JP5753635B1 - Organic electroluminescence device - Google Patents
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Abstract
【課題】高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性や耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。【解決手段】少なくとも陽極、正孔注入層、第一正孔輸送層、第二正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記第二正孔輸送層が下記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【化1】As a material for an organic electroluminescence device having high efficiency and high durability, for an organic electroluminescence device excellent in hole / electron injection / transport performance, electron blocking capability, and stability and durability in a thin film state. The organic electroluminescence device having high efficiency, low driving voltage, and long life is provided by combining these various materials so that the characteristics of each material can be effectively expressed. In the organic electroluminescence device having at least an anode, a hole injection layer, a first hole transport layer, a second hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode in this order, the second hole transport. The layer contains an arylamine compound represented by the following general formula (1). [Chemical 1]
Description
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであり、詳しくは特定のアリールアミン化合物(および特定のアントラセン環構造を有する化合物)を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子と略称する)に関するものである。 The present invention relates to an organic electroluminescence element which is a self-luminous element suitable for various display devices, and more specifically, an organic electroluminescence element using a specific arylamine compound (and a compound having a specific anthracene ring structure). (Hereinafter abbreviated as an organic EL element).
有機EL素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。 Since the organic EL element is a self-luminous element, it has been actively researched because it is brighter and more visible than a liquid crystal element and has a clear display.
1987年にイーストマン・コダック社のC.W.Tangらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機EL素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、10V以下の電圧で1000cd/m2以上の高輝度が得られるようになった(例えば、特許文献1および特許文献2参照)。In 1987, Eastman Kodak's C.I. W. Tang et al. Have made a practical organic EL device using an organic material by developing a laminated structure device in which various roles are assigned to each material. They laminate a phosphor capable of transporting electrons and an organic substance capable of transporting holes, and inject both charges into the phosphor layer to emit light. High luminance of 1000 cd / m 2 or more can be obtained (for example, see Patent Document 1 and Patent Document 2).
現在まで、有機EL素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた(例えば、非特許文献1参照)。 Up to now, many improvements have been made for practical use of organic EL devices, and the various roles of the laminated structure have been further subdivided, and sequentially on the substrate, anode, hole injection layer, hole transport layer, light emitting layer High efficiency and durability have been achieved by electroluminescent devices provided with an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode (see, for example, Non-Patent Document 1).
また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている(例えば、非特許文献2参照)。
そして、熱活性化遅延蛍光(TADF)による発光を利用する素子も開発されている。2011年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって5.3%の外部量子効率を実現させた(例えば、非特許文献3参照)。Further, the use of triplet excitons has been attempted for the purpose of further improving the light emission efficiency, and the use of phosphorescent compounds has been studied (see, for example, Non-Patent Document 2).
An element utilizing light emission by thermally activated delayed fluorescence (TADF) has also been developed. In 2011, Adachi et al. Of Kyushu University realized an external quantum efficiency of 5.3% using a device using a thermally activated delayed fluorescent material (see, for example, Non-Patent Document 3).
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機EL素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える(例えば、非特許文献2参照)。 The light emitting layer can also be manufactured by doping a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound, or a material that emits delayed fluorescence. As described in the non-patent document, selection of an organic material in the organic EL element greatly affects various characteristics such as efficiency and durability of the element (for example, see Non-patent document 2).
有機EL素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。 In the organic EL element, the light injected from both electrodes is recombined in the light emitting layer to obtain light emission, but it is important how efficiently both holes and electrons are transferred to the light emitting layer. It is necessary to make the device excellent in carrier balance. In addition, the probability of recombination of holes and electrons is improved by improving the hole injection property and blocking the electrons injected from the cathode, and further excitons generated in the light emitting layer. By confining, high luminous efficiency can be obtained. Therefore, the role of the hole transport material is important, and there is a demand for a hole transport material that has high hole injectability, high hole mobility, high electron blocking properties, and high durability against electrons. ing.
また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。 In addition, the heat resistance and amorphousness of the material are also important for the lifetime of the element. In a material having low heat resistance, thermal decomposition occurs even at a low temperature due to heat generated when the element is driven, and the material is deteriorated. In the case of a material having low amorphous property, the thin film is crystallized even in a short time, and the element is deteriorated. For this reason, the material used is required to have high heat resistance and good amorphous properties.
これまで有機EL素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(α−ナフチル)ベンジジン(以後、NPDと略称する)や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた(例えば、特許文献1および特許文献2参照)。NPDは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点(Tg)が96℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう(例えば、非特許文献4参照)。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が10−3cm2/Vs以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが(例えば、特許文献1および特許文献2参照)、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが(例えば、特許文献3参照)、電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料として用いたもので、有機EL素子として用いた例はなかった。Examples of hole transport materials that have been used in organic EL devices so far include N, N′-diphenyl-N, N′-di (α-naphthyl) benzidine (hereinafter abbreviated as NPD) and various aromatic amines. Derivatives were known (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). NPD has a good hole transport capability, but its glass transition point (Tg), which is an index of heat resistance, is as low as 96 ° C., and device characteristics are degraded due to crystallization under high temperature conditions (for example, Non-patent document 4). Further, among the aromatic amine derivatives described in the above-mentioned patent documents, there are known compounds having excellent mobility such as hole mobility of 10 −3 cm 2 / Vs or more (for example, patent documents) 1 and Patent Document 2), since the electron blocking property is insufficient, a part of the electrons pass through the light emitting layer, and the improvement of the light emitting efficiency cannot be expected. Therefore, there has been a demand for a material that is high, has a thin film and is more stable and has high heat resistance. Further, although there is a report of a highly durable aromatic amine derivative (see, for example, Patent Document 3), it was used as a charge transport material used in an electrophotographic photoreceptor, and there was no example used as an organic EL device. .
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されているが(例えば、特許文献4および特許文献5参照)、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
Although arylamine compounds having a substituted carbazole structure have been proposed as compounds with improved characteristics such as heat resistance and hole injection properties (see, for example,
有機EL素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。 By combining materials with excellent hole and electron injection / transport performance, thin film stability and durability, in order to improve the device characteristics of organic EL devices and improve the yield of device fabrication, the number of holes and electrons can be increased. There is a need for an element that can recombine efficiently, has high luminous efficiency, low driving voltage, and long life.
また、有機EL素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。 In addition, in order to improve the device characteristics of organic EL devices, high efficiency and low drive with a balanced carrier are achieved by combining materials with excellent hole and electron injection / transport performance, thin film stability and durability. There is a need for a device that has a voltage and a long lifetime.
本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機EL素子用の材料として、正孔および電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性や耐久性に優れた有機EL素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機EL素子を提供することにある。 The object of the present invention is as a material for an organic EL device having high efficiency and durability, and an organic EL device having excellent hole and electron injection / transport performance, electron blocking capability, and stability and durability in a thin film state. It is an object to provide an organic EL element with high efficiency, low drive voltage, and long life by combining various materials for use so that the characteristics of each material can be effectively expressed.
本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、(1)正孔の注入特性が良いこと、(2)正孔の移動度が大きいこと、(3)電子阻止能力に優れること、(4)薄膜状態が安定であること、(5)耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機EL素子が具備すべき物理的な特性としては、(1)発光効率および電力効率が高いこと、(2)発光開始電圧が低いこと、(3)実用駆動電圧が低いこと、(4)長寿命であること、をあげることができる。 The physical characteristics of the organic compound to be provided by the present invention are as follows: (1) good hole injection characteristics; (2) high hole mobility; and (3) electron blocking ability. (4) the thin film state is stable, and (5) the heat resistance is excellent. Further, the physical characteristics to be provided by the organic EL element to be provided by the present invention are (1) high luminous efficiency and power efficiency, (2) low emission start voltage, and (3) practical driving. Low voltage and (4) long life can be mentioned.
そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が、正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目して、特定の2種類のアリールアミン化合物を選択し、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できるように第一正孔輸送材料と第二正孔輸送材料を組み合わせた種々の有機EL素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。また、アントラセン環構造を有する化合物が電子注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れているということに着目して、特定の2種類のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を選択し、キャリアバランスがとれるように組み合わせた種々の有機EL素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行った。その結果、本発明を完成するに至った。 Therefore, in order to achieve the above object, the present inventors pay attention to the fact that the arylamine-based material is excellent in hole injection and transport capability, and stability and durability of the thin film. Select an arylamine compound, create various organic EL devices that combine the first hole transport material and the second hole transport material so that holes can be efficiently injected and transported to the light-emitting layer, and evaluate device characteristics Went eagerly. Further, focusing on the fact that a compound having an anthracene ring structure is excellent in electron injection and transport capability, and stability and durability of a thin film, a compound having a specific two kinds of arylamine compounds and a specific anthracene ring structure And various organic EL elements combined so as to obtain a carrier balance, and intensively evaluated the characteristics of the elements. As a result, the present invention has been completed.
すなわち本発明によれば、以下の有機EL素子が提供される。 That is, according to the present invention, the following organic EL elements are provided.
1)少なくとも陽極、正孔注入層、第一正孔輸送層、第二正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機EL素子において、前記第二正孔輸送層が下記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする有機EL素子。 1) In an organic EL device having at least an anode, a hole injection layer, a first hole transport layer, a second hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode in this order, the second hole transport layer is An organic EL device comprising an arylamine compound represented by the general formula (1).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。ただし、4,4’’−ジアミノ−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル骨格を形成する場合を除く。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group, except when a 4,4 ″ -diamino- [1,1 ′; 4 ′, 1 ″] terphenyl skeleton is formed.)
2)前記第一正孔輸送層が分子中にトリフェニルアミン構造を3個〜6個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物を含有する上記1)記載の有機EL素子。 2) The above 1), wherein the first hole transport layer contains an arylamine compound having a structure in which 3 to 6 triphenylamine structures are connected by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom in the molecule. The organic EL element of description.
3)前記分子中にトリフェニルアミン構造を3個〜6個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物が、下記一般式(2)で表される、分子中にトリフェニルアミン構造を4個有するアリールアミン化合物である上記2)記載の有機EL素子。 3) An arylamine compound having a structure in which 3 to 6 triphenylamine structures are linked by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom in the molecule is represented by the following general formula (2): The organic EL device according to 2) above, which is an arylamine compound having four triphenylamine structures in the molecule.
(式中、R1〜R12は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。r1〜r12は同一でも異なってもよく、r1、r2、r5、r8、r11、r12は0または1〜5の整数を表し、r3、r4、r6、r7、r9、r10は0または1〜4の整数を表す。r1、r2、r5、r8、r11、r12が2〜5の整数である場合、または、r3、r4、r6、r7、r9、r10が2〜4の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するR1〜R12は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。A1、A2、A3は同一でも異なってもよく、下記構造式(B)〜(G)で示される2価基または単結合を表す。)Wherein R 1 to R 12 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent. A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a substituent A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, substituted or unsubstituted And an aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group, wherein r 1 to r 12 may be the same. May be different, 1, r 2, r 5,
(式中、n1は1〜3の整数を表す。) (In the formula, n1 represents an integer of 1 to 3.)
4)前記第一正孔輸送層が分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物を含有する上記1)記載の有機EL素子。 4) The organic according to 1) above, wherein the first hole transport layer contains an arylamine compound having a structure in which two triphenylamine structures are linked by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom in the molecule. EL element.
5)前記分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物が、下記一般式(3)で表されるアリールアミン化合物である上記4)記載の有機EL素子。 5) An arylamine compound having a structure in which two triphenylamine structures in the molecule are connected by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom is an arylamine compound represented by the following general formula (3). The organic EL device according to 4) above.
(式中、R13〜R18は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。r13〜r18は同一でも異なってもよく、r13、r14、r17、r18は0または1〜5の整数を表し、r15、r16は0または1〜4の整数を表す。r13、r14、r17、r18が2〜5の整数である場合、または、r15、r16が2〜4の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するr13〜r18は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。A4は下記構造式(C)〜(G)で示される2価基または単結合を表す。)(Wherein R 13 to R 18 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent. A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a substituent A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, substituted or unsubstituted And an aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group, wherein r 13 to r 18 may be the same. May be different , R 13, r 14, r 17, r 18 are 0 or 1 to 5 of an integer, .r 13 r 15, r 16 represents an integer of 0 or 1~4, r 14, r 17, r 18 Is an integer of 2 to 5, or when r 15 and r 16 are integers of 2 to 4, r 13 to r 18 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other. A 4 may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and A 4 is a divalent group represented by the following structural formulas (C) to (G). Represents a group or a single bond.)
6)前記電子輸送層が下記一般式(4)で表されるアントラセン環構造を有する化合物を含有する上記1)記載の有機EL素子。 6) The organic EL device according to 1) above, wherein the electron transport layer contains a compound having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4).
(式中、A5は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基、もしくは単結合を表し、Bは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Cは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Dは互いに同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、p、qは、pとqの和が9となる関係を維持しつつ、pは7または8を表し、qは1または2を表す。)(In the formula, A 5 represents a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic divalent group, Or a single bond, B represents a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, C represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted Represents a condensed polycyclic aromatic group, D may be the same or different from each other, and is a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a straight chain having 1 to 6 carbon atoms Or a branched alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, and p and q are p and Maintain the relationship where the sum of q is 9 However, p represents 7 or 8, and q represents 1 or 2.)
