JP5716265B2

JP5716265B2 - Polyamide resin composition

Info

Publication number: JP5716265B2
Application number: JP2009133064A
Authority: JP
Inventors: 尚史小田; 勝也丸山; 大滝　良二; 良二大滝
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2009-06-02
Filing date: 2009-06-02
Publication date: 2015-05-13
Anticipated expiration: 2029-06-02
Also published as: JP2010280754A

Description

２軸延伸フィルム、深絞りカップなどの成形性を低下させず、透明性を損なうことなく、ガスバリヤー性に非常に優れたポリアミド樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a polyamide resin composition having excellent gas barrier properties without deteriorating the moldability of a biaxially stretched film, a deep draw cup or the like and without impairing transparency.

塩素を含まないガスバリヤー性樹脂としては、ナイロン６やポリメタキシリレンアジパミド（以下、Ｎ−ＭＸＤ６と略することがある）といったポリアミド樹脂やエチレンビニル共重合体（以下ＥＶＯＨと略することがある）が知られており、なかでもポリメタキシリレンアジパミドは酸素バリヤー性、特に高湿度環境下やボイルやレトルト処理といった加熱殺菌処理後の酸素バリヤー性に優れ、且つ高い機械的性能を有しているので、食品包装用材料として好適であり、ポリエチレンテレフタレートとメタキシリレンアジパミドとの多層ボトルやブレンドボトルとしてや、延伸フィルム、ポリオレフィンといったベースフィルムと積層したものや、ナイロン６といった他材と混合して利用されている。 Examples of the gas barrier resin not containing chlorine include polyamide resins such as nylon 6 and polymetaxylylene adipamide (hereinafter sometimes abbreviated as N-MXD6) and ethylene vinyl copolymers (hereinafter abbreviated as EVOH). Among them, polymetaxylylene adipamide is excellent in oxygen barrier properties, especially in high humidity environments, and after oxygen sterilization treatment such as boiling and retort treatment, and has high mechanical performance. Therefore, it is suitable as a food packaging material, as a multilayer bottle or blend bottle of polyethylene terephthalate and metaxylylene adipamide, laminated with a base film such as a stretched film or polyolefin, or other such as nylon 6 Used in combination with wood.

しかしながら、Ｎ-ＭＸＤ６は、非晶で無延伸または非晶で低倍率の延伸状態では、ガラス転移温度以上に加熱された際、高湿度雰囲気下での保存中、あるいは水や沸騰水に接触した際に白化・結晶化し、透明性が低下する。このため、ボイル・レトルト殺菌用途などの高湿度雰囲気下での利用あるいは水に接触する状態での利用に制約があった。特に、フィルムやシート用に使用するために溶融重合後、更に固相重合したＮ−ＭＸＤ６は、結晶化速度が遅くなるため、白化・結晶化し易く、白化・結晶化したＮ−ＭＸＤ６は機械的性能、特に耐衝撃性が低下するという問題があった。 However, N-MXD6 is amorphous and non-stretched or amorphous and stretched at a low magnification when heated above the glass transition temperature, during storage in a high humidity atmosphere, or in contact with water or boiling water. At the same time, whitening and crystallization occur, resulting in a decrease in transparency. For this reason, there are restrictions on the use in a high humidity atmosphere such as boil / retort sterilization or the use in contact with water. In particular, N-MXD6, which is further solid-phase polymerized after being melt-polymerized for use in films and sheets, has a slow crystallization rate, and thus is easily whitened and crystallized. N-MXD6 that has been whitened and crystallized is mechanical. There was a problem that performance, particularly impact resistance, was lowered.

特許文献１においては、Ｎ−ＭＸＤ６に結晶化速度の速い特定の他のポリアミド（例えばナイロン６）を混合した組成物を開示した。このポリアミド樹脂組成物より得られるフィルム、シートは、柔軟性があり、高湿度雰囲気下においても優れた透明性を保つという優れた特徴を有するが、一方、他のポリアミドを混合することによりＮ−ＭＸＤ６単独の場合と比較し、ガスバリヤー性が低下するという問題点があった。 Patent Document 1 discloses a composition in which N-MXD6 is mixed with another specific polyamide (for example, nylon 6) having a high crystallization rate. Films and sheets obtained from this polyamide resin composition are flexible and have excellent characteristics of maintaining excellent transparency even in a high humidity atmosphere. On the other hand, by mixing other polyamides, N- Compared to the case of MXD6 alone, there was a problem that the gas barrier property was lowered.

また、非特許文献１には、ナイロン６中に粘土鉱物が分子サイズで分散し、かつナイロン６と粘土がイオン結合している複合材料、いわゆるナイロン６−粘土ハイブリッドにおいては、球晶の成長が粘土の層により妨げられて球晶の大きさが可視光の波長以下に制御されるため、可視光の透過率が通常のポリアミドより増大すると記載されている。同じ結晶性ポリアミドであるＮ−ＭＸＤ６においても同様な効果が期待できるが、その効果発現のためには粘土鉱物を１％添加する必要がある。しかし、粘土鉱物を１％以上添加したＮ−ＭＸＤ６から成形されたフィルム、シート等は衝撃強度が低下するなど機械的性能が不充分である。 Non-Patent Document 1 discloses that in a composite material in which clay mineral is dispersed in a molecular size in nylon 6 and nylon 6 and clay are ion-bonded, so-called nylon 6-clay hybrid, spherulite growth occurs. It is described that the transmittance of visible light is increased as compared with ordinary polyamide because the size of the spherulite is controlled by the clay layer to be below the wavelength of visible light. The same effect can be expected with N-MXD6, which is the same crystalline polyamide, but it is necessary to add 1% of clay mineral in order to achieve the effect. However, films, sheets and the like formed from N-MXD6 to which 1% or more of clay minerals are added have insufficient mechanical performance such as reduced impact strength.

同様の無機物として、タルク、マイカなどをＮ−ＭＸＤ６にブレンドすることでも、ボイル・レトルト後の白化改善が可能であるが、結晶化速度が無添加のＮ−ＭＸＤ６と比べて２倍以上加速されるため、高い成形サイクルを求められる射出成形用途では良いが、延伸フィルム、シートから成形される深絞りカップなどでは、結晶化速度が速すぎると、結晶化により、フィルムやシートの延伸ができなくなり、破断したり、伸びムラなど、成形性が極端に低下するといった問題がある。 By blending talc, mica, etc. with N-MXD6 as a similar inorganic substance, it is possible to improve whitening after boil and retort, but the crystallization speed is accelerated more than twice compared with N-MXD6 with no additive. Therefore, it is good for injection molding applications that require a high molding cycle. However, in deep drawn cups molded from stretched films and sheets, if the crystallization speed is too high, the film or sheet cannot be stretched due to crystallization. , There is a problem that the moldability is extremely lowered, such as breaking or uneven elongation.

特許文献２において、ポリアミドＭＸＤ６にエチレンビスステアリルアミドなどの特定の脂肪酸と特定のジアミンあるいは特定のジオールから得られるジアミド化合物あるいはジエステル化合物を特定量添加混合した組成物から得たフィルム、シート及び中空容器は、非晶で無延伸または非晶で低倍率の延伸状態であっても、高湿度雰囲気下での保存中や、水、特に沸水との接触の際の白化が少なく、透明性を維持できるが、本発明には、酸素などのバリヤー性が改善することまでは、明記されていない。 In Patent Document 2, a film, a sheet, and a hollow container obtained from a composition in which a specific amount of a diamide compound or a diester compound obtained from a specific fatty acid such as ethylenebisstearylamide and a specific diamine or a specific diol is added to and mixed with polyamide MXD6 Can maintain transparency with little whitening during storage in a high-humidity atmosphere or contact with water, particularly boiling water, even in an amorphous, non-stretched or amorphous, low-stretch state However, the present invention is not specified until barrier properties such as oxygen are improved.

