JP5729169B2 - Thermoplastic polyester resin composition and light reflector using the same - Google Patents

Thermoplastic polyester resin composition and light reflector using the same Download PDF

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Description

本発明は、自動車用ランプなどの部品における、表面に光反射層を設ける光反射体用部品に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、ならびにこれを成形してなる光反射体に関する。   The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition used for a light reflector part having a light reflecting layer on the surface thereof, such as a lamp for an automobile, and a light reflector formed by molding the same.

自動車用ランプ等に使用されるエクステンション、リフレクターなど、また照明器具等などの光反射体は、その性能として高い輝度外観(平滑性)、均一な反射性、光源からの光による発熱に対する耐熱性等が要求される。従来、このような製品には、熱硬化性樹脂であるバルクモールディングコンパウンド(以下、BMCと略す)などの表面に、金属薄膜を設けたものが使用されていた。   Light reflectors such as extensions and reflectors used in automobile lamps, lighting fixtures, etc. have high luminance appearance (smoothness), uniform reflectivity, heat resistance against heat generated by light from the light source, etc. Is required. Conventionally, such products have been provided with a metal thin film on the surface of a bulk molding compound (hereinafter abbreviated as BMC) which is a thermosetting resin.

BMCは耐熱性、寸法安定性などに優れるものの成形サイクルが長く、成形時のバリの発生に対する処理に手間がかかり生産性が低下する問題や、モノマー揮発によるガス発生等で作業環境が悪化するという問題があった。こうした問題を改善する手段として、熱可塑性樹脂を用いる方法が実施されている。   Although BMC is excellent in heat resistance, dimensional stability, etc., the molding cycle is long, and it takes time to process burrs during molding. There was a problem. As a means for improving such problems, a method using a thermoplastic resin has been implemented.

熱可塑性樹脂を使用した例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂に代表される結晶性樹脂や、ポリカーボネート樹脂に代表される非晶性樹脂等に、各種強化材などを配合した組成が提案されている。中でも、機械的性質、電気的性質、耐熱性、良好な成形加工性などが要求される光反射体では、特にポリブチレンテレフタレート樹脂単独またはポリブチレンテレフタレート樹脂と他の樹脂との混合物に各種強化材を配合したポリエステル樹脂組成物が広く採用されている。   As an example of using a thermoplastic resin, a composition in which various reinforcing materials are blended with a crystalline resin typified by a polyester resin such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate, or an amorphous resin typified by a polycarbonate resin. Has been proposed. In particular, in light reflectors that require mechanical properties, electrical properties, heat resistance, good moldability, etc., various reinforcing materials are used, especially for polybutylene terephthalate resin alone or a mixture of polybutylene terephthalate resin and other resins. The polyester resin composition which mix | blended is widely employ | adopted.

上述の熱可塑性樹脂組成物による成形品に対し、光反射体としての性能を付与するため金属薄膜等を形成させる手法として、成形品に光反射金属層を形成する前にアンダーコート処理による前処理を行う方法と、直接金属層を形成させるダイレクト法が実施されている。   As a technique for forming a metal thin film or the like to give a performance as a light reflector to a molded article made of the thermoplastic resin composition described above, pretreatment by undercoat treatment before forming a light reflective metal layer on the molded article And a direct method of directly forming a metal layer.

当然ながら、アンダーコート処理を実施すると工程、コスト等が増加するため、アンダーコート処理を実施しなくても良いダイレクト法が有用であることはいうまでもない。ただ、そのためには樹脂成形品自体が良好な表面平滑性を有しかつ高い光沢性、輝度感を有することが必要である。また、その用途から、樹脂の耐熱性や成形時等におけるガス発生抑制(低ガス性)を高度に制御する必要がある。ダイレクト法での蒸着が可能な樹脂組成物として、例えば特許文献1に提案されているものなどがあるが、材料面、金型面、成形面全てにおいて非常に高いレベルが必要となるため、実際の量産時の不良率が比較的高くなる傾向にある。また、成形時のフィラー浮き出しなどが発生するために、強化材には非常に粒径の細かいものを使用、かつ添加量も少なくする必要があるため、剛性や耐熱性の向上が見込めず、特に近年の薄肉軽量化に対しては樹脂特性として不足する可能性が高い。そのため、複雑な形状が多く、大型の本成形品等においては、まだ広く採用に至っていないのが現状であり、アンダーコート処理を実施する方法が一般的である。   Of course, when the undercoat treatment is performed, the process, cost, and the like increase, so it goes without saying that the direct method that does not require the undercoat treatment is useful. However, for that purpose, the resin molded product itself needs to have good surface smoothness and high glossiness and brightness. In addition, it is necessary to highly control the heat resistance of the resin and the suppression of gas generation (low gasity) at the time of molding from the application. As a resin composition that can be vapor-deposited by the direct method, for example, there is a resin composition proposed in Patent Document 1, but since a very high level is required on all of the material surface, the mold surface, and the molding surface, The defect rate during mass production tends to be relatively high. In addition, since filler embossing occurs at the time of molding, it is necessary to use a reinforcing material with very fine particle size and to reduce the amount of addition, so it is not expected to improve rigidity and heat resistance, especially There is a high possibility that the resin properties are insufficient for the recent reduction in thickness and weight. For this reason, there are many complicated shapes, and large-sized molded products have not yet been widely adopted, and a method of performing an undercoat treatment is common.

ただし、アンダーコート処理を実施する方法にも課題がある。自動車ランプ部品等は形状が複雑なものが多いため、成形時の離型不良が発生する可能性が高い。そのため、樹脂には必ず離型剤が配合されている。当然、離型剤を配合することにより離型性は向上するものの、離型剤そのものがガスとなったり、ブリードアウトしてくることによって、金型が汚れたり、光反射体とした際に曇りが発生したり、金属層との密着性が不足することがあった。
特にダイレクト法ではこれが顕著である。アンダーコート処理を実施する場合には、光反射体とした際の曇り度合いはアンダーコート層の影響で多少抑制されるものの、アンダーコートを塗布する際に離型剤が多く存在しているとアンダーコート成分がうまくのらない現象(以下、はじき現象と記載する)が発生し、蒸着外観不良となってしまう。そのため、これらを改善する手段として、各種離型剤が提案されている(例えば、特許文献2,3)。
However, there is a problem in the method of performing the undercoat treatment. Many automotive lamp parts have complicated shapes, so there is a high possibility that mold release defects will occur during molding. Therefore, a release agent is always blended in the resin. Naturally, the release property is improved by adding a release agent, but the release agent itself becomes a gas or bleeds out so that the mold becomes dirty or becomes cloudy when used as a light reflector. May occur or the adhesion to the metal layer may be insufficient.
This is particularly noticeable in the direct method. When the undercoat treatment is carried out, the degree of haze when the light reflector is used is somewhat suppressed by the influence of the undercoat layer, but if there is a lot of release agent when applying the undercoat, A phenomenon in which the coating component does not work well (hereinafter referred to as a repellency phenomenon) occurs, resulting in poor deposition appearance. Therefore, various release agents have been proposed as means for improving these (for example, Patent Documents 2 and 3).

