JP5708001B2 - Cover varnish - Google Patents

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博 塚脇
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克行 鈴木
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Description

本発明は、インキを塗布した印刷物に対し、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体などの熱可塑性樹脂を溶融押し出しラミネートした場合に、その熱可塑性樹脂と印刷物とが優れた剥離性を有する湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットに関する。   In the present invention, when a thermoplastic resin such as a low-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, a polypropylene resin, or an ethylene-propylene copolymer is melt-extruded and laminated to a printed material coated with ink, the thermoplastic resin and the printed material The present invention also relates to a varnish set for instant food container lids with a hot water separator having excellent peelability.

従来の湯切付即席食品容器蓋材として、ニトロセルロース樹脂系もしくはポリウレタン系樹脂やポリアミド系樹脂等の熱可塑性あるいはその混合物を主成分とする剥離ワニスの塗布によって形成した剥離面を有する表面シートと複合シートを積層圧着し、使用時に表面シートを剥がすことにより湯切り穴が表出されるように構成されたものが知られている。   As a conventional instant food container lid with a hot-water cup, a surface sheet having a release surface formed by application of a release varnish mainly composed of thermoplastics such as nitrocellulose resin or polyurethane resin or polyamide resin, or a mixture thereof; and There is known a structure in which a hot-cut hole is exposed by laminating and pressing a composite sheet and peeling off a surface sheet at the time of use.

しかし、上記剥離タイプ即席食品容器の湯切付蓋材に於ける要求性能に対し、その剥離性は未だ不十分であった。   However, the peelability is still insufficient with respect to the required performance of the lid-type lid material for the peelable instant food container.

そこで、剥離性能を満足するように研究を重ねてきた結果、特開2000−203653で開示されているように、塗膜中に剥離剤として、ワックスを5重量%〜95重量%含有するワニスが用いられてきたが、ワックスは低融点で有る為、熱に対する依存が大きく、また塗膜が凝集破壊を起こすという問題があった。   Therefore, as a result of repeated research to satisfy the peeling performance, as disclosed in JP-A-2000-203653, a varnish containing 5% by weight to 95% by weight of wax as a release agent in the coating film is obtained. However, since wax has a low melting point, there is a problem that the dependence on heat is large and the coating film causes cohesive failure.

また、剥離性能を満足させる為に、特開2000−219278で開示されているように、目止め層としてニトロセルロース樹脂とウレタン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂の混合ニスを塗布する事で、剥離層の浸透(易剥離性劣化)を防ぎ、剥離性能を引き出す手法が知られている。   In order to satisfy the peeling performance, as disclosed in JP-A-2000-219278, a mixed varnish of a nitrocellulose resin, a urethane resin, an aminoalkyd resin, a polyamide resin, and a polyester resin is used as a sealing layer. A technique is known that prevents permeation (easily peelable deterioration) of the release layer and brings out release performance by applying.

さらには、長期加温・加湿保管での剥離性能を満足させる為に、特開2006−346993で開示されているように、剥離層と目止め層を成す易剥離領域を形成するワニス中のポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂の混合重量比率を30:70〜90:10の範囲であるとする手法が知られている。   Furthermore, in order to satisfy the peeling performance in long-term warming / humidified storage, as disclosed in JP-A-2006-346993, a polyamide in the varnish that forms an easy peeling region that forms a release layer and a sealing layer. A technique is known in which the mixing weight ratio of the resin and the nitrocellulose resin is in the range of 30:70 to 90:10.

特開2000−203653号公報JP 2000-203653 A 特開2000−219278号公報JP 2000-219278 A 特開2006−346993号公報JP 2006-346993 A

しかしながら、上記の従来の剥離層と目止め層から形成する易剥離層では、剥離層と目止め層の何れかでワニス層間での凝集破壊を起こし、湯切り蓋材としての適性な剥離性を得られず、剥離後の外観劣化を引き起こしていた。   However, the above easy release layer formed from the conventional release layer and the sealing layer causes cohesive failure between the varnish layers in either the release layer or the sealing layer, and has an appropriate peeling property as a hot water lid material. It was not obtained, causing appearance deterioration after peeling.

