JP5681981B2 - Urethane foam sheet and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、緩衝用パッキン、防水パッキン、防水シート、透湿性シート、吸水シートなどに有用な、厚さ10〜100μmの極薄シート状発泡ウレタンシート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an ultra-thin sheet-like foamed urethane sheet having a thickness of 10 to 100 μm, and a method for producing the same, useful for buffer packing, waterproof packing, waterproof sheets, moisture-permeable sheets, water-absorbing sheets, and the like.
現在本出願人は薄物緩衝用シートとして発泡ウレタンシートを市販しているが、その最低厚みは0.3mmである。一方、メカニカルフロス方式で生産されたウレタン発泡シートも市場に見られるが、このシートは塗布前の原料泡立てにより厚み制御が容易に行えるため、厚み0.2mmの製品が実用化されている。しかし、これより薄い製品は市販されていなくて、現在の生産方式では厚み0.2mmが下限の限界であると考えられている。 Currently, the present applicant sells a foamed urethane sheet as a thin material cushioning sheet, and its minimum thickness is 0.3 mm. On the other hand, a urethane foam sheet produced by the mechanical floss method is also found in the market. Since this sheet can be easily controlled in thickness by foaming the raw material before coating, a product having a thickness of 0.2 mm has been put into practical use. However, products thinner than this are not commercially available, and in the current production system, a thickness of 0.2 mm is considered to be the lower limit.
これらウレタン発泡体は柔軟性・衝撃吸収性から液晶用の緩衝材として使用されており、近年の製品薄型化により更に薄いクッション材が求められている。これとは別に、薄物シートとして0.1mm厚み程度のシリコーンシートがある。しかしながら、柔軟性、衝撃吸収性に劣る為、携帯電話の液晶用途には使用出来ない。シリコーンシートは、加工時の低発塵性、機械的強度、滑り性から液晶テレビのクッション材として使用されていますが、衝撃吸収性は要求を満足していないのが実状である。 These urethane foams are used as cushioning materials for liquid crystals because of their flexibility and shock absorption, and thinner cushion materials are required due to the recent thinning of products. Apart from this, there is a silicone sheet having a thickness of about 0.1 mm as a thin sheet. However, since it is inferior in flexibility and shock absorption, it cannot be used for liquid crystal applications of mobile phones. Silicone sheets are used as cushioning materials for LCD TVs because of their low dust generation, mechanical strength, and slipperiness during processing, but the actual condition is that they do not satisfy the requirements for shock absorption.
一方、柔軟なシート材として、皮革様ウレタン発泡体が存在する。その多くが湿式成膜法で作られており、この方法は基材上に塗付した液体原料を水槽に入れ、溶剤を水溶化させることによりウレタン凝固を行なっている(特許文献1)。 On the other hand, leather-like urethane foam exists as a flexible sheet material. Most of them are made by a wet film-forming method, and this method performs urethane coagulation by putting a liquid raw material applied on a substrate into a water tank and water-solubilizing the solvent (Patent Document 1).
これとは別に、この湿式系の原料に水を混合し、エマルジョンにしたものを、工程紙に平滑塗付した後、温風でまず有機溶剤を蒸発させ、次に更に高温にして水を蒸発させるという2段階乾燥で、発泡体を作る方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。 Separately, water is mixed with this wet-type raw material to make an emulsion, and after smooth coating on the process paper, the organic solvent is first evaporated with warm air, and then the water is evaporated to a higher temperature. A method for producing a foam by two-stage drying is disclosed (for example, see Patent Document 2).
しかしながら、前記従来の(例えば、特許文献1に記載のような)湿式成膜法では、基材上に塗布した液体原料を水槽に入れ、溶剤を水溶化させることにより凝固を行っているため、平滑な表面を得ることができなかった。従って、別途後工程において表面平坦化を行うことが必要になるという課題があった。 However, in the conventional wet film formation method (for example, as described in Patent Document 1), the liquid raw material applied on the base material is placed in a water tank and solidified by water-solubilizing the solvent. A smooth surface could not be obtained. Therefore, there has been a problem that it is necessary to perform surface planarization in a separate post-process.
また、前記従来のエマルジョン化を行う(例えば、特許文献2に記載のような)方法では、有機溶剤を蒸発させる間に、水成分の合体が進行してしまう為、有機溶剤が蒸発し易い上部は微細セルになるが、工程紙側の下部は大きなセルになる。この結果、上下で不均一な発泡体が出来てしまう(特許文献2参照)。この発泡体を防水・吸水などの用途に使用すると、大きなセルの存在で性能が低下してしまうという課題があった。 Further, in the conventional method of emulsifying (for example, as described in Patent Document 2), the coalescence of water components proceeds while the organic solvent is evaporated, so that the organic solvent is easily evaporated. Becomes a fine cell, but the lower part on the process paper side becomes a large cell. As a result, a non-uniform foam is produced in the upper and lower sides (see Patent Document 2). When this foam is used for applications such as waterproofing and water absorption, there is a problem that the performance deteriorates due to the presence of large cells.