特開2009−102581号公報JP 2009-102581 A 特開2008−280498号公報JP 2008-280498 A 特開2005−97563号公報JP 2005-97563 A

しかし、上記文献2は高分子量のオレフィン系離型剤を使用しているため、表面へのブリードアウトがかなり抑制されている影響で離型性が不十分となる場合があった。
上記文献3では、離型性と加熱曇りなどに言及されているが、はじき現象に対し言及したものではない。このように、はじき現象に対し明確な記載がされているものはこれまでなく、特にアンダーコート処理を実施する際のはじき現象を制御し、かつ良好な離型性を有する樹脂組成物が望まれている。よって、本発明の目的は、樹脂製の光反射体部品を射出成形等により成形する際の金型汚れを低減しつつ良好な金型離型性、および耐熱性を有し、かつ成形品表面へのブリードアウトを高度に制御した樹脂成形体を得ることができるため、アンダーコート時のはじき現象を抑制させることが可能であり、高温度雰囲気下に曝されても高輝度感の保持が可能で、かつ厚みが薄い成形品においても形状の保持が良好である樹脂組成物を提供することにある。
However, since the above-mentioned document 2 uses a high molecular weight olefin-based release agent, the release property may be insufficient due to the effect that bleeding out to the surface is considerably suppressed.
In the above-mentioned document 3, reference is made to releasability and heat clouding, but not to the repelling phenomenon. Thus, there has never been a clear description of the repellency phenomenon, and a resin composition that controls the repellency phenomenon particularly during the undercoat treatment and has good releasability is desired. ing. Therefore, an object of the present invention is to have good mold releasability and heat resistance while reducing mold contamination when molding a light reflector part made of resin by injection molding or the like, and the surface of the molded product It is possible to obtain a resin molded body with a highly controlled bleed-out to the surface, so it is possible to suppress the repelling phenomenon during undercoating and maintain a high brightness feeling even when exposed to a high temperature atmosphere Another object of the present invention is to provide a resin composition that maintains good shape retention even in a molded product having a small thickness.

本発明者らは鋭意検討した結果、はじき現象と離型性を両立させる成分として、特定の離型剤を使用し、かつ離型剤析出度合いが特定の範囲内にあれば目的を達成できることを見出し、かつ特定のフィラーを特定量添加することで耐熱性を保持させることで、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the purpose can be achieved if a specific release agent is used as a component that achieves both the repelling phenomenon and the releasability, and the degree of release agent precipitation is within a specific range. The present invention was completed by maintaining heat resistance by adding a specific amount of a heading and a specific filler.

すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂を、(A)/(B)の質量比率が70/30〜85/15となるよう配合した樹脂成分を70〜95質量部、(C)無機フィラーを5〜30質量部含み、(A)〜(C)の合計100質量部に対して、(D)離型剤を0.1〜1質量部含有する樹脂組成物であって、該組成物を射出成形してなる成形品において、下記条件(1)、(2)を満たすことを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂組成物である。
(1)熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を、シリンダー温度260℃、金型温度100℃で厚み2mmtの平板形状に射出成形し、この平板表面の赤外スペクトルを測定した際、2920cm−1と2964cm−1に現れる吸収の相対強度値をI2920/I2964とし、この数値から、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物から(D)離型剤成分のみを除いた樹脂組成物の相対強度値を引いた値をA値とするとき、このA値が0.10〜0.16の範囲内にある
(2)ISO−75に準拠した樹脂組成物の0.45MPa荷重での熱変形温度が、170℃以上である
That is, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyethylene terephthalate resin so that the mass ratio of (A) / (B) is 70/30 to 85/15. 70 to 95 parts by mass of the obtained resin component, 5 to 30 parts by mass of (C) inorganic filler, and 0.1 to (D) the release agent with respect to 100 parts by mass in total of (A) to (C). A thermoplastic polyester resin composition characterized by satisfying the following conditions (1) and (2) in a resin composition containing 1 part by mass, wherein the molded product is obtained by injection molding the composition.
(1) When the thermoplastic polyester resin composition was injection-molded into a flat plate shape having a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. and a thickness of 2 mmt, and the infrared spectrum of this flat plate surface was measured, 2920 cm −1 and 2964 cm The relative intensity value of absorption appearing in 1 is I 2920 / I 2964, and the value obtained by subtracting the relative intensity value of the resin composition obtained by removing only the (D) release agent component from the thermoplastic polyester resin composition is obtained from this value. When it is set as A value, this A value is in the range of 0.10 to 0.16. (2) The thermal deformation temperature at 0.45 MPa load of the resin composition based on ISO-75 is 170 ° C. or higher. is there

本発明の樹脂組成物によれば、樹脂製の光反射体部品を射出成形等により成形する際の金型汚れを低減しつつ良好な金型離型性、および耐熱性を有し、かつ成形品表面へのブリードアウトを高度に制御した樹脂成形体を得ることができるため、アンダーコート処理時のはじき現象を抑制させることが可能であり、高温度雰囲気下に曝されても高輝度感の保持が可能であり、厚みが薄い成形品においても形状の保持が良好である。   According to the resin composition of the present invention, the mold has good mold releasability and heat resistance while reducing mold contamination when molding a light reflector part made of resin by injection molding or the like, and molding. Since it is possible to obtain a resin molded product with a highly controlled bleed-out to the surface of the product, it is possible to suppress the repelling phenomenon during the undercoat treatment, and even when exposed to a high temperature atmosphere, it has a high brightness feeling. It can be held, and the shape can be held well even in a molded product with a small thickness.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂を、(A)/(B)の質量比率が70/30〜85/15となるよう配合した樹脂成分を70〜95質量部、(C)無機フィラーを5〜30質量部含み、(A)〜(C)の合計100質量部に対して、(D)離型剤を0.1〜1重量部含有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyethylene terephthalate resin are blended so that the mass ratio of (A) / (B) is 70/30 to 85/15. 70 to 95 parts by mass of resin component, 5 to 30 parts by mass of (C) inorganic filler, and 0.1 to 1 (D) release agent with respect to 100 parts by mass in total of (A) to (C). It is a thermoplastic polyester resin composition containing parts by weight.

