JP5732436B2 - 粘着シートの製造法およびタッチパネル用積層体の製造方法 - Google Patents
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Description
(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレート
80〜93重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 1〜5重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 6〜9重量%および
(a-4)その他のアクリル酸エステル 0〜13重量%を含むモノマー(上記成分(a-1)〜(a-4)の合計は100重量%である)を有機溶媒の存在下に共重合させることにより酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)溶液を形成し、
該アクリル系ポリマー(A)溶液にイソシアネート系架橋剤(B)を、上記アクリル系ポリマー(A)溶液中の固形分100重量部に対して0.1〜30重量部の範囲内の量で用いて架橋構造を形成し、イソシアネート系架橋剤により架橋構造が形成された該アクリル系ポリマー(A)溶液を流延し、溶媒を除去して粘着シートを製造すると共に、該粘着シートから形成された厚さ200μm、幅10mmの粘着シート試験片について100mm/分の速度の条件で各温度における引張り試験の破断距離が、測定温度が上昇するにつれて順次短くなるように疑似架橋構造を形成することを特徴としている。
23℃の破断距離>60℃の破断距離>80℃の破断距離 ・・(1)
上記の粘着シートの60℃における破断距離が、23℃における破断距離の50〜95%の範囲内にあり、且つ80℃の破断距離が、60℃における破断距離の50〜95%の範囲内にあることが好ましい。
(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレート
80〜93重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 1〜5重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 6〜9重量%および
(a-4)その他のアクリル酸エステル 0〜13重量%を含むモノマー(上記成分(a-1)〜(a-4)の合計は100重量%である)を有機溶媒の存在下に共重合させることにより酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)溶液を形成し、
該アクリル系ポリマー(A)溶液にイソシアネート系架橋剤(B)を、上記アクリル系ポリマー(A)溶液中の固形分100重量部に対して0.1〜30重量部の範囲内の量で用いて架橋構造を形成し、イソシアネート系架橋剤により架橋構造が形成された該アクリル系ポリマー(A)溶液を流延し、溶媒を除去して粘着シートを製造すると共に、該粘着シートから形成された厚さ200μm、幅10mmの粘着シート試験片について100mm/分の速度の条件で各温度における引張り試験の破断距離が、測定温度が上昇するにつれて順次短くなるように疑似架橋構造を形成した粘着シートを用いて透明基板と電極とを貼着することを特徴としている。
23℃の破断距離>60℃の破断距離>80℃の破断距離 ・・(1)
また、本発明のタッチパネル用積層体の製造方法では、60℃における破断距離が、23℃の破断距離の50〜95%の範囲内にあり、且つ80℃の破断距離が、60℃の破断距離の30〜95%の範囲内にあることが好ましい。
本発明の粘着シートの製造法は、特定量の(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレートと(a-2)水酸基含有モノマーと(a-3)窒素含有モノマーと、必要により(a-4)その他のアクリル酸エステルとを有機反応溶媒の存在下に共重合させることによりアクリル系ポリマー(A)を得、このアクリル系ポリマー(A)を特定量のイソシアネート系架橋剤(B)で架橋して粘着剤用液を得、これを流涎して養生することにより粘着シートを製造する方法である。そして、本発明の製造法では、アクリル系ポリマー(A)とイソシアネート架橋剤(B)とからなり、厚さ200μm、幅10mmの粘着剤層に100mm/分の速度で引張り試験を行ったときの各温度で測定した伸び距離が温度の上昇につれて次第に短くなるようにイソシアネート系架橋剤による架橋構造とアクリル系ポリマー(A)を形成している粘着剤分子の分子間に弱い分子間架橋構造(疑似架橋構造)を形成する。
このアクリル系ポリマー(A)は
(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレートと、
(a-2)水酸基含有モノマーと、
(a-3)窒素含有モノマーと、必要により
(a-4)その他のアクリル酸エステルとの共重合体である。
(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、
ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等の窒素系複素環含有モノマー、
シアノ(メタ)アクリレート等のシアノ基含有モノマー
マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー等のマレイミド基含有モノマーを挙げることができる。
(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレートと、
(a-2)水酸基含有モノマーと、
(a-3)窒素含有モノマーと、必要により
(a-4)その他のアクリル酸エステルとを共重合させるが、このアクリル系ポリマー(A)の特性を損なわない範囲内で他のモノマーが共重合していてもよい。
