JP5719932B2

JP5719932B2 - 香料担持低吸着性粒子、シガレット用フィルタ、フィルタ付きシガレットおよび香料担持低吸着性粒子の製造方法

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Publication number: JP5719932B2
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Inventors: 亮治藤田; 道弘稲垣; 正浩千田; 三晴須堯; 広通武藤; 清弘笹川
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Description

本発明は、香料担持低吸着性粒子、シガレット用フィルタ、フィルタ付きシガレットおよび香料担持低吸着性粒子の製造方法に関する。

シガレットフィルタに、香料を担持した粒子を組み込んで、シガレット主流煙中に、該香料からの香気を放出し、それを味わうことが行われている。例えば、特許文献１は、炭酸カルシウム等の粒子状担体の表面が、香料を含有するグルカン膜で覆われた香料ビーズを開示している。この香料ビーズは、粒子状担体を、流動造粒乾燥機に入れ、例えば８０℃以下の温風を吹き込みながら、香料を含有するグルカン水溶液または水分散液を連続的または間欠的に粒子状担体の表面に噴霧し、乾燥させることによって製造されている。

しかし、特許文献１の方法では、多量の香料を処理する場合、比較的時間がかかり、その結果、香料担持量を増加させることが困難である。

ＷＯ２００８／０７２６２７

従って、本発明は、比較的多量の香料を担持している香料担持低吸着性粒子を比較的短時間の処理で提供することを第１の目的とする。

また、本発明は、かかる香料担持低吸着性粒子を含むシガレット用フィルタ、およびフィルタ付きシガレットを提供することを目的とする。

さらに、本発明は、香料担持低吸着性粒子の製造方法を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために、本発明の第１の側面によると、７００ｍ²／ｇ未満のＢＥＴ比表面積を有する低吸着性核粒子と、前記低吸着性核粒子の表面に担持され、香料および前記香料を保持する香料保持材を含む香気発生媒体とを備える香料担持低吸着性粒子であって、前記香料保持材は前記香料担持低吸着性粒子の総重量の５〜２０％の量で存在し、前記香料は、前記保持材の重量の１０〜５０％の量で存在することを特徴とする香料担持低吸着性粒子が提供される。

また、本発明の第２の側面によると、本発明の香料担持低吸着性粒子を含むフィルタセクションを備えるシガレットフィルタが提供される。さらに、本発明の第３の側面によると、シガレットロッドと、前記シガレットロッドの一端に接続され、本発明のシガレットフィルタを備えるフィルタ付きシガレットが提供される。

さらに、本発明の第４の側面によると、７００ｍ²／ｇ未満のＢＥＴ比表面積を有する低吸着性核粒子を減圧下に攪拌しながら、香料と香料保持材を含む液状の香気放出組成物を前記低吸着性核粒子に噴霧することを特徴とする香料担持低吸着性粒子の製造方法が提供される。

本発明によれば、比較的多量の香料を担持している香料担持低吸着性粒子が比較的短時間の処理で提供される。

本発明の香料担持低吸着性粒子を製造するための装置の一例を示す概略断面図である。本発明の１つの実施形態によるフィルタ付きシガレットを示す概略断面図である。本発明の他の実施形態によるフィルタ付きシガレットを示す概略断面図である。本発明のさらに他の実施形態によるフィルタ付きシガレットを示す概略断面図である。本発明のさらに他の実施形態によるフィルタ付きシガレットを示す概略断面図である。担持された香料および香料保持材の量の測定結果を示すグラフである。シガレット主流煙中成分の捕捉装置を一部破断して示す概略図である。

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。

本発明の香料担持低吸着性粒子は、低吸着性核粒子と、前記低吸着性核粒子の表面に担持され、香料および該香料を保持する香料保持材を含む香気発生媒体とを備える。前記香料保持材は前記香料担持低吸着性粒子の総重量の５〜２０％の量で存在し、前記香料は、前記保持材の重量の１０〜５０％の量で存在する。

本発明に使用される低吸着性核粒子は、７００ｍ²／ｇ未満のＢＥＴ比表面積を有する。本明細書において、ＢＥＴ比表面積は、公知のＢＥＴ法に従って求められる比表面積をいう。ＢＥＴ比表面積が７００ｍ²／ｇ未満の核粒子は、シガレット主流煙中の成分の吸着が比較的少なく、シガレットの香喫味への影響が小さい。

このような低吸着性核粒子は、ケイ酸カルシウム、賦活度の低い活性炭、シリカ、セラミックス、結晶セルロース、木材、植物原体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、さらにはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の吸水性ポリマーにより形成することができる。

低吸着性粒子は、平均粒径が７５μｍ〜２０００μｍの平均粒径を有することが好ましく、例えば平均粒径が７５μｍ〜１０００μｍのものを好適に使用することができる。また、低吸着性核粒子は保水率が１０％以上のものが好ましく、２０〜４０％のものがより好ましい。ここで保水率は、核粒子の乾物重量に対し、核粒子を水に浸漬した場合の保水量の割合をいう。上で例示した核粒子は、いずれも、かかる保水率を示す。

