JP5853832B2 - Printing ink composition for styrene film - Google Patents

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本発明は、ポリスチレンフィルムに対する印刷により意匠性付与を付与し、該フィルムとポリスチレンシートを熱圧着の工程を経て成型される食品用トレーの製造に好適なインキ組成物に関する。   The present invention relates to an ink composition suitable for producing a food tray in which designability is imparted by printing on a polystyrene film, and the film and the polystyrene sheet are molded through a thermocompression bonding process.

近年、包装物には装飾や表面保護のために印刷インキにより装飾が施されているのが一般的である。また、印刷インキの性能差による意匠性、高級感など印刷物の良し悪しによっては内容物に対する好感度や注目度、消費者の購買意欲をも左右し、そのまま製品の売り上げに直結するといっても過言ではない。   In recent years, packages are generally decorated with printing ink for decoration and surface protection. In addition, it is an exaggeration to say that depending on the quality of the printed matter, such as the design characteristics due to the difference in performance of printing ink, the quality of the printed matter, the favorableness and attention to the contents, the consumer's willingness to purchase, and so on, will directly affect the sales of the product. is not.

惣菜容器や弁当容器などの食品用トレーは、ポリスチレンフィルム(以下PSフィルムと表記する)に意匠性の絵柄等を印刷し、該印刷フィルムを発泡のポリスチレンシートまたは耐衝撃性に優れたポリスチレンシート(以下ポリスチレンシートの総称をPSシートと表記する)とを熱圧着でラミネート(以降熱ラミネートと表記する)して作られる。この印刷用のインキとしては、アクリル樹脂やスチレン−アクリル共重合樹脂を主成分とする印刷インキ組成物が知られている。   Food trays such as sugar beet containers and lunch boxes are printed with a design pattern on a polystyrene film (hereinafter referred to as PS film), and the printed film is a foamed polystyrene sheet or a polystyrene sheet with excellent impact resistance ( The polystyrene sheet is generally referred to as a PS sheet) and is laminated by thermocompression bonding (hereinafter referred to as thermal lamination). As this printing ink, a printing ink composition containing an acrylic resin or a styrene-acrylic copolymer resin as a main component is known.

食品トレーは惣菜容器等として食品が詰められコンビニエンスストアやスーパーマーケットなどで販売されている。食品トレーを製造する過程において、PSフィルムにグラビア印刷された印刷物(以下印刷物と表記する)とPSシートの熱ラミネートの工程があるが、印刷物に使用したインキとPSシート間の熱ラミ強度が不十分であれば、熱ラミ加工時の温度や圧力の影響により、印刷物とPSシート間に気泡状の未接着部(以下ブリスターと表記する)が発生し、気泡ができたようになって食品トレーの意匠性を損なわれるため商品として好ましくない。   Food trays are packed with food as sugar beet containers and sold at convenience stores and supermarkets. In the process of manufacturing food trays, there is a process of heat lamination of PS sheet gravure printed matter (hereinafter referred to as printed matter) and PS sheet, but the thermal lamination strength between the ink used for the printed matter and the PS sheet is not good. If sufficient, bubble-like unbonded parts (hereinafter referred to as blisters) are generated between the printed material and the PS sheet due to the effects of temperature and pressure during the hot laminating process, and bubbles are formed. This is unpreferable as a product because the designability of the product is impaired.

ブリスターの発生を改善する方法として、フィルムに対する印刷により絵柄等の意匠を付与した後に、その上面にメジウムと呼ばれる接着層を印刷またはコーティングする方法があるが、メジウムを塗工することで印刷工程が増えて煩雑になる、またコストの上昇が避けられないなどの問題があることから、実際上好ましい方法とは言い難い。   As a method of improving the generation of blisters, there is a method of printing or coating an adhesive layer called a medium on the upper surface after applying a design such as a pattern by printing on a film, but the printing process is performed by applying the medium. It is difficult to say that the method is practically preferable because it has a problem of increasing complexity and inevitable increase in cost.

また、接着層を塗布せずにインキ/PSシート間の熱ラミ強度を向上させようとすると、インキの主成分であるアクリル樹脂やスチレン−アクリル共重合樹脂を熱ラミネートの温度で、インキ/PSシートが接着するように樹脂のガラス転移温度を調節する方法があるが、ブロッキング(インキ皮膜面同士がくっつく現象)のトラブルを起こしやすいという問題がある。さらにブロッキングを改善するために、インキ皮膜同士の接着を軽減するニトロセルロース樹脂を併用する方法が知られているが、アクリル樹脂との相溶性が乏しいことから保存安定性(インキ保存時に分離や沈殿が発生、粘度の上昇など)に乏しく、好ましい方法とは言い難い。即ち、接着層を用いず、接着層を用いない場合にはブロッキングを起こさないような印刷インキ組成物が求められている。
る。
Also, if an attempt is made to improve the thermal lamination strength between the ink / PS sheets without applying an adhesive layer, the acrylic resin or styrene-acrylic copolymer resin, which is the main component of the ink, is heated at the temperature of the thermal laminate. There is a method of adjusting the glass transition temperature of the resin so that the sheet adheres, but there is a problem that a problem of blocking (a phenomenon in which the ink film surfaces stick to each other) is likely to occur. In order to further improve blocking, a method using a nitrocellulose resin to reduce adhesion between ink films is known, but storage stability (separation and precipitation during ink storage is not possible due to poor compatibility with acrylic resins. Is not preferable. That is, there is a demand for a printing ink composition that does not cause blocking when an adhesive layer is not used and when an adhesive layer is not used.
The

特許文献1に記載のインキは、インキ組成物中にブロッキング防止成分が含まれていないため、印刷を施したフィルムの保管時にブロッキングし、作業性が良くない。   Since the ink described in Patent Document 1 does not contain an anti-blocking component in the ink composition, it is blocked during storage of the printed film, and the workability is not good.