本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、上記したように、薄くて(厚み0.1mm以下)、柔軟性に富み、微細均一構造を有するシート状材料が実現していないので、これら全ての性能を満足する発泡ウレタンシートを提供することにある。
換言すれば、本発明が目標とするシートの特性は以下の通りである。
(1)厚みが0.1mm以下のシート。
(2)厚み精度が高く(土10%以内)、表面の平坦性が高いこと。
(3)発泡体であり、シリコーンシートよりも柔軟であること。
(4)フォーム内での上下構造に大きな差が無い均一性の高い構造であること。
(5)表面に開孔が均一にあり、フォーム全体が微細な連続通気構造であること。
(6)衝撃吸収性を有すること。
(7)引張・引裂・層間強度が高く、打抜き・テープ粘りなどの加工に支障なきこと。
(8)耐磨耗性があり、発塵性が低いこと。
(9)長期耐久性に優れること。
(10)(可能であれば)人工皮革のような耐光性を有すること。The present invention has been made in view of the above-described problems. As described above, the object is to realize a sheet-like material that is thin (thickness of 0.1 mm or less), rich in flexibility, and has a fine uniform structure. Therefore, the object is to provide a foamed urethane sheet satisfying all these performances.
In other words, the sheet characteristics targeted by the present invention are as follows.
(1) A sheet having a thickness of 0.1 mm or less.
(2) Thickness accuracy is high (within 10% of soil) and surface flatness is high.
(3) The foam is softer than the silicone sheet.
(4) A highly uniform structure with no significant difference in the upper and lower structures in the foam.
(5) The surface has uniform holes and the entire foam has a fine continuous ventilation structure.
(6) Having shock absorption.
(7) Tensile, tearing, and interlaminar strength is high, and there are no problems with punching or tape sticking.
(8) Wear resistance and low dust generation.
(9) Excellent long-term durability.
(10) Have light resistance (if possible) like artificial leather.
前記目的を達成するため、本発明の請求項1に係る発泡ウレタンシートは、ウレタン樹脂、有機溶剤、水および界面活性剤を含む配合物を基材に塗布、加温することにより得られる発泡ウレタンシートであって、前記溶剤がトルエンとメチルエチルケトンの混合溶液であり、前記界面活性剤がパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの重量比率が60/40〜100/0であるポリエーテル変性シリコーンであり、
前記パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物がウレタン樹脂100重量部に対して0.68重量部〜4重量部配合されており、
前記発泡シートが連続通気構造の微細セルで構成されることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the foamed urethane sheet according to
The perfluoroalkylethylene oxide adduct is blended in an amount of 0.68 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane resin.
The foam sheet is composed of fine cells having a continuous ventilation structure.
この構成の発泡ウレタンシートによれば、表面平坦性、セル均一性、低通気性及び層間剥離力において優れている。また、架橋剤と触媒の添加の有無により水との接触角の大小のあるものになる。従って、防水性または吸水性のどちらかに優れたものになる。また、発泡ウレタンシートは、クッション材として初期圧縮時の応力分散性に優れる復帰特性を有する。また、セル径が小さく、セル均一性が優れ、密度が大きくて50%圧縮応力の大 きい発泡ウレタンシートになる。 According to the foamed urethane sheet having this configuration, the surface flatness, cell uniformity, low air permeability and delamination force are excellent. Further, depending on the presence or absence of addition of a crosslinking agent and a catalyst, the contact angle with water becomes large or small. Therefore, it is excellent in either waterproofness or water absorption. In addition, the urethane foam sheet has a return characteristic that is excellent in stress dispersibility during initial compression as a cushioning material. The cell size is small, good cell uniformity becomes large listening foamed urethane sheet larger 50% compressive stress density.
また、本発明の請求項2に係る発泡ウレタンシートは、前記発泡ウレタンシートの厚みが10〜100μmであることを特徴とする。
この構成により、シリコーンシートよりも柔軟なシートになり、衝撃吸収性に対する要求を満たすことが可能となり、液晶テレビのクッション材として満足な性能を有するものとなる。The foamed urethane sheet according to
With this configuration, the sheet becomes softer than the silicone sheet, can satisfy the demand for shock absorption, and has satisfactory performance as a cushioning material for a liquid crystal television.
また、本発明の請求項3に係るクッション材は、前記請求項1または2に記載の発泡ウレタンシートからなることを特徴とする。
この構成により、クッション材は50%圧縮応力が大きく、復元性に優れたものになる。Moreover, the cushion material which concerns on
With this configuration, the cushion material has a large 50% compressive stress and is excellent in restorability.