本発明者らは、離型性とアンダーコート処理時のはじき現象抑制を両立させるためには、特定の成分を離型剤に用い、かつ離型剤析出度合いが特定の範囲内であれば良いことを突き止めた。このような熱可塑性樹脂組成物を得るためには、後述する(D)離型剤の種類や配合量を調整すれば良い。また、耐熱性の保持には(C)成分の種類(粒径)や配合量を調整すれば良い。
ここで、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物中の各成分について説明する。
In order to achieve both releasability and suppression of the repelling phenomenon during undercoat treatment, the present inventors only need to use a specific component for the release agent and have a release agent precipitation degree within a specific range. I found out. In order to obtain such a thermoplastic resin composition, the type and blending amount of the (D) release agent to be described later may be adjusted. Moreover, what is necessary is just to adjust the kind (particle size) and compounding quantity of (C) component for heat resistance maintenance.
Here, each component in the thermoplastic polyester resin composition of the present invention will be described.

(A)ポリブチレンテレフタレートとしては特に制限されず、主としてテレフタル酸と1,4−ブタンジオールからなる単独重合体である。また、成形性、結晶性、表面光沢などを損なわない範囲内において、他の成分を5モル%程度まで共重合することができる。   (A) The polybutylene terephthalate is not particularly limited, and is a homopolymer mainly composed of terephthalic acid and 1,4-butanediol. In addition, other components can be copolymerized up to about 5 mol% within a range that does not impair the moldability, crystallinity, surface gloss and the like.

(A)ポリブチレンテレフタレートの分子量としては、還元粘度(0.1gのサンプルをフェノール/テトラクロロエタン(重量比6/4)の混合溶媒25mlに溶解し、ウベローデ粘度管を用いて30℃で測定;dl/g)が、0.6〜1.2dl/gの範囲が好ましく、より好ましくは0.6〜1.0dl/gの範囲である。還元粘度が0.6未満の場合は、樹脂のタフネス性が低下するために好ましくなく、1.0を超えると流動性が大きく低下するため好ましくない。   (A) The molecular weight of polybutylene terephthalate is reduced viscosity (0.1 g of sample is dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 6/4) and measured at 30 ° C. using an Ubbelohde viscosity tube; dl / g) is preferably in the range of 0.6 to 1.2 dl / g, more preferably in the range of 0.6 to 1.0 dl / g. When the reduced viscosity is less than 0.6, it is not preferable because the toughness of the resin is lowered, and when it exceeds 1.0, the fluidity is greatly reduced.

(B)ポリエチレンテレフタレートは特に制限されず、エチレンテレフタレート単位の単独重合体であっても良いし、エチレンテレフタレート単位を繰り返し単位中70質量%以上含有する共重合体であっても良い。共重合されるモノマーとしては、テレフタル酸以外の二塩基酸成分としてイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸などの芳香族もしくは脂肪族多塩基酸またはそれらのエステルなどが挙げられる。エチレングリコール以外のグリコール成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロへキサンジメタノール、1,4−ブタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチルー1,3−プロパンジオールなどが挙げられる。   (B) The polyethylene terephthalate is not particularly limited, and may be a homopolymer of ethylene terephthalate units or a copolymer containing 70% by mass or more of ethylene terephthalate units in the repeating unit. Examples of the copolymerized monomer include aromatic or aliphatic polybasic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid or esters thereof as dibasic acid components other than terephthalic acid. It is done. Examples of glycol components other than ethylene glycol include diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, and 2-methyl-1. , 3-propanediol and the like.

(B)ポリエチレンテレフタレートの分子量としては、還元粘度(0.1gのサンプルをフェノール/テトラクロロエタン(重量比6/4)の混合溶媒25mlに溶解し、ウベローデ粘度管を用いて30℃で測定;dl/g)が0.4〜0.8dL/gであることが好ましい。還元粘度が0.4未満では樹脂の強度が低下するため好ましくなく、0.8を超えると樹脂の流動性が低下するので好ましくない。   (B) The molecular weight of polyethylene terephthalate is reduced viscosity (0.1 g of sample dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 6/4) and measured at 30 ° C. using an Ubbelohde viscosity tube; dl / G) is preferably 0.4 to 0.8 dL / g. If the reduced viscosity is less than 0.4, the strength of the resin is lowered, which is not preferable.

特に成形性、外観の観点より、(A)ポリブチレンテレフタレートと(B)ポリエチレンテレフタレートは、併用して用いることが好ましく、この混合比率としては、(A)/(B)が70/30〜85/15(質量比率)であることが好ましい。(A)の比率は70%より少なくなると、樹脂組成物の結晶化特性が低下するため、離型不良、成形サイクルが長くなるといった不具合が発生する懸念がある。一方、(A)の比率が85%より多くなると、逆に樹脂組成物の結晶化が早くなりすぎるため、フィラーの浮き出しなどの外観不良が発生する懸念がある。(A)/(B)は、73/27〜83/17(質量比率)がより好ましい。   In particular, from the viewpoints of moldability and appearance, (A) polybutylene terephthalate and (B) polyethylene terephthalate are preferably used in combination, and the mixing ratio of (A) / (B) is 70/30 to 85. / 15 (mass ratio) is preferable. If the ratio of (A) is less than 70%, the crystallization characteristics of the resin composition deteriorate, so that there is a concern that defects such as defective mold release and a longer molding cycle occur. On the other hand, when the ratio of (A) is more than 85%, the resin composition is crystallized too quickly, and there is a concern that appearance defects such as embossing of the filler may occur. (A) / (B) is more preferably 73/27 to 83/17 (mass ratio).

本発明における(C)無機フィラーは、成形品の大型化、形状複雑化に対して金型離型性と寸法安定性が要求される点から、成形収縮率を低減し、耐熱性を向上させる目的で使用される。(C)無機フィラーとしては石英、タルク、マイカ、クレー、ハイドロタルサイト、未焼成クレー類、ガラスビーズ、黒鉛、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、チタン酸カリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、ベントナイト、ゼライト、ワラストナイト、ガラス短繊維であるミルドファイバーなどを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。自動車ランプ部品における成形品外観などの観点から見て、特性を低下させない範囲内において、これらの無機フィラーは1種類を単独で使用してもよく、2種類以上を併用しても良い。これらのうち、タルク、マイカなどの板状晶、硫酸バリウムなどを使用することが好ましく、さらに耐熱性の向上効果も考慮にいれた場合、特にタルクを使用することが好ましい。
以上のような無機フィラーの特性を発揮させるためには、(C)無機フィラーの含有量は、(A)、(B)、及び(C)の合計を100質量部としたとき、(A)と(B)からなる樹脂成分70〜95質量部に対して、(C)5〜30質量部である。好ましくは、(A)と(B)からなる樹脂成分75〜90質量部に対して、(C)10〜25質量部である。
(C) Inorganic filler in the present invention reduces mold shrinkage and improves heat resistance from the point that mold releasability and dimensional stability are required for the increase in size and shape of molded products. Used for purposes. (C) Quartz, talc, mica, clay, hydrotalcite, unfired clay, glass beads, graphite, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, calcium silicate, silicic acid as inorganic filler Examples include aluminum, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, potassium titanate, magnesium titanate, barium titanate, bentonite, celite, wollastonite, and milled fiber which is a short glass fiber. It is not limited. These inorganic fillers may be used singly or in combination of two or more, as long as the properties are not deteriorated from the viewpoint of appearance of molded parts in automobile lamp parts. Among these, it is preferable to use plate crystals such as talc and mica, barium sulfate, and the like. Further, when the effect of improving heat resistance is taken into consideration, it is particularly preferable to use talc.
In order to exhibit the characteristics of the inorganic filler as described above, the content of (C) inorganic filler is (A) when the total of (A), (B), and (C) is 100 parts by mass. And (C) 5 to 30 parts by mass with respect to 70 to 95 parts by mass of the resin component consisting of (B). Preferably, it is 10-25 mass parts of (C) with respect to 75-90 mass parts of resin components which consist of (A) and (B).

