JP5678188B2 - 機能性香料成分混合物を含む組成物 - Google Patents

Description

本発明は、機能性香料成分の混合物を含む組成物に関する。

種々の香料組成物は、空気中の悪臭をマスキング、脱臭、及び／又は除去するために利用可能である。これらの組成物は、電気（すなわち、電圧を印加する）プラグインディフューザー（plug-in diffusers）、受動的（すなわち、電圧を印加しない）ディフューザー、トリガーディスペンサーを含む空気清浄シムテムにより、散布することができる。多くの場合、香料組成物を空気中へ適切に送達するには、蒸発助剤又は分配助剤の使用が必要である。

受動的又は拡散空気清浄剤は、例えば、香料蒸発助剤として２０％以上の揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）を含有する液体組成物を使用してもよい。本明細書で使用するとき「ＶＯＣ」とは、２０℃における測定において２６．７Ｐａ（０．２ｍｍ Ｈｇ）超の蒸気圧を有し、かつ香料の蒸発に役立つ揮発性有機化合物を意味する。例示的なＶＯＣとしては、以下の有機溶媒が挙げられる：ジプロピレングリコールメチルエーテル（「ＤＰＭ」）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（「ＭＭＢ」）、揮発性シリコーン油、及びジプロピレングリコールのメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、又は商標名がＤｏｗａｎｏｌ（商標）のグリコールエーテルの任意のＶＯＣが挙げられる。

受動的及び電圧印加空気ディフューザーでは、ＤＰＭ及びＭＭＢが一般的に使用される。エアゾールディスペンサーでは、一般的に用いられている分配助剤又は噴射剤は、炭化水素であり、これはＶＯＣである。ＶＯＣはその溶媒臭のため、幾つかの製品への利用が望ましくないことがある。更に、幾つかのＶＯＣは現在、アメリカ合衆国環境保護庁（Environmental Protection Agency）及び米国カリフォルニア州大気資源局（California Air Resource Board（「ＣＡＲＢ」））によって規制されている。ＣＡＲＢ規制により分類されているＶＯＣは、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＲｅｇｕｌａｔｉｏｎのＡｒｔｉｃｌｅ ２，§９４５０８（ａ）（１４４）に見いだすことができる。前述の懸念及び環境保護の要求を考慮すると、ＶＯＣ含有量低減の取り組みが望ましい。

ＶＯＣの含有量低減の１つの取り組みは、単に処方中のＶＯＣの量を下げることである。しかし、ＶＯＣ含有量の低下は性能に悪い影響を与えることがある。例えば受動的及び電圧印加空気ディフューザーにおいては、ＶＯＣはディフューザーから拡散するときに溶液の蒸発プロファイルを補助する溶液中の香料成分を保持するのに役立つ。したがって、ＶＯＣ量を低減すると、所望の香料特性の送達を損なわせる恐れがある。エアゾールスプレーディスペンサーの場合においては、噴射剤含有量の低減は、噴射剤を使い果たした後でも製品がディスペンサー中に残存することが起こり得る。それはまた、散布された製品の粒径を増加させ、表面への過剰な沈着を導く恐れがある。エアゾールスプレーディスペンサー中のＶＯＣ含有量低減の別の取り組みは、米国特許第７，０１４，１２７号に概説されている。この取り組みは、特定の範囲の缶圧及び弁開口部寸法と組み合わせて、ブタンを含まない液化ガス噴射剤を最大２５％用いる。

米国特許第７，０１４，１２７号

そのため、連続して芳香剤を供給するにもかかわらず実質的にＶＯＣを含まない成分を有する、改良空気清浄組成物に対するニーズが引き続いて存在する。

本発明の１つの実施形態においては、機能性香料成分（「ＦＰＣｓ」又は単数の場合には「ＦＰＣ」）の混合物を含む香料混合物を有する組成物が提供される。ＦＰＣは、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、及びベンジルアセテートを含む。この組成物は実質的にＶＯＣを含まない。

