JP5682809B2 - Method for producing heavy metal or fluorine elution reducing material - Google Patents
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Description
本発明は、主として汚染土壌等から有害重金属が溶出することを抑制する溶出低減材とその製造方法に関し、特に、有害化学物質を含んだ汚染土壌に対して好適な溶出低減材とその製造方法に関する。 The present invention relates to an elution reducing material that suppresses the elution of harmful heavy metals mainly from contaminated soil and the like, and its manufacturing method, and more particularly to an elution reducing material suitable for contaminated soil containing harmful chemical substances and its manufacturing method. .
近年、工場跡地における土壌汚染や、産業廃棄物等の不法投棄による土壌汚染が社会問題として指摘されるようになり、このような汚染土壌から化学物質が溶出することを抑制する方法が、種々試みられている。 In recent years, soil contamination at the site of factories and soil contamination due to illegal dumping of industrial waste, etc. have been pointed out as social problems, and various attempts have been made to prevent chemical substances from eluting from such contaminated soil. It has been.
例えば、該汚染土壌中に含まれる重金属に対しては、酸化マグネシウム、軽焼ドロマイト、セメント、ゼオライト、鉄塩、高炉スラグなど用いて溶出低減処理を図ることが提案されている。なかでも、ドロマイトは、栃木県葛生地方など日本国内でも大量に産出する鉱物であるため、比較的安価に入手することができ、該ドロマイトを低温で焼成した軽焼ドロマイトは、溶出低減材としても注目されている（下記特許文献１参照）。
For example, it has been proposed that a heavy metal contained in the contaminated soil be subjected to an elution reduction treatment using magnesium oxide, light burned dolomite, cement, zeolite, iron salt, blast furnace slag, or the like. Among them, dolomite is a mineral that is produced in large quantities in Japan, such as the Kuzuu region in Tochigi Prefecture, and can be obtained at a relatively low cost. It is attracting attention (see
ところで、この軽焼ドロマイトは、ドロマイトの主成分であるＣａＣＯ３やＭｇＣＯ３に由来するカルシウムイオンやマグネシウムイオンが、ポゾラン反応やゲル化反応を起こすことによって重金属の溶出を抑制するものと言われているが、従来の軽焼ドロマイトにおいては、産出した鉱物であるドロマイトを軽焼して軽焼ドロマイトを調製する際、その調製条件によって得られた軽焼ドロマイトの溶出低減効果が大きく変動する場合があり、調製条件の設定が難しいという問題があった。 By the way, this light-fired dolomite is said to suppress elution of heavy metals by causing calcium ions and magnesium ions derived from CaCO 3 and MgCO 3 which are the main components of dolomite to cause a pozzolanic reaction or gelation reaction. However, in the conventional light burned dolomite, when lightly burned dolomite is prepared by lightly burning the produced dolomite, the dissolution reduction effect of the light burned dolomite may vary greatly depending on the preparation conditions. There was a problem that it was difficult to set the preparation conditions.
また、従来の軽焼ドロマイトを単独で使用するだけでは重金属等の溶出抑制効果が十分とは言えず、溶出低減効果を高めるために他の溶出低減手段を併用しなければならないという問題があった。 In addition, the use of conventional light burned dolomite alone is not sufficient to suppress elution of heavy metals and the like, and there is a problem that other elution reducing means must be used in combination to enhance the elution reduction effect. .
本発明は、上述の如き従来技術の問題点に鑑み、重金属等の溶出抑制作用の優れた重金属またはフッ素の溶出低減材の製造方法を提供することを目的とする。
In view of the above problems of such prior art, and an object thereof is to provide a production method excellent heavy metal or fluorine elution reducing material of elution inhibition of the heavy metals.