また、本発明の請求項4に係るクッション材は、水との接触角が90°以上で疎水性であることを特徴とする。
この構成により、撥水性が高く、吸水率及び水膨潤性が低い。従って、緩衝用パッキンとしてハードディスク基板、シリコンウエハ、液晶ディスプレイ用のガラス基板などを研磨する際の研磨保持用パッドや、防水パッキン、防水シートなどに好適なシートとなる。The cushioning material according to claim 4 of the present invention is characterized in that the contact angle with water is 90 ° or more and is hydrophobic.
Ri by this configuration, high water repellency, low water absorption and water-swellable. Therefore, it is a sheet suitable for a polishing holding pad, a waterproof packing, a waterproof sheet or the like when polishing a hard disk substrate, a silicon wafer, a glass substrate for a liquid crystal display or the like as a buffer packing.
また、本発明の請求項5に係るクッション材は、水との接触角が90°未満で親水性であることを特徴とする。
この構成により、クッション材と構成する発泡ウレタンシートが連続通気構造の微細セルで構成されていることと併せて、透湿性や通水性に優れているため、透湿性シート、吸水シート等に好適なシートとなる。The cushioning material according to claim 5 of the present invention is characterized in that the contact angle with water is less than 90 ° and is hydrophilic.
With this configuration, the foamed urethane sheet that constitutes the cushion material is composed of fine cells with a continuous ventilation structure, and is excellent in moisture permeability and water permeability, so it is suitable for moisture permeable sheets, water absorbent sheets, etc. It becomes a sheet.
また、本発明の請求項6に係る発泡ウレタンシートの製造方法は、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、ポリエーテル変性シリコーンまたはパーフルオロアルキルエチレ ンオキシド付加物、触媒、トルエンとメチルエチルケトンを含む有機溶剤および必要に応じて架橋剤、着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良剤から選択される添加剤、の配合物を混合撹拌して得られた反応原料を、剥離処理を施した基材の剥離面に均一に塗布した後、2段階加熱発泡して連続気泡構造の微細セルからなる発泡体を形成することを特徴とする。The manufacturing method of urethane foam sheet according to claim 6 of the present invention, polyol, polyisocyanate, blowing agent, polyether-modified silicone or a perfluoroalkyl ethylene les N'okishido adducts, catalysts, organic solvents and optionally containing toluene and methyl ethyl ketone crosslinking agent depending on, colorants, flame retardants, ultraviolet absorbers, additives selected from the durability enhancer, mixture stirred reaction raw material obtained by the formulation, release treatment alms was the substrate After uniformly applying to the peeled surface, it is foamed by two-stage heating and foaming to form a foam composed of fine cells having an open cell structure.
この製造方法によれば、配合した混合原料の分散安定性が高いので製造時間を長くでき、従って製造コストの低減が可能となり、平面平坦性、セル均一性、衝撃吸収性、機械的強度、耐摩耗性に優れた発泡ウレタンシートを、容易に製造することができる。 According to this manufacturing method, the mixing stability of the blended mixed raw material is high, so that the manufacturing time can be lengthened, so that the manufacturing cost can be reduced, and the flatness, cell uniformity, shock absorption, mechanical strength, A foamed urethane sheet excellent in abrasion can be easily produced.
本発明の発泡ウレタンシートおよびその製造方法によれば、次のような効果を奏する。(1)厚みが厚さ10μm〜100μmの発泡ウレタンシートが得られる。
(2)厚み精度が高く(±10%以内)、表面の平坦性が高い。
(3)配合原料の分散安定性が高いので、製造時問を長く出来る。
(4)フォーム内での上下構造に大きな差が無い均一性の高い構造である。
(5)表面に開孔が均一にあり、フォーム全体が徴細な連続通気構造である。
(6)衝撃吸収性を有する。
(7)引張・引裂・層間強度が高く、機械的強度に優れる。
(8)耐磨耗性があり、発塵性が低い。
(9)長期耐久性に優れる。According to the urethane foam sheet and the method for producing the same of the present invention, the following effects can be obtained. (1) A foamed urethane sheet having a thickness of 10 μm to 100 μm is obtained.
(2) High thickness accuracy (within ± 10%) and high surface flatness.
(3) Since the dispersion stability of the blended raw material is high, the manufacturing time can be lengthened.
(4) A highly uniform structure with no significant difference between the upper and lower structures in the foam.
(5) A continuous ventilation structure with uniform openings on the surface and fine foam overall.
(6) It has shock absorption.
(7) High tensile / tear / interlaminar strength and excellent mechanical strength.
(8) Wear resistance and low dust generation.
(9) Excellent long-term durability.