特許文献３などに知られるアルキル置換芳香族アルデヒド、および関連するアセタールで作られうるようなビス（ジベンジリデン）ソルビトールアセタールからなるポリプロピレン用結晶核剤が知られている。これらの有機系結晶核剤は、非特許文献２で示されているように結晶核剤がポリプロピレン中に相溶し、ナノメートルレベルのネットワーク構造を構築し、このネットワークを核としてナノメートルオーダーのポリプロピレンの球晶が成長することが知られている。ナノレベルの結晶サイズであるため、透明性に優れ、ポリプロピレンの透明性を改善するために広く使われている。しかしながらこれらのビス（ジベンジリデン）ソルビトールアセタールは、ポリアミドなどの重縮合樹脂組成物への透明性改善効果があることやバリヤー性改善効果があることは明記されていない。 A crystal nucleating agent for polypropylene comprising an alkyl-substituted aromatic aldehyde known from Patent Document 3 and the like and a bis (dibenzylidene) sorbitol acetal which can be produced from related acetals is known. As shown in Non-Patent Document 2, these organic crystal nucleating agents are compatible with polypropylene to form a nanometer-level network structure. It is known that polypropylene spherulites grow. Because of its nano-sized crystal size, it has excellent transparency and is widely used to improve the transparency of polypropylene. However, it is not specified that these bis (dibenzylidene) sorbitol acetals have an effect of improving transparency and a barrier property of polycondensation resin compositions such as polyamide.

特開平４−１９８３２９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-198329 特開２０００−２４８１７６号公報JP 2000-248176 A 特開平３−１６９８８２号公報JP-A-3-169882

「新素材」誌１９９６年１２月号１７頁New Material magazine, December 1996 issue, page 17 ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓＶｏｌ.３６，Ｎｏ.１４．２００３Macromolecules Vol.36, No.14.2003

本発明の目的は、延伸フィルムや深絞りカップなどの成形性を低下させる結晶化速度を加速させることなく、ガスバリヤー性に非常に優れたポリアミド樹脂組成物に関するものである。 The object of the present invention relates to a polyamide resin composition having excellent gas barrier properties without accelerating the crystallization speed for reducing the moldability of stretched films, deep drawn cups and the like.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ビス（ベンジリデン）ソルビトールやその誘導体をＮ−ＭＸＤ６、Ｎ−ＭＸＤ６と他のポリアミド（ナイロン６など）とのブレンド組成物やポリエチレンテレフタレートとＮ−ＭＸＤ６とのブレンド組成物などの重縮合樹脂組成物に添加することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、キシリレンジアミン又はビス（アミノメチル）シクロヘキサンを７０モル％以上含むジアミン成分と、炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸成分から形成されるポリアミド（Ｘ）１００重量部に対して、ビス（ベンジリデン）ソルビトールおよびビス（アルキルベンジリデン）ソルビトールから選ばれる１種以上のビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）を０．００５〜２重量部添加した樹脂組成物、並びに該樹脂組成物を用いた成形体に関する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that bis (benzylidene) sorbitol and its derivatives are blended with N-MXD6, N-MXD6 and other polyamides (such as nylon 6) and polyethylene terephthalate. The present inventors have found that the above problem can be solved by adding to a polycondensation resin composition such as a blend composition of N-MXD6 and N-MXD6.
That is, the present invention relates to a polyamide formed from a diamine component containing 70 mol% or more of xylylenediamine or bis (aminomethyl) cyclohexane and a dicarboxylic acid component containing 70 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms ( X) A resin composition in which 0.005 to 2 parts by weight of at least one bis (benzylidene) sorbitol (A) selected from bis (benzylidene) sorbitol and bis (alkylbenzylidene) sorbitol is added to 100 parts by weight, In addition, the present invention relates to a molded body using the resin composition.

本発明の樹脂組成物は、延伸フィルムや深絞りカップなどの成形性を保持し、透明性を損なうことなく、ガスバリヤー性に非常に優れている。 The resin composition of the present invention retains the moldability of a stretched film, a deep drawing cup, etc., and is extremely excellent in gas barrier properties without impairing transparency.

本発明で用いるビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）は、ビス（ベンジリデン）ソルビトールおよびビス（アルキルベンジリデン）ソルビトールから選ばれるもので、ソルビトールとベンズアルデヒドもしくはアルキル置換ベンズアルデヒドがアセタール化反応によって生成する縮合生成物（ジアセタール）であり、いくつかの当該分野で知られている種々の技術によって都合よく調製することができる。ここで、アルキルは鎖状でも環状でもよく、飽和でも不飽和でもよい。一般的にこのような方法では、酸触媒の存在下における１モルのＤ−ソルビトールと約２モルのアルデヒドとの反応が用いられる。そのときの反応温度は、反応の出発原料に用いられるアルデヒドの特性（融点等）に応じて広範囲に変化する。反応媒質は、水系媒質であっても、非水系媒質であってもよい。本発明で使用するジアセタールを調製するために用いうる一つの好ましい方法は、米国特許第３，７２１，６８２号明細書に記載されている。この開示内容はベンジリデンソルビトール類に限定されているが、本発明で使用するビス（アルキルベンジリデン）ソルビトールもそこに記載された方法によって都合よく製造され得る。 The bis (benzylidene) sorbitol (A) used in the present invention is selected from bis (benzylidene) sorbitol and bis (alkylbenzylidene) sorbitol, and is a condensation product produced by acetalization reaction between sorbitol and benzaldehyde or alkyl-substituted benzaldehyde ( Diacetal) and can be conveniently prepared by a number of different techniques known in the art. Here, the alkyl may be linear or cyclic, and may be saturated or unsaturated. In general, such processes employ a reaction of 1 mole of D-sorbitol with about 2 moles of aldehyde in the presence of an acid catalyst. The reaction temperature at that time varies widely depending on the characteristics (melting point, etc.) of the aldehyde used as the starting material for the reaction. The reaction medium may be an aqueous medium or a non-aqueous medium. One preferred method that can be used to prepare the diacetals used in the present invention is described in US Pat. No. 3,721,682. Although this disclosure is limited to benzylidene sorbitols, the bis (alkylbenzylidene) sorbitols used in the present invention can also be conveniently prepared by the methods described therein.

ビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）の具体例としては、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−イソプロピルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−イソブチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（２，４，５−トリメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（２，４，６−トリメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−ビフェニルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。 Specific examples of bis (benzylidene) sorbitol (A) include bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (N-propylbenzylidene) sorbitol, bis (p-isopropylbenzylidene) sorbitol, Bis (p-isobutylbenzylidene) sorbitol, bis (2,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, bis (2,4,5-trimethylbenzylidene) sorbitol, bis (2,4,4) 6-trimethylbenzylidene) sorbitol, bis (4-biphenylbenzylidene) sorbitol and the like.

ビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）を調製するのに好適なアルキル置換ベンズアルデヒドの例としては、ｐ−メチルベンズアルデヒド、Ｎ−プロピルベンズアルデヒド、ｐ−イソプロピルベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、３，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド、４−ビフェニルベンズアルデヒドが挙げられる。 Examples of alkyl-substituted benzaldehydes suitable for preparing bis (benzylidene) sorbitol (A) include p-methylbenzaldehyde, N-propylbenzaldehyde, p-isopropylbenzaldehyde, 2,4-dimethylbenzaldehyde, 3,4-dimethyl. Examples include benzaldehyde, 2,4,5-trimethylbenzaldehyde, 2,4,6-trimethylbenzaldehyde, and 4-biphenylbenzaldehyde.