(C)無機フィラーの粒子径は特に制限されないが、自動車ランプ部品における特性を考慮し、平均粒子径として3〜10μmの範囲にあるものを使用することが好ましい。3μmより小さいものを用いた場合、成形品の外観は良好となるが、フィラーによる補強効果が小さくなるため、剛性や耐熱性が低下するため好ましくない。一方、10μmより粒子径が大きくなると、成形品表面へのフィラーの浮き出しが顕著となり、光反射体とする際にアンダーコート処理を実施しても表面平滑性に劣ることがあるため好ましくない。
(C)無機フィラーは、平均子粒径3〜10μmのタルクであることが好ましい。タルクの平均子粒径は、3〜8μmであることがより好ましく、4〜7μmであることがさらに好ましい。
(C) Although the particle diameter of the inorganic filler is not particularly limited, it is preferable to use an inorganic filler having an average particle diameter in the range of 3 to 10 μm in consideration of the characteristics of automobile lamp parts. When a material smaller than 3 μm is used, the appearance of the molded product is improved, but the reinforcing effect by the filler is reduced, so that rigidity and heat resistance are lowered, which is not preferable. On the other hand, when the particle diameter is larger than 10 μm, the filler is prominently raised on the surface of the molded product, and even if an undercoat treatment is performed when forming a light reflector, the surface smoothness may be inferior, which is not preferable.
(C) The inorganic filler is preferably talc having an average particle size of 3 to 10 μm. The average particle diameter of talc is more preferably 3 to 8 μm, and further preferably 4 to 7 μm.

(C)無機フィラーは、相溶性や分散性を高めるために表面処理されていても良い。表面処理されていなくても、本発明の添加量であれば成形および光反射体とした場合に、特に問題になることはない。ただし、表面処理を実施する際は、その表面処理成分がガスとならない程度に実施することが好ましい。表面処理としては、表面処理剤による処理、脂肪酸処理、Si0−Al処理などが挙げられる。表面処理剤としてはアミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤などを挙げることができる。 (C) The inorganic filler may be surface-treated in order to improve compatibility and dispersibility. Even if it is not surface-treated, the amount added according to the present invention is not particularly problematic when it is formed and formed into a light reflector. However, when the surface treatment is performed, it is preferable that the surface treatment component is not gas. Examples of the surface treatment include treatment with a surface treatment agent, fatty acid treatment, SiO 2 -Al 2 O 3 treatment, and the like. Examples of the surface treating agent include an aminosilane coupling agent, an epoxysilane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminate coupling agent.

本発明の(D)離型剤は、その名の通り離型剤としての作用を発現するものである。成形時に成形品表面に外滑性膜を形成することによって良好な離型性を発現し、かつ光反射体を形成するためにアンダーコート処理を実施する際の、アンダーコートのはじき現象を抑制し、この光反射体を高温環境下に保持した場合において、蒸着層を曇らせることが極めて少ない。(D)離型剤としては、本発明の課題を解決するためには、ポリグリセリン系の離型剤が好ましい。   (D) Release agent of this invention expresses the effect | action as a release agent as the name suggests. By forming an outer slipping film on the surface of the molded product during molding, good releasability is exhibited, and undercoat treatment is suppressed when undercoating is performed to form a light reflector. When the light reflector is held in a high temperature environment, the deposited layer is hardly fogged. (D) As a mold release agent, in order to solve the subject of the present invention, a polyglycerol type mold release agent is preferred.

(D)成分を構成するポリグリセリンは、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどがあるが、テトラグリセリン以上のポリグリセリンでは分子量が大きくなるために十分な離型性を発現しない。ジグリセリンとトリグリセリンでは、トリグリセリンのほうが揮発性および耐ブリードアウト性に優れている。
本発明においては、離型剤(D)が、全ての水酸基に脂肪酸が結合してなるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、構成するポリグリセリン成分がトリグリセリン、またはトリグリセリンが80質量%以上を占めるポリグリセリンであることが好ましい。
The polyglycerin constituting the component (D) includes diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, and the like, but polyglycerin higher than tetraglycerin does not exhibit sufficient releasability because the molecular weight increases. Among diglycerin and triglycerin, triglycerin is superior in volatility and bleed-out resistance.
In the present invention, the mold release agent (D) is a polyglycerin fatty acid ester in which fatty acids are bonded to all hydroxyl groups, and the polyglycerin component constituting is triglycerin or polyglycerin accounts for 80% by mass or more of triglycerin. Glycerin is preferred.

(D)成分を構成する脂肪酸は特に制限されないが、C22(ベヘン酸)〜C28(モンタン酸)等の高級脂肪酸を用いることが、成形時の離型性とアンダーコート処理時のはじき現象抑制、およびガス抑制などの観点で好ましく、ベヘン酸を用いることが特に好ましい。   Although the fatty acid which comprises (D) component is not restrict | limited in particular, using higher fatty acids, such as C22 (behenic acid)-C28 (montanic acid), releasability at the time of shaping | molding and suppression of the repelling phenomenon at the time of an undercoat process, In view of gas suppression, behenic acid is particularly preferable.

(D)成分の含有量は、(A)〜(C)成分の合計を100質量部とするとき、0.1〜1質量部である。(D)成分の含有量は0.1質量部より少ない場合、離型性能が低下し、1質量部より多くなると(D)成分そのものがガスとなって成形品外観を悪くしたり、アンダーコート処理時のはじき現象が多くなるため、好ましくない。離型性とアンダーコート処理時のはじき現象抑制の両立をバランスよく実施するためには、(D)成分添加量は特に0.2〜0.6質量部が好ましい。   (D) Content of a component is 0.1-1 mass part when the sum total of (A)-(C) component is 100 mass parts. When the content of the component (D) is less than 0.1 parts by mass, the mold release performance is deteriorated. When the content is more than 1 part by mass, the component (D) itself becomes a gas to deteriorate the appearance of the molded product, or the undercoat This is not preferable because the repelling phenomenon during processing increases. In order to achieve a good balance between releasability and suppression of the repelling phenomenon during undercoat treatment, the amount of component (D) added is particularly preferably 0.2 to 0.6 parts by mass.