7)前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式(4a)で表されるアントラセン環構造を有する化合物である上記6)記載の有機EL素子。 7) The organic EL device according to 6) above, wherein the compound having an anthracene ring structure is a compound having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4a).
(式中、Ar5、Ar6、Ar7は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。R19〜R25は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。X1、X2、X3、X4は炭素原子または窒素原子を表し、X1、X2、X3、X4のいずれか1つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はR19〜R22の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。)(In the formula, Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups, or substituted or unsubstituted groups; Represents a condensed polycyclic aromatic group, and R 19 to R 25 may be the same as or different from each other, and have a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a substituent; A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon atom which may have a substituent A linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an optionally substituted linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituent. Good carbon number 5-10 A cycloalkyloxy group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group; May be bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each a carbon atom or a nitrogen atom. And only one of X 1 , X 2 , X 3 and X 4 is a nitrogen atom, and in this case, the nitrogen atom does not have a hydrogen atom or a substituent of R 19 to R 22 And)
8)前記アントラセン環構造を有する化合物が、下記一般式(4b)で表されるアントラセン環構造を有する化合物である上記6)記載の有機EL素子。 8) The organic EL device according to 6) above, wherein the compound having an anthracene ring structure is a compound having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4b).
(式中、A5は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基、または単結合を表し、Ar8、Ar9、Ar10は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, A 5 represents a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic divalent group, Or represents a single bond, and Ar 8 , Ar 9 and Ar 10 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted fused polycyclic aromatic group.)
9)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1a)で表されるアリールアミン化合物である上記1)記載の有機EL素子。 9) The organic EL device according to 1), wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1a).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
10)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1a−a)で表されるアリールアミン化合物である上記9)記載の有機EL素子。 10) The organic EL device according to 9), wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1a-a).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
11)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1a−b)で表されるアリールアミン化合物である上記9)記載の有機EL素子。 11) The organic EL device according to 9), wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1a-b).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
12)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1b)で表されるアリールアミン化合物である上記1)記載の有機EL素子。 12) The organic EL device according to 1), wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1b).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
13)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1b−a)で表されるアリールアミン化合物である上記12)記載の有機EL素子。 13) The organic EL device according to 12) above, wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1b-a).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
14)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1c)で表されるアリールアミン化合物である上記1)記載の有機EL素子。 14) The organic EL device according to 1), wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1c).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。ただし、4,4’’−ジアミノ−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル骨格を形成する場合を除く。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group, except when a 4,4 ″ -diamino- [1,1 ′; 4 ′, 1 ″] terphenyl skeleton is formed.)
15)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1c−a)で表されるアリールアミン化合物である上記14)記載の有機EL素子。 15) The organic EL device according to 14) above, wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1c-a).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
16)前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が、下記一般式(1c−b)で表されるアリールアミン化合物である上記14)記載の有機EL素子。 16) The organic EL device according to 14) above, wherein the arylamine compound represented by the general formula (1) is an arylamine compound represented by the following general formula (1c-b).
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
17)前記一般式(1)において、Ar1〜Ar4が置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基である上記1)記載の有機EL素子。17) The organic EL device according to 1), wherein in the general formula (1), Ar 1 to Ar 4 are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
18)前記一般式(1)において、Ar1およびAr4が置換もしくは無置換のフェニル基である上記1)記載の有機EL素子。18) The organic EL device according to 1) above, wherein, in the general formula (1), Ar 1 and Ar 4 are substituted or unsubstituted phenyl groups.
19)前記一般式(1)において、Ar1およびAr4が置換基を有するフェニル基である、上記18)記載の有機EL素子。19) The organic EL device according to 18) above, wherein, in the general formula (1), Ar 1 and Ar 4 are phenyl groups having a substituent.
20)前記一般式(1)において、Ar1およびAr4が重水素原子、ハロゲン原子、縮合多環芳香族基、および芳香族複素環基から選ばれる置換基を有するフェニル基である上記19)記載の有機EL素子。20) In the general formula (1), Ar 1 and Ar 4 are a phenyl group having a substituent selected from a deuterium atom, a halogen atom, a condensed polycyclic aromatic group, and an aromatic heterocyclic group 19) The organic EL element of description.
21)前記一般式(1)において、Ar1およびAr4が無置換のフェニル基である上記18)記載の有機EL素子。21) The organic EL device according to 18) above, wherein, in the general formula (1), Ar 1 and Ar 4 are unsubstituted phenyl groups.
22)前記一般式(1)において、Ar1およびAr4が置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基である上記1)記載の有機EL素子。22) The organic EL device according to 1) above, wherein, in the general formula (1), Ar 1 and Ar 4 are substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic groups.
一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。また、Ar1とAr2、もしくはAr3とAr4は単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1), or “substituted or unsubstituted condensed hydrocarbon group” Specific examples of the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group” in the “ring aromatic group” include a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, an anthryl group. Group, phenanthryl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, pyridyl group, furyl group, pyrrolyl group, thienyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, Indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzimidazolyl group Pyrazolyl group include dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, and carbolinyl group and the like. Ar 1 and Ar 2 , or Ar 3 and Ar 4 may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基などの炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基;メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基;アリル基などのアルケニル基;フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基;フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基;スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基;アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。
また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。As the “substituent” in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1), Specifically, deuterium atom, cyano group, nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group; methyloxy group, ethyloxy group, propyl Straight or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as oxy group; alkenyl group such as allyl group; aryl such as phenyloxy group and tolyloxy group Xyl group; arylalkyloxy groups such as benzyloxy group and phenethyloxy group; phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl Group, aromatic hydrocarbon group such as triphenylenyl group or condensed polycyclic aromatic group; pyridyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, Aromatic heterocyclic groups such as benzoxazolyl, benzothiazolyl, quinoxalyl, benzimidazolyl, pyrazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothienyl, carbolinyl; aryls such as styryl and naphthylvinyl Alkenyl group; an acetyl group, can be mentioned groups such as acyl groups such as benzoyl group, these substituents may further the exemplified substituents may be substituted.
These substituents may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、チエニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチエニル基などの含硫黄芳香族複素環基または、フリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾオキサゾリル基、ジベンゾフラニル基などの含酸素芳香族複素環、もしくは前記例示した「芳香族炭化水素基」または「縮合多環芳香族基」から選ばれる置換基を有するN−置換カルバゾリル基が好ましい。
一般式(1)中のAr1〜Ar4としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の含硫黄芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、フルオレニル基、ジベンゾチエニル基がより好ましい。
一般式(1)において、Ar1とAr2もしくはAr3とAr4が異なる基であることが好ましく、Ar1とAr2およびAr3とAr4が異なる基であることがより好ましい。
一般式(1)におけるフェニレン基の結合様式としては、素子寿命に影響を与える薄膜の安定性の観点から、4,4’’−ジアミノ−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル骨格となるような、全ての結合が1,4−結合となるものは好ましくなく、1,2−結合もしくは1,3−結合が混在していることが好ましく、4,4’’−ジアミノ−[1,1’;3’,1’’]ターフェニル骨格、3,3’’−ジアミノ−[1,1’;3’,1’’]ターフェニル骨格、2,2’’−ジアミノ−[1,1’;3’,1’’]ターフェニル骨格、4,4’’−ジアミノ−[1,1’;2’,1’’]ターフェニル骨格、3,3’’−ジアミノ−[1,1’;2’,1’’]ターフェニル骨格、2,2’’−ジアミノ−[1,1’;2’,1’’]ターフェニル骨格、2,4’’−ジアミノ−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル骨格、2,2’’−ジアミノ−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル骨格、3,3’’−ジアミノ−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル骨格などのように直線的に連結していないものが好ましい。The “aromatic heterocyclic group” in the “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1) is a thienyl group, a benzothienyl group, a benzothiazolyl group, a dibenzo A sulfur-containing aromatic heterocyclic group such as a thienyl group, an oxygen-containing aromatic heterocyclic ring such as a furyl group, a benzofuranyl group, a benzoxazolyl group, a dibenzofuranyl group, or the above-mentioned “aromatic hydrocarbon group” or An N-substituted carbazolyl group having a substituent selected from “condensed polycyclic aromatic groups” is preferred.
Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1) are “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted sulfur-containing aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensation”. A “polycyclic aromatic group” is preferable, and a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, a fluorenyl group, and a dibenzothienyl group are more preferable.
In the general formula (1), Ar 1 and Ar 2 or Ar 3 and Ar 4 are preferably different groups, and Ar 1 and Ar 2 and Ar 3 and Ar 4 are more preferably different groups.
The bonding mode of the phenylene group in the general formula (1) is 4,4 ″ -diamino- [1,1 ′; 4 ′, 1 ″] ter from the viewpoint of the stability of the thin film that affects the device lifetime. Those in which all the bonds are 1,4-bonds, such as a phenyl skeleton, are not preferable, and 1,2-bonds or 1,3-bonds are preferably mixed, and 4,4 ″ -diamino -[1,1 ′; 3 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 3,3 ″ -diamino- [1,1 ′; 3 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 2,2 ″ -diamino -[1,1 ′; 3 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 4,4 ″ -diamino- [1,1 ′; 2 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 3,3 ″ -diamino -[1,1 ′; 2 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 2,2 ″ -diamino- [1,1 ′; 2 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 2,4 ″ -diamino -[1,1 ';4', 1 '' Terphenyl skeleton, 2,2 ″ -diamino- [1,1 ′; 4 ′, 1 ″] terphenyl skeleton, 3,3 ″ -diamino- [1,1 ′; 4 ′, 1 ″] Those that are not linearly linked, such as a terphenyl skeleton, are preferred.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、2−ブテニル基などをあげることができる。また、これらの基が同一のベンゼン環に複数個結合している場合(r1、r2、r5、r8、r11、r12が2〜5の整数である場合、または、r3、r4、r6、r7、r9、r10が2〜4の整数である場合)、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。“A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), “having a substituent In the “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent”. Examples of “straight or branched alkyl group of 6”, “cycloalkyl group of 5 to 10 carbon atoms” or “straight chain or branched alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms” specifically include , Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclyl Hexyl group, 1-adamantyl, 2-adamantyl, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, and the like 2-butenyl group. In addition, when a plurality of these groups are bonded to the same benzene ring (when r 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 , r 12 are integers of 2 to 5, or r 3 , R 4 , r 6 , r 7 , r 9 , r 10 are integers of 2 to 4), these groups are each bonded via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. They may combine with each other to form a ring.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有する炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a substituent” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), “5 to 10 carbon atoms having a substituent” As the “substituent” in the “cycloalkyl group of” or “straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having a substituent”, Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1) Examples of the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by the “substituent” in the above can be exemplified, and Examples of possible embodiments are the same.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、1−アダマンチルオキシ基、2−アダマンチルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基が同一のベンゼン環に複数個結合している場合(r1、r2、r5、r8、r11、r12が2〜5の整数である場合、または、r3、r4、r6、r7、r9、r10が2〜4の整数である場合)、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。“A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2) or “having a substituent. Or a "C1-C6 linear or branched alkyloxy group" or "C5-C10 cycloalkyloxy group" in the "optionally substituted cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms". Specifically, methyloxy group, ethyloxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclopentyloxy group Cyclohexyloxy group, cycloheptyloxy group, cyclooctyloxy group, 1-adamantyloxy group, 2-adamantyloxy And the like. In addition, when a plurality of these groups are bonded to the same benzene ring (when r 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 , r 12 are integers of 2 to 5, or r 3 , R 4 , r 6 , r 7 , r 9 , r 10 are integers of 2 to 4), these groups are each bonded via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. They may be bonded to each other to form a ring.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有する炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms having a substituent” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2) or “C5 to C having a substituent” As the “substituent” in “10 cycloalkyloxy group”, “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1) or The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基が同一のベンゼン環に複数個結合している場合(r1、r2、r5、r8、r11、r12が2〜5の整数である場合、または、r3、r4、r6、r7、r9、r10が2〜4の整数である場合)、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。The “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), or “substituted or unsubstituted condensed polyvalent” The “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the “ring aromatic group” is represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1). “Aromatic hydrocarbon group”, “aromatic” in “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” Examples thereof include those similar to those shown for “Aromatic heterocyclic group” or “Condensed polycyclic aromatic group”. In addition, when a plurality of these groups are bonded to the same benzene ring (when r 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 , r 12 are integers of 2 to 5, or r 3 , R 4 , r 6 , r 7 , r 9 , r 10 are integers of 2 to 4), these groups are each bonded via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. They may be bonded to each other to form a ring.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。As the “substituent” in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), [Substituent] in “Substituted aromatic hydrocarbon group”, “Substituted aromatic heterocyclic group” or “Substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1) The thing similar to what was shown regarding can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基が同一のベンゼン環に複数個結合している場合(r1、r2、r5、r8、r11、r12が2〜5の整数である場合、または、r3、r4、r6、r7、r9、r10が2〜4の整数である場合)、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。Specific examples of the “aryloxy group” in the “substituted or unsubstituted aryloxy group” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2) include a phenyloxy group, a biphenylyloxy group, a terfeny group. Examples thereof include a tolyloxy group, a naphthyloxy group, an anthryloxy group, a phenanthryloxy group, a fluorenyloxy group, an indenyloxy group, a pyrenyloxy group, and a perylenyloxy group. In addition, when a plurality of these groups are bonded to the same benzene ring (when r 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 , r 12 are integers of 2 to 5, or r 3 , R 4 , r 6 , r 7 , r 9 , r 10 are integers of 2 to 4), these groups are each bonded via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. They may be bonded to each other to form a ring.
