JP5319098B2 - Thermoplastic resin composition, method for producing the same, light reflector component molded using the same, and light reflector - Google Patents

Thermoplastic resin composition, method for producing the same, light reflector component molded using the same, and light reflector Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition from which a molded article can be obtained which has both of smoothness and glossiness, is excellent in mold releasability and heat resistance and is restrained from being fogged by heating in a high temperature environment and to provide a method for producing the thermoplastic resin composition, a light reflector component molded by using the thermoplastic resin composition and a light reflector obtained by forming a light-reflective metal layer directly on the light reflector component. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin composition comprises 100 parts mass thermoplastic polyester resin (A) and 0.05-3 parts mass fatty acid ester, and has &le;50 ppm fatty acid content. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、例えば自動車用ランプの光反射体（例えばハウジング、リフレクタ、エクステンション等）や、照明器具等の光反射体（例えばランプケース等）を構成する部品（光反射体用部品）に好適に使用される熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いて成形された光反射体用部品、および当該光反射体用部品に光反射金属層が直接形成された光反射体に関する。   The present invention is suitable for, for example, light reflectors (for example, housings, reflectors, extensions, etc.) of automobile lamps and components (light reflector parts) that constitute light reflectors (for example, lamp cases) of lighting fixtures. The present invention relates to a thermoplastic resin composition to be used and a method for producing the same, a light reflector part molded using the thermoplastic resin composition, and a light reflector in which a light reflecting metal layer is directly formed on the light reflector part.

自動車用ランプ等に使用されるリフレクタやエクステンション等の光反射体は、該光反射体を構成する部品（以下、「光反射体用部品」という。）の表面に、光反射金属層が設けられて形成されるものである。このような光反射体用部品の材料として、従来、熱硬化性樹脂であるバルクモールディングコンパウンド（以下、ＢＭＣと略す）が使用されている。ＢＭＣは、耐熱性、寸法安定性に優れるものの、成形サイクルが長く、成形時のバリ等の処理に手間がかかり、生産性が低いという問題があった。こうした問題点を解決する手段として、熱可塑性樹脂を用いる検討が行われている。   A light reflector such as a reflector or an extension used in an automotive lamp or the like has a light reflecting metal layer provided on the surface of a component constituting the light reflector (hereinafter referred to as “light reflector component”). Is formed. Conventionally, a bulk molding compound (hereinafter abbreviated as BMC), which is a thermosetting resin, has been used as a material for such a light reflector component. Although BMC is excellent in heat resistance and dimensional stability, it has a problem that it has a long molding cycle, takes time for processing such as burrs during molding, and has low productivity. As means for solving such problems, studies using thermoplastic resins have been made.

熱可塑性樹脂を使った例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂に代表される結晶性樹脂や、ポリカーボネート樹脂に代表される非晶性樹脂等に、種々の強化材や充填材を配合した材料が使用されている。中でも、熱可塑性樹脂としてポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を用い、これにガラス繊維及びタルクなどのフィラーを強化材として配合した組成物を用いる方法が広く採用されている。   Examples using thermoplastic resins include various reinforcing materials and fillers for crystalline resins represented by polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, and amorphous resins represented by polycarbonate resin. Blended materials are used. Among them, a method is widely employed in which a polybutylene terephthalate resin and a polyethylene terephthalate resin are used as the thermoplastic resin, and a composition in which a filler such as glass fiber and talc is blended as a reinforcing material.

しかしながら、上述した方法ではフィラーの浮き出しや離型不良により、組成物を成形してなる成形品（例えば、光反射体用部品など）の表面の平滑性が不十分であるため、成形品に光反射金属層を形成するに先立ってアンダーコート処理を施し、成形品表面を平滑にすることが必要であった。アンダーコート処理なしでは光反射金属層を形成させても鏡面が得られず、満足できる光反射体となりにくい。この様なアンダーコート処理は、塗料の乾燥工程が必要なだけでなく、アンダーコート材料に使用される溶剤の処理問題もあるため、環境負荷やコストの点で問題があった。   However, in the above-described method, the surface smoothness of a molded product (for example, a part for a light reflector) formed by molding the composition is insufficient due to the embossing of the filler or defective mold release. Prior to forming the reflective metal layer, it was necessary to apply an undercoat treatment to smooth the surface of the molded product. Without an undercoat treatment, a mirror surface cannot be obtained even if a light reflecting metal layer is formed, and it is difficult to obtain a satisfactory light reflector. Such an undercoat treatment has a problem in terms of environmental load and cost because it requires not only a paint drying step but also a problem of treating the solvent used in the undercoat material.

そこで、アンダーコート処理を必要としない方法として、近年、ダイレクト蒸着（直接蒸着）法が提案されている。ダイレクト蒸着法は、成形品の表面に直接金属を蒸着するか、またはプラズマ活性化処理を施した後に金属膜を蒸着させることにより、アンダーコート処理を施すことなく成形品表面に直接光反射金属層を形成させる方法である。この際、前記アンダーコート処理の場合と同様に、光反射金属層上に透明保護層を付与することが一般的である。
一方、近年では、輝度を高めるために高出力のランプを使用する傾向にあったり、意匠面からハウジング内の容積を小さく設計したりする場合がある。そのため、ヘッドランプ内の温度が上昇しやすくなり、光反射体の基材（すなわち、光反射体用部品）としても１６０〜１８０℃程度の高温下でも変形しない耐熱性が要求されるようになってきている。
しかし、ダイレクト蒸着法により製造された光反射体は、アンダーコート処理した光反射体と比較して、高温雰囲気で長時間保持されると光反射層が曇るといった、いわゆる加熱曇りが特に問題とされ、解決が望まれていた。 Therefore, in recent years, a direct vapor deposition (direct vapor deposition) method has been proposed as a method that does not require an undercoat treatment. In the direct vapor deposition method, a metal is directly deposited on the surface of the molded article, or a metal film is deposited after performing a plasma activation process. Is a method of forming At this time, as in the case of the undercoat treatment, it is common to provide a transparent protective layer on the light reflecting metal layer.
On the other hand, in recent years, there is a tendency to use a high-power lamp in order to increase the luminance, or the volume in the housing may be designed to be small from the design aspect. For this reason, the temperature in the headlamp is likely to rise, and the light reflector base material (that is, the light reflector part) is required to have heat resistance that does not deform even at a high temperature of about 160 to 180 ° C. It is coming.
However, the light reflector produced by the direct vapor deposition method is particularly problematic in so-called heating fogging, in which the light reflecting layer becomes cloudy when kept in a high temperature atmosphere for a long time, compared to the light reflector subjected to the undercoat treatment. The solution was desired.

この加熱曇りの現象にはいくつかのタイプがある。例えば、（１）光反射体用部品の材料となる樹脂（基材樹脂）の熱変形（表面平滑性の低下）と、この熱変形による光反射体用部品と光反射金属層とが剥離する現象（ユズ肌状欠陥）、（２）基材樹脂の加熱分解ガスや、基材樹脂中の低分子量物および添加剤成分の滲み出しによって光反射金属層が剥離または変形する現象（白化）等である。   There are several types of this phenomenon of cloudy heat. For example, (1) thermal deformation (decrease in surface smoothness) of a resin (base resin) that is a material for a light reflector component, and the light reflector component and the light reflective metal layer are peeled off due to this thermal deformation. Phenomenon (scratch skin defect), (2) Pyrolysis gas of base resin, phenomenon of light reflecting metal layer peeling or deformation due to exudation of low molecular weight substances and additive components in base resin (whitening), etc. It is.

中でも上述した（１）の基材樹脂の熱変形（表面平滑性の低下）は光反射体用部品などの成形品の一次、二次収縮が主要な原因と考えられており、特に結晶性樹脂（熱可塑性ポリエステル樹脂等）を用いた場合に影響が大きい。具体的には、微細な金型傷を成形品が転写した場合、熱による二次収縮でその傷が顕著になったり、フィラーを配合した材料において、樹脂が二次収縮すると相対的に成形品表層部のフィラーが浮き出したように見えたりする現象である。
なお、エクステンション等の光反射体は大型化、形状が複雑化する傾向にあり、金型離型性、寸法安定性等の面から成形収縮率を低く抑えるフィラーを配合することが望ましいとされている。 Among them, the above-mentioned thermal deformation (decrease in surface smoothness) of the base resin (1) is considered to be mainly caused by primary and secondary shrinkage of molded articles such as parts for light reflectors. When using (thermoplastic polyester resin or the like), the influence is great. Specifically, when a molded product transfers fine mold scratches, the scratches become prominent due to secondary shrinkage due to heat, or in a material containing a filler, the molded product is relatively formed when the resin undergoes secondary shrinkage. It is a phenomenon in which the filler in the surface layer portion appears to be raised.
In addition, light reflectors such as extensions tend to be large and complex in shape, and it is desirable to add a filler that keeps the mold shrinkage low from the viewpoint of mold releasability and dimensional stability. Yes.

これら加熱曇り（特に熱変形）の現象を解決するために種々の試みがなされており、例えば、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂とポリカーボネート樹脂からなる熱可塑性樹脂１００質量部に、無機充填材として平均粒子径が０．３μｍのタルクを３質量部配合した樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照。）。該樹脂組成物によれば、微細なフィラーを用いることで二次収縮による外観の変化を抑制することができる。
また、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂に、無機充填材として屈折率αが１．６１≦α≦２．５であり、平均粒子径が３μｍ以下である沈降性硫酸バリウムを２〜４５質量部配合した樹脂組成物が提案されている（特許文献２参照。）。 Various attempts have been made to solve the phenomenon of heating clouding (particularly thermal deformation). For example, an average particle diameter as an inorganic filler is added to 100 parts by mass of a thermoplastic resin composed of a polyalkylene terephthalate resin and a polycarbonate resin. Has proposed a resin composition containing 3 parts by mass of 0.3 μm of talc (see Patent Document 1). According to the resin composition, a change in appearance due to secondary shrinkage can be suppressed by using a fine filler.
Also, 2 to 45 parts by mass of precipitated barium sulfate having a refractive index α of 1.61 ≦ α ≦ 2.5 and an average particle diameter of 3 μm or less as an inorganic filler is added to a thermoplastic resin such as polyester resin. A resin composition has been proposed (see Patent Document 2).

しかし、特許文献１に記載されている樹脂組成物は、表面処理をしていない無機充填材を使用しているため樹脂とのなじみが悪く、また平均粒子径が０．３μｍという非常に細かい粒子を使用しているため無機充填材同士が凝集しやすく、成形品表面の平滑性が十分に得られない場合があった。
また、特許文献２に記載されている樹脂組成物は、表面処理剤を付与した微細フィラーを配合しており、平滑性向上の点は改善されている。 However, since the resin composition described in Patent Document 1 uses an inorganic filler that has not been surface-treated, the resin composition does not fit well with the resin, and the average particle diameter is 0.3 μm. In this case, the inorganic fillers easily aggregate together, and the smoothness of the surface of the molded product may not be obtained sufficiently.
Moreover, the resin composition described in Patent Document 2 is blended with a fine filler provided with a surface treatment agent, and the point of improvement in smoothness is improved.

ところで、成形品や光反射体には、外観に優れることも求められており、具体的には外観に深みのある光沢を付与することが要求されている。
特許文献２に記載の樹脂組成物のように、配合される微細な無機充填材が特定の屈折率を有する場合、鏡面金型（金型表面を♯１４０００で磨き上げたもの）を用いて成形した成形品は、金属蒸着した後に表面が深みのある高い光沢性を有する。従って、特許文献２に記載の樹脂組成物を用いて成形された成形品に光反射金属層を蒸着させた光反射体は、アンダーコート処理後に蒸着した光反射体に極めて近い外観を得られ、深みのある高い光沢性を有する。
しかし、特許文献２に記載の樹脂組成物より成形される成形品や光反射体には、アンダーコート処理後に蒸着した光反射体をさらに凌駕する平滑性と光沢性が求められるようになった。 Incidentally, molded articles and light reflectors are also required to have excellent appearance, and specifically, it is required to impart a deep gloss to the appearance.
When the fine inorganic filler to be blended has a specific refractive index as in the resin composition described in Patent Document 2, molding is performed using a mirror surface mold (the mold surface is polished at # 14000). The formed article has high gloss with a deep surface after metal deposition. Therefore, the light reflector obtained by vapor-depositing the light-reflecting metal layer on the molded article molded using the resin composition described in Patent Document 2 can obtain an appearance very close to the light reflector deposited after the undercoat treatment, It has deep and high gloss.
However, molded articles and light reflectors molded from the resin composition described in Patent Document 2 have been required to have smoothness and glossiness that surpass the light reflector deposited after the undercoat treatment.