低吸着性核粒子の表面を覆う香気発生媒体は、香料と、この香料を保持する香料保持材を含む。

香料の例には、親水性香料と疎水性香料が含まれる。親水性香料の例は、葉たばこ抽出エキス、天然植物性香料（例えば、リコリス、セントジョンズブレッド、スモモエキス、ピーチエキス等）、酸類（例えば、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、酪酸等）、糖類（例えば、グルコース、フルクトース、異性化糖等）を含む。疎水性香料の例は、メントール、ココア類（パウダー、エキス等）、エステル類（例えば、酢酸イソアミル、酢酸リナリル、プロピオン酸イソアミル、酪酸リナリル等）、天然精油類（植物性精油として、例えば、バニラエキス、スペアミント、ペパーミント、カシア、ジャスミン等；動物性精油として、例えば、ムスク、アンバーグリス、シベット、カストリウム等）、単体香料（例えば、アネトール、リモネン、リナロール、オイゲノール、バニリン等）を含む。

香料を保持する保持材には、膜形成材および必要に応じて乳化剤が含まれる。本発明で使用される膜形成材の代表的な例は、グルカンであり、グルカンには、例えば、プルラン、マルトデキストリン、ヒドロキシプロピルセルロースが含まれる。グルカンは、水溶性である。グルカン等の膜形成材は、それから形成される膜中に香料を組み込むことによって香料を保持することができる。膜形成材は、親水性香料、疎水性香料のいずれに対しても用いることができる。

乳化剤の例は、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル（シュガーエステル）、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンを含む。乳化剤分子は、水性媒体中で、それらの疎水性基を疎水性香料の油滴の周りに吸着させることによって疎水性香料を保持し、乾燥後も、疎水性香料を保持する。

本発明の香料担持低吸着性粒子において、香料保持材は、香料担持低吸着性粒子の総重量の５〜２０％の量、好ましくは５〜１０％の量で存在する。そして、香料は、香料保持材の重量の１０〜５０％の量で存在する。

本発明の香料担持低吸着性粒子は、低吸着性核粒子を減圧下に攪拌しながら、香料と香料保持材を含む液状の香気放出組成物を低吸着性核粒子に噴霧することによって調製することができる。

液状の香気放出組成物に含まれる香料は、先に説明したとおりであり、香料保持材も先に説明したとおりである。

液状の香気放出組成物が、香料として親水性香料だけを含有する場合、当該組成物は、通常、膜形成材としてのグルカンと、親水性香料を含み、さらに、グルカンと親水性香料を溶解する溶媒としての水を含むことが好ましい。

液状の香気放出組成物が、香料として疎水性香料を含む場合（例えば、液状香料発生組成物が、香料として疎水性香料だけを含む場合、または香料として親水性香料とともに疎水性香料を含む場合）、当該香気放出組成物は、膜形成材としてのグルカンと、グルカンの溶媒としての水と、疎水性香料（および親水性香料）と、疎水性香料を溶解させる油性溶媒（例えば、植物性油脂または飽和脂肪酸トリグリセリド、好ましくは中鎖飽和脂肪酸トリグリセリド）と、乳化剤を含むことが好ましい。この組成物が、疎水性香料に加えて、親水性香料を含む場合、その親水性香料は、水に溶解する。

香料担持低吸着性粒子を製造するに際し、低吸着性核粒子は、液状の香気放出組成物を噴霧している間、１２．３ｋＰａ以下の減圧下、たとえば７．４〜１２．３ｋＰａの減圧下に置くことが好ましい。また、そのとき、吸着剤核粒子は、６０℃以下の温度、たとえば４０〜６０℃の温度にあることが好ましい。減圧下において、香料と香料保持材を含む液状の香気放出組成物を噴霧することにより、多量の香料を低吸着性核粒子に担持させることができるとともに、高粘度の香気放出組成物（たとえば２Ｐａ・ｓ程度の粘度）をスプレーノズルから噴霧できるという利点も有する。

本発明の香料担持低吸着性粒子を製造するために、円錐型リボン混合／乾燥機を利用することができる。円錐型リボン混合／乾燥機は、例えば、特開２００３−７１２６３公報、特開２００３−２９０６４１公報、特開２００７−２２９６３３公報に記載され、また大川原製作所から商業的に入手できるものである。