本発明の別の実施形態においては、ＦＰＣ混合物を含有する香料混合物を含む組成物が提供される。ＦＰＣ混合物は、香料混合物の重量の約５％〜約１０％のベンジルアセテート、約５％〜約３５％のイソノニルアセテート、約２０％〜４５％のジヒドロミルセノール、及び約３５％〜約４５％のリナロールを含有する。この組成物はＶＯＣを含まない。

本発明のさらに別の実施形態においては、芯、膜、又はこれらの組み合わせからなる蒸発基材、及び香料混合物を含有する組成物を入れるための容器を含む、空気清浄装置が提供される。香料混合物は、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、及びベンジルアセテートを含むＦＰＣ混合物を含む。

本発明の１つの実施形態による香料材料の混合物を含む組成物と比較し、かつ従来の有機溶媒と比較した、ＦＰＣ混合物の蒸発プロファイルを説明する線図。

「空気清浄組成物」又は「空気清浄剤」という用語は、本明細書で使用するとき、マスキング、層形成、又は組成物に悪臭中和香料原材料を含めることにより、空気中の臭気を低減する及び／又は空気中の臭気の影響を低減する、任意の好適な組成物を指す。

本明細書で使用するとき「ＶＯＣ」とは、２０℃における測定で２６．７Ｐａ（０．２ｍｍ Ｈｇ）超の蒸気圧を有し、かつ香料の蒸発に役立つ揮発性有機化合物を意味する。

本発明は、ＦＰＣ混合物を含む組成物に関する。本発明は、香料の蒸発を補助することができるＶＯＣを有する成分又は材料の必要性をなくす又は低減する。

組成物は実質的にＶＯＣを含まないことが可能であり、これは組成物が組成物重量の約１８％以下、あるいは約６％以下、あるいは約５％以下、あるいは約１％以下、あるいは約０．５％以下のＶＯＣを有することを意味する。幾つかの実施形態においては、組成物はＶＯＣを含まないことができる。

ＦＰＣ
本発明のＦＰＣは、空気清浄組成物において一般的に用いられている従来の有機溶媒又はＶＯＣに類似する蒸発特性を有する香料原材料の１種である。本発明のＦＰＣは、香料原材料の蒸発を補助し、混合物においては、快感の芳香利益を提供する。ＦＰＣは、組成物全体としての香料特性に負の影響を与えることなしに比較的高濃度で用いることができる。

香料原材料は、個体が香料を嗅いだときに嗅覚反応を生じさせることが理解されている。常に知覚されて個体に嗅覚反応を生じさせる香料成分の最低濃度は、香り検知閾値（「ＯＤＴ」）として知られている。香料の濃度が上昇するにつれて、香料の臭気強度及び個体の嗅覚反応も増加する。これは香料の濃度が最高に達するまで続き、その時点で臭気強度は、それ以上個体の嗅覚反応が生じない平坦域に達する。個体が常に臭気を知覚する香料濃度の範囲は、臭気検出範囲（「ＯＤＲ」）として知られている。高濃度の香料原材料を含む組成物はコストが高く非効率であるため、組成物中の香料原材料の濃度は、香料原材料のＯＤＴ以下に又はＯＤＲの範囲内になるように配合されるべきである。

しかし、出願人らは、ある状況では、ＯＤＴを超える、あるいはＯＤＲを超えるＦＰＣを用いることが望ましい可能性があることを見いだした。特に、従来の空気清浄組成物における使用よりも高濃度であり、かつ従来の有機溶媒の不在におけるこれらのＦＰＣの使用は、驚くべきことに、連続して芳香を大気に提供する。

ＦＰＣとして好適な香料原材料は、コバット指数（Ｋｏｖａｔ’ｓ Ｉｎｄｅｘ（「ＫＩ」））を使用して定義することができる。ＫＩは、検体（例えば、揮発性組成物の成分）の揮発特質を、クロマトグラフィーカラム上において、そのカラム上におけるｎ−アルカン（ノルマルアルカン）シリーズの揮発特性との関連において、位置づける。典型的なガスクロマトグラフ（「ＧＣ」）カラムは、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａから入手できるＤＢ−５カラムである。この定義により、ノルマルアルカンのＫＩは１００ｎとされ、ここでｎはｎ−アルカンの炭素数である。補正保持時間ｔ^' _n及びｔ^t _Nをそれぞれ有する炭素数が「ｎ」及び「Ｎ」である２つのｎ−アルカンの間において、時間ｔ^'において溶出する検体ｘのＫＩは、次式で計算される。