本発明が解決しようとする課題は、即席食品容器の湯切蓋材に於ける、目止め層および剥離層より形成された易剥離領域を形成する際、ワニスを使用した場合に於いて、適性な剥離性およびその剥離性が長期間高温・多湿下で貯蔵した場合も劣化しない即席食品容器の湯切蓋材用易剥離性ワニスを提供するものである。   The problem to be solved by the present invention is the suitability in the case where a varnish is used when forming an easily peelable region formed from a sealing layer and a release layer in a hot water lid of an instant food container. The present invention provides an easily peelable varnish for a hot water lid of an instant food container that does not deteriorate even when stored for a long time under high temperature and high humidity.

本発明者等は、上記課題を解決するために、鋭意検討を行った結果、特定の樹脂を用いたワニスセットが、適正な剥離強度及び良好な剥離外観を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a varnish set using a specific resin gives an appropriate peel strength and a good peel appearance, thereby completing the present invention. It came to do.

即ち、本発明は、
目止め層および剥離層より形成された易剥離領域と、接着領域とが互いに区画されて
得られる表面シート(A)と、
該表面シート(A)の易剥離領域に積層接着された複合シート(B)と
から構成される湯切付即席食品容器蓋材に使用される湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットであって、
前記易剥離領域を形成する目止め層を形成するワニス(1)
および
前記易剥離領域を形成する剥離層を形成するワニス(2)
からなるワニスセットに関する。
ただし、下記(ア)〜(オ)であることを特徴とする。
(ア)複合シート(B)は、表面シート(A)の易剥離領域と接する面に、押出しラミネート加工により得られる低密度ポリエチレン層(接着性樹脂層)を有する。
(イ)ワニス(1)およびワニス(2)が、それぞれポリアミド樹脂およびニトロセルロース樹脂を含有する。
(ウ)ニトロセルロース樹脂の平均重合度が50〜150である。
(エ)ポリアミド樹脂が、重量平均分子量7000〜30000である。
(オ)一般式(1)で定義されるワニス(1)におけるポリアミド樹脂の含有率(a1)(重量%)が、30<a1<76
かつ
一般式(1)で定義されるワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率(a2)(重量%)が、76≦a2<99
である。
一般式(1)

Figure 0005708001
That is, the present invention
A top sheet (A) obtained by partitioning an easy-peeling region formed from the sealing layer and the release layer and an adhesive region;
A varnish set for an instant food container lid with hot water cut used for an instant food container lid with hot water cut composed of a composite sheet (B) laminated and adhered to the easily peelable region of the top sheet (A). And
Varnish (1) for forming a sealing layer for forming the easy peeling region
And a varnish (2) for forming a release layer for forming the easy release region
On the varnish set consisting of.
However, it is the following (a) to (e).
(A) The composite sheet (B) has a low density polyethylene layer (adhesive resin layer) obtained by extrusion laminating on the surface in contact with the easily peelable region of the top sheet (A).
(A) Varnish (1) and varnish (2) contain a polyamide resin and a nitrocellulose resin, respectively.
(C) The average degree of polymerization of the nitrocellulose resin is 50 to 150.
(D) The polyamide resin has a weight average molecular weight of 7000-30000.
(E) The content (a1) (weight%) of the polyamide resin in the varnish (1) defined by the general formula (1) is 30 <a1 <76.
And
The content (a2) (% by weight) of the polyamide resin in the varnish (2) defined by the general formula (1) is 76 ≦ a2 <99.
It is.
General formula (1)
Figure 0005708001

Figure 0005708001
Figure 0005708001

また、本発明は、前記ワニス(1)および前記ワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率(a1)および(a2)が、
a2−a1≧4%
であることを特徴とする上記の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットに関するものである。
Further, in the present invention, the content (a1) and (a2) of the polyamide resin in the varnish (1) and the varnish (2)
a2-a1 ≧ 4%
The present invention relates to a varnish set for an instant food container lid with a hot water cutout.

また、本発明は、上記の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットを用いてなる湯切付即席食品容器蓋材湯切付即席食品容器蓋材に関するものである。   The present invention also relates to an instant food container lid with hot water and an instant food container lid with hot water using the varnish set for instant food container lid with hot water.

本発明が提供するワニスセットにより、適性な剥離強度および良好な剥離外観を有する湯切付即席食品容器蓋材を得ることができ、長期間高温・多湿保管下でもその剥離性は劣化せず、湯切付即席食品容器蓋材として優れた実用上の効果を発揮する。   With the varnish set provided by the present invention, it is possible to obtain a hot-watered instant food container lid material having an appropriate peel strength and a good peel appearance, and its peelability does not deteriorate even under long-term storage at high temperature and high humidity. Excellent practical effect as an instant food container lid with hot water.