そのような円錐型リボン混合／乾燥機の基本的な構造を図１を参照して説明する。図１は、円錐型リボン混合／乾燥機１０の一例を概略的に断面で示すものである。円錐型リボン混合／乾燥機１０は、内部で、混合／乾燥処理が行われる、逆円錐部１２１とその上に連設された円筒部１２２からなる処理槽１２を備える。処理槽１２内に設置された二重螺旋リボン回転翼１４を備える。螺旋リボン回転翼１４は、処理槽１２内中央を縦に延びる回転軸１６に、この回転軸１６に互いに離間して固定された複数の支持バー（図１では、支持バー１８ａ〜１８ｅ）に取り付けられている。回転翼１４の上方で処理槽１２の円筒部１２２の内壁には、例えば一対の板状体からなる渦流ブレーカ２０ａ、２０ｂが固定されている。渦流ブレーカ２０ａ、２０ｂは、リボン回転翼１４によって処理槽１２の内壁に沿って上昇してきた処理物（本発明においては、低吸着性粒子）を、処理槽１２の中央付近に移動させるとともに処理槽１２の下部に落下させるものである。

処理槽１２の外周は、ジャケット２２が取り囲んでおり、このジャケット２２内には、容器内容物を加熱するために、スチーム導入口２２ａからラインＬ１を介してスチームが導入され、そのスチームはスチーム排出口２２ｂからラインＬ２を介して系外に排出される。

容器の上部開口部は、天板２４により閉塞されている。この天板２４上には、モータ２６と減速機２８が設置され、減速機２８の出力軸は、処理槽１２内に設置された回転軸１６に連結されている。また、天板２４には、被処理物（本発明の場合、低吸着性核粒子）の投入口２４ａが設けられ、処理槽１２の底部には、処理物（本発明の場合、香料担持低吸着性粒子）の排出口１２ａが設けられている。

さらに、天板２４には、バグフィルタ３０が取り付けられている。このバグフィルタは、処理槽１２の内容物中の粒状物（本発明の場合、低吸着性粒子）を捕捉し、揮発物（本発明の場合、香気放出組成物中の水）を通過させ、これをラインＬ３を介して凝縮器３２に導く。凝縮器３２は、例えば水冷式冷却器により構成され、内筒３２１内を揮発物が通過し、揮発物は、ラインＬ５から外筒３２２内に導入される冷却水により冷却され、ラインＬ６から凝縮液（水）として排出される。外筒３２２に導入された水は、ラインＬ５から排出される。内筒ラインＬ７を介して、減圧ポンプＰ１に接続され、この減圧ポンプＰ１の駆動により処理槽１２内が減圧される。

円錐型リボン混合／乾燥機の基本的な構造は以上の通りであるが、本発明の香料担持低吸着性粒子を調製するために、液状の香気放出組成物を処理槽１２内に導入するためのスプレーノズル３４を天板２４を貫通して設け、液状の香気放出組成物ＬＦＣを収容する容器３６から、送液ポンプＰ２を備えるラインＬ８を介して液状の香気放出組成物を処理槽１２内に噴霧する。また、処理槽１２の下部に処理槽１２内の低吸着性粒子の温度を測定するための温度センサー（例えば、熱電対）３８を設ける。

図１に示す円錐型リボン混合／乾燥機１０を用いて本発明の香料担持低吸着性粒子を製造するためには、処理槽１２内に、容器４０に収容した低吸着性核粒子ＬＡＰをラインＬ９を介して処理槽１２内に導入する。ジャケット２２内に温度８０℃以上、好ましくは温度１００〜１２０℃のスチームを導入することにより、処理槽１２内を加熱し、モータ２６の駆動により、二重螺旋リボン回転翼１４を回転させて低吸着性粒子を攪拌しながら、容器３６に収容された液状の香気放出組成物を、送液ポンプＰ２の駆動によりラインＬ８を介してスプレーノズル３４から処理槽１２内に噴霧する。この噴霧中、低吸着性粒子の温度を７０℃以下、好ましくは、６０℃以下に維持することが好ましい。このような低吸着性粒子の温度は、処理槽１２内に導入された液状の香気放出組成物中の水が、ジャケット２２内に導入された８０℃以上のスチームにより加熱されて蒸発する際、低吸着性粒子から水が奪う蒸発熱により維持することができる。

このようにして製造される香料担持低吸着性粒子は、製造中に水分が揮発除去されるだけであり、製造中に低吸着性核粒子に適用された液状の香気放出組成物における水分以外の成分は、ほぼ全てが低吸着性核粒子に担持される。従って、低吸着性核粒子に適用される液状の香気放出組成物は、使用される低吸着性核粒子の重量の５〜２０％、好ましくは５〜１０％に相当する量の香料保持材を含み、かつ液状の香気放出組成物に含まれる香料保持材の重量の１０〜５０％に相当する量の香料を含む。なお、液状の香気放出組成物に含まれる香料保持材、特に膜形成材の一部の水溶液もしくは水分散液を、予め低吸着性核粒子に適用することができる。膜形成材の一部の水溶液もしくは水分散液の事前適用は、香料担持低吸着性粒子の製造初期における低吸着性核粒子の温度上昇を抑制し、また低吸着性核粒子からの微粉末の発生を抑制することができる。

