JP5707665B2 - The organic electroluminescence element, an illumination device and a display device equipped with the element - Google Patents

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本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を備えた照明装置及び表示装置に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescent device, a lighting device and a display device equipped with the element.

従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)がある。 Conventionally, an emission type electronic display device, there is an electroluminescence display (ELD). ELDの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子ともいう)が挙げられる。 The components of the ELD, an inorganic electroluminescent element and an organic electroluminescent device (hereinafter, also referred to as organic EL element). 無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。 Inorganic electroluminescent element has been used as a flat light source, but in order to drive the element requires a high voltage of alternating current.

一方、有機EL素子は、発光する化合物を含有する発光層を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出(蛍光・燐光)を利用して発光する素子であり、数V〜数十V程度の電圧で発光が可能であり、更に自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。 On the other hand, the organic EL element has a sandwich a light emitting layer containing a light emitting compound at the cathode and the anode structure, by injecting electrons and holes into the emitting layer, the exciton by recombination is generated, the excitons is an element that emits light by utilizing emission (fluorescence or phosphorescence) of light at the time of deactivation, and can emit light in several V~ several tens V voltage of approximately, further self-luminous rich in viewing angle for a certain, high visibility, space saving because a complete solid element of the thin film type, has attracted attention in view of portability or the like.

実用化に向けた有機EL素子の開発としては、M. The development of organic EL elements for practical use, M. A. A. Baldo et al. Baldo et al. ,nature、395巻、151〜154ページ(1998年)により、プリンストン大より、励起三重項からのリン光発光を用いる有機EL素子の報告がされて以来、M. , Nature, 395, pp. By 151 to 154 pages (1998), since from Princeton University, is reported organic EL element, employing phosphorescence through the excited triplet, M. A. A. Baldo et al. Baldo et al. ,nature、403巻、17号、750〜753頁(2000年)、米国特許第6,097,147号明細書により、室温で燐光を示す材料の研究が活発になってきている。 , Nature, 403, pp. 17 No., pp. 750-753 (2000), in U.S. Pat. No. 6,097,147, have come to be active research on materials exhibiting phosphorescence at room temperature.

更に、最近発見されたリン光発光を利用する有機EL素子では、以前の蛍光発光を利用する素子に比べ原理的に約4倍の発光効率が実現可能であることから、その材料開発を初めとし、発光素子の層構成や電極の研究開発が世界中で行われている。 Furthermore, in the organic EL device utilizing phosphorescence it discovered lately, since it is theoretically about four times luminous efficiency than the device utilizing the previous fluorescence can be realized, and the material developed, beginning research and development of the layer structure and the electrode of the light emitting element is made all over the world.

例えば、S. For example, S. Lamansky et al. Lamansky et al. ,J. , J. Am. Am. Chem. Chem. Soc. Soc. ,123巻、4304頁(2001年)には、多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討がなされている。 , 123, pp. The page 4304 (2001), many compounds synthesized and studied about the heavy metal complexes such as iridium complexes have been made.

このように大変ポテンシャルの高い方式であるが、リン光発光を利用する有機ELデバイスにおいては、蛍光発光を利用する有機ELデバイスとは大きく異なり、発光中心の位置をコントロールする方法、とりわけ発光層の内部で再結合を行い、いかに発光を安定に行わせることができるかが、素子の効率・寿命を捕らえる上で重要な技術的な課題となっている。 Although such a highly very potential method, in the organic EL devices utilizing phosphorescence, quite different from the organic EL device utilizing fluorescence, a method for controlling the position of the luminescent center of especially light-emitting layer performed recombination internally how the emission can be stably performed, it has become an important technical issue in capturing efficiency and life of the device.

そこで近年、発光層に隣接する形で、(発光層の陽極側に位置する)正孔輸送層と(発光層の陰極側に位置する)電子輸送層を備えた多層積層型の素子が良く知られている(例えば、特許文献2参照)。 In recent years, in the form adjacent to the light-emitting layer, (located on the anode side of the light-emitting layer) (located on the cathode side of the light-emitting layer) The hole-transporting layer and the element is well known a multilayer laminate type having an electron-transporting layer are (e.g., see Patent Document 2).

特に、青色リン光発光を利用するにあたっては、青色リン光発光材料自身が高T1であるため、周辺材料の開発と精密な発光中心の制御が強く求められている。 Particularly, upon using blue phosphorescence, since blue phosphorescent material itself is high T1, control of development and precise emission center near material it is strongly demanded.

近年、リン光発光材料を用いて有機EL素子の発光層においては、ホスト材料としてジベンゾチオフェン誘導体を用いる技術(例えば、特許文献1参照。)や、正孔注入成分及び/または発光成分として、ジベンゾチオフェン誘導体やジベンゾフラン誘導体を用いる技術(例えば、特許文献2参照。)などが開示されている。 Recently, in the light emitting layer of the organic EL device using a phosphorescent material, a technique of using a dibenzothiophene derivative as a host material (e.g., see Patent Document 1.) And, as a hole injecting component and / or emission component, dibenzo technique using a thiophene derivative and dibenzofuran derivatives (e.g., see Patent Document 2.) it has been disclosed.

しかしながら、高発光効率、低駆動電圧であり、耐熱性、生保存性に優れ、なおかつ、長寿命である有機EL素子を提供するという観点からは、いまだに不十分であり、更なる解決方法が模索されている。 However, high luminous efficiency, low driving voltage, excellent heat resistance, storability, and yet, from the viewpoint of providing an organic EL device has a long lifetime is still insufficient, a further solution is sought It is.

一方で、大面積化、低コスト化、高生産性に対する要求から、湿式法(ウエットプロセス等ともいう)に対する期待が大きく、真空プロセスでの成膜に比して低温で成膜可能であるため、下層の有機層のダメージを低減でき、発光効率や素子寿命の改善の面からも大きな期待が寄せられている。 On the other hand, large-area, low cost, from demands for higher productivity, expectations for wet process (also referred to as a wet process, etc.) is large, because it can be formed at a low temperature as compared with the film formation by a vacuum process , can reduce the damage of the underlying organic layer, high expectations in terms of improvement of luminous efficiency and device lifetime have been asked.

しかしながら、青色リン光発光を利用する有機EL素子において、ウエット成膜を実現するためには、とりわけ電子輸送材料が課題となり、実用上の観点から、現在知られている電子輸送材料では、溶液安定性、駆動電圧等の点で、まだ不十分であり、更なる改良技術が不可欠であることが判ってきた。 However, in the organic EL device using a blue phosphorescence, in order to achieve a wet film formation, especially made electron-transporting material is a problem, from the viewpoint of practical use, an electron-transporting materials that are currently known, solution stability gender, in terms such as the driving voltage is still insufficient, further improvement technology has been found to be essential.
特開2007−126403号公報 JP 2007-126403 JP 特開2005−112765号公報 JP 2005-112765 JP

本発明の目的は、高発光効率、低駆動電圧であり、耐熱性、生保存性に優れ、なおかつ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を備えた照明装置及び表示装置を提供することである。 An object of the present invention, high luminous efficiency, low driving voltage, excellent heat resistance, storability, and yet, organic electroluminescent element a long lifetime, to provide an illuminating device and a display device equipped with the element it is.

本発明の上記目的は下記の構成により達成されるが、具体的に本発明によれば、下記の構成1において、該構成層として、ピリジン環を部分構造として少なくとも1つ有する下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも一種含有する電子輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。 The above object of the present invention is Ru is achieved by the following configurations, but according to the specific invention, in the structure 1 below, as a constituting layer, the following formula having at least one pyridine ring as a partial structure (1 ) organic electroluminescent device having at least one containing electron-transporting layer a compound represented by is provided.

1. 1. 陽極と陰極の間に発光層を含む複数の構成層が狭持されてなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、 In the organic electroluminescent device in which a plurality of constituent layers, which are sandwiched including a light emitting layer between an anode and a cathode,
該構成層として、下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも一種含有する電子輸送層を有し、該発光層の少なくとも1つがリン光発光性の有機金属錯体を含有し、かつ、該陰極または該陰極に接する構成層中に、周期表第1族または第2族に属する元素であって、該元素の金属イオン(M n+ )/金属(M)系の標準電極電位が−3Vvs. As constituting layer, an electron transport layer contains at least one compound represented by the following general formula (1) contains at least 1 Tsugarin light emitting organic metal complex of the light emitting layer, and the the constituent layers in contact with the cathode or the cathode, an element belonging to group 1 or group 2 of the periodic table, (+ M n) metal ions said element / metal (M) based standard electrode potential -3Vvs. SHEよりも大きい元素の金属または金属化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device characterized by containing a metal or metal compound of the larger elements than SHE.

〔式中、R 〜R は、各々水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 1 to R 7 each represent a hydrogen atom or a substituent. Aは、 置換基を有するフェニル基または、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。 A represents a phenyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having a substituent. 但し、Aは部分構造として、少なくとも1つのカルバゾール環、アザカルバゾール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む。 However, A is a partial structure, at least one carbazole ring, azacarbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring. ]
2. 2. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(2)で表される化合物であることを特徴とする前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).

〔式中、R 11 〜R 17は、各々水素原子または置換基を表し、Xは、−O−、−S−、または−N(R 10 )−を表し、R 10は水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 11 to R 17 each represent a hydrogen atom or a substituent group, X is -O -, - S-, or -N (R 10) - represents, R 10 is a hydrogen atom or a substituent a representative. 11 〜X 17は−C(R 18 )=または−N=を表し、R 18は水素原子または置換基を表す。 X 11 to X 17 is -C (R 18) = or represents -N =, R 18 represents a hydrogen atom or a substituent. −C(R 18 )=が複数存在する場合にはR 18は同じでも異なっていてもよい。 -C (R 18) = is R 18 may be the same or different when there are multiple. 但し、R 10 〜R 18の少なくとも1つは置換基を表す。 However, representing at least one substituent of R 10 to R 18. ]
3. 3. 前記一般式(2)のXが−N(R 10 )−を表し、R 11 〜R 14 、R 16 、R 17が各々水素原子を表し、且つ、X 11 、X 12 、X 14 〜X 17が、各々−CH=または−N=を表すことを特徴とする前記2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 X is -N the general formula (2) (R 10) - represents, R 11 ~R 14, R 16 , R 17 represents each a hydrogen atom, and, X 11, X 12, X 14 to X 17 but organic electroluminescent device according to the 2, characterized in that each represent a -CH = or -N =.

4. 4. 前記一般式(2)のXが−O−または−S−を表し、R 11 〜R 14 、R 16 、R 17が各々水素原子であり、且つ、X 11 、X 12 、X 14 〜X 17が、各々−CH=を表すことを特徴とする前記2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein X in the general formula (2) represents -O- or -S-, a R 11 ~R 14, R 16, R 17 are each a hydrogen atom, and, X 11, X 12, X 14 to X 17 but organic electroluminescent device according to the 2, characterized in that each represent a -CH =.

5. 5. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される化合物であることを特徴とする前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).

〔式中、R 21 〜R 27は、各々水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 21 to R 27 each represent a hydrogen atom or a substituent. 21 〜X 28は、各々−C(R 28 )=または−N=を表し、R 28は水素原子または置換基を表す。 X 21 to X 28 are each -C (R 28) = or represents -N =, R 28 represents a hydrogen atom or a substituent. −C(R 28 )=が複数存在する場合にはR 28は同じでも異なっていてもよい。 -C (R 28) = is R 28 may be the same or different when there are multiple. 但し、R 21 〜R 28の少なくとも1つは置換基を表す。 However, representing at least one substituent of R 21 to R 28. ]
6. 6. 前記一般式(3)のR 21 〜R 24 、R 26 、R 27が、各々水素原子を表し、X 21 、X 22 、X 24 、X 25 、X 27 、X 28が、各々−CH=または−N=を表すことを特徴とする前記5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 R 21 ~R 24, R 26, R 27 in the general formula (3) each represent a hydrogen atom, X 21, X 22, X 24, X 25, X 27, X 28 are each -CH = or the organic electroluminescent device according to the 5, characterized in that represents the -N =.

7. 7. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(4)で表される化合物であることを特徴とする前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (4).

〔式中、R 31 〜R 37は、各々水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 31 to R 37 each represent a hydrogen atom or a substituent. 31 〜X 35は、各々−C(R 38 )=または−N=を表し、R 38は水素原子または置換基を表す。 X 31 to X 35 are each -C (R 38) = or represents -N =, R 38 represents a hydrogen atom or a substituent. 但し、X 31 〜X 35の少なくとも1つは、R 38が置換基を表す−C(R 38 )=である。 Provided that at least one of X 31 to X 35 are, -C where R 38 represents a substituent (R 38) is =. −C(R 38 )=が複数存在する場合にはR 38は同じでも異なっていてもよい。 -C (R 38) = is R 38 are may be the same or different when there are multiple. ]
8. 8. 前記一般式(4)のR 31 〜R 34 、R 36 、R 37が、各々水素原子を表し、X 33が、−CH=または−N=を表すことを特徴とする前記7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein R 31 to R 34 in the general formula (4), R 36, R 37 are, each represents a hydrogen atom, X 33 is an organic according to the 7, characterized in that represents the -CH = or -N = electroluminescent device.

9. 9. 前記一般式(1)〜(4)のいずれかで表される化合物が、ピリジン環または該ピリジン環を含む縮合芳香族複素環を部分構造として少なくとも1つ有することを特徴とする前記1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The compound represented by any one of formulas (1) to (4), characterized in that it comprises at least one fused aromatic heterocyclic ring containing pyridine ring or the pyridine ring as a partial structure 1-8 the organic electroluminescent device according to any one of.

10. 10. 前記元素が、ナトリウム、カリウムまたはセシウムを表すことを特徴とする前記1〜9のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of the 1-9 the element, characterized in that to represent sodium, potassium or cesium.

11. 11. 前記リン光発光性の有機金属錯体の少なくとも1つが、下記一般式(5)で表される化合物であることを特徴とする前記1〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein at least one of the phosphorescent organic metal complex, an organic electroluminescent device according to any one of the 1 to 10 which is a compound represented by the following general formula (5).

〔式中、P、Qは、各々炭素原子または窒素原子を表し、A1はP−Cと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。 Wherein, P, Q each represents a carbon atom or a nitrogen atom, A1 represents an atomic group forming an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring together with P-C. A2はQ−Nと共に芳香族複素環を形成する原子群を表す。 A2 represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring with Q-N. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子、または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8〜10族の金属元素を表す。 M 1 represents a metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table. ]
12. 12. 前記一般式(5)で表される化合物が下記一般式(6)で表される化合物であることを特徴とする前記11に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the 11, wherein the compound represented by the general formula (5) is a compound represented by the following general formula (6).

〔式中、Zは、炭化水素環基または複素環基を表す。 Wherein, Z is a hydrocarbon ring group or a heterocyclic group. P、Qは、各々炭素原子または窒素原子を表し、A1はP−Cと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。 P, Q each represents a carbon atom or a nitrogen atom, A1 represents an atomic group forming an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring together with P-C. A3は−C(R 01 )=C(R 02 )−、−N=C(R 02 )−、−C(R 01 )=N−または−N=N−を表し、R 01 、R 02は、各々水素原子または置換基を表す。 A3 is -C (R 01) = C ( R 02) -, - N = C (R 02) -, - C (R 01) = N- or -N = N-a represents, R 01, R 02 is each represents a hydrogen atom or a substituent. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子、または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。 M 1 represents a transition metal element of group 8-10 of the periodic table. ]
13. 13. 前記一般式(6)で表される化合物が下記一般式(7)で表される化合物であることを特徴とする前記12に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the 12, wherein the compound represented by the general formula (6) is a compound represented by the following general formula (7).

〔式中、R 03は置換基を表し、R 04は水素原子または置換基を表し、複数のR 04は互いに結合して環を形成してもよい。 Wherein, R 03 represents a substituent, R 04 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 04 are bonded to each other to form a ring. n01は1〜4の整数を表す。 n01 represents an integer of 1-4. 05は水素原子または置換基を表し、複数のR 05は互いに結合して環を形成してもよい。 R 05 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 05 are bonded to each other to form a ring. n02は1〜2の整数を表す。 n02 represents an integer of 1 to 2. 06は水素原子または置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。 R 06 represents a hydrogen atom or a substituent, may be bonded to each other to form a ring. n03は1〜4の整数を表す。 n03 represents an integer of 1-4. Z1はC−Cと共に6員の芳香族炭化水素環もしくは、5員または6員の芳香族複素環を形成するのに必要な原子群を表す。 Z1 represents an atomic group necessary for forming an aromatic hydrocarbon ring or 5- or 6-membered aromatic heterocyclic ring 6 membered with C-C. Z2は炭化水素環または複素環を形成するのに必要な原子群を表す。 Z2 represents an atomic group necessary to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。 M 1 represents a transition metal element of group 8-10 of the periodic table. 03とR 06 、R 04とR 06及びR 05とR 06は互いに結合して環を形成していてもよい。 R 03 and R 06, R 04 and R 06 and R 05 and R 06 may be bonded to each other to form a ring. ]
14. 14. 前記一般式(7)で表される化合物が下記一般式(8)で表される化合物であることを特徴とする前記13に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the 13, wherein the compound represented by the general formula (7) is a compound represented by the following general formula (8).

〔式中、R 03は置換基を表し、R 04は水素原子または置換基を表し、複数のR 04は互いに結合して環を形成してもよい。 Wherein, R 03 represents a substituent, R 04 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 04 are bonded to each other to form a ring. n01は1〜4の整数を表す。 n01 represents an integer of 1-4. 05は水素原子または置換基を表し、複数のR 05は互いに結合して環を形成してもよい。 R 05 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 05 are bonded to each other to form a ring. n02は1〜2の整数を表す。 n02 represents an integer of 1 to 2. 06は水素原子または置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。 R 06 represents a hydrogen atom or a substituent, may be bonded to each other to form a ring. n03は1〜3の整数を表す。 n03 represents an integer of 1 to 3. 07は置換基または単結合手を表す。 R 07 represents a substituent group or a single bond. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。 M 1 represents a transition metal element of group 8-10 of the periodic table. ]
15. 15. 前記M がイリジウムを表すことを特徴とする前記11〜14のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of the 11 to 14 wherein M 1 represents iridium.

16. 16. 前記電子輸送層と発光層とを含む少なくとも2層の有機層が湿式法で形成されたことを特徴とする前記1〜15のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of the 15, wherein the organic layer of at least two layers including said electron transporting layer and the light emitting layer is formed by a wet method.

17. 17. 白色に発光することを特徴とする前記1〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of the 1 to 16, characterized in that emits white light.

18. 18. 前記1〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。 Lighting apparatus comprising the organic electroluminescent element of any one of the above 1 to 16.

19. 19. 前記1〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。 Display apparatus comprising the organic electroluminescent element of any one of the above 1 to 16.

本発明により、高発光効率、低駆動電圧であり、耐熱性や生保存性に優れ、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。 The present invention, high luminous efficiency, low driving voltage, excellent in heat resistance and storability, and was able to provide an organic electroluminescence device has a long lifetime.

併せて、該有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置及び照明装置を提供することができた。 In addition, it is possible to provide a display device and a lighting device equipped with the organic electroluminescence element.

本発明の有機EL素子においては、 構成 1〜16のいずれか1項に記載の構成を有することにより、高発光効率、低駆動電圧であり、耐熱性や生保存性に優れ、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができた。 In the organic EL device of the present invention, by having the configuration according to any one of configurations 1 to 16, high luminous efficiency, low driving voltage, excellent in heat resistance and storability, and long life it was to provide an organic electroluminescence device is. 併せて、該有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置及び照明装置を提供することができた。 In addition, it is possible to provide a display device and a lighting device equipped with the organic electroluminescence element.

以下、本発明の有機EL素子の各構成要素の詳細について、順次説明する。 Hereinafter, details of each component of the organic EL device of the present invention will be sequentially described.

本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の(a)〜(d)に記載の知見を得、それらの知見を基に分子設計を行い、上記一般式(1)で表される化合物を見出し、本発明に係る一般式(1)で表される化合物の少なくとも一種を有機EL素子の電子輸送層に用いることにより、高効率、長寿命である有機EL素子が得られることを見出した。 The present inventors, as a result of intensive studies to achieve the above purpose, the findings described in the following (a) ~ (d), carried out molecular design based on those findings, the above general It found a compound represented by formula (1), by using the electron-transporting layer of the organic EL element of at least one of compounds represented by the general formula (1) according to the present invention, high efficiency, the organic a long lifetime It found that EL device can be obtained.

(a)元素周期表の第2周期に属する窒素原子や酸素原子、炭素原子より大きな硫黄原子はより安定な荷電状態を取るため、硫黄原子を含む本発明に係る一般式(1)で表される化合物のようなジベンゾチオフェン誘導体は通電下の荷電状態や保存時においてより安定であることが判った。 (A) the periodic table of the second period belonging nitrogen atom or an oxygen atom, for greater sulfur atom than carbon atom take a more stable charged state, represented by the general formula (1) according to the present invention containing a sulfur atom that dibenzothiophene derivatives such as compounds was found to be more stable during the charge state and stored under energized.

(b)本発明の一般式(1)で表される化合物の有するジベンゾチオフェン骨格は平面性が高くガラス転移温度が高くなるため、耐熱性が向上し、高温、高湿下での経時安定性が改良されることが判った。 (B) for dibenzothiophene skeleton glass transition temperature higher flatness possessed by the compound represented by the general formula of the present invention (1) is increased to improve the heat resistance, high temperature, storage stability under high humidity There was found to be improved.

(c)一般式(1)で表される化合物における置換位置Aは、共役長を伸ばさず、すなわち高い3重項エネルギー(T1)を維持したまま他の骨格と連結することが可能な位置であり、更に、ジベンゾチオフェン環の4位よりも合成上置換基の導入が容易なため、量産性に適している。 (C) A substituted position in the compound represented by formula (1) is not extended conjugation length, i.e. a high triplet energy (T1) at the position capable of linking with other skeletal while maintaining the There, further, for the introduction of the synthetic on the substituent than 4-position of the dibenzothiophene ring it is easy, suitable for mass production.

(d)また、電子注入材料としては仕事関数の小さいフッ化リチウムに代表されるアルカリ金属やアルカリ土類金属がよく知られているが、一般式(1)で表される化合物の電子輸送材料との組み合わせについて本発明者らが詳細に検討したところ、陰極または該陰極に接する構成層(例えば、陰極バッファー層等が挙げられる)中に、周期表(元素周期表ともいう)の第1族または第2族に属する元素であって、M n+ /M系の標準電極電位が−3Vvs. (D) Further, although as the electron injecting material is well known as an alkali metal or an alkaline earth metal typified by a small lithium fluoride work function, electron transport material of the compound represented by the general formula (1) the present inventors have studied in detail the combination of the configuration layer in contact with the cathode or the cathode (e.g., cathode buffer layer, and the like) during the first group of the periodic table (also referred to as the periodic table) or a element belonging to group 2, M n + / M system of the standard electrode potential -3Vvs. SHEよりも大きい元素の金属または金属化合物(錯体や塩を含む)を併用することによって、高効率でありながら同時に非常に低い電圧で有機EL素子を駆動させることが可能となった。 By combining a metal or metal compound greater element than SHE (including complex or salt), a high efficiency while it becomes possible to drive the organic EL element at very low voltages simultaneously.