この背景には、一つに、ヘッドランプ等の意匠性が高度化し、加熱曇りのさらなる低減化が求められていることが挙げられる。また、エクステンション等の光反射体を構成する光反射体用部品などの成形品が金属膜を蒸着して使用される以外に、従来は塗装により黒色や灰色の外観を成形品に付与していたが、最近では成形品生地のまま無塗装で使用される場合もあり、金属膜を蒸着しない成形品生地状態でも高い光沢性が必要とされることも、要因の一つである。そのため、特に成形品にはより高い平滑性と光沢性の両立が求められるようになっている。
このような成形品を得るためには金型の鏡面に高度な平滑性を与えればよく、♯１４０００レベルで金型を磨くことが必要と考えられているが、金型磨きの精度にも限界があり、基材樹脂のさらなる高性能化が求められている。 One of the reasons for this is that the design properties of headlamps and the like have become more sophisticated, and further reduction in heat fogging has been demanded. Also, in addition to the use of molded parts such as light reflector parts that constitute light reflectors such as extensions by vapor deposition of a metal film, conventionally, a black or gray appearance has been imparted to the molded article by painting. However, recently, there are cases where the molded article fabric is used without coating, and the fact that a high gloss is required even in the molded article fabric state where no metal film is deposited is one of the factors. For this reason, in particular, molded products are required to have both higher smoothness and gloss.
In order to obtain such a molded product, it is necessary to give a high degree of smoothness to the mirror surface of the mold, and it is considered necessary to polish the mold at the # 14000 level, but the accuracy of mold polishing is also limited. There is a need for further enhancement of the performance of the base resin.

ところで、成形品はデザイン側の要求から大型化・複雑化される傾向にあり、成形時の離型不良（とられ、割れ等）が大きな問題となっている。生産性を考慮した場合、十分な金型離型性を有することが必要とされており、種々の離型剤を添加する試みがなされている。
例えば、結晶性ポリエステル樹脂に、ポリエチレン、ポリエチレン−酢酸ビニル、ポリエチレン−エチルアクリレート等のオレフィン系の離型剤／滑剤を添加する方法が提案されている（特許文献３参照。）。
また、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物に、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリエーテル系化合物、脂肪酸金属塩類、トリメリット酸エステル類及びピロメリット酸エステル類から選ばれる１種又は２種以上の化合物を添加する方法が提案されている（特許文献４参照。）。
さらに、熱可塑性ポリエステル樹脂およびペンタエリスリトール長鎖脂肪酸エステルの多量体を含有するポリエステル樹脂組成物が提案されている（特許文献５参照。）。
特開平１１−２４１００６号公報 特開２００５−１９４３００号公報 特開２００３−１８３４３１号公報 特開２０００−３５５０９号公報 特開２００６−１１７７３６号公報 By the way, molded products tend to be larger and more complicated due to the requirements on the design side, and mold release defects (taken, cracks, etc.) at the time of molding are a major problem. In consideration of productivity, it is necessary to have sufficient mold releasability, and attempts have been made to add various release agents.
For example, a method of adding an olefin-based release agent / lubricant such as polyethylene, polyethylene-vinyl acetate, and polyethylene-ethyl acrylate to a crystalline polyester resin has been proposed (see Patent Document 3).
In addition, a thermoplastic resin composition comprising a polybutylene terephthalate resin and a polyethylene terephthalate resin is made from glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyether compounds, fatty acid metal salts, trimellitic acid esters, and pyromellitic acid esters. A method of adding one or two or more selected compounds has been proposed (see Patent Document 4).
Furthermore, a polyester resin composition containing a multi-mer of a thermoplastic polyester resin and a pentaerythritol long chain fatty acid ester has been proposed (see Patent Document 5).
JP-A-11-241006 JP-A-2005-194300 JP 2003-183431 A JP 2000-35509 A JP 2006-117736 A

しかしながら、特許文献３で用いられるポリオレフィン系の離型剤のうち、ポリエチレンは、加熱曇りの抑制が不十分となる傾向にあり、ポリエチレン−酢酸ビニル、ポリエチレン−エチルアクリレート等の共重合タイプは金型離型性が不十分となる傾向があった。また、離型剤の分子量が高くなるに連れて加熱曇りが改善される傾向にあるものの、金型離型性の改善は不十分であった。   However, among polyolefin-based mold release agents used in Patent Document 3, polyethylene tends to have insufficient suppression of heat fogging, and copolymer types such as polyethylene-vinyl acetate and polyethylene-ethyl acrylate are molds. There was a tendency for releasability to become insufficient. Further, although the heat haze tends to be improved as the molecular weight of the release agent increases, the improvement of mold releasability is insufficient.

一方、高級脂肪酸や高級脂肪酸エステルは離型剤として認知されており、高級脂肪酸エステルは加熱曇りも比較的良好な傾向にある。
しかしながら、特許文献４および５に記載された方法では、必ずしも加熱曇りを抑制することは十分ではなかった。
このように、離型剤を配合した樹脂組成物は、金型離型性には優れるものの、加熱曇りの抑制が不十分であった。 On the other hand, higher fatty acids and higher fatty acid esters are recognized as mold release agents, and higher fatty acid esters tend to have relatively good heat haze.
However, the methods described in Patent Documents 4 and 5 are not always sufficient to suppress heating fogging.
Thus, although the resin composition which mix | blended the mold release agent is excellent in mold release property, suppression of heating cloudiness was inadequate.

本発明の目的は、平滑性と光沢性を両立すると共に、金型離型性に優れ、耐熱性が良好で、高温環境下における加熱曇りを抑制した成形品を成形できる熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこれを用いて成形された光反射体用部品、および当該光反射体用部品に光反射金属層が直接形成された光反射体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition capable of molding a molded article having both smoothness and glossiness, excellent mold releasability, good heat resistance, and reduced heat haze in a high temperature environment, and An object of the present invention is to provide a manufacturing method thereof, a light reflector part molded using the same, and a light reflector in which a light reflecting metal layer is directly formed on the light reflector part.

本発明者らは鋭意検討した結果、加熱曇りの現象は、樹脂組成物中の低分子量成分が、光反射体用部品などの成形品の表面に滲み出ることが原因であることを見出した。例えば自動車用ランプの光反射体を構成する光反射体用部品の場合、ランプからの発熱により光反射体用部品中の樹脂オリゴマー、安定剤、離型剤等の各種添加剤、またはそれらの分解物が、光反射体用部品表面に移行することで、加熱曇りが発生する。
さらに本発明者らは鋭意検討した結果、加熱曇りの主要因となるものが、離型剤そのものまたはその原料、あるいは離型剤の分解物であることを突き止めた。そして、良好な金型離型性を発現する脂肪酸エステルにおいて、その原料の未反応物あるいは脂肪酸エステルの分解物である脂肪酸の含有量を低減することで、金型離型性を保持しつつ、加熱曇りを抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the phenomenon of heat clouding is caused by the low molecular weight component in the resin composition oozing out on the surface of a molded product such as a light reflector component. For example, in the case of a light reflector component that constitutes a light reflector of an automobile lamp, various additives such as resin oligomers, stabilizers, mold release agents, etc. in the light reflector component due to heat generated from the lamp, or decomposition thereof When the object moves to the surface of the light reflector component, heating fogging occurs.
Furthermore, as a result of intensive studies, the present inventors have found that the main cause of heat fogging is the release agent itself or its raw material, or a decomposition product of the release agent. And, in the fatty acid ester that expresses good mold releasability, by reducing the content of fatty acid that is an unreacted material of the raw material or a decomposition product of the fatty acid ester, while maintaining the mold releasability, The present inventors have found that heating fogging can be suppressed and have completed the present invention.

すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、酸価が１．４ｍｅｑ／ｋｇ以下の（Ｂ）脂肪酸エステルを０．０５〜３質量部含有する熱可塑性樹脂組成物であって、当該熱可塑性樹脂組成物の脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下である。 That is, the thermoplastic resin composition of the present invention contains 0.05 to 3 parts by mass of (B) fatty acid ester having an acid value of 1.4 meq / kg or less with respect to 100 parts by mass of (A) thermoplastic polyester resin. The fatty acid content of the thermoplastic resin composition is 50 ppm or less.

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、前記熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、酸価が１．４ｍｅｑ／ｋｇ以下の（Ｂ）脂肪酸エステル０．０５〜３質量部を溶融混練させる。
ここで、前記（Ｂ）脂肪酸エステルの水分率が０．１質量％以下であることが好ましい。
さらに、押出機を用いて−４０ｋＰａ以下の減圧下で溶融混練を行うことが好ましい。 The method for producing a thermoplastic resin composition of the present invention is a method for producing the thermoplastic resin composition, wherein (A) the acid value is 1.4 meq / per 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. 0.05 to 3 parts by mass of (B) fatty acid ester of not more than kg is melt-kneaded.
Here, the water content of the (B) fatty acid ester is preferably 0.1% by mass or less.
Furthermore, it is preferable to perform melt-kneading under a reduced pressure of −40 kPa or less using an extruder.

また、本発明の光反射体用部品は、前記熱可塑性樹脂組成物を用いて成形されたものである。
また、本発明の光反射体は、前記光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層が直接形成されたものである。 Moreover, the component for light reflectors of this invention is shape | molded using the said thermoplastic resin composition.
In the light reflector of the present invention, a light reflective metal layer is directly formed on at least a part of the surface of the light reflector component.

本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、平滑性と光沢性を両立すると共に、金型離型性に優れ、耐熱性が良好で、高温環境下における加熱曇りを抑制した成形品を成形できる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法によれば、安定して、簡便に本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造できる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、光反射体用部品を成形するのに特に好適である。 According to the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to mold a molded article having both smoothness and glossiness, excellent mold releasability, good heat resistance, and suppressing heat haze in a high temperature environment. .
Moreover, according to the manufacturing method of the thermoplastic resin composition of this invention, the thermoplastic resin composition of this invention can be manufactured stably and simply.
Moreover, the thermoplastic resin composition of the present invention is particularly suitable for molding a light reflector part.

本発明の光反射体用部品は、上記熱可塑性樹脂組成物より成形されるので、平滑性と光沢性を両立すると共に、金型離型性に優れ、耐熱性が良好で、高温環境下における加熱曇りを抑制できる。
また、本発明の光反射体用部品によれば、加熱曇りを抑制できるので、光反射体用部品と、該光反射体用部品の表面に形成された光反射金属層との密着性に優れた光反射体が得られる。また、該光反射体は、平滑性と光沢性を両立すると共に、耐熱性が良好で、高温環境下における加熱曇りを抑制できる。 Since the component for light reflector of the present invention is molded from the above thermoplastic resin composition, it has both smoothness and gloss, has excellent mold releasability, has good heat resistance, and is used in a high temperature environment. Heat fogging can be suppressed.
In addition, according to the light reflector component of the present invention, since heat fogging can be suppressed, the adhesion between the light reflector component and the light reflecting metal layer formed on the surface of the light reflector component is excellent. A light reflector is obtained. In addition, the light reflector has both smoothness and gloss, has good heat resistance, and can suppress heat fogging in a high temperature environment.

以下、本発明を詳細に説明する。
［熱可塑性樹脂組成物］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂と（Ｂ）脂肪酸エステルを含有する。また、当該熱可塑性樹脂組成物の脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Thermoplastic resin composition]
The thermoplastic resin composition of the present invention contains (A) a thermoplastic polyester resin and (B) a fatty acid ester. Moreover, the fatty acid content of the thermoplastic resin composition is 50 ppm or less.