本発明の香料担持低吸着性粒子は、液状の香気放出組成物から形成される固体の香気発生媒体が低吸着性核粒子の表面を覆っている。この固体の香気発生媒体において、香料は香料保持材により保持されているので、通常の保管時に香料が揮散したり、チャコールにより吸着されたりすることがない。そして、シガレットを喫煙することにより発生する主流煙中の水分等の親水性成分と接触すると、香料保持材が一部溶解することにより香気が放出され、香料の香喫味を味わうことができる。

本発明の第２の側面によるシガレットフィルタは、本発明の香料担持低吸着性粒子を含むフィルタセクションを備える。そして、本発明の第３の側面によるフィルタ付きシガレットは、シガレットロッドと、前記シガレットロッドの一端に接続され、本発明のフィルタを備えるフィルタ付きシガレットが提供される。

本発明によるシガレットフィルタは、通常のフィルタ素材例えばセルロースアセテート繊維のトウ（トリアセチン等の可塑剤により結着されている）に本発明の香料担持非吸収性粒子を分散させたフィルタセクションを含むことができる。このフィルタセクションの一端にいわゆるチャコールフィルタセクション（トリアセチン等の可塑剤により結着されたセルロースアセテートトウに活性炭を分散させたフィルタ素材を備えるフィルタセクション）を接続することができる。あるいは、本発明によるシガレットフィルタは、離間して配置されたチャコールフィルタセクションおよびプレーンフィルタセクションを備え、これら２つのフィルタセクションの間の空間に充填された本発明の香料担持低吸着性粒子を含み得る。

以下、図２〜図５を参照して、本発明のフィルタを有するシガレットを説明する。図２〜図５において、同様の要素は、同じ参照符号により示されている。

図２は、本発明の１つの態様に係るシガレット用フィルタを備えたシガレット（フィルタ付きシガレット）５０の概略断面図である。フィルタ付きシガレット５０は、タバコ刻等のタバコ充填材５２１をシガレット巻紙５２２で巻装したシガレットロッド５２を備える。シガレットロッド５２は、通常のシガレットと同様のものである。

シガレットロッド５２の一端には、フィルタ５４が付設されている。フィルタ５４はシガレットロッド５２の一端に直接接して設けられたチャコールフィルタセクション５４１と、主流煙の流れ方向に対しチャコールフィルタセクション５４１の下流側の端面に設けられた香料担持低吸着性粒子入りフィルタセクション５４２と、主流煙の流れ方向に対し香料担持低吸着性粒子入りフィルタセクション５４２の下流側の端面に設けられたプレーンフィルタセクション５４３を備える。

チャコールフィルタセクション５４１は、チャコール粒子５４１ｂを分散させた例えばセルロースアセテート繊維５４１ａをフィルタ巻取紙５４１ｃで巻装したものであり、通常のチャコールフィルタと同様のものである。

香料担持低吸着性粒子入りフィルタセクション５４２は、本発明の香料担持低吸着性粒子ＦＬＡＰを分散させた例えばセルロースアセテート繊維５４２ａをフィルタ巻取紙５４２ｂで巻装したものである。

プレーンフィルタセクション５４３は、例えばセルロースアセテート繊維５４３ａのトウをフィルタ巻取紙５４３ｂで巻装したものである。

フィルタセクション５４１、５４２および５４３からなるフィルタ５４は、チップペーパ５６によりシガレットロッド５２の一端に取り付けられている。

図３は、本発明の別の態様に係るシガレット用フィルタを備えたシガレット（フィルタ付きシガレット）６０の概略断面図である。このフィルタ付きシガレット６０において、シガレットロッド５２にチップペーパ５６により取り付けられたフィルタ６２は、シガレットロッド５２の一端に直接取り付けられたチャコールフィルタセクション５４１と、このチャコールフィルタセクション５４１と間隔を空けて設けられたプレーンフィルタセクション６２２を備え、その全体が、フィルタ巻取紙６６により巻装されている。プレーンフィルタセクション６２２は、図２におけるプレーンフィルタセクション５４３と同様に、例えばセルロースアセテート繊維６２２ａのトウからなる。チャコールフィルタセクション５４１とプレーンフィルタセクション６２２との間の空洞（キャビティ）６４には、本発明の香料担持低吸着性粒子ＦＬＡＰが充填されている。

図４は、図２の構造のフィルタ付きシガレットにおいて、チャコールフィルタセクション５４１を省略した構造であり、香料担持低吸着性粒子入りフィルタセクション５４２がシガレットロッド５２の一端に直接接して設けられている。

図５は、図３の構造のフィルタ付きシガレットにおいて、チャコールフィルタセクション５４１の代わりに、プレーンフィルタセクション５４３（図２参照）を用いた構造のものである。