特許文献2に記載のインキは、ブロッキング防止にニトロセルロース樹脂を使用しているため、アクリル樹脂との相溶性不足から経時安定性が悪いことや、インキ成分中に界面活性剤を含有しているため、熱ラミネート強度が劣る。   Since the ink described in Patent Document 2 uses a nitrocellulose resin for preventing blocking, it has poor temporal stability due to lack of compatibility with an acrylic resin, and contains a surfactant in the ink component. Therefore, the heat laminate strength is inferior.

特開2004−285245号公報JP 2004-285245 A 特開2000−313833号公報JP 2000-313833 A

本発明の課題は、フィルムに印刷してPSシートと熱ラミネートして成型される食品用トレーにおいて、該フィルムに印刷するインキであって、保存安定性を維持しつつも耐ブロッキング性の良好なスチレンフィルム用印刷インキ組成物を提供することである。   An object of the present invention is a food tray that is printed on a film and heat laminated with a PS sheet, and is an ink that is printed on the film, and has good blocking resistance while maintaining storage stability. It is providing the printing ink composition for styrene films.

本発明は、樹脂組成としてバインダー樹脂が、アクリル樹脂ならびにセルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂および/またはセルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)であって、アクリル樹脂が、重量平均分子量2万〜13万およびガラス転移点(Tg)20〜80℃であり、かつ、セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂が、数平均分子量6万以下であり、さらに、セルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)樹脂が、数平均分子量6万以下であることを特徴とするスチレンフィルム用印刷インキ組成物が上記特性を満たすことを特徴とする。   In the present invention, as a resin composition, the binder resin is an acrylic resin and a cellulose acetate butyrate (CAB) resin and / or a cellulose acetate propionate (CAP), and the acrylic resin has a weight average molecular weight of 20,000 to 130,000. And the glass transition point (Tg) is 20 to 80 ° C., the cellulose acetate butyrate (CAB) resin has a number average molecular weight of 60,000 or less, and the cellulose acetate propionate (CAP) resin is several The printing ink composition for styrene film characterized by having an average molecular weight of 60,000 or less satisfies the above characteristics.

すなわち、本発明は、バインダー樹脂、顔料および溶剤を含有することを特徴とする熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物であって、
バインダー樹脂が、
アクリル樹脂
ならびに
セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂および/またはセルロー
ス・アセテート・プロピオネート(CAP)
であって、
アクリル樹脂が、
重量平均分子量2万〜13万
および
ガラス転移点(Tg)20〜80℃
および
メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ブチルを含むアクリルモノマーより合成されてなり、
アルコール系およびエステル系の有機溶剤に溶解あるいは分散されてなり、
かつ、
セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂が、
数平均分子量6万以下
であり、さらに、
セルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)樹脂が、
数平均分子量6万以下
であることを特徴とする熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物に関するものである。
That is, the present invention is a printing ink composition for styrene film for thermal lamination , characterized by containing a binder resin, a pigment and a solvent,
Binder resin
Acrylic resin and cellulose acetate butyrate (CAB) resin and / or cellulose
Acetate Propionate (CAP)
Because
Acrylic resin
Weight average molecular weight 20,000-130,000 and glass transition point (Tg) 20-80 ° C.
and
Synthesized from acrylic monomers containing methyl methacrylate and butyl methacrylate,
Dissolved or dispersed in alcoholic and ester organic solvents,
And,
Cellulose acetate butyrate (CAB) resin
The number average molecular weight is less than 60,000,
Cellulose acetate propionate (CAP) resin
The present invention relates to a printing ink composition for a styrene film for thermal lamination, which has a number average molecular weight of 60,000 or less.

また、本発明は、前記アクリル樹脂の固形分重量W1と
セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂の固形分重量およびセルロース・
アセテート・プロピオネート(CAP)樹脂の固形分重量の合計量W2と
の比率がW1:W2=30:70〜99:1であることを特徴とする上記の熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物に関するものである。
The present invention also provides the solid content weight W1 of the acrylic resin, the solid content weight of the cellulose acetate butyrate (CAB) resin, and the cellulose content.
The present invention relates to the above-mentioned printing ink composition for styrene film for thermal lamination , characterized in that the ratio of the weight of solid content of acetate propionate (CAP) resin to the total amount W2 is W1: W2 = 30: 70 to 99: 1. Is.

さらに、本発明は、さらに、可塑剤、フェニル基またはキシリル基を有する樹脂および粘着付与剤から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする上記の熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物に関するものである。


Furthermore, the present invention relates to the above-mentioned printing ink composition for styrene film for thermal lamination, further comprising at least one selected from a plasticizer, a resin having a phenyl group or a xylyl group, and a tackifier. It is.


本発明のスチレンフィルム用印刷インキ組成物は、樹脂組成として、アクリル樹脂と、セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂および/またはセルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)とすることで、インキの保存安定性を維持しつつも、耐ブロッキング性の良好なインキを提供することが可能となった。   The printing ink composition for styrene film of the present invention has an ink storage stability by using an acrylic resin, cellulose acetate butyrate (CAB) resin and / or cellulose acetate propionate (CAP) as a resin composition. It was possible to provide an ink with good blocking resistance while maintaining the above.