本発明の有機EL素子に係る陰極、該陰極に隣接する構成層については、後に有機EL素子の構成層のところで詳細に説明する。 Cathode according to the organic EL device of the present invention, the configuration layer adjacent to the cathode, is described in detail at the constituting layers of the organic EL device after.

これは、酸化還元電位が小さい元素に比較して大きい元素は電子を受け取りやすいため、還元され金属の状態になりやすい。 This is larger elements compared to the elemental redox potential is small and is easily accepts electrons, tends to the state of the reduced metal. 結果、金属を通して陰極から電子輸送層へ電子が輸送されやすくなり、本発明のジベンゾチオフェン誘導体と電子注入材料を組み合わせて用いることにより高効率、低電圧の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することが可能となった。 Result, electrons are likely to be transported from the cathode through the metal into the electron transport layer, a high efficiency by using a combination of dibenzothiophene derivative and an electron-injecting material of the present invention, it is possible to provide an organic electroluminescent device of the low-voltage became.

尚、有機EL素子を構成する、陽極、陰極及び該陽極と該陰極との間に挟持される構成層(正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等の有機層等)については後に詳細に説明する。 Incidentally, the organic EL device, an anode, constituting layer (hole injection layer sandwiched between the cathode and the anode and the cathode, a hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer, an electron injection layer It will be described in detail later organic layers, etc.).

以下、一般式(1)で表される化合物について説明する。 Hereinafter, the compound represented by the general formula (1) will be described.

《一般式(1)で表される化合物》 "Compound represented by the general formula (1)"
一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基の例としてはアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等)、シクロアルキル基(例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等)、アルケニル基(例えば、ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(例えば、エチニル基、プロパルギル基等)、芳香族炭化水素基(芳香族炭化水素環基、芳香族炭素環基、アリール基等ともいい、例えば、フェニル基、p−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、イン In the general formula (1), alkyl groups (e.g., examples of the substituent groups represented by each of R 1 to R 7, methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, tert- butyl group, a pentyl group, a hexyl group , octyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, etc. pentadecyl group), a cycloalkyl group (e.g., cyclopentyl, cyclohexyl), an alkenyl group (e.g., vinyl group, allyl group, etc.), an alkynyl group (e.g., ethynyl group, propargyl group), an aromatic hydrocarbon group (an aromatic hydrocarbon ring group, aromatic carbocyclic group, also referred to as aryl groups such as, for example, a phenyl group, p- chlorophenyl group, a mesityl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, azulenyl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, in ニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等)、芳香族複素環基(例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基(例えば、1,2,4−トリアゾール−1−イル基、1,2,3−トリアゾール−1−イル基等)、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基(前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す)、キノキサリニル基、 Group, pyrenyl group, biphenyl group and the like), aromatic Hajime Tamaki (e.g., pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, a pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (e.g., 1, 1,2,4-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group etc.), an oxazolyl group, benzoxazolyl group, a thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, a furazanyl group, a thienyl group, quinolyl group, a benzofuryl group, dibenzofuryl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, carbolinyl group, diaza carbazolyl group (one nitrogen atom of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carbolinyl group indicating those replaced by), quinoxalinyl group, リダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等)、複素環基(例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等)、シクロアルコキシ基(例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等)、シクロアルキルチオ基(例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等)、アリールチオ基(例 Ridajiniru group, triazinyl group, quinazolinyl group, phthalazinyl group), a Hajime Tamaki (e.g., a pyrrolidyl group, imidazolidyl group, morpholyl group, oxazolidyl group), an alkoxy group (e.g., methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, pentyl oxy group, hexyloxy group, octyloxy group, dodecyloxy group, etc.), cycloalkoxy group (e.g., cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, etc.), an aryloxy group (e.g., phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), an alkylthio group (e.g., methylthio group, ethylthio group, propylthio group, pentylthio group, hexylthio group, octylthio group, dodecylthio group, etc.), cycloalkylthio groups (for example, cyclopentylthio group, cyclohexylthio group, etc.), an arylthio group (e.g. えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等)、スルファモイル基(例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、2−ピリジルアミノスルホニル基等)、アシル基(例えば、アセ Eg to a phenylthio group, naphthylthio group, etc.), an alkoxycarbonyl group (e.g., methyl group, an ethyloxycarbonyl group, butyloxycarbonyl group, octyloxy group, a dodecyl group), an aryloxycarbonyl group (e.g., phenyloxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.), a sulfamoyl group (e.g., aminosulfonyl group, methylaminosulfonyl group, dimethylaminosulfonyl group, butyl aminosulfonyl group, hexyl aminosulfonyl group, cyclohexylaminosulfonyl group, octyl aminosulfonyl group , dodecyl aminosulfonyl group, a phenyl aminosulfonyl group, naphthyl aminosulfonyl group, 2-pyridyl aminosulfonyl group), an acyl group (e.g., acetate ル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、2−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等)、アミド基(例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、2−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカル Group, ethylcarbonyl group, propyl group, pentyl group, a cyclohexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, a dodecyl group, a phenyl group, naphthyl group, pyridyl group, etc.), an acyloxy group ( For example, an acetyl group, an ethylcarbonyl group, butyl carbonyl group, octyl carbonyloxy group, a dodecyl carbonyloxy group, a phenyl carbonyl group and the like), amide groups (e.g., methyl group, an ethylcarbonylamino group, dimethylcarbonyl amino group, a propyl carbonyl group, pentyl carbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, 2-ethylhexyl carbonylamino group, Okuchirukaru ニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等)、カルバモイル基(例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、2−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、2−ピリジルアミノカルボニル基等)、ウレイド基(例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、2−ピリジ Niruamino group, dodecyl carbonylamino group, a phenylcarbonyl group, naphthyl carbonyl amino group, etc.), a carbamoyl group (e.g., aminocarbonyl group, methylaminocarbonyl group, a dimethylaminocarbonyl group, propylamino group, pentyl aminocarbonyl group, cyclohexyl aminocarbonyl group, octylaminocarbonyl group, 2-ethylhexyl amino group, a dodecyl aminocarbonyl group, a phenylaminocarbonyl group, naphthyl aminocarbonyl group, 2-pyridylaminocarbonyl group), a ureido group (e.g., methylureido group, ethylureido group, pentylureido group, a cyclohexyl ureido group, an octyl ureido group, a dodecyl ureido group, a phenyl ureido group Nafuchiruureido group, 2-pyrid ルアミノウレイド基等)、スルフィニル基(例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、2−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、2−ピリジルスルフィニル基等)、アルキルスルホニル基(例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、2−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等)、アリールスルホニル基またはヘテロアリールスルホニル基(例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、2−ピリジルスルホニル基等)、アミノ基(例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミ Ruaminoureido group), sulfinyl group (e.g., methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, butyl sulfinyl group, cyclohexyl sulfinyl group, 2-ethylhexyl sulfinyl group, dodecyl sulfinyl group, phenylsulfinyl group, naphthylsulfinyl group, 2-pyridyl sulfinyl group), an alkylsulfonyl group (e.g., methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, a cyclohexyl-sulfonyl group, 2-ethylhexyl-sulfonyl group, a dodecyl sulfonyl group), an arylsulfonyl group or heteroarylsulfonyl group (e.g., phenyl sulfonyl group, naphthylsulfonyl group, 2-pyridyl sulfonyl group, etc.), an amino group (e.g., amino group, ethylamino group, dimethylamino group, butylamine 基、シクロペンチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、2−ピリジルアミノ基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、フッ化炭化水素基(例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等)、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基(例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等)、ホスホノ基等が挙げられる。 Group, cyclopentylamino group, a 2-ethylhexyl group, dodecyl group, an anilino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group), a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), fluorinated hydrocarbons group (e.g., fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, a pentafluorophenyl group), a cyano group, a nitro group, hydroxy group, a mercapto group, a silyl group (e.g., trimethylsilyl group, triisopropylsilyl group, triphenylsilyl group, a phenyl diethyl silyl group and the like), a phosphono group, and the like.

また、これらの置換基は上記の置換基によって更に置換されていてもよい。 These substituents may be further substituted with the substituents described above. また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。 Further, these substituents may be bonded to each other to form a ring.

一般式(1)において、Aで表されるフェニル基は、部分構造として、少なくとも1つのカルバゾール環、アザカルバゾール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む。 In the general formula (1), a phenyl group represented by A, as a partial structure, at least one carbazole ring, azacarbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring.

ここで、アザカルバゾール環とは、前記カルバゾール環を構成するベンゼン環の炭素原子が1つ以上窒素原子で置き換わったものを示す。 Here, the aza carbazole ring, shows what carbon atoms of the benzene ring constituting the carbazole ring is substituted with one or more nitrogen atoms.

また、該部分構造は、無置換でも置換基を有していてもよく、該置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 Also, partial structure, which may be unsubstituted or substituted by a substituent, the substituent in the general formula (1), is synonymous with the substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(1)において、Aで表される芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基(例えば、1,2,4−トリアゾール−1−イル基、1,2,3−トリアゾール−1−イル基等)、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基(前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す)、キノキサリニル基、 In the general formula (1), the aromatic heterocyclic group represented by A, e.g., a pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, a pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (e.g. , 1,2,4-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group etc.), an oxazolyl group, benzoxazolyl group, a thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, furazanyl group, thienyl group, a quinolyl group, a benzofuryl group, dibenzofuryl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, carbolinyl group, one of the carbon atoms constituting the carboline ring diaza carbazolyl group (wherein -carbolinyl group one shows what replaced with a nitrogen atom), quinoxalinyl group, リダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等が挙げられる。 Ridajiniru group, triazinyl group, quinazolinyl group, and phthalazinyl group. これらの基は、無置換でも更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有していてもよい。 These groups may further be unsubstituted, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

尚、該芳香族複素環基は、部分構造として、少なくとも1つのカルバゾール環、アザカルバゾール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む。 Incidentally, the aromatic heterocyclic group, as a partial structure, at least one carbazole ring, azacarbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring.

本発明に係る一般式(1)で表される化合物の更に好ましい態様としては、上記一般式(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物が挙げられる。 A further preferred embodiment of the compounds represented by the general formula (1) according to the present invention, the general formula (2) include compounds represented by any one of (3) or (4).

《一般式(2)で表される化合物》 "Compound represented by the general formula (2)"
一般式(2)において、R 11 〜R 17で各々表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 In the general formula (2), each substituent represented by R 11 to R 17 are the compounds of formula (1), it is synonymous with the substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(2)のXの−N(R 10 )−において、R 10で表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 X of -N general formula (2) (R 10) - in the substituents represented by R 10 in the general formula (1) is the same as the substituents represented by each of R 1 to R 7 .

一般式(2)のX 11 〜X 17において、−C(R 18 )=のR 18で表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 In X 11 to X 17 in formula (2), -C substituents represented by (R 18) = in R 18 are the compounds of formula (1), the substituent represented by each of R 1 to R 7 as synonymous.

また、一般式(2)で表される化合物においても、下記に示す2種の好ましい態様(a)、(b)が挙げられる。 Also in the compound represented by the general formula (2), two preferred embodiments shown in the following (a), include (b).

(a)一般式(2)のXが−N(R 10 )−を表し、R 11 〜R 14 、R 16 、R 17が各々水素原子を表し、且つ、X 11 、X 12 、X 14 〜X 17が、各々−CH=または−N=を表す場合、 (A) X is -N (R 10) of the general formula (2) - represents a represents R 11 ~R 14, R 16, R 17 are each a hydrogen atom, and, X 11, X 12, X 14 ~ X 17 is if each represent a -CH = or -N =,
(b)一般式(2)のXが−O−または−S−を表し、R 11 〜R 14 、R 16 、R 17が各々水素原子であり、且つ、X 11 、X 12 、X 14 〜X 17が、各々−CH=を表す場合、 (B) X in the general formula (2) represents -O- or -S-, each hydrogen atom R 11 ~R 14, R 16, R 17, and, X 11, X 12, X 14 ~ X 17 is if each represent a -CH =,
である。 It is.

《一般式(3)で表される化合物》 "Compound represented by formula (3)"
一般式(3)において、R 21 〜R 27で各々表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 In the general formula (3), each substituent represented by R 21 to R 27 are the compounds of formula (1), it is synonymous with the substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(3)のX 21 〜X 28で各々表される−C(R 28 )=において、R 28で表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 Each -C (R 28) = in represented by the general formula (3) of X 21 to X 28, the substituent represented by R 28 are the compounds of formula (1), each table in R 1 to R 7 it is synonymous with the substituent.

また、一般式(3)で表される化合物においても、好ましい態様としては、下記に示すような態様(c)が挙げられる。 Also in the compound represented by the general formula (3), as a preferred embodiment, it includes the manner shown in (c) below is.

(c)一般式(3)のR 21 〜R 24 、R 26 、R 27が、各々水素原子を表し、X 21 、X 22 、X 24 、X 25 、X 27 、X 28が、各々−CH=または−N=を表す場合、 R 21 ~R 24, R 26, R 27 in (c) the general formula (3) each represent a hydrogen atom, X 21, X 22, X 24, X 25, X 27, X 28 are each -CH = or representing the -N =,
である。 It is.

《一般式(4)で表される化合物》 "Compound represented by formula (4)"
一般式(4)において、R 31 〜R 37で各々表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 In the general formula (4), each substituent represented by R 31 to R 37 are the compounds of formula (1), it is synonymous with the substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(4)のX 31 〜X 35で各々表される−C(R 38 )=において、R 38で表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 Formula (4) -C, each represented by X 31 to X 35 of (R 38) = In, substituent represented by R 38 are, in the general formula (1), each table in R 1 to R 7 it is synonymous with the substituent.

また、一般式(4)で表される化合物においても、好ましい態様としては、下記に示す態様(d)が挙げられる。 Also in the compound represented by the general formula (4), preferred embodiments include embodiments shown in the following (d) it is.

(d)一般式(4)のR 31 〜R 34 、R 36 、R 37が、各々水素原子を表し、X 33が、−CH=または−N=を表す場合、 (D) R 31 ~R 34, R 36, R 37 in the general formula (4) each represent a hydrogen atom, when X 33 is, representing the -CH = or -N =,
である。 It is.

以下、本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物の更に好ましい態様について以下に説明する。 Hereinafter, the general formula of the present invention (1), (2) will be described below a further preferred embodiment of (3) or (4) a compound represented by any one of.

《好ましい部分構造》 "The preferred partial structure"
また、本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物の好ましい態様としては、ピリジン環または該ピリジン環を含む縮合芳香族複素環を部分構造として少なくとも1つ有することが好ましい。 Moreover, the general formula of the present invention (1), (2), (3) or as a preferred embodiment of the compounds represented by any one of (4), fused aromatic heterocyclic ring containing pyridine ring or the pyridine ring it is preferred to have at least one as a partial structure.

ここで、ピリジン環を含む縮合芳香族複素環とは、例えばβ−カルボリンのように、縮合環を構成する環の少なくとも1つがピリジン環であるような縮合芳香族複素環を指す。 Here, the fused aromatic heterocyclic ring containing pyridine ring, such as, for example β- carboline, at least one of ring constituting the condensed ring refers to a condensed aromatic heterocyclic rings such as is pyridine ring.

《Tg(ガラス転移温度℃)》 "Tg (glass transition temperature ° C.)"
本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物のTg(ガラス転移温度℃)を上げるためにはナフタレン環やアントラセン環など縮合環を化合物内に導入することが有効である。 Formula according to the present invention (1), (2), (3) or (4) the compound represented by any one of Tg (glass transition temperature ° C.) condensed naphthalene ring or an anthracene ring in order to increase the it is effective to introduce into the inside of the compound.

しかし、縮合系の芳香族炭化水素環はT1(三重項励起状態、励起三重項状態を示す)が小さく、特に青色燐光発光性ドーパントと同時に用いる場合には適していない。 However, aromatic hydrocarbon ring of the fused system T1 (triplet excited state, showing the excited triplet state) is small, not particularly suitable when used at the same time as a blue phosphorescent dopant.

そこで、T1を下げずにTgを向上させる手段として、カルバゾール環やジベンゾフラン環などの芳香族複素縮合環を導入することが好ましい。 Therefore, as a means for improving the Tg without reducing the T1, it is preferable to introduce an aromatic heterocyclic fused ring, such as a carbazole ring and dibenzofuran ring.

《好ましく含有される構成層及び該構成層の作製方法》 "Preferably component layer and above constituting the method for manufacturing a stratified contained"
本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物は少なくとも電子輸送層に含有されるが、電子輸送層以外の層、例えば正孔輸送層や発光層に含有されていてもよい。 Formula according to the present invention (1), (2), (3) or it is a compound represented by any one of (4) is contained in at least the electron-transporting layer, a layer other than the electron-transporting layer, for example a hole transport layer and light emitting layer may be contained.

本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物を含有する層の作製方法としては、湿式法(ウェットプロセスともいう)、蒸着法等があるが、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点から、湿式法が好ましく用いられる。 Formula according to the present invention (1), (2), as a method for manufacturing a layer containing a compound represented by any one of (3) or (4), (also referred to as a wet process) a wet method, a vapor deposition method there are equal, homogeneous film is liable to be obtained, and pinholes are terms such as hard product, a wet method is preferably used.

ここで、湿式法としては、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法等があるが、精密な薄膜が形成可能で、且つ高生産性の点から、ダイコート法、ロールコート法、インクジェット法、スプレーコート法などのロール・ツー・ロール方式適性の高い方法が好ましい。 Examples of the wet method, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an inkjet method, a printing method, a spray coating method, a curtain coating method, a precise film can be formed in, and from the viewpoint of high productivity, a die coating method, a roll coating method, an inkjet method, a roll-to-roll method with high suitability method such as spray coating is preferred. また、層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。 It may also be applied to different film method per layer.

また、本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物を用いて塗布法(分散法も含む)により構成層を形成する場合、用いる溶剤に制限はないが、前記化合物のTgと溶剤の沸点Tbの関係が、下記式(1)を満足することが好ましい。 Moreover, the general formula of the present invention (1), (2), the case of forming the structure layer by (3) or a coating method using a compound represented by any one of (4) (including dispersion method), Although there is no limitation on the solvent to be used, the relationship between Tg and the boiling point of the solvent Tb of the compound, it is preferable to satisfy the following formula (1).

式(1) Equation (1)
Tg+10℃≧Tb Tg + 10 ℃ ≧ Tb
また、本発明の有機EL素子を構成する有機層の3層以上が塗布で作製されることが好ましく、更には、陰極も銀ナノ粒子などを用い塗布で形成されてもよい。 Further, three or more layers is is preferably prepared in applying an organic layer constituting the organic EL device of the present invention, furthermore, may be formed at the cathode also using a silver nanoparticle coating.

以下、本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, the general formula of the present invention (1), (2), (3) or Specific examples of the compound represented by any one of (4), the present invention is not limited thereto.

本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物は、国際公開第07/111176号パンフレット、Chem. Formula according to the present invention (1), (2), (3) or (4) a compound represented by any one of, WO 07/111176 pamphlet, Chem. Mater. Mater. 2008,20,5951、実験化学講座第5版(日本化学会編)等に記載の公知の方法を参照して合成することができる。 2008,20,5951, can be synthesized by referring to the known methods described in Experimental Chemistry, 5th Edition (edited by the Chemical Society of Japan), and the like.

《一般式(5)で表される化合物》 "Compound represented by the general formula (5)"
本発明の有機EL素子に含有されるリン光発光性の金属錯体としては、上記一般式(5)で表される化合物が好ましい。 The phosphorescence emitting metal complexes contained in the organic EL device of the present invention, the compound represented by the general formula (5) is preferable.

以下、一般式(5)で表される化合物について説明する。 Hereinafter, the compound represented by the general formula (5) will be described. 尚、一般式(5)で表されるリン光発光性の金属錯体は、本発明の有機EL素子の発光層に発光ドーパントとして含有されることが好ましい態様であるが、発光層以外の構成層(本発明の有機EL素子の構成層については後に詳細に説明する。)に含有されていても良い。 Incidentally, phosphorescent metal complex represented by the formula (5), but it is a it is a preferred embodiment comprises a light-emitting dopant in the light emitting layer of the organic EL device of the present invention, component layers other than the light-emitting layer it may be contained in (. explaining in greater detail the layers constituting the organic EL device of the present invention).

一般式(5)において、A1がP−Cと共に形成する芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、o−テルフェニル環、m−テルフェニル環、p−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。 In the general formula (5), the aromatic hydrocarbon ring A1 is formed with P-C, a benzene ring, a biphenyl ring, a naphthalene ring, an azulene ring, an anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring, triphenylene ring, o- terphenyl ring, m- terphenyl ring, p- terphenyl ring, an acenaphthene ring, a coronene ring, a fluorene ring, fluoranthrene ring, a naphthacene ring, a pentacene ring, a perylene ring, a pentaphene ring, a picene ring, pyrene ring, pyranthrene ring, anthracite entrees down ring, and the like.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(5)において、A1が、P−Cと共に形成する芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環等が挙げられる。 In the general formula (5), A1 is, as the aromatic heterocyclic ring formed together with P-C, a furan ring, a thiophene ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, benzimidazole ring, an oxadiazole ring, a triazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, indole ring, benzimidazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, a quinoxaline ring, quinazoline ring, phthalazine ring, carbazole ring, azacarbazole ring, and the like.

ここで、アザカルバゾール環とは、前記カルバゾール環を構成するベンゼン環の炭素原子が1つ以上窒素原子で置き換わったものを示す。 Here, the aza carbazole ring, shows what carbon atoms of the benzene ring constituting the carbazole ring is substituted with one or more nitrogen atoms.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(5)において、A2が、Q−Nと共に形成する芳香族複素環としては、オキサゾール環、オキサジアゾール環、オキサトリアゾール環、イソオキサゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。 In the general formula (5), A2 is, as the aromatic heterocyclic ring formed together with Q-N, oxazole ring, oxadiazole ring, oxatriazole ring, isoxazole ring, a tetrazole ring, a thiadiazole ring, thiatriazole ring, iso a thiazole ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, and the like.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(5)において、P −L1−P で表される2座の配位子の具体例としては、フェニルピリジン、フェニルピラゾール、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾール、フェニルテトラゾール、ピラザボール、アセチルアセトン、ピコリン酸等が挙げられる。 In the general formula (5), specific examples of the ligand bidentate represented by P 1 -L1-P 2, phenylpyridine, phenylpyrazole, phenylimidazole, phenyl triazole, phenyl tetrazole, pyrazabole, acetylacetone, picoline acid and the like.

一般式(5)において、j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3を表す、中でも、j2は0である場合が好ましい。 In the general formula (5), j1 represents an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 represents 2 or 3, among them, preferred is a case j2 is 0.

一般式(5)において、M は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素(単に遷移金属ともいう)が用いられるが、中でも、イリジウム好ましい。 In the general formula (5), M 1 is (also referred to simply as a transition metal) transition metal element group 8-10 of the periodic table but are used, inter alia, iridium preferred.

《一般式(6)で表される化合物》 "Compound represented by the general formula (6)"
本発明に係る一般式(5)で表される化合物の中でも、一般式(6)で表される化合物が好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (5) according to the present invention, the compound represented by the general formula (6) are preferred.

一般式(6)において、Zで表される炭化水素環基としては、非芳香族炭化水素環基、芳香族炭化水素環基が挙げられ、非芳香族炭化水素環基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 In the general formula (6), the hydrocarbon ring group represented by Z, a non-aromatic hydrocarbon ring group include an aromatic hydrocarbon ring group, a non-aromatic hydrocarbon ring group, a cyclopropyl group , cyclopentyl, cyclohexyl and the like. これらの基は、無置換でも後述する置換基を有していてもよい。 These groups may have a substituent described below be unsubstituted.