一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。As the “substituent” in the “substituted aryloxy group” represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), “substituted aromatic” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1). The same thing as what was shown regarding "substituent" in "Aromatic hydrocarbon group", "Substituted aromatic heterocyclic group" or "Substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, The possible aspect is also the same I can give you something.
一般式(2)において、r1〜r12は同一でも異なってもよく、r1、r2、r5、r8、r11、r12は0または1〜5の整数を表し、r3、r4、r6、r7、r9、r10は0または1〜4の整数を表す。r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11またはr12が0である場合、ベンゼン環上のR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11またはR12が存在しないこと、すなわち、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11またはR12で表される基で、ベンゼン環が置換されていないことを表す。In the general formula (2), r 1 ~r 12 may be the same or different, r 1, r 2, r 5,
一般式(3)中のR13〜R18で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、上記一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有する炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 13 to R 18 in the general formula (3), “having a substituent In the “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent”. The “straight or branched alkyl group of 6”, “cycloalkyl group of 5 to 10 carbon atoms” or “straight chain or branched alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms” includes the above general formula (1) a “straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a substituent” represented by R 1 to R 12 in (2), “cyclocarbon having 5 to 10 carbon atoms having a substituent; `` Alkyl group '' or `` has a substituent That 2 -C may be mentioned the same as that shown with respect to linear or branched alkenyl group having 6 "ones, embodiments can take also include those similar.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(3)中のR13〜R18で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」としては、上記一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 13 to R 18 in the general formula (3) or “having a substituent. Or a "C1-C6 linear or branched alkyloxy group" or "C5-C10 cycloalkyloxy group" in the "optionally substituted cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms". “Is a“ straight or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent ”represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), or “Linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms” in “optionally substituted cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms” or “C5 to 10 carbon atoms” The B alkyl group "can be mentioned the same as those shown with respect to, aspects that can be taken can also be mentioned those similar.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(3)中のR13〜R18で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by R 13 to R 18 in the general formula (3) or “substituted or unsubstituted condensed hydrocarbon group” The “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the “ring aromatic group” is represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1). “Aromatic hydrocarbon group”, “aromatic” in “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” And the same as those shown for the “heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group”, and these groups can form a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. Even though they are bonded to each other through a ring There.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(3)中のR13〜R18で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、上記一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。The “aryloxy group” in the “substituted or unsubstituted aryloxy group” represented by R 13 to R 18 in the general formula (3) is represented by R 1 to R 12 in the general formula (2). The same thing as what was shown regarding "aryloxy group" in "substituted or unsubstituted aryloxy group" to be mentioned can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(3)において、r13〜r18は同一でも異なってもよく、r13、r14、r17、r18は0または1〜5の整数を表し、r15、r16は0または1〜4の整数を表す。r13、r14、r15、r16、r17またはr18が0である場合、ベンゼン環上のR13、R14、R15、R16、R17またはR18が存在しないこと、すなわち、R13、R14、R15、R16、R17またはR17で表される基で、ベンゼン環が置換されていないことを表す。In the general formula (3), r 13 to r 18 may be the same or different, and r 13 , r 14 , r 17 and r 18 represent 0 or an integer of 1 to 5, and r 15 and r 16 represent 0 or The integer of 1-4 is represented. When r 13 , r 14 , r 15 , r 16 , r 17 or r 18 is 0, the absence of R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 or R 18 on the benzene ring, ie , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 or R 17 represents that the benzene ring is not substituted.
一般式(4)中のA5で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基」における「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族」の「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」としては、具体的に、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジニンなどをあげることができる。
そして、一般式(4)中のA5で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基」は、上記「芳香族炭化水素」、「芳香族複素環」または「縮合多環芳香族」から水素原子を2個取り除いてできる2価基を表す。
“Divalent group of substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon”, “Divalent group of substituted or unsubstituted aromatic heterocycle” represented by A 5 in the general formula (4) or “substituted or unsubstituted “Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocycle” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic” in “substituted condensed polycyclic aromatic divalent group” As the “aromatic hydrocarbon”, “aromatic heterocycle” or “fused polycyclic aromatic”, specifically, benzene, biphenyl, terphenyl, tetrakisphenyl, styrene, naphthalene, anthracene, acenaphthylene , fluorene, phenanthrene, Indane, pyrene, pyridine, pyrimidine, triazine, pyrrole, furan, thiophene, quinoline, isoquinoline, benzofuran, benzothiophene, India Examples thereof include phosphorus, carbazole, carboline, benzoxazole, benzothiazole, quinoxaline, benzimidazole, pyrazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, naphthyridine, phenanthroline, acridinine and the like.
In addition, “a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon”, “a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle” represented by A 5 in the general formula (4) or “substituted or The “unsubstituted fused polycyclic aromatic divalent group” is a divalent group formed by removing two hydrogen atoms from the above “aromatic hydrocarbon”, “aromatic heterocycle” or “fused polycyclic aromatic”. Represent.
一般式(4)中のA5で表される、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基」における「置換芳香族炭化水素」、「置換芳香族複素環」または「置換縮合多環芳香族」の「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“Divalent group of substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon”, “Divalent group of substituted or unsubstituted aromatic heterocycle” represented by A 5 in the general formula (4) or “substituted or unsubstituted As the “substituent” of the “substituted aromatic hydrocarbon”, the “substituted aromatic heterocycle” or the “substituted condensed polycyclic aromatic” in the “substituted condensed polycyclic aromatic divalent group”, the above general formula (1 The same as that shown for the “substituent” in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in FIG. Examples of possible modes can also be given.
一般式(4)中のBで表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、具体的に、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。 Specific examples of the “aromatic heterocyclic group” in the “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by B in the general formula (4) include a pyridyl group, a pyrimidyl group, a furyl group, and a pyrrolyl group. , Thienyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzoimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, And a carbolinyl group.
一般式(4)中のBで表される「置換芳香族複素環基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基などの炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基などの炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基;メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基;シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、1−アダマンチルオキシ基、2−アダマンチルオキシ基などの炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基;アリル基などのアルケニル基;フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基;フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基;フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基などのアリールオキシ基;スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基;アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに前記例示した置換基が置換していてもよい。
また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。Specific examples of the “substituent” in the “substituted aromatic heterocyclic group” represented by B in the general formula (4) include deuterium atom, cyano group, nitro group; fluorine atom, chlorine atom, bromine atom. Halogen atoms such as iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group or the like, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms; a methyloxy group A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as ethyloxy group or propyloxy group; cyclopentyloxy group A cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms such as a cyclohexyloxy group, a 1-adamantyloxy group and a 2-adamantyloxy group; an alkenyl group such as an allyl group; an aryloxy group such as a phenyloxy group and a tolyloxy group; benzyloxy Group, arylalkyloxy group such as phenethyloxy group; phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, etc. Aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group; pyridyl group, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoo Aromatic heterocyclic groups such as sazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbolinyl group; phenyloxy group, biphenylyloxy group, naphthyloxy group, anthryloxy Groups, aryloxy groups such as phenanthryloxy groups; arylvinyl groups such as styryl groups and naphthylvinyl groups; groups such as acetyl groups and benzoyl groups such as benzoyl groups. Further, the substituents exemplified above may be substituted.
These substituents may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
一般式(4)中のCで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、これらの基が同一のアントラセン環に複数個結合している場合(qが2である場合)、相互に同一でも異なってもよいものとする。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” represented by C in formula (4) As the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the above formula, “substituted or non-substituted” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1) "Aromatic hydrocarbon group", "Aromatic heterocyclic group" in "Substituted aromatic hydrocarbon group", "Substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group" or "Substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group" ”Or“ fused polycyclic aromatic group ”. In addition, when a plurality of these groups are bonded to the same anthracene ring (when q is 2), they may be the same or different from each other.
一般式(4)中のCで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。The “substituent” in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by C in the general formula (4) is the above general formula. What was shown regarding “substituent” in “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in (1) The same thing can be mention | raise | lifted and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4)中のDで表される、「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基などをあげることができる。また、複数個存在するDは、互いに同一でも異なってもよく、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。 Specific examples of the “linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms” represented by D in the general formula (4) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and isopropyl. Group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group and the like. A plurality of D may be the same or different from each other, and these groups are bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring. Also good.
一般式(4)中のDで表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。また、複数個存在するDは、互いに同一でも異なってもよく、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” represented by D in the general formula (4) As the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the above formula, “substituted or non-substituted” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1) "Aromatic hydrocarbon group", "Aromatic heterocyclic group" in "Substituted aromatic hydrocarbon group", "Substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group" or "Substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group" ”Or“ fused polycyclic aromatic group ”. A plurality of D may be the same or different from each other, and these groups are bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring. Also good.
一般式(4)中のDで表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。The “substituent” in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by D in the general formula (4) is the above general formula. What was shown regarding “substituent” in “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in (1) The same thing can be mention | raise | lifted and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4)中のA5としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基」もしくは単結合が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレンから誘導される2価基もしくは単結合がより好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フルオレン、フェナントレンから誘導される2価基もしくは単結合が特に好ましい。
一般式(4)中のBとしては、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、およびカルボリニル基などの含窒素芳香族複素環基が好ましく、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、カルボリニル基がより好ましい。
一般式(4)中のCとしては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」もしくは「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基がより好ましい。
一般式(4)において、A5は、アントラセン環の2位に結合することが好ましい。
そして、qは2であること(pは7であること)が、化合物の安定性の観点から好ましい。As A 5 in the general formula (4), “a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon”, “a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic divalent group” or a single bond is preferable. A divalent group or a single bond derived from benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene or phenanthrene is more preferable, and a divalent group or a single bond derived from benzene, biphenyl, naphthalene, fluorene or phenanthrene is particularly preferable. .
As B in the general formula (4), pyridyl group, pyrimidyl group, pyrrolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, And a nitrogen-containing aromatic heterocyclic group such as a carbolinyl group, and a pyridyl group, a pyrimidyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, an indolyl group, a benzimidazolyl group, a pyrazolyl group and a carbolinyl group are more preferable.
As C in the general formula (4), “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” is preferable, and phenyl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group is preferable. A group, a phenanthryl group, and a fluorenyl group are more preferable.
In the general formula (4), A 5 is preferably bonded to the 2-position of the anthracene ring.
And it is preferable that q is 2 (p is 7) from the viewpoint of the stability of the compound.
一般式(4a)中のAr5、Ar6、Ar7で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted” represented by Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 in formula (4a) The “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group” in the “fused polycyclic aromatic group” of Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1) The “aromatic hydrocarbon group” in the “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” represented by , “Aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” are the same as those described above.
一般式(4a)中のAr5、Ar6、Ar7で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“Substituent” in “Substituted aromatic hydrocarbon group”, “Substituted aromatic heterocyclic group” or “Substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 in formula (4a) As “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the general formula (1). The thing similar to what was shown regarding "substituent" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4a)中のR19〜R25で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、上記一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有する炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 19 to R 25 in the general formula (4a), “having a substituent In the “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent”. The “straight or branched alkyl group of 6”, “cycloalkyl group of 5 to 10 carbon atoms” or “straight chain or branched alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms” includes the above general formula (1) a “straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a substituent” represented by R 1 to R 12 in (2), “cyclocarbon having 5 to 10 carbon atoms having a substituent; Alkyl group "or" substituent May be mentioned those similar to that shown with respect to C 2 -C linear or branched alkenyl group of 6 "to, aspects that can be taken can also be mentioned those similar.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4a)中のR19〜R25で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」としては、上記一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent” represented by R 19 to R 25 in the general formula (4a) or “having a substituent. Or a "C1-C6 linear or branched alkyloxy group" or "C5-C10 cycloalkyloxy group" in the "optionally substituted cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms". “Is a“ straight or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent ”represented by R 1 to R 12 in the general formula (2), or “Linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms” in “optionally substituted cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms” or “C5 to 10 carbon atoms” of Black alkyl group "can be mentioned the same as those shown with respect to, aspects that can be taken can also be mentioned those similar.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4a)中のR19〜R25で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by R 19 to R 25 in the general formula (4a), or “substituted or unsubstituted condensed poly group” The “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the “ring aromatic group” is represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1). “Aromatic hydrocarbon group”, “aromatic” in “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” And the same as those shown for the “heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group”, and these groups can form a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom. Through each other to form a ring Good.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4a)中のR19〜R25で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、上記一般式(2)中のR1〜R12で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。As the “aryloxy group” in the “substituted or unsubstituted aryloxy group” represented by R 19 to R 25 in the general formula (4a), specifically, R 1 to R in the general formula (2) The thing similar to what was shown regarding the "aryloxy group" in the "substituted or unsubstituted aryloxy group" represented by R < 12 > can be mentioned, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
In addition, these groups may have a substituent, and as a substituent, a “substituted aromatic hydrocarbon group” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1), “substituted aromatic complex” The same thing as what was shown regarding the "substituent" in a "ring group" or a "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4a)において、X1、X2、X3、X4は炭素原子または窒素原子を表し、X1、X2、X3、X4のいずれか1つのみが窒素原子であるものとする。X1、X2、X3、X4のいずれか1つが窒素原子である場合、この窒素原子はR19〜R22の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。すなわち、X1が窒素原子である場合はR19が、X2が窒素原子である場合はR20が、X3が窒素原子である場合はR21が、X4が窒素原子である場合はR22が存在しないことを意味する。In the general formula (4a), X 1 , X 2 , X 3 , X 4 represent a carbon atom or a nitrogen atom, and only one of X 1 , X 2 , X 3 , X 4 is a nitrogen atom And When any one of X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 is a nitrogen atom, the nitrogen atom does not have a hydrogen atom or a substituent of R 19 to R 22 . That is, when X 1 is a nitrogen atom, R 19 is present, when X 2 is a nitrogen atom, R 20 is present, when X 3 is a nitrogen atom, R 21 is present, and when X 4 is a nitrogen atom, It means that R 22 is not present.