本発明者らは、熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸の存在が、加熱曇り性の抑制（以下、「耐加熱曇り性」という場合がある。）を低下させる原因であることを突き止めた。そして、熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量を規定することで、該熱可塑性樹脂組成物を用いて成形される成形品が優れた耐加熱曇り性を有することを見出した。
すなわち、熱可塑性樹脂組成物の脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下であれば、成形品の耐加熱曇り性が良好となり、該成形品はもちろんのこと、例えばこれを用いた光反射体の商品性が向上できる。
脂肪酸含有量は、３０ｐｐｍ以下が好ましく、２０ｐｐｍ以下がより好ましい。脂肪酸含有量が低くなる程、耐加熱曇り性が向上する。 The present inventors have found that the presence of fatty acids in the thermoplastic resin composition is a cause of reducing the suppression of heat haze (hereinafter sometimes referred to as “heat haze resistance”). And it discovered that the molded article shape | molded using this thermoplastic resin composition had the outstanding heat-fogging resistance by prescribing | regulating the fatty acid content in a thermoplastic resin composition.
That is, when the fatty acid content of the thermoplastic resin composition is 50 ppm or less, the heat fogging resistance of the molded product is improved, and the product of the light reflector using the molded product is improved as well as the molded product. it can.
The fatty acid content is preferably 30 ppm or less, and more preferably 20 ppm or less. The lower the fatty acid content, the better the heat haze resistance.

このような熱可塑性樹脂組成物を得るためには、後述する（Ｂ）脂肪酸エステルの種類や配合量を調整したり、特定の物性を有する（Ｂ）脂肪酸エステルを用いたりすればよい。
ここで、熱可塑性樹脂組成物中の各成分について、説明する。 In order to obtain such a thermoplastic resin composition, the type and blending amount of (B) fatty acid ester described later may be adjusted, or (B) fatty acid ester having specific physical properties may be used.
Here, each component in the thermoplastic resin composition will be described.

＜（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とするものであり、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の含有量は、熱可塑性樹脂組成物１００質量％中、８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の含有量の上限値については、特に制限はない。 <(A) Thermoplastic polyester resin>
The thermoplastic resin composition of the present invention is mainly composed of (A) a thermoplastic polyester resin, and the content of (A) the thermoplastic polyester resin is 85% in 100% by mass of the thermoplastic resin composition. % Or more is preferable, and 90% by mass or more is more preferable. (A) There is no restriction | limiting in particular about the upper limit of content of a thermoplastic polyester resin.

本発明に用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としては、芳香族もしくは脂環式のジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体と、ジオールとを重縮合して得られるポリエステルが挙げられる。ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。ジオールとしては、メチレン鎖が２〜６であるエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレンジオールや、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド二付加物等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic polyester resin (A) used in the present invention include polyesters obtained by polycondensation of aromatic or alicyclic dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives and diols. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the diol include alkylene diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propane diol, butane diol, and neopentyl glycol having a methylene chain of 2 to 6, and ethylene oxide diadducts of bisphenol A.

このような熱可塑性ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステル系樹脂は、単独で用いてもよく、組成および／または分子量の異なるポリエステル系樹脂を併用した混合物を用いてもよい。   Specific examples of such thermoplastic polyester resins include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and polypropylene naphthalate. These polyester resins may be used alone, or a mixture of polyester resins having different compositions and / or molecular weights may be used.

これらの中でも特に、成形性、外観、コストの観点から、（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートと（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートとを併用することが好ましい。これらを併用する場合の混合比率は、特に制限されないが、ポリエステル系樹脂１００質量％中、（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートが５５〜９５質量％、（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートが５〜４５質量％であることが好ましい。（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートの含有量が５５質量％以上であれば、成形サイクル時間を短縮でき生産性が良好となる傾向にある。また、含有量が９５質量％以下であれば、得られる成形品の表面の平滑性が良好となる傾向にある。一方、（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートの含有量が、５質量％以上であれば、成形品の表面の平滑性が良好となる傾向にある。また、含有量が４５質量％以下であれば、成形サイクル時間を短縮でき生産性が良好となる傾向にある。
両成分の混合比率は、（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートが６０〜９０質量％、（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートが１０〜４０質量％であることがより好ましく、（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートが７０〜８５質量％、（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートが１５〜３０質量％であることが特に好ましい。 Among these, (A-1) polybutylene terephthalate and (A-2) polyethylene terephthalate are preferably used in combination from the viewpoint of moldability, appearance, and cost. The mixing ratio when these are used in combination is not particularly limited, but in 100% by mass of the polyester-based resin, (A-1) polybutylene terephthalate is 55 to 95% by mass, and (A-2) polyethylene terephthalate is 5 to 45% by mass. % Is preferred. If the content of (A-1) polybutylene terephthalate is 55% by mass or more, the molding cycle time can be shortened and the productivity tends to be good. Moreover, if content is 95 mass% or less, it exists in the tendency for the smoothness of the surface of the molded article obtained to become favorable. On the other hand, if the content of (A-2) polyethylene terephthalate is 5% by mass or more, the smoothness of the surface of the molded product tends to be good. Moreover, if content is 45 mass% or less, it exists in the tendency for a molding cycle time to be shortened and for productivity to become favorable.
The mixing ratio of both components is more preferably (A-1) 60 to 90% by mass of polybutylene terephthalate, (A-2) 10 to 40% by mass of polyethylene terephthalate, and (A-1) polybutylene terephthalate. 70 to 85% by mass, and (A-2) polyethylene terephthalate is particularly preferably 15 to 30% by mass.

（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートとしては、特に制限されず、ブチレンテレフタレート単位の単独重合体であってもよく、ブチレンテレフタレート単位を繰り返し単位中７０質量％以上含有する共重合体であってもよい。
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートが共重合体の場合、共重合されるモノマーとしては、テレフタル酸およびその低級アルコールエステル以外の二塩基酸成分、および１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分が挙げられる。このような二塩基酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の芳香族もしくは脂肪族多塩基酸、またはそれらのエステル等が挙げられる。一方、グリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオベンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−オクタンジオール等のアルキレングリコール；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド二付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド二付加物等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。 (A-1) The polybutylene terephthalate is not particularly limited, and may be a homopolymer of a butylene terephthalate unit or a copolymer containing 70% by mass or more of a butylene terephthalate unit in a repeating unit. .
(A-1) When polybutylene terephthalate is a copolymer, examples of the copolymerized monomer include dibasic acid components other than terephthalic acid and its lower alcohol ester, and glycol components other than 1,4-butanediol. It is done. Examples of such dibasic acid components include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, succinic acid and other aromatic or aliphatic polybasic acids, or esters thereof. On the other hand, examples of glycol components include alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neobenchyl glycol, cyclohexanedimethanol, and 1,3-octanediol; bisphenol A, 4,4 Examples include aromatic alcohols such as' -dihydroxybiphenyl, alkylene oxide adducts such as bisphenol A ethylene oxide diadduct, and bisphenol A propylene oxide diadduct.

（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレートの分子量としては、特に制限されないが、分子量の指標としての２５℃における還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．７０〜２．００であることが好ましく、より好ましくは０．８０〜１．７０であり、特に好ましくは０．９０〜１．５０である。還元粘度が０．７０以上であれば、成形品の強度が良好となる傾向にある。一方、還元粘度が２．００以下であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性や、成形品の外観が良好となる傾向にある。
なお、還元粘度は、例えばウベローデ型粘度計を用いて測定される。 (A-1) The molecular weight of polybutylene terephthalate is not particularly limited, but the reduced viscosity (ηsp / C) at 25 ° C. as an index of molecular weight is preferably 0.70 to 2.00, more preferably. 0.80 to 1.70, particularly preferably 0.90 to 1.50. If the reduced viscosity is 0.70 or more, the strength of the molded product tends to be good. On the other hand, if the reduced viscosity is 2.00 or less, the fluidity of the thermoplastic resin composition and the appearance of the molded product tend to be good.
The reduced viscosity is measured using, for example, an Ubbelohde viscometer.

（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートとしては、特に制限されず、エチレンテレフタレート単位の単独重合体であってもよく、エチレンテレフタレート単位を繰り返し単位中７０質量％以上含有する共重合体であってもよい。
（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートが共重合体の場合、共重合されるモノマーとしては、テレフタル酸およびその低級アルコールエステル以外の二塩基酸成分、およびエチレングリコール以外のグリコール成分が挙げられる。このような二塩基酸成分としては、先に例示した二塩基酸成分の中から１種以上を選択して用いることができる。一方、グリコール成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−オクタンジオール等のアルキレングリコール；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド二付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド二付加物等のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。 (A-2) The polyethylene terephthalate is not particularly limited, and may be a homopolymer of ethylene terephthalate units or a copolymer containing 70% by mass or more of ethylene terephthalate units in the repeating unit.
(A-2) When polyethylene terephthalate is a copolymer, examples of the copolymerized monomer include dibasic acid components other than terephthalic acid and its lower alcohol esters, and glycol components other than ethylene glycol. As such a dibasic acid component, 1 or more types can be selected and used from the dibasic acid components illustrated previously. On the other hand, as the glycol component, for example, alkylene glycol such as diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-octanediol; bisphenol A, Examples include aromatic alcohols such as 4,4′-dihydroxybiphenyl, alkylene oxide adducts such as bisphenol A ethylene oxide diadduct and bisphenol A propylene oxide diadduct.

（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートの分子量としては、特に制限されないが、分子量の指標としての固有粘度［η］が０．４０〜１．００であることが好ましく、より好ましくは０．４５〜０．９０であり、特に好ましくは０．５０〜０．８０である。固有粘度が０．４以上であれば、成形品の強度が良好となる傾向にある。一方固有粘度が１．０以下であれば、熱可塑性樹脂組成物の流動性や、成形品の外観が良好となる傾向にある。
なお、固有粘度は、例えばウベローデ型粘度計を用いて測定される。 (A-2) The molecular weight of polyethylene terephthalate is not particularly limited, but the intrinsic viscosity [η] as an index of molecular weight is preferably 0.40 to 1.00, more preferably 0.45 to 0.00. 90, particularly preferably 0.50 to 0.80. If the intrinsic viscosity is 0.4 or more, the strength of the molded product tends to be good. On the other hand, if the intrinsic viscosity is 1.0 or less, the fluidity of the thermoplastic resin composition and the appearance of the molded product tend to be good.
The intrinsic viscosity is measured using, for example, an Ubbelohde viscometer.

＜（Ｂ）脂肪酸エステル＞
本発明に用いられる（Ｂ）脂肪酸エステルは、離型剤の役割を果たす。
（Ｂ）脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜３０の脂肪族炭化水素の酸成分と、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールおよびソルビタンからなる群より選ばれる少なくとも一種の多価アルコール化合物とが反応したエステルが好ましく、酸成分が全部エステル化したものであってもよく、部分的にエステルしたものであってもよい。
前記酸成分としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、モンタン酸等の高級脂肪族カルボン酸が挙げられ、これらの中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸およびモンタン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の脂肪族炭化水素が好ましい。
多価アルコール化合物としては、ジペンタエリスリトールが特に好ましい。 <(B) Fatty acid ester>
(B) fatty acid ester used for this invention plays the role of a mold release agent.
(B) As fatty acid ester, ester obtained by reacting an aliphatic hydrocarbon acid component with at least one polyhydric alcohol compound selected from the group consisting of dipentaerythritol, tripentaerythritol and sorbitan The acid component may be entirely esterified or partially esterified.
Examples of the acid component include higher aliphatic carboxylic acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and montanic acid. Among these, at least one aliphatic hydrocarbon selected from the group consisting of palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and montanic acid is preferable.
As the polyhydric alcohol compound, dipentaerythritol is particularly preferable.

（Ｂ）脂肪酸エステルの含有量は、熱可塑性樹脂組成物より成形される成形品の金型離型性や耐加熱曇り性を考慮すると、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．０５〜３質量部であり、０．０８〜１．５０質量部が好ましく、０．１０〜０．８０質量部がより好ましく、０．１５〜０．５０質量部が特に好ましい。（Ｂ）脂肪酸エステルの含有量が０．０５質量部以上であれば、金型離型性が良好となる。一方、含有量が３質量部以下であれば、耐加熱曇り性が良好となる。   (B) The content of the fatty acid ester is (A) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin, considering the mold releasability and heat haze resistance of the molded product molded from the thermoplastic resin composition. 0.05 to 3 parts by mass, preferably 0.08 to 1.50 parts by mass, more preferably 0.10 to 0.80 parts by mass, and particularly preferably 0.15 to 0.50 parts by mass. If the content of (B) fatty acid ester is 0.05 parts by mass or more, mold releasability is good. On the other hand, if the content is 3 parts by mass or less, the heat haze resistance is good.