本発明らが鋭意研究を行った結果、ドロマイト等の炭酸マグネシウム含有鉱物を比較的低温で焼成（本発明において、「軽焼」ともいう）してカルシウムとマグネシウムを含む組成物を生成させる際、ある特定の軽焼条件とすることで、溶出抑制作用の優れた溶出低減材を調製しうることを見出した。さらに、該溶出低減材に、酸化マグネシウムを添加することにより、該溶出低減材の重金属溶出低減作用をより一層高めうることを見出した。つまり、本発明者らは、炭酸マグネシウム含有鉱物をある特定の軽焼条件で処理して生成されたカルシウム及びマグネシウムを含む組成物と、酸化マグネシウムとを共存させることにより、重金属溶出低減効果が顕著に高められることを見出し、これによって本発明を想到するに到ったものである。 As a result of diligent research by the present inventors, when a magnesium carbonate-containing mineral such as dolomite is fired at a relatively low temperature (also referred to as “light calcining” in the present invention) to produce a composition containing calcium and magnesium, It has been found that an elution reducing material having an excellent elution inhibitory effect can be prepared by using certain light firing conditions. Furthermore, it has been found that by adding magnesium oxide to the elution reducing material, the action of reducing the elution of heavy metals can be further enhanced. That is, the present inventors have a remarkable effect of reducing elution of heavy metals by coexisting a magnesium oxide and a composition containing calcium and magnesium produced by treating a magnesium carbonate-containing mineral under a specific light baking condition. Thus, the present invention has been conceived.
本発明は、ドロマイトを６５０〜１０００℃の条件下で軽焼するとともに、該軽焼による重量減少率が９〜２０％となった時点で該軽焼を終了させることで、ＢＥＴ比表面積が５〜１０ｍ 2 ／ｇであり、且つ細孔径分布のピーク半径が１０〜２０ｎｍの範囲内である軽焼生成物とし、該軽焼生成物と酸化マグネシウムと硫酸第一鉄とを加えて溶出低減材を調製することを特徴とする重金属またはフッ素の溶出低減材の製造方法を提供する。
In the present invention, dolomite is lightly burned under the condition of 650 to 1000 ° C., and when the weight reduction rate due to the light burn becomes 9 to 20%, the light burn is terminated , so that the BET specific surface area is 5 ~10m a 2 / g, and a peak radius of the pore size distribution and light burned product is in the range of: 10 to 20 nm, elution reducing material added to the said light sintered product with magnesium oxide and ferrous sulfate A method for producing a heavy metal or fluorine elution reducing material is provided.
また、本発明に斯かる重金属またはフッ素の溶出低減材の製造方法は、ドロマイトを６５０〜１０００℃の条件下で軽焼するとともに、該軽焼による重量減少率が９〜２０％となった時点で該軽焼を終了させることで、ＢＥＴ比表面積が５〜１０ｍ 2 ／ｇであり、且つ細孔径分布のピーク半径が１０〜２０ｎｍの範囲内である軽焼生成物を得ることが可能となる。したがって、斯かる工程を経て得られた軽焼生成物を加えて溶出低減材を調製することにより、優れた溶出抑制作用を発揮しうる溶出低減材を製造することができる。また、該軽焼生成物と酸化マグネシウムと硫酸第一鉄とが組み合わされたことにより、より一層優れた重金属等の溶出抑制作用を発揮しうる重金属またはフッ素の溶出低減材を製造することができる。
In addition, the method for producing a heavy metal or fluorine elution reducing material according to the present invention is a method in which dolomite is lightly burned under a condition of 650 to 1000 ° C., and the weight reduction rate due to the light baking becomes 9 to 20%. By ending the light baking, it becomes possible to obtain a light baking product having a BET specific surface area of 5 to 10 m 2 / g and a peak radius of the pore size distribution in the range of 10 to 20 nm. . Therefore, the elution reducing material which can exhibit the outstanding elution inhibitory effect can be manufactured by adding the light-burning product obtained through such a process and preparing an elution reducing material. In addition, by combining the lightly burned product, magnesium oxide, and ferrous sulfate, it is possible to produce an elution reducing material for heavy metals or fluorine that can exhibit a more excellent elution suppressing effect for heavy metals and the like. .
以上のように、本発明によれば、重金属等の溶出抑制作用の優れた重金属またはフッ素の溶出低減材の製造方法を提供することが可能となる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a manufacturing method excellent heavy metal or fluorine elution reducing material of elution inhibition of the heavy metals.
以下、本発明に係る重金属またはフッ素の溶出低減材の製造方法について説明することとする。
Hereinafter, it is assumed that a method for manufacturing the engagement Ru heavy metal or fluorine elution reducing material in the present invention.