以下、本発明を具体例により説明するが、本発明はそれらの具体例により限定されるものではない。

＜液状の香気放出組成物の調製＞
下記表１に示す成分を同表１に示す割合で含む混合物を、乳化機（プライミクス社製ROBOMICS MARK II）により、７５００ｒｐｍで、１５分間乳化させた。このとき、混合物の温度が４５℃を超えないように、乳化機の周りを水で冷却した。こうして、液状の香気放出組成物Ａ〜Ｄを得た。

なお、中鎖脂肪酸トリグリセリドとして、花王社製のココナードＭＴを用い、レシチンとして、日清オイリオ社製のＬＰ−２０Ｅを用い、シュガーエステルとして、三菱化学フーズ社製のＰ−１５７０を用いた。

＜香料担持低吸着性粒子の調製＞
実施例１
ここでは、大川原製作所製円錐型リボン混合／乾燥機リボコーンＲＭ−５０−ＶＤを用いた（図１参照）。ケイ酸カルシウム粒子（三和インセクティサイド社製サンワマルメ；平均粒径：１ｍｍ、ＢＥＴ比表面積７００ｍ²／ｇ未満）１０ｋｇと５重量％プルラン水溶液６ｋｇを上記混合／乾燥機に投入し、ジャケット内に２００ｋＰａの圧力下にある温度１２０℃のスチームを循環させ、混合／乾燥機内の圧力を１２．３ｋＰａに設定し、ケイ酸カルシウム粒子を攪拌した。５分間攪拌を行った後、液状の香気放出組成物Ａ５ｋｇをスプレーノズルから混合／乾燥機内に４０分間掛けて噴霧した後、２０分間さらに攪拌乾燥を行った。香料担持ケイ酸カルシウム粒子を混合／乾燥機から取り出し、速やかに連続流動造粒乾燥装置（大川原製作所製ミクスグラード０．５型）に入れ、３分間、ケイ酸カルシウム粒子中の顕熱交換および除湿を行い、香料担持ケイ酸カルシウム粒子製品を得た。

実施例２
液状の香気放出組成物Ａの代わりに、液状の香気放出組成物Ｂを用いた以外は実施例１と同様の手順で香料担持ケイ酸カルシウム粒子製品を得た。

実施例３
液状の香気放出組成物Ａの代わりに、液状の香気放出組成物Ｃを用いた以外は実施例１と同様の手順で香料担持ケイ酸カルシウム粒子製品を得た。

実施例４
液状の香気放出組成物Ａの代わりに、液状の香気放出組成物Ｄを用いた以外は実施例１と同様の手順で香料担持ケイ酸カルシウム粒子製品を得た。

＜フィルタ付きシガレットの作製＞
図３に示す構造のフィルタ付きシガレットを作製した。より具体的には、フィルタ素材としてセルロースアセテート繊維トウを有するフィルタを備えた市販のフィルタ付きシガレット製品「ウィンストンライト」から、セルロースアセテート繊維トウをピンセットで取り除いた後、新たに活性炭（クラレケミカル社製クラレコールＧＧＳ−Ｈ２８／７０）８５ｍｇを添加したセルロースアセテート繊維トウ（長さ１２ｍｍ；８Ｙ／２９０００（すなわち、単繊度８デニール；フィラメント断面Ｙ型；総繊度２９０００デニール）、実施例１〜４で製造した香料担持ケイ酸カルシウム粒子製品４２ｍｇ（シガレットロッドの軸方向の空洞部６４の長さ４７ｍｍ）を充填し、最後にセルロースアセテート繊維トウ（長さ１１ｍｍ；２．５Ｙ／３５０００）を充填して、図３に示す構造のフィルタ付きシガレットを作製した。また、空洞部６４に何も充填しない以外は、上記と同様に、対照のフィルタ付きシガレットを作製した。

これら４種の本発明のフィルタ付きシガレットを喫煙したところ、主流煙中に香料からの香気が放出されていることを確認するとともに、対照のフィルタ付きシガレットに比べ、香味が補強されていることを確認した。これらの結果は、本発明の方法により、短時間の処理で、多量の香料を低吸着性核粒子に担持できたことを示す。

＜担持された香料および香料保持材の量の測定＞
実施例１〜４で得た香料担持粒子について、担持された香料の量および香料保持材の量を測定した。

比較例の香料担持粒子を、先行技術文献（ＷＯ２００８／０７２６２７）の例１〜３に従って調製し、調製された香料担持粒子について、担持された香料の量および香料保持材の量を同様に測定した。