（Ｂ）脂肪酸エステルは、公知の方法により製造することができる。
ところで、脂肪酸エステル中には、通常、原料である脂肪酸が製造時の未反応物として微量ではあるが残留している。このような脂肪酸が微量に含まれる脂肪酸エステルを用いて熱可塑性樹脂組成物を製造すると、得られる熱可塑性樹脂組成物中にも、脂肪酸が含まれることとなる。上述したように、熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸の存在が、耐加熱曇り性を低下させる原因であるため、本発明においては、熱可塑性樹脂組成物の脂肪酸含有量を５０ｐｐｍ以下にすることが、耐加熱曇り性を向上させる点で重要である。 (B) Fatty acid ester can be manufactured by a well-known method.
By the way, in the fatty acid ester, the fatty acid as a raw material usually remains in a small amount as an unreacted product during production. When a thermoplastic resin composition is produced using a fatty acid ester containing such a small amount of fatty acid, the fatty acid is also contained in the obtained thermoplastic resin composition. As described above, since the presence of the fatty acid in the thermoplastic resin composition is a cause of lowering the heat haze resistance, in the present invention, the fatty acid content of the thermoplastic resin composition may be 50 ppm or less. This is important in terms of improving the resistance to heat fogging.

脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下の熱可塑性樹脂組成物を得るには、上述した（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂に加えて、（Ｂ）脂肪酸エステルとして、特に酸価が１０ｍｅｑ／ｋｇ以下の（Ｂ）脂肪酸エステルを用いればよい。（Ｂ）脂肪酸エステルの酸価は、６ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、４ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。なお、酸価の下限については特に制限されない。
（Ｂ）脂肪酸エステルの酸価を１０ｍｅｑ／ｋｇ以下に調整する方法としては、公知の方法を用いることができるが、例えば、分子蒸留法であれば、２６０℃以下で−９９ｋＰａ以下の高真空下、好ましくは−９９．９ｋＰａ以下の超高真空下にて、適宜時間を変更して蒸留を行えばよい。 In order to obtain a thermoplastic resin composition having a fatty acid content of 50 ppm or less, in addition to the above-described (A) thermoplastic polyester resin, (B) a fatty acid ester, particularly (B) having an acid value of 10 m eq / kg or less. Fatty acid esters may be used. (B) the acid value of the fatty acid ester is preferably not more than 6m eq / kg, 4m eq / kg or less is more preferable. The lower limit of the acid value is not particularly limited.
(B) As a method of adjusting the acid value of the fatty acid ester to 10 m eq / kg or less, a known method can be used. For example, in the case of a molecular distillation method, a high vacuum of −99 kPa or less at 260 ° C. or less. The distillation may be carried out while changing the time as appropriate, preferably under an ultrahigh vacuum of -99.9 kPa or less.

（Ｂ）脂肪酸エステルは、その水分率を０．１質量％以下とすることで自身の加水分解が低減されるので、熱可塑性樹脂組成物の製造の際に脂肪酸が発生しにくくなる。（Ｂ）脂肪酸エステルの水分率は０．０５質量％以下であることがより好ましく、特に好ましくは０．０３質量％以下である。
また、（Ｂ）脂肪酸エステルは、熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、自身に含まれる水分により加水分解を起こして、脂肪酸を発生させる場合がある。そのため、多価アルコール化合物として、加水分解を起こし難く、嵩高い構造であるジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールおよびソルビタンからなる群より選ばれる少なくとも一種を用いるのが好ましい。中でも、高級脂肪酸からなるフルエステルが好ましく、特に熱可塑性樹脂組成物中の分散性とのバランスからジペンタエリスリトールが好ましい。 (B) Since fatty acid ester reduces its own hydrolysis by setting its moisture content to 0.1% by mass or less, fatty acids are less likely to be produced during the production of a thermoplastic resin composition. (B) The water content of the fatty acid ester is more preferably 0.05% by mass or less, and particularly preferably 0.03% by mass or less.
Moreover, (B) fatty acid ester may raise | generate hydrolysis with the water | moisture content contained in itself, when producing a thermoplastic resin composition, and may generate a fatty acid. Therefore, as the polyhydric alcohol compound, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of dipentaerythritol, tripentaerythritol, and sorbitan, which hardly causes hydrolysis and has a bulky structure. Among them, full esters composed of higher fatty acids are preferable, and dipentaerythritol is particularly preferable from the viewpoint of balance with dispersibility in the thermoplastic resin composition.

＜他の樹脂＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて他の樹脂を含有させてもよい。他の樹脂としては、例えば（Ｃ）ビニル系の熱可塑性樹脂、（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、（Ｅ）エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、本発明において（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。 <Other resins>
You may make the thermoplastic resin composition of this invention contain other resin as needed. Examples of other resins include (C) vinyl thermoplastic resins, (D) (meth) acrylic ester resins, (E) epoxy resins, and the like.
In the present invention, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester or methacrylic acid ester.

さらに、上述した（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂以外の非ビニル系の熱可塑性樹脂を含有させてもよく、このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよく、種類の異なる熱可塑性樹脂を２種以上併用してもよい。   Further, a non-vinyl thermoplastic resin other than the above-described (A) thermoplastic polyester resin may be contained. Examples of such a thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, and polyimide resin. , Polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyetherketone resin, polyacetal resin and the like. These thermoplastic resins may be used alone, or two or more different types of thermoplastic resins may be used in combination.

＜（Ｆ）無機充填剤＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、成形品の大型化、形状複雑化に対して金型離型性、寸法安定性等が要求される点から、成形収縮率を低減し、耐熱性を向上させる（Ｆ）無機充填剤を含有させてもよい。
（Ｆ）無機充填剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１〜４０質量部が好ましく、０．２〜３０質量部がより好ましく、０．４〜２０質量部が特に好ましい。（Ｆ）無機充填剤の含有量が０．１質量部以上であれば、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶性を向上させるので、成形品の耐熱性がより良好となる傾向にある。一方、含有量が４０質量部以下であれば、（Ｆ）無機充填剤の分散性が良好なものとなり、成形品の表面の平滑性がより良好となる傾向にある。 <(F) Inorganic filler>
The thermoplastic resin composition of the present invention is required to have mold releasability, dimensional stability, etc. to increase the size and complexity of the molded product. You may make it contain the (F) inorganic filler to improve.
(F) 0.1-40 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic polyester resin, 0.2-30 mass parts is more preferable, and content of an inorganic filler is 0.4- 20 parts by mass is particularly preferred. (F) If content of an inorganic filler is 0.1 mass part or more, since the crystallinity of (A) thermoplastic polyester resin is improved, it exists in the tendency for the heat resistance of a molded article to become more favorable. On the other hand, if content is 40 mass parts or less, the dispersibility of (F) inorganic filler will become favorable, and it exists in the tendency for the smoothness of the surface of a molded article to become more favorable.

（Ｆ）無機充填剤としては、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、石英、タルク、マイカ、クレー、ハイドロタルサイト、黒鉛、ガラスビーズ、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼライト、ドロマイト、セリサイト等が挙げられる。中でもタルク、硫酸バリウムが好ましい。これらの他の無機充填剤は、単独で用いてもよく、種類の異なる他の無機充填剤を２種以上併用してもよい。   (F) As the inorganic filler, calcium carbonate, aluminum silicate, quartz, talc, mica, clay, hydrotalcite, graphite, glass beads, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, silicic acid Examples include calcium, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, calcium titanate, magnesium titanate, barium titanate, white carbon, bentonite, celite, dolomite, and sericite. Of these, talc and barium sulfate are preferred. These other inorganic fillers may be used alone, or two or more kinds of different inorganic fillers may be used in combination.

（Ｆ）無機充填剤の屈折率としては特に制限されないが、１．６１〜２．５０が好ましく、１．６２〜２．４５がより好ましく、１．６４〜２．４３が特に好ましい。
屈折率が該範囲内であれば、成形品に光反射金属層をダイレクト蒸着法にて形成した場合に、得られる光反射体の光沢、外観が良好となる。 (F) The refractive index of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 1.61 to 2.50, more preferably 1.62 to 2.45, and particularly preferably 1.64 to 2.43.
If the refractive index is within this range, the gloss and appearance of the obtained light reflector will be good when the light reflecting metal layer is formed on the molded article by the direct vapor deposition method.

屈折率が該範囲内である（Ｆ）無機充填剤としては、硫化亜鉛（屈折率＝２．３７〜２．４３）、酸化アンチモン（屈折率＝２．０９〜２．２９）、酸化亜鉛（屈折率＝２．０１〜２．０３）、鉛白（屈折率＝１．９４〜２．０９）、リトポン（屈折率＝１．８４）、塩基性炭酸亜鉛（屈折率＝１．７０）、酸化マグネシウム（屈折率＝１．６４〜１．７４）、硫酸バリウム（屈折率＝１．６４〜１．６５）、バライト粉（屈折率＝１．６４〜１．６５）等が挙げられる。耐加熱曇り性を向上させる点から、硫酸バリウムが好ましい。
硫酸バリウムとしては、沈降性硫酸バリウム、簸性硫酸バリウム等が挙げられ、成形品や光反射体の外観が良好となる点から、沈降性硫酸バリウムが好ましい。
なお、（Ｆ）無機充填剤の屈折率は、分光法等で測定される。 Examples of the inorganic filler (F) having a refractive index within the above range include zinc sulfide (refractive index = 2.37 to 2.43), antimony oxide (refractive index = 2.09 to 2.29), zinc oxide ( Refractive index = 2.01-2.03), lead white (refractive index = 1.94-2.09), lithopone (refractive index = 1.84), basic zinc carbonate (refractive index = 1.70), Examples thereof include magnesium oxide (refractive index = 1.64 to 1.74), barium sulfate (refractive index = 1.64 to 1.65), barite powder (refractive index = 1.64 to 1.65), and the like. Barium sulfate is preferable from the viewpoint of improving heat haze resistance.
Examples of barium sulfate include precipitated barium sulfate and fertile barium sulfate. Precipitated barium sulfate is preferred from the viewpoint of improving the appearance of a molded product or a light reflector.
In addition, the refractive index of (F) inorganic filler is measured by spectroscopy or the like.

（Ｆ）無機充填剤の平均粒子径は、０．０１〜３．０μｍが好ましく、０．０３〜１．５μｍがより好ましく、０．０５〜１．０μｍが特に好ましい。
（Ｆ）無機充填剤の平均粒子径が０．０１μｍ以上であれば、（Ｆ）無機充填剤の分散性がより良好となる傾向にある。平均粒子径が３．０μｍ以下であれば、成形品に光反射金属層をダイレクト蒸着法にて形成した場合に、光反射体の光沢、外観が良好となる。
（Ｆ）無機充填剤の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡法等で測定される。 (F) The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 0.01 to 3.0 μm, more preferably 0.03 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.05 to 1.0 μm.
If the average particle diameter of (F) inorganic filler is 0.01 μm or more, the dispersibility of (F) inorganic filler tends to be better. When the average particle diameter is 3.0 μm or less, the gloss and appearance of the light reflector are good when the light reflecting metal layer is formed on the molded article by the direct vapor deposition method.
(F) The average particle diameter of the inorganic filler is measured by transmission electron microscopy or the like.

（Ｆ）無機充填剤は、相溶性、分散性を高めるために表面処理されていてもよく、表面処理されていなくてもよい。（Ｆ）無機充填剤が表面処理されていなくても、良好な耐加熱曇り性を発現できる。なお、表面処理する場合は、ガス発生（フォギング）等の他の特性への影響を与えない程度に表面処理するのが好ましい。
表面処理としては、表面処理剤による処理、脂肪酸処理、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３処理等が挙げられる。表面処理剤としては、アミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。 (F) Inorganic filler may be surface-treated in order to improve compatibility and dispersibility, and does not need to be surface-treated. (F) Even if the inorganic filler is not surface-treated, it can exhibit good heat haze resistance. In addition, when surface-treating, it is preferable to surface-treat to such an extent that it does not affect other characteristics, such as gas generation (fogging).
Examples of the surface treatment include treatment with a surface treatment agent, fatty acid treatment, and SiO 2 —Al 2 O 3 treatment. Examples of the surface treatment agent include amino silane coupling agents, epoxy silane coupling agents, titanate coupling agents, and aluminate coupling agents.