非極性から弱い極性のＧＣの固定相では、分析物のＫＩはそれらの相対的な揮発性と関係づけられる。例えば、より小さいＫＩの分析物は、より大きいＫＩの検体より、より揮発性である傾向がある。分析物を対応するＫＩ値によって順位づけることにより、気液分配系での検体蒸発速度を良好に比較することができる。

好適なＦＰＣは、約９００〜約１４００、あるいは約９００〜約１２００、あるいは約１０００〜約１１００、あるいは約１０００のコバット指数を有してよい。

ＦＰＣとしての使用に好適な香料原材料はまた、所定の香料特性の香気を留めておくためにＯＤＴ及び非極性香気特性を用いて規定することもできる。ＯＤＴは、水素炎イオン化検出器及び嗅ぎ口を備えた市販のガスクロマトグラフ（「ＧＣ」）を用いて測定することができる。ガスクロマトグラフを較正して、濃度及び鎖長分布が既知の炭化水素の基準物を用いて、シリンジにより注入された物質の正確な容量、精密なスプリット比、及び炭化水素の応答性を測定する。空気の流量を正確に測定し、ヒトの吸入の持続時間が１２秒間であると仮定して、サンプル体積を計算する。任意の時点の検出器における正確な濃度が既知であるため、吸入された体積当たりの質量も既知であり、物質の濃度を計算することができる。物質が５０ｐｐｂ未満の閾値を有するかどうかを決定するために、逆算された濃度の溶液を嗅ぎ口に送達させる。パネリストがＧＣ溶出物を嗅ぎ、臭気を感知したときの保持時間を同定する。パネリスト全員の平均を感知能の閾値と決定する。必要な量の分析物をカラムに注入し、検出器における濃度を５０ｐｐｂにする。臭気検出閾値を決定するための典型的なガスクロマトグラフのパラメーターを以下に列挙する。試験は、装置に付随した手引きに従って実施する。

好適なＦＰＣは、約１．０ｐｐｂ超、あるいは約５．０ｐｐｂ超、あるいは約１０．０ｐｐｂ超、あるいは約２０．０ｐｐｂ超、あるいは約３０．０ｐｐｂ超、あるいは約１００万分（「ｐｐｍ」）の０．１のＯＤＴを有することがある。

上述のコバット及びＯＤＴ特性に加えて、香料原材料をＦＰＣとして有用なものと表示することができる他の物理化学特性は、分子量、蒸気圧、沸点、引火点、蒸発熱、粘度、溶解パラメーター及びこれらの組み合わせである。

好適なＦＰＣは、揮発性が高く、沸点が低い香料成分であってもよい。代表的なＦＰＣとして、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール（３−メチレン−７−メチルオクタン−７−オール）、リナロール（３−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１，６オクタジエン）、ゲラニオール（３，７ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール）、ｄ−リモネン（１−メチル−４−イソプロピペニル−１−シクロヘキセン）、ベンジルアセテート、イソプロピルミリステート（isopropyl mystristate）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。表１は、特定のＦＰＣの代表的な特性のおおよその報告された値を列挙する。図１は、空気清浄組成物において一般的に用いられているＶＯＣとの関連における、特定のＦＰＣの蒸発プロファイルを示す。

香料混合物中のＦＰＣの総量は、香料混合物の重量の約４０％超、あるいは約５０％超、あるいは約６０％超、あるいは約７０％超、あるいは約７５％超、あるいは約８０％超、あるいは約４０％〜約１００％、あるいは約４５％〜約１００％、あるいは約５０％〜約１００％、あるいは約６０％〜約１００％、あるいは約７０％〜約１００％、あるいは約７５％〜約１００％、あるいは約８０％〜約１００％、あるいは約８５％〜約１００％、あるいは約９０％〜約１００％、あるいは約１００％であってよい。幾つかの実施形態においては、香料混合物は完全にＦＰＣ（すなわち１００ｗｔ％）からなってよい。他の実施形態においては、組成物は完全にＦＰＣからなる。