以下、本発明の実施の形態について更に詳細に説明する。
印刷インキ組成物のバインダー樹脂であるアクリル樹脂はモノマーとして、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等を用いて合成される。(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、 (メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、さらにブチル基以上の炭化水素鎖数を有する(メタ)アクリル酸アルキル、水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル、アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。これらモノマーを1種または2種以上の使用することができる。その他、酢酸ビニルやブタジエンとの共重合体も使用できる。
本発明においては、メタクリル酸メチルおよび/またはメタクリル酸ブチルを含むアクリルモノマーを主骨格とする重合体が、熱ラミネート強度などの物性面、かつコストの点から好ましい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail.
The acrylic resin that is the binder resin of the printing ink composition is synthesized using (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, or the like as a monomer. (Meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and a hydrocarbon chain number of butyl group or more (meta ) Alkyl acrylate, (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group, (meth) acrylic acid ester having an amino group, (meth) acrylic acid ester having an epoxy group, and the like. One or more of these monomers can be used. In addition, a copolymer with vinyl acetate or butadiene can also be used.
In the present invention, a polymer having an acrylic monomer as a main skeleton containing methyl methacrylate and / or butyl methacrylate is preferable from the viewpoint of physical properties such as thermal laminate strength and cost.

また、アクリル樹脂の重量平均分子量は2万〜13万であるが、特に3万〜11万のものが好ましい。アクリル樹脂の重合平均分子量が2万未満になると、熱ラミネートの際にPSシートとの凝集力の低下傾向を示し、成型加工時にブリスターが発生するため好ましくなく、一方、重量平均分子量が13万を超えると樹脂の粘度が高くなり印刷時にインキがうまく転移せず意匠性の悪い印刷物となるため好ましくない。   The weight average molecular weight of the acrylic resin is 20,000 to 130,000, and particularly preferably 30,000 to 110,000. When the polymerization average molecular weight of the acrylic resin is less than 20,000, it tends to decrease the cohesive force with the PS sheet during thermal lamination, and blisters are generated during the molding process, which is not preferable. On the other hand, the weight average molecular weight is 130,000. Exceeding this is not preferable because the viscosity of the resin becomes high and the ink does not transfer well during printing, resulting in a printed matter with poor design.

また、アクリル樹脂のTgは20℃〜80℃であるが、好ましくは30〜65℃である。アクリル樹脂のTgが20℃未満であると、常温でアクリル樹脂が軟らかい状態となっているためブロッキングが発生しやすくなり好ましくなく、一方、Tgが80℃を超えると熱ラミネート時の熱圧着の熱で樹脂が軟らかくならず、PSシートとの密着性が低下するため好ましくない。   Moreover, although Tg of acrylic resin is 20 to 80 degreeC, Preferably it is 30 to 65 degreeC. If the Tg of the acrylic resin is less than 20 ° C., the acrylic resin is in a soft state at room temperature, which is likely to cause blocking. On the other hand, if the Tg exceeds 80 ° C., the heat of thermocompression bonding during thermal lamination is not preferable. This is not preferable because the resin does not become soft and the adhesiveness with the PS sheet decreases.

さらに、アクリル樹脂は、アルコール系およびエステル系の有機溶剤に溶解あるいは分散されてなるものが印刷物の乾燥性の点から好ましい。アルコール系溶剤ではメタノールまたはエタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノールのいずれか1種またはこれらの混合溶剤であることが好ましく、エステル系溶剤では酢酸エチルまたはノルマル酢酸プロピルのいずれか1種またはこれらの混合溶剤であることが好ましい。   Further, the acrylic resin is preferably dissolved or dispersed in an alcohol-based or ester-based organic solvent from the viewpoint of the drying property of the printed matter. The alcohol solvent is preferably one of methanol, ethanol, isopropanol, and normal propanol, or a mixed solvent thereof, and the ester solvent is any one of ethyl acetate or normal propyl acetate, or a mixed solvent thereof. It is preferable.

本発明においては、アクリル樹脂にCAB樹脂および/またはCAP樹脂を配合したところに特徴があり、PSフィルムの印刷に特に適したビヒクル樹脂成分となる。また、本発明の印刷インキ組成物は、収縮フィルム用のPSフィルムなどの熱ラミネート用途以外の用途においても本発明を適用することができる。   The present invention is characterized in that a CAB resin and / or a CAP resin is blended with an acrylic resin, and is a vehicle resin component particularly suitable for PS film printing. Moreover, the printing ink composition of the present invention can be applied to applications other than thermal lamination applications such as a PS film for shrink film.

CAB樹脂、CAP樹脂の数平均分子量は6万以下であるが、1万〜3万のものが好ましい。
CAB樹脂、CAP樹脂の数平均分子量は、分子量が低いほど樹脂の粘度が低下するが、所望の耐ブロッキング性が低下することはない。数平均分子量が6万を超えると樹脂の粘度が高くなり、印刷時にインキがうまく転移せず意匠性の悪い印刷物となるため好ましくない。
The number average molecular weight of the CAB resin and the CAP resin is 60,000 or less, but preferably 10,000 to 30,000.
Regarding the number average molecular weight of the CAB resin and CAP resin, the lower the molecular weight, the lower the viscosity of the resin, but the desired blocking resistance does not decrease. If the number average molecular weight exceeds 60,000, the viscosity of the resin increases, and the ink does not transfer well during printing, resulting in a printed matter with poor design.

可塑剤、フェニル基、キシリル基を有する樹脂および粘着付与剤については、印刷インキ組成物中に添加することで、印刷インキ組成物中の樹脂および/またはPSフィルムおよび/またはPSシートのいずれか1種以上に対して可塑化、分子間相互作用の向上、粘着性の付与等の効果により、熱ラミネート強度を更に向上させるものである。
可塑剤については、印刷インキ組成物中に0.01%〜5.0%、さらには0.05%〜2%の添加量が好ましい。可塑剤の具体例としては、クエン酸エステル、フタル酸系、アジピン酸エステル系、セバシン酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、トリメリット酸系等が挙げられる。
A plasticizer, a resin having a phenyl group or a xylyl group, and a tackifier are added to the printing ink composition, whereby any one of the resin and / or the PS film and / or the PS sheet in the printing ink composition. The thermal laminate strength is further improved by effects such as plasticization, improvement of intermolecular interaction, and imparting tackiness to the seeds or more.
The plasticizer is preferably added in an amount of 0.01% to 5.0%, more preferably 0.05% to 2% in the printing ink composition. Specific examples of the plasticizer include citric acid ester, phthalic acid type, adipic acid ester type, sebacic acid ester type, phosphoric acid ester type, polyester type, trimellitic acid type and the like.