本発明に係る溶出低減材の製造方法は、上述の如く、ドロマイトを６５０〜１０００℃の条件下で軽焼するとともに、該軽焼による重量減少率が９〜２０％となった時点で該軽焼を終了させることで、ＢＥＴ比表面積が５〜１０ｍ 2 ／ｇであり、且つ細孔径分布のピーク半径が１０〜２０ｎｍの範囲内である軽焼生成物とし、該軽焼生成物と酸化マグネシウムと硫酸第一鉄とを加えて溶出低減材を調製することを特徴とするものである。
As described above, the method for producing an elution reducing material according to the present invention lightly burns dolomite under the condition of 650 to 1000 ° C., and when the weight reduction rate due to the light burning becomes 9 to 20%, By finishing the calcination , a light baked product having a BET specific surface area of 5 to 10 m 2 / g and a peak radius of the pore diameter distribution in the range of 10 to 20 nm is obtained. And a ferrous sulfate are added to prepare an elution reducing material.
ドロマイトとしては、炭酸マグネシウムを主成分とし、他に炭酸カルシウムを含有してなるものであれば特に限定されず、天然に産出するドロマイト（白雲石）のほか、水酸化マグネシウムスラリーと石灰乳との混合物を焼成して得られた合成ドロマイト等を用いることもできる。
なお、天然に産出するドロマイトは、一般に、ＣａＯ／ＭｇＯで表わされる複塩のモル比が０．７０〜１．６３の範囲であり、ＣａＣＯ３をＣａＯ換算で概ね９〜４０重量％、ＭｇＣＯ３をＭｇＯ換算で概ね１０〜３８重量％含有するものである。
Dolomite is not particularly limited as long as it contains magnesium carbonate as a main component and contains calcium carbonate. In addition to naturally occurring dolomite (white dolomite), magnesium hydroxide slurry and lime milk Synthetic dolomite obtained by firing the mixture can also be used.
In addition, the dolomite produced in nature generally has a molar ratio of a double salt represented by CaO / MgO in the range of 0.70 to 1.63, CaCO 3 is approximately 9 to 40% by weight in terms of CaO, MgCO 3 Is approximately 10 to 38% by weight in terms of MgO.
これらの鉱物は、数ｍｍ〜１００ｍｍ程度の塊状のものを用いるか、もしくは軽焼する前に粉砕して粒子状としておくことが好ましく、ブレーン値が２０００〜３０００（ｃｍ２／ｇ）の範囲内であるような粒子状としておくことがより好ましい。 These minerals are preferably used in the form of lumps of several mm to 100 mm, or preferably pulverized into particles before light burning, and the brain value is in the range of 2000 to 3000 (cm 2 / g). More preferably, it is in the form of particles.
軽焼の際の温度条件としては、６５０〜１０００℃の範囲とし、好ましくは７００〜９００℃とし、さらに好ましくは７５０〜８５０℃とする。また、該軽焼による重量減少率が９〜２０％となった時点で軽焼を終了するようにするため、軽焼時間は温度条件によっても変動するが、通常、１０〜６０分である。 As temperature conditions at the time of light baking, it is set as the range of 650-1000 degreeC, Preferably it is 700-900 degreeC, More preferably, you may be 750-850 degreeC. Moreover, in order to complete | finish light baking when the weight reduction rate by this light baking becomes 9 to 20%, although light baking time changes also with temperature conditions, it is 10 to 60 minutes normally.
また、軽焼による重量減少率は９〜２０％とするが、好ましくは１０〜１７％、より好ましくは１６〜１７％とする。軽焼による重量減少率をこのような数値範囲内とすることにより、炭酸マグネシウム等からの脱炭酸反応でカルシウムとマグネシウムを含む組成物を十分に生成させることができ、しかも該脱炭酸反応によって炭酸ガスが過渡的に抜けて形成された比較的小さな細孔を残した状態、つまりＢＥＴ比表面積の大きな状態の軽焼生成物が得られるものと考えられる。 Moreover, although the weight reduction rate by light baking shall be 9-20%, Preferably it is 10-17%, More preferably, you may be 16-17%. By setting the rate of weight reduction due to light firing within such a numerical range, a composition containing calcium and magnesium can be sufficiently produced by decarboxylation from magnesium carbonate or the like, and carbonation by the decarboxylation reaction. It is considered that a lightly burned product is obtained in a state where relatively small pores formed by transient gas escape are left, that is, in a state where the BET specific surface area is large.