(D)成分の成形品表面への析出量、つまり離型性とアンダーコート処理時のはじき現象に対する抑制効果を両立させることが可能な領域は、赤外スペクトル測定により定量化することができる。(D)成分は脂肪酸エステルであるため、メチレン基の吸収が観測される。したがって、シリンダー温度260℃、金型温度100℃にて成形した2mmtの平板を用いて、最初に赤外スペクトルより(D)成分のメチレン基に帰属される2920cm−1の吸収強度(I2920)および、樹脂成分である(A)と(B)成分由来の2964cm−1の吸収強度(I2964)を読み、相対強度(I2920/I2964sampleを計算し、離型剤の樹脂成分に対する割合を算出する。次に、元来2920cm−1には樹脂成分由来の吸収もあるため、樹脂分を差し引き、(A=(I2920/I2964sample−(I2920/I2964reference)、離型剤由来のみのメチレン基量をA値として見積もる。このとき、参照試料(reference)として、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物から(D)離型剤成分のみを除いた樹脂組成物を用いて、(I2920/I2964referenceを算出する。この比較は、表面に存在するメチレン基の量という観点からの比較である。場合により、参照試料として、上記の条件にて成形した成形品の表面をIPAなどの溶剤を用いて洗浄し表層の(D)成分を除去したものを使用しても良い。
金型温度を100℃にしているのは、エクステンションなどのランプ部品の実際の成形時(金型温度50〜60℃)よりも高くして、樹脂組成物中の離型剤成分をより多く析出させるためである。
The amount of precipitation of the component (D) on the surface of the molded product, that is, the region capable of achieving both the releasability and the suppression effect on the repelling phenomenon during the undercoat treatment can be quantified by infrared spectrum measurement. Since component (D) is a fatty acid ester, absorption of a methylene group is observed. Therefore, using a 2 mmt flat plate molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 100 ° C., an absorption intensity (I 2920 ) of 2920 cm −1 attributed to the methylene group of component (D) from the infrared spectrum first. Further, the absorption intensity (I 2964 ) of 2964 cm −1 derived from the resin components (A) and (B) is read, the relative intensity (I 2920 / I 2964 ) sample is calculated, and the release agent with respect to the resin component Calculate the percentage. Next, since 2920 cm −1 originally has absorption derived from the resin component, the resin component is subtracted, and (A = (I 2920 / I 2964 ) sample − (I 2920 / I 2964 ) reference ), derived from the mold release agent The amount of methylene group alone is estimated as the A value. At this time, (I 2920 / I 2964 ) reference is calculated using a resin composition obtained by removing only the (D) release agent component from the thermoplastic polyester resin composition as a reference sample (reference). This comparison is from the viewpoint of the amount of methylene groups present on the surface. In some cases, the surface of a molded product molded under the above conditions may be used as a reference sample after washing with a solvent such as IPA to remove the component (D) on the surface layer.
The mold temperature is set to 100 ° C., which is higher than the actual molding of the lamp parts such as extensions (mold temperature 50 to 60 ° C.), so that more release agent components in the resin composition are deposited. This is to make it happen.

本発明におけるA値は、0.10〜0.16の範囲である。このA値を各種(D)成分間で比較し、かつ成形時の離型性、アンダーコート処理時のはじき現象発生頻度と照らし合わせると、上記現象との相関がとれることを確認した。つまり、このA値が0.16より高い値になる場合は、相対的に(D)成分が多く表面に析出していることになるため、離型性には優れるが、はじき現象が多発する傾向にある。対して、A値が0.10より小さい値になる場合には、相対的に(D)成分が表面にあまり析出していないことになるため、はじき現象は抑制されるものの、離型性が低下してしまう。   The A value in the present invention is in the range of 0.10 to 0.16. When this A value was compared between the various (D) components and compared with the releasability at the time of molding and the occurrence frequency of the repelling phenomenon at the time of the undercoat treatment, it was confirmed that a correlation with the above phenomenon was obtained. In other words, when the A value is higher than 0.16, a relatively large amount of component (D) is deposited on the surface, so that the releasability is excellent but the repelling phenomenon occurs frequently. There is a tendency. On the other hand, when the A value is smaller than 0.10, the component (D) is relatively not deposited on the surface, so the repelling phenomenon is suppressed, but the releasability is low. It will decline.

本発明者らは、このA値に着目し、離型性とアンダーコート処理時のはじき現象を抑制するためには特定の範囲内にA値が存在することが非常に有効であることを見出し、かつ特定の範囲にA値を存在させるためには、特定の成分を使用することが有効であることを見出したのである。上記特性が両立されるため、当然ながら成形時の金型汚れも低減可能であり、かつ、光反射体とした際に、この成形品を高温環境下に保持した際の蒸着面の加熱曇りが抑制され、ガス発生も抑制させることが可能となる。   The present inventors pay attention to this A value, and find that it is very effective that the A value exists within a specific range in order to suppress the releasability and the repelling phenomenon during the undercoat treatment. In order to make the A value exist in a specific range, it has been found that it is effective to use a specific component. Since the above properties are compatible, it is of course possible to reduce mold contamination during molding, and when the light reflector is used, there is clouding of the vapor deposition surface when this molded product is held in a high temperature environment. It is possible to suppress gas generation.

エクステンションなどが使用されている自動車ランプは、レンズと部品を収納するケース(ハウジング)で密封された容器中に光源装置、リフレクター、エクステンションなどが組み込まれた構造となっているため、光源点灯時にはかなりの高温環境下にさらされることになる。特に近年は、意匠性の高度化、および製品の軽量化が進む傾向のため、エクステンションなどの部品もどんどんと薄くなっている現状がある。そのため、樹脂の耐熱性が低く、かつ薄い成形品の場合は、高温環境下に曝された際に自重もしくは組み付け部分等から変形が発生し、光の配光状態が変化してしまい、商品価値が低下してしまう可能性がある。   Car lamps that use extensions, etc., have a structure in which a light source device, reflector, extension, etc. are incorporated in a container sealed with a case (housing) that holds the lens and components. It will be exposed to high temperature environment. Especially in recent years, parts such as extensions are becoming thinner and thinner due to the trend toward higher design and lighter products. Therefore, in the case of thin molded products with low heat resistance of the resin, deformation occurs from its own weight or assembled parts when exposed to a high temperature environment, and the light distribution state changes, resulting in a commercial value May be reduced.