フェニル基、キシリル基を有する樹脂については、印刷インキ組成物中に0.05%〜15.0%、さらには0.1%〜5%の添加量が好ましい。フェニル基、キシリル基を有する樹脂の具体例としては、スチレン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、キシレン樹脂、アルキルフェノール樹脂等が挙げられる。
粘着付与剤については、印刷インキ組成物に0.05%〜15.0%、さらには0.1%〜5%の添加量が好ましい。粘着付与剤の具体例としては、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、変性テルペン系樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂などが挙げられる。
About resin which has a phenyl group and a xylyl group, the addition amount of 0.05%-15.0% and also 0.1%-5% is preferable in a printing ink composition. Specific examples of the resin having a phenyl group or a xylyl group include styrene resin, styrene-maleic acid resin, styrene-acrylic resin, xylene resin, alkylphenol resin, and the like.
The tackifier is preferably added in an amount of 0.05% to 15.0%, more preferably 0.1% to 5% to the printing ink composition. Specific examples of the tackifier include rosin resins, modified rosin resins, terpene resins, modified terpene resins, aliphatic hydrocarbon resins, and the like.

溶剤としては、ポリスチレンは耐溶剤性が低いため、酢酸エチルやノルマル酢酸プロピル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)、ノルマルプロピルアルコール等の低級アルコールおよびエステルを使用し、エステル系溶剤の比率が30〜70質量部に対し、アルコール系溶剤の比率を30〜70質量部で混合した混合溶剤を使用することができる。また、遅乾性溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が少量使用することができる。   As the solvent, polystyrene has low solvent resistance, so lower alcohols and esters such as ethyl acetate, normal propyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), and normal propyl alcohol are used, and the ratio of the ester solvent is 30. A mixed solvent in which the ratio of the alcohol solvent is mixed at 30 to 70 parts by mass with respect to ~ 70 parts by mass can be used. Further, as the slow-drying solvent, a small amount of propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, or the like can be used.

本発明で使用される印刷インキ組成物には、粘度、流動性等印刷インキの特性維持と印刷面のスリップ性付与、つや出し、つや消し等の目的で体質顔料、ワックス、プラスチック微粉末を配合することができる。体質顔料としては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、沈降性バリウム等を使用することができる。ワックスとしては、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、パーフルオロエチレン系ワックスを好適に使用することができる。   The printing ink composition used in the present invention is blended with extender pigments, waxes, and plastic fine powders for the purpose of maintaining printing ink properties such as viscosity and fluidity, imparting slip properties to the printing surface, polishing, and matting. Can do. As extender pigments, silica, alumina, talc, calcium carbonate, precipitated barium, and the like can be used. As the wax, polyethylene wax, polypropylene wax, and perfluoroethylene wax can be suitably used.

印刷構成としてはPSフィルム/印刷インキ層/PSシートまたはPSフィルム/印刷インキ層/メジウム層/PSシート、PSフィルム/印刷インキ層/接着剤層/PSシートなどがあるが、印刷工程の煩雑さやコストの点から、PSフィルム/印刷インキ層/PSシートの構成が好ましい。   Printing configurations include PS film / printing ink layer / PS sheet or PS film / printing ink layer / medium layer / PS sheet, PS film / printing ink layer / adhesive layer / PS sheet, etc. From the point of cost, the structure of PS film / printing ink layer / PS sheet is preferable.

本発明においては、アクリル樹脂、CAB及び/またはCAP樹脂以外の樹脂成分として、本発明の上記作用効果を損なわない範囲で他樹脂を併用することができる。併用する樹脂としては、アクリル樹脂、CAB及び/またはCAP樹脂と相溶性があり、グラビア印刷もしくは、フレキソ印刷インキに用いられるものは適宜併用することができる。
例えば、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、硝化綿樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、硝化綿樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
In this invention, other resin can be used together as a resin component other than an acrylic resin, CAB, and / or CAP resin in the range which does not impair the said effect of this invention. The resin used in combination is compatible with acrylic resin, CAB and / or CAP resin, and those used in gravure printing or flexographic printing ink can be used in combination as appropriate.
Examples thereof include polyurethane resin, polyvinyl butyral resin, nitrified cotton resin, chlorinated polyolefin resin, nitrified cotton resin, ketone resin, epoxy resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and vinyl acetate resin.

本発明で使用される樹脂成分の割合は、アクリル樹脂の固形分重量W1とCAB樹脂の固形分重量およびCAP樹脂の固形分重量の合計量W2との比率がW1:W2=30:70〜99:1であるが、好ましくはW1:W2=60:40〜97:3の範囲である。アクリル樹脂の固形分重量W1が30部未満になると、熱ラミネート性が損なわれるため好ましくなく、またW1が99部を超えるとブロッキングが発生しやすくなるため好ましくない。   The ratio of the resin component used in the present invention is such that the ratio of the solid content weight W1 of the acrylic resin to the total amount W2 of the solid content weight of the CAB resin and the solid content weight of the CAP resin is W1: W2 = 30: 70 to 99. However, it is preferably in the range of W1: W2 = 60: 40 to 97: 3. When the solid content weight W1 of the acrylic resin is less than 30 parts, the heat laminating property is impaired, and it is not preferable, and when W1 exceeds 99 parts, blocking tends to occur, which is not preferable.