尚、焼成雰囲気等の他の焼成条件や、焼成に用いる焼成装置については、従来公知の焼成条件および焼成装置を採用することができる。 In addition, about other baking conditions, such as baking atmosphere, and the baking apparatus used for baking, a conventionally well-known baking condition and baking apparatus are employable.
一方、酸化マグネシウムとしては、一般に、炭酸マグネシウムや水酸化マグネシウムを焼成することによって得られる焼成物が用いられる。この場合、これらの焼成物の性状は、焼成温度、原料の種類、原料中に含まれる不純物の種類や量などによって変動するが、本発明では、種々の性状のものを使用することができる。なかでも、酸化マグネシウムを７０重量％以上含有する焼成物を好適に使用できる。 On the other hand, as the magnesium oxide, generally, a fired product obtained by firing magnesium carbonate or magnesium hydroxide is used. In this case, the properties of these fired products vary depending on the firing temperature, the type of raw material, the type and amount of impurities contained in the raw material, and various properties can be used in the present invention. Among these, a fired product containing 70% by weight or more of magnesium oxide can be suitably used.
溶出低減材の配合割合は、軽焼生成物と酸化マグネシウムの合計量１００重量部に対し、酸化マグネシウムを５〜２５重量部とすることが好ましく、同じく１０〜２０重量部とすることがより好ましい。 The blending ratio of the elution reducing material is preferably 5 to 25 parts by weight of magnesium oxide, more preferably 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the light baking product and magnesium oxide. .
また、水溶性硫酸塩を加えた溶出低減材の場合には、硫酸第一鉄を含めた溶出低減材１００重量部に対し、酸化マグネシウムと硫酸第一鉄との合計量を５〜３０重量部とすることが好ましく、同じく１０〜２０重量部とすることがより好ましい。
さらに、各成分毎については、該溶出低減材１００重量部中、軽焼生成物を６０〜９５重量部とすることが好ましく、８０〜９０重量部とすることがより好ましく、酸化マグネシウムを５〜２５重量部とすることが好ましく、１０〜１５重量部とすることがより好ましく、硫酸第一鉄を５〜１５重量部とすることが好ましく、９〜１２重量部とすることがより好ましい。
In the case of an elution reducing material to which water-soluble sulfate is added , the total amount of magnesium oxide and ferrous sulfate is 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elution reducing material including ferrous sulfate. It is preferable to be 10 to 20 parts by weight.
Further, for each component, the light-burned product is preferably 60 to 95 parts by weight, more preferably 80 to 90 parts by weight, and magnesium oxide is 5 to 100 parts by weight in 100 parts by weight of the elution reducing material. It is preferably 25 parts by weight, more preferably 10 to 15 parts by weight, ferrous sulfate is preferably 5 to 15 parts by weight, and more preferably 9 to 12 parts by weight.
次に、本実施形態における重金属またはフッ素の溶出低減材は、例えば上記のような方法によってドロマイトが軽焼されてなり、ＢＥＴ比表面積が５〜１０ｍ2／ｇであり、且つ細孔径分布のピーク半径が１０〜２０ｎｍの数値範囲内である軽焼生成物と、酸化マグネシウムと、硫酸第一鉄とを含有するものである。
Next, the heavy metal or fluorine elution reducing material in the present embodiment is obtained by lightly burning dolomite by the above-described method, for example, having a BET specific surface area of 5 to 10 m 2 / g and a peak of pore size distribution. It contains a lightly burned product having a radius within a numerical range of 10 to 20 nm, magnesium oxide, and ferrous sulfate .
前記軽焼生成物のＢＥＴ比表面積は５〜１０ｍ２／ｇであるが、好ましくは７〜１０ｍ２／ｇである。 BET specific surface area of the light burned product is a 5 to 10 m 2 / g, preferably from 7~10m 2 / g.
また、前記軽焼生成物は、上述の如きＢＥＴ比表面積および細孔径分布を有する軽焼生成物であれば、該軽焼生成物のブレーン比表面積については特に限定されるものではないが、通常、３０００〜７０００ｃｍ２／ｇ程度であり、好ましくは４０００〜６５００ｃｍ２／ｇとする。
必要以上に焼成を進行させると前記鉱物が過剰な脱炭酸によって崩壊して細かくなり、その結果、ＢＥＴ比表面積が小さく、細孔径分布のピーク半径が大きくなる傾向にある。
Further, the light burned product is not particularly limited as long as it is a light burned product having the BET specific surface area and the pore size distribution as described above, but the brane specific surface area of the light burned product is not particularly limited. , About 3000 to 7000 cm 2 / g, preferably 4000 to 6500 cm 2 / g.