ここで使用する重合溶媒としては、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトン、イソプロピルアルコールなどを使用することができる。具体的には反応容器内に重合溶媒、モノマーを仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応開始温度を通常は40〜100℃、好ましくは50〜80℃に設定し、通常は50〜90℃、好ましくは70〜90℃の温度に反応系を維持して、4〜20時間反応させる。
このようにイソシアネート系架橋剤(B)を配合することにより、粘着剤の凝集力が向上し、貼り付け時に僅かに気泡を巻き込んでも、この気泡の膨張を抑えることができる。
本発明において養生は上述のように通常は0〜50℃の温度で1日〜10日間であり、この養生の間にイソシアネート系架橋剤のよる架橋反応と、NとOHや、NとNHとの間に疑似架橋構造とが形成される。ここで形成されるイソシアネート系架橋剤による架橋反応は温度が上昇してもその結合が切れることはなく安定した架橋構造を形成するが、疑似架橋は、比較的低温(例えば23℃)では、比較的安定した結合を形成しているが、温度が上昇するにつれて粘着剤を形成する分子の活動が活発化して、疑似架橋を形成している弱い結合力が分子の活発な活動に抗しきれなくなり、温度の上昇と共に疑似架橋密度が低下する。このため本発明の方法で得られた粘着剤の破断距離は、疑似架橋による結合力が弱まった分だけ短くなる。
23℃の破断距離>60℃の破断距離>80℃の破断距離 ・・(1)
このような傾向は架橋剤としイソシアネート系架橋剤だけを用いた場合には見られない傾向であり、本発明の製造法で得られる粘着剤中にイソシアネート系架橋剤による架橋構造の他に上述した(a-2)水酸基含有モノマー中の酸素原子と、(a-3)窒素含有モノマー中の窒素原子との間に疑似架橋構造が形成されていることを裏付けている。
この低分子量(メタ)アクリル系ポリマーを形成する水素結合性官能基含有モノマーとしては、通常は前掲の水酸基含有モノマー(a-2)および窒素含有モノマー(a-3)を用いることができ、さらに必要により他のモノマーを共重合させることにより得られる。
このように本発明の製造法で得られた粘着シートは、上記のような構成を有しており、ヘイズ変化、対ガラス発泡、ITOなどの電極抵抗値変化等は上記のアクリル系ポリマー(A)とイソシアネート化合物(B)とによって良好な特性が確保されている。
本発明のタッチパネル用積層体の製造方法は、上記のようにして形成した粘着シートを用いてタッチパネル形成部材を貼着する。
図1に抵抗膜方式タッチパネルユニット10-1の例を示す。
また、下部積層体13-1には、同様に間隙34に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜27-2を形成し、この透明導電膜27-2は、ITO、ATO,酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成する。通常は透明電極膜27-2は、図1に示すようにポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などの透明フィルムあるいはガラスなどの透明部材からなる下部電極支持体25-2の表面に形成する。
また、貼り合わせ剤30として本発明の製造法で得られた粘着シートが使用されることもある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット10-2は、一般にはガラス、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、シクロオレフィンポリマー(COP)、ポリメチルメタクリレートなどの透明性の高い部材からなる中央支持体60を挟んで上部積層体15-1と下部積層体15-2とを配置された構造を有していることが多い。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット10-2において、上部積層体51-1の厚さは通常は175〜3000μm、上部透明電極膜57-1の厚さは通常は25〜100nmであり、両者を接着する粘着剤層53-1の厚さは上述のように10〜1000μmである。また下部積層体15-2において、下部透明電極膜57-2の厚さは通常は25〜100nmであり、最深部の表面支持体51-2の厚さは通常は25〜2000μmであり、両者を接着する粘着剤層の厚さは上述のように25〜1000μmである。また、上記上部積層体15-1と下部積層体15-2の間にある中央支持体60の厚さは、通常は25〜2000μmの範囲内にある。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図2にAで示す縁部の表面支持体51-1の粘着剤と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図3に拡大して示す。図3において額縁印刷部分は付番62で示されている。この額縁印刷部分62の厚さ(t0)は通常10〜50μmであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層53-1は、上述した本発明の製造法で得られた粘着シートを表面支持体51-1に貼着することにより形成されるので、粘着シートに形成された粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図4(イ)に示すように額縁印刷部分62の端部であって表面支持体51-1との間に粘着剤層53-1が表面支持体51-1および額縁印刷部分62の縁部のいずれにも接触していない空隙64が形成されてしまう。この部分は本来は図4(ロ)に示すように空隙64を形成せずに表面支持体51-1および額縁印刷部分62の縁部に粘着剤層53-1が密着しなければならない。
以下に示す方法により、粘着剤の重量平均分子量、ゲル分率、不揮発分、湿熱白化性、耐熱発泡性、ITO腐食性、塗工性、作業性、段差追従性、接着強度、破断距離(S-S曲線を測定した。
〔測定方法〕
<分子量>
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて、標準ポリスチレン換算による重量平均分子量(Mw)を求めた。
測定条件
装置:HLC-8120GPC(東ソー(株)製)