一般式(4a)中のAr5、Ar6、Ar7としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」もしくは「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基がより好ましい。
一般式(4a)において、X3のみが窒素原子である(基R21が存在しない)ことが好ましい。
一般式(4a)で表されるアントラセン環構造有する化合物の中で、下記一般式(4a’)で表されるアントラセン環構造有する化合物が好ましい。As Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 in the general formula (4a), “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” is preferable, phenyl group, Biphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group and fluorenyl group are more preferred.
In the general formula (4a), it is preferable that only X 3 is a nitrogen atom (the group R 21 does not exist).
Of the compounds having an anthracene ring structure represented by the general formula (4a), compounds having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4a ′) are preferable.
(式中、Ar5、Ar6、Ar7、R19、R20、R22〜R25は、前記一般式(4a)に記載した通りの意味である。)(In the formula, Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 , R 19 , R 20 , R 22 to R 25 have the same meanings as described in the general formula (4a).)
一般式(4b)中のAr8、Ar9、Ar10で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」に関して示したものと同様のものをあげることができる。
また、これらの基は置換基を有していてよく、置換基として上記一般式(1)中のAr1〜Ar4で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」に関して示したものと同様のものをあげることができ、とりうる態様も、同様のものをあげることができる。“Substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted” represented by Ar 8 , Ar 9 , Ar 10 in formula (4b) The “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “condensed polycyclic aromatic group” in the “fused polycyclic aromatic group” of Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1) The “aromatic hydrocarbon group” in the “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” represented by , “Aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” are the same as those described above.
In addition, these groups may have a substituent, and the “substituted aromatic hydrocarbon group” and “substituted aromatic heterocycle” represented by Ar 1 to Ar 4 in the above general formula (1) as the substituent. The same thing as what was shown regarding "substituent" in "group" or "substituted condensed polycyclic aromatic group" can be mention | raise | lifted, and the aspect which can be taken can also mention the same thing.
一般式(4b)中のA5としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基」もしくは単結合が好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレンから誘導される2価基がより好ましく、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フルオレン、フェナントレンから誘導される2価基が特に好ましい。
一般式(4b)中のAr8、Ar9、Ar10としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」もしくは「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基がより好ましい。A 5 in the general formula (4b) is preferably “a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon”, “a divalent group of a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic” or a single bond, Divalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene and phenanthrene are more preferable, and divalent groups derived from benzene, biphenyl, naphthalene, fluorene and phenanthrene are particularly preferable.
Ar 8 , Ar 9 and Ar 10 in the general formula (4b) are preferably “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group” or “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group”, phenyl group, Biphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group and fluorenyl group are more preferred.
一般式(2)中の前記構造式(B)において、n1は1〜3の整数を表す。
一般式(4)中のp、qは、pとqの和(p+q)が9となる関係を維持するものとし、pは7または8を表し、qは1または2を表す。
一般式(4)で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、一般式(4a)または一般式(4b)で表されるアントラセン環構造を有する化合物がより好ましく用いられる。In the structural formula (B) in the general formula (2), n1 represents an integer of 1 to 3.
In the general formula (4), p and q maintain the relationship that the sum of p and q (p + q) is 9, p represents 7 or 8, and q represents 1 or 2.
Among the compounds having an anthracene ring structure represented by the general formula (4), compounds having an anthracene ring structure represented by the general formula (4a) or the general formula (4b) are more preferably used.
本発明の有機EL素子に用いられる、前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物または前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物は、有機EL素子の正孔注入層または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。
前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物または前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物は、正孔の移動度が高く正孔注入層または正孔輸送層の材料として好ましい化合物である。The arylamine compound represented by the general formula (1) used in the organic EL device of the present invention, four triphenylamine structures, single bonds or heteroatoms in the molecule represented by the general formula (2) An arylamine compound having a structure linked by a divalent group not containing any two or two triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (3), linked by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom The arylamine compound having the above structure can be used as a constituent material of a hole injection layer or a hole transport layer of an organic EL device.
The arylamine compound represented by the general formula (1), and the structure represented by connecting four triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (2) with a single bond or a divalent group not containing a hetero atom. Or an arylamine compound having a structure in which two triphenylamine structures are linked by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom in the molecule represented by the general formula (3) It is a preferable compound as a material for the hole injection layer or the hole transport layer because of its high hole mobility.
本発明の有機EL素子に用いられる、前記一般式(4)で表される、アントラセン環構造を有する化合物は、有機EL素子の電子輸送層の構成材料として使用することができる。
前記一般式(4)で表される、アントラセン環構造を有する化合物は、電子注入および輸送能力に優れており、電子輸送層の材料として好ましい化合物である。The compound having an anthracene ring structure represented by the general formula (4) used in the organic EL device of the present invention can be used as a constituent material of the electron transport layer of the organic EL device.
The compound having an anthracene ring structure represented by the general formula (4) is excellent in electron injection and transport capability, and is a preferable compound as a material for the electron transport layer.
本発明の有機EL素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機EL素子用の材料を、キャリアバランスを考慮しながら組み合わせているため、従来の有機EL素子に比べて、正孔輸送層から発光層への正孔輸送効率が向上する(さらに、特定のアントラセン環構造を有する化合物を用いた態様では、電子輸送層から発光層への電子輸送効率も向上する)ことによって、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機EL素子の耐久性を向上させることができる。
高効率、低駆動電圧、長寿命の有機EL素子を実現することが可能となった。The organic EL element of the present invention combines materials for organic EL elements that are excellent in hole / electron injection / transport performance, thin film stability and durability in consideration of carrier balance. The hole transport efficiency from the hole transport layer to the light-emitting layer is improved as compared with the EL element. As a result, the light emission efficiency is improved and the driving voltage is lowered, so that the durability of the organic EL element can be improved.
It has become possible to realize organic EL elements with high efficiency, low drive voltage, and long life.
本発明の有機EL素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れ、正孔の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定の2種類のアリールアミン化合物の組合せを選択したことにより、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送でき、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機EL素子を実現することができる。また、特定の2種類のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を選択し、キャリアバランスのとれるように組み合わせ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機EL素子を実現することができる。本発明によれば、従来の有機EL素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。 The organic EL device of the present invention has two specific types of arylamine compounds that are excellent in hole and electron injection / transport performance, thin film stability and durability, and can effectively express the role of hole injection / transport By selecting this combination, holes can be efficiently injected and transported to the light emitting layer, and an organic EL element with high efficiency, low drive voltage, and long life can be realized. In addition, by selecting two kinds of specific arylamine compounds and a compound having a specific anthracene ring structure and combining them so as to achieve carrier balance, a high-efficiency, low drive voltage, long-life organic EL device can be realized. . According to the present invention, it is possible to improve the light emission efficiency, driving voltage, and durability of a conventional organic EL device.
本発明の有機EL素子に好適に用いられる、前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 Specific examples of preferable compounds among the arylamine compounds represented by the general formula (1) that are preferably used in the organic EL device of the present invention are shown below, but are not limited to these compounds. .
本発明の有機EL素子に好適に用いられる、前記分子中にトリフェニルアミン構造を3個〜6個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物がより好適に用いられる。前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 Among arylamine compounds having a structure in which 3 to 6 triphenylamine structures are connected by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom in the molecule, which is preferably used in the organic EL device of the present invention. An arylamine compound having a structure in which four triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (2) are connected by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom is more preferably used. Specific examples of preferable compounds among arylamine compounds having a structure in which four triphenylamine structures are linked by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom in the molecule represented by the general formula (2). Is shown below, but is not limited to these compounds.
本発明の有機EL素子に好適に用いられる、前記分子中にトリフェニルアミン構造を3〜6個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物において、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他に、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 In the arylamine compound having a structure in which 3 to 6 triphenylamine structures are connected by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom in the molecule, which is preferably used for the organic EL device of the present invention, In addition to arylamine compounds having a structure in which four triphenylamine structures in the molecule represented by formula (2) are connected by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom, specific examples of preferred compounds are as follows. However, it is not limited to these compounds.
本発明の有機EL素子に好適に用いられる、前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 The molecule represented by the general formula (3), which is suitably used in the organic EL device of the present invention, has a structure in which two triphenylamine structures are connected by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom. Specific examples of preferred compounds among the arylamine compounds are shown below, but are not limited to these compounds.
本発明の有機EL素子に用いられる分子中にトリフェニルアミン構造を2個有するアリールアミン化合物において、前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他に、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 In the arylamine compound having two triphenylamine structures in the molecule used in the organic EL device of the present invention, two triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (3), single bond or hetero In addition to arylamine compounds having a structure linked by a divalent group containing no atoms, specific examples of preferred compounds are shown below, but are not limited to these compounds.
尚、前記分子中にトリフェニルアミン構造を3個〜6個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、または分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物は、それ自体公知の方法によって合成することができる(例えば、特許文献6〜8参照)。 In addition, an arylamine compound having a structure in which 3 to 6 triphenylamine structures are connected in the molecule with a single bond or a divalent group not containing a hetero atom, or two triphenylamine structures in the molecule, An arylamine compound having a structure linked by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom can be synthesized by a method known per se (see, for example, Patent Documents 6 to 8).
本発明の有機EL素子に好適に用いられる、前記一般式(4a)で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 Specific examples of preferable compounds among the compounds having an anthracene ring structure represented by the general formula (4a) that are preferably used in the organic EL device of the present invention are shown below, but are limited to these compounds. It is not a thing.
本発明の有機EL素子に好適に用いられる、前記一般式(4b)で表されるアントラセン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。 Specific examples of preferable compounds among the compounds having an anthracene ring structure represented by the general formula (4b), which are preferably used in the organic EL device of the present invention, are shown below, but are limited to these compounds. It is not a thing.
尚、上述したアントラセン環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法によって合成することができる(例えば、特許文献9〜10参照)。 In addition, the compound which has the above-mentioned anthracene ring structure is compoundable by a publicly known method (for example, refer to patent documents 9-10).
一般式(1)で表されるアリールアミン化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、NMR分析によって行った。物性値として、融点、ガラス転移点(Tg)と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点(Tg)は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。 The arylamine compound represented by the general formula (1) was purified by column chromatography, adsorption purification using silica gel, activated carbon, activated clay, etc., recrystallization using a solvent, crystallization method, and the like. The compound was identified by NMR analysis. As physical property values, melting point, glass transition point (Tg) and work function were measured. The melting point is an index of vapor deposition, the glass transition point (Tg) is an index of stability in a thin film state, and the work function is an index of hole transportability.
融点とガラス転移点(Tg)は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計(ブルカー・エイエックスエス製、DSC3100S)によって求めた。 Melting | fusing point and glass transition point (Tg) were calculated | required with the high sensitivity differential scanning calorimeter (The Bruker AXS make, DSC3100S) using powder.
仕事関数は、ITO基板の上に100nmの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置(住友重機械工業株式会社、PYS−202)によって求めた。 The work function was determined using an ionization potential measuring device (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., PYS-202) after forming a 100 nm thin film on the ITO substrate.
本発明の有機EL素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、第一正孔輸送層、第二正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極からなるもの、また、第二正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と第一正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすることなどもできる。 As the structure of the organic EL device of the present invention, on the substrate, in order, an anode, a hole injection layer, a first hole transport layer, a second hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode, Also, those having an electron blocking layer between the second hole transport layer and the light emitting layer, those having a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transport layer, and an electron injection layer between the electron transport layer and the cathode. What you have. In these multilayer structures, it is possible to omit or double several organic layers. For example, a structure that doubles as a hole injection layer and a first hole transport layer, and doubles as an electron injection layer and an electron transport layer. It can also be set as a configuration.