また、芳香族炭化水素環基(芳香族炭化水素基、アリール基等ともいう)としては、例えば、フェニル基、p−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等が挙げられる。 Further, the aromatic hydrocarbon Hajime Tamaki as the (aromatic hydrocarbon group, also referred to as aryl groups, etc.), for example, a phenyl group, p- chlorophenyl group, a mesityl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, azulenyl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, indenyl group, pyrenyl group, etc. biphenylyl group.

これらの基は、無置換でもよく、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These groups may be unsubstituted, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(6)において、Zで表される複素環基としては、非芳香族複素環基、芳香族複素環基等が挙げられ、非芳香族複素環基としては、例えば、エポキシ環、アジリジン環、チイラン環、オキセタン環、アゼチジン環、チエタン環、テトラヒドロフラン環、ジオキソラン環、ピロリジン環、ピラゾリジン環、イミダゾリジン環、オキサゾリジン環、テトラヒドロチオフェン環、スルホラン環、チアゾリジン環、ε−カプロラクトン環、ε−カプロラクタム環、ピペリジン環、ヘキサヒドロピリダジン環、ヘキサヒドロピリミジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロピラン環、1,3−ジオキサン環、1,4−ジオキサン環、トリオキサン環、テトラヒドロチオピラン環、チオモルホリン環、チオモルホリン−1、1−ジオキシド In the general formula (6), the heterocyclic group represented by Z, a non-aromatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group. Examples of the non-aromatic heterocyclic group, for example, an epoxy ring, an aziridine ring, thiirane ring, oxetane ring, azetidine ring, a thietane ring, a tetrahydrofuran ring, dioxolane ring, a pyrrolidine ring, a pyrazolidine ring, imidazolidine ring, oxazolidine ring, tetrahydrothiophene ring, sulfolane ring, thiazolidine ring, .epsilon.-caprolactone ring, .epsilon. caprolactam ring, piperidine ring, hexahydropyridazine ring, hexahydropyrimidine ring, piperazine ring, morpholine ring, tetrahydropyran ring, 1,3-dioxane ring, 1,4-dioxane ring, trioxane ring, tetrahydrothiopyran ring, thiomorpholine ring, thiomorpholine-1,1-dioxide 環、ピラノース環、ジアザビシクロ[2,2,2]−オクタン環等から導出される基を挙げられる。 Ring, pyranose ring, a diazabicyclo [2,2,2] - include a group derived from the octane ring.

これらの基は、無置換でもよく、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These groups may be unsubstituted, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基(例えば、1,2,4−トリアゾール−1−イル基、1,2,3−トリアゾール−1−イル基等)、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基(前記カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す)、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キ The aromatic heterocyclic group, such as pyridyl group, pyrimidinyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, benzimidazolyl group, a pyrazolyl group, pyrazinyl group, triazolyl group (e.g., 1,2,4-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group etc.), an oxazolyl group, benzoxazolyl group, a thiazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, a furazanyl group, a thienyl group, a quinolyl group, a benzofuryl group, a dibenzofuryl group (indicating which one of the carbon atoms constituting the carboline ring of the carbolinyl group is replaced with a nitrogen atom) benzothienyl group, dibenzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, carbolinyl group, diaza carbazolyl group, quinoxalinyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, key ゾリニル基、フタラジニル基等が挙げられる。 Zoriniru group, phthalazinyl group, and the like.

これらの基は、無置換でもよく、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These groups may be unsubstituted, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

好ましくは、Zで表される基は芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基である。 Preferably, the group represented by Z is an aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group.

以下に一般式(6)におけるZの好ましい例を挙げるが、Zは以下の例示以外にも無置換でもよく、更に置換基を有していてもよく、これらの例に限定されない。 The following general formula (6) preferred examples of Z in is, Z may be either unsubstituted on the other following example may further have a substituent, not limited to these examples. 尚、*は結合位置を表す。 Note that * represents a bonding position.

一般式(6)において、A1が、P−Cと共に形成する芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、o−テルフェニル環、m−テルフェニル環、p−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。 In the general formula (6), A1 is, as the aromatic hydrocarbon ring formed together with P-C, a benzene ring, a biphenyl ring, a naphthalene ring, an azulene ring, an anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring , triphenylene ring, o- terphenyl ring, m- terphenyl ring, p- terphenyl ring, an acenaphthene ring, a coronene ring, a fluorene ring, fluoranthrene ring, a naphthacene ring, a pentacene ring, a perylene ring, a pentaphene ring, a picene ring , pyrene ring, pyranthrene ring, anthracite entrée down ring, and the like.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(6)において、A1が、P−Cと共に形成する芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、アザカルバゾール環等が挙げられる。 In the general formula (6), A1 is, as the aromatic heterocyclic ring formed together with P-C, a furan ring, a thiophene ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, benzimidazole ring, an oxadiazole ring, a triazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a thiazole ring, indole ring, benzimidazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, a quinoxaline ring, a quinazoline ring, a phthalazine ring, a carbazole ring, a carboline ring include azacarbazole ring or the like.

ここで、アザカルバゾール環とは、前記カルバゾール環を構成するベンゼン環の炭素原子が1つ以上窒素原子で置き換わったものを示す。 Here, the aza carbazole ring, shows what carbon atoms of the benzene ring constituting the carbazole ring is substituted with one or more nitrogen atoms.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(6)のA3で表される、−C(R 01 )=C(R 02 )−、−N=C(R 02 )−、−C(R 01 )=N−において、R 01 、R 02で各々表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 Represented by A3 in formula (6), -C (R 01 ) = C (R 02) -, - N = C (R 02) -, - C (R 01) = in N-, R 01, substituent represented by each of R 02 are the compounds of formula (1), it is synonymous with the substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(6)において、P −L1−P で表される2座の配位子の具体例としては、フェニルピリジン、フェニルピラゾール、フェニルイミダゾール、フェニルトリアゾール、フェニルテトラゾール、ピラザボール、アセチルアセトン、ピコリン酸等が挙げられる。 In the general formula (6), specific examples of the ligand bidentate represented by P 1 -L1-P 2, phenylpyridine, phenylpyrazole, phenylimidazole, phenyl triazole, phenyl tetrazole, pyrazabole, acetylacetone, picoline acid and the like.

また、j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3を表す、中でも、j2は0である場合が好ましい。 Further, j1 represents an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 represents 2 or 3, among them, preferred is a case j2 is 0.

一般式(6)において、M で表される元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素(単に遷移金属ともいう)は、一般式(5)において、M で表される元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素と同義である。 In the general formula (6), (also referred to simply as a transition metal) group 8-10 transition metal elements in the periodic table represented by M 1, the periodic in the general formula (5), represented by M 1 it is synonymous with a transition metal element of the group 8-10 in Table.

《一般式(7)で表される化合物》 "Compound represented by the general formula (7)"
上記一般式(6)で表される化合物の好ましい態様のひとつとして、上記一般式(7)で表される化合物が挙げられる。 As one preferred embodiment of the compounds represented by the general formula (6), a compound represented by the general formula (7) below.

一般式(7)において、R 03 、R 04 、R 05 、R 06で各々表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 In the general formula (7), R 03, R 04, R 05, each represent substituent in R 06 are the compounds of formula (1) is the same as the substituents represented by each of R 1 to R 7 .

一般式(7)において、Z1がC−Cと共に形成する6員の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環等が挙げられる。 In the general formula (7), Z1 is aromatic hydrocarbon ring 6 membered formed together with C-C, a benzene ring, and the like.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(7)において、Z1がC−Cと共に形成する5員または6員の芳香族複素環としては、例えば、オキサゾール環、オキサジアゾール環、オキサトリアゾール環、イソオキサゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、チアトリアゾール環、イソチアゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環等が挙げられる。 In the general formula (7), the aromatic 5- or 6-membered heterocyclic ring which Z1 forms with C-C, for example, an oxazole ring, oxadiazole ring, oxatriazole ring, isoxazole ring, a tetrazole ring, a thiadiazole ring, thiatriazole ring, isothiazole ring, thiophene ring, furan ring, pyrrole ring, pyridine ring, pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, and the like.

これらの環は更に、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基を有してもよい。 These rings may further, in the general formula (1) may have a substituent represented by each of R 1 to R 7.

一般式(7)において、P −L1−P で表される2座の配位子は、一般式(5)において、P −L1−P で表される2座の配位子と同義である。 In the general formula (7), bidentate ligand represented by P 1 -L1-P 2 are the compounds of formula (5), bidentate ligand represented by P 1 -L1-P 2 as synonymous.

一般式(7)において、M で表される元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素は、一般式(5)において、M で表される元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素と同義である。 In the general formula (7), transition metal elements of group 8-10 of the periodic table represented by M 1 are the compounds of formula (5), group 8-10 of the periodic table represented by M 1 it is synonymous with the transition metal elements.

《一般式(8)で表される化合物》 "Compound represented by the general formula (8)"
更に、一般式(7)で表される化合物の中でも、上記一般式(8)で表される化合物が好ましい。 Furthermore, among the compounds represented by the general formula (7), the compound represented by the general formula (8) is preferable.

一般式(8)において、R 03 、R 04 、R 05 、R 06 、R 07で各々表される置換基は、一般式(1)において、R 〜R で各々表される置換基と同義である。 In the general formula (8), R 03, R 04, R 05, R 06, substituent represented by each by R 07 are the compounds of formula (1), a substituent represented by each of R 1 to R 7 it is synonymous.

一般式(8)において、P −L1−P で表される2座の配位子は、一般式(5)において、P −L1−P で表される2座の配位子と同義である。 In the general formula (8), bidentate ligand represented by P 1 -L1-P 2 are the compounds of formula (5), bidentate ligand represented by P 1 -L1-P 2 as synonymous.

一般式(8)において、M で表される元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素は、一般式(5)において、M で表される元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素と同義である。 In the general formula (8), a transition metal element of group 8-10 of the periodic table represented by M 1 are the compounds of formula (5), group 8-10 of the periodic table represented by M 1 it is synonymous with the transition metal elements.

本発明に係る一般式(5)、(6)、(7)または(8)で各々表される化合物は、Eur. Formula according to the present invention (5), (6), the compound represented by each of (7) or (8), Eur. J. J. Chem. Chem. 2005,1637−1643等に記載の方法で、含窒素環化合物またはイミダゾール化合物に対応するハロゲン化合物を反応させるか、SYNTHESIS 2003,17,2661−2666等に記載の、対応するアミンとグリオキザール、及びアルデヒドと塩化アンモニウムとの反応等を参照することにより合成可能である。 By the method described in 2005,1637-1643 like, or reacting a halogen compound corresponding to the nitrogen-containing cyclic compound or an imidazole compound, according to YNTHESIS 2003,17,2661-2666 like the corresponding amine and glyoxal, and aldehyde and it can be synthesized by referring to the reaction of the ammonium chloride.

以下、本発明に係る一般式(5)、(6)、(7)または(8)のいずれかで表される化合物(金属錯体ともいう)の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, the general formula of the present invention (5), (6), specific examples of (7) or a compound represented by any one of (8) (also referred to as a metal complex), the present invention is limited to not.

これらの金属錯体は、例えば、Organic Letter誌、vol3、No. These metal complexes, for example, Organic Letter magazine, vol3, No. 16、2579〜2581頁(2001)、Inorganic Chemistry,第30巻、第8号、1685〜1687頁(1991年)、J. Pp. 16,2579~2581 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 30, No. 8, pp. 1685-1687 (1991), J. Am. Am. Chem. Chem. Soc. Soc. ,123巻、4304頁(2001年)、Inorganic Chemistry,第40巻、第7号、1704〜1711頁(2001年)、Inorganic Chemistry,第41巻、第12号、3055〜3066頁(2002年)、New Journal of Chemistry. , 123, pp. 4304 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 40, No. 7, pp. 1704-1711 (2001), Inorganic Chemistry, Vol. 41, No. 12, pp. 3055-3066 (2002) , New Journal of Chemistry. ,第26巻、1171頁(2002年)、European Journal of Organic Chemistry,第4巻、695〜709頁(2004年)、更にこれらの文献中に記載の参考文献等の方法を適用することにより合成できる。 , Vol. 26, 1171 pp. (2002), European Journal of Organic Chemistry, Vol. 4, pp. 695-709 (2004), synthesized by further applying the method of references such as described in these documents it can.

以下に、代表的な化合物の合成例を示す。 Hereinafter, synthesis examples of representative compounds.

《例示化合物D−26の合成》 "Synthesis of Exemplified Compound D-26"

窒素雰囲気下で2−フェニル−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−イミダゾール、18g(0.06861モル)を2−エトキシエタノール350mlに溶解した溶液に、塩化イリジウム3水和物、8.1g(0.02297モル)及び100mlの水を加え、窒素雰囲気下で5時間還流した。 Under a nitrogen atmosphere 2-phenyl - (2,4,6-trimethylphenyl)-1H-imidazole, the solution of 18g of (0.06861 mol) in 2-ethoxyethanol 350 ml, iridium chloride trihydrate, 8 added .1g (0.02297 mol) and 100ml of water was refluxed for 5 hours under a nitrogen atmosphere.

反応液を冷却し、メタノール500mlを加え、析出した結晶を濾取した。 The reaction was cooled, the methanol 500ml was added, and the precipitated crystals were collected by filtration. 得られた結晶を更にメタノールで洗浄し、乾燥後15.2g(収率88.4%)の錯体Aを得た。 The obtained crystals was further washed with methanol, to obtain a complex A after drying 15.2 g (88.4% yield).

窒素雰囲気下で錯体A、14.5g(0.009662モル)及び炭酸ナトリウム、14.5gを2−エトキシエタノール350mlに懸濁させた。 Complex A in a nitrogen atmosphere, 14.5g (0.009662 mol) and sodium carbonate were suspended 14.5g of 2-ethoxyethanol 350 ml. この懸濁液にアセチルアセトン3.9g(0.03895モル)を加え、窒素雰囲気下で2時間還流した。 Acetylacetone 3.9 g (.03895 mol) was added to this suspension and refluxed for 2 hours under a nitrogen atmosphere.

反応液を冷却後、減圧濾過によって炭酸ナトリウム及び無機塩を除去した。 After cooling the reaction mixture to remove the sodium carbonate and inorganic salts by vacuum filtration. 溶媒を減圧濃縮した後に得られた固体に水1Lを加えて懸濁後、固体を濾取した。 After suspending the solid obtained after the solvent was concentrated under reduced pressure added water 1L, the solid was collected by filtration.

得られた結晶を更にメタノール/水=1/1混合溶液で洗浄し、乾燥後14.7g(収率93.6%)の錯体Bを得た。 The obtained crystals was further washed with methanol / water = 1/1 mixed solution to obtain a complex B after drying 14.7 g (93.6% yield).

窒素雰囲気下で錯体B、7.5g(0.009214モル)及び2−フェニル−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−イミダゾール、6.0g(0.02287モル)をグリセリン400mlに懸濁させた。 Complex B Under a nitrogen atmosphere, 7.5 g (.009214 moles) and 2-phenyl - (2,4,6-trimethylphenyl)-1H-imidazole, 6.0 g of (0.02287 mol) suspended in glycerin 400ml was Nigosa. 窒素雰囲気下で反応温度150〜160℃の間で2時間反応させ、錯体Bの消失を確認したところで反応終了とした。 Under a nitrogen atmosphere for 2 hours the reaction between the reaction temperature 150 to 160 ° C., The reaction was terminated at confirming the disappearance of the complex B.

反応液を冷却し、メタノール500mlを加え、析出した結晶を濾取した。 The reaction was cooled, the methanol 500ml was added, and the precipitated crystals were collected by filtration.

得られた結晶を更にメタノールで洗浄し、乾燥後収量7.1g(収率78.9%)の粗生成物を得た。 The obtained crystals was further washed with methanol to give the crude product after drying yield 7.1 g (78.9% yield). この粗生成物を少量の塩化メチレンに溶解し、シカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し(塩化メチレン)6.5g(収率72.2%)の例示化合物D−26を得た。 The crude product was dissolved in a small amount of methylene chloride, to give the exemplified compound D-26 of purified by deer gel column chromatography (methylene chloride) 6.5 g (72.2% yield).

日立製作所製F−4500を用いて測定した例示化合物D−26の溶液におけるリン光発光波長は、466nmであった(2−メチルテトラヒドロフラン中)。 Phosphorescent wavelength in a solution of Exemplified Compound D-26 was measured using a Hitachi F-4500 manufactured was 466 nm (in 2-methyltetrahydrofuran).

《有機EL素子の構成層》 "Constituent layers of the organic EL element"
本発明の有機EL素子の構成層について説明する。 It described layers constituting the organic EL device of the present invention. 本発明において、有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 In the present invention, while indicating preferred embodiments of the layer structure of the organic EL element hereinafter, the present invention is not limited thereto.

(i)陽極/発光層ユニット/電子輸送層/陰極 (ii)陽極/正孔輸送層/発光層ユニット/電子輸送層/陰極 (iii)陽極/正孔輸送層/発光層ユニット/正孔阻止層/電子輸送層/陰極 (iv)陽極/正孔輸送層/発光層ユニット/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極 (v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層ユニット/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極 更に、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。 (I) anode / light emitting layer unit / electron transport layer / cathode (ii) anode / hole transport layer / light-emitting layer unit / electron transport layer / cathode (iii) anode / hole transport layer / light-emitting layer unit / hole blocking layer / electron transporting layer / cathode (iv) anode / hole transport layer / light-emitting layer unit / hole blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode (v) anode / anode buffer layer / hole transport layer / emission layer units / hole blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer / cathode Moreover, the light-emitting layers may have a non-light emitting interlayer. 本発明の有機EL素子としては白色発光層であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。 Preferably the organic EL device of the present invention is a white light emitting layer is preferably a lighting apparatus using the same.

本発明の有機EL素子を構成する各層について説明する。 It will be described layers constituting the organic EL device of the present invention.

《電子輸送層》 "Electron transport layer"
本発明に係る一般式(1)、(2)、(3)または(4)のいずれかで表される化合物は、本発明の有機EL素子の構成層である少なくとも1層の電子輸送層に含有されるが、本発明の有機EL素子のその他の構成層(後に、詳細に説明する。)に含有されていても良い。 Formula according to the present invention (1), (2), (3) or a compound represented by any one of (4), at least one layer the electron transport layer of the structure layer of the organic EL device of the present invention Although contained, (after, it will be described in detail.) other layers constituting the organic EL device of the present invention may be contained in.

ここで、電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。 Here, made of a material having a function of transporting electrons from the electron transporting layer, an electron injection layer in a broad sense, a hole blocking layer are included in an electron transport layer. 電子輸送層は単層もしくは複数層を設けることができる。 The electron transport layer may be provided as a single layer or plural layers.

電子輸送層は陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、電子輸送層の構成材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択し併用することも可能である。 The electron transport layer may have a function of transporting electrons injected from the cathode to the light-emitting layer, as the material of the electron transport layer may be used in combination optionally selected from the compounds known in the art possible it is.

電子輸送層に用いられる従来公知の材料(以下、電子輸送材料という)の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、カルボリン誘導体、または、該カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子の少なくとも一つが窒素原子で置換されている環構造を有する誘導体等が挙げられる。 Conventionally known material (hereinafter, referred to as an electron transporting material) used for the electron transport layer Examples of a nitro-substituted fluorene derivatives, diphenyl derivatives, thiopyran dioxide derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydride such as naphthalene perylene, carbodiimide, frame distyrylpyrazine derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, carboline derivatives, or at least one carbon atom of a hydrocarbon ring constituting a carboline ring of the carboline derivatives is replaced by a nitrogen atom derivatives having to have cyclic structures.

更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も電子輸送材料として用いることができる。 Further, in the above oxadiazole derivatives, may be used an oxygen atom in the oxadiazole ring of thiadiazole derivative substituted by a sulfur atom, a quinoxaline derivative also electron-transporting material having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group.

これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。 These materials are introduced in a polymer chain, or these materials can also be used polymeric materials whose main chain of the polymer.

また、8−キノリノール誘導体の金属錯体、例えば、トリス(8−キノリノール)アルミニウム(Alq)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリノール)亜鉛(Znq)等、及びこれらの金属錯体の中心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、GaまたはPbに置き替わった金属錯体も電子輸送材料として用いることができる。 Also, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum , tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), etc., and the central metal of these metal complexes is an in, Mg, Cu, Ca, Sn, can be used as the metal complex is also an electron-transporting material instead been placed Ga or Pb.

その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも電子輸送材料として用いることができる。 Other usable as the electron transporting materials others metal-free or metal phthalocyanine, or their ends are substituted with an alkyl group and a sulfonic acid group.

また、n型−Si、n型−SiC等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。 Further, it is possible to n-type -Si, also inorganic semiconductor such as n-type -SiC is used as the electron transporting material.

電子輸送層は電子輸送材料を、例えば、真空蒸着法、湿式法(ウェットプロセスともいい、例えば、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、LB法(ラングミュア・ブロジェット(Langmuir Blodgett法)等を挙げることができる。))等により、薄膜化することにより形成することが好ましい。 The electron transporting layer is an electron transporting material, for example, a vacuum deposition method, known as wet method (wet process such as spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an inkjet method, a printing method, a spray coating, curtain coating, LB method (may be mentioned Langmuir-Blodgett (Langmuir Blodgett method).)) by the like, it is preferably formed by a thin film.

有機EL素子の構成層の形成法については、有機EL素子の作製方法のところで詳細に説明する。 The formation method of the layers constituting the organic EL element will be described in detail at the method for manufacturing the organic EL device.

電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5000nm程度、好ましくは5nm〜200nmである。 There is no particular limitation on the thickness of the electron transporting layer is usually about 5Nm~5000nm, preferably 5 nm to 200 nm. この電子輸送層は上記材料の一種または二種以上からなる一層構造であってもよい。 The electron transport layer may have a single layer structure made of one or two or more of the above materials.

以下、本発明の白色有機EL素子の電子輸送層の形成に好ましく併用される従来公知の化合物(電子輸送材料)の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, specific examples of the white organic EL conventionally known compounds which are preferably used in combination to form the ETL of the device of the present invention (electron transporting material), the present invention is not limited thereto.

《発光層》 "Light-emitting layer"
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。 Emitting layer according to the present invention, the electrode or the electron transport layer, electrons and holes, injected from the hole transporting layer is a layer that emits light by recombination, part of the light emitting is a the layer of light-emitting layer it may also be a surface of an adjacent layer and the light emitting layer.

発光層の膜厚の総和は特に制限はないが、膜の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、2nm〜5μmの範囲に調整することが好ましく、更に好ましくは2nm〜200nmの範囲に調整され、特に好ましくは、5nm〜100nmの範囲である。 Is not particularly limited film thickness sum of the light-emitting layer, homogeneity and the film, to prevent the application of the unwanted high voltage during light emission, and, from the viewpoint of improving stability of the emission color with respect to the driving current, is preferably adjusted to a range of 2Nm~5myuemu, more preferably adjusted to a range of 2 nm to 200 nm, particularly preferably in the range of 5 nm to 100 nm.