本発明で用いるポリアミドは、キシリレンジアミン又はビス（アミノメチル）シクロヘキサンを７０モル％以上含むジアミン成分と、炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸成分から形成されたポリアミド（以下、「ポリアミド（Ｘ）」と称す場合がある）である。キシリレンジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が例示されるが、メタキシリレンジアミンが好ましい。ビス（アミノメチル）シクロヘキサンとしては、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が例示される。キシリレンジアミンとビス（アミノメチル）シクロヘキサンは合計で７０モル％以上となる範囲で併用してもよい。 The polyamide used in the present invention was formed from a diamine component containing 70 mol% or more of xylylenediamine or bis (aminomethyl) cyclohexane and a dicarboxylic acid component containing 70 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. Polyamide (hereinafter sometimes referred to as “polyamide (X)”). Examples of xylylenediamine include metaxylylenediamine and paraxylylenediamine, with metaxylylenediamine being preferred. Examples of bis (aminomethyl) cyclohexane include 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane. Xylylenediamine and bis (aminomethyl) cyclohexane may be used in combination in a range of 70 mol% or more in total.

本発明において、キシリレンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン以外のジアミンとして、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、パラフェニレンジアミン等の芳香族ジアミン等が例示できるが、これらに限定されるものではない。 In the present invention, examples of diamines other than xylylenediamine and bis (aminomethyl) cyclohexane include aliphatic diamines such as tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, octamethylene diamine, and nonamethylene diamine, and aromatic diamines such as paraphenylene diamine. Although it can illustrate, it is not limited to these.

本発明において、使用される炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示できるが、これら中でもアジピン酸が好ましい。本発明では、３０モル％を超えない範囲で上記以外のジカルボン酸、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を使用することができる。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms used in the present invention include succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, and dodecanedioic acid. Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid. In the present invention, dicarboxylic acids other than the above, for example, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid can be used within a range not exceeding 30 mol%.

上記以外のポリアミド形成化合物としては、特に限定されないが、カプロラクタム、バレロラクタム、ラウロラクタム、ウンデカラクタム等のラクタムや、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸を挙げることが出来る。 The polyamide-forming compound other than the above is not particularly limited, and examples thereof include lactams such as caprolactam, valerolactam, laurolactam, and undecalactam, and aminocarboxylic acids such as 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid. I can do it.

ポリアミド（Ｘ）は、リン原子含有化合物を添加して溶融重縮合（溶融重合）法により製造されることが好ましい。溶融重縮合法としては、例えばジアミン成分とジカルボン酸成分からなるナイロン塩を水の存在下に、加圧下で昇温し、加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法がある。また、ジアミン成分を溶融状態のジカルボン酸成分に直接加えて、重縮合する方法によっても製造される。この場合、反応系を均一な液状状態に保つために、ジアミン成分をジカルボン酸成分に連続的に加え、その間、反応温度が生成するオリゴアミドおよびポリアミドの融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められる。 The polyamide (X) is preferably produced by a melt polycondensation (melt polymerization) method by adding a phosphorus atom-containing compound. As the melt polycondensation method, for example, there is a method in which a nylon salt composed of a diamine component and a dicarboxylic acid component is heated in the presence of water under pressure, and polymerized in a molten state while removing added water and condensed water. It can also be produced by a method in which a diamine component is directly added to a molten dicarboxylic acid component and polycondensed. In this case, in order to keep the reaction system in a uniform liquid state, the diamine component is continuously added to the dicarboxylic acid component, and the reaction system is heated up so that the reaction temperature does not fall below the melting point of the generated oligoamide and polyamide. However, polycondensation proceeds.

ポリアミド（Ｘ）の重縮合系内に添加されるリン原子含有化合物としては、ジメチルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸エチル、フェニル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸ナトリウム、フェニル亜ホスホン酸カリウム、フェニル亜ホスホン酸リチウム、フェニル亜ホスホン酸エチル、フェニルホスホン酸、エチルホスホン酸、フェニルホスホン酸ナトリウム、フェニルホスホン酸カリウム、フェニルホスホン酸リチウム、フェニルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸ナトリウム、エチルホスホン酸カリウム、亜リン酸、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、ピロ亜リン酸等が挙げられ、これらの中でも特に次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸リチウム等の次亜リン酸金属塩がアミド化反応を促進する効果が高く、かつ着色防止効果にも優れるため好ましく用いられ、特に次亜リン酸ナトリウムが好ましい。本発明で使用できるリン原子含有化合物はこれらの化合物に限定されない。 The phosphorus atom-containing compound added to the polycondensation system of polyamide (X) includes dimethylphosphinic acid, phenylmethylphosphinic acid, hypophosphorous acid, sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, hypophosphorous acid. Lithium, ethyl hypophosphite, phenylphosphonic acid, sodium phenylphosphonite, potassium phenylphosphonite, lithium phenylphosphonite, ethyl phenylphosphonite, phenylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, sodium phenylphosphonate, Potassium phenylphosphonate, lithium phenylphosphonate, diethyl phenylphosphonate, sodium ethylphosphonate, potassium ethylphosphonate, phosphorous acid, sodium hydrogen phosphite, sodium phosphite, triethyl phosphite, triphenyl phosphite , Pyrophosphorous acid Among these, hypophosphorous acid metal salts such as sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, and lithium hypophosphite are particularly effective in promoting the amidation reaction, and are also effective in preventing coloration. Since it is excellent, it is preferably used, and sodium hypophosphite is particularly preferable. The phosphorus atom-containing compounds that can be used in the present invention are not limited to these compounds.

ポリアミド（Ｘ）の重縮合系内に添加するリン原子含有化合物の添加量は、ポリアミド（Ｘ）中のリン原子濃度換算で５０〜４００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは６０〜３５０ｐｐｍであり、さらに好ましくは７０〜３００ｐｐｍである。 The addition amount of the phosphorus atom-containing compound added to the polycondensation system of polyamide (X) is preferably 50 to 400 ppm, more preferably 60 to 350 ppm in terms of phosphorus atom concentration in polyamide (X), More preferably, it is 70-300 ppm.

また、ポリアミド（Ｘ）の重縮合系内には、リン原子含有化合物と併用してアルカリ金属化合物を添加することが好ましい。重縮合中のポリアミドの着色を防止するためにはリン原子含有化合物を十分な量存在させる必要があるが、場合によってはポリアミドのゲル化を招く恐れがあるため、アミド化反応速度を調整するためにもアルカリ金属化合物を共存させることが好ましい。アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属水酸化物やアルカリ金属酢酸塩が好ましい。本発明で用いることのできるアルカリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、酢酸セシウム等が挙げられるが、これらの化合物に限定されることなく用いることができる。 Moreover, it is preferable to add an alkali metal compound in combination with the phosphorus atom-containing compound in the polycondensation system of polyamide (X). In order to prevent coloring of the polyamide during polycondensation, it is necessary that a sufficient amount of the phosphorus atom-containing compound is present, but in some cases there is a risk of causing gelation of the polyamide, so that the amidation reaction rate is adjusted. In addition, it is preferable to coexist an alkali metal compound. As the alkali metal compound, an alkali metal hydroxide or an alkali metal acetate is preferable. Examples of the alkali metal compound that can be used in the present invention include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, lithium acetate, sodium acetate, potassium acetate, rubidium acetate, cesium acetate, and the like. However, it can be used without being limited to these compounds.