本発明の有機EL素子の陽極としては、ITOや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機EL素子の正孔注入層として、前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン4量体などの材料;銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物;ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料などを用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。 As the anode of the organic EL element of the present invention, an electrode material having a large work function such as ITO or gold is used. As the hole injection layer of the organic EL device of the present invention, the arylamine compound represented by the general formula (1), four triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (2), and a single bond Or an arylamine compound having a structure linked by a divalent group not containing a heteroatom, two triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (3), a divalent not containing a single bond or a heteroatom In addition to arylamine compounds having a structure linked by a group, materials such as starburst type triphenylamine derivatives and various triphenylamine tetramers; porphyrin compounds represented by copper phthalocyanine; acceptors such as hexacyanoazatriphenylene Can be used, such as a functional heterocyclic compound or a coating-type polymer material. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
本発明の有機EL素子の第一正孔輸送層として、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(m−トリル)ベンジジン(以後、TPDと略称する)やN,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(α−ナフチル)ベンジジン(以後、NPDと略称する)、N,N,N’,N’−テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、1,1−ビス[4−(ジ−4−トリルアミノ)フェニル]シクロヘキサン(TAPC)、種々のトリフェニルアミン3量体および4量体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)/ポリ(スチレンスルフォネート)(PSS)などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。 As the first hole transport layer of the organic EL device of the present invention, four triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (2) are connected with a single bond or a divalent group not containing a hetero atom. Other than the arylamine compound having a structure, the arylamine compound having a structure in which two triphenylamine structures are connected by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom in the molecule represented by the general formula (3). N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) benzidine (hereinafter abbreviated as TPD) and N, N′-diphenyl-N, N′-di (α-naphthyl) benzidine (hereinafter referred to as TPD) , Abbreviated as NPD), benzidine derivatives such as N, N, N ′, N′-tetrabiphenylylbenzidine, 1,1-bis [4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC), Triphenylamine trimer and tetramer of people can be used. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used. Further, as the hole injecting / transporting layer, a coating type polymer material such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) / poly (styrene sulfonate) (PSS) can be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
また、正孔注入層あるいは第一正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンなどをPドーピングしたものや、TPDなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。 In addition, in the hole injection layer or the first hole transport layer, the material usually used for the layer is further P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony, or the structure of a benzidine derivative such as TPD. A polymer compound having a partial structure can be used.
本発明の有機EL素子の第二正孔輸送層としては、前記一般式(1)で表されるアリールアミン化合物が用いられる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。 As the second hole transport layer of the organic EL device of the present invention, the arylamine compound represented by the general formula (1) is used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
本発明の有機EL素子の電子阻止層として、前記一般式(2)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を4個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物、前記一般式(3)で表される分子中にトリフェニルアミン構造を2個、単結合またはヘテロ原子を含まない2価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物の他、4,4’,4’’−トリ(N−カルバゾリル)トリフェニルアミン(以後、TCTAと略称する)、9,9−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]フルオレン、1,3−ビス(カルバゾール−9−イル)ベンゼン(以後、mCPと略称する)、2,2−ビス(4−カルバゾール−9−イルフェニル)アダマンタン(Ad−Cz)などのカルバゾール誘導体、9−[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−9−[4−(トリフェニルシリル)フェニル]−9H−フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。 As an electron blocking layer of the organic EL device of the present invention, the molecule represented by the general formula (2) has a structure in which four triphenylamine structures are connected by a divalent group not containing a single bond or a hetero atom. An arylamine compound, in addition to an arylamine compound having a structure in which two triphenylamine structures in the molecule represented by the general formula (3) are connected by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom, 4 ′, 4 ″ -tri (N-carbazolyl) triphenylamine (hereinafter abbreviated as TCTA), 9,9-bis [4- (carbazol-9-yl) phenyl] fluorene, 1,3-bis ( Carbazole derivatives such as carbazol-9-yl) benzene (hereinafter abbreviated as mCP), 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane (Ad-Cz), 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene represented by a triphenylsilyl group and an electron such as a compound having a triarylamine structure A compound having a blocking action can be used. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
本発明の有機EL素子の発光層として、Alq3をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、ピレン、およびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、インデノフェナントレン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。As the light emitting layer of the organic EL device of the present invention, various metal complexes, anthracene derivatives, bisstyrylbenzene derivatives, pyrene derivatives, oxazole derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, etc., in addition to metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 Can be used. The light-emitting layer may be composed of a host material and a dopant material. As the host material, a thiazole derivative, a benzimidazole derivative, a polydialkylfluorene derivative, or the like can be used in addition to the light-emitting material. As the dopant material, quinacridone, coumarin, rubrene, perylene, pyrene, and derivatives thereof, benzopyran derivatives, indenophenanthrene derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives, and the like can be used. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ir(ppy)3などの緑色の燐光発光体、FIrpic、FIr6などの青色の燐光発光体、Btp2Ir(acac)などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(CBP)やTCTA、mCPなどのカルバゾール誘導体などを用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、p−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン(UGH2)や2,2’,2’’−(1,3,5−フェニレン)−トリス(1−フェニル−1H−ベンズイミダゾール)(TPBI)などを用いることができ、高性能の有機EL素子を作製することができる。It is also possible to use a phosphorescent emitter as the light emitting material. As the phosphorescent emitter, a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used. Green phosphorescent emitters such as Ir (ppy) 3 , blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr6, red phosphorescent emitters such as Btp 2 Ir (acac), and the like are used as host materials. As the hole injecting / transporting host material, carbazole derivatives such as 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl (CBP), TCTA, and mCP can be used. As an electron transporting host material, p-bis (triphenylsilyl) benzene (UGH2) or 2,2 ′, 2 ″-(1,3,5-phenylene) -tris (1-phenyl-1H-benzimidazole) ) (TPBI) or the like, and a high-performance organic EL element can be manufactured.
燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1〜30重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。 In order to avoid concentration quenching, the host material of the phosphorescent light emitting material is preferably doped by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light emitting layer.
また、発光材料としてPIC−TRZ、CC2TA、PXZ−TRZ、4CzIPNなどのCDCB誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である(例えば、非特許文献3参照)。 In addition, a material that emits delayed fluorescence such as CDCB derivatives such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, and 4CzIPN can be used as the light-emitting material (see, for example, Non-Patent Document 3).
これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。 These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
本発明の有機EL素子の正孔阻止層として、バソクプロイン(BCP)などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム(III)ビス(2−メチル−8−キノリナート)−4−フェニルフェノレート(以後、BAlqと略称する)などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。 As a hole blocking layer of the organic EL device of the present invention, a phenanthroline derivative such as bathocuproine (BCP) or aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate (hereinafter abbreviated as BAlq). In addition to metal complexes of quinolinol derivatives such as), compounds having a hole blocking action such as various rare earth complexes, triazole derivatives, triazine derivatives, and oxadiazole derivatives can be used. These materials may also serve as the material for the electron transport layer. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
本発明の有機EL素子の電子輸送層として、前記一般式(4)で表されるアントラセン環構造を有する化合物、より好ましくは、前記一般式(4a)または(4b)で表されるアントラセン環構造を有する化合物を用いることができる。その他、Alq3、BAlqをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。As an electron transport layer of the organic EL device of the present invention, a compound having an anthracene ring structure represented by the general formula (4), more preferably an anthracene ring structure represented by the general formula (4a) or (4b). A compound having can be used. In addition, Alq 3 , metal complexes of quinolinol derivatives including BAlq, various metal complexes, triazole derivatives, triazine derivatives, oxadiazole derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, benzimidazole derivatives, thiadiazole derivatives, anthracene derivatives, carbodiimide derivatives, Quinoxaline derivatives, pyridoindole derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, and the like can be used. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
本発明の有機EL素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。 As the electron injection layer of the organic EL device of the present invention, an alkali metal salt such as lithium fluoride and cesium fluoride, an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride, and a metal oxide such as aluminum oxide can be used. In the preferred selection of the electron transport layer and the cathode, this can be omitted.
本発明の有機EL素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。 As the cathode of the organic EL device of the present invention, an electrode material having a low work function such as aluminum or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as the electrode material.
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
<4,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−1)の合成>
窒素置換した反応容器に、3−ブロモヨードベンゼン8.83g、(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミン30.5g、炭酸カリウム13.0g、水30ml、トルエン300ml、エタノール75mlを加え、30分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム1.1gを加えて加熱し、80℃で16時間撹拌した。室温まで冷却し、メタノール300mlを加え、析出する固体をろ過によって採取し、1,2−ジクロロベンゼン270mlを加えて加熱溶解した後、シリカゲル16gを加えて30分撹拌した。ろ過によって不溶物を除去した後、メタノール300mlを加えることによって析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物にメタノール200mlを用いた還流洗浄を行うことによって、4,4’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−1)の白色粉体14.3g(収率71%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-1)>
Into a nitrogen-substituted reaction vessel, 8.83 g of 3-bromoiodobenzene, (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborane-2- Yl) phenyl} -phenylamine 30.5 g, potassium carbonate 13.0 g, water 30 ml, toluene 300 ml and ethanol 75 ml were added, and nitrogen gas was bubbled through while irradiating ultrasonic waves for 30 minutes. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (1.1 g) was added and heated, followed by stirring at 80 ° C. for 16 hours. The mixture was cooled to room temperature, 300 ml of methanol was added, the precipitated solid was collected by filtration, 270 ml of 1,2-dichlorobenzene was added and dissolved by heating, 16 g of silica gel was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. After removing insoluble materials by filtration, a crude product precipitated by adding 300 ml of methanol was collected by filtration. The crude product was refluxed with 200 ml of methanol to give 4,4′-bis {(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-1) white powder (14.3 g, yield 71%) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の40個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.87(1H)、7.64−7.50(12H)、7.48−7.32(6H)、7.31−6.98(21H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 40 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.87 (1H), 7.64-7.50 (12H), 7.48-7.32 (6H), 7.31-6.98 (21H).
<4,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−(フェニル−d5)アミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−2)の合成>
窒素置換した反応容器に、1,3−ジブロモベンゼン6.51g、(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミン26.9g、炭酸カリウム11.4g、水50ml、トルエン200ml、エタノール50mlを加え、30分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.95gを加えて加熱し、70℃で12時間撹拌した。室温まで冷却し、メタノール200mlを加え、析出する固体をろ過によって採取し、1,2−ジクロロベンゼン400mlを加えて加熱溶解した後、シリカゲル20gを加えて30分撹拌した。ろ過によって不溶物を除去した後、メタノール500mlを加えることによって生成する析出物をろ過によって採取した。析出物に1,2−ジクロロベンゼン100mlを加えて溶解し、トルエン100ml、メタノール100mlを加えることによって析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物にメタノール250mlを用いた還流洗浄を行うことによって、4,4’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−(フェニル−d5)アミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−2)の白色粉体18.3g(収率91%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(biphenyl-4-yl)-(phenyl-d 5 ) amino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-2)>
Into a nitrogen-substituted reaction vessel, 6.51 g of 1,3-dibromobenzene, (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborane-2 - yl) phenyl} - (phenyl -d 5) amine 26.9 g, potassium carbonate 11.4 g, water 50ml, toluene 200 ml, of ethanol 50ml was added, the nitrogen gas was bubbled while an ultrasonic wave was irradiated for 30 minutes. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.95 g) was added and heated, followed by stirring at 70 ° C. for 12 hours. The mixture was cooled to room temperature, 200 ml of methanol was added, the precipitated solid was collected by filtration, 400 ml of 1,2-dichlorobenzene was added and dissolved by heating, 20 g of silica gel was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. After removing insolubles by filtration, a precipitate formed by adding 500 ml of methanol was collected by filtration. The precipitate was dissolved by adding 100 ml of 1,2-dichlorobenzene, and the crude product precipitated by adding 100 ml of toluene and 100 ml of methanol was collected by filtration. The crude product was refluxed with 250 ml of methanol to give 4,4′-bis {(biphenyl-4-yl)-(phenyl-d 5 ) amino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″. -18.3 g (yield 91%) of white powder of terphenyl (compound 1-2) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の30個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.87(1H)、7.64−7.32(18H)、7.31−6.98(11H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 30 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.87 (1H), 7.64-7.32 (18H), 7.31-6.98 (11H).
<4,4’’−ビス{(ナフタレン−1−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−3)の合成>
実施例2において(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミンに代えて(ナフタレン−1−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス{(ナフタレン−1−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−3)の白色粉体8.8g(収率59%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(naphthalen-1-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-3)>
In Example 2, (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl}-(phenyl-d 5 ) amine (Naphthalen-1-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborane-2-yl) phenyl} -phenylamine instead of To give a white powder of 4,4 ″ -bis {(naphthalen-1-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-3) 8.8 g (59% yield) of the product was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の36個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.99(2H)、7.92(2H)、7.81(2H)、7.72(1H)、7.57−6.92(29H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 36 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.99 (2H), 7.92 (2H), 7.81 (2H), 7.72 (1H), 7.57-6.92 (29H).