発光層の作製には、後述する発光ドーパントやホスト化合物を、例えば、真空蒸着法、湿式法(ウェットプロセスともいい、例えば、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、LB法(ラングミュア・ブロジェット(Langmuir Blodgett法)等を挙げることができる。)等により製膜して形成することができる。(本発明の化合物を発光層に用いる場合、ウェットプロセスで作製することが好ましい。)。 The fabrication of a light emitting layer, a light-emitting dopant and a host compound to be described later, for example, a vacuum deposition method, known as wet method (wet process such as spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an ink-jet method, a printing method, a spray coating method, a curtain coating method, LB method (may be mentioned Langmuir-Blodgett (Langmuir Blodgett method).) can be formed by a film with such. (the present invention If the compound is to be employed for the light emitting layer is preferably produced by a wet process.).

本発明の有機EL素子の発光層には、発光ドーパント(リン光発光性ドーパント(リン光ドーパント、リン光発光性ドーパント基ともいう)や蛍光ドーパント等)化合物と、発光ホスト化合物とを含有することが好ましい。 The light-emitting layer of the organic EL device of the present invention, the light-emitting dopant (phosphorescent luminescent dopant (phosphorescent dopant, also referred to as a phosphorescent dopant group) or a fluorescent dopant or the like) and compounds, which contains a luminescent host compound It is preferred.

(発光性ドーパント化合物) (Light-emitting dopant compound)
発光性ドーパント化合物(発光ドーパントともいう)について説明する。 The luminescent dopant compound (also referred to as a light-emitting dopant) is described.

発光性ドーパントとしては、蛍光ドーパント(蛍光性化合物ともいう)、リン光ドーパント(リン光発光体、リン光性化合物、リン光発光性化合物等ともいう)を用いることができる。 As the light emitting dopant (also referred to as a fluorescent compound) fluorescent dopant, phosphorescent dopant (phosphorescent emitter, phosphorescent compounds, also referred to as a phosphorescent compound) can be used.

(リン光ドーパント(リン光発光ドーパントともいう)) (Phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent dopant))
本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。 It described phosphorescent dopant according to the present invention.

本発明に係るリン光ドーパント化合物は、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には室温(25℃)にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、25℃において0.01以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は0.1以上である。 Phosphorescent dopant compound according to the present invention is a compound which light is emitted from the excited triplet, specifically a compound of phosphorescence at room temperature (25 ° C.), phosphorescence quantum yield, 25 While being defined as at least 0.01 at ° C., phosphorescence quantum yield is preferably at least 0.1.

上記リン光量子収率は、第4版実験化学講座7の分光IIの398頁(1992年版、丸善)に記載の方法により測定できる。 The phosphorescent quantum yield, Bunko II, page 398 in 4th Ed. 7 (1992) published by Maruzen may be measured by the method described in. 溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率(0.01以上)が達成されればよい。 Although phosphorescence quantum yield in a solution can be measured using a variety of solvents, phosphorescent dopant according to the present invention, it the phosphorescence quantum yield (0.01 or more) is achieved using any of the appropriate solvent Bayoi.

リン光ドーパントの発光は原理としては2種挙げられ、1つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こって発光性ホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう1つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こり、リン光ドーパント化合物からの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。 Emission of phosphorescent dopants are two types in principle, one recombination of carriers taking place to generate the excited state of the luminescent host compound on the host to which the carrier is transported, phosphorescent dopant this energy energy transfer type of obtaining light emission from the phosphorescent dopant by moving into and one becomes a phosphorescent dopant carrier trap, recombine carriers on phosphorescent dopant, emission from a phosphorescent dopant compound is a carrier trap type being obtained, in any case, the excited state energy of the phosphorescent dopant is a condition that is lower than the energy of the excited state of the host compound.

本発明の有機EL素子は、発光層の少なくともひとつがリン光発光性の有機金属錯体(リン光発光ドーパント、リン光ドーパント等ともいう)を含有するが、該リン光発光性の有機金属錯体としては、本発明に係る一般式(5)、(6)、(7)または(8)のいずれかで表される化合物を含有することが好ましい。 The organic EL device of the present invention, as at least one phosphorescent light emitting organic metal complex is containing (phosphorescent dopant, also referred to as a phosphorescent dopant, etc.), the phosphorescent light emitting organic metal complex light-emitting layer the general formula of the present invention (5), (6) preferably contains a compound represented by any one of (7) or (8).

更に、本発明に係る一般式(5)、(6)、(7)または(8)のいずれかで表される化合物において、M は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表すが、中でもイリジウムが好ましい。 Moreover, the general formula of the present invention (5), the transition metal element in the compound represented by any one, M 1 is a group 8-10 of the periodic table (6), (7) or (8) represents. Among these iridium are preferred.

また、本発明に係る発光層には、以下の特許公報に記載されている化合物等を併用してもよい。 Further, the light-emitting layer according to the present invention may be used in combination with compounds that are described in the following patent publications.

例えば、国際公開第00/70655号パンフレット、特開2002−280178号公報、特開2001−181616号公報、特開2002−280179号公報、特開2001−181617号公報、特開2002−280180号公報、特開2001−247859号公報、特開2002−299060号公報、特開2001−313178号公報、特開2002−302671号公報、特開2001−345183号公報、特開2002−324679号公報、国際公開第02/15645号パンフレット、特開2002−332291号公報、特開2002−50484号公報、特開2002−332292号公報、特開2002−83684号公報、特表2002−540572号公報、特開2002−117978号公報、 For example, WO 00/70655 pamphlet, JP 2002-280178, JP 2001-181616, JP 2002-280179, JP 2001-181617 and JP Patent Application 2002-280180 , JP 2001-247859, JP 2002-299060, JP 2001-313178, JP 2002-302671, JP 2001-345183, JP 2002-324679, JP-International Publication No. 02/15645 pamphlet, JP 2002-332291, JP 2002-50484, JP 2002-332292, JP 2002-83684, JP-Kohyo 2002-540572, JP 2002-117978 JP, 開2002−338588号公報、特開2002−170684号公報、特開2002−352960号公報、国際公開第01/93642号パンフレット、特開2002−50483号公報、特開2002−100476号公報、特開2002−173674号公報、特開2002−359082号公報、特開2002−175884号公報、特開2002−363552号公報、特開2002−184582号公報、特開2003−7469号公報、特表2002−525808号公報、特開2003−7471号公報、特表2002−525833号公報、特開2003−31366号公報、特開2002−226495号公報、特開2002−234894号公報、特開2002−235076号公報、特開2002−24175 Open 2002-338588, JP 2002-170684, JP 2002-352960, JP-WO 01/93642 pamphlet, JP 2002-50483, JP 2002-100476, JP 2002-173674, JP 2002-359082, JP 2002-175884, JP 2002-363552, JP 2002-184582, JP 2003-7469, JP-Kohyo 2002- 525808, JP-2003-7471, JP-Kohyo 2002-525833, JP 2003-31366, JP 2002-226495, JP 2002-234894, JP No. 2002-235076 , JP 2002-24175 号公報、特開2001−319779号公報、特開2001−319780号公報、特開2002−62824号公報、特開2002−100474号公報、特開2002−203679号公報、特開2002−343572号公報、特開2002−203678号公報等である。 , JP 2001-319779, JP 2001-319780, JP 2002-62824, JP 2002-100474, JP 2002-203679 and JP Patent Application 2002-343572 a JP 2002-203678 Publication.

(蛍光ドーパント(蛍光性化合物ともいう)) (Fluorescent dopant (also referred to as a fluorescent compound))
蛍光ドーパントとしては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等や、レーザー色素に代表される蛍光量子収率が高い化合物が挙げられる。 The fluorescent dopant, coumarin dyes, pyran based dyes, cyanine dyes, croconium dye, squarylium dye, oxobenzanthracene-based dye, fluorescein-based dye, rhodamine dye, pyrylium-based dyes, perylene dyes, stilbene dyes , polythiophene based dyes or or rare earth complex based fluorescent material or the like, a fluorescent quantum yield represented by a laser dye include higher compounds.

また本発明に係る発光ドーパントは、複数種の化合物を併用して用いてもよく、構造の異なるリン光ドーパント同士の組み合わせや、リン光ドーパントと蛍光ドーパントを組み合わせて用いてもよい。 The light emitting dopant according to the present invention may be used in combination of plural kinds of compounds, different or a combination of each other phosphorescent dopant of structure may be used in combination phosphorescent dopant and a fluorescent dopant.

(発光ホスト化合物(発光ホスト等ともいう)) (Light-emitting host compound (also referred to as a light-emitting host, etc.))
本発明においてホスト化合物は、発光層に含有される化合物の内で、その層中での質量比が20%以上であり、且つ室温(25℃)においてリン光発光のリン光量子収率が、0.1未満の化合物と定義される。 Host compound in the invention, among the compounds contained in the light-emitting layer, the mass ratio in the layer in is at least 20%, phosphorescence quantum yield of the phosphorescence emission and at room temperature (25 ° C.), 0 It is defined as a compound of less than .1. 好ましくはリン光量子収率が0.01未満である。 Preferably phosphorescent quantum yield of less than 0.01. また、発光層に含有される化合物の中で、その層中での質量比が20%以上であることが好ましい。 Further, among the compounds contained in the light-emitting layer, it is preferable mass ratio in that the layer is not higher than 20%.

本発明に用いることができる発光ホストとしては、特に制限はなく、従来有機EL素子で用いられる化合物を用いることができる。 The luminescent host that can be used in the present invention is not particularly limited, it is possible to use a compound used in conventional organic EL devices. 代表的にはカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、芳香族誘導体、含窒素複素環化合物、チオフェン誘導体、フラン誘導体、オリゴアリーレン化合物等の基本骨格を有するもの、または、カルボリン誘導体やジアザカルバゾール誘導体(ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン誘導体のカルボリン環を構成する炭化水素環の少なくとも1つの炭素原子が窒素原子で置換されているものを表す。)等が挙げられる。 Typically the carbazole derivatives, triarylamine derivatives, aromatic derivatives, nitrogen-containing heterocyclic compounds, thiophene derivatives, furan derivatives, those having a basic skeleton such oligoarylene compound, or carboline derivatives and diazacarbazole derivative (wherein in a diazacarbazole derivative, at least one carbon atom of a hydrocarbon ring constituting a carboline ring of carboline derivatives represent those substituted with a nitrogen atom.), and the like.

本発明に用いることができる公知の発光ホストとしては正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、且つ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Tg(ガラス転移温度)である化合物が好ましい。 Hole transport ability as the known light emitting hosts that can be used in the present invention, while having an electron transporting ability, and prevents the longer wavelength of emission, yet having a high Tg (glass transition temperature).

また、本発明においては、(本発明の発光ホスト及び/または公知の発光ホスト)を単独で用いてもよく、または複数種併用して用いてもよい。 Further, in the present invention may be used in combination is good, or more used alone (light emitting host and / or known luminescent host of the present invention).

発光ホストを複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機EL素子を高効率化することができる。 By use of a plurality of light emitting host, it is possible to control the transfer of charges can be highly efficient organic EL element.

また、前記リン光ドーパントとして用いられる公知の化合物を複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。 In addition, by use of a plurality of known compounds used as the phosphorescent dopant, it is possible to mix different emission, thereby it is possible to obtain an arbitrary emission color.

また、本発明に用いられる発光ホストとしては、低分子化合物でも、繰り返し単位をもつ高分子化合物でもよく、ビニル基やエポキシ基のような重合性基を有する低分子化合物(重合性発光ホスト)でもよく、このような化合物を一種または複数種用いても良い。 Further, as the light-emitting host used in the present invention, even in a low molecular weight compound may be a polymer compound having a repeating unit, a low molecular compound having a polymerizable group such as a vinyl group and an epoxy group (polymerizable emission host) even it may be used one or more kinds of such compounds.

公知の発光ホストの具体例としては、以下の文献に記載の化合物が挙げられる。 Specific examples of the known luminescent host include compounds described in the following documents.

特開2001−257076号公報、同2002−308855号公報、同2001−313179号公報、同2002−319491号公報、同2001−357977号公報、同2002−334786号公報、同2002−8860号公報、同2002−334787号公報、同2002−15871号公報、同2002−334788号公報、同2002−43056号公報、同2002−334789号公報、同2002−75645号公報、同2002−338579号公報、同2002−105445号公報、同2002−343568号公報、同2002−141173号公報、同2002−352957号公報、同2002−203683号公報、同2002−363227号公報、同2002−231453号公報、同 JP 2001-257076, JP same 2002-308855, JP same 2001-313179, JP same 2002-319491, JP same 2001-357977, JP same 2002-334786, JP same 2002-8860 JP, same 2002-334787, JP same 2002-15871, JP same 2002-334788, JP same 2002-43056, JP same 2002-334789, JP same 2002-75645, JP same 2002-338579, JP-same 2002-105445, JP same 2002-343568, JP same 2002-141173, JP same 2002-352957, JP same 2002-203683, JP same 2002-363227, JP same 2002-231453, JP-same 003−3165号公報、同2002−234888号公報、同2003−27048号公報、同2002−255934号公報、同2002−260861号公報、同2002−280183号公報、同2002−299060号公報、同2002−302516号公報、同2002−305083号公報、同2002−305084号公報、同2002−308837号公報等。 003-3165, JP same 2002-234888 JP, same 2003-27048 JP, same 2002-255934 JP, same 2002-260861 JP, same 2002-280183 JP, same 2002-299060 JP, the same 2002 -302516, JP same 2002-305083, JP same 2002-305084 and JP Laid Nos. 2002-308837.

以下、本発明の有機EL素子の発光層の発光ホストとして用いられる具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, specific examples used as the light emitting host of the light emitting layer of the organic EL device of the present invention, the present invention is not limited thereto.

《陰極》 "cathode"
一方、陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。 On the other hand, (also referred to as an electron injecting metal) small work function (4 eV or less) metal as a cathode, an alloy, and an electroconductive compound, or a mixture thereof is used as the electrode material. このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al )混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。 Specific examples of the electrode substance include sodium, sodium - potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, a magnesium / silver mixture, a magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3) mixture, indium, a lithium / aluminum mixture, and rare earth metals.

これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al )混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。 Among these, from the viewpoint of electron injection property and durability against oxidation or the like, a mixture of a second metal values ​​of the electron injection metal and a work function than this is the large stable metal, such as magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3) mixture, lithium / aluminum mixture, and aluminum.

陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。 Cathode by forming a thin film by a method such as evaporation or spattering of the electrode material can be manufactured. また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常10nm〜5μm、好ましくは50nm〜200nmの範囲で選ばれる。 The sheet resistance is preferably several hundreds Omega / □ or less of the cathode, the thickness is usually 10 nm to 5 [mu] m, it is preferably selected in the range of 50 nm to 200 nm. 尚、発光した光を透過させるため、有機EL素子の陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。 Incidentally, in order to transmit emission, it is advantageous to emission luminance enhancing either one of an anode or a cathode of the organic EL element is transparent or translucent.

また、陰極に上記金属を1nm〜20nmの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。 Further, the metal on the cathode after forming a thickness of 1 nm to 20 nm, the conductive transparent material exemplified in the description of the anode by manufacturing thereon, it is possible to produce a cathode transparent or semi-transparent, both the anode and cathode by the application of this can be manufactured element having transparency.

《注入層:電子注入層(陰極バッファー層)、正孔注入層》 "Injection layer: electron injecting layer (a cathode buffer layer), a hole injection layer"
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。 Injection layer is provided if necessary, there is an electron injection layer and the hole injection layer, is present between the as an anode between the light-emitting layer or a hole transport layer, and a cathode and a light emitting layer or an electron transport layer it may be.

注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(123頁〜166頁)に詳細に記載されており、正孔注入層(陽極バッファー層)と電子注入層(陰極バッファー層)とがある。 An injection layer is a layer provided between an electrode and an organic layer to decrease an operating voltage and emission brightness enhancement, "Organic EL element and its Industrialization Front (Nov. 30, 1998 issued from NTS Inc. ) "and 2 Chapter 2 are described in detail in" electrode material "(123 pp ~166) of, there is a hole injection layer (anode buffer layer) and an electron injection layer (cathode buffer layer).

陽極バッファー層(正孔注入層)は、特開平9−45479号公報、同9−260062号公報、同8−288069号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン(エメラルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。 Anode buffer layer (hole injection layer), JP-A-9-45479, JP same 9-260062 and JP have also been described in detail in the 8-288069, etc., as a specific example, a copper phthalocyanine a phthalocyanine buffer layer represented, an oxide buffer layer represented by a vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, polyaniline (emeraldine) and a polymer buffer layer employing an electroconductive polymer such as polythiophene.

陰極バッファー層(電子注入層)は、特開平6−325871号公報、同9−17574号公報、同10−74586号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。 Cathode buffer layer (electron injection layer), JP-A-6-325871, JP same 9-17574, JP-are described also in detail in the 10-74586 Patent Publication, specifically strontium or aluminum a metal buffer layer represented by an alkali metal compound buffer layer represented by lithium fluoride, an alkaline earth metal compound buffer layer represented by magnesium fluoride, and oxide buffer layer represented by an aluminum oxide . 上記バッファー層(注入層)はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるがその膜厚は0.1nm〜5μmの範囲が好ましい。 The buffer layer (injecting layer) is preferably a very thin film, although it depends on the material thickness thereof in the range of 0.1nm~5μm is preferred.

本発明の有機EL素子においては、上記の陰極または陰極に接する構成層(例えば、電子注入層(陰極バッファー層))中に、周期表の第1族または第2族に属する元素であり、該元素の金属イオン(M n+ )/金属(M)系の標準電極電位が−3Vvs. In the organic EL device of the present invention, component layers in contact with the cathode or the cathode (e.g., electron injection layer (cathode buffer layer)) in an element belonging to Group 1 or Group 2 of the periodic table, the element of the metal ion (M n +) / metal (M) based standard electrode potential -3Vvs. SHEよりも大きい元素の金属または金属化合物を含有することが特徴である。 It is characterized by containing a metal or metal compound of the larger elements than SHE.

ここで、本発明に係るM n+ /M系の標準電極電位E°は、温度25℃、溶質の活量がすべて1の水溶液中における、標準水素電極に対する電極電位であり、例えば「改定第3版 化学便覧 基礎編II」(日本化学会編)のII−474ページ、表12・46の値を参考にできる。 Here, M n + / M system standard electrode potential E ° of the present invention, the temperature 25 ° C., in an aqueous solution of all activity of the solute 1, an electrode potential against a standard hydrogen electrode, for example, "Revised Third edition chemical Handbook Fundamentals II "II-474 page of (edited by the chemical Society of Japan), the values ​​in Table 12, 46 can be referred to.

本発明に係る、周期表の第1族または第2族に属する元素であり、該元素の金属イオン(M n+ )/金属(M)系の標準電極電位が−3Vvs. According to the present invention, a Group 1 or elements belonging to Group 2 of the periodic table, a metal ion of said element (M n +) / metal (M) based standard electrode potential -3Vvs. SHEよりも大きい元素の金属または金属化合物を構成する元素としては、具体的には、K(−2.925(V))、Ca(−2.840(V))、Na(−2.714(V))、Mg(−2.356(V))等を挙げることができる。 As the element constituting the metal or metal compound of the larger elements than SHE, specifically, K (-2.925 (V)), Ca (-2.840 (V)), Na (-2.714 (V)), Mg (-2.356 (V)), and the like can be given.

《阻止層:正孔阻止層、電子阻止層》 "Blocking layer: a hole blocking layer, an electron blocking layer"
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。 Blocking layer and is provided if necessary in addition to the basic structure layer of an organic compound thin film as described above. 例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。 For example, JP-A-11-204258, JP-is described in page 237 and the like in the same 11-204359 and JP "Organic EL element and its Industrialization Front (Nov. 30, 1998 issued from NTS Inc.)" and there is a hole-blocking (hole blocking) layer has.

正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有し、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。 Has the function of the electron transporting layer in a broad sense, a hole blocking layer, the ability of transporting holes while having a function of transporting electrons but a very small hole blocking material while transporting electrons holes it is possible to improve the probability of recombination of electrons and holes by blocking.

また、後述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係わる正孔阻止層として用いることができる。 It can also be used as a hole blocking layer as required configuration of an electron transport layer described later, according to the present invention.

本発明の有機EL素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられていることが好ましい。 Hole blocking layer of the organic EL device of the present invention is preferably arranged adjacent to the light emitting layer.

正孔阻止層には、前述のホスト化合物として挙げた、カルバゾール誘導体、カルボリン誘導体、ジアザカルバゾール誘導体(ここで、ジアザカルバゾール誘導体とは、カルボリン環を構成する炭素原子のいずれかひとつが窒素原子で置き換わったものを示す)を含有することが好ましい。 The hole blocking layer, exemplified as the aforementioned host compound include carbazole derivatives, carboline derivatives, diazacarbazole derivative (Here, the diazacarbazole derivatives, any one is a nitrogen atom of the carbon atoms constituting the carboline ring preferably contains shown) that replaced in.

また、本発明においては、複数の発光色の異なる複数の発光層を有する場合、その発光極大波長が最も短波にある発光層が、全発光層中、最も陽極に近いことが好ましいが、このような場合、該最短波層と該層の次に陽極に近い発光層との間に正孔阻止層を追加して設けることが好ましい。 In the present invention, when having a plurality of light emitting layers having different plurality of emission colors, light emitting layer whose emission maximum wavelength in the shortest wavelength is, the total light-emitting layer, it is preferable closest to the anode, thus case, it is preferable to provide by adding a hole blocking layer between the light emitting layer near the anode to the next outermost short layer and said layer. 更には、該位置に設けられる正孔阻止層に含有される化合物の50質量%以上が、前記最短波発光層のホスト化合物に対しそのイオン化ポテンシャルが0.3eV以上大きいことが好ましい。 Furthermore, more than 50% by weight of the compound contained in the hole blocking layer provided on the position, its ionization potential to host compound of the shortest wavelength light-emitting layer is preferably greater than 0.3 eV.

イオン化ポテンシャルは化合物のHOMO(最高占有軌道)レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、例えば下記に示すような方法により求めることができる。 The ionization potential can be obtained by a method as shown the electron in the HOMO (highest occupied molecular orbital) level of the compounds defined in the energy required to release the vacuum level, for example below.

(1)米国Gaussian社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるGaussian98(Gaussian98、Revision A.11.4,M.J.Frisch,et al,Gaussian,Inc.,Pittsburgh PA,2002.)を用い、キーワードとしてB3LYP/6−31G*を用いて構造最適化を行うことにより算出した値(eV単位換算値)として求めることができる。 (1) is a US Gaussian Inc. of molecular orbital calculation software Gaussian98 using (Gaussian98, Revision A.11.4, M.J.Frisch, et al, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2002.), And keyword it can be obtained as the calculated value (eV unit conversion value) by performing structural optimization using B3LYP / 6-31G * as. この計算値が有効な背景には、この手法で求めた計算値と実験値の相関が高いためである。 The calculated value is valid background, there is a high correlation of calculated and experimental values ​​obtained in this manner.

(2)イオン化ポテンシャルは光電子分光法で直接測定する方法により求めることもできる。 (2) The ionization potential can be determined by a method of direct measurement by photoelectron spectroscopy. 例えば、理研計器社製の低エネルギー電子分光装置「Model AC−1」を用いて、あるいは紫外光電子分光として知られている方法を好適に用いることができる。 For example, can be suitably used, or a method known as ultraviolet photoelectron spectroscopy using a Riken Keiki Co., Ltd. of the low-energy electron spectrometer "Model AC-1".