When the firing is advanced more than necessary, the mineral is disintegrated and becomes fine due to excessive decarboxylation, and as a result, the BET specific surface area tends to be small and the peak radius of the pore diameter distribution tends to be large.
以下、実施例を挙げて本発明について更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
溶出低減材（実施例および比較例）の調製
栃木県葛生地方産出のドロマイト（住友大阪セメント株式会社唐沢鉱業所産）より７つのサンプルを用意し、各々、８００℃の電気炉で０分（軽焼せず）、５分、１０分、１５分、３０分、６０分、１２０分軽焼することにより、軽焼生成物を調製した。
Preparation of Elution Reduction Materials (Examples and Comparative Examples) Seven samples were prepared from dolomite (Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., Karasawa Mining Co., Ltd.) produced in Kuzuu, Tochigi Prefecture. Not)) Lightly burned product was prepared by light baking for 5 minutes, 10 minutes, 15 minutes, 30 minutes, 60 minutes, 120 minutes.
軽焼生成物の物性測定
上記各粉体について、ＢＥＴ比表面積測定装置（日本ベル社製、高精度ガス吸着装置「BELSORP-mini」）を用いてＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）を測定し、また、ブレーン測定装置（丸菱科学機械製作所製、「ブレーン空気透過粉末度測定器」）を用いてブレーン値（ｃｍ２／ｇ）を測定し、さらに、軽焼前の重量に対する軽焼後の重量（すなわち、重量減少率（％））を測定した。結果を下記表１に示す。
Measurement of physical properties of light -fired products The BET specific surface area (m 2 / g) of each powder was measured using a BET specific surface area measuring device (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd., high-precision gas adsorption device “BELSORP-mini”). In addition, the brane value (cm 2 / g) is measured using a brane measuring apparatus (manufactured by Maruhishi Kagaku Kikai Seisakusho Co., Ltd., “Blaine Air Permeability Fineness Measuring Device”), and after light burning relative to the weight before light burning Was measured (ie, weight loss rate (%)). The results are shown in Table 1 below.
また、上記測定結果に基づき、各軽焼生成物の溶出低減材について、軽焼時間［分］とＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）及びブレーン値（ｃｍ２／ｇ）の関係をプロットしたグラフを図１に示す。 Further, based on the above measurement results, a graph plotting the relationship between the light baking time [min], the BET specific surface area (m 2 / g), and the brain value (cm 2 / g) for the elution reducing material of each light baking product. Is shown in FIG.
さらに、上記各軽焼生成物について、ＢＥＴ比表面積測定装置（日本ベル社製、高精度ガス吸着装置「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ」）を用い、細孔径分布を測定した。結果を図２に示す。また、各軽焼生成物について測定された軽焼時間（分）と重量減少率（％）の関係をプロットしたグラフを図３に示す。 Furthermore, about each said light-burning product, pore diameter distribution was measured using the BET specific surface area measuring apparatus (The Nippon Bell company make, high-precision gas adsorption apparatus "BELSORP-mini"). The results are shown in FIG. Moreover, the graph which plotted the relationship between the light baking time (min) measured about each light baking product and weight reduction rate (%) is shown in FIG.
各軽焼生成物の評価
各軽焼生成物を、それぞれ、ヒ素および鉛の５、１００ｍｇ／ｌの標準溶液１００ｍｌに１ｇの割合で添加し、４時間撹拌混合した後、ろ過した際のろ液中の重金属濃度をＩＣＰ分析装置（バリアンテクノロジーズジャパンリミテッド社製、装置名「VARIAN ICP 発光分光分析装置 730−ES」）を用いて測定した。その測定結果より、下記の算出式を用いて吸着除去率として求めた。
吸着除去率[％]＝（初期濃度−ろ液中濃度）÷ 初期濃度 × １００
また、ｐＨメータ（堀場製作所社製）によりろ液のｐＨの測定も行った。これらの結果を下記表２および表３に示す。
Evaluation of each light-burning product Each light-burning product was added at a rate of 1 g to 100 ml of a standard solution of 5, 100 mg / l of arsenic and lead, mixed with stirring for 4 hours, and then filtrated. The concentration of heavy metals was measured using an ICP analyzer (manufactured by Varian Technologies Japan Limited, apparatus name “VARIAN ICP emission spectroscopic analyzer 730-ES”). From the measurement results, the adsorption removal rate was determined using the following calculation formula.