<4,4’’−ビス[{4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−6)の合成>
実施例2において(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミンに代えて{4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル}−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス[{4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−6)の白色粉体6.8g(収率86%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis [{4- (dibenzofuran-4-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-6)>
In Example 2, (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl}-(phenyl-d 5 ) amine Instead of {4- (dibenzofuran-4-yl) phenyl}-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborane-2-yl) phenyl} -phenylamine And reacting under similar conditions to give 4,4 ″ -bis [{4- (dibenzofuran-4-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -ter 6.8 g (yield 86%) of a white powder of phenyl (compound 1-6) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=8.01(2H)、7.97−7.82(8H)、7.67−7.24(34H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 8.01 (2H), 7.97-7.82 (8H), 7.67-7.24 (34H).
<2,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−24)の合成>
窒素置換した反応容器に、4−ブロモ−4’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニル16.8g、(ビフェニル−4−イル)−{2−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミン19.0g、炭酸カリウム7.4g、水26ml、トルエン200ml、エタノール50mlを加え、30分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム0.87gを加えて加熱し、攪拌しながら20時間還流した。室温まで冷却し、分液操作によって有機層を採取し、無水硫酸マグネシウムを用いて脱水した後、濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ(担体:シリカゲル、溶離液:ヘプタン/トルエン)によって精製した後、酢酸エチル/メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、2,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−24)の白色粉体20.8g(収率82%)を得た。<Synthesis of 2,4 ″ -bis {(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-24)>
Into a nitrogen-substituted reaction vessel, 16.8 g of 4-bromo-4 ′-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -biphenyl, (biphenyl-4-yl)-{2- (4,4,5, 5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl} -phenylamine (19.0 g), potassium carbonate (7.4 g), water (26 ml), toluene (200 ml) and ethanol (50 ml) were added, and the mixture was irradiated with ultrasonic waves for 30 minutes. While supplying nitrogen gas. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium 0.87 g was added, heated, and refluxed for 20 hours with stirring. After cooling to room temperature, the organic layer was collected by a liquid separation operation, dehydrated using anhydrous magnesium sulfate, and concentrated to obtain a crude product. The crude product was purified by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: heptane / toluene), followed by crystallization using a mixed solvent of ethyl acetate / methanol to obtain 2,4 ″ -bis {(biphenyl -4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 40.8 g (82% yield) of white powder of 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-24).
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の40個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.61(2H)、7.56−6.83(38H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 40 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.61 (2H), 7.56-6.83 (38H).
<4,4’’−ビス{(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−25)の合成>
窒素置換した反応容器に、4,4’’−ジブロモ−1,1’:3’,1’’−ターフェニル8.2g、(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミン15.4g、tert−ブトキシナトリウム5.1g、トルエン180mlを加え、30分間超音波を照射しながら窒素ガスを通気した。酢酸パラジウム0.11g、50%(w/v)のトリ−tert−ブチルホスフィンのトルエン溶液0.31mlを加えて加熱し、攪拌しながら5時間還流した。
室温まで冷却し、1,2−ジクロロベンゼンを用いた抽出操作を行った後、シリカゲルを用いた吸着精製、続いて、1,2−ジクロロベンゼン/メタノールの混合溶媒を用いた晶析を行うことによって、4,4’’−ビス{(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−25)の黄白色粉体11.67g(収率64%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(triphenylene-2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-25)>
In a reaction vessel purged with nitrogen, 8.2 g of 4,4 ″ -dibromo-1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl, 15.4 g of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, tert-butoxy 5.1 g of sodium and 180 ml of toluene were added, and nitrogen gas was aerated while irradiating ultrasonic waves for 30 minutes. 0.11 g of palladium acetate and 0.31 ml of a toluene solution of 50% (w / v) tri-tert-butylphosphine were added and heated, and the mixture was refluxed for 5 hours with stirring.
After cooling to room temperature and performing extraction with 1,2-dichlorobenzene, adsorption purification using silica gel, followed by crystallization using a mixed solvent of 1,2-dichlorobenzene / methanol To 4.67 g of 4,4 ″ -bis {(triphenylene-2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-25) (Yield 64%) was obtained.
得られた黄白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=8.67(4H)、8.57(4H)、8.41(2H)、8.36(2H)7.88(1H)、7.70−7.10(31H)。The structure of the obtained yellowish white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 8.67 (4H), 8.57 (4H), 8.41 (2H), 8.36 (2H) 7.88 (1H), 7.70-7.10 (31H).
<4,4’’−ビス{(フェナントレン−9−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−26)の合成>
実施例6において(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミンに代えて(フェナントレン−9−イル)−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス{(フェナントレン−9−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−26)の黄白色粉体8.0g(収率50%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(phenanthrene-9-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-26)>
In Example 6, instead of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, (phenanthrene-9-yl) -phenylamine was used, and the reaction was carried out under the same conditions, whereby 4,4 ″ -bis {(phenanthrene There was obtained 8.0 g (yield 50%) of a -9-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-26).
得られた黄白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の40個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=8.81−8.71(4H)、8.10(2H)、7.83−7.39(20H)、7.29−6.97(14H)。The structure of the obtained yellowish white powder was identified using NMR.
The following 40 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 8.81-8.71 (4H), 8.10 (2H), 7.83-7.39 (20H), 7.29-6.97 (14H).
<4−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−2’’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−27)の合成>
窒素置換した反応容器に、2−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−4’’−ブロモ−1,1’:4’,1’’−ターフェニル12.1g、ビス(ビフェニル−4−イル)アミン8.0g、トリスジベンジリデンアセトンパラジウム0.6g、トリ−tert−ブチルホスフィン0.22g、tert−ブトキシナトリウム6.3gを加えて加熱し、攪拌しながら3時間還流した。室温まで冷却し、メタノール600mlを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物をトルエンに溶解し、ろ過によって不溶物を除いた後、メタノールを用いた晶析精製を行った。続いて、THF/メタノールの混合溶媒を用いた再結晶を行うことによって、4−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−2’’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−27)の白色粉体15g(収率87%)を得た。<4- {Bis (biphenyl-4-yl) amino} -2 ″-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1- 27) Synthesis>
In a reaction vessel purged with nitrogen, 12.1 g of 2-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -4 ″ -bromo-1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl, bis (biphenyl- 4-yl) amine (8.0 g), trisdibenzylideneacetone palladium (0.6 g), tri-tert-butylphosphine (0.22 g), and tert-butoxysodium (6.3 g) were added and heated, followed by refluxing with stirring for 3 hours. After cooling to room temperature, 600 ml of methanol was added, and the precipitated crude product was collected by filtration. The crude product was dissolved in toluene, the insoluble material was removed by filtration, and crystallization purification using methanol was performed. Subsequently, 4- {bis (biphenyl-4-yl) amino} -2 ''-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino}-is obtained by recrystallization using a mixed solvent of THF / methanol. 15 g (yield 87%) of white powder of 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-27) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.62(4H)、7.58−6.91(38H)、6.87(2H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.62 (4H), 7.58-6.91 (38H), 6.87 (2H).
<4,4’’−ビス{(ナフタレン−1−イル)−(フェニル−d5)アミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−28)の合成>
実施例2において(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミンに代えて(ナフタレン−1−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス{(ナフタレン−1−イル)−(フェニル−d5)アミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−28)の白色粉体5.2g(収率30%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(naphthalen-1-yl)-(phenyl-d 5 ) amino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-28)>
In Example 2, (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl}-(phenyl-d 5 ) amine (Naphthalen-1-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl}-(phenyl-d 5 ) amine instead of used, by performing the reaction under the same conditions, 4,4 '' - bis {(naphthalen 1-yl) - (phenyl -d 5) amino} -1,1 ': 3' 1 '' - terphenyl 5.2 g (yield 30%) of a white powder of phenyl (compound 1-28) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の26個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.99(2H)、7.92(2H)、7.81(2H)、7.72(1H)、7.55−7.36(15H)、7.13−7.07(4H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 26 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.99 (2H), 7.92 (2H), 7.81 (2H), 7.72 (1H), 7.55-7.36 (15H), 7.13-7. 07 (4H).
<2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−4’’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−30)の合成>
実施例5において(ビフェニル−4−イル)−{2−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンに代えてビス(ビフェニル−4−イル)−{2−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−4’’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−30)の白色粉体15.7g(収率94%)を得た。<2- {Bis (biphenyl-4-yl) amino} -4 ″-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1- 30) Synthesis>
In Example 5, instead of (biphenyl-4-yl)-{2- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl} -phenylamine, bis ( By conducting the reaction under the same conditions using biphenyl-4-yl)-{2- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl} amine , 2- {Bis (biphenyl-4-yl) amino} -4 ″-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1- 30) of white powder (yield 94%) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.60(2H)、7.56−6.97(32H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
[delta] (ppm) = 7.60 (2H), 7.56-6.97 (32H).
<2、4’’−ビス{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−31)の合成>
実施例5において4−ブロモ−4’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニルに代えて4−ブロモ−4’−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−ビフェニルを用い、(ビフェニル−4−イル)−{2−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンに代えて2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、2、4’’−ビス{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−31)の白色粉体12g(収率76%)を得た。<Synthesis of 2,4 ″ -bis {bis (biphenyl-4-yl) amino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-31)>
In Example 5, 4-bromo-4 ′-{bis (biphenyl-4-yl) amino} -biphenyl was used instead of 4-bromo-4 ′-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -biphenyl. , (Biphenyl-4-yl)-{2- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl} -phenylamine instead of 2- {bis ( By using biphenyl-4-yl) amino} phenylboronic acid and reacting under the same conditions, 2,4 ″ -bis {bis (biphenyl-4-yl) amino} -1,1 ′: 4 ′ , 1 ″ -terphenyl (Compound 1-31) 12 g (76% yield) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の48個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.65−6.98(48H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 48 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
[delta] (ppm) = 7.65-6.98 (48H).
<4,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−(ナフタレン−1−イル)アミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−33)の合成>
実施例6において(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミンに代えて(ビフェニル−4−イル)−(ナフタレン−1−イル)アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−(ナフタレン−1−イル)アミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−33)の白色粉体6.4g(収率36%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(biphenyl-4-yl)-(naphthalen-1-yl) amino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-33)>
In Example 6, instead of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, (biphenyl-4-yl)-(naphthalen-1-yl) amine was used and the reaction was carried out under the same conditions, whereby 4,4 ′ 6.4 g of white powder of '-bis {(biphenyl-4-yl)-(naphthalen-1-yl) amino} -1,1': 3 ', 1''-terphenyl (compound 1-33) ( Yield 36%).
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=8.02(2H)、7.94(2H)、7.84(2H)、7.76(1H)7.62−7.38(27H)、7.33(2H)、7.19−7.13(8H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 8.02 (2H), 7.94 (2H), 7.84 (2H), 7.76 (1H) 7.62-7.38 (27H), 7.33 (2H), 7.19-7.13 (8H).
<4,4’’−ビス{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−34)の合成>
実施例6において(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミンに代えて(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−34)の白色粉体14.6g(収率80%)を得た。<4,4 ″ -bis {(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-34) Synthesis>
In Example 6, instead of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamine was used, and the reaction was carried out under the same conditions. White powder of 4 ″ -bis {(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-34) 14.6 g (yield 80%) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の48個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.84(1H)、7.70−7.03(35H)、1.48(12H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 48 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.84 (1H), 7.70-7.03 (35H), 1.48 (12H).
<2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−4’’−{(ナフタレン−1−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−36)の合成>
実施例5において4−ブロモ−4’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニルに代えて4−ブロモ−4’−{(ナフタレン−1−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニルを用い、(ビフェニル−4−イル)−{2−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンに代えて2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−4’’−{(ナフタレン−1−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−36)の白色粉体12.8g(収率75%)を得た。<2- {Bis (biphenyl-4-yl) amino} -4 ″-{(naphthalen-1-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1- Synthesis of 36)>
In Example 5, 4-bromo-4 ′-{(naphthalen-1-yl) -phenylamino} -biphenyl was used instead of 4-bromo-4 ′-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -biphenyl. Used instead of (biphenyl-4-yl)-{2- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborane-2-yl) phenyl} -phenylamine By using (biphenyl-4-yl) amino} phenylboronic acid and reacting under the same conditions, 2- {bis (biphenyl-4-yl) amino} -4 ''-{(naphthalen-1-yl) ) -Phenylamino} -1,1 ′: 12.8 g (yield 75%) of white powder of 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-36).
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の42個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.99(2H)、7.93(2H)、7.81(2H)、7.57−6.96(36H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 42 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.99 (2H), 7.93 (2H), 7.81 (2H), 7.57-6.96 (36H).
<2−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−4’’−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−37)の合成>
実施例5において4−ブロモ−4’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニルに代えて4−ブロモ−4’−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニルを用い、同様の条件で反応を行うことによって、2−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−4’’−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−37)の白色粉体11.7g(収率73%)を得た。<2-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -4 ''-{(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -1,1 ': 4', 1 Synthesis of '' -terphenyl (Compound 1-37)>
Instead of 4-bromo-4 ′-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -biphenyl in Example 5, 4-bromo-4 ′-{(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) ) -Phenylamino} -biphenyl and reaction under the same conditions to give 2-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -4 ''-{(9,9-dimethyl-9H-fluorene) A white powder of 11.7 g (yield 73%) of 2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-37) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.68(1H)、7.64−6.84(37H)、1.48(6H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.68 (1H), 7.64-6.84 (37H), 1.48 (6H).