一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有し、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。 On the other hand, has the functions of hole transport layer in a broad sense, the electron blocking layer, the ability to transport electrons while having a function of transporting holes but a very small material, an electron while transporting holes it is possible to improve the probability of recombination of electrons and holes by inhibiting.

また、後述する正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。 Furthermore, it can be used as the electron blocking layer optionally the structure of a positive hole transport layer described later. 本発明に係る正孔阻止層、電子輸送層の膜厚としては、好ましくは3nm〜100nmであり、更に好ましくは5nm〜30nmである。 Hole blocking layer according to the present invention, the thickness of the electron transporting layer, preferably 3 nm to 100 nm, more preferably from 5 nm to 30 nm.

《正孔輸送層》 "Hole transport layer"
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。 The hole-transporting layer made of a hole transport material having a function of transporting holes, a hole injection layer in a broad sense, an electron blocking layer are included in the hole transport layer. 正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。 The hole transport layer may be a single layer or plural layers.

正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。 As the hole transporting material, a hole injection or transport, which has any of the electron barrier property, organic matter may be any of inorganic substance. 例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。 For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styryl anthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymer, and an electroconductive oligomer, particularly a thiophene oligomer.

正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第3級アミン化合物を用いることが好ましい。 As a positive hole-transporting materials can be used those described above, porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds, it is particularly preferable to use an aromatic tertiary amine compound.

芳香族第3級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル;N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン(TPD);2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン;N,N,N′,N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン;N,N′−ジフェニル−N,N′− Aromatic Representative examples of the tertiary amine compound and styrylamine compound, N, N, N ', N'- tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl; N, N'-diphenyl -N, N' bis (3-methylphenyl) - [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) cyclohexane; N, N, N ', N'- tetra -p- tolyl-4,4'-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di -p- tolyl aminophenyl) -4-phenyl cyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenyl methane, bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) phenyl methane; N, N'-diphenyl -N, N ' - (4−メトキシフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル;N,N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノジフェニルエーテル;4,4′−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′−〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4′−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾール、更には米国特許第5,061,569号明細書に記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば、4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)、特開平4−3086 (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N, N, N ', N'- tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-bis (diphenylamino) click Audrey phenyl; N, N, N-tri (p- tolyl) amine; 4- (di -p- tolylamino) -4 '- [4- (di -p- tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino - (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy--4'N, N-diphenylamino stilbene; N- phenyl carbazole, even the two that are described in U.S. Patent No. 5,061,569 those having a condensed aromatic ring in the molecule, for example, 4,4'-bis [N-(1-naphthyl) -N- phenylamino] biphenyl (NPD), JP-a-4-3086 8号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが3つスターバースト型に連結された4,4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(MTDATA)等が挙げられる。 Triphenylamine units disclosed in 8 JP is coupled to three starburst 4,4 ', 4 "- tris [N- (3- methylphenyl) -N- phenylamino] triphenylamine ( MTDATA), and the like.

更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。 Furthermore it is also possible to use these materials are introduced in a polymer chain or a polymer having the material as the polymer main chain.

また、p型−Si、p型−SiC等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。 Further, it is possible to p-type -Si, inorganic compounds such as p-type -SiC used hole injection material, a hole transport material.

また、特開平11−251067号公報、J. Further, JP-A-11-251067 discloses, J. Huang et. Huang et. al. al. 著文献(Applied Physics Letters 80(2002),p.139)に記載されているような、所謂p型正孔輸送材料を用いることもできる。 Markedly literature (Applied Physics Letters 80 (2002), p.139) as described can also be used a so-called p-type hole transport material. 本発明においては、より高効率の発光素子が得られることからこれらの材料を用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use these materials from the higher efficiency of the light emitting device can be obtained.

正孔輸送層は上記正孔輸送材料を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、LB法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。 The hole transport layer is the hole transport material, for example, vacuum deposition, spin coating, casting, printing method including inkjet method, by a known method LB method, be formed by a thin film it can.

正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は5nm〜5μm程度、好ましくは5nm〜200nmである。 There is no particular limitation on the thickness of the hole transporting layer is usually about 5 nm to 5 [mu] m, preferably 5 nm to 200 nm. この正孔輸送層は上記材料の一種または2種以上からなる一層構造であってもよい。 The hole transport layer may have a single layer structure composed of one or two or more of the above materials.

また、不純物をドープしたp性の高い正孔輸送層を用いることもできる。 It is also possible to use a high p property doped with impurity hole transport layer. その例としては、特開平4−297076号公報、特開2000−196140号公報、同2001−102175号公報の各公報、J. Examples thereof include JP 4-297076, JP 2000-196140, JP-same 2001-102175 Patent each publication of JP, J. Appl. Appl. Phys. Phys. ,95,5773(2004)等に記載されたものが挙げられる。 Include those described in 95,5773 (2004) or the like.

本発明においては、このようなp性の高い正孔輸送層を用いることが、より低消費電力の素子を作製することができるため好ましい。 In the present invention, the use of such a high p-type property hole transport layer is preferable because it is possible to produce a lower power consumption of the device.

以下、本発明の有機EL素子の正孔輸送層の形成に好ましく用いられる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, specific examples of the hole transport layer preferably compounds used in the formation of the organic EL device of the present invention, the present invention is not limited thereto.

《陽極》 "anode"
有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。 The anode in the organic EL device, a large work function (4 eV or more) metals, an alloy, is preferably used a conductive compound and a mixture thereof as an electrode material. このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO 、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。 Specific examples of such an electrode material, metals such as Au, CuI, indium tin oxide (ITO), a conductive transparent material SnO 2, ZnO and the like.

また、IDIXO(In −ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。 It may also be used IDIXO (In 2 O 3 -ZnO) spruce amorphous in can prepare a transparent conductive film material. 陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は(100μm以上程度)、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。 Anode to form a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering of the electrode material, if not desired shape pattern may be formed of, or pattern accuracy requires less by photolithography (degree or 100 [mu] m) , a pattern may be formed through a mask of a desired form at the time of depositing or spattering of the electrode material.

あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。 Alternatively, in the case of using coatable materials such as organic conductive compounds can also be used a printing method, a coating method and a wet film formation method. この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。 When light is emitted through the anode, the transmittance is preferably set to not greater than 10%, the sheet resistance as an anode is preferably several hundreds Omega / □ or less. 更に膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1000nm、好ましくは10nm〜200nmの範囲で選ばれる。 Further, although the layer thickness depends on the material, usually 10 nm to 1000 nm, preferably chosen in the range of 10 nm to 200 nm.

《支持基板》 "Support substrate"
本発明の有機EL素子に用いることのできる支持基板(以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。 Supporting substrate which can be used in the organic EL device of the present invention as is (hereinafter, the substrate, the substrate, the substrate, also referred to as a support or the like), glass, not limited in any particular type of plastic, also be transparent it may also be opaque. 支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。 When light is taken out from the supporting substrate side is preferably the supporting substrate is transparent. 好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。 The preferred transparent support substrate used, mention may be made of glass, quartz, a transparent resin film. 特に好ましい支持基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。 Particularly preferred supporting substrate is a resin film capable of providing flexibility to the organic EL element.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートフタレート(TAC)、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類 As the resin film, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyesters such as polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate (CAP), cellulose esters or their derivatives such as cellulose acetate phthalate (TAC), cellulose nitrate, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン(商品名JSR社製)あるいはアペル(商品名三井化学社製)といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。 Polyetherimide, polyether ketone imide, polyamide, fluorine resin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylates, ARTON (trade name manufactured by JSR Corporation) or APEL (trade name manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) such cycloolefin resin like the.

樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が0.01g/(m ・24h)以下のバリア性フィルムであることが好ましく、更には、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が、10 −3 ml/(m ・24h・atm)以下、水蒸気透過度が、10 −5 g/(m ・24h)以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。 On the surface of the resin film, an inorganic material may be a hybrid coating of an organic substance of the coating or both has not been formed, it was measured by the method based on JIS K 7129-1992, the water vapor transmission rate (25 ± 0.5 ° C. oxygen relative humidity (90 ± 2)% RH) is preferably a barrier film of 0.01g / (m 2 · 24h) or less, and still more, as measured by the method based on JIS K 7126-1987 the permeability, 10 -3 ml / (m 2 · 24h · atm) or less, the water vapor permeability is preferably 10 -5 g / (m 2 · 24h) or less of the high barrier film.

バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。 As a material for forming a barrier film may be a material having a function to retard penetration of those that result in the deterioration of moisture, oxygen and the like elements, e.g., silicon oxide, silicon dioxide, may be a silicon nitride or the like. 更に該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。 Further, in order to improve the brittleness of the aforesaid film, it is more preferable to achieve a laminated structure of a layer made of the inorganic layer and an organic material. 無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。 No particular limitation is imposed on the lamination order of an inorganic layer and an organic layer, it is preferable that both are alternatively laminated a plurality of times.

バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ−イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができるが、特開2004−68143号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。 There is no particular limitation on the formation method of the barrier film, e.g., vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster - ion beam method, an ion plating method, plasma polymerization method, an atmospheric pressure plasma polymerization legal, plasma CVD method, a laser CVD method, thermal CVD method, a coating method or the like, particularly preferably by atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-a-2004-68143.

不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。 The opaque supporting substrate, for example, aluminum, metal plate such as stainless steel, films, opaque resin substrates, and ceramic substrates can be cited.

本発明の有機EL素子の発光の室温における外部取り出し効率は、1%以上であることが好ましく、より好ましくは5%以上である。 Organic EL external extraction efficiency of light emission at room temperature of the element of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.

ここに、外部取り出し量子効率(%)=有機EL素子外部に発光した光子数/有機EL素子に流した電子数×100である。 Here, the external extraction quantum efficiency (%) = number of electrons × 100 was flowed to the number of photons / organic EL device emitting organic EL device the outside.

また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機EL素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。 Further, even in combination with hue improving filter such as a color filter, it may be used in combination a color conversion filter for converting the multi-color emission color from an organic EL device using the phosphor. 色変換フィルターを用いる場合においては、有機EL素子の発光のλmaxは480nm以下が好ましい。 In the case of using a color conversion filter, .lambda.max of emission of the organic EL element is preferably 480nm or less.

《有機EL素子の製造方法》 "A method of manufacturing an organic EL element"
有機EL素子の製造方法の一例として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層(電子注入層)/陰極からなる素子の製造方法について説明する。 As an example of the manufacturing method of the organic EL device, an anode / hole injection layer / hole transport layer / luminescent layer / hole blocking layer / electron transport layer / cathode buffer layer manufacturing method of the element consisting of (electron injection layer) / cathode It will be described.

まず、適当な基体上に所望の電極物質、例えば、陽極用物質からなる薄膜を1μm以下、好ましくは10nm〜200nmの膜厚になるように形成させ、陽極を作製する。 First, a desired electrode material on a suitable substrate, for example, 1 [mu] m or less, a thin film made of an anode substance, preferably is formed to have a thickness of 10 nm to 200 nm, to prepare an anode.

次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、陰極バッファー層等の有機化合物を含有する薄膜を形成させる。 Next, a hole injection layer, which is a device material on the hole transporting layer, light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer to form a thin film containing an organic compound such as a cathode buffer layer.

本発明のリン光発光性の有機EL素子においては、少なくとも陰極と該陰極に隣接する電子輸送層は、湿式法により塗布・成膜される。 In phosphorescent organic EL device of the present invention, the electron transporting layer adjacent to at least the cathode and the cathode is applied and formed by a wet method.

湿式法としては、スピンコート法、キャスト法、ダイコート法、ブレードコート法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法、スプレーコート法、カーテンコート法、LB法等があるが、精密な薄膜が形成可能で、且つ高生産性の点から、ダイコート法、ロールコート法、インクジェット法、スプレーコート法などのロール・ツー・ロール方式適性の高い方法が好ましい。 Examples of the wet method, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a roll coating method, an inkjet method, a printing method, a spray coating method, a curtain coating method, and a LB method, a precision thin film can be formed in, and from the viewpoint of high productivity, a die coating method, a roll coating method, an inkjet method, a roll-to-roll method with high suitability method such as spray coating is preferred. また、層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。 It may also be applied to different film method per layer.

本発明に係る有機EL材料を溶解または分散する液媒体としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、DMF、DMSO等の有機溶媒を用いることができる。 As the liquid medium dissolving or dispersing the organic EL material according to the present invention, for example, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, fatty acid esters such as ethyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, toluene, xylene, mesitylene it can be used aromatic hydrocarbons such as cyclohexylbenzene, cyclohexane, decalin, aliphatic hydrocarbons such as dodecane, DMF, an organic solvent such as DMSO.

また、分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。 As the dispersion method, it is possible to disperse ultrasonic, the dispersion methods such as high shear dispersion or media dispersion.

これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を1μm以下、好ましくは50〜200nmの範囲の膜厚になるように形成させ、陰極を設けることにより所望の有機EL素子が得られる。 After formation of these layers, the upper 1μm below the thin film comprising a cathode material, preferably is formed such that the thickness in the range of 50 to 200 nm, the desired organic EL device can be obtained by providing the cathode .

また、順序を逆にして、陰極、陰極バッファー層、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。 Also, in reverse order, a cathode, a cathode buffer layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, an emission layer, a hole transport layer, a hole injection layer, it is also possible to prepare the order of the anode.

このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には陽極を+、陰極を−の極性として電圧2V〜40V程度を印加すると発光が観測できる。 Such multi-color display device obtained by, in the case of applying a DC voltage to an anode +, cathode - polarity voltage of approximately 2V~40V the emission can be observed applied as the. また交流電圧を印加してもよい。 The alternating current voltage may be applied. 尚、印加する交流の波形は任意でよい。 The waveform of the alternating current may be arbitrary.

本発明の有機EL素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施しても構わない。 Preparation of the organic EL device of the present invention, but may be subjected to film formation method different extraction halfway preferably made from a single consistently positive hole injection layer by vacuuming up the cathode. その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。 At that time, it is preferable to carry out the operation under a dry inert gas atmosphere.

《封止》 "Sealing"
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。 The sealing means used in the present invention, for example, a method in which sealing members, electrodes, and a supporting substrate with an adhesive.

封止部材としては、有機EL素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも平板状でもよい。 The sealing members may be arranged to cover the display region of the organic EL element, it may be an engraved plate or a flat plate. また透明性、電気絶縁性は特に問わない。 The transparent, electrically insulating is not particularly limited.

具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。 Specifically, a glass plate, a polymer plate-films, metal plates, and films. ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。 The glass plate may be mentioned in particular soda-lime glass, glass containing barium and strontium, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, and quartz.

また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。 As the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, and polysulfone. 金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。 As the metal plate, stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, include those composed of one or more metals or alloys selected from the group consisting of germanium and tantalum.

本発明においては、素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。 In the present invention, it is possible to use a polymer film, a metal film preferably from the fact that the element can thin.

更には、ポリマーフィルムは、JIS K 7126−1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が1×10 −3 ml/(m ・24h・atm)以下、JIS K 7129−1992に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度(25±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が、1×10 −3 g/(m ・24h)以下のものであることが好ましい。 Further methods, the polymer film, the measured oxygen permeability by the method based on JIS K 7126-1987 is 1 × 10 -3 ml / (m 2 · 24h · atm) or less, in conformity with JIS K 7129-1992 in the measured water vapor transmission rate (25 ± 0.5 ° C., relative humidity (90 ± 2)% RH) is preferably that of 1 × 10 -3 g / (m 2 · 24h) or less.

封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。 Of the sealing member into concave, sand blasting, chemical etching and the like are used.

接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、2−シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。 Specifically as adhesives, acryl acid-based oligomer, a photocurable and thermosetting adhesive having a reactive vinyl group of the methacrylic acid-based oligomer, a moisture curing types such as 2-cyanoacrylic acid ester be able to. また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型(二液混合)を挙げることができる。 Further, mention may be made of thermally and chemically curable epoxy such as (mixtures of two liquids). また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。 Further, mention may be made of hot-melt polyamides, polyesters, polyolefins. また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。 Further, mention may be made of a cation curing type ultraviolet curing epoxy resin adhesive.

なお、有機EL素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から80℃までに接着硬化できるものが好ましい。 In addition, since an organic EL element is degraded by heat treatment, preferably one capable of adhering cured to 80 ° C. from room temperature. また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。 Further, a drying agent may be dispersed in the adhesive. 封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。 It application of the adhesive to the sealing portion may be used a commercially available dispenser may be printed as screen printing.

また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。 Further, the electrode and the organic layer on the outer side of the side electrode supporting substrate and the opposing sandwiching the organic layer was coated, may also suitably be inorganic matter in the form of contact with the support substrate, forming a layer of an organic substance sealing film . この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化珪素、二酸化珪素、窒化珪素等を用いることができる。 In this case, as the material for forming the membrane may be a material having a function to retard penetration of those that result in the deterioration of moisture, oxygen and the like elements, e.g., silicon oxide, silicon dioxide, the use of silicon nitride or the like it can.

更に、該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。 Furthermore, in order to improve the brittleness of the aforesaid film, it is preferable that a laminated layer structure of a layer made of the inorganic layer and an organic material. これらの膜の形成方法については、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスタ−イオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、コーティング法等を用いることができる。 The method for forming these films is not particularly limited, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, reactive sputtering method, molecular beam epitaxy, cluster - ion beam method, an ion plating method, plasma polymerization method, atmospheric pressure plasma polymerization method, a plasma CVD method, a laser CVD method, thermal CVD method, a coating method or the like.

封止部材と有機EL素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。 The gap between the display region of the sealing member and the organic EL element, in the gas phase and liquid phase, nitrogen, inert gases and fluorinated hydrocarbons such as argon, to inject an inert liquid such as silicone oil preferable. また真空とすることも可能である。 Further, it is possible to form a vacuum. また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。 It is also possible to encapsulate the internal hygroscopic compounds.

吸湿性化合物としては、例えば、金属酸化物(例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)、硫酸塩(例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等)、金属ハロゲン化物(例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等)、過塩素酸類(例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等)等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。 The hygroscopic compounds, e.g., metal oxides (e.g., sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.), sulfates (e.g., sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate etc.), metal halides (e.g., calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide, etc.), perchloric acid (e.g., perchloric acid barium, include magnesium perchlorate, etc.) and the like, sulfates, anhydrous salt is suitably used in metal halide and perchlorates.

《保護膜、保護板》 "Protective film, protective plate"
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。 The organic layer was sandwiched supporting substrate opposite to the side of the sealing film or the outer side of the sealing film, it may be provided with a protective film or protective plate in order to increase the mechanical strength of the element. 特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。 Particularly when sealing is performed by the sealing film, the mechanical strength thereof is not necessarily high, such a protective film, it is preferable to provide a protective plate. これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。 The material can be used for this, the sealing similar to that used in the glass plate, a polymer plate or film, can be used a metal plate, and films, the polymer from the fact that lightweight and thin film it is preferably used.

《光取り出し》 "Light extraction"
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。 The organic EL element emits light in the interior of a higher refractive index than air (refractive index of about 1.7 to 2.1) layers, not be taken out only the light from 15% of about 20% of the light generated in the light-emitting layer it has been generally said. これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。 This (the transparent substrate and the air interface) interface at the critical angle or more angle θ light incident on the or can not be extracted outside the device undergoes total reflection, the transparent electrode or the light emitting layer and the transparent substrate light is totally reflected between the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, whereby light is to escape in the direction of the element side surface.

この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法(米国特許第4,774,435号明細書)、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法(特開昭63−314795号公報)、素子の側面等に反射面を形成する方法(特開平1−220394号公報)、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法(特開昭62−172691号公報)、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法(特開2001−202827号公報)、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間(含む、基板と外界間)に回折格子を形成する方法(特開平11−283751号公報)等がある。 As a method for improving the efficiency of extraction of light, for example, by forming a concave-convex surface of a transparent substrate to prevent total reflection at the transparent substrate and the air interface methods (U.S. Pat. No. 4,774,435), how to improve the efficiency by providing a light collecting the substrate (JP 63-314795 JP), a method of forming a reflective surface on the side surface or the like of the element (JP-a-1-220394), the substrate and the light emitting flat, between the body by introducing a flat layer having a refractive index of the intermediate, a method of forming an antireflection film (JP 62-172691 JP), with a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitting element a method of introducing a layer (JP 2001-202827), a substrate, any of the layers such as the transparent electrode layer or the light emitting layer (including the substrate and the outside inter) method in which a diffraction grating is formed (JP-a-11-283751 there is a publication), and the like.

本発明においては、これらの方法を本発明の有機EL素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、あるいは基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間(含む、基板と外界間)に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。 In the present invention, it is possible to use a combination of these methods with the organic EL device of the present invention, a method for introducing a flat layer having a lower refractive index than the substrate between the substrate and the light emitting element or the substrate, a transparent electrode layers and any layers of the light emitting layer (including, between the substrate and the outside world) a method of forming a diffraction grating can be suitably used.

本発明はこれらの手段を組み合わせることにより、更に高輝度あるいは耐久性に優れた素子を得ることができる。 The present invention is by combining these means, it is possible to obtain an excellent device further high luminance or durability.

透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚みで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど外部への取り出し効率が高くなる。 When a transparent electrode and a longer thickness than the wavelength of light to medium low refractive index between the transparent substrate, the light emerging from the transparent electrode, the extraction efficiency to the outside, the higher the refractive index of the medium is low.

低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマー等が挙げられる。 The low refractive index layer, for example, airgel, porous silica, magnesium fluoride, and fluorine based polymers. 透明基板の屈折率は一般に1.5〜1.7程度であるので、低屈折率層は屈折率がおよそ1.5以下であることが好ましい。 Since the refractive index of the transparent substrate is commonly about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer is preferably a refractive index of about 1.5 or less. また、更に1.35以下であることが好ましい。 Further, it is preferable that the further 1.35.

また、低屈折率媒質の厚みは媒質中の波長の2倍以上となるのが望ましい。 Further, thickness of the low refractive index medium is at least two times the wavelength in the medium is desirable. これは低屈折率媒質の厚みが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。 This thickness of the low refractive index medium is that electromagnetic waves oozed via evanescent turned about the wavelength of light becomes a film thickness enter into the substrate, effects of the low refractive index layer fades.

全反射を起こす界面もしくはいずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。 A method of introducing a diffraction grating on the interface or in one of the medium causes total reflection is characterized in that light extraction efficiency is significantly enhanced. この方法は回折格子が1次の回折や2次の回折といった所謂ブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間もしくは、媒質中(透明基板内や透明電極内)に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。 This method is the so-called Bragg diffraction such diffraction grating first order diffraction and second order diffraction, utilizing a property that can be converted into the specific direction different from the refractive directing of light, of the light emitted from the luminescence layer the light can not be emitted to the exterior due to total reflection on the inner layers, one of the interlayer or diffracts light by introducing the diffraction grating in the medium (in the transparent substrate and the transparent electrode), an outer light it is intended to be taken out to.

導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。 Diffraction grating to be introduced, it is desirable that a two-dimensional periodic refractive index. これは発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な1次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。 Since this occurs at random in all directions light emitted in the light emitting layer, in a typical one-dimensional diffraction grating having a periodic refractive index distribution only in a certain direction, the light only diffracted to proceed in a particular direction not, extraction efficiency of light is not so much rise.

しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。 However, by changing the refractive index distribution to a two-dimensional, the light diffraction proceeds in all directions, the light extraction efficiency is enhanced.