本発明の湯切付即席食品容器の一実施の形態を側断面で表した説明図であ る。FIG. 2 is an explanatory view showing an embodiment of an instant food container with hot water cutaway in a side cross section according to the present invention. 本発明の湯切付即席食品容器の一実施の形態を平面で表した説明図である。It is explanatory drawing which represented one Embodiment of the instant food container with a hot water dispenser of the present invention by the plane. 本発明の湯切付即席食品容器の表面シートを剥離し、湯切口を形成した側面 図の一例である。It is an example of the side view which peeled the surface sheet of the instant food container with a hot water dispenser of this invention, and formed the hot water cut end.

以下、本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットについてより詳しく説明する。本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットは、図1の側断面に示すように、例えば上質紙(20)からなる周縁部にプルタブ(30)を有する表面シート(A)の裏面に目止め層(L1)と剥離層(L2)を順次塗布されるものである。   Hereinafter, the varnish set for instant food container lid material with hot water cutting according to the present invention will be described in more detail. The varnish set for instant food container lid material with hot water cutting according to the present invention has a back surface of a top sheet (A) having a pull tab (30) at the peripheral edge made of, for example, fine paper (20) as shown in the side cross section of FIG. The sealing layer (L1) and the release layer (L2) are sequentially applied.

また、上記で得られた易剥離層(LA)を有する表面シート(A)は、接着性樹脂層(10)、金属箔層(12)、シーラント層(11)の順で積層してなる複合シート(B)の接着性樹脂層(10)と積層接着されて湯切付即席食品容器蓋材となるものである。   Moreover, the surface sheet (A) having the easily peelable layer (LA) obtained above is a composite formed by laminating an adhesive resin layer (10), a metal foil layer (12), and a sealant layer (11) in this order. It is laminated and adhered to the adhesive resin layer (10) of the sheet (B) to form an instant food container lid with a hot water dispenser.

上記湯切付即席食品容器蓋材は、図2の平面図に示すように、前記プルタブ(30)側に於ける複合シート(B)の一箇所ないし複数箇所には湯切口形状の湯切口形成用ハーフカット(40)が形成されて、該湯切口形成用ハーフカット領域内の複合シート(B)の接着性樹脂層(10)面と目止め層(L1)面には、ハーフカット領域内接着部が形成されている湯切付即席食品容器蓋材であって、図3に示すように、前記プルタブ(30)を引っ張り上げ、表面シート(B)を易剥離領域(L1)表面で部分的に蓋から剥離することにより湯切口(50)を開口しうるものである。   As shown in the plan view of FIG. 2, the above-mentioned instant food container lid material with a hot water cut is formed with a hot water cut shape in one or a plurality of places on the composite sheet (B) on the pull tab (30) side. A half-cut (40) is formed, and the adhesive resin layer (10) surface and the sealing layer (L1) surface of the composite sheet (B) in the half-cut region for hot water cut-off formation are within the half-cut region. An instant food container lid with hot-water cups with an adhesive portion formed thereon, as shown in FIG. 3, pulling up the pull tab (30) and partially removing the top sheet (B) on the surface of the easy peeling region (L1) The hot water cut opening (50) can be opened by peeling from the lid.

また、上記易剥離領域(LA)を形成する目止め層(L1)がワニス(1)、剥離層(L2)がワニス(2)から成り、共にポリアミド樹脂とニトロセルロース樹脂とをバインダーとして含有し、かつ該ポリアミド樹脂の重量平均分子量が7000〜30000の範囲であり、9000〜25000の範囲が好ましい。ポリアミド樹脂の重量平均分子量が7000未満の場合、形成する易剥離領域の表面タック切れが悪く剥離しないといった不具合を招き、逆に30000を越えた場合は、易剥離領域の皮膜が硬くなり、接着性樹脂層と積層接着せず、内容物保護適性が劣化するので好ましくない。   Further, the sealing layer (L1) forming the above easy-release region (LA) is composed of varnish (1) and the release layer (L2) is composed of varnish (2), both of which contain polyamide resin and nitrocellulose resin as binders. And the weight average molecular weight of this polyamide resin is the range of 7000-30000, and the range of 9000-25000 is preferable. When the weight average molecular weight of the polyamide resin is less than 7000, the easily peeled area to be formed has poor surface tack and does not peel off. On the other hand, when it exceeds 30000, the film of the easily peeled area becomes hard and adhesive. It is not preferable because it is not laminated and adhered to the resin layer, and the content protection suitability deteriorates.