<4,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−(ナフタレン−1−イル)アミノ}−1,1’:2’,1’’−ターフェニル(化合物1−41)の合成>
実施例6において、4,4’’−ジブロモ−1,1’:3’,1’’−ターフェニルに代えて4,4’’−ジブロモ−1,1’:2’,1’’−ターフェニルを用い、(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミンに代えて(ビフェニル−4−イル)−(ナフタレン−1−イル)アミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス{(ビフェニル−4−イル)−(ナフタレン−1−イル)アミノ}−1,1’:2’,1’’−ターフェニル(化合物1−41)の白色粉体5.0g(収率30%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis {(biphenyl-4-yl)-(naphthalen-1-yl) amino} -1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-41)>
In Example 6, instead of 4,4 ″ -dibromo-1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl, 4,4 ″ -dibromo-1,1 ′: 2 ′, 1 ″- By using terphenyl and reacting under the same conditions using (biphenyl-4-yl)-(naphthalen-1-yl) amine instead of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, 4,4 White powder of ″ -bis {(biphenyl-4-yl)-(naphthalen-1-yl) amino} -1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-41) (Yield 30%) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.93−7.84(4H)、7.79(2H)、7.60−7.26(24H)、7.25−6.92(14H)The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 7.93-7.84 (4H), 7.79 (2H), 7.60-7.26 (24H), 7.25-6.92 (14H)
<4,4’’−ビス[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:2’,1’’−ターフェニル(化合物1−42)の合成>
実施例6において、4,4’’−ジブロモ−1,1’:3’,1’’−ターフェニルに代えて4,4’’−ジブロモ−1,1’:2’,1’’−ターフェニルを用い、(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミンに代えて{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:2’,1’’−ターフェニル(化合物1−42)の白色粉体7.3g(収率43%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis [{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-42)>
In Example 6, instead of 4,4 ″ -dibromo-1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl, 4,4 ″ -dibromo-1,1 ′: 2 ′, 1 ″- By using terphenyl and reacting under the same conditions using {4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamine instead of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, 4,4 ′ 7.3 g of white powder of '-bis [{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-42) 43%).
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=8.01(2H)、7.91(2H)、7.84(2H)、7.53−6.98(38H)The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 8.01 (2H), 7.91 (2H), 7.84 (2H), 7.53-6.98 (38H)
<2,2’’−ビス[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−43)の合成>
実施例1において、3−ブロモヨードベンゼンに代えて1,3−ジヨードベンゼンを用い、(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンに代えて2−[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、2,2’’−ビス[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−43)の白色粉体7.3g(収率43%)を得た。<Synthesis of 2,2 ″ -bis [{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-43)>
In Example 1, 1,3-diiodobenzene was used instead of 3-bromoiodobenzene, and (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3 , 2] dioxaboran-2-yl) phenyl} -phenylamine, 2-[{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -phenylboronic acid is used, and the reaction is carried out under the same conditions. 2,2 ″ -bis [{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-43) 7.3 g of powder (43% yield) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.94−6.85(44H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
[delta] (ppm) = 7.94-6.85 (44H).
<4,4’’−ビス[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−45)の合成>
実施例6において、(トリフェニレン−2−イル)−フェニルアミンに代えて{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミンを用い、同様の条件で反応を行うことによって、4,4’’−ビス[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:3’,1’’−ターフェニル(化合物1−45)の白色粉体16.7g(収率79%)を得た。<Synthesis of 4,4 ″ -bis [{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-45)>
In Example 6, instead of (triphenylene-2-yl) -phenylamine, {4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamine was used, and the reaction was carried out under the same conditions, whereby 4,4 ′ 16.7 g of white powder of '-bis [{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1': 3 ', 1 "-terphenyl (compound 1-45) 79%).
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(CDCl3)で以下の44個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=8.08(2H)、7.94(2H)、7.90−7.80(3H)、7.65−7.00(37H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 44 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (CDCl 3 ).
δ (ppm) = 8.08 (2H), 7.94 (2H), 7.90-7.80 (3H), 7.65-7.00 (37H).
<2,2’’−ビス{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−49)の合成>
実施例2において、1,3−ジブロモベンゼンに代えて1,4−ジブロモベンゼンを用い、(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミンに代えて2−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、2,2’’−ビス{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−49)の白色粉体13.7g(収率76%)を得た。<2,2 ″ -bis {(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-49) Synthesis>
In Example 2, 1,4-dibromobenzene was used instead of 1,3-dibromobenzene, and (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3 , 2] dioxaboran-2-yl) phenyl}-(phenyl-d 5 ) amine instead of 2-{(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -phenylboronic acid By reacting under the same conditions, 2,2 ″ -bis {(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -13.7 g (yield 76%) of a white powder of terphenyl (compound 1-49) was obtained.
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(THF−d8)で以下の48個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.53(2H)、7.35−6.81(30H)、6.76(2H)、6.67(2H)、1.29(12H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 48 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (THF-d 8 ).
δ (ppm) = 7.53 (2H), 7.35-6.81 (30H), 6.76 (2H), 6.67 (2H), 1.29 (12H).
<2,2’’−ビス{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−50)の合成>
実施例2において、1,3−ジブロモベンゼンに代えて1,4−ジブロモベンゼンを用い、(ビフェニル−4−イル)−{4−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−(フェニル−d5)アミンに代えて2−{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ)−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、2,2’’−ビス{ビス(ビフェニル−4−イル)アミノ}−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−50)の白色粉体15.7g(収率78%)を得た。<Synthesis of 2,2 ″ -bis {bis (biphenyl-4-yl) amino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-50)>
In Example 2, 1,4-dibromobenzene was used instead of 1,3-dibromobenzene, and (biphenyl-4-yl)-{4- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3 , 2] Dioxaboran-2-yl) phenyl}-(phenyl-d 5 ) amine in place of 2- {bis (biphenyl-4-yl) amino) -phenylboronic acid and carrying out the reaction under the same conditions. 15.7 g of white powder of 2,2 ″ -bis {bis (biphenyl-4-yl) amino} -1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl (compound 1-50) 78%).
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(THF−d8)で以下の48個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.51−7.45(8H)、7.33−7.18(28H)、7.00(4H)、6.90−6.82(8H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 48 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (THF-d 8 ).
δ (ppm) = 7.51-7.45 (8H), 7.33-7.18 (28H), 7.00 (4H), 6.90-6.82 (8H).
<2−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−2’’−[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−55)の合成>
実施例5において、4−ブロモ−4’−{(ビフェニル−4−イル)−フェニルアミノ}−ビフェニルに代えて4−ブロモ−2’−{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ}−ビフェニルを用い、ビフェニル−4−イル)−{2−(4,4,5,5−テトラメチル−[1,3,2]ジオキサボラン−2−イル)フェニル}−フェニルアミンに代えて2−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、2−{(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−フェニルアミノ}−2’’−[{4−(ナフタレン−1−イル)フェニル}−フェニルアミノ]−1,1’:4’,1’’−ターフェニル(化合物1−55)の白色粉体7.3g(収率48%)を得た。<2-{(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -2 "-[{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ' : Synthesis of 4 ′, 1 ″ -terphenyl (Compound 1-55)>
In Example 5, instead of 4-bromo-4 ′-{(biphenyl-4-yl) -phenylamino} -biphenyl, 4-bromo-2 ′-{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenyl Instead of biphenyl-4-yl)-{2- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaboran-2-yl) phenyl} -phenylamine using amino} -biphenyl By using 2-{(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -phenylamino} -phenylboronic acid under the same conditions, 2-{(9,9-dimethyl-9H -Fluoren-2-yl) -phenylamino} -2 "-[{4- (naphthalen-1-yl) phenyl} -phenylamino] -1,1 ': 4', 1" -terphenyl (compound 1-55)
得られた白色粉体についてNMRを使用して構造を同定した。
1H−NMR(THF−d8)で以下の46個の水素のシグナルを検出した。
δ(ppm)=7.89−7.76(3H)、7.55−6.69(37H)、1.29(6H)。The structure of the obtained white powder was identified using NMR.
The following 46 hydrogen signals were detected by 1 H-NMR (THF-d 8 ).
[delta] (ppm) = 7.89-7.76 (3H), 7.55-6.69 (37H), 1.29 (6H).
一般式(1)で表されるアリールアミン化合物について、高感度示差走査熱量計(ブルカー・エイエックスエス製、DSC3100SA)によって融点とガラス転移点を求めた。
融点 ガラス転移点
実施例1の化合物 252℃ 108℃
実施例2の化合物 252℃ 108℃
実施例3の化合物 観測されず 106℃
実施例4の化合物 観測されず 135℃
実施例5の化合物 観測されず 107℃
実施例6の化合物 323℃ 159℃
実施例7の化合物 290℃ 146℃
実施例8の化合物 観測されず 119℃
実施例9の化合物 観測されず 106℃
実施例10の化合物 観測されず 118℃
実施例11の化合物 観測されず 133℃
実施例12の化合物 観測されず 136℃
実施例13の化合物 286℃ 124℃
実施例14の化合物 観測されず 117℃
実施例15の化合物 218℃ 114℃
実施例16の化合物 観測されず 127℃
実施例18の化合物 観測されず 110℃
実施例19の化合物 観測されず 122℃
実施例20の化合物 269℃ 117℃
実施例21の化合物 277℃ 122℃
実施例22の化合物 観測されず 117℃About the arylamine compound represented by General formula (1), melting | fusing point and glass transition point were calculated | required with the highly sensitive differential scanning calorimeter (The Bruker AXS make, DSC3100SA).
Melting point Glass transition point Compound of Example 1 252 ° C 108 ° C
Compound of Example 2 252 ° C. 108 ° C.
Compound of Example 3 not observed 106 ° C.
Compound of Example 4 not observed 135 ° C.
Compound of Example 5 Not observed 107 ° C
Compound of Example 6 323 ° C. 159 ° C.
Compound of Example 7 290 ° C. 146 ° C.
Compound of Example 8 Not observed 119 ° C
Compound of Example 9 not observed 106 ° C.
Compound of Example 10 Not observed 118 ° C.
Compound of Example 11 Not observed 133 ° C.
Compound of Example 12 Not observed 136 ° C
Compound of Example 13 286 ° C. 124 ° C.
Compound of Example 14 Not observed 117 ° C
Compound of Example 15 218 ° C 114 ° C
Compound of Example 16 Not observed 127 ° C.
Compound of Example 18 Not observed 110 ° C.
Compound of Example 19 Not observed 122 ° C
Compound of Example 20 269 ° C. 117 ° C.
Compound of Example 21 277 ° C. 122 ° C.
Compound of Example 22 Not observed 117 ° C
一般式(1)で表されるアリールアミン化合物は100℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。 The arylamine compound represented by the general formula (1) has a glass transition point of 100 ° C. or higher, which indicates that the thin film state is stable.
一般式(1)で表されるアリールアミン化合物を用いて、ITO基板の上に膜厚100nmの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置(住友重機械工業株式会社、PYS−202)によって仕事関数を測定した。
仕事関数
実施例1の化合物 5.75eV
実施例2の化合物 5.75eV
実施例3の化合物 5.79eV
実施例4の化合物 5.68eV
実施例5の化合物 5.76eV
実施例6の化合物 5.70eV
実施例7の化合物 5.79eV
実施例8の化合物 5.71eV
実施例9の化合物 5.79eV
実施例10の化合物 5.72eV
実施例11の化合物 5.70eV
実施例12の化合物 5.71eV
実施例13の化合物 5.65eV
実施例14の化合物 5.70eV
実施例15の化合物 5.67eV
実施例16の化合物 5.69eV
実施例19の化合物 5.76eVUsing the arylamine compound represented by the general formula (1), a deposited film having a film thickness of 100 nm is formed on the ITO substrate, and the work is performed by an ionization potential measuring device (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., PYS-202). The function was measured.
Work function Compound of Example 1 5.75 eV
Compound of Example 2 5.75 eV
Compound of Example 3 5.79 eV
Compound of Example 4 5.68 eV
Compound of Example 5 5.76 eV
Compound of Example 6 5.70 eV
Compound of Example 7 5.79 eV
Compound of Example 8 5.71 eV
Compound of Example 9 5.79 eV
Compound of Example 10 5.72 eV
Compound of Example 11 5.70 eV
Compound of Example 12 5.71 eV
Compound of Example 13 5.65 eV
Compound of Example 14 5.70 eV
Compound of Example 15 5.67 eV
Compound of Example 16 5.69 eV
Compound of Example 19 5.76 eV
一般式(1)で表されるアリールアミン化合物はNPD、TPDなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数5.4eVと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。 The arylamine compound represented by the general formula (1) exhibits a suitable energy level as compared with a work function of 5.4 eV possessed by a general hole transport material such as NPD or TPD. It can be seen that it has a hole transport capability.