回折格子を導入する位置としては前述の通り、いずれかの層間もしくは媒質中(透明基板内や透明電極内)でもよいが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。 Described above as a position for introducing the diffraction grating, any layers or in a medium (in a transparent substrate or a transparent electrode) may be used, but near the organic light emitting layer is where light is generated is preferable.

このとき、回折格子の周期は媒質中の光の波長の約1/2〜3倍程度が好ましい。 At this time, the period of the diffraction grating is about 1 / 2-3 times the wavelength of light in the medium.

回折格子の配列は正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状等、2次元的に配列が繰り返されることが好ましい。 Diffraction grating array square lattice shape, a triangular lattice, or a honeycomb lattice shape or the like, two-dimensional array is preferably repeated.

《集光シート》 "Condensing sheet"
本発明の有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。 The organic EL element light extraction side of the substrate of the present invention, for example, by combining the processing or or so-called condensing sheet, to provide a structure of shaped microlens array, a specific direction, for example, to element emitting surface by condensing in the front direction, it is possible to enhance luminance in the specific direction.

マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が30μmでその頂角が90度となるような四角錐を2次元に配列する。 Examples of the microlens array, one side to the light extraction side of the substrate and an apex angle 30μm are two-dimensionally arranged on pyramids be 90 degrees. 一辺は10μm〜100μmが好ましい。 One side is 10μm~100μm is preferable. これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚みが厚くなり好ましくない。 Turns red and yellow and the effect of the diffraction becomes smaller than that this occurs, undesired thickness increases too.

集光シートとしては、例えば、液晶表示装置のLEDバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。 The light-condensing sheet, for example, it is possible to use those which have been put to practical use in LED backlight of a liquid crystal display device. このようなシートとして、例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム(BEF)等を用いることができる。 As such a sheet, for example, it can be used by Sumitomo 3M Limited luminance enhancing film (BEF),.

プリズムシートの形状としては、例えば、基材に頂角90度、ピッチ50μmの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であってもよい。 The shape of the prism sheet, for example, changing an apex angle of 90 degrees to the substrate may be those △ stripe pitch 50μm was formed, a shape in which the apex angle is rounded, randomly pitch shape is, or may be other shapes.

また、発光素子からの光放射角を制御するために、光拡散板・フィルムを集光シートと併用してもよい。 Further, in order to control the emission angle of the light from the light emitting element, a light diffusing plate or film may be used in combination with the light-condensing sheet. 例えば、(株)きもと製拡散フィルム(ライトアップ)等を用いることができる。 For example, it is possible to use such Corporation Kimoto Ltd. diffusion film (light-up).

《用途》 "Applications"
本発明の有機EL素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。 The organic EL device of the present invention can be used as a display device, a display, or various light emission sources. 発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。 As a light emitting source, for example, the lighting device (home lighting, interior lighting), a watch or a liquid crystal backlight, billboards, traffic lights, light sources of optical storage medium, the electrophotographic copying machine the light source, an optical communication processor light source, Although the sensor of the light source and the like are not limited to this, but can be used in particular backlight of a liquid crystal display device, effective for use as a light source for illumination.

本発明の有機EL素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。 In the organic EL device of the present invention, it may be subjected to patterning a metal mask or an ink-jet printing method at the time of film formation needed. パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。 When the patterning is carried out, only may be patterned electrodes may be patterned electrode and the light emitting layer may be patterned all element layers, in the fabrication of the device, the use of a known method can.

本発明の有機EL素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」(日本色彩学会編、東京大学出版会、1985)の108頁の図4.16において、分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング(株)製)で測定した結果をCIE色度座標に当てはめたときの色で決定される。 Color of light emitted compounds according to the organic EL device and the invention of the present invention, "Shinpen Color Science Handbook" (Color Science Association of Japan, ed., University of Tokyo Press, 1985) in Figure 4.16 of page 108 of the spectral radiance It is determined a total CS-1000 results measured in (Konica Minolta sensing Co., Ltd.) in color when fitted to CIE chromaticity coordinates.

また、本発明の有機EL素子が白色素子の場合には、白色とは、2度視野角正面輝度を上記方法により測定した際に、1000cd/m でのCIE1931表色系における色度がX=0.33±0.07、Y=0.33±0.1の領域内にあることを言う。 Further, when the organic EL element of the present invention is white elements, white and has a two-degree field angle front luminance as measured by the above method, the chromaticity in the CIE1931 color system at 1000 cd / m 2 is X = 0.33 ± 0.07, means that in the region of Y = 0.33 ± 0.1.

《表示装置》 "Display device"
本発明の表示装置について説明する。 Described display device of the present invention. 本発明の表示装置は、本発明の有機EL素子を具備したものである。 Display device of the present invention is provided with the organic EL device of the present invention.

本発明の表示装置は単色でも多色でもよいが、ここでは多色表示装置について説明する。 Display device of the present invention may be a multi-colored in monochrome, is described here multicolor display device. 多色表示装置の場合は発光層形成時のみシャドーマスクを設け、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。 For multicolor display device provided with a shadow mask only at the time of forming the light emitting layer, a vapor deposition method, a casting method, a spin coating method, an inkjet method, the film can be formed by a printing method or the like.

発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法である。 If patterning is performed only the light emitting layer is not limited to this method, it is preferably an evaporation method, an inkjet method, a spin coating method, a printing method.

表示装置に具備される有機EL素子の構成は、必要に応じて上記の有機EL素子の構成例の中から選択される。 Configuration of the organic EL element included in a display device is selected from the configuration example of the organic EL element if necessary.

また、有機EL素子の製造方法は、上記の本発明の有機EL素子の製造の一態様に示したとおりである。 The manufacturing method of the organic EL device is as shown in an embodiment of manufacturing an organic EL device in accordance with the present invention.

得られた多色表示装置に直流電圧を印加する場合には、陽極を+、陰極を−の極性として電圧2V〜40V程度を印加すると発光が観測できる。 Obtained when a DC voltage is applied to the multi-color display device, the anode and +, cathode - polarity voltage of approximately 2V~40V the emission can be observed applied as the. また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。 Also, no at all emission without current flows even if a voltage is applied in reverse polarity. 更に交流電圧を印加する場合には、陽極が+、陰極が−の状態になったときのみ発光する。 Furthermore, when an AC voltage is applied, the anode +, cathode - emits light only in a state. 尚、印加する交流の波形は任意でよい。 The waveform of the alternating current may be arbitrary.

多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。 Multicolor display device can be used as a display device, a display, or various light emission sources. 表示デバイス、ディスプレイにおいて、青、赤、緑発光の3種の有機EL素子を用いることによりフルカラーの表示が可能となる。 The display device or the display, blue, red, full color display becomes possible by using three kinds of organic EL elements of green light emission.

表示デバイス、ディスプレイとしては、テレビ、パソコン、モバイル機器、AV機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。 Display device, as a display, a television, a personal computer, a mobile device, AV equipment, a display for text broadcasting, and an information display used in a car. 特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス(パッシブマトリクス)方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。 May be used as a display device, in particular for reproducing still images and moving images, driving method when used as a display for reproducing a moving image may be both an active matrix mode in a simple matrix (passive matrix) method.

発光光源としては家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。 Home lighting as a light emission source, interior lighting, backlight of a watch or a liquid crystal, a panel advertisement, traffic lights, light sources of optical storage medium, an electrophotographic copying machine of the light source for an optical communication device of the light source, a light source such as a light sensor including but the invention is not limited thereto.

以下、本発明の有機EL素子を有する表示装置の一例を図面に基づいて説明する。 It will be described below based on an example of a display device having an organic EL device of the present invention with reference to the drawings.

図1は有機EL素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。 Figure 1 is a schematic diagram showing an example of a display containing an organic EL device. 有機EL素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。 For displaying image information due to light emission from the organic EL element, for example, it is a schematic view of a display such as a mobile phone.

ディスプレイ1は複数の画素を有する表示部A、画像情報に基づいて表示部Aの画像走査を行う制御部B等からなる。 Display 1 comprises a display unit A, the control unit B for performing the image scanning in the display section A based on image information having a plurality of pixels.

制御部Bは表示部Aと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Aに表示する。 The control unit B is electrically connected to the display section A, it transmits a scanning signal and an image data signal based on image information from the outside to each of the plurality of pixels, from each pixel due to the scanning signal corresponding to the image data signal displaying the image information on the display unit a performs sequential emission to image scanning Te.

図2は表示部Aの模式図である。 Figure 2 is a schematic drawing of a display section A.

表示部Aは基板上に、複数の走査線5及びデータ線6を含む配線部と複数の画素3等とを有する。 Display unit A on the substrate, and a plurality of pixels 3 such as a wiring portion including a plurality of scanning lines 5 and the data line 6. 表示部Aの主要な部材の説明を以下に行う。 Given below a description of the main members of the display portion A.

図においては、画素3の発光した光が白矢印方向(下方向)へ取り出される場合を示している。 In figure shows a case where light emission of the pixels 3 is taken out in the direction of an arrow.

配線部の走査線5及び複数のデータ線6はそれぞれ導電材料からなり、走査線5とデータ線6は格子状に直交して、直交する位置で画素3に接続している(詳細は図示していない)。 Becomes the wiring portion of the scanning lines 5 and plural data lines 6 from the respective conductive material, the lines 5 and the lines 6 being crossed with each other at a right angle, and connected with the pixels 3 at the crossed points (shown not).

画素3は走査線5から走査信号が印加されると、データ線6から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。 Pixel 3 when the scanning signal is applied from the scanning lines 5, receive the data signal from the data lines 6, and emit light corresponding to received image data.

発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を適宜同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。 Pixel color emitting red region, pixels in the green region, side by side on suitable same substrate pixel of blue region, full-color display is possible.

次に、画素の発光プロセスを説明する。 Next, an emission process of pixels will be explained.

図3は画素の模式図である。 Figure 3 is a schematic diagram of a pixel.

画素は有機EL素子10、スイッチングトランジスタ11、駆動トランジスタ12、コンデンサ13等を備えている。 The organic EL element 10 is a pixel switching transistor 11, driving transistor 12, and a capacitor 13, and the like. 複数の画素に有機EL素子10として、赤色、緑色、青色発光の有機EL素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。 As the organic EL element 10 to a plurality of pixels, red, green, an organic EL element of blue emission, full color display can be performed by side by side on the same substrate.

図3において、制御部Bからデータ線6を介してスイッチングトランジスタ11のドレインに画像データ信号が印加される。 3, the image data signal is applied to the drain of the switching transistor 11 via a data line 6 from the control unit B. そして、制御部Bから走査線5を介してスイッチングトランジスタ11のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ11の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ13と駆動トランジスタ12のゲートに伝達される。 When the scanning signal to the gate of the switching transistor 11 is applied from the control unit B through the scanning line 5, the switching transistor 11 is switched on, the image data signal applied to the drain and the capacitor 13 driving transistor 12 It is transmitted to the gate.

画像データ信号の伝達により、コンデンサ13が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ12の駆動がオンする。 The transmission of the image data signal, the capacitor 13 is charged according to the electric potential of the image data signals, the driving transistor 12 is switched on. 駆動トランジスタ12は、ドレインが電源ライン7に接続され、ソースが有機EL素子10の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン7から有機EL素子10に電流が供給される。 Drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7, the source is connected to the electrode of the organic EL element 10, the organic EL device 10 from power supply line 7 in response to the potential of the image data signal applied to the gate current is supplied.

制御部Bの順次走査により走査信号が次の走査線5に移ると、スイッチングトランジスタ11の駆動がオフする。 Progressive scanning signal by the scanning of the control unit B is to the next scanning line 5, the driving of the switching transistor 11 is turned off. しかし、スイッチングトランジスタ11の駆動がオフしてもコンデンサ13は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ12の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機EL素子10の発光が継続する。 However, since the drive of the switching transistor 11 is capacitor 13 is also turned off to hold the charged potential of image data signal, driving of the driving transistor 12 is kept turned on, the next application of the scanning signals is performed emission of the organic EL element 10 continues until. 順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ12が駆動して有機EL素子10が発光する。 When the next scanning signal by sequential scanning is applied, the driving transistor 12 organic EL element 10 emits light in response to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal.

即ち、有機EL素子10の発光は、複数の画素それぞれの有機EL素子10に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ11と駆動トランジスタ12を設けて、複数の画素3それぞれの有機EL素子10の発光を行っている。 That is, light emission of the organic EL element 10, for a plurality of pixels each organic EL element 10, provided with a switching transistor 11 and driving transistor 12 which is an active element, a plurality of pixels 3 emission of each organic EL element 10 It is carried out. このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。 Such a light-emitting method is called an active matrix system.

ここで、有機EL素子10の発光は複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、2値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。 Here, light emission of the organic EL element 10 may be emission with plural gradations according to image signal data having plural gradation potentials, or emission of on by binary image data signal in the off good. また、コンデンサ13の電位の保持は次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。 Further, the holding potential of the capacitor 13 may be continuously maintained until the next application of the scanning signal, or may be discharged immediately before the next scanning signal is applied.

本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機EL素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。 In the present invention, not limited to the active matrix method as described above, it may be light emission driving a passive matrix type light emission of organic EL element according to the data signal only when the scan signal is scanned.

図4はパッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。 Figure 4 is a schematic drawing of a display employing a passive matrix method. 図4において、複数の走査線5と複数の画像データ線6が画素3を挟んで対向して格子状に設けられている。 4, a plurality of scanning lines 5 and the data lines 6 are provided on opposite sides of the pixel 3 in a lattice pattern.

順次走査により走査線5の走査信号が印加されたとき、印加された走査線5に接続している画素3が画像データ信号に応じて発光する。 When applied scanning signal of the scanning line 5 according to successive scanning, pixel 3 connecting to the applied scanning line 5 emits according to the image data signals.

パッシブマトリクス方式では画素3にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。 No active element in the pixel 3 in the passive matrix method, which reduces manufacturing cost.

《照明装置》 "Lighting device"
本発明の照明装置について説明する。 It illustrates lighting device of the present invention. 本発明の照明装置は上記有機EL素子を有する。 Lighting apparatus of the present invention having the above organic EL element.

本発明の有機EL素子に共振器構造を持たせた有機EL素子として用いてもよく、このような共振器構造を有した有機EL素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。 Resonator structure to the organic EL device of the present invention may be used as the organic EL element having a, as the intended use of the organic EL element having such a resonator structure, the optical storage medium source, an electrophotographic copying machine of the light source for an optical communication device of a light source for an optical sensor include, but are not limited to. また、レーザー発振をさせることにより上記用途に使用してもよい。 It may also be used in the applications by the laser oscillation.

また、本発明の有機EL素子は照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置(ディスプレイ)として使用してもよい。 Further, the organic EL device of the present invention may be used as a type of lamps, such as illumination lamp or a light source for exposure, as a projection device for projecting an image, display type viewing the still images and moving images directly it may be used as a device (display).

動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は、単純マトリクス(パッシブマトリクス)方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。 Drive system when used as a display device for reproducing a moving image, it may be both an active matrix mode in a simple matrix (passive matrix) method. または、異なる発光色を有する本発明の有機EL素子を2種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。 Alternatively, the organic EL device of the present invention having different emission colors by using two or more, it is possible to produce a full color display device.

また、本発明の有機EL材料は照明装置として、実質白色の発光を生じる有機EL素子に適用できる。 The organic EL material of the present invention as a lighting device, can be applied to an organic EL device which emits light of substantially white. 複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。 Obtain white light by color mixing simultaneously emit light a plurality of emission colors by a plurality of light-emitting materials. 複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の3原色の3つの発光極大波長を含有させたものでもよいし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した2つの発光極大波長を含有したものでもよい。 As a combination of the plurality of emission colors, blue, green, may be one which contains three light-emitting maximum wavelength of the blue of the three primary colors, blue and yellow, blue green and the like two utilizing complementary colors orange emission maximum wavelength may be one containing.

また複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光で発光する材料を複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでもよいが、本発明に係る白色有機EL素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。 The combination of the luminescent material for obtaining a plurality of emission colors also that several combinations of materials that emit light in a plurality of phosphorescent or fluorescent, and luminescent material that emits light by fluorescence or phosphorescence, excitation light light from the light-emitting material may be any of the combination of the emitted dye material as in the white organic EL device according to the present invention, it is only necessary to mix a plurality combination of light emitting dopant.

発光層、正孔輸送層あるいは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分ける等単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。 Emitting layer, a mask is provided only during the formation of such a hole transport layer or the electron transport layer need only equal simple arrangement separately applying a mask, the patterning of the mask such since other layers are common is not necessary, one surface evaporation method, a casting method, a spin coating method, can be formed an ink jet method, a printing method, or the like for example, an electrode film is also improved productivity.

この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機EL装置と異なり、素子自体が発光白色である。 According to this method, unlike the white organic EL device arranged in parallel a plurality of colors of light emitting elements in an array, the element itself is a light emitting white.

発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、CF(カラーフィルター)特性に対応した波長範囲に適合するように、本発明に係る金属錯体、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すればよい。 There is no particular limitation on the light-emitting material used in the light emitting layer, for example, if the backlight in the liquid crystal display device, CF to match the wavelength range corresponding to the (color filter) characteristics, the metal complex according to the present invention, also it may be whitened combination optionally selected from the known light emitting material.

《本発明の照明装置の一態様》 "One aspect of the lighting device of the present invention"
本発明の有機EL素子を具備した、本発明の照明装置の一態様について説明する。 Equipped with a organic EL device of the present invention will be described an embodiment of the lighting device of the present invention.

本発明の有機EL素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚み300μmのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成社製ラックストラックLC0629B)を適用し、これを陰極上に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からUV光を照射して、硬化させて、封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成することができる。 The non-light-emitting surface of the organic EL device of the present invention covered with a glass casing, using a glass substrate having a thickness of 300μm as a substrate for sealing, as the sealing material around an epoxy-based photo-curing adhesive (produced by Toagosei Co., Ltd. LUX track LC0629B) was applied and which is brought into close contact with the transparent supporting substrate superimposed on the cathode, from the glass substrate side was irradiated with UV light and cured, sealed, 5, the lighting device as shown in FIG. 6 it can be formed.

図5は、照明装置の概略図を示し、本発明の有機EL素子101はガラスカバー102で覆われている(尚、ガラスカバーでの封止作業は、有機EL素子101を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス(純度99.999%以上の高純度窒素ガスの雰囲気下)で行った。)。 Figure 5 shows a schematic view of a lighting device, the organic EL device 101 of the present invention (Note covered with glass cover 102, the sealing work of the glass cover, causing the organic EL element 101 into contact with the atmosphere was carried out without under a nitrogen atmosphere glove box (under an atmosphere of purity of 99.999% or more of the high-purity nitrogen gas).).

図6は、照明装置の断面図を示し、図6において、105は陰極、106は有機EL層、107は透明電極付きガラス基板を示す。 Figure 6 shows a cross-sectional view of a lighting device, in FIG. 6, 105 cathode 106 organic EL layer, 107 denotes a glass substrate with a transparent electrode. なお、ガラスカバー102内には窒素ガス108が充填され、捕水剤109が設けられている。 Note that the glass cover 102 in a nitrogen gas 108 is filled, Tomizuzai 109 is provided.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。 The present invention will hereinafter be described in detail by way of Examples, but the present invention is not limited thereto.

また、実施例に用いる化合物の構造を以下に示す。 Also shows the structure of compounds used in the Examples below.

実施例1 Example 1
《有機EL素子1−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 1-1"
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm製膜した基板(NHテクノグラス社製NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 After patterning the ITO (indium tin oxide) to 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode substrate was 100nm film formation (NH Techno Glass NA-45), provided with the ITO transparent electrode the transparent supporting substrate was ultrasonically cleaned with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas and subjected to UV-ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板上に、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT/PSS、Bayer社製、Baytron P Al 4083)を純水で70%に希釈した溶液を用い、3000rpm、30秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した後、200℃にて1時間乾燥し、膜厚20nmの正孔輸送層を設けた。 This transparent support substrate, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) - polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer Co., Baytron P Al 4083) with a solution obtained by diluting 70% with pure water, 3000 rpm, after forming the thin film by a spin coating method under conditions of 30 seconds, then dried 1 hour at 200 ° C., form a hole transport layer having a thickness of 20 nm.

この基板を窒素雰囲気下に移し、正孔輸送層上に、50mgの正孔輸送材料1を10mlのトルエンに溶解した溶液を1500rpm、30秒の条件で正孔輸送層上にスピンコーティングし、薄膜を形成した。 The substrate was transferred under a nitrogen atmosphere, on the hole transport layer was spin coated on the hole transport material 1 was dissolved in toluene 10ml solution under the condition of 1500 rpm, 30 seconds hole transport layer of 50mg, thin It was formed. 更に180秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行い、膜厚約20nmの第2正孔輸送層とした。 Further irradiated for 180 seconds ultraviolet light performs photopolymerization-crosslinked, and the second hole transport layer having a thickness of about 20 nm.

この第2正孔輸送層上に、100mgのHost−24と10mgのD−1を10mlのトルエンに溶解した溶液を用いて600rpm、30秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した。 This second hole transport layer, a thin film was formed by spin coating at 600 rpm, 30 seconds of conditions using a solution of D-1 of the Host-24 and 10mg of 100mg of toluene 10 ml. 60℃で1時間真空乾燥し、膜厚約70nmの発光層とした。 1 hour and vacuum dried at 60 ° C., and the light-emitting layer having a thickness of about 70 nm.

次にこの発光層上に、50mgの電子輸送化合物1を10mlのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解した溶液を用いて、1000rpm、30秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した。 Next to the light-emitting layer, using a solution obtained by dissolving an electron transport compound 1 of 50mg to 10ml of hexafluoroisopropanol (HFIP), a thin film was formed by a spin coating method under conditions of 1000 rpm, 30 seconds. 更に60℃で1時間真空乾燥し、膜厚約30nmの電子輸送層とした。 Further 1 hour and vacuum dried at 60 ° C., and an electron transport layer having a thickness of about 30 nm.

続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、真空槽を4×10 −4 Paまで減圧した後、陰極バッファー層としてフッ化ナトリウムを0.4nm、更に陰極としてアルミニウムを110nm蒸着して陰極を形成し、有機EL素子1−1を作製した。 Subsequently, the substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, after the pressure in the vacuum tank was reduced to 4 × 10 -4 Pa, sodium fluoride 0.4 nm, further aluminum was 110nm deposited as a cathode as a cathode buffer layer Te to form a cathode, to produce an organic EL element 1-1.

《有機EL素子1−2〜1−4の作製》 "Fabrication of organic EL element 1-2 to 1-4"
有機EL素子1−1の作製において、電子輸送化合物1を下記の化合物に変えた以外は同様にして、有機EL素子1−2〜1−4を作製した。 In the preparation of the organic EL element 1-1, except that an electron transport compound 1 was changed to the following compound in the same manner, to produce an organic EL element 1-2 to 1-4.