Adsorption removal rate [%] = (initial concentration−concentration in filtrate) ÷ initial concentration × 100
Moreover, the pH of the filtrate was also measured with a pH meter (manufactured by Horiba Ltd.). These results are shown in Tables 2 and 3 below.
表２および表３、並びに図３より、ドロマイトを１５分軽焼して重量減少率が９．８％である生成物４、およびドロマイトを３０分軽焼して重量減少率が１６．５％である生成物５の軽焼生成物は、他の軽焼生成物と比較して大きなＢＥＴ比表面積を有しており、しかもろ液のｐＨも１１程度以下に低く抑えられており、ヒ素や鉛に関して長期的にも優れた吸着作用を発揮しうるものであることが認められる。
From Tables 2 and 3, and FIG. 3, the product 4 in which the dolomite was lightly burned for 15 minutes and the weight reduction rate was 9.8%, and the dolomite was lightly burned for 30 minutes and the weight reduction rate was 16.5%. The light burn product of
溶出低減材の調製
上記のようにして得られた各軽焼生成物と、硫酸第一鉄一水塩（堺化学工業社製）および酸化マグネシウム含有焼成物（ニッケイインターナショナル社製、酸化マグネシウム含有量７９重量％）を混合し、下記表４に示す配合の溶出低減材を調製した。
Preparation of elution-reducing material Each light-burning product obtained as described above, ferrous sulfate monohydrate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and magnesium oxide-containing fired product (manufactured by Nikkei International Co., Ltd., magnesium oxide content) 79% by weight) was mixed to prepare an elution reducing material having the composition shown in Table 4 below.
上記のようにして調製された実施例および比較例の溶出低減材を、それぞれ、ヒ素および鉛の５ｍｇ／ｌおよび１００ｍｇ／ｌの標準溶液１００ｍｌに１ｇの割合で添加し、４時間撹拌混合した後、ろ過した際のろ液中の重金属濃度をＩＣＰ分析装置（バリアンテクノロジーズジャパンリミテッド社製、装置名「VARIAN ICP 発光分光分析装置 730−ES」）を用いて測定した。その測定結果より、下記の算出式を用いて吸着除去率として求めた。
吸着除去率[％]＝（初期濃度−ろ液中濃度）÷ 初期濃度 × １００
また、ｐＨメータ（堀場製作所社製）によりろ液のｐＨの測定も行った。これらの結果を下記表５および表６、並びに図４に示す。
The elution reducing materials of Examples and Comparative Examples prepared as described above were added at a rate of 1 g to 100 ml of standard solutions of 5 mg / l and 100 mg / l of arsenic and lead, respectively, and stirred and mixed for 4 hours. The heavy metal concentration in the filtrate when filtered was measured using an ICP analyzer (manufactured by Varian Technologies Japan Limited, device name “VARIAN ICP emission spectroscopic analyzer 730-ES”). From the measurement results, the adsorption removal rate was determined using the following calculation formula.
Adsorption removal rate [%] = (initial concentration−concentration in filtrate) ÷ initial concentration × 100
Moreover, the pH of the filtrate was also measured with a pH meter (manufactured by Horiba Ltd.). These results are shown in Tables 5 and 6 below and FIG.
表５および表６より、本発明に係る溶出低減材は、ドロマイト軽焼品に酸化マグネシウムを添加することや、とりわけ、ドロマイト軽焼品に酸化マグネシウムと硫酸第一鉄とを両方添加することにより、無添加の軽焼生成物と比較して、優れた吸着作用を発揮しうるものであることが認められ、とくに鉛に関しては、極めて優れた吸着作用を発揮していることが認められる。また、ｐＨも１１程度以下に低く抑えられており、本発明に係る溶出低減材は、長期的にも優れた吸着作用を発揮しうるものであることが認められる。 From Table 5 and Table 6, the elution reducing material according to the present invention is obtained by adding magnesium oxide to a dolomite light burned product, and particularly by adding both magnesium oxide and ferrous sulfate to a dolomite light burned product. It is recognized that it can exhibit an excellent adsorbing action as compared with the additive-free light-burning product, and particularly, regarding lead, it is recognized that it exhibits an extremely excellent adsorbing action. Moreover, pH is also suppressed to about 11 or less, and it is recognized that the elution reducing material according to the present invention can exhibit an excellent adsorbing action in the long term.