有機EL素子は、図23に示すように、ガラス基板1上に透明陽極2としてITO電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層3、第一正孔輸送層4、第二正孔輸送層5、発光層6、電子輸送層7、電子注入層8、陰極(アルミニウム電極)9の順に蒸着して作製した。
As shown in FIG. 23, the organic EL element has a
具体的には、膜厚150nmのITOを成膜したガラス基板1をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を20分間行った後、200℃に加熱したホットプレート上にて10分間乾燥を行った。その後、UVオゾン処理を15分間行った後、このITO付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、0.001Pa以下まで減圧した。続いて、透明陽極2を覆うように正孔注入層3として、下記構造式のHIM−1を膜厚5nmとなるように形成した。この正孔注入層3の上に、第一正孔輸送層4として下記構造式の化合物3−1を膜厚60nmとなるように形成した。この第一正孔輸送層4の上に、第二正孔輸送層5として実施例1の化合物(1−1)を膜厚5nmとなるように形成した。この第二正孔輸送層5の上に、発光層6としてEMD−1(SFC株式会社製NUBD370)とEMH−1(SFC株式会社製ABH113)を、蒸着速度比がEMD−1:EMH−1=5:95となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚20nmとなるように形成した。この発光層6の上に、電子輸送層7として下記構造式の化合物4a−1と下記構造式のETM−1を、蒸着速度比が化合物4a−1:ETM−1=50:50となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚30nmとなるように形成した。この電子輸送層7の上に、電子注入層8としてフッ化リチウムを膜厚1nmとなるように形成した。最後に、アルミニウムを100nm蒸着して陰極9を形成した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。
Specifically, the glass substrate 1 formed with ITO having a thickness of 150 nm was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes, and then dried on a hot plate heated to 200 ° C. for 10 minutes. Then, after performing UV ozone treatment for 15 minutes, this glass substrate with ITO was attached in a vacuum evaporation machine, and pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, HIM-1 having the following structural formula was formed to a thickness of 5 nm as the
実施例25において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例2の化合物(1−2)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 25, except that the compound (1-2) of Example 2 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例25において、電子輸送層7の材料として化合物4a−1に代えて下記構造式の化合物4b−1を用いた以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。
In Example 25, an organic EL device was produced under the same conditions except that the compound 4b-1 having the following structural formula was used instead of the compound 4a-1 as the material of the
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例3の化合物(1−3)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-3) of Example 3 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例5の化合物(1−24)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-24) of Example 5 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例7の化合物(1−26)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-26) of Example 7 was formed to a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例8の化合物(1−27)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-27) of Example 8 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例10の化合物(1−30)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-30) of Example 10 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例11の化合物(1−31)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, instead of the compound (1-1) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5, the compound (1-31) of Example 11 was formed to a film thickness of 5 nm. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例12の化合物(1−33)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-33) of Example 12 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例13の化合物(1−34)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-34) of Example 13 was formed to a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as a material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例14の化合物(1−36)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-36) of Example 14 was formed to a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例15の化合物(1−37)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, instead of the compound (1-1) of Example 1 as a material for the second hole transport layer 5, the compound (1-37) of Example 15 was formed to a thickness of 5 nm. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例16の化合物(1−41)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-41) of Example 16 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例19の化合物(1−45)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-45) of Example 19 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例27において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例21の化合物(1−50)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 27, except that the compound (1-50) of Example 21 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例25において、第一正孔輸送層4の材料として前記構造式の化合物3−1に代えて下記構造式の化合物3’−2を用い、また、発光層6の材料としてEMD−1(SFC株式会社製NUBD370)とEMH−1(SFC株式会社製ABH113)に代えて、EMD−2(SFC株式会社製SBD160)とEMH−2(SFC株式会社製ABH401)として、蒸着速度比がEMD−2:EMH−2=5:95となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。
In Example 25, a
実施例41において、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて実施例2の化合物(1−2)を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。 In Example 41, except that the compound (1-2) of Example 2 was formed so as to have a film thickness of 5 nm instead of the compound (1-1) of Example 1 as the material of the second hole transport layer 5. An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air | atmosphere. Table 1 summarizes the measurement results of the light emission characteristics when a DC voltage was applied to the produced organic EL element.
実施例41において、電子輸送層7の材料として化合物4a−1に代えて前記構造式の化合物4b−1を用いた以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。
In Example 41, an organic EL device was produced under the same conditions except that the compound 4b-1 having the above structural formula was used as the material for the
[比較例1]
比較のために、実施例25において、第一正孔輸送層4の材料として前記構造式の化合物3−1を膜厚60nmとなるように形成した後、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて前記構造式の化合物3−1を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。[Comparative Example 1]
For comparison, in Example 25, after forming the compound 3-1 of the structural formula as a material of the first
[比較例2]
比較のために、実施例41において、第一正孔輸送層4の材料として前記構造式の化合物3’−2を膜厚60nmとなるように形成した後、第二正孔輸送層5の材料として実施例1の化合物(1−1)に代えて前記構造式の化合物3’−2を膜厚5nmとなるように形成した以外は、同様の条件で有機EL素子を作製した。作製した有機EL素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機EL素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表1にまとめて示した。[Comparative Example 2]
For comparison, in Example 41, after forming the
実施例25〜43および比較例1〜2で作製した有機EL素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表1にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度(初期輝度)を2000cd/m2として定電流駆動を行った時、発光輝度が1900cd/m2(初期輝度を100%とした時の95%に相当:95%減衰)に減衰するまでの時間として測定した。The results of measuring the element lifetime using the organic EL elements prepared in Examples 25 to 43 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1. The element lifetime corresponds to 95% of the emission brightness of 1900 cd / m 2 (when the initial brightness is 100%) when the constant current drive is performed with the emission brightness (initial brightness) at the start of light emission being 2000 cd / m 2 : It was measured as the time to decay to 95% decay.
表1に示すように、電流密度10mA/cm2の電流を流したときの発光効率は、比較例1〜2の有機EL素子の6.69〜6.80cd/Aに対し、実施例25〜43の有機EL素子では7.13〜7.77cd/Aといずれも高効率であった。また、電力効率においても、比較例1〜2の有機EL素子の5.25〜5.34lm/Wに対し、実施例25〜43の有機EL素子では5.72〜6.18lm/Wといずれも高効率であった。一方、素子寿命(95%減衰)においては、比較例1〜2の有機EL素子の57〜60時間に対し、実施例25〜43の有機EL素子では94〜183時間と大きく長寿命化していることが分かる。As shown in Table 1, the luminous efficiency when a current having a current density of 10 mA / cm 2 was passed, compared to 6.69 to 6.80 cd / A of the organic EL elements of Comparative Examples 1-2, Example 25- In 43 organic EL elements, all of them were highly efficient at 7.13 to 7.77 cd / A. In addition, in terms of power efficiency, the organic EL elements of Examples 25 to 43 are in the range of 5.72 to 6.18 lm / W, compared with 5.25 to 5.34 lm / W of the organic EL elements of Comparative Examples 1 and 2. Was also highly efficient. On the other hand, in the device life (95% attenuation), the organic EL device of Examples 25 to 43 has a long life of 94 to 183 hours compared to 57 to 60 hours of the organic EL devices of Comparative Examples 1 and 2. I understand that.
本発明の有機EL素子は、特定の2種類のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を組み合わせることによって、有機EL素子内部のキャリアバランスを改善し、従来の有機EL素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機EL素子を実現できることが分かった。 The organic EL device of the present invention improves the carrier balance inside the organic EL device by combining two specific types of arylamine compounds and a compound having a specific anthracene ring structure, compared with conventional organic EL devices. It was found that an organic EL device with high luminous efficiency and long life can be realized.
本発明の、特定の2種類のアリールアミン化合物と特定のアントラセン環構造を有する化合物を組み合わせた有機EL素子は、発光効率が向上するとともに、有機EL素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。 The organic EL device of the present invention, which is a combination of two specific types of arylamine compounds and a compound having a specific anthracene ring structure, can improve the light emission efficiency and improve the durability of the organic EL device. It has become possible to expand into home appliances and lighting applications.
1 ガラス基板
2 透明陽極
3 正孔注入層
4 第一正孔輸送層
5 第二正孔輸送層
6 発光層
7 電子輸送層
8 電子注入層
9 陰極DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (14)
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。)
(式中、Ar1〜Ar4は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。) In the organic electroluminescence device having at least an anode, a hole injection layer, a first hole transport layer, a second hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode in this order, the first hole transport layer is in a molecule. Contains an arylamine compound having a structure in which 2 to 6 triphenylamine structures are connected by a single bond or a divalent group not containing a hetero atom, and the second hole transport layer has the following general formula (1a- An organic electroluminescence device comprising an arylamine compound represented by b) or (1c-a).
(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
(In the formula, Ar 1 to Ar 4 may be the same as or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic ring. Represents an aromatic group.)
(式中、R1〜R12は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。r1〜r12は同一でも異なってもよく、r1、r2、r5、r8、r11、r12は0または1〜5の整数を表し、r3、r4、r6、r7、r9、r10は0または1〜4の整数を表す。r1、r2、r5、r8、r11、r12が2〜5の整数である場合、または、r3、r4、r6、r7、r9、r10が2〜4の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するR1〜R12は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。A1、A2、A3は同一でも異なってもよく、下記構造式(B)〜(G)で示される2価基または単結合を表す。)
(式中、n1は1〜3の整数を表す。)
Wherein R 1 to R 12 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent. A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a substituent A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, substituted or unsubstituted And an aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group, wherein r 1 to r 12 may be the same. May be different, 1, r 2, r 5, r 8, r 11, r 12 represents 0 or an integer of 1~5, r 3, r 4, r 6, r 7, r 9, r 10 represents 0 or 1 to 4 R 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 , r 12 are integers of 2 to 5, or r 3 , r 4 , r 6 , r 7 , r 9 , r When 10 is an integer of 2 to 4, R 1 to R 12 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other, and may be a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or sulfur. A 1 , A 2 , and A 3 may be the same or different and may be bonded to each other via an atom, and may be a divalent group or a single group represented by the following structural formulas (B) to (G). Represents a bond.)
(In the formula, n1 represents an integer of 1 to 3.)
(式中、R13〜R18は重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表す。r13〜r18は同一でも異なってもよく、r13、r14、r17、r18は0または1〜5の整数を表し、r15、r16は0または1〜4の整数を表す。r13、r14、r17、r18が2〜5の整数である場合、または、r15、r16が2〜4の整数である場合、同一のベンゼン環に複数個結合するr13〜r18は相互に同一でも異なってもよく、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。A4は下記構造式(C)〜(G)で示される2価基または単結合を表す。)
(Wherein R 13 to R 18 are a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent. A cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a substituent A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a cycloalkyloxy group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, substituted or unsubstituted And an aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group, wherein r 13 to r 18 may be the same. May be different , R 13, r 14, r 17, r 18 are 0 or 1 to 5 of an integer, .r 13 r 15, r 16 represents an integer of 0 or 1~4, r 14, r 17, r 18 Is an integer of 2 to 5, or when r 15 and r 16 are integers of 2 to 4, r 13 to r 18 bonded to the same benzene ring may be the same or different from each other. A 4 may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and A 4 is a divalent group represented by the following structural formulas (C) to (G). Represents a group or a single bond.)
(式中、A5は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基、もしくは単結合を表し、Bは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Cは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Dは互いに同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、p、qは、pとqの和が9となる関係を維持しつつ、pは7または8を表し、qは1または2を表す。) The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the electron transport layer contains a compound having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4).
(In the formula, A 5 represents a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic divalent group, Or a single bond, B represents a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, C represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group D may be the same as or different from each other, and D may be the same or different and is a hydrogen atom, deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, trifluoromethyl group, straight chain having 1 to 6 carbon atoms A branched or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, p and q are The relationship that the sum of p and q is 9 While p represents 7 or 8, q represents 1 or 2.)
(式中、Ar5、Ar6、Ar7は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。R19〜R25は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1ないし6の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数5ないし10のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。X1、X2、X3、X4は炭素原子または窒素原子を表し、X1、X2、X3、X4のいずれか1つのみが窒素原子であるものとし、この場合の窒素原子はR19〜R22の水素原子もしくは置換基を有さないものとする。) The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the compound having an anthracene ring structure is a compound having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4a).
(In the formula, Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups, or substituted or unsubstituted groups; Represents a condensed polycyclic aromatic group, and R 19 to R 25 may be the same as or different from each other, and have a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, or a substituent; A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon atom which may have a substituent A linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an optionally substituted linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituent. Good carbon number 5-10 A cycloalkyloxy group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or a substituted or unsubstituted aryloxy group; May be bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each a carbon atom or a nitrogen atom. And only one of X 1 , X 2 , X 3 and X 4 is a nitrogen atom, and in this case, the nitrogen atom does not have a hydrogen atom or a substituent of R 19 to R 22 And)
(式中、A5は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素の2価基、置換もしくは無置換の芳香族複素環の2価基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族の2価基、または単結合を表し、Ar8、Ar9、Ar10は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。) The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the compound having an anthracene ring structure is a compound having an anthracene ring structure represented by the following general formula (4b).
(In the formula, A 5 represents a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic divalent group, Or represents a single bond, and Ar 8 , Ar 9 and Ar 10 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted fused polycyclic aromatic group.)
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