以下、本発明の実施形態に係る発泡ウレタンシートについて、図面を参照して詳細に説明する。
まず、図1(a)で工程1としての発泡ウレタンシートの作製について説明する。
基材1(リンテック株式会社製PET100GS)に熱可塑性ポリウレタン溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX−550)100部に対し、架橋剤としてイソシアネートプレポリマー(DIC株式会社製CL−15)3部、触媒として有機錫触媒(DIC株式会社製T・81E)3部、界面活性剤(AGCセイミケミカル株式会社製サーフロンS−420)1部を混合均一分散後、スキージ等を用いて塗工し、70℃×5min間、その後120℃×20min(10〜30min)間反応させ、発泡ウレタンシート2を得る。
好ましい界面活性剤としては、添加量は0.68部以上で、好ましい範囲は0.68〜4部である。
好ましいシリコーン系界面活性剤はポリエーテル変性シリコーンでEO/PO比率(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド比率)範囲;60/40〜100/0が良い。
好ましいフッ素系界面活性剤はパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物(AGCセイミケミカル株式会社製サーフロンS−420)が好ましい。
上記の界面活性剤を添加することによって、水と溶剤の混合分散性(乳化)が安定、整泡効果が得られる。
また、架橋剤及び界面活性剤の添加量を変えることで接触角を調整することができ、親水性から疎水性の発泡フイルムを作ることができる。
なお、図1中で基材1としては、ポリエチレンテレフタレート(以下PETと略す)フイルム、ポリプロピレンフィルム(以下PPと略す)、4−メチルペンテン−1を重合したメチルペンテンポリマーフイルム(以下TPXフイルムと略す)、紙とポリプロピレンラミネートフイルムなどが使用でき、2は発泡ウレタンシート(熱可塑性ポリウレタン樹脂又は熱硬化性ポリウレタン樹脂)であり、そして3はPETフイルム、PPフイルム、TPXフイルムの片面に粘着層を有する基材付き粘着層(セパレーターを付けた状態)である。Hereinafter, a foamed urethane sheet according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
First, production of a foamed urethane sheet as
For 100 parts of the thermoplastic polyurethane solution (Zoltex PX-550 manufactured by DIC Corporation) on the base material 1 (PIN100GS manufactured by Lintec Corporation), 3 parts of an isocyanate prepolymer (CL-15 manufactured by DIC Corporation) as a catalyst After mixing and uniformly dispersing 3 parts of an organic tin catalyst (T • 81E manufactured by DIC Corporation) and 1 part of a surfactant (Surflon S-420 manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), the mixture was applied using a squeegee, etc. The
As a preferable surfactant, the addition amount is 0.68 parts or more, and a preferable range is 0.68 to 4 parts.
A preferable silicone-based surfactant is a polyether-modified silicone having an EO / PO ratio (ethylene oxide / propylene oxide ratio) in the range of 60/40 to 100/0.
A preferred fluorosurfactant is a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct (Surflon S-420 manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. ) .
By adding the above-described surfactant, the mixing and dispersibility (emulsification) of water and solvent is stable, and a foam stabilizing effect is obtained.
Further, the contact angle can be adjusted by changing the addition amount of the crosslinking agent and the surfactant, and a foamed foam film having hydrophilicity to hydrophobicity can be produced.
In FIG. 1, the
上記のようにして発泡ウレタンシート2が作製されるが、緩衝材などとして使用する場合は、工程2の粘着層貼り付けを行ったシートの形で出荷または使用する。図1(b)の工程2においては、発泡ウレタンシート2から基材1を剥離した面に上記した基材付き粘着層3を貼り合わせる。
この発泡ウレタンシートを使用する際は、基材付き粘着層3のセパレータ(図1(b)では最下層)を剥離してから固定板などに貼り付ける。The
When using this urethane foam sheet, the separator (the lowermost layer in FIG. 1B) of the
前記発泡ウレタンシートは、請求項1に記載の特徴を有するものであれば、ジイソシアナートとポリオールの重付加で作られるポリウレタンである限り熱可塑性、熱硬化性のどちらの樹脂であってもよい。ただし、エチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)とのブロック重合体系のノニオン系整泡剤のEO/PO比率が100/0〜60/40であると、得られる発泡ウレタンシートの原料の安定性、表面平坦性、セル均一性、低通気性、防水性/吸水性、層間剥離力の点から特に好ましい。 The foamed urethane sheet may be either thermoplastic or thermosetting resin as long as it is a polyurethane made by polyaddition of diisocyanate and polyol as long as it has the characteristics described in
前記発泡ウレタンシートは、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、ノニオン系整泡剤、必要に応じて触媒および架橋剤、着色剤、樹脂改質剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良材から選択される添加剤、等の配合物を混合撹拌して得られた配合原料を、剥離処理を施した工程紙の剥離面に均一に塗布した後、60〜70℃のオーブン中で加熱してメチルエチルケトン(MEK)、トルエン等の有機溶剤を蒸発させ、次いで90〜100℃のオーブン中で加熱し、水を蒸発させるという2段階加熱法により、厚さ10〜100μmの極めて薄い発泡ウレタンシートを作製することに実用的に初めて成功した。The foamed urethane sheet is selected from polyols, polyisocyanates, foaming agents, nonionic foam stabilizers, and if necessary, catalysts and crosslinking agents, colorants, resin modifiers, flame retardants, UV absorbers, and durability improvers. After uniformly applying the blended raw material obtained by mixing and stirring the blended additive, etc. to the release surface of the release-processed paper, it is heated in an oven at 60 to 70 ° C. and methyl ethyl ketone. An extremely thin foamed urethane sheet having a thickness of 10 to 100 μm is prepared by a two-step heating method in which an organic solvent such as (MEK) and toluene is evaporated and then heated in an oven at 90 to 100 ° C. to evaporate water. It was the first practical success.