＜（Ｇ）その他＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、目的に応じて所望の特性を付与するために、本発明の効果を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂に一般的に配合される公知の添加剤を含有させてもよい。
公知の添加剤としては、例えば、染料や顔料等の着色剤；熱安定性を改良するためのヒンダードフェノール系、フォスファイト系等の酸化防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；流動性を改質するためのピロメリット酸アルキルエステルやエポキシ化ダイズ油等の可塑剤；難燃剤；帯電防止剤等が挙げられる。中でもフォスファイト系の酸化防止剤は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としてポリエステル樹脂を複数組み合わせたアロイ樹脂用いたり、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂を組み合わせたアロイ樹脂を用いたりする場合において、エステル交換反応を抑制する効果があり、加熱時の成形品からのガス発生（フォギング）、発生したガスに起因する白化などの外観不良、成形品の加熱着色や帯色等を抑制する。これらは特に無塗装で使用する用途において有用である。 <(G) Others>
The thermoplastic resin composition of the present invention contains known additives that are generally blended in thermoplastic resins within a range that does not impair the effects of the present invention in order to impart desired properties according to the purpose. You may let them.
Known additives include, for example, colorants such as dyes and pigments; hindered phenol-based and phosphite-based antioxidants for improving thermal stability; ultraviolet absorbers; light stabilizers; Plasticizers such as pyromellitic acid alkyl esters and epoxidized soybean oil for modification; flame retardants; antistatic agents and the like. Among these, phosphite-based antioxidants are used when (A) an alloy resin combining a plurality of polyester resins as a thermoplastic polyester resin or (A) an alloy resin combining a thermoplastic polyester resin and a polycarbonate resin. It has the effect of suppressing the transesterification reaction, and suppresses the appearance of gas (fogging) from the molded product at the time of heating, the appearance defect such as whitening caused by the generated gas, the heating coloring and banding of the molded product. These are particularly useful in applications that are used without coating.

＜熱可塑性樹脂組成物の製造方法＞
次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、酸価が１０ｍｅｑ／ｋｇ以下の（Ｂ）脂肪酸エステル０．０５〜３質量部を溶融混練させることで製造できる。また、上述したように、水分率が０．１質量％以下の（Ｂ）脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。 <Method for producing thermoplastic resin composition>
Next, the manufacturing method of the thermoplastic resin composition of this invention is demonstrated.
The thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by melt kneading 0.05 to 3 parts by mass of (B) fatty acid ester having an acid value of 10 m eq / kg or less with respect to 100 parts by mass of (A) thermoplastic polyester resin described above. Can be manufactured. Moreover, as mentioned above, it is preferable to use (B) fatty acid ester having a moisture content of 0.1% by mass or less.

溶融混練に用いる装置としては、特に制限されず、公知の装置を使用することができ、例えば、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダ一等を使用することができる。この中でも、生産性、コストの観点から押出機を使用することが好ましい。
押出機は短軸、多軸、あるいはスクリュ形状に特に制限はないが、好ましくは二軸押出機が混練や真空ベントの効率の点から好ましい。真空ベント時は、−４０ｋＰａ以下の減圧下で溶融混練することが好ましく、より好ましくは−６０ｋＰａ以下であり、さらに好ましくは−８０ｋＰａ以下であり、特に好ましくは−９０ｋＰａ以下である。−４０ｋＰａ以下の減圧下で溶融混練することで、主に（Ｂ）脂肪酸エステルから揮発した水分を速やかに除去できるので、（Ｂ）脂肪酸エステルの加水分解による脂肪酸の発生を抑制できる。従って、脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下の熱可塑性樹脂組成物を、容易に製造することができる。
ただし、酸価が１０ｍｅｑ／ｋｇを超える（Ｂ）脂肪酸エステルを用いると、−４０ｋＰａ以下の減圧下で溶融混練したとしても、熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸の除去が不十分となる場合があり、脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下の熱可塑性樹脂組成物が得られにくくなる。 The apparatus used for melt kneading is not particularly limited, and a known apparatus can be used. For example, an extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader, or the like can be used. Among these, it is preferable to use an extruder from the viewpoint of productivity and cost.
The extruder is not particularly limited in terms of short axis, multi-axis, or screw shape, but a twin-screw extruder is preferably used from the viewpoint of kneading and vacuum venting efficiency. At the time of vacuum venting, melt kneading is preferably performed under a reduced pressure of −40 kPa or less, more preferably −60 kPa or less, still more preferably −80 kPa or less, and particularly preferably −90 kPa or less. Since the water volatilized mainly from (B) fatty acid ester can be quickly removed by melt-kneading under a reduced pressure of −40 kPa or less, generation of fatty acid due to hydrolysis of (B) fatty acid ester can be suppressed. Therefore, a thermoplastic resin composition having a fatty acid content of 50 ppm or less can be easily produced.
However, when (B) fatty acid ester having an acid value exceeding 10 m eq / kg is used, even if melt kneading is performed under a reduced pressure of -40 kPa or less, removal of fatty acid in the thermoplastic resin composition may be insufficient. Yes, it becomes difficult to obtain a thermoplastic resin composition having a fatty acid content of 50 ppm or less.

以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、特定の（Ｂ）脂肪酸エステルを０．０５〜３質量部配合して得られるので、脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下である。このように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は脂肪酸含有量が軽減されているので、平滑性と光沢性を両立すると共に、金型離型性に優れ、耐熱性が良好で、高温環境下における加熱曇りを抑制した成形品を成形できる。
成形品としては特に制限されないが、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形品として光反射体用部品を成形する際に特に好適である。
以下、成形品の一例である光反射体用部品について説明する。 The thermoplastic resin composition of the present invention described above is obtained by blending 0.05 to 3 parts by mass of a specific (B) fatty acid ester with respect to 100 parts by mass of (A) the thermoplastic polyester resin. The content is 50 ppm or less. Thus, since the thermoplastic resin composition of the present invention has a reduced fatty acid content, it achieves both smoothness and gloss, has excellent mold releasability, has good heat resistance, and has a high temperature environment. It is possible to mold a molded article that suppresses heating fogging.
Although it does not restrict | limit especially as a molded article, The thermoplastic resin composition of this invention is especially suitable when shape | molding the components for light reflectors as a molded article.
Hereinafter, a light reflector component which is an example of a molded product will be described.

［光反射体用部品］
本発明の光反射体用部品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形したものである。
成形方法としては、特に制限されず、射出成形法、ガスアシスト成形法、冷熱サイクル成形法、ブロー成形法、押出成形法等の公知の方法を用いることができる。中でも、汎用性の観点から、射出成形法が好ましい。
光反射体用部品には、用途や目的に応じて着色（無塗装仕様）や塗装を施してもよい。
なお、金型の磨きを、磨き番手５０００番（♯５０００）以上、好ましくは♯１００００以上としたり、クロムメッキ等の表面処理を行ったりすることで、光反射体用部品表面の平滑性や光沢性が増し、着色や塗装後に良好な外観を得ることが容易になる。また、後述する光反射体を製造するに際して、光反射体用部品を蒸着処理する場合においても、良好な外観の光反射体が得られやすくなる。 [Light reflector parts]
The component for light reflectors of the present invention is formed by using the thermoplastic resin composition of the present invention.
The molding method is not particularly limited, and a known method such as an injection molding method, a gas assist molding method, a cold cycle molding method, a blow molding method, or an extrusion molding method can be used. Among these, the injection molding method is preferable from the viewpoint of versatility.
The light reflector part may be colored (no paint specification) or painted according to the application or purpose.
The surface of the light reflector component surface can be smoothened and glossed by polishing the mold with a polishing count of 5000 (# 5000) or higher, preferably # 10000 or higher, or by performing a surface treatment such as chrome plating. It becomes easier to obtain a good appearance after coloring or painting. In addition, when manufacturing a light reflector to be described later, it is easy to obtain a light reflector having a good appearance even when a light reflector component is vapor-deposited.

このようにして得られる光反射体用部品としては、例えば、自動車用ランプ（自動車のヘッドランプ、ターンシグナルランプ等）の光反射体を構成するランプ部品や、家電用ランプ（照明ランプ等）の光反射体を構成するランプ部品などが挙げられる。   Examples of the light reflector parts thus obtained include lamp parts constituting light reflectors of automobile lamps (automobile headlamps, turn signal lamps, etc.) and household appliance lamps (illumination lamps, etc.). Examples thereof include lamp parts constituting a light reflector.

以上説明した本発明の光反射体用部品は、脂肪酸含有量を軽減した本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形したものであるため、平滑性と光沢性を両立すると共に、金型離型性に優れ、耐熱性が良好で、高温環境下における加熱曇りを抑制できる。
なお、金型離型性は、例えば金型から光反射体用部品を離型する際の突出力（離型力）を測定することで評価できる。離型力が小さくなる程、金型離型性が良好であることを意味する。離型力としては、特に制限されないが、例えば５００Ｎ以下であると、光反射体用部品を成形する際に良好な金型離型性を示し、離型時の割れや擦れをより低減できる傾向にあり、大型であったり複雑な形状であったりする光反射体用部品の生産性を向上できる。 The component for a light reflector of the present invention described above is formed by molding the thermoplastic resin composition of the present invention with a reduced fatty acid content, so that both smoothness and gloss are compatible, and mold releasability is achieved. It has excellent heat resistance and can suppress heat fogging in a high temperature environment.
The mold releasability can be evaluated, for example, by measuring the projecting output (release force) when releasing the light reflector component from the mold. It means that mold release property is so favorable that mold release force becomes small. The release force is not particularly limited, but when it is 500 N or less, for example, it tends to exhibit good mold releasability when molding a light reflector part and to further reduce cracking and rubbing during release. Therefore, the productivity of light reflector parts having a large size or a complicated shape can be improved.

［光反射体］
本発明の光反射体は、本発明の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層が直接形成されたものである。
光反射体用部品に光反射金属層を直接形成させる方法としては、特に制限されず、蒸着等の公知の方法を用いることができる。以下、光反射体の製造方法の一例について説明する。 [Light reflector]
The light reflector of the present invention is obtained by directly forming a light reflective metal layer on at least a part of the surface of the light reflector component of the present invention.
The method for directly forming the light reflecting metal layer on the light reflector component is not particularly limited, and a known method such as vapor deposition can be used. Hereinafter, an example of a manufacturing method of the light reflector will be described.

（１）まず、本発明の光反射体用部品を真空状態下の蒸着装置内に配し、アルゴン等の不活性ガスと酸素を導入して、光反射体用部品表面にプラズマ活性化処理を施す。（２）次に、蒸着装置内においてターゲットを担持した電極に通電することで、装置のチャンバー内に誘導放電したプラズマによりスパッタした、光反射金属層を形成するスパッタ粒子（アルミニウム粒子等）を光反射体用部品に付着させる。（３）さらに、必要に応じて、蒸着したアルミニウム等の光反射金属層の保護膜として、珪素を含むガスをプラズマ重合処理法により、あるいは酸化珪素をイオンプレーティング法により、光反射金属層の表面に付着させる。
光反射金属層を形成する金属としては、アルミニウム、クロム、ニッケル、チタンなどが挙げられ、これらの中でも特に環境に対する影響および経済性からアルミニウムが好ましい。また、光反射金属層の厚さは５０〜１００ｎｍ程度が好ましい。 (1) First, the light reflector component of the present invention is placed in a vacuum deposition apparatus, and an inert gas such as argon and oxygen are introduced to perform plasma activation treatment on the surface of the light reflector component. Apply. (2) Next, by energizing the electrode carrying the target in the vapor deposition apparatus, the sputtered particles (aluminum particles, etc.) that form the light-reflecting metal layer sputtered by the plasma induced discharge in the chamber of the apparatus are emitted. Adhere to reflector parts. (3) Further, if necessary, as a protective film for the light-reflecting metal layer such as deposited aluminum, a gas containing silicon is applied by a plasma polymerization method, or silicon oxide is applied by an ion plating method. Adhere to the surface.
Examples of the metal forming the light reflecting metal layer include aluminum, chromium, nickel, titanium, and the like. Among these, aluminum is particularly preferable from the viewpoint of environmental influence and economy. The thickness of the light reflecting metal layer is preferably about 50 to 100 nm.