現状、光源点灯時のランプ部品内部の温度上昇としては170〜180℃程度になることがわかっている。そのため、樹脂組成物にも、ほぼ同等のレベルの耐熱性が必要となる。したがって、樹脂組成物に求められる耐熱性の指標として、荷重0.45MPaでの熱変形温度が170℃以上であることが好ましいといえる。   At present, it is known that the temperature rise in the lamp component when the light source is turned on is about 170 to 180 ° C. For this reason, the resin composition is required to have approximately the same level of heat resistance. Therefore, it can be said that the heat distortion temperature at a load of 0.45 MPa is preferably 170 ° C. or higher as an index of heat resistance required for the resin composition.

その他、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明としての特性を損なわない範囲において、公知の範囲で各種添加剤を含有させることができる。公知の添加剤としては、例えば顔料などの着色剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、変性剤、帯電防止剤、難燃剤、染料などが挙げられる。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、(A)、(B)、(C)、及び(D)成分の合計で、85質量%以上を占めることが好ましく、90質量%以上を占めることがより好ましく、95質量%以上を占めることがさらに好ましい。
In addition, the resin composition of the present invention can contain various additives in a known range as long as the characteristics of the present invention are not impaired, if necessary. Examples of known additives include colorants such as pigments, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, plasticizers, modifiers, antistatic agents, flame retardants, and dyes.
The thermoplastic polyester resin composition of the present invention preferably occupies 85% by mass or more and 90% by mass or more in total of the components (A), (B), (C), and (D). More preferably, it occupies 95% by mass or more.

以上、説明した本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、樹脂製の光反射体部品を射出成形等により成形する際の金型汚れを低減しつつ良好な金型離型性、および耐熱性を有し、かつ成形品表面へのブリードアウトを高度に制御した樹脂成形体を得ることができるため、アンダーコート処理時のはじき現象を低減させることが可能であり、高温度雰囲気下に曝されても高輝度感の保持が可能であり、厚みが薄い成形品においても形状の保持が良好である。   As described above, the thermoplastic polyester resin composition of the present invention described above has excellent mold releasability and heat resistance while reducing mold contamination when molding a light reflector part made of resin by injection molding or the like. It is possible to obtain a resin molded body that has a highly controlled bleed-out to the surface of the molded product, so it is possible to reduce the repelling phenomenon during the undercoat treatment, and it is exposed to a high temperature atmosphere. In addition, it is possible to maintain a high luminance feeling, and the shape can be maintained well even in a molded product having a small thickness.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を製造する方法としては、上述した各成分および必要に応じて各種安定剤や顔料などを混合し、溶融混練することによって製造できる。溶融混練方法は当業者に周知のいずれの方法を用いることが可能であり、単軸押し出し機、2軸押出し機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどを使用することができる。なかでも2軸押出し機を使用することが好ましい。一般的な溶融混練条件としては、2軸押出し機ではシリンダー温度は220〜270℃、混練時間は2〜15分である。   As a method for producing the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, it can be produced by mixing the above-described components and, if necessary, various stabilizers and pigments, and melt-kneading them. As the melt-kneading method, any method known to those skilled in the art can be used, and a single screw extruder, a twin screw extruder, a pressure kneader, a Banbury mixer, and the like can be used. Among these, it is preferable to use a twin screw extruder. As general melt kneading conditions, in a twin screw extruder, the cylinder temperature is 220 to 270 ° C., and the kneading time is 2 to 15 minutes.

本発明の光反射体用部品は、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いて成形されたものである。成形方法としては特に制限されず、射出成形、押出し成形、ブロー成形などの公知の方法を用いることができる。中でも、汎用性の観点から、射出成形法が好ましく使用される。光反射体用部品には、用途や目的に応じて蒸着仕様、無塗装仕様などを使いわけることができる。なお、金型の磨き番手を5000番以上としたりすることで、光反射体用部品表面の平滑性や光沢が増し、より良好な外観の部品を得ることができる。   The component for light reflectors of the present invention is formed using the thermoplastic polyester resin of the present invention. It does not restrict | limit especially as a shaping | molding method, Well-known methods, such as injection molding, extrusion molding, and blow molding, can be used. Among these, an injection molding method is preferably used from the viewpoint of versatility. For the light reflector parts, vapor deposition specifications, unpainted specifications, etc. can be used according to the purpose and purpose. In addition, the smoothness and glossiness of the light reflector component surface are increased and the component having a better appearance can be obtained by setting the mold polishing count to 5000 or more.

本発明の光反射体は、本発明の光反射体用部品に、アンダーコート処理を実施したのち、光反射金属層を形成させたものである。アンダーコート、蒸着に関しては特に制限されず、公知の方法を用いることができる。   The light reflector of the present invention is obtained by forming a light reflective metal layer on the component for light reflector of the present invention after performing an undercoat treatment. It does not restrict | limit especially regarding undercoat and vapor deposition, A well-known method can be used.

このようにして得られる光反射体は、例えば自動車ランプ(ヘッドランプなど)の光反射体(エクステンション、リフレクター、ハウジングなど)が挙げられる。   Examples of the light reflector thus obtained include light reflectors (extensions, reflectors, housings, etc.) of automobile lamps (headlamps, etc.).

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
また、以下の実施例、比較例において示した各特性は、下記の試験方法により評価した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples.
Each characteristic shown in the following examples and comparative examples was evaluated by the following test methods.