溶融重縮合で得られたポリアミド（Ｘ）は一旦取り出され、ペレット化された後、乾燥して使用される。また更に重合度を高めるために固相重合しても良い。乾燥乃至固相重合で用いられる加熱装置としては、連続式の加熱乾燥装置やタンブルドライヤー、コニカルドライヤー、ロータリードライヤー等と称される回転ドラム式の加熱装置およびナウタミキサーと称される内部に回転翼を備えた円錐型の加熱装置が好適に使用できるが、これらに限定されることなく公知の方法、装置を使用することができる。特にポリアミドの固相重合を行う場合は、上述の装置の中で回分式加熱装置が、系内を密閉化でき、着色の原因となる酸素を除去した状態で重縮合を進めやすいことから好ましく用いられる。 The polyamide (X) obtained by melt polycondensation is once taken out, pelletized, and dried before use. In order to further increase the degree of polymerization, solid phase polymerization may be performed. As a heating device used in drying or solid phase polymerization, a continuous heating drying device, a rotary drum type heating device called a tumble dryer, a conical dryer, a rotary dryer or the like, and a rotary blade inside a nauta mixer are used. Although a conical heating apparatus provided with can be used suitably, a well-known method and apparatus can be used without being limited to these. Particularly in the case of solid-phase polymerization of polyamide, a batch heating apparatus is preferably used because it can seal the inside of the system and easily proceed with polycondensation in a state where oxygen that causes coloring is removed. It is done.

上述の工程を経て得られるポリアミド（Ｘ）は着色が少なく、ゲルの少ないものであるが、本発明では上述の工程を経て得られたポリアミドのうち、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５の色差試験におけるｂ^＊値が３以下のものが好ましく用いられ、特に好ましくは２以下のものであり、さらに好ましくは１以下のものである。ポリアミドのｂ^＊値が３を超えるものは、後加工によって得られる成形品が黄色味がかったものとなり、その商品価値は低いものとなるため好ましくない。 The polyamide (X) obtained through the above-described steps is less colored and less gelled. In the present invention, among the polyamides obtained through the above-mentioned steps, b ^* in the color difference test of JIS-K-7105 ^. Those having a value of 3 or less are preferably used, particularly preferably 2 or less, and more preferably 1 or less. A polyamide having a b ^* value exceeding 3 is not preferable because a molded product obtained by post-processing is yellowish, and its commercial value is low.

ポリアミド（Ｘ）は、少なくともリン原子含有化合物の存在下で重縮合が行われることが好ましい。本発明においては溶融重縮合の段階でリン原子含有化合物を添加することが好ましい。この段階で系内にリン原子含有化合物が存在しないと得られるポリアミドは黄色く着色したものとなったり、さらにはアミド化反応速度が遅くなってしまうために、例えば包装材料として利用可能な重合度まで重縮合を進めようとすると熱履歴が増大してポリアミドのゲル化、着色を招く恐れがある。 Polyamide (X) is preferably subjected to polycondensation in the presence of at least a phosphorus atom-containing compound. In the present invention, it is preferable to add a phosphorus atom-containing compound at the stage of melt polycondensation. If there is no phosphorus atom-containing compound in the system at this stage, the resulting polyamide will be colored yellow, and further the amidation reaction rate will be slow. Attempting to proceed with polycondensation may increase the heat history, leading to gelation and coloring of the polyamide.

ポリアミド（Ｘ）の重合度の指標としてはいくつかあるが、相対粘度は一般的に使われるものである。ポリアミド（Ｘ）において好ましい相対粘度は１．５〜４．２であり、より好ましくは１．７〜４．０、さらに好ましくは２．０〜３．８である。ポリアミド（Ｘ）相対粘度が１．５未満の場合には、溶融したポリアミドの流動性が不安定になりやすく成形品の外観が悪化することがある。またポリアミド（Ｘ）の相対粘度が４．２を超えると、ポリアミドの溶融粘度が高すぎて成形加工が不安定になることがある。
尚、ここで言う相対粘度は、ポリアミド１ｇを９６％硫酸１００ｍＬに溶解し、キャノンフェンスケ型粘度計にて２５℃で測定した落下時間（ｔ）と、同様に測定した９６％硫酸そのものの落下時間（ｔ０）の比であり、次式で示される。
相対粘度＝ｔ／ｔ０・・・（イ） There are several indicators of the degree of polymerization of polyamide (X), but relative viscosity is generally used. In polyamide (X), the preferred relative viscosity is 1.5 to 4.2, more preferably 1.7 to 4.0, and still more preferably 2.0 to 3.8. When the polyamide (X) relative viscosity is less than 1.5, the fluidity of the melted polyamide tends to be unstable, and the appearance of the molded product may be deteriorated. On the other hand, if the relative viscosity of the polyamide (X) exceeds 4.2, the melt viscosity of the polyamide may be too high and the molding process may become unstable.
The relative viscosity here refers to the drop time (t) measured by dissolving 1 g of polyamide in 100 mL of 96% sulfuric acid at 25 ° C. using a Canon Fenske viscometer, and the drop of 96% sulfuric acid itself measured in the same manner. It is the ratio of time (t0) and is given by the following equation.
Relative viscosity = t / t0 (A)

本発明の樹脂組成物は、ポリアミド（Ｘ）１００重量部に対して、少なくともビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）を０．００５〜２重量部、好ましくは０．２〜０．８重量部添加した樹脂組成物である。 In the resin composition of the present invention, at least 0.005 to 2 parts by weight, preferably 0.2 to 0.8 parts by weight of bis (benzylidene) sorbitol (A) is added to 100 parts by weight of polyamide (X). It is a resin composition.

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリアミド（Ｘ）以外のポリアミドやポリエステルのような熱可塑性樹脂をブレンドしてもよい。 The resin composition of the present invention may be blended with a thermoplastic resin such as polyamide or polyester other than polyamide (X) within a range not impairing the effects of the present invention.

ポリアミド（Ｘ）以外のポリアミドとしては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４,６、ナイロン６，６、ナイロン６,１０などを好適に使用することが出来る。 As the polyamide other than polyamide (X), nylon 4, nylon 6, nylon 10, nylon 11, nylon 12, nylon 4,6, nylon 6,6, nylon 6,10 and the like can be suitably used.

本発明の樹脂組成物にブレンドする好ましいポリエステルをとしては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−１，４−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキレート樹脂、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−テレフタレート−４，４' −ビフェニルジカルボキシレート樹脂、ポリ−１，３−プロピレン−テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート樹脂等がある。より好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート樹脂が挙げられる。 Preferred polyesters blended with the resin composition of the present invention include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polyethylene-1,4-cyclohexanedimethylene-terephthalate copolymer resin, polyethylene-2,6-naphthalene. Dicarboxylate resin, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate-terephthalate copolymer resin, polyethylene-terephthalate-4,4′-biphenyldicarboxylate resin, poly-1,3-propylene-terephthalate resin, polybutylene terephthalate Resin, polybutylene-2,6-naphthalenedicarboxylate resin, and the like. More preferable polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polybutylene terephthalate resin, and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate resin.

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で艶消剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤等の添加剤、層状珪酸塩等のクレイやナノフィラー等を加えることもできるが、以上に示したものに限定されることなく、種々の材料を混合しても良い。また、パラｔ−ブチル安息香酸、リン系の透明化結晶核剤、ロジンアミド系のゲル化剤など他の透明性改善を補助する添加剤を併用しても良い。 The resin composition of the present invention includes a matting agent, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a nucleating agent, a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, and an anti-coloring agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as an anti-gelling agent, clays such as layered silicates, nanofillers, and the like can also be added, but the present invention is not limited to those described above, and various materials may be mixed. Moreover, you may use together the additive which assists other transparency improvement, such as para t-butyl benzoic acid, a phosphorus-type transparent crystal nucleating agent, and a rosinamide type gelling agent.