《有機EL素子1−1〜1−4の評価》 "Evaluation of Organic EL element 1-1 to 1-4"
得られた有機EL素子1−1〜1−4を評価するに際しては、作製後の各有機EL素子の比発光面をガラスカバーで覆い、ガラスカバーと有機EL素子が作製されたガラス基板とが接触するガラスカバー側の周囲にシール剤としてエポキシ系光硬化型接着剤(東亞合成社製ラクストラックLC0629B)を適用し、これを上記陰極側に重ねて前記透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からUV光を照射して硬化させ、封止して、上記の図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 In assessing the organic EL element 1-1 to 1-4 obtained covers the specific emission surface of each organic EL element after fabricated with glass cover, and the glass substrate the glass cover and the organic EL element was produced epoxy photocurable adhesive (manufactured by Toagosei Co., Ltd. Lacus track LC0629B) applied as sealant around the glass cover side in contact, which was in close contact with the transparent supporting substrate superimposed on the cathode side, a glass substrate was cured by irradiation with UV light from a, sealed, above 5 was evaluated by forming the lighting device shown in FIG. 次いで、下記の測定法に従って、保存性の評価を行った。 Then, according to the measurement method described below, were evaluated for storage stability.

(経時安定性) (Stability over time)
各有機EL素子を85℃で24時間保存した後、保存前後における2.5mA/cm の定電流駆動での各輝度を測定し、各輝度比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。 After storing for 24 hours each organic EL device 85 ° C., each brightness in constant-current driving of 2.5 mA / cm 2 before and after saving measures, calculated according to the following equation each luminance ratio, this stability over time It was a measure.

経時安定性(%)=保存後の輝度(2.5mA/cm )/保存前の輝度(2.5mA/cm )×100 Stability over time (%) = after storage luminance (2.5 mA / cm 2) / before storage luminance (2.5mA / cm 2) × 100
得られた結果を下記に示す。 The results obtained are shown below.

有機EL素子 電子輸送性材料 経時安定性 備考 The organic EL element electron transporting material aging stability Remarks
(%) (%)
1−1 電子輸送化合物1 47 比較例 1−2 39 68 参考例 1-1 electron transport compound 1 47 Comparative Example 1-2 39 68 Example
1−3 38 76 参考例 1-3 38 76 Reference Example
1−4 1 83 参考例 1-4 1 83 Reference Example
上記から、比較の素子に比べて、本発明の有機EL素子は経時安定性(保存性)に優れていることが明らかである。 From the above, as compared with the element of comparison, an organic EL device of the present invention are evident to have excellent stability over time (storage stability).

実施例2 Example 2
《有機EL素子2−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 2-1"
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm製膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 After patterning the ITO substrate with 100nm film forming the (indium tin oxide) (NH Techno Glass NA45) to 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode, a transparent support having the ITO transparent electrode the substrate was ultrasonically washed with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas and subjected to UV-ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製抵抗加熱ボートに正孔輸送材料2(NPD)を200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてHost−34を200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにD−25を入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートに電子輸送化合物2を入れ、真空蒸着装置に取り付けた。 This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus available on the market, whereas Host-34 hole transporting material 2 to resistive heating molybdenum boat (NPD) was placed 200mg, as a host compound in a third resistive heating molybdenum boat was placed 200mg, putting D-25 in a third resistive heating molybdenum boat, then put an electron transport compound 2 in a third resistive heating molybdenum boat, was attached to a vacuum deposition apparatus.

次いで真空槽を4×10 −4 Paまで減圧した後、正孔輸送材料2の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1nm/秒で透明支持基板上に蒸着し、正孔輸送層を設けた。 Then, after pressure in the vacuum tank was reduced to 4 × 10 -4 Pa, and heated by supplying an electric current to the boat containing the hole transport material 2, it is deposited on the transparent supporting substrate at a deposition rate of 0.1 nm / sec, positive holes made transporting layer.

更にHost−34とD−25の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度0.2nm/秒、0.012nm/秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して発光層を設けた。 Further heated by supplying an electric current to the boat containing Host-34 and D-25, respectively deposition rate 0.2 nm / sec, the hole transport layer light emitting layer were co-deposited onto at 0.012 nm / sec provided. 尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature.

更に、電子輸送化合物2の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1nm/秒で前記発光層の上に蒸着して電子輸送層を設けた。 Furthermore, and heated by supplying an electric current to the boat containing the electron transport compound 2, an electron transporting layer was deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec. 尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature.

引き続き、フッ化カリウム0.5nm及びアルミニウム110nmを蒸着して陰極を形成し、有機EL素子2−1を作製した。 Subsequently, to form a cathode by depositing a potassium 0.5nm and aluminum 110nm fluoride, to produce an organic EL element 2-1.

有機EL素子2−1の作製において、電子輸送化合物2を下記の化合物に変えた以外は同様にして、有機EL素子2−2−〜2−4を作製した。 In the preparation of the organic EL element 2-1, except that an electron transport compound 2 was changed to the following compound in the same manner, to produce an organic EL element 2-2-~2-4.

《有機EL素子2−1〜2−4の評価》 "Evaluation of Organic EL element 2-1 to 2-4"
得られた有機EL素子2−1〜2−4を評価するに際しては、実施例1の有機EL素子1−1〜1−4と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 Obtained when evaluating an organic EL device 2-1 to 2-4, sealed in the same manner as the organic EL element 11 to 14 of Example 1, FIG. 5, as shown in FIG. 6 illumination It was evaluated make up the device.

以下のようにして得られた有機EL素子の評価を行った。 It was evaluated organic EL element obtained in the following manner.

〈経時安定性〉 <Stability over time>
有機EL素子を60℃、70%RHの条件で一ヶ月保存後、実施例1と同様に保存前後における2.5mA/cm の定電流駆動での各輝度を測定し、各輝度比を下式に従って求め、これを経時安定性の尺度とした。 The organic EL element 60 ° C., after one month storage at condition of 70% RH, each brightness in constant-current driving of 2.5 mA / cm 2 before and after the store in the same manner as in Example 1 were measured under the respective luminance ratio determined according to the formula, which was used as a measure of stability with time.

経時安定性(%)=保存後の輝度(2.5mA/cm )/保存前の輝度(2.5mA/cm )×100 Stability over time (%) = after storage luminance (2.5 mA / cm 2) / before storage luminance (2.5mA / cm 2) × 100
得られた結果を以下に示す。 The results obtained are shown below.

有機EL素子 電子輸送性材料 経時安定性 備考 The organic EL element electron transporting material aging stability Remarks
(%) (%)
2−1 電子輸送化合物2 40 比較例 2−2 41 65 参考例 2 40 Comparative Example 2-1 electron transport compound 2-2 41 65 Reference Example
2−3 40 71 参考例 2-3 40 71 Reference Example
2−4 36 78 本発明 上記から、比較の素子に比べて、本発明の有機EL素子は経時安定性(保存性)に優れていることが明らかである。 From 2-4 36 78 present invention described above, as compared with the element of comparison, an organic EL device of the present invention are evident to have excellent stability over time (storage stability).

実施例3 Example 3
《有機EL素子3−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 3-1"
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm製膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 After patterning the ITO substrate with 100nm film forming the (indium tin oxide) (NH Techno Glass NA45) to 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode, a transparent support having the ITO transparent electrode the substrate was ultrasonically washed with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas and subjected to UV-ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板上に、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT/PSS、Bayer社製、Baytron P Al 4083)を純水で70%に希釈した溶液を用い、3000rpm、30秒の条件でスピンコート法により薄膜を形成した後、200℃にて1時間乾燥し、膜厚20nmの正孔輸送層を設けた。 This transparent support substrate, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) - polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer Co., Baytron P Al 4083) with a solution obtained by diluting 70% with pure water, 3000 rpm, after forming the thin film by a spin coating method under conditions of 30 seconds, then dried 1 hour at 200 ° C., form a hole transport layer having a thickness of 20 nm.

この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方モリブデン製抵抗加熱ボートに正孔輸送材料2(NPD)を200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてHost−30を200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにD−26を入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートに電子輸送化合物3を入れ、真空蒸着装置に取り付けた。 This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus available on the market, whereas a hole transport material 2 (NPD) was placed 200mg to resistive heating molybdenum boat, Host-30 as a host compound in a third resistive heating molybdenum boat was placed 200mg, putting D-26 in a third resistive heating molybdenum boat, then put an electron transport compound 3 in a third resistive heating molybdenum boat, was attached to a vacuum deposition apparatus.

次いで真空槽を4×10 −4 Paまで減圧した後、正孔輸送材料2の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1nm/秒で正孔輸送層上に蒸着し、正孔輸送層2を設けた。 Then, after pressure in the vacuum tank was reduced to 4 × 10 -4 Pa, and heated by supplying an electric current to the boat containing the hole transport material 2, it was deposited on the hole transport layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec, a hole transporting layer 2.

更に、Host−30とD−26の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度0.2nm/秒、0.012nm/秒で前記正孔輸送層2上に共蒸着して発光層を設けた。 Furthermore, and heated by supplying an electric current to the boat containing Host-30 and D-26, respectively deposition rate 0.2 nm / sec, and co-deposited on the hole transport layer 2 at 0.012 nm / sec emission It provided with a layer.

尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature. 更に、電子輸送化合物3の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1nm/秒で前記発光層の上に蒸着して電子輸送層を設けた。 Furthermore, and heated by supplying an electric current to the boat containing the electron transport compound 3, an electron transporting layer was deposited on the light emitting layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec.

尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature.

引き続き、フッ化カリウム0.5nm及びアルミニウム110nmを蒸着して陰極を形成し、有機EL素子3−1を作製した。 Subsequently, to form a cathode by depositing a potassium 0.5nm and aluminum 110nm fluoride, to produce an organic EL element 3-1.

《有機EL素子3−2〜3−4の作製》 "Fabrication of organic EL element 3-2~3-4"
有機EL素子3−1の作製において、電子輸送化合物3を下記の化合物に変えた以外は同様にして、有機EL素子3−2−〜3−4を作製した。 In the preparation of the organic EL element 3-1, except that an electron transport compound 3 was changed to the following compound in the same manner, to produce an organic EL element 3-2-~3-4.

《有機EL素子3−1〜3−4の評価》 "Evaluation of Organic EL element 3-1 to 3-4"
得られた有機EL素子3−1〜3−4を評価するに際しては、有機EL素子1−1〜1−4と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 In assessing the organic EL element 3-1 to 3-4 obtained are sealed in the same manner as the organic EL element 1-1 to 1-4, FIG. 5, to form the lighting device shown in FIG. 6 It was evaluated Te.

以下のようにして、得られた有機EL素子の評価を行った。 As follows, evaluation of the obtained organic EL device were.

(外部取り出し量子効率) (External extraction quantum efficiency)
有機EL素子を室温(約23℃〜25℃)下、2.5mA/cm の定電流条件下で発光させ、発光開始直後の発光輝度(L)[cd/m ]を測定することにより外部取り出し量子効率(η)を算出した。 The organic EL device at room temperature (about 23 ° C. to 25 ° C.) below, by emit light at a constant current condition of 2.5 mA / cm 2, to measure the emission immediately after starting emission luminance (L) [cd / m 2 ] external extraction was calculated quantum efficiency (eta).

ここで、発光輝度の測定はCS−1000(コニカミノルタセンシング製)を用いた。 The measurement of emission luminance with CS-1000 (produced by Konica Minolta Sensing). 外部取り出し量子効率は有機EL素子3−1を100とする相対値で表した。 External extraction quantum efficiency was represented by a relative value to the organic EL element 3-1 and 100.

(発光寿命) (Emission lifetime)
有機EL素子を室温下、2.5mA/cm の定電流条件下による連続発光を行い、初期輝度の半分の輝度になるのに要する時間(τ 1/2 )を測定した。 At room temperature the organic EL device, the continuous emission by a constant current under the conditions of 2.5 mA / cm 2, to measure the time taken to become half of the initial luminance (τ 1/2). 発光寿命は有機EL素子3−1を100と設定する相対値で表した。 Emission lifetime was expressed by a relative value to set the organic EL element 3-1 and 100.

得られた結果を下記に示す。 The results obtained are shown below.

有機EL素子 電子輸送性材料 外部取り出し 寿命 備考 The organic EL element electron transporting material external extraction life Remarks
量子効率(%) Quantum efficiency (%)
3−1 電子輸送化合物3 100 100 比較例 3−2 42 125 350 参考例 3 100 100 Comparative Example 3-1 electron transport compound 3-2 42 125 350 Reference Example
3−3 43 123 410 参考例 3-3 43 123 410 Reference Example
3−4 27 128 520 本発明 上記から、比較の素子に比べて、本発明の有機EL素子は外部取り出し量子効率が高く、寿命も長いことが明らかである。 From 3-4 27 128 520 present invention described above, as compared with the element of comparison, an organic EL device of the present invention has a high external extraction quantum efficiency, it is clear that the lifetime is long.

実施例4 Example 4
《有機EL素子4−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 4-1"
有機EL素子1−1の作製おいて、正孔輸送材料1の変わりに5mgの正孔輸送材料3と45mgの正孔輸送材料4とを10mlのトルエンに溶解した混合溶液を用い、Host−24の変わりにHost−25を用い、D−1の代わりにD−30を用い、さらに電子輸送化合物1の変わりにBCPを用いた以外は同様にして、有機EL素子4−1を作製した。 Keep Preparation of Organic EL Element 1-1, using a mixed solution of the hole transporting material 4 was dissolved in toluene 10ml of hole transport material 3 and 45mg of 5mg instead of the hole transport material 1, Host-24 instead using Host-25 in the, with D-30 in place of D-1, except that further BCP was used instead of the electron transport compound 1 in the same manner, to produce an organic EL element 4-1.

《有機EL素子4−2〜4−5の作製》 "Fabrication of organic EL element 4-2 to 4-5"
有機EL素子4−1の作製において、BCPを下記の化合物に変更した以外は同様にして、有機EL素子4−1〜4−5を作製した。 In the preparation of the organic EL element 4-1, except for changing the BCP to following compounds were similarly prepared organic EL element 4-1 to 4-5.

《有機EL素子4−1〜4−5の評価》 "Evaluation of Organic EL element 4-1 to 4-5"
得られた有機EL素子4−1〜4−5を評価するに際しては、有機EL素子1−1〜1−4と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 In assessing the organic EL element 4-1 to 4-5 obtained are sealed in the same manner as the organic EL element 1-1 to 1-4, FIG. 5, to form the lighting device shown in FIG. 6 It was evaluated Te.

以下のようにして、得られた有機EL素子の評価を行った。 As follows, evaluation of the obtained organic EL device were.

(発光輝度) (Light emission luminance)
有機EL素子に室温(約23〜25℃)下、4V直流電圧を印加した時の発光輝度(cd/m )を測定した。 It was measured at room temperature (about 23 to 25 ° C.) under emission luminance upon application of a 4V DC voltage (cd / m 2) in the organic EL element.

(外部取り出し量子効率) (External extraction quantum efficiency)
実施例3の有機EL素子3−1〜3−4の場合と同様にして2.5mA/cm の定電流条件下における外部取り出し量子効率を求めた。 Was determined external extraction quantum efficiency at a constant current condition of 2.5 mA / cm 2 when the in the same organic EL elements 3-1 to 3-4 of Example 3.

尚、評価にあたり、発光輝度及び外部取り出し量子効率は有機EL素子4−1を100とする相対値で表した。 Incidentally, when evaluated, emission luminance and external extraction quantum efficiency was represented by a relative value to the organic EL element 4-1 and 100.

(電圧上昇率) (Voltage rise rate)
6mA/cm の一定電流で駆動したときに、初期電圧と150時間後の電圧を測定した。 When driven at a constant current of 6 mA / cm 2, to measure the initial voltage and the voltage after 150 hours. 初期電圧に対する100時間後の電圧の相対値を電圧上昇率とした。 The relative value of the voltage after 100 hours to the initial voltage is the voltage increase rate.

得られた結果を下記に示す。 The results obtained are shown below.

有機EL 電子輸送性 外部取り出し 寿命 電圧 備考 素子 材料 量子効率(%) 上昇率 4−1 BCP 100 100 122 比較例 4−2 電子輸送化合物4 114 164 120 比較例 Organic EL electron transporting external extraction lifetime voltage Remarks element material quantum efficiency (%) increase rate 4-1 BCP 100 100 122 Comparative Example 4-2 electron transport compound 4 114 164 120 Comparative Example
4−3 44 124 390 115 参考例 4-3 44 124 390 115 Reference Example
4−4 45 126 430 113 本発明 4−5 29′ 132 570 113 本発明 上記から、比較の素子に比べて、本発明の有機EL素子は外部取り出し量子効率が高く、寿命も長く、且つ、電圧上昇率も低いことが明らかである。 From 4-4 45 126 430 113 The present invention 4-5 29 '132 570 113 present invention described above, as compared with the element of comparison, an organic EL device of the present invention has a high external extraction quantum efficiency, long service life, and the voltage it is apparent rate of rise is low.

実施例5 Example 5
《有機EL素子5−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 5-1"
有機EL素子1−1の作製おいて、Host−24をHost−9に代え、D−1をD−24に代え、電子輸送化合物1を電子輸送化合物5に代え、フッ化ナトリウムの代わりにフッ化リチウムを用いた以外は同様にして、有機EL素子5−1を作製した。 Keep Preparation of Organic EL Element 1-1, instead of the Host-24 to Host-9, instead of the D-1 to D-24, instead of the electron transport compound 1 to the electron transport compound 5, fluoride instead of sodium fluoride except for using the lithium in the same manner, to produce an organic EL element 5-1.

《有機EL素子5−2〜5−5の作製》 "Fabrication of organic EL element 5-2~5-5"
有機EL素子5−1の作製において、フッ化リチウムと電子輸送化合物5を下記の化合物に代えた以外は同様にして、有機EL素子5−2〜5−5を各々作製した。 In the preparation of the organic EL element 5-1 was used in place of lithium and an electron transporting compound 5 fluoride the following compounds were similarly prepared each organic EL element 5-2~5-5.

《有機EL素子5−1、5−2の評価》 "Evaluation of Organic EL element 5-1, 5-2"
得られた有機EL素子5−1〜5−5を評価するに際しては、有機EL素子1−1〜1−4と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 In assessing the organic EL device 5-1 through 5-5 obtained are sealed in the same manner as the organic EL element 1-1 to 1-4, FIG. 5, to form the lighting device shown in FIG. 6 It was evaluated Te.

作製した素子について、実施例3の有機EL素子3−1〜3−4と同様にして2.5mA/cm の定電流条件下における部取り出し量子効率及び電圧を求めた。 For the fabricated devices was determined part extraction quantum efficiency and voltage at a constant current condition of 2.5 mA / cm 2 in the same manner as the organic EL element 3-1 to 3-4 of Example 3.

尚、評価にあたり、有機EL素子5−1の結果を100とする相対値で表した。 Incidentally, when evaluated, showing the results of the organic EL element 5-1 by a relative value to 100.

有機EL 電子輸送性 電子注入層 外部取り出し 電圧 備考 素子 材料 量子効率(%) 上昇率 5−1 電子輸送化合物5 LiF 100 100 比較例 5−2 46 LiF 108 91 比較例 5−3 電子輸送化合物5 KF 105 62 比較例 Organic EL electron transporting electron injecting layer external extraction voltage Remarks element material quantum efficiency (%) increase rate 5-1 electron transport compound 5 LiF 100 100 Comparative Example 5-2 46 LiF 108 91 Comparative Example 5-3 electron transport compound 5 KF 105 62 Comparative example
5−4 46 KF 115 47 本発明 5−5 2 KF 117 44 本発明 尚、上記の電子注入層の形成に用いられたLiF、KFを構成する金属元素の標準電極電位を以下に示す。 5-4 46 KF 115 47 invention 5-5 present 2 KF 117 44 invention Incidentally, shown LiF used for forming the electron injection layer, the standard electrode potential of the metal elements constituting the KF below.

Li −3.045(V):比較例 K −2.925(V):本発明 上記から、比較の素子に比べて、本発明の有機EL素子は外部取り出し量子効率が高く、且つ、電圧上昇率も低いことが明らかである。 Li -3.045 (V): Comparative Example K -2.925 (V): from the present invention described above, as compared with the element of comparison, an organic EL device of the present invention has a high external extraction quantum efficiency, and the voltage rise rate also has obvious low.

実施例6 Example 6
《有機EL素子6−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 6-1"
有機EL素子3−1の作製おいて、Host−30をHost−25に代え、D−26をD−9に代え、電子輸送化合物3を電子輸送化合物6に代えた以外は同様にして、有機EL素子6−1を作製した。 Keep Preparation of Organic EL element 3-1, instead of the Host-30 to Host-25, instead of the D-26 to D-9, except for changing the electron transport compound 3 in an electron transport compound 6 in the same manner, the organic the EL element 6-1 was prepared.

《有機EL素子6−2〜6−4の作製》 "Fabrication of organic EL element 6-2~6-4"
有機EL素子6−1の作製において、D−9と電子輸送化合物6を下記の化合物に代えた以外は同様にして、有機EL素子6−2〜6−4を作製した。 In the preparation of the organic EL element 6-1, except for changing the D-9 and the electron transport compound 6 following compounds were similarly prepared organic EL element 6-2~6-4.

《有機EL素子6−1〜6−4の評価》 "Evaluation of Organic EL element 6-1 to 6-4"
得られた有機EL素子6−1〜6−4を評価するに際しては、有機EL素子1−1〜1−4と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 In assessing the organic EL element 6-1 to 6-4 obtained are sealed in the same manner as the organic EL element 1-1 to 1-4, FIG. 5, to form the lighting device shown in FIG. 6 It was evaluated Te.

作製した素子について、実施例3の有機EL素子3−1〜3−4と同様にして2.5mA/cm の定電流条件下における外部取り出し量子効率及び発光寿命を求めた。 For the fabricated devices was determined external extraction quantum efficiency and emission lifetime in the constant current condition of 2.5 mA / cm 2 in the same manner as the organic EL element 3-1 to 3-4 of Example 3.

また、2.5mA/cm の定電流条件下における連続発光を行った際の発光色を目視で評価した。 It was also evaluated visually emission color when performing the continuous emission at a constant current condition of 2.5 mA / cm 2. それぞれ有機EL素子5−1の結果を100とする相対値で表した。 Results were expressed in the organic EL element 5-1 by a relative value to 100, respectively.

得られた結果を下記に示す。 The results obtained are shown below.

有機EL ドーパント 電子輸送性 外部取り出し 寿命 発光色 備考 素子 材料 量子効率(%) Organic EL dopant electron transporting external extraction lifetime light emitting color Remarks device material quantum efficiency (%)
6−1 D−9 電子輸送化合物6 100 100 青 比較例 6−2 D−9 24 107 130 青 本発明 6−3 D−24 24 112 740 青 本発明 6−4 D−26 24 121 5000 青 本発明 上記から、比較に比べて、本発明の有機EL素子は、外部取り出し量子効率が高く、長寿命であることが判った。 6 100 100 Blue Comparative Example 6-1 D-9 electron transport compound 6-2 D-9 24 107 130 Blue present invention 6-3 D-24 24 112 740 Blue present invention 6-4 D-26 24 121 5000 Blue present from invention described above, as compared with the comparative organic EL element of the present invention, external extraction quantum efficiency is high, it was found that a long life.

実施例7 Example 7
《有機EL素子7−1の作製》 "Fabrication of organic EL element 7-1"
有機EL素子1−1の作製おいて、Host−24をHost−16に代え、D−1をD−10に代え、電子輸送化合物1を電子輸送化合物7に代えた以外は同様にして、有機EL素子7−1を作製した。 Keep Preparation of Organic EL Element 1-1, instead of the Host-24 to Host-16, instead of the D-1 to D-10, except for changing the electron transport compound 1 to the electron transport compound 7 in the same manner, the organic the EL element 7-1 was prepared.