また、
一般式(1)で定義されるワニス(1)におけるポリアミド樹脂の含有率(a1) (重量%)が、30<a1<76
かつ
一般式(1)で定義されるワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率(a2) (重量%)が、76≦a2<99
であることが好ましい。
一般式(1)
Also,
The content (a1) (weight%) of the polyamide resin in the varnish (1) defined by the general formula (1) is 30 <a1 <76.
And the content (a2) (weight%) of the polyamide resin in the varnish (2) defined by the general formula (1) is 76 ≦ a2 <99.
It is preferable that
General formula (1)

Figure 0005708001
Figure 0005708001

ワニス(1)のポリアミド樹脂の含有率a1がa1≦30の場合、易剥離領域の剥離性の低下を招くので好ましくない。また、ワニス(1)のポリアミド樹脂の含有率a1が76<a1の場合、剥離性が良すぎ、内容物保護適性が劣化するので好ましくない。ワニス(2)のポリアミド樹脂の含有率a2がa2<76の場合、易剥離領域の剥離性の低下を招くので好ましくない。また、ワニス(2)のポリアミド樹脂の含有率a2が99≦a2の場合、剥離性が良すぎ、内容物保護適性が劣化するので好ましくない。   When the content a1 of the polyamide resin in the varnish (1) is a1 ≦ 30, it is not preferable because the peelability of the easily peelable region is reduced. Moreover, when the content a1 of the polyamide resin of the varnish (1) is 76 <a1, the peelability is too good and the content protection suitability is deteriorated, which is not preferable. When the content a2 of the polyamide resin in the varnish (2) is a2 <76, it is not preferable because the peelability of the easily peelable region is reduced. Further, when the content a2 of the polyamide resin of the varnish (2) is 99 ≦ a2, the peelability is too good and the content protection suitability is deteriorated, which is not preferable.

さらに、前記ワニス(1)と前記ワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率a1、a2がa2−a1≧4%の範囲であることが好ましい。前記ワニス(1)と前記ワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率a1、a2が、a2−a1<4%の場合、ポリアミド樹脂の含有率が近似している為、前記ワニス(1)と前記ワニス(2)の相溶性が良すぎ、製品が長期間高温・多湿条件下に保管された場合、目止め層(L1)と剥離層(L2)の一体化が促進され、剥離層(L2)の性能を充分引き出せず、剥離後の外観不良や剥離不良を引き起こす。   Furthermore, it is preferable that the content a1 and a2 of the polyamide resin in the varnish (1) and the varnish (2) are in the range of a2−a1 ≧ 4%. When the content a1 and a2 of the polyamide resin in the varnish (1) and the varnish (2) are a2-a1 <4%, the content of the polyamide resin is approximate, so the varnish (1) and the varnish (1) When the compatibility of the varnish (2) is too good and the product is stored under high temperature and high humidity conditions for a long time, the integration of the sealing layer (L1) and the release layer (L2) is promoted, and the release layer (L2) This does not bring out sufficient performance, and causes poor appearance and poor peeling after peeling.

本発明で使用するポリアミド樹脂は、多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得られるような従来からの既知の方法で製造出来る熱可塑性ポリアミドであり、製造方法は特に制限されるものではない。また、ポリアミド樹脂の軟化点は、80〜150℃の範囲であることが好ましい。軟化点が80℃未満の場合、形成する易剥離領域は表面タック切れが悪く剥離しないといった不具合を招き、逆に150℃を越えた場合は、易剥離領域の皮膜が硬くなり、凝集破壊といった外観不良を起こすので好ましくない。   The polyamide resin used in the present invention is a thermoplastic polyamide that can be produced by a conventionally known method obtained by polycondensation of a polybasic acid and a polyvalent amine, and the production method is not particularly limited. Absent. Moreover, it is preferable that the softening point of a polyamide resin is the range of 80-150 degreeC. When the softening point is less than 80 ° C., the easily peeled area to be formed suffers from a problem that the surface tack is cut poorly and does not peel. Conversely, when it exceeds 150 ° C., the film in the easily peeled area becomes hard and appearance such as cohesive failure Since it causes a defect, it is not preferable.