本発明のスチレンフィルム用印刷インキ組成物においては、通常グラビア印刷インキに用いる顔料を特に制限なく使用することができる。例えば、群青、紺青、弁柄、鉄黒、黄色酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラック、チタンブラック等の無機顔料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、イソイレドリン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ピロロピロール系顔料等の有機顔料を使用することができる。
上記の着色顔料の使用量は、目的とする色調、濃度によって変化するが、メジウムも含めインキ全量中の0〜50質量部の範囲で使用される。
In the printing ink composition for styrene film of the present invention, a pigment usually used for gravure printing ink can be used without particular limitation. Examples include inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, petal, iron black, yellow iron oxide, titanium dioxide, carbon black, titanium black, monoazo pigments, disazo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments Organic pigments such as quinacridone pigments, isoiredoline pigments, thioindigo pigments, dioxazine pigments, and pyrrolopyrrole pigments can be used.
The amount of the colored pigment used varies depending on the target color tone and concentration, but is used in the range of 0 to 50 parts by mass in the total amount of ink including medium.

インキの製造は、通常のグラビアインキと同様に、樹脂、顔料、溶剤および助剤を秤量し、良く撹拌してからペイントシェーカーやアトライター、サンドミル等の練肉分散機により練肉して仕上げる。   In the production of ink, as in the case of ordinary gravure ink, the resin, pigment, solvent and auxiliary agent are weighed and stirred well, and then kneaded with a kneading disperser such as a paint shaker, attritor or sand mill.

意匠性を付与するために本発明の印刷インキ組成物が使用されるPSフィルムは、コロナ処理やフレーム処理、延伸処理が施されていてもよい。   The PS film in which the printing ink composition of the present invention is used for imparting design properties may be subjected to corona treatment, frame treatment, or stretching treatment.

ラミネートされる基材としては、熱可塑性のプラスチックが使用される。好ましくはポリスチレン系の樹脂がよく、体質顔料が配合されていてもよい。又、炭酸ガスやブタンガス、空気等で発泡させたシートでもよい。   A thermoplastic plastic is used as the substrate to be laminated. Polystyrene resins are preferable, and extender pigments may be blended. Further, it may be a sheet foamed with carbon dioxide gas, butane gas, air or the like.

印刷インキの印刷は、一般的なグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、フレキソ印刷等の任意の方式が用いられるが、グラビア印刷が好ましい。   The printing ink can be printed by any method such as general gravure printing, silk screen printing, flexographic printing, etc., but gravure printing is preferred.

以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。なお、各例中の」「部」は「重量部「%」は「重量%」を表す。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, “part” means “part by weight” “%” means “% by weight”.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスA)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕37部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕60部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量50000、Tg50℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスAを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish A)>
As acrylic monomers, 37 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer] and 60 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer], acrylic acid [of homopolymer Glass transition temperature Tg = + 106 ° C.] The copolymer was copolymerized so as to have a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 50000 and Tg of 50 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish A having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスB)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕37部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕60部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量25000、Tg50℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスBを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish B)>
As acrylic monomers, 37 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer] and 60 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer], acrylic acid [of homopolymer Glass transition temperature Tg = + 106 ° C.] The copolymer was copolymerized so as to have a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 25000 and Tg of 50 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish B having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスC)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕37部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕60部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量125000、Tg50℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスCを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish C)>
As acrylic monomers, 37 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer] and 60 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer], acrylic acid [of homopolymer Glass transition temperature Tg = + 106 ° C.] The copolymer was copolymerized so as to have a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 125,000 and Tg of 50 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish C having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスD)の作製>
アクリルモノマーとして、スチレン〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+100℃〕10部、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕27部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕60部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量50000、Tg50℃となるスチレン−アクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスDを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish D)>
As acrylic monomers, 10 parts of styrene [glass transition temperature Tg = + 100 ° C. of homopolymer], 27 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer], and butyl methacrylate [glass of homopolymer] Styrene-acrylic copolymerized to give a composition ratio of 60 parts of transition temperature Tg = + 20 ° C. and 3 parts of acrylic acid [glass transition temperature of homopolymer Tg = + 106 ° C.] to give a weight average molecular weight of 50,000 and Tg of 50 ° C. A resin was prepared. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish D having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスE)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕82部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕15部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量50000、Tg90℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスEを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish E)>
As acrylic monomers, 82 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer] and 15 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer], acrylic acid [of homopolymer Glass transition temperature Tg = + 106 ° C.] The copolymer was copolymerized so as to have a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 50000 and Tg of 90 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish E having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスF)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕90部、およびアクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=−56℃〕7部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量50000、Tg15℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスFを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish F)>
As acrylic monomers, 90 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer] and 7 parts of butyl acrylate [glass transition temperature Tg = −56 ° C. of homopolymer], acrylic acid [homopolymer] The glass transition temperature of Tg = + 106 ° C.] was copolymerized to a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 50000 and Tg of 15 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish F having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスG)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕37部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕60部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量140000、Tg50℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスGを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish G)>
As acrylic monomers, 37 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer] and 60 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer], acrylic acid [of homopolymer Glass transition temperature Tg = + 106 ° C.] The copolymer was copolymerized so as to have a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 140000 and Tg of 50 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish G having an acrylic resin solid content of 40%.