また、本発明の樹脂組成物には、その性質を本質的に変化させない範囲で、ポリエチレンテレフタレート製品回収物、少量のイソフタル酸成分単位を含む変性ポリエチレンテレフタレート製品回収物、ポリアミド製品回収物、および／または成形品製造時の端材、および規格外物等のポリエステルおよび／またはポリアミド樹脂回収物を添加してもよい。 Further, the resin composition of the present invention includes a polyethylene terephthalate product recovered product, a modified polyethylene terephthalate product recovered containing a small amount of isophthalic acid component units, a polyamide product recovered product, Or you may add the end material at the time of manufacture of a molded article, and polyester and / or polyamide resin collection | recovery materials, such as a nonstandard thing.

本発明の樹脂組成物を構成する各成分をブレンドする際は、ブレンド方法に制約はなく、公知のブレンド方法を利用できる。例えば、ポリアミド（Ｘ）もしくは、ポリアミド（Ｘ）と他のポリアミド又はポリエステルにビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）を添加して押出機内で混合することで所望の樹脂組成物を得ることができる。また、最大３０重量％程度のビス（ベンジリデン）ソルビトール（Ａ）を添加したポリアミドもしくはポリエステルをベースのマスターバッチを作成し、これとポリアミドもしくはポリエステルと混合しても良い。 When blending each component constituting the resin composition of the present invention, the blending method is not limited, and a known blending method can be used. For example, a desired resin composition can be obtained by adding bis (benzylidene) sorbitol (A) to polyamide (X) or polyamide (X) and another polyamide or polyester and mixing them in an extruder. Alternatively, a masterbatch based on polyamide or polyester to which about 30% by weight or more of bis (benzylidene) sorbitol (A) is added may be prepared and mixed with polyamide or polyester.

本発明の樹脂組成物を成形することで、ガスバリヤー性、色調、透明性に優れたフィルム、シート、薄肉中空容器等の成形体が得られる。該成形体は、本発明の樹脂組成物からなる単層構造でも、ポリオレフィン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂や他の材料を積層した多層構造でもよい。これらの成形体は、食品、飲料、薬品、電子部品等の包装材料または、自動車などの燃料容器として利用できる。 By molding the resin composition of the present invention, molded articles such as films, sheets, thin hollow containers and the like excellent in gas barrier properties, color tone, and transparency can be obtained. The molded body may have a single layer structure made of the resin composition of the present invention or a multilayer structure in which thermoplastic resins such as polyolefin and polyester and other materials are laminated. These molded articles can be used as packaging materials for foods, beverages, medicines, electronic parts and the like, or as fuel containers for automobiles and the like.

以下に実施例、および比較例を示し、本発明を具体的に説明する。なお本発明における評価のための測定は以下の方法によった。
（１）ポリアミド樹脂の相対粘度
ポリアミド樹脂１ｇを精秤し、９６％硫酸１００ｍｌに２０〜３０℃で攪拌溶解した。完全に溶解した後、速やかにキャノンフェンスケ型粘度計に溶液５ｃｃを取り、２５℃の恒温漕中で１０分間放置後、落下速度（ｔ）を測定した。また、９６％硫酸そのものの落下速度（ｔ0 ）も同様に測定した。ｔおよびｔ0 から次式（イ）により相対粘度を算出した。
相対粘度＝ｔ／ｔ0 （イ） Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, the measurement for evaluation in this invention was based on the following method.
(1) Relative viscosity of polyamide resin 1 g of polyamide resin was precisely weighed and dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid at 20-30 ° C. with stirring. After completely dissolving, 5 cc of the solution was quickly taken into a Cannon Fenceke viscometer, and allowed to stand in a constant temperature bath at 25 ° C. for 10 minutes, and then the dropping speed (t) was measured. Further, the dropping speed (t0) of 96% sulfuric acid itself was measured in the same manner. The relative viscosity was calculated from t and t0 by the following formula (A).
Relative viscosity = t / t0 (A)

（２）曇値：Ｈａｚｅ（％）
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた。ボトルの場合、胴部より切り出したシート（厚み約３００〜４００ミクロン）について、日本電色工業社製の曇値測定装置（型式：ＣＯＨ−３００Ａ）にて測定し、３００ミクロンあたりの曇値として換算した。フィルムに関しては（厚み約１００ミクロン）については、１００ミクロンあたりの曇値として換算した。 (2) Haze value: Haze (%)
According to JIS-K-7105. In the case of a bottle, the sheet (thickness: about 300 to 400 microns) cut out from the body is measured with a cloudiness value measuring device (model: COH-300A) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Converted. Regarding the film (thickness of about 100 microns), it was converted as a haze value per 100 microns.

（３）ＤＳＣ
(株)島津製作所製、ＤＳＣ-６０を用い、昇温速度１０℃／分で窒素気流下にて１０℃〜２６０℃ＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）を行い、融解に起因する吸熱ピークから融点を求めた。 (3) DSC
DSC-60 manufactured by Shimadzu Corporation was used, and DSC measurement (differential scanning calorimetry) was performed in a nitrogen stream at a heating rate of 10 ° C./min. From the endothermic peak due to melting, the melting point Asked.

（４）半結晶化時間
半結晶化時間測定装置ＭＫ７０１（コタキ製作所）を用い、脱偏光強度法によって１００ミクロンのフィルムを５枚重ねたものを２６０℃の熱風環境で３分間溶融した後、１６０℃のオイルバスにて結晶化させたときの半結晶化時間を求めた。 (4) Half crystallization time Using a half crystallization time measuring device MK701 (Kotaki Seisakusho), a stack of five 100 micron films was melted in a hot air environment at 260 ° C. for 3 minutes by the depolarized intensity method, and then 160 The half crystallization time when crystallization was performed in an oil bath at 0 ° C was determined.

（５）酸素透過率：ＯＴＲ
ＡＳＴＭＤ３９８５に準じた。測定装置は、モダンコントロールズ社製（型式：ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１ＳＨ）のものを使用した。測定条件は、ボトルＯＴＲ（ｃｃ／（０．２１ａｔｍ・ｂｏｔｔｌｅ・ｄａｙ））及びカップＯＴＲ（ｃｃ／（０．２１ａｔｍ・ｐａｃｋａｇｅ・ｄａｙ））の場合、温度：２３℃、相対湿度：ボトル外６０％、ボトル内１００％、フィルムＯＴＲ（ｃｃ・ｍｍ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ））の場合、温度：２３℃、相対湿度：６０％にて測定した。 (5) Oxygen permeability: OTR
According to ASTM D3985. A measuring device manufactured by Modern Controls (model: OX-TRAN 2 / 21SH) was used. In the case of bottle OTR (cc / (0.21 atm · bottle · day)) and cup OTR (cc / (0.21 atm · package · day)), the measurement conditions are temperature: 23 ° C, relative humidity: 60% outside the bottle. In the case of 100% in the bottle and film OTR (cc · mm / (m ² · day · atm)), the temperature was measured at 23 ° C. and the relative humidity was 60%.