本発明で使用するニトロセルロース樹脂は、天然セルロースと硝酸を反応させて、天然セルロース中の無水グルコピラノース基の6員環中の3個の水酸基を、硝酸基に置換した硝酸エステルとして得られるものであり、平均重合度が50〜150の範囲のものが好適に使用される。平均重合度が50未満の場合、形成する易剥離領域は表面タック切れが悪く剥離しないといった不具合を招き、逆に150を越えた場合は、溶剤への溶解性、ポリアミド樹脂との相溶性の低下を招くので好ましくない。   The nitrocellulose resin used in the present invention is obtained as a nitrate ester obtained by reacting natural cellulose with nitric acid to replace the three hydroxyl groups in the 6-membered ring of anhydrous glucopyranose groups in the natural cellulose with nitrate groups. And those having an average degree of polymerization in the range of 50 to 150 are preferably used. When the average degree of polymerization is less than 50, the easily peeled area to be formed suffers from a problem that the surface tack is cut badly and does not peel. Conversely, when it exceeds 150, the solubility in the solvent and the compatibility with the polyamide resin decrease. This is not preferable.

本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットは、粘度調整の為、各種有機溶剤を使用することができ、特に制約されるものではないが、その例としては、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、t−ブタノール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−i−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−i−プロピルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の他のエーテル類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸i−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸i−ブチル等のエステル類;3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等のエステル類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類;アロマフリーの石油系溶剤等を挙げることができる。   The varnish set for instant food container lid material with hot water cutting of the present invention can use various organic solvents for viscosity adjustment, and is not particularly limited, but examples thereof include ethanol, n-propanol. Alcohols such as i-propanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-i-propyl ether, (Poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-i-propyl ether; (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as dimethyl ether ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate and diethylene glycol monoethyl ether acetate; other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether; Ketones such as cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone; esters such as ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate; 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl Esters such as -3-methoxybutyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; N-methylpyrrolidone, N N- dimethylformamide, N, N- amides dimethylacetamide; can be mentioned petroleum-based solvents such as aroma-free.

これらの溶剤のうち、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類等の、沸点が、好ましくは40〜120℃、特に好ましくは60〜100℃の範囲にある溶剤を含むものが望ましい。   Among these solvents, those containing a solvent having a boiling point of preferably 40 to 120 ° C., particularly preferably 60 to 100 ° C., such as aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols and esters are desirable. .

本発明において、溶剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットには、上記構成材料の他に、必要に応じて、気相法シリカ、湿式法シリカ、有機処理シリカ、アルミナ処理シリカ等の微粉末シリカ、ポリエチレンワックス、脂肪酸アマイドワックス、消泡剤、レベリング剤等の添加剤も配合することができる。
In this invention, a solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The varnish set for instant food container lid material with hot water cutting according to the present invention includes fine powder silica such as gas phase method silica, wet method silica, organic treatment silica, alumina treatment silica, etc. Additives such as polyethylene wax, fatty acid amide wax, antifoaming agent and leveling agent can also be blended.

本発明の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットを有する即席食品容器の湯切付蓋材を構成する基材(表面シート)としては、その表面が印刷適性に優れている必要があるため、紙が主体となり、それに対し上記ワニスセットを目止め層、剥離層と二度積層塗布する事により、湯切付即席食品容器蓋材用易剥離性グラビア印刷物を得ることが出来る。   As a base material (surface sheet) that constitutes the lid for a hot water container of the instant food container having the varnish set for the instant food container lid material of the present invention, the surface needs to be excellent in printability. By applying the above varnish set twice with a sealing layer and a release layer, an easily peelable gravure printed material for an instant food container lid with hot water can be obtained.

以下,実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明において、特に断らない限り、「部」および「%」は、それぞれ「重量部」および「重量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. In the present invention, unless otherwise specified, “part” and “%” represent “part by weight” and “% by weight”, respectively.

<ポリアミドワニスの調整>
重量平均分子量が6000であるポリアミド樹脂(レオマイドS−8200 花王(株)製)30部をトルエン50部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分30%の試験用ポリアミドワニス(樹脂A)を得た。
<Adjustment of polyamide varnish>
30 parts of a polyamide resin having a weight average molecular weight of 6000 (Rheamide S-8200 manufactured by Kao Co., Ltd.) is mixed and dissolved in 50 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol to obtain a polyamide varnish for testing having a solid content of 30% (resin A). Got.