(1)ポリエステルの還元粘度(dl/g)
0.1gのサンプルをフェノール/テトラクロロエタン(重量比6/4)の混合溶媒25mlに溶解し、ウベローデ粘度管を用いて30℃で測定した。
(2)A値
シリンダー温度260℃、金型温度100℃にて成形した2mmtの平板を用いて、最初に赤外スペクトルより(D)成分のメチレン基に帰属される2920cm−1の吸収強度(I2920)および、樹脂成分である(A)と(B)成分由来の2964cm−1の吸収強度(I2964)を読み、相対強度(I2920/I2964sampleを計算し、離型剤の樹脂成分に対する割合を算出した。次に、元来2920cm−1には樹脂成分由来の吸収もあるため、樹脂分を差し引き、(A=(I2920/I2964sample−(I2920/I2964reference)、離型剤由来のみのメチレン基量をA値として見積もった。このとき、参照試料(reference)として、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物から(D)離型剤成分のみを除いた樹脂組成物を作製しこれを用いて、(I2920/I2964referenceを算出した。赤外スペクトルは、バリアン社製FT−IR装置FTS7000eを用い、ATR法にて、入射角45°で測定を実施した。
(3)ブリードアウト
シリンダー温度260℃、金型温度60℃にて射出成形により2mmtの平板(100mm角)を作製し、この成形品を、160℃の熱風乾燥機に20時間放置後、成形品表面へのブリードアウトを目視により観察し、下記4段階にランク付けした。
◎:ブリードアウトが、全く認められない。
○:ブリードアウトが、ほとんど認められない(わずかにあるが問題ないレベル)。
△:ブリードアウトが若干発生している。
×:ブリードアウトが激しく発生している。
(4)離型性
シリンダー温度260℃、金型温度60℃にて、1〜3mmの段差を有する平板形状(50mm×100mm)の成形品を成形する際、射出3秒、冷却5秒、サイクルタイム15秒の条件で連続50ショット成形した際の離型挙動を観察し、下記3段階にランク付けした。
○:50ショットで問題(固定側へのとられ、離型不良による外観悪化など)が全く認められない。
△:50ショット連続成形は可能であるが、若干の離型不良による外観悪化が認められる。
×:離型性が悪く、連続成形が不可能である。
(5)フォギング性
成形品を10mm×10mm程度の小片に切り取り、試験管(φ50×mm)に10gいれ、その上にガラス板を載せて蓋をしたのち、ホットプレート上にセットした。この状態で、160℃で20時間熱処理を実施したのち、ガラス板内壁に付着した樹脂昇華物などによる曇り度合いを、HAZEメーターにて測定した。
(6)塗装外観(はじき特性)
シリンダー温度260℃、金型温度100℃にて成形した100×100×2mmtの平板成形品に、厚みが均一に約10μmになるよう、スプレーガンを用いて塗料を塗布し、80℃のオーブンにて約1時間乾燥させたあとの塗装面の状態を観察して、下記3段階にランク付けした。塗料としては大日本塗料株式会社製プラニット♯3000を使用した。
○:塗装面に、塗料のはじきがほとんど認められず、良好な塗装状態である。
△:塗装面に、若干の塗料のはじきが認められる
×:塗装面に、かなりの割合ではじきが認められる。
(7)耐熱性
耐熱性の指標として、ISO−75に準拠した試験方法にて、低荷重(0.45MPa)時の熱変形温度(荷重たわみ温度)を測定した。
(1) Reduced viscosity of polyester (dl / g)
A 0.1 g sample was dissolved in 25 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 6/4) and measured at 30 ° C. using an Ubbelohde viscosity tube.
(2) A value Using a 2 mmt flat plate molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 100 ° C., an absorption intensity of 2920 cm −1 attributed to the methylene group of component (D) from the infrared spectrum ( I 2920 ) and the absorption intensity (I 2964 ) of 2964 cm −1 derived from the resin components (A) and (B), and the relative intensity (I 2920 / I 2964 ) sample is calculated. The ratio with respect to the resin component was calculated. Next, since 2920 cm −1 originally has absorption derived from the resin component, the resin component is subtracted, and (A = (I 2920 / I 2964 ) sample − (I 2920 / I 2964 ) reference ), derived from the mold release agent The amount of methylene group alone was estimated as the A value. At this time, as a reference sample (reference), a resin composition obtained by removing only the (D) release agent component from the thermoplastic polyester resin composition was prepared, and using this, (I 2920 / I 2964 ) reference was calculated. . The infrared spectrum was measured at an incident angle of 45 ° by the ATR method using a Varian FT-IR apparatus FTS7000e.
(3) Bleed-out A 2 mmt flat plate (100 mm square) was produced by injection molding at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and this molded product was left in a 160 ° C. hot air dryer for 20 hours. The bleed out to the surface was visually observed and ranked in the following 4 levels.
A: Bleed out is not recognized at all.
○: Bleed-out is hardly recognized (a level that is slight but not a problem).
Δ: Some bleed out occurs.
X: Bleed-out is intense.
(4) Releasability When molding a flat plate shaped product with a step of 1 to 3 mm (50 mm × 100 mm) at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., 3 seconds of injection, 5 seconds of cooling, cycle The mold release behavior at the time of continuous 50 shot molding under the condition of time 15 seconds was observed and ranked in the following three stages.
A: No problem (taken to the fixed side, deterioration of appearance due to defective mold release, etc.) is observed at 50 shots.
Δ: 50 shot continuous molding is possible, but appearance deterioration due to some mold release failure is observed.
X: The releasability is poor and continuous molding is impossible.
(5) Fogging property The molded product was cut into small pieces of about 10 mm × 10 mm, put in 10 g of a test tube (φ50 × mm), a glass plate was placed thereon, the lid was put on, and then set on a hot plate. In this state, heat treatment was carried out at 160 ° C. for 20 hours, and then the degree of cloudiness due to resin sublimate adhered to the inner wall of the glass plate was measured with a HAZE meter.
(6) Paint appearance (repellency characteristics)
A 100 × 100 × 2 mmt flat plate molded product molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. is coated with a paint using a spray gun so that the thickness is uniformly about 10 μm. The state of the painted surface after drying for about 1 hour was observed and ranked in the following three levels. As a paint, Dainippon Paint Co., Ltd. Planit # 3000 was used.
○: The paint surface is hardly repelled and is in a good paint state.
Δ: Some repelling of the paint is observed on the painted surface. ×: Repelling is recognized on the painted surface in a considerable proportion.
(7) Heat resistance As a heat resistance index, a heat deformation temperature (a deflection temperature under load) at a low load (0.45 MPa) was measured by a test method based on ISO-75.

実施例、比較例において使用した原料は以下のようになる。
(A)ポリブチレンテレフタレート:東洋紡績(株)製 還元粘度0.8dl/g
(B)ポリエチレンテレフタレート:東洋紡績(株)製 還元粘度0.7dl/g
(C)無機フィラー
(C−1):タルク 林化成株式会社製 「タルカンPK−P」平均粒子径6.5μm
(C−2):タルク 日本タルク株式会社製「ミクロエースSG−95」平均粒径2.5μm
(D)離型剤
(D−1):クラリアントジャパン株式会社製 モンタン酸部分ケン化エステル「リコワックス−OP」
(D−2):理研ビタミン株式会社製 トリグリセリンベヘン酸フルエステル「ポエムTR−FB」
(D−3):理研ビタミン株式会社製 ペンタエリスリトールステアリン酸エステル「リケスターEW−440A」
(D−4):理研ビタミン株式会社製 ジペンタエリスリトールステアリン酸エステル「L−8483」
(D−5):日東化成工業株式会社製 ステアリン酸カルシウム塩「Ca−St P」
(D−6):クラリアントジャパン株式会社製 モンタン酸カルシウム塩「CAV−102」
The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) Polybutylene terephthalate: manufactured by Toyobo Co., Ltd. Reduced viscosity 0.8 dl / g
(B) Polyethylene terephthalate: Toyobo Co., Ltd. reduced viscosity 0.7 dl / g
(C) Inorganic filler (C-1): Talc Hayashi Kasei Co., Ltd. “Talkan PK-P” average particle size 6.5 μm
(C-2): Talc “Microace SG-95” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle diameter of 2.5 μm
(D) Mold release agent (D-1): Partially saponified ester of montanic acid “Licowax-OP” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
(D-2): Triglycerin behenic acid full ester “Poem TR-FB” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
(D-3): Riken Vitamin Co., Ltd. Pentaerythritol stearate “Ricester EW-440A”
(D-4): Dipentaerythritol stearate ester “L-8483” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
(D-5): Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd. calcium stearate “Ca-St P”
(D-6): Clariant Japan Co., Ltd. montanic acid calcium salt “CAV-102”