ＦＰＣ混合物は、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、及びベンジルアセテートを含んでよい。１つの実施形態においては、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、及びベンジルアセテートは、個別に、香料混合物の重量の約２５％、あるいは１：１：１：１の比で存在してよい。他の実施形態においては、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、及びベンジルアセテートは、表２に示す範囲で存在してよい。

表３のＦＰＣ混合物１及び２を、電圧を印加しない芯ベースの空気清浄器に使用し得る非限定の代表的なＦＰＣ混合物の説明を目的として、提供する。

非機能性香料成分
本発明の組成物は、非機能性香料成分又はその複数の成分を含み得る。非機能性香料成分は、その芳香、香気又は快感利益のためにのみ使用される香料原材料である。非機能性香料成分は、ＦＰＣの特性を満たさない。好適な非機能性香料成分は、米国特許第５，６６３，１３４号、同第５，６７０，４７５号、同第５，７８３，５４４号、同第５，９３９，０６０号、及び同第６，１４６，６２１号に開示されている。

本明細書で述べた水準でのＦＰＣの使用は、全香料組成物の蒸発プロファイルを調節し、種々のシステムにおいて意図した使用期間にわたって香料特性の不変性を提供することに役立ち得る。ＦＰＣの使用は、その芳香又は快感利益のために含まれている非機能性香料成分の香料特性を阻害しない。

活性剤
活性剤は、洗浄、表面ケア保護、布地コンディショニング又は柔軟、布地リフレッシュ、しわ取り、空気清浄、空気脱臭、悪臭除去、皮膚保湿、身体の脱臭、又は同様の効果を提供する。活性剤は、水又は脱イオン水を含まない。

空気清浄又は布地リフレッシュ組成物では、活性剤は真の悪臭除去効果をもたらし得る。真の悪臭除去効果は、感覚的かつ分析的（例えばＧＣなどにより）の両方により測定できる悪臭低下として定義される。したがって、空気清浄組成物が真の悪臭除去効果をもたらす場合、空気清浄組成物は、単に臭気を隠す又はマスキングするために香料を用いることにより機能する訳ではない。空気清浄製品が悪臭中和剤とともに提供される場合、空気清浄製品は、１種以上の幾つかの種類の臭気制御機構を用いてもよい。好適な悪臭制御剤の１つは、シクロデキストリンであり、これは米国特許第５，５３４，１６５号、同第５，６６８，０９７号、同第５，７１４，３１７号、及び同第６，６８２，６９４号に開示されている。

活性剤はまた、界面活性剤、乳化剤、可溶化剤、ポリマー、シクロデキストリン、悪臭中和剤（過酸化水素、緩衝剤、亜鉛イオンなど）を含んでもよい。例えば、好適な布地コンディショニング／柔軟剤は、米国特許第５，１３９，６８７号に開示されている。

製品形態
本発明の組成物は、芳香を大気に送達するために、当該技術分野で良く知られている任意の装置により使用してよい。このような送達装置の非限定的な例としては、電圧の印加があってもなくてもよく、蒸発基材（例えば、通気性の膜又は芯）があってもなくてもよいディフューザー；カップリング又はデカップリングしている圧電システム；ゲルマトリックスなどが挙げられる。好適な装置としては、米国特許第７，２２３，３６１号に開示された液体電気（liquid electric）システム及び米国公開特許第２００９／０２８９１２７Ａ１号の電圧を印加する圧電システムが挙げられる。