ポリウレタン樹脂の原料のポリオールおよびポリイソシアネートとしては、従来からポリウレタン樹脂の合成原料として使用されてきたものであれば、如何なるものでも何らの制限なく使用できる。
また、ポリウレタン樹脂の希釈用有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、イソプロピルアルコール、t−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、およびこれらの混合溶剤などが使用できるが、トルエンとメチルエチルケトンとの混合液が原料混合物溶液の貯蔵安定性の点から特に好ましい希釈用溶剤である。As the raw material polyol and polyisocyanate of the polyurethane resin, any material can be used without any limitation as long as it has been conventionally used as a raw material for polyurethane resin synthesis.
Examples of the organic solvent for dilution of the polyurethane resin include ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, aromatic solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, isopropyl alcohol, and t-butyl. Alcohol solvents such as alcohol and mixed solvents thereof can be used, but a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone is a particularly preferable dilution solvent from the viewpoint of storage stability of the raw material mixture solution.
前記発泡剤として、水、常圧で気体の窒素ガス、炭酸ガスおよび空気等の不活性ガス、As the blowing agent, water, inert gas such as nitrogen gas, carbon dioxide gas and air at normal pressure, モノフッ化トリ塩化メタンや塩化メタン等のハロゲン化アルカン、ブタンやペンタン等のHalogenated alkanes such as monofluorotrichloromethane and chloromethane, butane and pentane 低沸点アルカン、分解窒素ガス等を発生するアゾビスイソブチルニトリル等およびこれらLow boiling point alkanes, azobisisobutylnitriles that generate cracked nitrogen gas, etc. の混合物が用いられるが、これらに限定されるものではない。However, the present invention is not limited to these.
前記ノニオン系整泡剤としては、起泡性が著しく低いことが特徴であるエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)とのブロック重合体であるノニオン系界面活性剤であることが必要であって、特にEO/PO比率が100/0〜60/40であるものが得られた発泡ウレタンシートの表面平坦性などの諸物性および配合原料の貯蔵安定性の点から好ましい。
また、特に好ましい界面活性剤については、先に発泡ウレタンシートの製造工程1において記述した通りである。
さらに、触媒、架橋剤および界面活性剤の添加量を変えることにより水との接触角を調整することができることも製造工程1において記述した通りである。The nonionic foam stabilizer must be a nonionic surfactant that is a block polymer of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), which is characterized by extremely low foaming properties. In particular, it is preferable from the viewpoint of various physical properties such as the surface flatness of the foamed urethane sheet obtained with an EO / PO ratio of 100/0 to 60/40 and the storage stability of the blended raw materials.
Further, particularly preferred surfactants are as described in the
Furthermore, as described in the
次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。以下において、「部」および「%」は重量基準の単位とする。
この実施例および比較例による発泡ウレタンシートの作製は、先ず、ポリオール、ポリイソシアネート、MEKおよびトルエンからなる希釈溶剤、水、ノニオン系整泡剤、必要に応じて触媒および架橋剤からなる配合物を混合する。次に、この配合物の混合撹拌によって得られた反応原料を、塗布バーを用いて剥離処理を施したPETフィルム等の工程紙の剥離面に均一に塗布する。そして、工程紙に塗布した反応原料を60〜70℃のオーブン中で加熱し希釈溶剤を蒸発させ、次いで90〜100℃のオーブン中で水を蒸発させながら発泡硬化させることによって、連続気泡構造の微細セルからなる発泡ウレタンシートを得ることができる。そして、この発泡ウレタンシートの諸特性を下記に示す方法で評価し、それらの結果を表1および表2に示した。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. In the following, “parts” and “%” are units based on weight.