カラム:TSK-GEL HXL-H(ガードカラム、東ソー(株)製)
TSK-GEL 7000HXL(東ソー(株)製)
TSK-GEL GMHXL(東ソー(株)製)
TSK-GEL GMHXL(東ソー(株)製)
TSK-GEL G2500HXL(東ソー(株)製)
サンプル濃度:1.0mg/cm3となるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流速:1.0cm3/min
カラム温度:40℃
<ゲル分率>
23℃で7日間熟成後の粘着剤約0.1gをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル30ccを加えて4時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を200メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を100℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求めた。
ゲル分率(%)=(乾燥重量/粘着剤採取重量)×100
<ヘイズ>
得られた粘着シートの片面の剥離シートを剥がして、厚み38μmポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、50mm×50mmのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み2mmPC板に貼り合わせ、50℃、5atmのオートクレーブで20分間処理した後、1時間静置して試験片を作成した。
<発泡>
得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がし、ITOを蒸着した厚み38μmポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて、50mm×50mmのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離フィルムを剥がして、厚み2mmガラス基板に貼り合わせ、50℃、5atmのオートクレーブで2分間処理した後、1時間静置して試験片を作成した。
評価の基準は以下の通りである。
(評価) (内容)
○ :目視では粘着剤層に気泡は確認できない。
× :大きな気泡が確認できる。または、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
発泡試験において、予め発泡試験前の抵抗値を測定しておき、次いで85℃、85%環境下に置かれた試験片の抵抗値を測定し、抵抗値の変化率を求めた。
<対ITO接着力>
得られた粘着シートの片面の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)を剥がし、25μmPETフィルムを貼り合わせ、幅25mmに裁断して試験片を作成した。
試験片を剥離し、その剥離強度から対ITO接着力を求めた。
<段差追従性>
得られた粘着シートの片面の剥離処理されたPETフィルムを剥がし、25μmPETフィルムを貼り合わせ、50mm×50mmに裁断して試験片を作成した。
(評価) (内容)
○ :目視では貼りつけ段差部分に気泡は確認できない。
× :貼りつけ段差部分に、目視ではっきりと気泡が確認できる。
S-S曲線破断距離の測定試験には厚さ200μm、幅10mm、長さ2cmの短冊状の試験片を用いてチャック間を1cmに設定して、上記の試験片の上端部と下端部とを固定し、23℃、60℃、80℃の温度で100mm/分の速度で試験片を引張り、破断に至る距離を測定した。
〔実施例1〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)を用いて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー1(ポリマー1)を得た。得られたポリマー1についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−60℃である。
また、得られた粘着シートを用いてゲル分率、ヘイズ変化、対ガラス発泡性、段差追従性、ITO抵抗変化率、加工性および厚塗り適性について評価して表1に記載する。
〔実施例2〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)88重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)10重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー2(ポリマー2)を得た。得られたポリマー2についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−58℃である。
〔実施例3〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)93重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)5重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー3(ポリマー3)を得た。得られたポリマー3についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−63℃である。
〔実施例4〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)91重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)1重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー4(ポリマー4)を得た。得られたポリマー4についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−60℃である。