<ポリアミドワニスの調整>
重量平均分子量が9000であるポリアミド樹脂(レオマイドS−2110PL 花王(株)製)30部をトルエン50部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分30%の試験用ポリアミドワニス(樹脂B)を得た。
<Adjustment of polyamide varnish>
30 parts of a polyamide resin having a weight average molecular weight of 9000 (Rheamide S-2110PL manufactured by Kao Co., Ltd.) is mixed and dissolved in 50 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol to obtain a polyamide varnish for test having a solid content of 30% (resin B). Got.

<ポリアミドワニスの調整>
重量平均分子量が25000であるポリアミド樹脂(レオマイドS−2800 花王(株)製)30部をトルエン50部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分30%の試験用ポリアミドワニス(樹脂C)を得た。
<Adjustment of polyamide varnish>
30 parts of a polyamide resin having a weight average molecular weight of 25000 (Rheamide S-2800 manufactured by Kao Co., Ltd.) is mixed and dissolved in 50 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol to obtain a polyamide varnish for test having a solid content of 30% (resin C). Got.

<ポリアミドワニスの調整>
重量平均分子量が31000であるポリアミド樹脂(レオマイドSP−40N 花王(株)製)30部をトルエン50部、イソプロピルアルコール20部に混合溶解させて、固形分30%の試験用ポリアミドワニス(樹脂D)を得た。
<Adjustment of polyamide varnish>
30 parts of a polyamide resin having a weight average molecular weight of 31000 (Rheamide SP-40N manufactured by Kao Co., Ltd.) is mixed and dissolved in 50 parts of toluene and 20 parts of isopropyl alcohol, and a test polyamide varnish having a solid content of 30% (resin D) Got.

<アクリルワニスの調製>
重量平均分子量が8100であるアクリル樹脂(JONCRYL611、BASF(株)製)30部を、酢酸エチル70部に混合溶解させて、固形分30%の試験用アクリルワニス(樹脂E)を得た。
<Preparation of acrylic varnish>
30 parts of acrylic resin (JONCRYL611, manufactured by BASF Corp.) having a weight average molecular weight of 8100 was mixed and dissolved in 70 parts of ethyl acetate to obtain a test acrylic varnish (resin E) having a solid content of 30%.

<ポリウレタンワニスの調整>
撹拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコにアジピン酸と3-メチル-1,5-ペンタンジオールから得られる数平均分子量2000のポリエステルジオール240.6部とイソホロンジイソシアネート39.8部および酢酸エチル60.0部を仕込み、窒素気流下に90℃で6時間反応させた。次いでイソホロンジアミン20.12部、アセトアミド0.75部、酢酸エチル430.0部、イソプロピルアルコール 210.4部を添加し、固形分30%、重量平均分子量10000のポリウレタン樹脂ワニス(樹脂F)を得た。
<Adjustment of polyurethane varnish>
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen gas introduction tube, 240.6 parts of polyester diol having a number average molecular weight of 2000 obtained from adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanediol 39.8 parts of isophorone diisocyanate and 60.0 parts of ethyl acetate were charged and reacted at 90 ° C. for 6 hours under a nitrogen stream. Next, 20.12 parts of isophoronediamine, 0.75 part of acetamide, 430.0 parts of ethyl acetate, and 210.4 parts of isopropyl alcohol were added to obtain a polyurethane resin varnish (resin F) having a solid content of 30% and a weight average molecular weight of 10,000. It was.

<ニトロセルロースワニスの調整>
平均重合度が50であるニトロセルロース(1/8H、旭化成(株)製)30部を、酢酸エチル30部とイソプロピルアルコール40部に混合溶解させて、固形分30%の試験用ニトロセルロースワニス(樹脂G)を得た。
<Adjustment of nitrocellulose varnish>
30 parts of nitrocellulose (1 / 8H, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) having an average degree of polymerization of 50 are mixed and dissolved in 30 parts of ethyl acetate and 40 parts of isopropyl alcohol to give a test nitrocellulose varnish having a solid content of 30% ( Resin G) was obtained.

〔ワニスA〜V〕
表1に示す配合にて上記調整ワニスおよびポリエチレン系ワックスを混合し、蓋材用ワニスA〜Vを得た。
[Varnish A to V]
The said adjustment varnish and polyethylene-type wax were mixed by the mixing | blending shown in Table 1, and the varnish A to V for lid | cover materials was obtained.