比較例の香料担持粒子は、下記のとおり調製した。

比較例１（先行技術文献の例１）
予め調製したプルラン１０重量％のプルラン水分散液に、コーヒーオイル２重量％を添加した。この混合液を、乳化機中で強攪拌（乳化機回転数２５００ｒｐｍ）し、香料分散液を調製した。他方、平均粒径２５０μｍの炭酸カルシウム粒子１００ｇを流動造粒乾燥機に入れ、７５℃の温風を０．６ｍ／秒の流速で吹き込みながら、速やかに上記香料分散液を間欠噴霧（噴霧１分後３０分噴霧停止サイクルの繰り返し）し、合計１０ｇの香料分散液を炭酸カルシウム粒子表面に噴霧し、乾燥した。その後、速やかに流動層内を室温まで冷却し、所望の香料ビーズを得た。

比較例２（先行技術文献の例２）
平均粒径２５０μｍの炭酸カルシウム粒子１００ｇを流動造粒乾燥機に入れ、３０℃の温風を１．０ｍ／秒の流速で吹き込みながら、バニリンを添加したタバコ用香料１重量％とプルラン９重量％を含む香料混合水溶液を連続的に噴霧し、合計５ｇの混合水溶液を炭酸カルシウム粒子表面に噴霧し、乾燥した。その後、速やかに温風温度を室温まで下げ、０．４ｍ／秒の流速で冷却し、所望の香料ビーズを得た。

比較例３（先行技術文献の例３）
予め調製したプルラン１０重量％のプルラン水分散液に、コーヒーオイル１重量％およびレシチン０．５重量％を添加した。この混合液を、乳化機中で強攪拌（乳化機回転数７５００ｒｐｍ、１５分）し、香料分散液を調製した。他方、平均粒径２５０μｍ〜１．４ｍｍの粉砕コーヒー豆粒子３００ｇを転動流動造粒乾燥機（フロイント産業(株)製ＳＦＣ−ＭＩＮＩ）に入れ、底部回転目皿板を約５００ｒｐｍ、造粒防止用攪拌翼を約４００ｒｐｍで回転させ、７５℃の温風を０．６ｍ／秒の流速で吹き込み、粉砕コーヒー豆粒子の流動層を形成した。この流動層へ、上記香料分散液を４０℃に保温しながら、連続的に噴霧することにより、合計９０ｇの香料分散液をコーヒー豆粒子表面に噴霧し、乾燥した。その後、速やかに温風温度を室温まで下げ、０．４ｍ／秒の秒速で冷却し、所望の香料ビーズを得た。

香料の量および香料保持材の量は、下記のとおり測定した。

香料の測定：
香料担持粒子に、精製水・メタノール混液にて振とう抽出を行った。抽出液をガスクロマトグラフ質量分析計(GC/MS)に供し、香料を測定した。

香料保持材の測定：
香料担持粒子を秤量し（重量A）、粒子内水分の除去を目的として加熱乾燥した（乾燥後の重量B）。乾燥後の粒子に精製水を加え振とう抽出を行い、香料保持材を溶出した。抽出後の粒子をさらに加熱乾燥した（乾燥後の重量C）。重量Cと重量Aの差分を香料保持材量とした。

測定結果を図６に示す。図６は、担持された香料の量および香料保持材の量を、香料担持粒子の総重量に対する割合（重量％）で示す。図６は、本発明の香料担持粒子が、比較例の香料担持粒子よりも多量の香料を担持していることを示す。

また、本発明の香料担持粒子は、比較例の香料担持粒子よりも短時間の処理で調製することが可能であった。

＜核粒子のＢＥＴ比表面積と香料担持粒子の吸着能との関係＞
核粒子としてケイ酸カルシウムの代わりに活性炭（クラレケミカル社製クラレコールＧＧＳ−Ｈ２８／７０；平均粒径：０．４ｍｍ；ＢＥＴ比表面積：１７００ｍ²／ｇ）を用いて、香気放出組成物として表１の香気放出組成物Ｄを用いて、実施例１の香料担持ケイ酸カルシウム粒子の調製方法と同様の手法に従って、香料担持活性炭粒子を調製した。

具体的には、香料担持活性炭粒子を下記のとおり調製した。

調製には、大川原製作所製円錐型リボン混合／乾燥機リボコーンＲＭ−５０−ＳＲを用いた（図７参照）。活性炭（クラレケミカル社製クラレコールＧＧＳ−Ｈ２８／７０；平均粒径：０．４ｍｍ；ＢＥＴ比表面積：１７００ｍ²／ｇ）１５ｋｇと５重量％プルラン水溶液６ｋｇを上記混合／乾燥機に投入し、ジャケット内に２００ｋＰａの圧力下にある温度１２０℃のスチームを循環させ、混合／乾燥機内の圧力を１２．３ｋＰａに設定し、活性炭を攪拌した。５分間攪拌を行った後、液状の香気放出組成物Ｄ７．５ｋｇをスプレーノズルから混合／乾燥機内に６０分間掛けて噴霧した後、５分間さらに攪拌乾燥を行った。香料担持活性炭粒子を混合／混合／乾燥機から取り出し、速やかに連続流動造粒乾燥装置（大川原製作所製ミクスグラード０．５型）に入れ、３分間、活性炭粒子中の顕熱交換および除湿を行い、香料担持活性炭粒子製品を得た。