<アクリル樹脂ワニス(アクリル樹脂ワニスH)の作製>
アクリルモノマーとして、メタクリル酸メチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+105℃〕37部、およびメタクリル酸ブチル〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+20℃〕60部、アクリル酸〔単独重合体のガラス転移温度Tg=+106℃〕3部の組成比となるように共重合し、重量平均分子量10000、Tg50℃となるアクリル樹脂を作製した。作製したアクリル樹脂を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、アクリル樹脂固形分が40%のアクリル樹脂ワニスHを作製した。
<Preparation of acrylic resin varnish (acrylic resin varnish H)>
As acrylic monomers, 37 parts of methyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 105 ° C. of homopolymer] and 60 parts of butyl methacrylate [glass transition temperature Tg = + 20 ° C. of homopolymer], acrylic acid [of homopolymer Glass transition temperature Tg = + 106 ° C.] The copolymer was copolymerized so as to have a composition ratio of 3 parts to prepare an acrylic resin having a weight average molecular weight of 10,000 and Tg of 50 ° C. The prepared acrylic resin was dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate were mixed in equal amounts to prepare an acrylic resin varnish H having an acrylic resin solid content of 40%.

<セルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスA)の調整>
セルロース・アセテート・ブチレート樹脂〔関東化学株式会社、数平均分子量20000、butyryl36〜44%〕20部を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分20%のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスA)を得た。
<Adjustment of cellulose acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish A)>
Cellulose acetate butyrate resin [Kanto Chemical Co., Inc., number average molecular weight 20000, butyryl 36-44%] 20 parts is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain cellulose having a solid content of 20%. An acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish A) was obtained.

<セルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスB)の調整>
セルロース・アセテート・ブチレート樹脂〔関東化学株式会社、数平均分子量5000、butyryl44〜48%〕20部を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分20%のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスB)を得た。
<Adjustment of cellulose acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish B)>
Cellulose acetate butyrate resin [Kanto Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 5000, butyryl 44-48%] 20 parts is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain cellulose having a solid content of 20%. -An acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish B) was obtained.

<セルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスC)の調整>
セルロース・アセテート・ブチレート樹脂〔関東化学株式会社、数平均分子量57000、butyryl49〜53%〕20部を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分20%のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスC)を得た。
<Adjustment of cellulose acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish C)>
Cellulose acetate butyrate resin [Kanto Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 57000, butyryl 49-53%] 20 parts is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain cellulose having a solid content of 20%. An acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish C) was obtained.

<セルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスD)の調整>
セルロース・アセテート・ブチレート樹脂〔関東化学株式会社、数平均分子量70000、butyryl35〜39%〕20部を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分10%のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ワニス(CAB樹脂ワニスD)を得た。
<Adjustment of cellulose acetate butyrate resin varnish (CAB resin varnish D)>
Cellulose acetate butyrate resin [Kanto Chemical Co., Inc., number average molecular weight 70,000, butyryl 35-39%] 20 parts is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain a cellulose having a solid content of 10%. Acetic acid butyrate resin varnish (CAB resin varnish D) was obtained.

<セルロース・アセテート・プロピオネート樹脂ワニス(CAP樹脂ワニス)の調整>
セルロース・アセテート・プロピオネート樹脂〔関東化学株式会社、数平均分子量25000、propionyl43〜47%〕20部を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分20%のセルロース・アセテート・プロピオネート樹脂ワニス(CAP樹脂ワニス)を得た。
<Adjustment of cellulose acetate acetate propionate resin varnish (CAP resin varnish)>
Cellulose acetate propionate resin [Kanto Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 25000, propionyl 43 to 47%] 20 parts is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain a cellulose having a solid content of 20%. -An acetate propionate resin varnish (CAP resin varnish) was obtained.

<ニトロセルロース樹脂ワニスの調整>
ニトロセルロース樹脂〔稲畑産業株式会社、規格 L1/2、商品名 DLX30−50〕20部を、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分20%のニトロセルロース樹脂ワニスを得た。
<Adjustment of nitrocellulose resin varnish>
20 parts of nitrocellulose resin [Inabata Sangyo Co., Ltd., Standard L1 / 2, trade name DLX30-50] is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts, and the nitrocellulose resin has a solid content of 20%. A varnish was obtained.

(実施例1〜12、比較例1〜8)
まず、表1に示す配合比で、実施例1〜12および比較例1〜8のスチレンフィルム用印刷インキ組成物を調製した。
なお、顔料、可塑剤、フェニル基含有樹脂、粘着付与剤については、下記のものを用い、表示の成分をペイントシェーカーに表示量配合して、攪拌して分散させ、それぞれのインキ組成物を得た。
顔料 チタニックスJR603〔酸化チタン、テイカ株式会社製〕
可塑剤 サンソサイザーDOS〔セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、新日本理化株式会社性製〕
フェニル基含有樹脂 マイティエースK125〔フェノール共重合体、ヤスハラケミカル株式会社製〕をイソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分50%にしたもの。
粘着付与剤 エステルガム105〔荒川化学株式会社〕をイソプロピルアルコールと酢酸エチルを等量ずつ混合した混合溶剤中に溶解させ、固形分50%にしたもの。
(Examples 1-12, Comparative Examples 1-8)
First, the printing ink composition for styrene films of Examples 1-12 and Comparative Examples 1-8 was prepared with the compounding ratio shown in Table 1.
For pigments, plasticizers, phenyl group-containing resins, and tackifiers, the following are used, and the indicated components are blended in the paint shaker in the indicated amounts and dispersed by stirring to obtain the respective ink compositions. It was.
Pigment Titanics JR603 [Titanium oxide, manufactured by Teika Co., Ltd.]
Plasticizer Sansosizer DOS [Di-2-ethylhexyl sebacate, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.]
Phenyl group-containing resin Mighty Ace K125 [phenol copolymer, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.] is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain a solid content of 50%.
Tackifier Ester gum 105 [Arakawa Chemical Co., Ltd.] is dissolved in a mixed solvent in which isopropyl alcohol and ethyl acetate are mixed in equal amounts to obtain a solid content of 50%.