The foamed urethane sheet according to this example and comparative example was prepared by first preparing a diluent solvent consisting of polyol, polyisocyanate, MEK and toluene, water, a nonionic foam stabilizer, and if necessary a catalyst and a crosslinking agent. Mix. Next, the reaction raw material obtained by mixing and stirring the blend is uniformly applied to a release surface of a process paper such as a PET film subjected to a release treatment using an application bar. Then, the reaction raw material applied to the process paper is heated in an oven at 60 to 70 ° C. to evaporate the diluting solvent, and then foamed and cured while evaporating water in the oven at 90 to 100 ° C. A foamed urethane sheet composed of fine cells can be obtained. And the various characteristics of this foaming urethane sheet were evaluated by the method shown below, and those results were shown in Table 1 and Table 2.
(フッ素系界面活性剤入発泡剤量28部)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、界面活性剤としてパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物(サーフロンS−420)1部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.036mmで密度725kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。接触角14°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(Fluorosurfactant-containing foaming agent amount 28 parts)
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Soltex PX550), 50 parts of diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1),
(最低量0.68部のフッ素系界面活性剤入り)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、界面活性剤としてパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物(サーフロンS−420)0.68部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.041mmで密度701kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。接触角24°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(With a minimum amount of 0.68 parts fluorosurfactant)
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Soltex PX550), 50 parts of diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1), interface As an activator, 0.68 part of a perfluoroalkylethylene oxide adduct (Surflon S-420) was adjusted to 25 ° C. with good stirring. The prepared liquid was further stirred with a stirrer / defoamer for 5 minutes and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.041 mm and a density of 701 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was uniform and foamed well. The polyurethane foam film was a fine cell having a contact angle of 24 ° and a cell diameter of 5 μm at the maximum.
(4部フッ素系界面活性剤入り)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、界面活性剤としてパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物(サーフロンS420)4部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.036mmで密度772kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。接触角5°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(4 parts with fluorosurfactant)
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Soltex PX550), 50 parts of diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1), interface As an activator, 4 parts of perfluoroalkylethylene oxide adduct (Surflon S420) was adjusted to 25 ° C. with good stirring. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.036 mm and a density of 772 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was uniform and foamed well. It was a polyurethane foam film of fine cells with a contact angle of 5 ° and a maximum cell diameter of 5 μm.
(発泡剤料を40部にアップ、フッ素系界面活性剤入り)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を40部、界面活性剤としてジメチルシロキサンアルキレンオキサイド共重合体(F501)1部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.040mmで密度577kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。接触角54°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウタン発泡フィルムであった。(Up to 40 parts of foaming agent, with fluorosurfactant)
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Zortex PX550), 50 parts of diluent (mixed with toluene / 2-butanone = 2/1), 40 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1), interface As an activator, 1 part of dimethylsiloxane alkylene oxide copolymer (F501) was adjusted to 25 ° C. with good stirring. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.040 mm and a density of 577 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was uniform and foamed well. It was a polyurethane foam film of fine cells with a contact angle of 54 ° and a cell diameter of 5 μm at maximum.
(シリコーン系界面活性剤有り、発泡剤量水28部)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、界面活性剤としてジメチルシロキサンアルキレンオキサイド共重合体(PRX607)1部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.035mmで密度715kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は、均一に発泡しており良好であった。接触角7°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(With silicone surfactant, 28 parts water foaming agent)
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Soltex PX550), 50 parts of diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1),
(フッ素系界面活性剤有り、架橋剤有り、発泡剤量28部)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、架橋剤及び触媒を各1.5部添加し、界面活性剤としてパーフルオロアルキレンエチレンオキシド共重合体(S420)1部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.041mmで密度668kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は、均一に発泡しており良好であった。接触角120°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(With fluorosurfactant, with crosslinking agent, 28 parts of foaming agent)
100 parts of polyurethane resin solution (Zoltex PX550 manufactured by DIC Corporation), 50 parts of diluent solvent (formulated with toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of foaming agent (water / 2-butanone = 9/1), crosslinked 1.5 parts of each agent and catalyst were added, and 1 part of a perfluoroalkylene ethylene oxide copolymer (S420) as a surfactant was adjusted to 25 ° C. with good stirring. After stirring 5 minutes at adjusted liquid further stirring and defoaming machine, by uniformly coated on a PET film to obtain a polyurethane foam film material density 668kg / m 3 at a thickness 0.041 mm. The dispersibility of this film material was uniform and foamed well. It was a polyurethane foam film of fine cells with a contact angle of 120 ° and a maximum cell diameter of 5 μm.