〔実施例5〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)87重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)5重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー5(ポリマー5)を得た。得られたポリマー5についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−59℃である。
〔実施例6〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)84重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)8重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー6(ポリマー6)を得た。得られたポリマー6についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−57℃である。
〔実施例7〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー7(ポリマー7)を得た。得られたポリマー7についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−61℃である。
〔実施例8〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部およびメチルエチルケトン(MEK)120重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量10万のアクリル系ポリマー8(ポリマー8)を得た。得られたポリマー8についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−60℃である。
〔実施例9〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)50重量部、ラウリルアクリレート(LA)40重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー9(ポリマー9)を得た。得られたポリマー9についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−35℃である。
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)86重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)12重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー10(ポリマー10)を得た。得られたポリマー10についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−55℃である。
〔比較例2〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)97重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)1重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー11(ポリマー11)を得た。得られたポリマー11についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−68℃である。
また、得られた粘着シートを用いてゲル分率、ヘイズ変化、対ガラス発泡性、段差追従性、ITO抵抗変化率、加工性および厚塗り適性について評価して表2に記載する。
〔比較例3〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)80重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)12重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー12(ポリマー12)を得た。得られたポリマー12についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−55℃である。
〔比較例4〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)120重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量60万のアクリル系ポリマー13(ポリマー13)を得た。得られたポリマー13についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−60℃である。
〔比較例5〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート(BA)90重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー14(ポリマー14)を得た。得られたポリマー14についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−44℃である。
〔比較例6〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、ブチルアクリレート(BA)60重量部、メチルアクリレート(MA)30重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー15(ポリマー15)を得た。得られたポリマー15についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−27℃である。
〔比較例7〕