実施例１
（ポリアミドの溶融重合）
攪拌機、分縮器、全縮器、温度計、滴下ロート及び窒素導入管、ストランドダイを備えた内容積５０リットルの反応容器に、精秤したアジピン酸１５０００ｇ（１０．６ｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム５．１７４ｇ（０．０４８８ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム２．８０３ｇ（０．０３４２ｍｏｌ）を入れ、十分に窒素置換した後、さらに少量の窒素気流下で系内を攪拌しながら１７０℃まで加熱した。これにメタキシリレンジアミン１３９７４ｇ（１０２．６ｍｏｌ）を攪拌下に滴下し、生成する縮合水を系外へ除きながら系内を連続的に昇温した。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温を２６０℃として４０分反応を継続した。その後、系内を窒素で加圧し、ストランドダイからポリマーを取り出してこれをペレット化し、約２４ｋｇのポリアミドを得た。
（ポリアミドの固相重合）
次いで、窒素ガス導入管、真空ライン、真空ポンプ、内温測定用の熱電対を設けたジャケット付きのタンブルドライヤーに前記ポリアミドを仕込み、一定速度で回転させつつ、タンブルドライヤー内部を純度が９９容量％以上の窒素ガスで十分に置換した後、同窒素ガス気流下でタンブルドライヤーを加熱し、約１５０分かけてペレット温度を１５０℃ に昇温した。ペレット温度が１５０℃に達した時点で系内の圧力を１ｔｏｒｒ以下に減圧した。さらに昇温を続け、約７０分かけてペレット温度を２００℃まで昇温した後、２００℃で３０分保持した。次いで、系内に純度が９９容量％以上の窒素ガスを導入して、タンブルドライヤーを回転させたまま冷却して相対粘度が２．６のＮ−ＭＸＤ６を得た。 Example 1
(Polymer melt polymerization)
15000 g (10.6 mol) of adipic acid, hypophosphorous acid precisely weighed in a reaction vessel with an internal volume of 50 liters equipped with a stirrer, a partial condenser, a full condenser, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube, and a strand die 5.174 g (0.0488 mol) of sodium and 2.803 g (0.0342 mol) of sodium acetate were added, and after sufficient nitrogen substitution, the system was further heated to 170 ° C. while stirring in a small amount of nitrogen. To this was added 13974 g (102.6 mol) of metaxylylenediamine under stirring, and the inside of the system was continuously heated while removing the condensed water produced. After completion of the dropwise addition of metaxylylenediamine, the internal temperature was 260 ° C. and the reaction was continued for 40 minutes. Thereafter, the inside of the system was pressurized with nitrogen, and the polymer was taken out from the strand die and pelletized to obtain about 24 kg of polyamide.
(Polyamide solid phase polymerization)
Next, the polyamide is charged into a tumble dryer with a jacket provided with a nitrogen gas introduction tube, a vacuum line, a vacuum pump, and a thermocouple for measuring the internal temperature, and the purity inside the tumble dryer is 99% by volume while rotating at a constant speed. After sufficiently substituting with the above nitrogen gas, the tumble dryer was heated under the same nitrogen gas stream, and the pellet temperature was raised to 150 ° C. over about 150 minutes. When the pellet temperature reached 150 ° C., the pressure in the system was reduced to 1 torr or less. The temperature was further raised, and the pellet temperature was raised to 200 ° C. over about 70 minutes, and then held at 200 ° C. for 30 minutes. Next, nitrogen gas having a purity of 99% by volume or more was introduced into the system, and the tumble dryer was rotated while cooling to obtain N-MXD6 having a relative viscosity of 2.6.

（無延伸フィルムの作製）
得られたＮ−ＭＸＤ６ペレット１００重量部に対して、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ゲルオールMD-LM30 新日本理化製）０．４重量部をドライブレンドし、３０ｍｍφ２軸押出機により、押出温度２６０℃〜２７０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、フィードスクリュー回転数１４ｒｐｍ、引き取り速度１．２ｍ／ｍｉｎで製膜し、巾３００ｍｍ、厚み９５〜１０５μｍの無延伸フィルムを作製した。このフィルムの融点、半結晶化時間、酸素透過係数及び、曇値（Ｈａｚｅ）を表１に示した。 (Preparation of unstretched film)
To 100 parts by weight of the obtained N-MXD6 pellets, 0.4 parts by weight of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol (trade name: Gelol MD-LM30, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) was dry blended, and 30 mmφ twin screw extruder was used. The film was formed at an extrusion temperature of 260 ° C. to 270 ° C., a screw rotation speed of 70 rpm, a feed screw rotation speed of 14 rpm, and a take-off speed of 1.2 m / min to produce an unstretched film having a width of 300 mm and a thickness of 95 to 105 μm. Table 1 shows the melting point, half-crystallization time, oxygen permeability coefficient, and haze value of this film.

（延伸フィルムの作製）
また、同様に、厚み２３５〜２４５μｍのフィルムを試作し、このフィルムを(株)東洋精機製作所製の二軸延伸装置（テンター法）を用いて、延伸温度１３０℃ でＭＤ方向に４倍、ＴＤ方向に４倍延伸し、２１０℃で３０秒熱固定した２軸延伸フィルムを得た。この２軸延伸フィルムの成形性及び酸素透過係数も表１に示した。 (Production of stretched film)
Similarly, a film having a thickness of 235 to 245 μm was prototyped, and this film was quadrupled in the MD direction at a stretching temperature of 130 ° C. using a biaxial stretching device (tenter method) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. A biaxially stretched film stretched 4 times in the direction and heat-fixed at 210 ° C. for 30 seconds was obtained. The formability and oxygen permeability coefficient of this biaxially stretched film are also shown in Table 1.

実施例２
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ＮＣ−４三井化学製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 2
An unstretched film and 2 in the same manner as in Example 1 except that bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol (trade name: NC-4, manufactured by Mitsui Chemicals) was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. An axially stretched film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例３
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ＭｉｌｌａｄＮＸ８０００Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 3
A non-stretched film and biaxial stretching were carried out in the same manner as in Example 1, except that bis (N-propylbenzylidene) sorbitol (trade name: manufactured by Millad NX8000 Milliken) was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Films were prepared and evaluated as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例４
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールの添加量が０．２重量部であること以外は実施例３と同様の方法で無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 4
An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of bis (N-propylbenzylidene) sorbitol added was 0.2 parts by weight, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

実施例５
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールの添加量が０．８重量部であること以外は実施例３と同様の方法で無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 5
An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of bis (N-propylbenzylidene) sorbitol added was 0.8 part by weight, and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1.

実施例６
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにビス（ｐ−イソプロピルベンジリデン）ソルビトール（日本ファインケム製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 6
An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 1 except that bis (p-isopropylbenzylidene) sorbitol (manufactured by Nippon Finechem) was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例７
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにビス（ｐ−イソブチルベンジリデン）ソルビトール（日本ファインケム製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 7
An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 1 except that bis (p-isobutylbenzylidene) sorbitol (manufactured by Nippon Finechem) was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例８
米国特許第３，７２１，６８２号明細書に記載の方法に準じて、２，４−ジメチルベンズアルデヒド（三菱ガス化学(株)製）とＤ−ソルビトールからビス（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールを調製した。ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにビス（２，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 8
In accordance with the method described in US Pat. No. 3,721,682, bis (2,4-dimethylbenzylidene) sorbitol is converted from 2,4-dimethylbenzaldehyde (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and D-sorbitol. Prepared. An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 1 except that bis (2,4-dimethylbenzylidene) sorbitol was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was performed in the same manner as in 1. The results are shown in Table 1.