Figure 0005708001
Figure 0005708001

〔実施例1〜17、比較例1〜4〕
次に上記で得られた湯切付即席食品容器蓋材用ワニスを用いて、坪量127.9/mの片面アート紙の裏面にグラビア校正機を利用し、グラビア用30ミクロン ベタ版にて表2に示す構成にて目止め層、剥離層の順に印刷し蓋材用易剥離性グラビア印刷物を得た。
[Examples 1-17, Comparative Examples 1-4]
Next, using the varnish for instant food container lid material with hot water cut obtained above, using a gravure proofing machine on the back side of a single-sided art paper with a basis weight of 127.9 / m 2, a 30 micron solid version for gravure In the order shown in Table 2, the sealing layer and the release layer were printed in this order to obtain an easily peelable gravure print for the lid.

さらに、上記で得られた湯切蓋材用易剥離性グラビア印刷面に溶融した低密度ポリエチレン樹脂を押し出してラミネート加工しラミネート物を得た。
上記ラミネート物のラミネート直後および温度50℃、湿度80%の雰囲気下で10日、60日経過後させたものについて、ポリエチレンの剥離強度および剥がしたポリエチレンへのワニス転移度合い(凝集破壊具合)を評価し、その結果を表2に示し、易剥離性の評価とした。
(剥離強度)ラミネート物を15mm幅に切り、引っ張り速度300mm/minにおい て、引っ張り方向に対し、90°の角度でポリエチレンを剥がした時の強度 を剥離強度とした。
(剥離外観)剥離強度測定で使用したサンプルのポリエチレン側にインキが転移した量を 目視判定した。
−評価基準−
○:インキ取られ無く、外観良好
△:僅かにインキ取られがあるが、実用上問題なし
×:インキ取られ多い。
Furthermore, the melted low density polyethylene resin was extruded on the easily peelable gravure printing surface for hot water lid material obtained above to obtain a laminate.
Immediately after laminating the above laminate and after 10 days and 60 days in an atmosphere at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80%, the peel strength of the polyethylene and the degree of varnish transfer to the peeled polyethylene (degree of cohesive failure) were evaluated. The results are shown in Table 2, and easy peelability was evaluated.
(Peel strength) The laminate was cut into a width of 15 mm, and the strength when the polyethylene was peeled at an angle of 90 ° with respect to the pull direction at a pull speed of 300 mm / min was defined as the peel strength.
(Peel appearance) The amount of ink transferred to the polyethylene side of the sample used in the peel strength measurement was visually determined.
-Evaluation criteria-
○: Ink is not removed and appearance is good
Δ: Ink is slightly removed, but there is no practical problem.
X: Many inks are taken.

Figure 0005708001
Figure 0005708001

表2の結果から、
アクリル樹脂/ニトロセルロース樹脂混合ワニス(比較例3)
および
ポリウレタン樹脂/ニトロセルロース樹脂混合ワニス(比較例4)
を使用した剥離ワニスおよび目止めワニスの剥離性は不良であった。
From the results in Table 2,
Acrylic resin / nitrocellulose resin mixed varnish (Comparative Example 3)
And polyurethane resin / nitrocellulose resin mixed varnish (Comparative Example 4)
The peelability of the release varnish and the sealing varnish used was poor.

また、ポリアミド樹脂/ニトロセルロース樹脂混合ワニスにおいてもポリアミド樹脂の重量平均分子量が、6000のワニスセット(比較例1)は、剥離性能が経時劣化し満足する物ではなかった。   Further, in the polyamide resin / nitrocellulose resin mixed varnish, the varnish set (Comparative Example 1) having a weight average molecular weight of 6000 of the polyamide resin was not satisfactory because the peeling performance deteriorated with time.

さらに、ポリアミド樹脂の重量平均分子量が、31000のワニスセット(比較例2)は、接着性不良を起こし、内容物保護適性の不具合が確認された。   Furthermore, the varnish set (comparative example 2) whose weight average molecular weight of a polyamide resin is 31000 caused the adhesive defect, and the defect of the content protection aptitude was confirmed.

これに対して、剥離層と目止め層から形成される剥離領域において、ワニスB、C、H、I、M〜Vを塗布した実施例1〜9、参考実施例10〜17は、剥離外観および経時劣化も良好で充分な易剥離性を有していた。
On the other hand, Examples 1 to 9 and Reference Examples 10 to 17 in which varnishes B, C, H, I, and M to V were applied in the peeling region formed from the peeling layer and the sealing layer are peel appearances. Moreover, the deterioration with time was good and the film was sufficiently peelable.