このようにして得られる光反射体としては、例えば、自動車用ランプ（自動車のヘッドランプ、ターンシグナルランプ等）の光反射体（ハウジング、リフレクタ、エクステンション等）や、家電用ランプ（照明ランプ等）の光反射体（ランプケース等）などが挙げられる。   Examples of the light reflector thus obtained include a light reflector (housing, reflector, extension, etc.) of an automobile lamp (car headlamp, turn signal lamp, etc.), and a household appliance lamp (illumination lamp, etc.). And a light reflector (lamp case, etc.).

以上説明した本発明の光反射体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物より成形した光反射体用部品を用いて作製したものであるため、平滑性と光沢性を両立すると共に、耐熱性が良好であり、耐加熱曇り性に優れる。
また、本発明の光反射体は、加熱曇りを抑制した光反射体用部品を用いているので、光反射体用部品と、該光反射体用部品の表面に形成させた光反射金属層との密着性が良好である。 Since the light reflector of the present invention described above is produced using a light reflector part molded from the thermoplastic resin composition of the present invention, it has both smoothness and gloss and has heat resistance. It is good and has excellent heat-fogging resistance.
In addition, since the light reflector of the present invention uses a light reflector component that suppresses heating fogging, the light reflector component, and a light reflecting metal layer formed on the surface of the light reflector component, Good adhesion.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例によって何ら限定されるものではない。
以下、各種測定ならびに評価方法、および各実施例、比較例で用いた熱可塑性樹脂組成物を構成する材料について説明する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this Example.
Hereinafter, various measurement and evaluation methods, and materials constituting the thermoplastic resin composition used in each example and comparative example will be described.

［各種測定方法］
＜還元粘度の測定＞
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレート０．２５ｇに対し、フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンの１：１（質量比）混合溶媒（関東化学（株）製、「ＰＴＭ−１１」）５０ｍＬを添加し、１９０℃で１０〜３０分溶解して溶液を得た。得られた溶液（サンプル溶液）を２５℃の恒温水槽中で３分間調温した後、ウベローデ型粘度計を用いて、２５℃での標線間を通過する時間を測定し、下記式から還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）を求めた。
ηｓｐ／Ｃ＝（ηｒｅｌ−１）／Ｃ ＝（Ｔ／Ｔ０−１）／Ｃ
ただし、Ｔはサンプル溶液の毛細管標線通過時間（秒）であり、Ｔ０は混合溶媒の標線間通過時間（秒）であり、Ｃはサンプル溶液の濃度（ｇ／ｄＬ）である。 [Various measurement methods]
<Measurement of reduced viscosity>
(A-1) A 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane (“PTM-11” manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) with respect to 0.25 g of polybutylene terephthalate 50 mL was added and dissolved at 190 ° C. for 10 to 30 minutes to obtain a solution. After adjusting the temperature of the obtained solution (sample solution) in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 3 minutes, the time passing between the marked lines at 25 ° C. is measured using an Ubbelohde viscometer, and reduced from the following formula: The viscosity (ηsp / C) was determined.
ηsp / C = (ηrel−1) / C = (T / T 0 −1) / C
However, T is the capillary mark passing time (second) of the sample solution, T 0 is the passing time (second) between the mixed solvent marks, and C is the concentration (g / dL) of the sample solution.

＜固有粘度の測定＞
フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンの１：１（質量比）混合溶剤を用い、濃度０．２ｇ／ｄＬ、０．３ｇ／ｄＬ、０．４ｇ／ｄＬの（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレートの溶液を調製した。各濃度の溶液の粘度を、ウベローデ型粘度計を用いて、温度２５℃で測定し、得られた値をＨｕｇｇｉｎｓプロットにて濃度０ｇ／ｄＬに外挿して、固有粘度［η］を求めた。 <Measurement of intrinsic viscosity>
(A-2) polyethylene having a concentration of 0.2 g / dL, 0.3 g / dL, and 0.4 g / dL using a 1: 1 (mass ratio) mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane A solution of terephthalate was prepared. The viscosity of the solution of each concentration was measured at a temperature of 25 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and the obtained value was extrapolated to a concentration of 0 g / dL using a Huggins plot to determine the intrinsic viscosity [η].

＜酸価の測定＞
各（Ｂ）脂肪酸エステル２〜１０ｇを精評して、エチルエーテル−エタノールの１：１（質量比）溶液に溶解させ、１／１０Ｎの水酸化カリウム溶液にて滴定し、（Ｂ）脂肪酸エステルの酸価を求めた。 <Measurement of acid value>
2-10 g of each (B) fatty acid ester is carefully reviewed, dissolved in a 1: 1 (mass ratio) solution of ethyl ether-ethanol, and titrated with 1/10 N potassium hydroxide solution, (B) fatty acid ester The acid value of was determined.

＜水分率の測定＞
ＪＩＳ Ｋ ００６８「カールフィッシャー滴定法」４．５項の水分気化法に準拠する方法で、（Ｂ）脂肪酸エステルの水分率を測定した。なお、水分率は乾燥後の質量に対する比率で表した。 <Measurement of moisture content>
The water content of the (B) fatty acid ester was measured by a method based on the water vaporization method in Section 4.5 of JIS K 0068 “Karl Fischer titration method”. The moisture content was expressed as a ratio to the mass after drying.

＜脂肪酸含有量の測定＞
凍結粉砕した熱可塑性樹脂組成物２ｇを５ｍＬのジエチルエーテルにて抽出し、抽出液を２μＬ採取し、ガスクロマトグラフィー（ＡＧＩＬＥＮＴ社製、「６８９０」）と検出器「５９７５Ｂ−ＭＳＤ」を用い、昇温速度２０℃／ｍｉｎで４０℃から３００℃まで昇温し、その後１０分間保持して得られたチャートのピーク面積により、熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量を算出した。なお、内部標準物質には安息香酸メチルを用い、ガスクロマトグラフィーにはフロンティアラボ社製のカラム（「ＵＡ＋−５」、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液層膜厚０．２５μｍ）を取り付けた。 <Measurement of fatty acid content>
2 g of the freeze-pulverized thermoplastic resin composition was extracted with 5 mL of diethyl ether, and 2 μL of the extract was collected and ascended using gas chromatography (AGILENT, “6890”) and detector “5975B-MSD”. The fatty acid content in the thermoplastic resin composition was calculated from the peak area of the chart obtained by raising the temperature from 40 ° C. to 300 ° C. at a temperature rate of 20 ° C./min and then holding for 10 minutes. In addition, methyl benzoate was used as an internal standard substance, and a column ("UA + -5", length 30 m, inner diameter 0.25 mm, liquid layer film thickness 0.25 μm) manufactured by Frontier Laboratories was used for gas chromatography. Attached.

［各種評価方法］
＜耐加熱曇り性の評価＞
光反射体用部品および光反射体を、熱処理器（タバイエスベック（株）製、「ギヤオーブンＧＰＨ（Ｈ）−１００」）内にて１６０℃の熱風中に２４時間放置し、熱処理を施した。熱処理前後の光反射体用部品および光反射体の外観を目視により観察し、下記評価基準で判定した。
◎：高光沢であり、かつ、曇りが観察されない。
○：光沢があり、かつ、曇りが観察されない。
△：曇りが部分的に確認でき、光反射体用部品または光反射体として使用困難。
×：曇りが全体に顕著に確認でき、光反射体用部品または光反射体として使用困難。 [Various evaluation methods]
<Evaluation of heat haze resistance>
The parts for light reflector and the light reflector are left in a hot air at 160 ° C. for 24 hours in a heat treatment device (“Gear Oven GPH (H) -100” manufactured by Tabeisbek Co., Ltd.) for heat treatment. did. The appearance of the light reflector part and the light reflector before and after the heat treatment were visually observed and judged according to the following evaluation criteria.
(Double-circle): It is highly glossy and cloudiness is not observed.
○: Glossy and cloudiness is not observed.
(Triangle | delta): Cloudiness can be confirmed partially and it is difficult to use as a component for light reflectors or a light reflector.
X: Cloudiness can be confirmed remarkably on the whole, and it is difficult to use as a component for a light reflector or a light reflector.

＜金型離型性の評価＞
各熱可塑性樹脂組成物のペレットを１４０℃で４時間乾燥した後、射出成形機（（株）山城精密製、「ＳＡＮＪＥＣＴ３６０１ ６０Ｔ」）と金型を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃、射出時間１０秒、冷却時間２０秒、サイクル３８秒の条件で、長さ５０ｍｍ、内径４５ｍｍ、肉厚３ｍｍ〜４ｍｍの円筒（光反射体用部品）を射出成形した。
光反射体用部品を金型から離型する際の突出力（離型力）を圧力センサーにより測定した。なお、離型力が小さい程、金型離型性が良好であることを意味する。 <Evaluation of mold releasability>
The pellets of each thermoplastic resin composition were dried at 140 ° C. for 4 hours, and then the cylinder temperature was 260 ° C. and the mold temperature was 60 using an injection molding machine (manufactured by Yamasaki Seimitsu Co., Ltd., “SANJECT 3601 60T”) and a mold. A cylinder (light reflector part) having a length of 50 mm, an inner diameter of 45 mm, and a wall thickness of 3 mm to 4 mm was injection molded under the conditions of C, injection time of 10 seconds, cooling time of 20 seconds, and cycle of 38 seconds.
The impact output (release force) when releasing the light reflector component from the mold was measured by a pressure sensor. In addition, it means that mold release property is so favorable that mold release force is small.

［材料］
＜（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂＞
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、「ノバデュラン５００８」、還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）＝１．０１、酸価＝４２ｍｅｑ/ｋｇ。
（Ａ−２）ポリエチレンテレフタレート樹脂：三菱レイヨン（株）製、「ダイヤナイトＭＡ−５２１Ｈ」、固有粘度［η］＝０．７８０。 [material]
<(A) Thermoplastic polyester resin>
(A-1) Polybutylene terephthalate resin: manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., “Novaduran 5008”, reduced viscosity (ηsp / C) = 1.01, acid value = 42 meq / kg.
(A-2) Polyethylene terephthalate resin: “Dianite MA-521H” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., intrinsic viscosity [η] = 0.780.

＜（Ｂ）脂肪酸エステル＞
（Ｂ−１）ジペンタエリスリトールヘキサステアレート：
理研ビタミン（株）製の脂肪酸エステル（「リケスターＳＬ−０２」、酸価３０ｍｅｑ／ｋｇ）を超高真空下で分子蒸留を行い、（Ｂ−１）を得た。得られた（Ｂ−１）の酸価と水分率を測定したところ、酸価は１．４ｍｅｑ／ｋｇ、水分率は０．１２質量％であった。
（Ｂ−２）ジペンタエリスリトールヘキサステアレート：
理研ビタミン（株）製の脂肪酸エステル（「リケスターＳＬ−０２」、酸価３０ｍｅｑ／ｋｇ）を高真空下で分子蒸留を行い、（Ｂ−２）を得た。得られた（Ｂ−２）の酸価と水分率を測定したところ、酸価は２．８ｍｅｑ／ｋｇ、水分率は０．１８質量％であった。
（Ｂ−２）’ ジペンタエリスリトールヘキサステアレート：
（Ｂ−２）を６０℃、６時間で真空乾燥を行って（Ｂ−２）’を得た。得られた（Ｂ−２）’の酸価と水分率を測定したところ、酸価は２．８ｍｅｑ／ｋｇ、水分率は０．０１質量％であった。 <(B) Fatty acid ester>
(B-1) Dipentaerythritol hexastearate:
A fatty acid ester ("Riquester SL-02", acid value 30 m eq / kg ) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was subjected to molecular distillation under ultra high vacuum to obtain (B-1). When the acid value and moisture content of the obtained (B-1) were measured, the acid value was 1.4 m eq / kg and the moisture content was 0.12% by mass.
(B-2) Dipentaerythritol hexastearate:
A fatty acid ester ("Rikester SL-02", acid value 30 m eq / kg ) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was subjected to molecular distillation under high vacuum to obtain (B-2). When the acid value and water content of the obtained (B-2) were measured, the acid value was 2.8 m eq / kg and the water content was 0.18% by mass.
(B-2) 'Dipentaerythritol hexastearate:
(B-2) was vacuum dried at 60 ° C. for 6 hours to obtain (B-2) ′. When the acid value and water content of the obtained (B-2) ′ were measured, the acid value was 2.8 m eq / kg and the water content was 0.01% by mass.