実施例９
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：Ｍｉｌｌａｄ３９８８Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 9
In the same manner as in Example 1 except that bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol (trade name: manufactured by Millad 3988 Milliken) was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, an unstretched film and 2 An axially stretched film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例１０
米国特許第３，７２１，６８２号明細書に記載の方法に準じて、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド（三菱ガス化学(株)製）とＤ−ソルビトールからビス（２，４，５−トリメチルベンジリデン）ソルビトールを調製した。ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにこのビス（２，４，５−トリメチルベンジリデン）ソルビトールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 10
According to the method described in US Pat. No. 3,721,682, 2,4,5-trimethylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and D-sorbitol to bis (2,4,5-trimethyl) Benzylidene) sorbitol was prepared. An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 1 except that this bis (2,4,5-trimethylbenzylidene) sorbitol was used in place of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例１１
米国特許第３，７２１，６８２号明細書に記載の方法に準じて、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド（三菱ガス化学(株)製）とＤ−ソルビトールからビス（２，４，６−トリメチルベンジリデン）ソルビトールを調製した。ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにこのビス（２，４，６−トリメチルベンジリデン）ソルビトールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 11
According to the method described in US Pat. No. 3,721,682, 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and D-sorbitol to bis (2,4,6-trimethyl) Benzylidene) sorbitol was prepared. An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared in the same manner as in Example 1 except that this bis (2,4,6-trimethylbenzylidene) sorbitol was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例１２
米国特許第３，７２１，６８２号明細書に記載の方法に準じて、４−ビフェニルベンズアルデヒド（三菱ガス化学(株)製）とＤ−ソルビトールからビス（４−ビフェニルベンジリデン）ソルビトールを調製した。ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりにこのビス（４−ビフェニルベンジリデン）ソルビトールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 12
Bis (4-biphenylbenzylidene) sorbitol was prepared from 4-biphenylbenzaldehyde (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and D-sorbitol according to the method described in US Pat. No. 3,721,682. An unstretched film and a biaxially stretched film were produced in the same manner as in Example 1 except that this bis (4-biphenylbenzylidene) sorbitol was used instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. And evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

実施例１３
実施例１と同様の方法で、イソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合したＮ−ＭＸＤ６を重合した。この共重合品１００重量部に、ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ＭｉｌｌａｄＮＸ８０００Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製）を５重量部添加したこと以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Example 13
N-MXD6 copolymerized with 6 mol% of isophthalic acid was polymerized in the same manner as in Example 1. In the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of bis (N-propylbenzylidene) sorbitol (trade name: manufactured by Millad NX8000 Milliken) was added to 100 parts by weight of this copolymer, the unstretched film and 2 An axially stretched film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例１４
実施例１と同様の方法でＮ−ＭＸＤ６を重合したもの８０重量部と、非晶性ポリアミド樹脂（商品名：シーラＰＡ３４２６三井デュポンポリケミカル製、）２０重量部を、ドライブレンドし、混合樹脂を調製した。この混合樹脂１００重量部に対して、０．４重量部のビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ＭｉｌｌａｄＮＸ８０００Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製）を実施例１と同様の方法で添加した無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製した。この無延伸フィルムの半結晶化時間、酸素透過係数、及び曇値（Ｈａｚｅ）と、２軸延伸フィルムの酸素透過係数を表２に示した。 Example 14
80 parts by weight of N-MXD6 polymerized in the same manner as in Example 1 and 20 parts by weight of an amorphous polyamide resin (trade name: Seala PA 3426, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) were dry blended and mixed resin Was prepared. A non-stretched film and a biaxial film in which 0.4 parts by weight of bis (N-propylbenzylidene) sorbitol (trade name: manufactured by Millad NX8000 Milliken) is added in the same manner as in Example 1 with respect to 100 parts by weight of the mixed resin. A stretched film was prepared. Table 2 shows the half crystallization time, oxygen transmission coefficient, haze value (Haze) of this unstretched film, and oxygen transmission coefficient of the biaxially stretched film.

実施例１５
実施例１と同様の方法で、イソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合したＮ−ＭＸＤ６を重合した。この共重合品３０重量部とナイロン６（商品名：ＵＢＥＳＴＡ１０２４Ｂ宇部興産製）７０重量部の混合物にビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール５重量部をブレンドしたこと以外は、実施例１と同様の方法で無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１４と同様に評価した。結果を表２に示した。 Example 15
N-MXD6 copolymerized with 6 mol% of isophthalic acid was polymerized in the same manner as in Example 1. Example 1 except that 5 parts by weight of bis (N-propylbenzylidene) sorbitol was blended with a mixture of 30 parts by weight of this copolymer and 70 parts by weight of nylon 6 (trade name: UBESTA 1024B manufactured by Ube Industries). An unstretched film and a biaxially stretched film were prepared by the method and evaluated in the same manner as in Example 14. The results are shown in Table 2.

実施例１６
３台の押出機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール、巻き取り機等を備えた多層シート製造装置を用い、１台目の押出機からＰＰ（日本ポリプロ社製、商品名；ノバテックＰＰ、グレード名；ＦＹ６、メルトインデックス；２．３）１００重量部に０．４重量部のビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ＭｉｌｌａｄＮＸ８０００Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製）を添加したものを２４０℃で、２台目の押出機から接着性樹脂（三井化学社製、商品名；アドマー、グレード；ＱＢ５５０）を２３０℃で、３台目の押出機からイソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合した以外は実施例１と同様の方法で重合したイソフタル酸６ｍｏｌ％共重合Ｎ−ＭＸＤ６（ガスバリヤー層を形成）１００重量部に０．４重量部のＭｉｌｌａｄＮＸ８０００を添加したものを２５０℃でそれぞれ押し出し、フィードブロックを介してＰＰ層／接着性樹脂層／ガスバリヤー層／接着性樹脂層／ＰＰ層の３種５層構造の多層シートを製造した。なお各層の厚みは、４２５／２５／８０／２５／４２５（μｍ）とした。次いで、プラグアシストを備えた真空圧空成形機を使用して、シート表面温度が１７０℃に達した時点で熱成形を行い、口径６２ｍｍ×底径５２ｍｍ×深さ２８ｍｍ、表面積７３ｃｍ^２、容積７０ｍｌのカップ状容器を得た。該容器の曇値（Ｈａｚｅ）及び酸素透過率を表３に示した。 Example 16
Using multilayer sheet manufacturing equipment equipped with 3 extruders, feed block, T-die, cooling roll, winder, etc., PP (from Nippon Polypro Co., Ltd., trade name: Novatec PP, grade) Name: FY6, melt index; 2.3) 100 parts by weight of 0.4 parts by weight of bis (N-propylbenzylidene) sorbitol (trade name: manufactured by Millad NX8000 Milliken) at 240 ° C. The same procedure as in Example 1 except that 6 mol% of isophthalic acid was copolymerized from the third extruder at 230 ° C. with an adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name: Admer, Grade; QB550) The isophthalic acid 6 mol% copolymerized N-MXD6 (forms a gas barrier layer) polymerized by the method is added to 0.4 parts by weight of Millad NX80. The material obtained by adding 0 extruded respectively 250 ° C., to produce a multi-layer sheet of the three 5-layer structure of PP layer / adhesive resin layer / gas barrier layer / adhesive resin layer / PP layer through the feedblock. The thickness of each layer was 425/25/80/25/425 (μm). Next, using a vacuum / pneumatic molding machine equipped with plug assist, when the sheet surface temperature reaches 170 ° C., thermoforming is performed, and the caliber is 62 mm × bottom diameter 52 mm × depth 28 mm, surface area 73 cm ² , volume 70 ml. A cup-shaped container was obtained. Table 3 shows the haze value and oxygen permeability of the container.