<評価試験>
上記の配合及び手順で作成した実施例の(1)〜(12)および比較例(1)〜(7)の印刷インキ組成物をグラビア印刷機を使用し、印刷速度40m/分、線数175線、版深30μmの網グラビア版で、厚さ25μmのポリスチレン(PS)フィルム(大石産業株式会社製、スチロファン)に印刷を行った。その後、印刷効果(印刷物の意匠性の良さ)、耐ブロッキング性、インキの保存安定性、熱ラミネート適性、ラミネート強度及び成形適性について評価した。評価結果を表2に示す。なお、各評価方法は、以下に記した方法による。
<Evaluation test>
The printing ink compositions of the examples (1) to (12) and the comparative examples (1) to (7) prepared in the above-described formulation and procedure were used in a gravure printing machine, the printing speed was 40 m / min, and the number of lines was 175. Printing was carried out on a polystyrene (PS) film (manufactured by Oishi Sangyo Co., Ltd., Styrophane) having a thickness of 25 μm with a screen and a gravure plate having a plate depth of 30 μm. Thereafter, the printing effect (good design quality of the printed matter), blocking resistance, ink storage stability, suitability for heat lamination, laminate strength, and formability were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. In addition, each evaluation method is based on the method described below.

<印刷効果>
PSフィルムに対するインキ組成物の転移性を目視にて評価した。
○ インキがフィルム上に非常に均一に転移しており、外観が良好なもの。
△ インキの転移性が若干悪いが、外観は実用上問題ないもの。
× インキの転移性が悪く、外観が製品として実用上支障のあるもの。
<Print effect>
The transferability of the ink composition with respect to the PS film was visually evaluated.
○ The ink is very uniformly transferred on the film and has a good appearance.
△ Ink transferability is slightly poor, but appearance is not a problem for practical use.
× Ink transferability is poor and the appearance of the product has a practical problem.

<インキの保存安定性>
試験インキを40℃下で7日間放置し、経過時間による粘度測定データを離合社製ザーンカップで測定し、インキの仕上り直後と経過時間後の粘度の差からインキの保存安定性の評価を行った。
○ 経時粘度が仕上がり直後の1.5倍未満であるもの。
△ 経時粘度が仕上がり直後の1.5倍〜2倍程度であり、実用上問題ないもの。
× 経時粘度が仕上がり直後の2以上、または分離・沈殿・分離を起こし実用場支障があるもの。
<Ink storage stability>
The test ink is allowed to stand at 40 ° C. for 7 days, and the viscosity measurement data according to the elapsed time is measured with a Zaan cup made by Koiso Co., Ltd., and the storage stability of the ink is evaluated from the difference in viscosity immediately after the ink is finished and after the elapsed time. It was.
○ The viscosity with time is less than 1.5 times immediately after finishing.
Δ: Viscosity with time is about 1.5 to 2 times immediately after finishing, and practically no problem.
X The viscosity with time is 2 or more immediately after finishing, or it causes separation / precipitation / separation and has trouble in practical use.

<耐ブロッキング性>
印刷物と同じ大きさに切った印刷インキのグラビア印刷を施し、0.5Kgの荷重をかけ、40℃80%湿度の雰囲気下で24時間放置したものの耐ブロッキングを評価した。
○ インキが全く剥離しないもの
△ 剥離抵抗を感じるが、実用上問題のないもの。
× インキ皮膜にとられる面積が10%以上であり、実用上支障があるもの
<Blocking resistance>
The gravure printing of the printing ink cut to the same size as the printed material was performed, a load of 0.5 kg was applied, and the ink was allowed to stand in an atmosphere of 40 ° C. and 80% humidity for 24 hours to evaluate blocking resistance.
○ Ink does not peel at all △ Peeling resistance is felt, but there is no practical problem.
× The area taken up by the ink film is 10% or more, and there are practical problems

<熱ラミネート強度>
高発泡のPSシート(株式会社JSP製)の上に、室温で一日放置した印刷物の印刷皮膜面を合わせ、印刷物のフイルム面に厚さ12μmのポリエステルフイルムを置き、ラミネーターを用いて、温度180℃、速度5m/分の条件で熱ラミネートを行い、その後ポリエステルフイルム〔熱ラミネートしない)は取り払った。熱ラミネートされた積層体のPSフィルム面にクラフトテープ〔東洋インキ性〕)を貼り付けて2 5 m m の幅に切り、引張試験機〔インテスコ製〕により剥離速度30 0mm/分、剥離角度90度の条件でラミネート強度を測定した。ここでは印刷インキが介在した状態におけるPSフィルムとPSシートの積層体(幅25mm)との剥離強度( 層間接着強度)を測定している。
◎ ラミネート強度が非常に強く、剥離するとPSフィルムが切れる
○ ラミネート強度が非常に良好。剥離界面は凝集破壊となる
△ ラミネート強度が若干弱いが、実用上問題ないもの
× ラミネート強度が弱く、実用上支障があるもの。
<Thermal laminate strength>
On a highly foamed PS sheet (manufactured by JSP Co., Ltd.), the printed film surface of the printed material left at room temperature for one day is put together, a polyester film having a thickness of 12 μm is placed on the film surface of the printed material, and a temperature of 180 μm is used using a laminator. Thermal lamination was carried out under the conditions of 5 ° C. and a rate of 5 m / min, and then the polyester film (not thermally laminated) was removed. A kraft tape (Toyo Ink)) is pasted on the PS film surface of the heat-laminated laminate, cut to a width of 25 mm, and peeled at 300 mm / min with a tensile tester (manufactured by Intesco), peel angle 90 The laminate strength was measured under the condition of the degree. Here, the peel strength (interlayer adhesive strength) between the PS film and the PS sheet laminate (width 25 mm) in a state where the printing ink is interposed is measured.
◎ Laminate strength is very strong, and PS film is cut when peeled. ○ Laminate strength is very good. The peeling interface becomes cohesive failure △ Laminate strength is slightly weak, but there is no practical problem × Laminate strength is weak and practically hindered.