従って本発明により、生産上適度な剥離強度および良好な剥離外観を有する、湯切付即席食品容器蓋材を得ることが出来、長期間高温・多湿保存下でもその剥離性は劣化せず、湯切付即席食品容器蓋材として、優れた実用上の効果を発揮する。   Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain an instant food container lid with a hot water cut which has an appropriate peel strength in production and a good peel appearance, and the peelability does not deteriorate even under high temperature and high humidity storage for a long time. Demonstrates excellent practical effects as an instant food container lid.

10・・・接着性樹脂層
11・・・シーラント層
12・・・金属箔層
20・・・上質紙
30・・・プルタブ
40・・・湯切口形成用ハーフカット
50・・・湯切口
LA・・・易剥離領域
L1・・・目止め層
L2・・・剥離層
A・・・・表面シート
B・・・・複合シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Adhesive resin layer 11 ... Sealant layer 12 ... Metal foil layer 20 ... Fine paper 30 ... Pull tab 40 ... Half cut 50 for hot water cut formation ... Hot water cut
LA ・ ・ ・ Easy peeling area
L1 ・ ・ ・ Sealing layer
L2 ・ ・ ・ Peeling layer
A ... Surface sheet
B ... Composite sheet

Claims (3)

目止め層および剥離層より形成された易剥離領域と、接着領域とが互いに区画されて
得られる表面シート(A)と、
該表面シート(A)の易剥離領域に積層接着された複合シート(B)と
から構成される湯切付即席食品容器蓋材に使用される湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットであって、
前記易剥離領域を形成する目止め層を形成するワニス(1)
および
前記易剥離領域を形成する剥離層を形成するワニス(2)
からなるワニスセット
ただし、下記(ア)〜(オ)であることを特徴とする。
(ア)複合シート(B)は、表面シート(A)の易剥離領域と接する面に、押出しラミネート加工により得られる低密度ポリエチレン層(接着性樹脂層)を有する。
(イ)ワニス(1)およびワニス(2)が、それぞれポリアミド樹脂およびニトロセルロース樹脂を含有する。
(ウ)ニトロセルロース樹脂の平均重合度が50〜150である。
(エ)ポリアミド樹脂が、重量平均分子量7000〜30000である。
(オ)一般式(1)で定義されるワニス(1)におけるポリアミド樹脂の含有率(a1)(重量%)が、30<a1<76
かつ
一般式(1)で定義されるワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率(a2)(重量%)が、76≦a2<99
である。
一般式(1)
Figure 0005708001
A top sheet (A) obtained by partitioning an easy-peeling region formed from the sealing layer and the release layer and an adhesive region;
A varnish set for an instant food container lid with hot water cut used for an instant food container lid with hot water cut composed of a composite sheet (B) laminated and adhered to the easily peelable region of the top sheet (A). And
Varnish (1) for forming a sealing layer for forming the easy peeling region
And a varnish (2) for forming a release layer for forming the easy release region
Varnish set consisting of.
However, it is the following (a) to (e).
(A) The composite sheet (B) has a low density polyethylene layer (adhesive resin layer) obtained by extrusion laminating on the surface in contact with the easily peelable region of the top sheet (A).
(A) Varnish (1) and varnish (2) contain a polyamide resin and a nitrocellulose resin, respectively.
(C) The average degree of polymerization of the nitrocellulose resin is 50 to 150.
(D) The polyamide resin has a weight average molecular weight of 7000-30000.
(E) The content (a1) (weight%) of the polyamide resin in the varnish (1) defined by the general formula (1) is 30 <a1 <76.
And
The content (a2) (% by weight) of the polyamide resin in the varnish (2) defined by the general formula (1) is 76 ≦ a2 <99.
It is.
General formula (1)
Figure 0005708001
前記ワニス(1)および前記ワニス(2)におけるポリアミド樹脂の含有率(a1)および(a2)が、
a2−a1≧4%
であることを特徴とする請求項1記載の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセット。
The polyamide resin contents (a1) and (a2) in the varnish (1) and the varnish (2) are:
a2-a1 ≧ 4%
Claim 1 Symbol placement Yu Setsuzuke instant food containers lid varnishes set, characterized in that it.
請求項1又は2記載の湯切付即席食品容器蓋材用ワニスセットを用いてなる湯切付即席食品容器蓋材。 An instant food container lid with hot water cut using the varnish set for an instant food container lid with hot water cut according to claim 1 or 2 .
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