実施例１７
予め１５０℃で４時間乾燥（除湿乾燥機使用、露点−４０℃）し、水分を９４ｐｐｍに調整したポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｉｎｖｉｓｔａ社製、グレード：１１０１Ｅ、固有粘度０．８０）９５重量部に対し、ポリアミドとしてＭＸナイロン（三菱ガス化学(株)社製、グレードＳ６００７、水分３００ｐｐｍ、相対粘度２．６５)５重量部をタンブラーにより混合したもの１００重量部に対して、０．４重量部のビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ＭｉｌｌａｄＮＸ８０００Ｍｉｌｌｉｋｅｎ製）を添加したものを、背圧４．０ＭＰａ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、射出速度１００ｃｃ／ｓｅｃ、樹脂温度２８０℃、金型温度１５℃の条件にてパリソン（長さ９６ｍｍ、肉厚４．０ｍｍ、外形直径２２．５ｍｍ、重量２７ｇ）射出成形した（装置：(株)名機製作所製Ｍ２００ＰＤＭ−ＭＪ）。
このパリソンを、ブロー成形装置（(株)フロンティア製ＥＦＢ１０００ＥＴ）により二軸延伸ブロー成形して、高さ２２３ｍｍ、同径６５ｍｍ、容量５００ｍＬ、平均厚さ約３００μｍの二軸延伸中空容器を得た。該容器の曇値（Ｈａｚｅ）（３００μｍあたり）及び酸素透過率を表４に示した。 Example 17
For 95 parts by weight of polyethylene terephthalate resin (made by Invista, grade: 1101E, intrinsic viscosity: 0.80) that was previously dried at 150 ° C. for 4 hours (using a dehumidifying dryer, dew point −40 ° C.) and adjusted to 94 ppm in water, As polyamide, MX nylon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., grade S6007, moisture 300 ppm, relative viscosity 2.65) mixed by a tumbler with 100 parts by weight of 0.4 parts by weight of screw ( N-propylbenzylidene) sorbitol (trade name: manufactured by Millad NX8000 Milliken) was added under conditions of a back pressure of 4.0 MPa, a screw speed of 150 rpm, an injection speed of 100 cc / sec, a resin temperature of 280 ° C., and a mold temperature of 15 ° C. At parison (length 96 mm, wall thickness 4.0 mm, outer diameter 22. mm, weight 27 g) were injection molded (apparatus: manufactured) Meiki Ltd. M200PDM-MJ).
This parison was biaxially stretch blow molded with a blow molding apparatus (EFB1000ET manufactured by Frontier Co., Ltd.) to obtain a biaxially stretched hollow container having a height of 223 mm, the same diameter of 65 mm, a capacity of 500 mL, and an average thickness of about 300 μm. Table 4 shows the haze value (per 300 μm) and oxygen permeability of the container.

比較例１
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを添加しないこと以外は、実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Comparative Example 1
An unstretched film and a biaxially stretched film were produced in the same manner as in Example 1 except that bis (p-methylbenzylidene) sorbitol was not added, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例２
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりに、粉状タルク（商品名：ＤＧ−５０００松村産業製）を添加したこと以外は実施例１と同様の方法で、無延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。同様に２軸延伸フィルムを作製しようとしたが、フィルムが破断したため、ＯＴＲの測定ができなかった。結果を表１に示した。 Comparative Example 2
An unstretched film was produced in the same manner as in Example 1 except that powdered talc (trade name: DG-5000, manufactured by Matsumura Sangyo) was added instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was performed in the same manner as in 1. Similarly, an attempt was made to produce a biaxially stretched film, but the OTR could not be measured because the film was broken. The results are shown in Table 1.

比較例３
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりに、エチレンビスステアリルアマイド（商品名：アルフローＨ−５０Ｔ、日本油脂製）を０．１重量部添加したこと以外は実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Comparative Example 3
In the same manner as in Example 1 except that 0.1 parts by weight of ethylene bisstearyl amide (trade name: Alfro H-50T, manufactured by NOF Corporation) was added instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. A stretched film and a biaxially stretched film were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例４
ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの代わりに、ステアリン酸アンモニウム塩で有機化処理したモンモリロナイトを１重量部添加したこと以外は実施例１と同様の方法で、無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Comparative Example 4
An unstretched film and a biaxially stretched film were produced in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of montmorillonite that had been organically treated with ammonium stearate was added instead of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例５
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールを添加しないこと以外は実施例１３と同様の方法で無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。 Comparative Example 5
An unstretched film and a biaxially stretched film were produced in the same manner as in Example 13 except that bis (N-propylbenzylidene) sorbitol was not added, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例６
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールを添加しないこと以外は実施例１４と同様の方法で無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１４と同様に評価した。結果を表２に示した。 Comparative Example 6
An unstretched film and a biaxially stretched film were produced in the same manner as in Example 14 except that bis (N-propylbenzylidene) sorbitol was not added, and evaluated in the same manner as in Example 14. The results are shown in Table 2.

比較例７
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールを添加しないこと以外は実施例１５と同様の方法で無延伸フィルム及び２軸延伸フィルムを作製し、実施例１４と同様に評価した。結果を表２に示した。 Comparative Example 7
An unstretched film and a biaxially stretched film were produced in the same manner as in Example 15 except that bis (N-propylbenzylidene) sorbitol was not added, and evaluated in the same manner as in Example 14. The results are shown in Table 2.

比較例８
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールをイソフタル酸共重合Ｎ−ＭＸＤ６に添加しないこと以外は、実施例１６と同様の方法でカップ状容器を得た。該容器の曇値（Ｈａｚｅ）及び酸素透過率を表３に示した。 Comparative Example 8
A cup-shaped container was obtained in the same manner as in Example 16, except that bis (N-propylbenzylidene) sorbitol was not added to isophthalic acid copolymer N-MXD6. The haze value (Haze) and oxygen permeability of the container are shown in Table 3.

比較例９
ビス（Ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトールを添加しないこと以外は、実施例１７と同様の方法でポリエチレンテレフタレートとＮ−ＭＸＤ６とのブレンド二軸延伸中空容器を得た。該容器の曇値（Ｈａｚｅ）（３００μｍあたり）及び酸素透過率を表４に示した。 Comparative Example 9
A blend biaxially stretched hollow container of polyethylene terephthalate and N-MXD6 was obtained in the same manner as in Example 17 except that bis (N-propylbenzylidene) sorbitol was not added. Table 4 shows the haze value (per 300 μm) and oxygen permeability of the container.

本発明に関わるポリアミド樹脂組成物では２軸延伸フィルム、深絞りカップなどの成形低下に悪影響を及ぼす結晶化速度を加速させることなく、ガスバリヤー性に非常に優れており、その効果は大きい。 The polyamide resin composition according to the present invention is very excellent in gas barrier properties without accelerating the crystallization speed that adversely affects the molding deterioration of biaxially stretched films, deep drawn cups, etc., and the effect is great.

Claims

100 parts by weight of polyamide (X) formed from a diamine component containing 70 mol% or more of xylylenediamine or bis (aminomethyl) cyclohexane and a dicarboxylic acid component containing 70 mol% or more of an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms In contrast, 0.005 to 5 parts by weight of one or more selected from bis (alkylbenzylidene) sorbitol as bis (benzylidene) sorbitol (A) is added ,
One or more selected from bis (alkylbenzylidene) sorbitol is bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (n-propylbenzylidene) sorbitol, bis (p-isopropylbenzylidene) ) Sorbitol, bis (p-isobutylbenzylidene) sorbitol, bis (2,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, bis (2,4,5-trimethylbenzylidene) sorbitol, bis (2 , 4,6-trimethylbenzylidene) a resin composition which is one or more selected from sorbitol .

Furthermore, the resin composition of Claim 1 containing polyamide other than polyamide (X).

Furthermore, the resin composition of Claim 1 or 2 containing polyester.

The molded object using the resin composition in any one of Claims 1-3 .