調製された香料担持活性炭粒子３０ｍｇを用いて、下記のとおり図３に示す構造のフィルタ付きシガレットを作製した。具体的には、フィルタ素材としてセルロースアセテート繊維トウを有するフィルタを備えた市販のフィルタ付きシガレット製品「ウィンストンライト」から、フィルタ素材であるセルロースアセテート繊維トウをピンセットで取り除いた後、その空洞部に、セルロースアセテート繊維トウ（長さ１０ｍｍ；２．５Ｙ／３５０００（すなわち、単繊度２．５デニール；フィラメント断面Ｙ型；総繊度３５０００デニール））を充填し、調製された香料担持活性炭粒子３０ｍｇ（シガレットロッドの軸方向の空間部６４の長さ２ｍｍ）を充填し、最後にセルロースアセテート繊維トウ（長さ１０ｍｍ；２．５Ｙ／３５０００）を充填して、図３に示す構造のフィルタ付きシガレットを作製した。また、香料担持活性炭粒子の代わりに、香料を担持していない活性炭（クラレケミカル社製クラレコールＧＧＳ−Ｈ２８／７０）３０ｍｇをそのまま用いた以外は、上記と同様に、フィルタ付きシガレット（以下、対照シガレットという）を作製した。

作製したフィルタ付きシガレットを吸煙し、主流煙中のアセトン吸着能を調べた。

この実験では、シガレット主流煙中成分を捕捉するために、図７に示す装置７０を用いた。この装置７０は、ケンブリッジフィルタ７１１（直径４７ｍｍ）と、シガレットＣＩＧを保持するタバコ主流煙流入ポート７１ａおよびタバコ主流煙流出ポート７１ｂを備える粒状物質の捕捉器７１を有する。さらに、装置７０は、インピンジャー７２を備える。インピンジャー７２内には、タバコ主流煙中の気相成分を捕捉する薬液ＴＡが収容される。本実験では、内部標準物質としてアネトール２００ｐｐｍを含むメタノール１０ｍＬを薬液ＴＡとして入れた。インピンジャー７２は、捕捉薬液ＴＡを冷温に維持するための冷媒ＲＭを収容するデュアー瓶７３内に収容されている。本実験では、ドライアイスとイソプロパノールの混合物を冷媒ＲＭとして用い、実験中、捕捉薬液ＴＡを−７０℃以下の温度に維持した。粒状物質捕捉器７１の流出ポート７１ｂには、インピンジャー７２内の薬液ＴＡ中に延びる導管７４が接続されている。そして、自動喫煙器７６の吸引ポート７６ａには、インピンジャー７１内の、捕捉薬液ＴＡ上部の空間内に延びる導管７５が接続されている。シガレットを着火し、自動喫煙器７６を駆動すると、導管７５を介する吸引によりインピンジャー７２内が減圧され、それに伴い、タバコ主流煙は、捕捉器７１内のケンブリッジフィルタ７１１を通過する。そのとき、タバコ主流煙中の粒状物質はケンブリッジフィルタ７１１で捕捉され、粒状物質が除去された主流煙が導管７４を介して、インピンジャー７２内の捕捉薬液ＴＡ内に導入され、バブリングが生じ、主流煙中の気相成分が捕捉薬液ＴＡに捕捉される。

本実験では、シガレットを捕捉器７１にセットし、自動喫煙器７６により、ＩＳＯの標準喫煙条件（１パフ：２秒間で３５ｍＬの吸煙、パフ間隔：５８秒）で喫煙させた。喫煙終了後、インピンジャー７２内の薬液を血清瓶に移し、その中に、粒状物質を捕捉したケンブリッジフィルタ７１１を入れ、２５０回／分で３０分間振盪抽出した。この抽出液１ｍＬをＧＣ／ＭＳ分析用バイアルに入れ、以下の条件で主流煙中成分を分析した。

主流煙中成分の分析条件：
・ＧＣ／ＭＳ：ヒューレット・パッカード製ＨＰ７８９０／５９７５
・カラム：ＤＢ−１７０１
・カラム流量：１．２ｍＬ／分
・昇温条件：６０℃で５分間保持した後、５℃／分で１６０℃まで昇温し、１０℃／分で２５０℃まで昇温し、３０分間保持した。

・インジェクション：スプリット比１０：１；注入口２２０℃；流量１２ｍＬ／分；総流量１６．２ｍＬ／分
・ＭＳ条件：スキャンパラメータ３３．０〜２００．０；スレッショルド５０；ＭＳイオン源２３０℃；ＭＳ四重極１５０℃。