模擬汚染土による評価
以下の手順にて模擬汚染土を調製するとともに、前記実施例及び比較例のうちの一部の溶出低減材を、該模擬汚染土を用いてさらに評価した。
Evaluation by Simulated Contaminated Soil While preparing the simulated contaminated soil in the following procedure, some of the elution reducing materials in the examples and comparative examples were further evaluated using the simulated contaminated soil.
摸擬汚染土の調製
砂質土（千葉県成田産）に、硝酸鉛、亜ヒ酸カリウム、フッ化ナトリウムを添加し、２種類の摸擬汚染土ＡおよびＢを作成した。さらに、当該摸擬汚染土ＡおよびＢに対して、環境庁告示４６号に準じて溶出試験を実施し、溶出液中の鉛、ヒ素およびフッ素の濃度について以下の装置を用いて測定した。結果を下記表７に示す。
・鉛濃度 グラファイトファーネス原子吸光法（日立製作所社製、装置名「Ｚ−５０００型偏光ゼーマン原子吸光光度計」）
・ヒ素濃度 水素化物原子吸光法（日立製作所社製、装置名「Ｚ−５０００型偏光ゼーマン原子吸光光度計」）
・フッ素濃度 ランタン−アリザリンコンプレキソン吸光光度法（ビーエルテック社製、「連続流れ分析装置 ＳＷＡＡＴ」）
Preparation of cocoon pseudo-contaminated soil Lead type nitrate, potassium arsenite, and sodium fluoride were added to sandy soil (produced in Narita, Chiba) to prepare two types of quasi-poisoned soil A and B. Further, an elution test was performed on the simulated soil A and B according to Notification No. 46 of the Environment Agency, and the concentrations of lead, arsenic and fluorine in the eluate were measured using the following apparatus. The results are shown in Table 7 below.
Lead concentration Graphite furnace atomic absorption method (manufactured by Hitachi, Ltd., apparatus name “Z-5000 type polarized Zeeman atomic absorption photometer”)
Arsenic concentration hydride atomic absorption method (manufactured by Hitachi, Ltd., apparatus name “Z-5000 type polarized Zeeman atomic absorption photometer”)
Fluorine concentration Lanthanum-alizarin complexone spectrophotometric method (manufactured by LB Tech, "Continuous flow analyzer SWAAT")
摸擬汚染土ＡおよびＢを用いた溶出試験
上記実施例および比較例として調製した溶出低減材の一部を用い、摸擬汚染土Ａ、Ｂに対し、粉体でそれぞれ１００ｋｇ／ｍ３の割合で添加した。そして、撹拌混合した後の摸擬汚染土に対し、材齢２８日経過後において環境庁告示４６号に準じて溶出試験を実施し、溶出液中の鉛、ヒ素およびフッ素の濃度について上記装置を用いて測定した。結果を下記表８に示す。
Dissolution test using simulated fouling soils A and B Using a part of the dissolution reducing materials prepared as the above examples and comparative examples, the proportion of powder was 100 kg / m 3 for simulated fouling soils A and B, respectively. Added at. Then, the elution test was conducted on the pseudo-contaminated soil after stirring and mixing in accordance with Environment Agency Notification No. 46 after the lapse of 28 days, and the above apparatus was used for the concentration of lead, arsenic and fluorine in the eluate. Measured. The results are shown in Table 8 below.
表８より、本発明に係る溶出低減材は、砂質土を利用した摸擬汚染土に添加した場合でも、ドロマイト軽焼品に酸化マグネシウムを添加することにより、無添加の軽焼生成物と比較して、ヒ素、鉛およびフッ素に関して優れた吸着作用を発揮しうるものであることが認められる。 From Table 8, the elution reducing material according to the present invention is obtained by adding magnesium oxide to a dolomite lightly burned product and adding an additive-free lightly burned product, even when added to the pseudo-polluted soil using sandy soil. In comparison, it is recognized that an excellent adsorption effect can be exhibited with respect to arsenic, lead and fluorine.
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