《有機EL素子7−2〜7−3の作製》 "Fabrication of organic EL element 7-2~7-3"
有機EL素子7−1の作製において、ホスト化合物と電子輸送性材料を下記の化合物に代えた以外は同様にして有機EL素子7−2〜7−3を作製した。 In the preparation of the organic EL element 7-1 was fabricated an organic EL device 7-2~7-3 similarly, except that the host compound and an electron transporting material in the following compounds.

《有機EL素子7−1〜7−3の評価》 "Evaluation of Organic EL element 7-1 to 7-3"
得られた有機EL素子7−1〜7−3を評価するに際しては、有機EL素子1−1〜1−4と同様に封止し、図5、図6に示すような照明装置を形成して評価した。 In assessing the organic EL element 7-1 to 7-3 obtained are sealed in the same manner as the organic EL element 1-1 to 1-4, FIG. 5, to form the lighting device shown in FIG. 6 It was evaluated Te.

作製した素子について、実施例3の有機EL素子3−1〜3−4と同様にして2.5mA/cm の定電流条件下における部取り出し量子効率及び発光寿命を求めた。 For the fabricated devices was determined part extraction quantum efficiency and emission lifetime in the constant current condition of 2.5 mA / cm 2 in the same manner as the organic EL element 3-1 to 3-4 of Example 3.

尚、評価にあたり、有機EL素子5−1の評価を100とする相対値で表した。 Incidentally, when evaluation was expressed as a relative value to 100 the evaluation of the organic EL element 5-1.

得られた結果を下記に示す。 The results obtained are shown below.

有機EL ホスト 電子輸送性 外部取り出し 寿命 備考 素子 化合物 材料 量子効率(%) Organic EL host electronic transporting external extraction lifetime Remarks element compound material quantum efficiency (%)
7−1 Host−16 電子輸送化合物7 100 100 比較例 7−2 Host−16 37 133 320 参考例 7-1 Host-16 electron transport compound 7 100 100 Comparative Example 7-2 Host-16 37 133 320 Reference Example
7−3 Host−15 37 130 700 参考例 7-3 Host-15 37 130 700 Reference Example
上記から、比較に比べて、本発明の有機EL素子は、外部取り出し量子効率が高く、長寿命であることが判った。 From the above, as compared to the comparative organic EL element of the present invention, external extraction quantum efficiency is high, it was found that a long life.

実施例8(白色素子の作製) Example 8 (Production of white element)
《有機ELフルカラー表示装置の作製》 "Fabrication of organic EL full-color display device"
図7は有機ELフルカラー表示装置の概略構成図を示す。 Figure 7 shows a schematic diagram of an organic EL full-color display device. 陽極としてガラス基板201上にITO透明電極(202)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)に100μmのピッチでパターニングを行った後、このガラス基板上でITO透明電極の間に非感光性ポリイミドの隔壁203(幅20μm、厚さ2.0μm)をフォトリソグラフィーで形成させた。 After patterning with a pitch of 100 [mu] m ITO transparent electrode on the glass substrate 201 (202) to the substrate was 100nm deposited (NH Techno Glass NA45) as an anode, a non between ITO transparent electrode in the glass substrate partition wall 203 (width 20 [mu] m, thickness 2.0 .mu.m) of photosensitive polyimide was formed with photolithography.

ITO電極上ポリイミド隔壁の間に下記組成の正孔注入層組成物を、インクジェットヘッド(エプソン社製;MJ800C)を用いて吐出注入し、紫外光を150秒間照射し、60℃、10分間の乾燥処理により膜厚40nmの正孔注入層204を作製した。 A hole injection layer composition having the following composition between ITO electrodes on the polyimide partition wall, an ink jet head (Epson Corporation; MJ800C) discharged injected with, the ultraviolet light is irradiated for 150 seconds, 60 ° C., dried for 10 minutes to produce a hole injection layer 204 having a thickness of 40nm by the processing.

この正孔注入層上に、各々下記の青色発光層組成物、緑色発光層組成物、赤色発光層組成物を同様にインクジェットヘッドを使用して吐出注入し、60℃、10分間乾燥処理し、それぞれの発光層(205B、205G、205R)を形成させた。 The hole injection layer, each blue light-emitting layer composition of the following, a green light-emitting layer composition was discharged injected using an inkjet head similarly red emission layer composition, 60 ° C., dried for 10 minutes, each of the light emitting layer (205B, 205G, 205R) to form a.

次に、発光層を覆うように上に化合物例25を20nm蒸着し、更にフッ化ナトリウムを0.6nm、陰極としてAl(106)を130nm真空蒸着して有機EL素子を作製した。 Next, the compound Example 25 above and 20nm deposited so as to cover the light-emitting layer, an organic EL element was manufactured by Al and (106) was 130nm vacuum deposited further sodium fluoride 0.6 nm, as a cathode.

作製した有機EL素子はそれぞれの電極に電圧を印加することにより各々青色、緑色、赤色の発光を示し、フルカラー表示装置として利用できることがわかった。 The organic EL device produced in each blue by applying a voltage to the respective electrodes, the green indicates red light, was able to be used as a full color display device.

(正孔注入層組成物) (Hole injection layer composition)
正孔輸送材料5 20質量部 シクロヘキシルベンゼン 50質量部 イソプロピルビフェニル 50質量部 (青色発光層組成物) Hole transport material 5 20 parts by weight cyclohexylbenzene 50 parts by weight of isopropyl biphenyl 50 parts by weight (blue light-emitting layer composition)
Host−9 0.7質量部 D−26 0.04質量部 シクロヘキシルベンゼン 50質量部 イソプロピルビフェニル 50質量部 (緑色発光層組成物) Host-9 0.7 parts by mass D-26 0.04 parts by weight cyclohexylbenzene 50 parts by weight of isopropyl biphenyl 50 parts by weight (the green luminescent layer composition)
Host−9 0.7質量部 D−1 0.04質量部 シクロヘキシルベンゼン 50質量部 イソプロピルビフェニル 50質量部 (赤色発光層組成物) Host-9 0.7 parts by mass D-1 0.04 part by weight cyclohexylbenzene 50 parts by weight of isopropyl biphenyl 50 parts by mass (the red light-emitting layer composition)
Host−9 0.7質量部 D−10 0.04質量部 シクロヘキシルベンゼン 50質量部 イソプロピルビフェニル 50質量部 実施例9 Host-9 0.7 parts by mass D-10 0.04 parts by weight cyclohexylbenzene 50 parts by weight of isopropyl biphenyl 50 parts by weight Example 9
《白色の有機EL素子9−1の作製》 "Preparation of the white organic EL element 9-1"
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 After patterning the ITO (indium tin oxide) substrate with 100nm film of (NH Techno Glass NA45) to 100 mm × 100 mm × 1.1 mm glass substrate as an anode, a transparent support having the ITO transparent electrode the substrate was ultrasonically washed with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas and subjected to UV-ozone cleaning for 5 minutes.

この透明支持基板上に、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)−ポリスチレンスルホネート(PEDOT/PSS、Bayer社製、Baytron P Al 4083)を純水で70%に希釈した溶液を3000rpm、30秒でスピンコート法により成膜した後、200℃にて1時間乾燥し、膜厚30nmの第一正孔輸送層を設けた。 This transparent support substrate, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) - polystyrene sulfonate (PEDOT / PSS, Bayer Co., Baytron P Al 4083) 3000 rpm a solution prepared by diluting 70% with pure water for 30 seconds in after forming by spin coating, dried 1 hour at 200 ° C., provided the first hole transporting layer having a thickness of 30 nm.

この基板を窒素雰囲気下に移し、第一正孔輸送層上に、50mgの正孔輸送材料6を10mlのトルエンに溶解した溶液を1000rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜した。 The substrate was transferred under nitrogen atmosphere, a first hole transporting layer and a hole transport material 6 1000rpm a solution in toluene of 10 ml, 30 seconds under conditions of film deposition by spin coating the 50 mg. 180秒間紫外光を照射し、光重合・架橋を行った後、60℃で1時間真空乾燥し第2正孔輸送層とした。 Irradiated with 180 seconds by ultraviolet light, after photopolymerization, crosslinking was 1 hour vacuum drying and the second hole transport layer at 60 ° C..

次に、Host−25(60mg)、D−6(3.0mg)、D−24(3.0mg)をトルエン6mlに溶解した溶液を用い、1000rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜した。 Then, Host-25 (60mg), D-6 (3.0mg), D-24 a (3.0 mg) using a solution in toluene 6 ml, 1000 rpm, 30 seconds under the conditions of, by spin coating formed and film. 60℃で1時間真空乾燥し発光層とした。 Was 1 hour vacuum dried emitting layer at 60 ° C..

更に、化合物例3(30mg)をヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP) 5mlに溶解した溶液を用い、1500rpm、30秒の条件下、スピンコート法により成膜した後、60℃で1時間真空乾燥し正孔阻止層とした。 Furthermore, Compound Example 3 (30 mg) using a solution in hexafluoroisopropanol (HFIP) 5ml, 1500rpm, 30 seconds under the conditions of, after forming by spin coating, vacuum for 1 hour dried the hole at 60 ° C. and the blocking layer.

続いて、この基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、モリブデン製抵抗加熱ボートにAlq を200mg入れ、真空蒸着装置に取り付けた。 Subsequently, the substrate was fixed to a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, the Alq 3 was placed 200mg to molybdenum resistance heating boat was attached to a vacuum deposition apparatus. 真空槽を4×10 −4 Paまで減圧した後、Alq の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度0.1nm/秒で前記電子輸送層の上に蒸着して、更に膜厚40nmの電子輸送層を設けた。 After pressure in the vacuum tank was reduced to 4 × 10 -4 Pa, and heated by supplying an electric current to the boat containing Alq 3, it is deposited on the electron transport layer at a deposition rate of 0.1 nm / sec, further film an electron transporting layer having a thickness 40 nm.

尚、蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature.

引き続き、フッ化カリウム0.5nm及びアルミニウム110nmを蒸着して陰極を形成し、有機EL素子9−1を作製した。 Subsequently, to form a cathode by depositing a potassium 0.5nm and aluminum 110nm fluoride, to produce an organic EL element 9-1.

この素子に通電したところほぼ白色の光が得られ、照明装置として使用出来ることが判った。 This device substantially white light is obtained was energized, it has been found that can be used as a lighting device. 尚、例示の他の化合物に置き換えても同様に白色の発光が得られることが判った。 Incidentally, it was found that the same white light emitting be replaced by other compounds of examples is obtained.

有機EL素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。 It is a schematic diagram showing an example of a display containing an organic EL device. 表示部Aの模式図である。 It is a schematic drawing of a display section A. 画素の模式図である。 It is a schematic diagram of a pixel. パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図である。 It is a schematic view of a passive matrix full-color displays. 照明装置の概略図である。 It is a schematic view of a lighting device. 照明装置の模式図である。 It is a schematic view of the lighting device. 有機ELフルカラー表示装置の概略構成図を示す。 It shows a schematic diagram of an organic EL full-color display device.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 ディスプレイ 3 画素 5 走査線 6 データ線 7 電源ライン 10 有機EL素子 11 スイッチングトランジスタ 12 駆動トランジスタ 13 コンデンサ A 表示部 B 制御部 101 有機EL素子 102 ガラスカバー 105 陰極 106 有機EL層 107 透明電極付きガラス基板 108 窒素ガス 109 捕水剤 201 ガラス基板 202 ITO透明電極 203 隔壁 204 正孔注入層 205B、205G、205R 発光層 1 displays three pixels 5 scan lines 6 data lines 7 supply line 10 organic EL element 11 switching transistor 12 driving transistor 13 capacitor A display unit B control section 101 organic EL device 102 glass cover 105 cathode 106 organic EL layer 107 transparent electrode-attached glass substrate 108 nitrogen gas 109 Tomizuzai 201 glass substrate 202 ITO transparent electrode 203 partition wall 204 hole injection layer 205B, 205G, 205R emitting layer

Claims (18)

  1. 陽極と陰極の間に発光層を含む複数の構成層が狭持されてなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、 In the organic electroluminescent device in which a plurality of constituent layers, which are sandwiched including a light emitting layer between an anode and a cathode,
    該構成層として、ピリジン環を部分構造として少なくとも1つ有する下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも一種含有する電子輸送層を有し、該発光層の少なくとも1つがリン光発光性の有機金属錯体を含有し、かつ、該陰極または該陰極に接する構成層中に、周期表第1族または第2族に属する元素であって、該元素の金属イオン(M n+ )/金属(M)系の標準電極電位が−3Vvs. As constituting layer, an electron transport layer contains at least one compound represented by the following formula having at least one pyridine ring as a partial structure (1), at least 1 Tsugarin-emitting of the light emitting layer containing organometallic complexes, and the constituent layers in contact with the cathode or the cathode, an element belonging to group 1 or group 2 of the periodic table, the said element metal ions (M n +) / metal (M ) system of the standard electrode potential -3Vvs. SHEよりも大きい元素の金属または金属化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device characterized by containing a metal or metal compound of the larger elements than SHE.
    〔式中、R 〜R は、各々水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 1 to R 7 each represent a hydrogen atom or a substituent. Aは、 置換基を有するフェニル基または、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。 A represents a phenyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group having a substituent. 但し、Aは部分構造として、少なくとも1つのカルバゾール環、アザカルバゾール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環を含む。 However, A is a partial structure, at least one carbazole ring, azacarbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring. ]
  2. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(2)で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (2).
    〔式中、R 11 〜R 17は、各々水素原子または置換基を表し、Xは、−O−、−S−、または−N(R 10 )−を表し、R 10は水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 11 to R 17 each represent a hydrogen atom or a substituent group, X is -O -, - S-, or -N (R 10) - represents, R 10 is a hydrogen atom or a substituent a representative. 11 〜X 17は−C(R 18 )=または−N=を表し、R 18は水素原子または置換基を表す。 X 11 to X 17 is -C (R 18) = or represents -N =, R 18 represents a hydrogen atom or a substituent. −C(R 18 )=が複数存在する場合にはR 18は同じでも異なっていてもよい。 -C (R 18) = is R 18 may be the same or different when there are multiple. 但し、R 10 〜R 18の少なくとも1つは置換基を表す。 However, representing at least one substituent of R 10 to R 18. ]
  3. 前記一般式(2)のXが−N(R 10 )−を表し、R 11 〜R 14 、R 16 、R 17が各々水素原子を表し、且つ、X 11 、X 12 、X 14 〜X 17が、各々−CH=または−N=を表すことを特徴とする請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 X is -N the general formula (2) (R 10) - represents, R 11 ~R 14, R 16 , R 17 represents each a hydrogen atom, and, X 11, X 12, X 14 to X 17 but organic electroluminescent device according to claim 2, wherein each represent a -CH = or -N =.
  4. 前記一般式(2)のXが−O−または−S−を表し、R 11 〜R 14 、R 16 、R 17が各々水素原子であり、且つ、X 11 、X 12 、X 14 〜X 17が、各々−CH=を表すことを特徴とする請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein X in the general formula (2) represents -O- or -S-, a R 11 ~R 14, R 16, R 17 are each a hydrogen atom, and, X 11, X 12, X 14 to X 17 but organic electroluminescent device according to claim 2, wherein each represent a -CH =.
  5. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(3)で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
    〔式中、R 21 〜R 27は、各々水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 21 to R 27 each represent a hydrogen atom or a substituent. 21 〜X 28は、各々−C(R 28 )=または−N=を表し、R 28は水素原子または置換基を表す。 X 21 to X 28 are each -C (R 28) = or represents -N =, R 28 represents a hydrogen atom or a substituent. −C(R 28 )=が複数存在する場合にはR 28は同じでも異なっていてもよい。 -C (R 28) = is R 28 may be the same or different when there are multiple. 但し、R 21 〜R 28の少なくとも1つは置換基を表す。 However, representing at least one substituent of R 21 to R 28. ]
  6. 前記一般式(3)のR 21 〜R 24 、R 26 、R 27が、各々水素原子を表し、X 21 、X 22 、X 24 、X 25 、X 27 、X 28が、各々−CH=または−N=を表すことを特徴とする請求項5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 R 21 ~R 24, R 26, R 27 in the general formula (3) each represent a hydrogen atom, X 21, X 22, X 24, X 25, X 27, X 28 are each -CH = or the organic electroluminescence device according to claim 5, characterized in that represents the -N =.
  7. 前記一般式(1)で表される化合物が下記一般式(4)で表される化合物であることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (4).
    〔式中、R 31 〜R 37は、各々水素原子または置換基を表す。 Wherein, R 31 to R 37 each represent a hydrogen atom or a substituent. 31 〜X 35は、各々−C(R 38 )=または−N=を表し、R 38は水素原子または置換基を表す。 X 31 to X 35 are each -C (R 38) = or represents -N =, R 38 represents a hydrogen atom or a substituent. 但し、X 31 〜X 35の少なくとも1つは、R 38が置換基を表す−C(R 38 )=である。 Provided that at least one of X 31 to X 35 are, -C where R 38 represents a substituent (R 38) is =. −C(R 38 )=が複数存在する場合にはR 38は同じでも異なっていてもよい。 -C (R 38) = is R 38 are may be the same or different when there are multiple. ]
  8. 前記一般式(4)のR 31 〜R 34 、R 36 、R 37が、各々水素原子を表し、X 33が、−CH=または−N=を表すことを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 R 31 ~R 34, R 36, R 37 in the general formula (4) each represent a hydrogen atom, X 33 is as defined in claim 7, characterized in that represents the -CH = or -N = The organic electroluminescence element.
  9. 前記元素が、ナトリウム、カリウムまたはセシウムを表すことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to any one of claims 1-8 wherein the element, characterized in that to represent sodium, potassium or cesium.
  10. 前記リン光発光性の有機金属錯体の少なくとも1つが、下記一般式(5)で表される化合物であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein at least one of the phosphorescent organic metal complex, an organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 9, characterized in that a compound represented by the following general formula (5).
    〔式中、P、Qは、各々炭素原子または窒素原子を表し、A1はP−Cと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。 Wherein, P, Q each represents a carbon atom or a nitrogen atom, A1 represents an atomic group forming an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring together with P-C. A2はQ−Nと共に芳香族複素環を形成する原子群を表す。 A2 represents an atomic group forming an aromatic heterocyclic ring with Q-N. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子、または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8〜10族の金属元素を表す。 M 1 represents a metal element of Group 8 to Group 10 in the periodic table. ]
  11. 前記一般式(5)で表される化合物が下記一般式(6)で表される化合物であることを特徴とする請求項10に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to claim 10, wherein the compound represented by the general formula (5) is a compound represented by the following general formula (6).
    〔式中、Zは、炭化水素環基または複素環基を表す。 Wherein, Z is a hydrocarbon ring group or a heterocyclic group. P、Qは、各々炭素原子または窒素原子を表し、A1はP−Cと共に芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成する原子群を表す。 P, Q each represents a carbon atom or a nitrogen atom, A1 represents an atomic group forming an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring together with P-C. A3は−C(R 01 )=C(R 02 )−、−N=C(R 02 )−、−C(R 01 )=N−または−N=N−を表し、R 01 、R 02は、各々水素原子または置換基を表す。 A3 is -C (R 01) = C ( R 02) -, - N = C (R 02) -, - C (R 01) = N- or -N = N-a represents, R 01, R 02 is each represents a hydrogen atom or a substituent. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子、または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。 M 1 represents a transition metal element of group 8-10 of the periodic table. ]
  12. 前記一般式(6)で表される化合物が下記一般式(7)で表される化合物であることを特徴とする請求項11に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to claim 11, wherein the compound represented by the general formula (6) is a compound represented by the following general formula (7).
    〔式中、R 03は置換基を表し、R 04は水素原子または置換基を表し、複数のR 04は互いに結合して環を形成してもよい。 Wherein, R 03 represents a substituent, R 04 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 04 are bonded to each other to form a ring. n01は1〜4の整数を表す。 n01 represents an integer of 1-4. 05は水素原子または置換基を表し、複数のR 05は互いに結合して環を形成してもよい。 R 05 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 05 are bonded to each other to form a ring. n02は1〜2の整数を表す。 n02 represents an integer of 1 to 2. 06は水素原子または置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。 R 06 represents a hydrogen atom or a substituent, may be bonded to each other to form a ring. n03は1〜4の整数を表す。 n03 represents an integer of 1-4. Z1はC−Cと共に6員の芳香族炭化水素環もしくは、5員または6員の芳香族複素環を形成するのに必要な原子群を表す。 Z1 represents an atomic group necessary for forming an aromatic hydrocarbon ring or 5- or 6-membered aromatic heterocyclic ring 6 membered with C-C. Z2は炭化水素環または複素環を形成するのに必要な原子群を表す。 Z2 represents an atomic group necessary to form a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。 M 1 represents a transition metal element of group 8-10 of the periodic table. 03とR 06 、R 04とR 06及びR 05とR 06は互いに結合して環を形成していてもよい。 R 03 and R 06, R 04 and R 06 and R 05 and R 06 may be bonded to each other to form a ring. ]
  13. 前記一般式(7)で表される化合物が下記一般式(8)で表される化合物であることを特徴とする請求項12に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescence device according to claim 12, wherein the compound represented by the general formula (7) is a compound represented by the following general formula (8).
    〔式中、R 03は置換基を表し、R 04は水素原子または置換基を表し、複数のR 04は互いに結合して環を形成してもよい。 Wherein, R 03 represents a substituent, R 04 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 04 are bonded to each other to form a ring. n01は1〜4の整数を表す。 n01 represents an integer of 1-4. 05は水素原子または置換基を表し、複数のR 05は互いに結合して環を形成してもよい。 R 05 represents a hydrogen atom or a substituent, may be a plurality of R 05 are bonded to each other to form a ring. n02は1〜2の整数を表す。 n02 represents an integer of 1 to 2. 06は水素原子または置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。 R 06 represents a hydrogen atom or a substituent, may be bonded to each other to form a ring. n03は1〜3の整数を表す。 n03 represents an integer of 1 to 3. 07は置換基または単結合手を表す。 R 07 represents a substituent group or a single bond. −L1−P は2座の配位子を表し、P 、P は各々独立に炭素原子、窒素原子または酸素原子を表す。 P 1 -L1-P 2 represents a bidentate ligand represents P 1, P 2 are each independently a carbon atom, a nitrogen atom or an oxygen atom. L1はP 、P と共に2座の配位子を形成する原子群を表す。 L1 represents an atomic group to form a bidentate ligand with P 1, P 2. j1は1〜3の整数を表し、j2は0〜2の整数を表すが、j1+j2は2または3である。 j1 is an integer of 1 to 3, j2 is an integer of 0 to 2, j1 + j2 is 2 or 3. は元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。 M 1 represents a transition metal element of group 8-10 of the periodic table. ]
  14. 前記M がイリジウムを表すことを特徴とする請求項10〜13のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of claims 10-13, wherein said M 1 represents iridium.
  15. 前記電子輸送層と発光層とを含む少なくとも2層の有機層が湿式法で形成されたことを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the organic layer of at least two layers including said electron transporting layer and the light emitting layer is formed by a wet method.
  16. 白色に発光することを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 15, characterized in that emits white light.
  17. 請求項1〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。 Lighting apparatus comprising the organic electroluminescent element of any one of claims 1 to 16.
  18. 請求項1〜16のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。 Display apparatus comprising the organic electroluminescent element of any one of claims 1 to 16.
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