同様の分析を、プレーンフィルタ付きシガレット（市販のフィルタ付きシガレット製品「ウィンストンライト」のシガレットロッドを有し、その一端にセルロースアセテート繊維トウ（長さ２０ｍｍ；２．５Ｙ／７００００）からなるプレーンフィルタが接続されている；以下、基準シガレットという）および前記対照シガレットについても行った。

香料担持活性炭粒子を含有するフィルタ付きシガレット、対照シガレットおよび基準シガレットの分析結果から、アセトンのピーク面積値をそれぞれ算出し、香料担持活性炭粒子を含有するフィルタ付きシガレットおよび対照シガレットについてのアセトンピーク面積値をそれぞれ基準シガレットについてのアセトンピーク面積値で除し、その値を１００倍してアセトン低減率（％）を求め、そのアセトン低減率（％）を１００％から減じてアセトン吸着率を算出した。

その結果、対照シガレットについてのアセトン吸着率は、４８％であり、香料担持活性炭粒子を含有するフィルタ付きシガレットについてのアセトン吸着率は、４５％であった。この結果は、１７００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表面積を有する活性炭を核粒子として用いて香料担持活性炭粒子をつくった場合、香料担持活性炭粒子が、核粒子の固有の吸着能の約９４％に相当する吸着能を維持していることを示す。

比表面積が１７００ｍ²／ｇの活性炭（３０ｍｇ）を、比表面積が７００ｍ²／ｇおよび１０００ｍ²／ｇの活性炭（３０ｍｇ）に置き換えた以外は上記対照シガレットと同様の２種のフィルタ付きシガレットを作製した。これらシガレットについて上と同様にしてアセトン吸着率を調べたところ、前者のシガレットが２３％であり、後者のシガレットが３４％であった。

以上の結果から、比表面積が７００ｍ²／ｇ以上の核粒子は、シガレット主流煙中の成分に対して高い吸着能を示すが、比表面積が７００ｍ²／ｇ未満の核粒子は、シガレット主流煙中の成分に対して低い吸着能を示すことがわかる。

１０…円錐型リボン混合／乾燥機、１２…処理槽、１２ａ…処理物の排出口、１２１…処理槽の逆円錐部、１２２…処理槽の円筒部、１４…二重螺旋リボン回転翼、１６…回転軸、１８ａ〜１８ｅ…支持バー、２０ａ〜２０ｂ…渦流ブレーカ、２２…ジャケット、２２ａ…スチーム導入口、２２ｂ…スチーム排出口、２４…天板、２６…モータ、２８…減速機、２４ａ…被処理物の投入口、３０…バグフィルタ、３２…凝縮器、３２１…凝縮器の内筒、３２２…凝縮器の外筒、Ｐ１…減圧ポンプ、３４…スプレーノズル、３６…液状の香気放出組成物（ＬＦＣ）収容容器、Ｐ２…送液ポンプ、３８…温度センサー、４０…低吸着性核粒子（ＬＡＰ）収容容器
５０，６０…フィルタ付きシガレット、５２…シガレットロッド、５２１…タバコ充填材、５２２…シガレット巻紙、５４，６２…フィルタ、５４１…活性炭入りフィルタセクション、５４２…香料担持低吸着性粒子入りフィルタセクション、５４３…プレーンフィルタセクション、ＦＬＡＰ…香料担持低吸着性粒子、５４１ａ，５４２ａ，５４３ａ、６２２ａ…セルロースアセテート繊維、５４１ｂ…チャコール粒子、５４２ｂ，５４３ｂ、６６…フィルタ巻取紙、５６…チップペーパ、６２２…プレーンフィルタセクション、６４…キャビティ
７０…シガレット主流煙中成分補足装置、７１１…ケンブリッジフィルタ、ＣＩＧ…シガレット、７１…粒状物質の捕捉器、７１ａ…タバコ主流煙流入ポート、７１ｂ…タバコ主流煙流出ポート、７２…インピンジャー、ＴＡ…タバコ主流煙中の気相成分を捕捉する薬液、７３…デュアー瓶、ＲＭ…冷媒、７４，７５…導管、７６…自動喫煙器、７６ａ…吸引ポート

Claims

７００ｍ²／ｇ未満のＢＥＴ比表面積を有する低吸着性核粒子を減圧下に攪拌しながら、香料と香料保持材を含む液状の香気放出組成物を前記低吸着性核粒子に噴霧することを特徴とする香料担持低吸着性粒子の製造方法。
前記液状の香気放出組成物が、前記香料保持材を前記香料担持低吸着性粒子の総重量の５〜２０％の量で含有し、前記香料を前記香料保持材の重量の１０〜５０％の量で含有することを特徴とする請求項１に記載の香料担持低吸着性粒子の製造方法。
前記減圧は、１２．３ｋＰａ以下の圧力であることを特徴とする請求項１または２に記載の香料担持低吸着性粒子の製造方法。
前記噴霧中に、前記低吸着性核粒子を６０℃以下の温度に維持することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の香料担持低吸着性粒子の製造方法。