（Ｂ−３）ペンタエリスリトールテトラステアレート：理研ビタミン（株）製、「リケスターＥＷ−４４０Ａ」、酸価＝２．４ｍｅｑ／ｋｇ、水分率＝０．２１質量％。
（Ｂ−４）ジペンタエリスリトールヘキサステアレート：理研ビタミン（株）製、「リケスターＳＬ−０２」、酸価＝３０ｍｅｑ／ｋｇ、水分率＝０．１８質量％。
（Ｂ−５）ペンタエリスリトールテトラステアレート：理研ビタミン（株）製、「リケスターＥＷ−４００」、酸価＝３２ｍｅｑ／ｋｇ、水分率＝０．２１質量％。
（Ｂ−６）グリセリントリモンタネート：クラリアントジャパン(株)製、「Ｌｉｃｏｍｏｎｔ ＷＥ４」、酸価＝２０ｍｅｑ／ｋｇ、水分率＝０．１９質量％。 (B-3) Pentaerythritol tetrastearate: “RIQUESTER EW-440A” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., acid value = 2.4 m eq / kg , moisture content = 0.21 mass%.
(B-4) Dipentaerythritol hexastearate: “RIQUESTER SL-02” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., acid value = 30 m eq / kg , moisture content = 0.18% by mass.
(B-5) Pentaerythritol tetrastearate: “RIQUESTER EW-400” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., acid value = 32 m eq / kg , moisture content = 0.21 mass%.
(B-6) Glycerin trimontate: “Licomont WE4” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., acid value = 20 m eq / kg , moisture content = 0.19 mass%.

＜（Ｂ）脂肪酸エステル以外の離型剤＞
（Ｂ−７）高分子量酸変性ポリエチレンワックス：クラリアントジャパン(株)製、「Ｌｉｃｏｗａｘ ＰＥ１９１」、酸価＝１０ｍｅｑ／ｋｇ。
（Ｂ−８）エチレンビスステアリルアミド：花王（株）製、「カオーワックス ＥＢ−Ｐ」、酸価＝４ｍｅｑ／ｋｇ。 <(B) Release agent other than fatty acid ester>
(B-7) High molecular weight acid-modified polyethylene wax: “Licowax PE191” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., acid value = 10 m eq / kg .
(B-8) Ethylenebisstearylamide: “Kao wax EB-P” manufactured by Kao Corporation, acid value = 4 m eq / kg .

＜（Ｃ）ビニル系の熱可塑性樹脂＞
（Ｃ−１）アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂：
蒸留水１１５質量部に、第三燐酸カルシウム１質量部と、デモールＰ（花王（株）製）０．００１質量部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリロニトリル２５質量部、スチレン７５質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．１７質量部、ガファックＧＢ−５２０（東邦化学工業（株）製）０．００３質量部の混合物を加え、懸濁液状にした後、７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を完結し、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（Ｃ−１）を得た。得られた（Ｃ−１）の単量体単位の比率は、アクリロニトリル／スチレン＝３４／６６（質量比）であった。 <(C) Vinyl-based thermoplastic resin>
(C-1) Acrylonitrile-styrene copolymer resin:
In 115 parts by mass of distilled water, 1 part by mass of tricalcium phosphate and 0.001 part by mass of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were charged into a reaction kettle and stirred. To this, 25 parts by mass of acrylonitrile, 75 parts by mass of styrene, 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan, 0.17 parts by mass of azobisisobutyronitrile, Gafac GB-520 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.003 After adding a part by mass of the mixture to form a suspension, the temperature was raised to 75 ° C. and maintained for 240 minutes to complete the polymerization, and an acrylonitrile-styrene copolymer resin (C-1) was obtained. The ratio of the obtained monomer unit (C-1) was acrylonitrile / styrene = 34/66 (mass ratio).

（Ｃ−２）エポキシ基含有アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂：
蒸留水１１５質量部に、第三燐酸カルシウム１質量部と、デモールＰ（花王（株）製）０．００１質量部を反応釜に仕込み攪拌した。これにアクリロニトリル２３質量部、スチレン７６．７質量部、グリシジルメタクリレート０．３質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．１７質量部、ガファックＧＢ−５２０（東邦化学工業（株）製）０．００３質量部の混合物を加え、懸濁液状にした後、７５℃に昇温し、２４０分間保持して重合を完結し、エポキシ基含有アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（Ｃ−２）を得た。得られた（Ｃ−２）の単量体単位の比率は、アクリロニトリル／スチレン／グリシジルメタクリレート＝２４．９／７４．７／０．４（質量比）であった。 (C-2) Epoxy group-containing acrylonitrile-styrene copolymer resin:
In 115 parts by mass of distilled water, 1 part by mass of tricalcium phosphate and 0.001 part by mass of Demol P (manufactured by Kao Corporation) were charged into a reaction kettle and stirred. To this, 23 parts by mass of acrylonitrile, 76.7 parts by mass of styrene, 0.3 parts by mass of glycidyl methacrylate, 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan, 0.17 parts by mass of azobisisobutyronitrile, Gafac GB-520 (Toho) (Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0.003 parts by mass of the mixture to make a suspension, the mixture was heated to 75 ° C. and held for 240 minutes to complete the polymerization, and an epoxy group-containing acrylonitrile-styrene copolymer resin (C-2) was obtained. The ratio of the obtained monomer unit (C-2) was acrylonitrile / styrene / glycidyl methacrylate = 24.9 / 74.7 / 0.4 (mass ratio).

（Ｃ−３）マレイミド系共重合樹脂：
攪拌装置を備えた２０Ｌの重合反応器に、窒素置換操作を施した後、Ｎ−フェニルマレイミド２０質量部、スチレン４０質量部、アクリロニトリル２０質量部、メチルエチルケトン２０質量部、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）０．０１質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０５質量部を連続的に供給した。重合反応器内の温度を１１０℃に一定に保持しながら、平均滞在時間が２時間になるように重合反応器の底部に備えたギヤポンプにより重合反応液を連続的に抜き取り、引き続き該重合反応液を１５０℃に保持した熱交換器にて約２０分滞在させた後、バレル温度を２３０℃に制御した２ベントタイプの３０ｍｍφの二軸押出機に導入した。第一ベント部を大気圧、第二ベント部を２．７ｋＰａの減圧下にして揮発成分を除去し、ペレタイザーにてペレット化してマレイミド系共重合樹脂（Ｃ−３）を得た。得られた（Ｃ−３）の単量体単位の比率は、Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／アクリロニトリル＝２７／５６／１７（質量比）であった。 (C-3) Maleimide copolymer resin:
A 20 L polymerization reactor equipped with a stirrer was subjected to a nitrogen substitution operation, and then 20 parts by mass of N-phenylmaleimide, 40 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of acrylonitrile, 20 parts by mass of methyl ethyl ketone, 1,1-azobis (cyclohexane -1-carbonitrile) and 0.01 parts by mass of t-dodecyl mercaptan were continuously supplied. While maintaining the temperature in the polymerization reactor constant at 110 ° C., the polymerization reaction solution is continuously withdrawn by a gear pump provided at the bottom of the polymerization reactor so that the average residence time is 2 hours. Was kept in a heat exchanger maintained at 150 ° C. for about 20 minutes, and then introduced into a 2-vent type 30 mmφ twin-screw extruder whose barrel temperature was controlled at 230 ° C. Volatile components were removed under a reduced pressure of 2.7 kPa with the first vent part at atmospheric pressure and the second vent part was pelletized with a pelletizer to obtain a maleimide copolymer resin (C-3). The ratio of the obtained monomer unit (C-3) was N-phenylmaleimide / styrene / acrylonitrile = 27/56/17 (mass ratio).

＜（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系樹脂＞
攪拌機および還流冷却器を備えた反応容器内を窒素で置換した後、イオン交換水２５０質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．５質量部、過硫酸カリウム０．２質量部、メタクリル酸メチル８０質量部、アクリル酸ｎ−ブチルエステル２０質量部の混合物を仕込み、再度、反応容器内を窒素で置換した後、攪拌下に反応容器を６５℃に昇温して４時間加熱攪拌して、（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のラテックスを得た。得られたラテックスを冷却した後、塩化アルミニウム水溶液に加えて塩析凝固した後、洗浄、乾燥して（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を得た。
得られた（Ｄ）（メタ）アクリル酸エステル系樹脂０．０５ｇを１０ｍＬのクロロホルムに溶解させ、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（島津製作所（株）製、「ＬＣ−１０Ａシステム」）において、カラム（昭和電工（株）製、「Ｋ−８０６Ｌ」）を用いて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は４５０００００であった。 <(D) (Meth) acrylic ester resin>
After replacing the inside of the reaction vessel equipped with a stirrer and a reflux condenser with nitrogen, 250 parts by mass of ion-exchanged water, 1.5 parts by mass of sodium dioctylsulfosuccinate, 0.2 parts by mass of potassium persulfate, 80 parts by mass of methyl methacrylate Then, after charging a mixture of 20 parts by mass of acrylic acid n-butyl ester and replacing the inside of the reaction vessel again with nitrogen, the reaction vessel was heated to 65 ° C. with stirring and heated and stirred for 4 hours. (D) A latex of a (meth) acrylic ester resin was obtained. After the obtained latex was cooled, it was added to an aluminum chloride aqueous solution and salted out and solidified, then washed and dried to obtain a (D) (meth) acrylic ester resin.
The obtained (D) (meth) acrylic acid ester-based resin 0.05 g was dissolved in 10 mL of chloroform, and gel permeation chromatography (manufactured by Shimadzu Corporation, “LC-10A system”) was used as a column. The weight average molecular weight (Mw) measured using Showa Denko Co., Ltd. ("K-806L") was 4500000.

＜（Ｅ）エポキシ樹脂＞
（Ｅ−１）フェノールノボラック型エポキシ樹脂：長春ジャパン（株）製、「スミーエポキシ ＥＳＣＮ−２２０ＨＨ」。 <(E) Epoxy resin>
(E-1) Phenol novolac type epoxy resin: “Sumi Epoxy ESCN-220HH” manufactured by Changchun Japan Co., Ltd.

＜（Ｆ）無機充填剤＞
（Ｆ−１）沈降性硫酸バリウム：堺化学工業（株）製、「Ｂ−３０」、平均粒子径＝０．３μｍ（透過型電子顕微鏡法）、屈折率＝１．６４、ＰＨ＝８．０。
（Ｆ−２）タルク：林化成（株）製、「ＳＧ２０００」、平均粒子径（メジアン径）＝１．１μｍ（レーザー回折法）、屈折率＝１．６０。 <(F) Inorganic filler>
(F-1) Precipitated barium sulfate: “B-30” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle size = 0.3 μm (transmission electron microscopy), refractive index = 1.64, PH = 8. 0.
(F-2) Talc: manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., “SG2000”, average particle diameter (median diameter) = 1.1 μm (laser diffraction method), refractive index = 1.60.

＜（Ｇ）その他＞
（Ｇ−１）フォスファイト系酸化防止剤：アデカ（株）製、「アデカスタブ ＰＥＰ−３６」。
（Ｇ−２）カーボンブラック：住化カラー（株）製、「ブラックＥＸＣ−８Ａ１７７２」。 <(G) Others>
(G-1) Phosphite antioxidant: “ADEKA STAB PEP-36” manufactured by Adeka Corporation.
(G-2) Carbon black: “Black EXC-8A1772” manufactured by Sumika Color Co., Ltd.