(フッ素系界面活性剤+発泡剤量40部)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を40部、界面活性剤としてパーフルオロアルキレンエチレンオキシド共重合体(S420)1部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.046mmで密度565kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。接触角43°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(Fluorosurfactant + blowing agent amount 40 parts)
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Zortex PX550), 50 parts of diluent (mixed with toluene / 2-butanone = 2/1), 40 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1),
(フッ素系界面活性剤1部 発泡剤量60部)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を60部、界面活性剤としてパーフルオロアルキレンエチレンオキシド共重合体(S420)1部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.116mmで密度482kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。接触角43°でセル径が最大5μmの微細セルのポリウレタン発泡フィルムであった。(
100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Soltex PX550), 50 parts of diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1), 60 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1),
(界面活性剤無し)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)28部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.031mmで密度841kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は悪く、発泡斑が発生した。接触角は67°であった。また、発泡面のセル径は最大10μmと比較的大きいサイズのセルをもったポリウレタン発泡フィルムであった。(No surfactant)
Stir well 100 parts of polyurethane resin solution (Zoltex PX550 manufactured by DIC Corporation), 50 parts of diluent solvent (blended with toluene / 2-butanone = 2/1) and 28 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1). The temperature was adjusted to 25 ° C. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.031 mm and a density of 841 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was poor, and foaming spots were generated. The contact angle was 67 °. The cell diameter of the foamed surface was a polyurethane foam film having a relatively large cell size of 10 μm at maximum.
(界面活性剤無し、発泡剤量多め)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)40部を良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.037mmで密度719kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は均一に発泡しており良好であった。しかし、セル径は10μmと比較的大きなセルが多く観察され、接触角70°のポリウレタン発泡フィルムであった。(No surfactant, more foaming agent)
While thoroughly stirring 100 parts of a polyurethane resin solution (Zoltex PX550 manufactured by DIC Corporation), 50 parts of a diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1) and 40 parts of a blowing agent (water / 2-butanone = 9/1). Adjusted to 25 ° C. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer, and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.037 mm and a density of 719 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was uniform and foamed well. However, many cells having a cell diameter of 10 μm were observed, and the polyurethane foam film had a contact angle of 70 °.
(界面活性剤無し、架橋剤添加有り)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、架橋剤及び触媒を各3部添加し、良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.035mmで密度818kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は不均一に発泡しており斑に発泡していた。接触角は81°、セル径は最大10μmとセルの比較的大きいポリウレタン発泡フィルムであった。(No surfactant, with crosslinking agent)
100 parts of polyurethane resin solution (Zoltex PX550 manufactured by DIC Corporation), 50 parts of diluent solvent (formulated with toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of foaming agent (water / 2-butanone = 9/1), crosslinked 3 parts of each agent and catalyst were added and adjusted to 25 ° C. with good stirring. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.035 mm and a density of 818 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was unevenly foamed and foamed in spots. The polyurethane foam film had a relatively large cell with a contact angle of 81 ° and a maximum cell diameter of 10 μm.
(界面活性剤少な目、架橋剤有り)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、架橋剤及び触媒を各3部、界面活性剤としてパーフルオロアルキレンエチレンオキシド共重合体(S420)0.6部を添加し、良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.037mmで密度762kg/m3のポリウレタン発泡フィルム材を得た。このフィルム材の分散性は不均一に発泡しており斑に発泡していた。接触角120°、セル径は最大5μmとセルの微細なポリウレタン発泡フィルムであった。(There are few surfactants and there is a crosslinking agent)
100 parts of polyurethane resin solution (Zoltex PX550 manufactured by DIC Corporation), 50 parts of diluent solvent (formulated with toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of foaming agent (water / 2-butanone = 9/1), crosslinked 3 parts each of the agent and catalyst and 0.6 part of perfluoroalkylene ethylene oxide copolymer (S420) as a surfactant were added and adjusted to 25 ° C. with good stirring. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer and then uniformly applied to a PET film to obtain a polyurethane foam film material having a thickness of 0.037 mm and a density of 762 kg / m 3 . The dispersibility of this film material was unevenly foamed and foamed in spots. The cell had a contact angle of 120 ° and a maximum cell diameter of 5 μm, which was a fine polyurethane foam film of the cell.
(界面活性剤無し、架橋剤有り)
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、架橋剤及び触媒を各3部を添加し、良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布することによって、厚み0.037mmで密度が762kg/m3で、ほとんど発泡していないフィルムが得られた。接触角90°のポリウレタン非発泡フィルムであった。(No surfactant, with crosslinking agent)
100 parts of polyurethane resin solution (Zoltex PX550 manufactured by DIC Corporation), 50 parts of diluent solvent (formulated with toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of foaming agent (water / 2-butanone = 9/1), crosslinked 3 parts of each agent and catalyst were added and adjusted to 25 ° C. with good stirring. The prepared liquid was further stirred for 5 minutes with a stirrer / defoamer and then uniformly applied to a PET film to obtain a film with a thickness of 0.037 mm, a density of 762 kg / m 3 and almost no foam. . The polyurethane non-foamed film had a contact angle of 90 °.