一般に剥離強度試験においては、積層体のラミネート強度を測定した場合、最も接着強度の弱い箇所から剥離する。例えばPSフィルム/インキ/PS シートの積層体の場合、PS フィルム/インキ間で剥離した場合は、P Sフィルムに対するインキの密着が弱い事の目安となる。またインキ/PSシート間剥離の場合は、インキのPSシートに対する熱ラミ強度が弱いという目安となる。そしてPSフィルムへの密着と熱ラミ強度がいずれも強い場合、剥離界面は「層」で剥離はせず、PSフィルムとPSシートの両方にインキが引っ張られて引きちぎられた様になる。これは凝集破壊と呼ばれる現象であり、最も好ましい剥離と考えられる。   In general, in the peel strength test, when the laminate strength of the laminate is measured, the laminate is peeled off from the portion having the weakest adhesive strength. For example, in the case of a laminate of PS film / ink / PS sheet, when peeling between the PS film / ink, it is an indication that the adhesion of the ink to the PS film is weak. In the case of peeling between the ink and the PS sheet, it becomes a standard that the thermal lamination strength of the ink to the PS sheet is weak. When both the adhesion to the PS film and the thermal laminating strength are strong, the peeling interface is “layer” and the peeling does not occur, and the ink is pulled to both the PS film and the PS sheet. This is a phenomenon called cohesive failure and is considered to be the most preferable peeling.

〔成形適性試験〕
高発泡Pシートの上に、室温で一日放置した印刷物の印刷皮膜面を合わせ、印刷物のフイルム面に厚さ12μmのポリエステルフイルムを置き、ラミネータを用いて、温度180℃、速度5m/分の条件で熱ラミネートを行なった。その後ポリエステルフイルムを取り除いたラミネート物を、真空成形機〔formech300X〕を用いて1辺50mm幅の正方形上の容器を作製し、ブリスターが発生しなかったものを(○)、ブリスターが発生したものを(×)として表示した。ブリスターとは膜面が部分的に剥離してふくれ、水ぶくれのようになる現象をいう。
[Formability test]
The printed film surface of the printed material left for one day at room temperature is placed on the highly foamed P sheet, a polyester film having a thickness of 12 μm is placed on the film surface of the printed material, and a temperature of 180 ° C. and a speed of 5 m / min are used using a laminator. Thermal lamination was performed under the conditions. After that, the laminate from which the polyester film was removed was prepared by using a vacuum forming machine [formech 300X] to produce a container on a square with a width of 50 mm on one side. Displayed as (×). Blister refers to a phenomenon in which the membrane surface partially peels and becomes blistering and blistering.

表2に示すように、実施例(1)〜(12)のアクリル樹脂及びCAB又はCAP樹脂を用いたものは、要求物性を全て満たしているのに対し、比較例(1)〜(8)では、要求物性のいずれかが不良であり、全てが良好となるものは得られなかった。   As shown in Table 2, the acrylic resins of Examples (1) to (12) and those using CAB or CAP resin satisfy all the required physical properties, whereas Comparative Examples (1) to (8). Then, any of the required physical properties were poor, and none of the required physical properties were satisfactory.

Figure 0005853832
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Figure 0005853832
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Claims (3)

バインダー樹脂、顔料および溶剤を含有することを特徴とする熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物であって、
バインダー樹脂が、
アクリル樹脂
ならびに
セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂および/またはセルロー
ス・アセテート・プロピオネート(CAP)
であって、
アクリル樹脂が、
重量平均分子量2万〜13万
および
ガラス転移点(Tg)20〜80℃
および
メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ブチルを含むアクリルモノマーより合成されてなり、
アルコール系およびエステル系の有機溶剤に溶解あるいは分散されてなり、
かつ、
セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂が、
数平均分子量6万以下
であり、さらに、
セルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)樹脂が、
数平均分子量6万以下
であることを特徴とする熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物。
A printing ink composition for a styrene film for thermal lamination , comprising a binder resin, a pigment and a solvent,
Binder resin
Acrylic resin and cellulose acetate butyrate (CAB) resin and / or cellulose
Acetate Propionate (CAP)
Because
Acrylic resin
Weight average molecular weight 20,000-130,000 and glass transition point (Tg) 20-80 ° C.
and
Synthesized from acrylic monomers containing methyl methacrylate and butyl methacrylate,
Dissolved or dispersed in alcoholic and ester organic solvents,
And,
Cellulose acetate butyrate (CAB) resin
The number average molecular weight is less than 60,000,
Cellulose acetate propionate (CAP) resin
A printing ink composition for a styrene film for thermal lamination, having a number average molecular weight of 60,000 or less.
前記アクリル樹脂の固形分重量W1と
セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)樹脂の固形分重量およびセルロース・
アセテート・プロピオネート(CAP)樹脂の固形分重量の合計量W2と
の比率がW1:W2=30:70〜99:1であることを特徴とする請求項記載の熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物。
Solid content weight W1 of the acrylic resin and solid content weight of cellulose acetate butyrate (CAB) resin and cellulose
The ratio between the total amount W2 of the solid weight of acetate propionate (CAP) resins W1: W2 = 30: 70~99: 1 a thermal laminate for styrene film for printing ink according to claim 1, characterized in that Composition.
さらに、可塑剤、フェニル基またはキシリル基を有する樹脂および粘着付与剤から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の熱ラミネート用スチレンフィルム用印刷インキ組成物。 The printing ink composition for styrene film for thermal lamination according to claim 1 or 2 , further comprising at least one selected from a plasticizer, a resin having a phenyl group or a xylyl group, and a tackifier.
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