実施例、比較例の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、上記原料を表1に示した配合比(質量部)に従い計量して、35φ二軸押出し機(東芝機械社製)でシリンダー温度260℃、スクリュー回転数120rpmにて溶融混練した。すべての原料はホッパーから二軸押出機へ投入した。得られた樹脂組成物のペレットは、乾燥後、射出成形機にて各種評価用サンプルを成形した。成形条件は、シリンダー温度260℃、金型温度60℃、もしくは100℃で実施した。
評価結果は表1に示した。
The thermoplastic polyester resin compositions of Examples and Comparative Examples were prepared by weighing the above raw materials according to the blending ratio (parts by mass) shown in Table 1, and using a 35φ twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) with a cylinder temperature of 260 ° C., Melt kneading was performed at a screw speed of 120 rpm. All raw materials were charged from the hopper into the twin screw extruder. After the pellets of the obtained resin composition were dried, various samples for evaluation were molded with an injection molding machine. The molding conditions were a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 60 ° C., or 100 ° C.
The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005729169
Figure 0005729169

実施例1〜4では、離型剤成分の析出度合い(A値)が適正な範囲内にあり、各種特性のバランスが良くとれていることがわかる。一方、比較例1〜8は、A値が範囲外にあるため、特に塗装外観が損なわれたり、離型性に劣るものがあったりする。また比較例1では、A値は範囲内にあるものの、熱変形温度が低くなっている。   In Examples 1-4, it turns out that the precipitation degree (A value) of a mold release agent component exists in an appropriate range, and the balance of various characteristics is taken well. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 8, since the A value is out of the range, the coating appearance is particularly impaired, or the releasability is inferior. In Comparative Example 1, although the A value is within the range, the heat distortion temperature is low.

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を使用することにより、樹脂製の光反射体部品を射出成形等により成形する際の金型汚れを低減しつつ良好な金型離型性、および耐熱性を有し、かつ成形品表面へのブリードアウトを高度に抑制した樹脂成形体を得ることができるため、アンダーコート処理時のはじき現象を低減させることが可能であり、高温度雰囲気下に曝されても高輝度感の保持が可能であり、厚みが薄い成形品においても形状の保持が良好である。   By using the thermoplastic polyester resin composition of the present invention, good mold releasability and heat resistance can be achieved while reducing mold contamination when molding resin light reflector parts by injection molding or the like. It is possible to obtain a resin molded body that has a highly suppressed bleed-out to the surface of the molded product, so that it is possible to reduce the repelling phenomenon during the undercoat treatment and it is exposed to a high temperature atmosphere. In addition, it is possible to maintain a high luminance feeling, and the shape can be maintained well even in a molded product having a small thickness.

Claims (4)

(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂および(B)ポリエチレンテレフタレート樹脂を、(A)/(B)の質量比率が70/30〜85/15となるよう配合した樹脂成分を70〜95質量部、(C)無機フィラーを5〜30質量部含み、(A)〜(C)の合計100質量部に対して、(D)離型剤を0.1〜1質量部含有する樹脂組成物であって、前記離型剤(D)が、全ての水酸基に脂肪酸が結合してなるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、構成するポリグリセリン成分がトリグリセリン、またはトリグリセリンが80質量%以上を占めるポリグリセリンであり、かつ、脂肪酸成分がベヘン酸であり、該組成物を射出成形してなる成形品において、下記条件(1)、(2)を満たすことを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
(1)熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を、シリンダー温度260℃、金型温度100℃で厚み2mmtの平板形状に射出成形し、この平板表面の赤外スペクトルを測定した際、2920cm−1と2964cm−1に現れる吸収の相対強度値をI2920/I2964とし、この数値から、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物から(D)離型剤成分のみを除いた樹脂組成物の相対強度値を引いた値をA値とするとき、このA値が0.10〜0.16の範囲内にある
(2)ISO−75に準拠した樹脂組成物の0.45MPa荷重での熱変形温度が、170℃以上である
70 to 95 parts by mass of a resin component prepared by blending (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyethylene terephthalate resin so that the mass ratio of (A) / (B) is 70/30 to 85/15, (C ) A resin composition containing 5 to 30 parts by mass of an inorganic filler and containing 0.1 to 1 part by mass of (D) a release agent with respect to a total of 100 parts by mass of (A) to (C), The mold release agent (D) is a polyglycerin fatty acid ester in which fatty acids are bonded to all hydroxyl groups, the polyglycerin component constituting is triglycerin, or polyglycerin in which triglycerin accounts for 80% by mass or more, and a fatty acid component is behenic acid, in a molded article obtained by injection molding the composition, the following conditions (1), a thermoplastic polyester resin composition characterized by satisfying the (2) .
(1) When the thermoplastic polyester resin composition was injection-molded into a flat plate shape having a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. and a thickness of 2 mmt, and the infrared spectrum of this flat plate surface was measured, 2920 cm −1 and 2964 cm The relative intensity value of absorption appearing in 1 is I 2920 / I 2964, and the value obtained by subtracting the relative intensity value of the resin composition obtained by removing only the (D) release agent component from the thermoplastic polyester resin composition is obtained from this value. When it is set as A value, this A value is in the range of 0.10 to 0.16. (2) The thermal deformation temperature at 0.45 MPa load of the resin composition based on ISO-75 is 170 ° C. or higher. is there
無機フィラー(C)が、平均粒子径3〜10μmのタルクである請求項1に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 The thermoplastic polyester resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is talc having an average particle diameter of 3 to 10 µm. 請求項1または2に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を用いて成形された、光反射体用部品。 Molded using a thermoplastic polyester resin composition according to claim 1 or 2 the light reflection body component. 請求項に記載の光反射体用部品の表面に、アンダーコート処理後に光反射金属層が形成された光反射体。 A light reflector in which a light-reflecting metal layer is formed on the surface of the component for light reflector according to claim 3 after an undercoat treatment.
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