ポリウレタン樹脂溶液(DIC株式会社製ゾルテックスPX550)100部と希釈溶剤(トルエン/2−ブタノン=2/1で配合)50部、発泡剤(水/2−ブタノン=9/1)を28部、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル(CL160)1部を添加し、良く攪拌しながら25℃に調整した。調整した液を更に攪拌・脱泡機にて5分間攪拌後、PETフィルムに均一に塗布したところ、分散性が悪く、ポリウレタン発泡フィルム材を作製することができなかった。 100 parts of polyurethane resin solution (DIC Corporation Soltex PX550), 50 parts of diluting solvent (toluene / 2-butanone = 2/1), 28 parts of blowing agent (water / 2-butanone = 9/1),
乾式ウレタン原料;ポリエーテル/ポリエステルウレタン
架橋剤;ヘキサメチレンジイソシアネートプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート
触媒溶液;1%未満含有有機錫触媒(ジブチルチンジラウレート)酢酸エチル/2−ブタノン溶液
界面活性剤A;パーフルオロアルキルエチレンオキサイド共重合体(AGC セイミケミカル株式会社製サーフロンS−420)
界面活性剤B;F501ポリジメチルシロキサンアルキレンオキサイド共重合体(信越化学株式会社製F501)
界面活性剤C;アルキルメチルトリシロキサン混合物(東レ・ダウコーニング株式会社製PRX607)
界面活性剤D;ポリオキシエチレンアルキルエーテル(三洋化成工業株式会社製CL−160)
Dry urethane raw material; polyether / polyester urethane crosslinker; hexamethylene diisocyanate prepolymer, hexamethylene diisocyanate catalyst solution; organotin catalyst containing less than 1% (dibutyltin dilaurate) ethyl acetate / 2-butanone surfactant surfactant A; perfluoro Alkylethylene oxide copolymer (Surflon S-420 manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.)
Surfactant B; F501 polydimethylsiloxane alkylene oxide copolymer (F501 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Surfactant C; alkylmethyltrisiloxane mixture ( PRX607 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Surfactant D: polyoxyethylene alkyl ether (CL-160, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
上記試験項目の値は、次のようにして測定したものである。
分散性;フィルム作製後に発泡ムラの有無を目視にて4段階にて評価
4:均一発泡した
3:斑に発泡した
2:非発泡面多く、一部発泡している
1:全て非発泡
セル径;セル径は、走査型電子顕微鏡にて写真撮影し、セルの開口面長さを測定した最大値。
密度;軟質ポリウレタンフォームの物性試験:JIS K 6400に準ずる。
接触角;発泡体スキン面状に水を15μL滴下した後2分後の接触角を接触角計で測定した値である。
接触角計としては、協和接触角計(CA−A協和科学社製)を使用した。
引張強さ・伸び;軟質ポリウレタンフォームの物性試験:JIS K 6400に準ずる。
引張速度は200mm/minで測定した。 The values of the above test items are measured as follows.
Dispersibility: Evaluate the presence or absence of uneven foaming after film production in 4 stages 4: foamed uniformly 3: foamed in spots 2: many non-foamed surfaces partially foamed 1: all non-foamed Cell diameter The cell diameter is the maximum value obtained by taking a photograph with a scanning electron microscope and measuring the length of the opening surface of the cell.
Density: Physical property test of flexible polyurethane foam: Conforms to JIS K 6400.
Contact angle: a value obtained by measuring the contact angle after 2 minutes of dropping 15 μL of water on the foam skin surface with a contact angle meter.
As the contact angle meter, a Kyowa contact angle meter (manufactured by CA-A Kyowa Scientific Co., Ltd.) was used.
Tensile strength / elongation; physical property test of flexible polyurethane foam: in accordance with JIS K 6400.
The tensile speed was measured at 200 mm / min .
1 基材
2 非発泡ウレタンシート
3 基材付き粘着層
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物がウレタン樹脂100重量部に対して0.68重量部〜4重量部配合されており、
前記発泡シートが連続通気構造の微細セルで構成されることを特徴とする発泡ウレタンシート。 A foamed urethane sheet obtained by applying a composition containing a urethane resin, an organic solvent, water and a surfactant to a substrate and heating the mixture, wherein the solvent is a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone, and the surfactant The agent is a perfluoroalkylethylene oxide adduct or a polyether-modified silicone having a weight ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 60/40 to 100/0;
The perfluoroalkylethylene oxide adduct is blended in an amount of 0.68 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane resin.
The foamed urethane sheet is composed of fine cells having a continuous ventilation structure.
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