攪拌機、環流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)89重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)2重量部、アクリルアミド(AM)8重量部、アクリル酸(AA)1重量部および酢酸エチル(EtAc)100重量部、メチルエチルケトン(MEK)20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら63℃に昇温した。
反応終了後、酢酸エチル(EtAc)にて希釈し、固形分濃度30%に調整し、重量平均分子量35万のアクリル系ポリマー16(ポリマー16)を得た。得られたポリマー16についてFoxの式により求めたガラス転移温度(Tg)は、−43℃である。
10-2・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
11-1・・・上部積層体
13-1・・・下部積層体
15-1・・・上部積層体
15-2・・・下部積層体
21-1・・・表面支持体
21-2・・・深部の表面支持体
23-1・・・粘着剤層
23-2・・・粘着剤層
25-1・・・上部電極支持体
25-2・・・下部電極支持体
27-1・・・透明導電膜
27-2・・・透明導電膜
30・・・貼り合わせ剤
32・・・スペーサー
34・・・間隙
51-1・・・表面支持体
51-2・・・表面支持体
53-1・・・粘着剤層
57-1・・・透明導電膜
57-2・・・透明導電膜
60・・・中央支持体
62・・・額縁印刷部分
64・・・空隙
66・・・気泡
68・・・泡
Claims (8)
- 次に示す成分(a-1)〜(a-4)
(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレート
80〜93重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 1〜5重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 6〜9重量%および
(a-4)その他のアクリル酸エステル 0〜13重量%を含むモノマー(上記成分(a-1)〜(a-4)の合計は100重量%である)を有機溶媒の存在下に共重合させることにより酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)溶液を形成し、
該アクリル系ポリマー(A)溶液にイソシアネート系架橋剤(B)を、上記アクリル系ポリマー(A)溶液中の固形分100重量部に対して0.1〜30重量部の範囲内の量で用いて架橋構造を形成し、イソシアネート系架橋剤により架橋構造が形成された該アクリル系ポリマー(A)溶液を流延し、溶媒を除去して粘着シートを製造すると共に、該粘着シートから形成された厚さ200μm、幅10mmの粘着シート試験片について100mm/分の速度の条件で各温度における引張り試験の破断距離が、測定温度が上昇するにつれて順次短くなるように疑似架橋構造を形成することを特徴とする粘着シートの製造法。 - 上記粘着シートの23℃における破断距離が150〜50mmの範囲内にあり、60℃における破断距離が143〜40mmの範囲内にあり、80℃における破断距離が136〜30mmの範囲内にあると共に、23℃、60℃および80℃における破断距離が下記式(1)で表される関係を有するように架橋構造を形成することを特徴とする請求項第1項記載の粘着シートの製造法;
23℃の破断距離>60℃の破断距離>80℃の破断距離 ・・(1) - 上記60℃の破断距離が、23℃の破断距離の50〜95%の範囲内にあり、且つ80℃の破断距離が、60℃の破断距離の30〜95%の範囲内にあることを特徴とする請求項第2項記載の粘着シートの製造法。
- 上記粘着シートが、金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着シートであることを特徴とする請求項第1項記載の粘着テープの製造法。
- 次に示す成分(a-1)〜(a-4)
(a-1)アルキル基の炭素数8〜18のアルキル(メタ)アクリレート
80〜93重量%、
(a-2)水酸基含有モノマー 1〜5重量%、
(a-3)窒素含有モノマー 6〜9重量%および
(a-4)その他のアクリル酸エステル 0〜13重量%を含むモノマー(上記成分(a-1)〜(a-4)の合計は100重量%である)を有機溶媒の存在下に共重合させることにより酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が5万以上40万未満であるアクリル系ポリマー(A)溶液を形成し、
該アクリル系ポリマー(A)溶液にイソシアネート系架橋剤(B)を、上記アクリル系ポリマー(A)溶液中の固形分100重量部に対して0.1〜30重量部の範囲内の量で用いて架橋構造を形成し、イソシアネート系架橋剤により架橋構造が形成された該アクリル系ポリマー(A)溶液を流延し、溶媒を除去して粘着シートを製造すると共に、該粘着シートから形成された厚さ200μm、幅10mmの粘着シート試験片について100mm/分の速度の条件で各温度における引張り試験の破断距離が、測定温度が上昇するにつれて順次短くなるように疑似架橋構造を形成した粘着シートを用いて透明基板と電極とを貼着することを特徴とするタッチパネル用積層体の製造方法。 - 上記粘着シートの23℃における破断距離が150〜50mmの範囲内にあり、60℃における破断距離が143〜40mmの範囲内にあり、80℃における破断距離が136〜30mmの範囲内にあると共に、23℃、60℃および80℃における破断距離が下記式(1)で表される関係を有するように架橋構造を形成することを特徴とする請求項第5項記載のタッチパネル用積層体の製造方法;
23℃の破断距離>60℃の破断距離>80℃の破断距離 ・・(1) - 上記60℃の破断距離が、23℃の破断距離の50〜95%の範囲内にあり、且つ80℃の破断距離が、60℃の破断距離の50〜95%の範囲内にあることを特徴とする請求項第6項記載のタッチパネル用積層体の製造方法。
- 上記粘着シートが、金属あるいは金属酸化物と直接接触する静電容量方式のタッチパネル用の粘着シートであることを特徴とする請求項第5項記載のタッチパネル用積層体の製造方法。
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