［実施例１］
＜熱可塑性樹脂組成物の作製＞
各材料を表１に示す配合量で配合し、Ｖ型ブレンダーで５分間混合均一化させて、熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物を、二軸押出機（（株）池貝製、「ＰＣＭ３０」）に投入し、シリンダー温度を２６０℃、押出時のベント圧を−９５ｋＰａに設定し、吐出口より吐出させたストランドを冷却水槽で冷却し、ストランドカッターにてカットしてペレットを得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量を測定した。結果を表１に示す。 [Example 1]
<Preparation of thermoplastic resin composition>
Each material was mix | blended with the compounding quantity shown in Table 1, and it mixed and homogenized for 5 minutes with the V-type blender, and obtained the thermoplastic resin composition.
The obtained thermoplastic resin composition was put into a twin screw extruder (manufactured by Ikekai Co., Ltd., “PCM30”), the cylinder temperature was set to 260 ° C., and the vent pressure at the time of extrusion was set to −95 kPa. The discharged strand was cooled in a cooling water tank and cut with a strand cutter to obtain a pellet.
The fatty acid content in the obtained thermoplastic resin composition was measured. The results are shown in Table 1.

＜光反射体用部品の製造＞
得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを１４０℃で４時間乾燥した後、射出成形機（（株）東芝製、「ＩＳ８０ＦＰＢ」）と金型（♯１４０００で磨き上げたもの）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃、射出時間１５秒、冷却時間１５秒、サイクル３５秒の条件で、厚み３ｍｍ、１００ｍｍ角の平板（光反射体用部品）を射出成形した。
得られた光反射体用部品について耐加熱曇り性の評価を行った。また、先に例示した「金型離型性の評価」方法に基き、金型離型性の評価を行った。結果を表１に示す。 <Manufacture of parts for light reflectors>
After drying the obtained thermoplastic resin composition pellets at 140 ° C. for 4 hours, using an injection molding machine (manufactured by Toshiba Corporation, “IS80FPB”) and a mold (polished by # 14000), A 3 mm thick, 100 mm square plate (light reflector part) was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 60 ° C., an injection time of 15 seconds, a cooling time of 15 seconds, and a cycle of 35 seconds.
The resulting light reflector component was evaluated for resistance to heat fogging. Further, the mold releasability was evaluated based on the “evaluation of mold releasability” method exemplified above. The results are shown in Table 1.

＜光反射体の製造＞
光反射体用部品に、下記方法によりアルミニウムを蒸着させ、光反射体を製造した。
まず、光反射体用部品を真空状態下の蒸着装置に配し、不活性ガス（アルゴン）と酸素を導入し、チャンバー内をプラズマ状態にして、光反射体用部品の表面を活性化させるプラズマ活性化処理を行った。次に、真空状態下の蒸着装置内においてターゲットを担持した電極に通電して、チャンバー内に誘導放電によりプラズマを生成させた。生成したプラズマ中のイオンによりターゲットをスパッタし、ターゲットから飛び出したスパッタ粒子（すなわちアルミニウム粒子）を光反射体用部品の表面に付着させ、全面にアルミニウム蒸着膜（光反射金属層）を形成させた。アルミニウム蒸着膜の膜厚は８０ｎｍであった。
さらに、蒸着装置内を真空プラズマ状態にし、そこヘキサメチレンジシロキサンを導入し、プラズマ重合処理を行い、アルミニウム蒸着膜の保護膜として、二酸化珪素重合膜を形成させ、光反射体を作製した。二酸化珪素重合膜の膜厚は５０ｎｍであった。
得られた光反射体について、耐加熱曇り性の評価を行った。結果を表１に示す。 <Manufacture of light reflector>
Aluminum was vapor-deposited on the light reflector component by the following method to produce a light reflector.
First, plasma that activates the surface of the light reflector component by placing the light reflector component in a vacuum deposition apparatus, introducing an inert gas (argon) and oxygen, and making the chamber into a plasma state. Activation processing was performed. Next, the electrode carrying the target was energized in a vacuum deposition apparatus, and plasma was generated in the chamber by induction discharge. The target was sputtered by the ions in the generated plasma, and sputtered particles (ie, aluminum particles) jumping out of the target were attached to the surface of the light reflector component, and an aluminum vapor deposition film (light reflecting metal layer) was formed on the entire surface. . The film thickness of the aluminum vapor deposition film was 80 nm.
Furthermore, the inside of a vapor deposition apparatus was made into a vacuum plasma state, hexamethylene disiloxane was introduce | transduced there, the plasma polymerization process was performed, the silicon dioxide polymer film was formed as a protective film of an aluminum vapor deposition film, and the light reflector was produced. The film thickness of the silicon dioxide polymer film was 50 nm.
The obtained light reflector was evaluated for resistance to heat fogging. The results are shown in Table 1.

［実施例２、参考例３〜７］
各材料の種類とその配合量を表１に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を作製し、光反射体用部品および光反射体を製造し、各評価を行った。結果を表１に示す。 [Example 2 , Reference Examples 3 to 7]
Except for changing the type and amount of each material as shown in Table 1, a thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 to produce a light reflector part and a light reflector, Each evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

［比較例１〜７］
各材料の種類とその配合量を表２に示すように変化させた以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を作製し、光反射体用部品および光反射体を製造し、各評価を行った。結果を表２に示す。 [Comparative Examples 1 to 7]
Except having changed the kind of each material and its compounding quantity as shown in Table 2, a thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Example 1, a light reflector part and a light reflector were produced, Each evaluation was performed. The results are shown in Table 2.

Figure 0005319098
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表１、２から明らかなように、本実施例の熱可塑性樹脂組成物からなる光反射体用部品は、高光沢であり、高温環境下においても耐加熱曇り性に優れていた。また、金型離型性も良好であった。
また、本実施例の光反射体用部品を用いて製造された光反射体は、高光沢であり、高温環境下においても耐加熱曇り性に優れていた。 As is clear from Tables 1 and 2, the light reflector part comprising the thermoplastic resin composition of the present example was highly glossy and excellent in heat-fogging resistance even in a high-temperature environment. Moreover, mold releasability was also good.
In addition, the light reflector produced using the light reflector component of this example was highly glossy and excellent in heat-fogging resistance even in a high temperature environment.

一方、比較例１、２、および５は、酸価が２０ｍｅｑ／ｋｇ以上と大きい（Ｂ）脂肪酸エステル（Ｂ−４およびＢ−５）を使用したため、得られた熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量が実施例に比べて多かった。このような熱可塑性樹脂組成物からなる光反射体用部品は、高温環境下における耐加熱曇り性が実施例に比べて劣っていた。また、該光反射体用部品を用いて製造された光反射体も、高温環境下における耐加熱曇り性が劣っていた。
比較例３は、（Ｂ）脂肪酸エステルの配合量が比較例１に比べて少なかったため、得られた熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量が低減され、高温環境下における耐加熱曇り性が実施例と同程度の光反射体用部品が得られたが、（Ｂ）脂肪酸エステルの配合量が少なすぎたため、金型離型性が実施例に比べて劣っていた。
比較例４は、実施例１に比べて（Ｂ）脂肪酸エステルの配合量が多かったため、得られた熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量が著しく増加した。そのため、得られた光反射体用部品は、金型離型性は良好であったものの、耐加熱曇り性が実施例に比べて顕著に劣っていた。また、該光反射体用部品を用いて製造された光反射体も、耐加熱曇り性が顕著に劣っていた。
比較例６は、（Ｂ）脂肪酸エステルの代わりに、（Ｂ−７）高分子量酸変性ポリエチレンワックスを使用したため、得られた熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量は０ｐｐｍであったが、該熱可塑性樹脂組成物からなる光反射体用部品は、高温環境下における耐加熱曇り性、および金型離型性が実施例に比べて劣っていた。また、該光反射体用部品を用いて製造された光反射体も、耐加熱曇り性が劣っていた。
比較例７は、（Ｂ）脂肪酸エステルの代わりに、（Ｂ−８）エチレンビスステアリルアミドを使用したため、得られた熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸含有量は３９ｐｐｍと低減されていたが、該熱可塑性樹脂組成物からなる光反射体用部品は、高温環境下における耐加熱曇り性、および金型離型性が実施例に比べて劣っていた。また、該光反射体用部品を用いて製造された光反射体も、耐加熱曇り性が劣っていた。
On the other hand, in Comparative Examples 1, 2, and 5, since (B) fatty acid ester (B-4 and B-5) having an acid value as large as 20 m eq / kg or more was used, in the obtained thermoplastic resin composition Fatty acid content was large compared with the Example. The parts for light reflectors made of such a thermoplastic resin composition were inferior to the examples in heat haze resistance in a high temperature environment. Moreover, the light reflector manufactured using the component for light reflectors was also inferior in heat clouding resistance in a high temperature environment.
In Comparative Example 3, since the blending amount of (B) fatty acid ester was less than that in Comparative Example 1, the fatty acid content in the obtained thermoplastic resin composition was reduced, and the resistance to heat clouding in a high temperature environment was carried out. Although the part for light reflectors of the same level as an example was obtained, since the compounding quantity of (B) fatty acid ester was too small, mold releasability was inferior to an example.
Since the comparative example 4 had much compounding quantity of (B) fatty acid ester compared with Example 1, the fatty acid content in the obtained thermoplastic resin composition increased remarkably. Therefore, although the obtained part for light reflectors had good mold releasability, the heat haze resistance was remarkably inferior to the examples. Moreover, the light reflector manufactured using the component for light reflectors was also inferior in heat-fogging resistance.
In Comparative Example 6, since (B-7) high molecular weight acid-modified polyethylene wax was used instead of (B) fatty acid ester, the fatty acid content in the obtained thermoplastic resin composition was 0 ppm. Parts for light reflectors made of a thermoplastic resin composition were inferior to Examples in terms of heat haze resistance in a high temperature environment and mold releasability. Moreover, the light reflector manufactured using this component for light reflectors was also inferior in heat-fogging resistance.
In Comparative Example 7, since (B-8) ethylenebisstearylamide was used instead of (B) fatty acid ester, the fatty acid content in the obtained thermoplastic resin composition was reduced to 39 ppm. Parts for light reflectors made of a thermoplastic resin composition were inferior to Examples in terms of heat haze resistance in a high temperature environment and mold releasability. Moreover, the light reflector manufactured using this component for light reflectors was also inferior in heat-fogging resistance.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、脂肪酸含有量が低減されているため、加熱曇り性が著しく改善され、金型離型性が良好な成形品を成形できる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車用ランプの光反射体、例えばハウジング、リフレクタ、エクステンションや、照明器具の光反射体を構成する光反射体用部品の材料として好適である。   Since the thermoplastic resin composition of the present invention has a reduced fatty acid content, it can remarkably improve the heat haze and can mold a molded article with good mold releasability. In particular, the thermoplastic resin composition of the present invention is suitable as a material for a light reflector of an automotive lamp, for example, a housing, a reflector, an extension, or a component for a light reflector constituting a light reflector of a lighting fixture.

Claims (6)

（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、酸価が１．４ｍｅｑ／ｋｇ以下の（Ｂ）脂肪酸エステルを０．０５〜３質量部含有する熱可塑性樹脂組成物であって、
当該熱可塑性樹脂組成物の脂肪酸含有量が５０ｐｐｍ以下である熱可塑性樹脂組成物。 (A) A thermoplastic resin composition containing 0.05 to 3 parts by mass of (B) fatty acid ester having an acid value of 1.4 meq / kg or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin,
The thermoplastic resin composition whose fatty acid content of the said thermoplastic resin composition is 50 ppm or less. 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、酸価が１．４ｍｅｑ／ｋｇ以下の（Ｂ）脂肪酸エステル０．０５〜３質量部を溶融混練させる熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 It is a manufacturing method of the thermoplastic resin composition of Claim 1, Comprising:
(A) The manufacturing method of the thermoplastic resin composition which melt-kneads 0.05-3 mass parts of (B) fatty acid ester whose acid value is 1.4 meq / kg or less with respect to 100 mass parts of thermoplastic polyester resins. 前記（Ｂ）脂肪酸エステルの水分率が０．１質量％以下である請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the water content of the (B) fatty acid ester is 0.1% by mass or less. 押出機を用いて−４０ｋＰａ以下の減圧下で溶融混練を行う請求項２または３に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 2 or 3, wherein the melt kneading is performed under a reduced pressure of -40 kPa or less using an extruder. 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて成形された光反射体用部品。   A component for a light reflector molded using the thermoplastic resin composition according to claim 1. 請求項５に記載の光反射体用部品の表面の少なくとも一部に、光反射金属層が直接形成された光反射体。   A light reflector in which a light-reflecting metal layer is directly formed on at least a part of the surface of the component for light reflector according to claim 5.
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