組成物を、ＦＰＣ混合物の拡散のために通気性膜を含む受動的空気ディフューザーにより使用してもよい。通気性膜は、液体の膜外への自由な流れを阻止する蒸気透過性膜であり、したがって漏れの問題に対処している。好適な膜としては、米国特許第７，４９８，３６９号に記載のような任意にシリカを充填した超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）型の膜が挙げられる。かかるＵＨＭＷＰＥ膜には、Ｄａｒａｍｉｃから入手可能なＤａｒａｍｉｃ（商標）Ｖ５、ＤＳＭ（Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手可能なＳｏｌｕｐｏｒ（登録商標）、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＴｅｓｌｉｎ（登録商標）ＳＰ１１００ＨＤ、及びこれらの組み合わせが挙げられる。他の好適な通気性膜としては、アセタール、アクリル、セルロース、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル、ポリオレフィン、スチレン系などの単独、共押出、織布若しくは不織布の、エラストマー、ゴム、固体、シリカ、及びこれらの組み合わせと混合された又は組み合わされたものを含み、透過性である、任意のポリマー、熱可塑性、又は熱硬化性の材料が挙げられる。Ｄｕｐｏｎｔから入手できるＨｙｔｒｅｌ（商標）、又はＡｒｋｅｍａから入手できるＬｏｔｒｙｌ（商標）も好適である。

本発明の組成物は、皮膚保湿剤、体臭防止剤、洗顔及びボディークレンザー、ベビーワイプなどのパーソナルケア製品；硬質表面クリーナー、木研磨剤、及び自動車用クリーナーなどの表面ケア組成物；クリーナー、柔軟剤、しわ取り、及びリフレッシュ剤などの布地ケア組成物；並びにエアロゾル及びスプレーを含む空気清浄組成物における使用のためにも、処方してよい。

表３のＦＰＣ混合物１及び２、ＦＰＣ対照混合物、及びＤＰＭの重量減少のプロファイルを評価した。それぞれ互いに材質及び形状が同一の４つのガラス瓶に、ピペットを使用して、個別に、５．５ｍＬのＦＰＣ混合物１（表３に示す）、ＦＰＣ混合物２（表３に示す）、ＦＰＣ対照混合物（表４に示す）及びＤＰＭを満たす。プラグ及び芯のアセンブリ、Ｐｏｒｅｘ ＺＳＦ−７５７５、をそれぞれの瓶に取り付ける。瓶を２１＋／−２℃に制御した、１０ｍ³の浴室実験室中の棚に置き、１時間当たり２回の空気の交換を行なう。最初の重量を記録し、それに続いて４、７、１２、及び１５日経過後に重量を測定する。Ｏｈａｕｓ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｐｌｕｓ（商標）ＡＰ１２０の較正し、水平水準を合わせた実験室用天秤を使用して、重量を測定する。重量減は次のように計算する。
式中、
ｔ_i及びｔ_j＝時刻、
ｔ_j−ｔ_i＝ｔ_iとｔ_jとの時間間隔、
Ｅ_ij＝ｔ_iとｔ_jとの間の蒸発速度、
Ｗ_i＝時刻ｉにおけるｍｇ表示の重量、
Ｗ_j＝時刻ｊにおけるｍｇ表示の重量

ＤＰＭ、ＦＰＣ混合物１、ＦＰＣ混合物２、及びＦＰＣ対照混合物の重量減を図１に示す。これら混合物に関する重量減曲線は、ＦＰＣ混合物１及び２は、大気の香り付けに関してＤＰＭに匹敵し、かつ時間の経過を通してＦＰＣ対照混合物よりも不変性が高いことを、明らかに示している。

本発明の組成物は、本明細書に記載される本発明の要素及び制限事項、並びに本明細書に記載される追加若しくは任意選択の成分、化学成分、又は制限事項のいずれをも含み、これらからなり、又はこれらから本質的になることができる。

本明細書全体を通じて記載されるあらゆる数値範囲には、こうしたより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲は、こうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように、包含される。例えば、「１〜１０」の規定された範囲は、最小値１から最大値１０の間の（両端含む）任意の及び全ての部分範囲すなわち、最小値１又はそれ以上で始まり、最大値１０又はそれ以下で終わる全ての部分範囲（例えば１から６．１、３．５から７．８、５．５から１０等）を含むと見なされるべきである。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきでない。むしろ、特に断らないかぎり、そのようなそれぞれの寸法は、記載された値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外又は限定することを明言しないかぎりにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、ある用語の任意の意味又は定義の範囲が、援用文献中の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。

以上、本発明の特定の実施形態を例示、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を行い得る点は、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲に含まれるそのような全ての変更及び改変を添付の特許請求の範囲において網羅するものとする。

Claims (2)

1. （ａ）芯、通気性膜、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される蒸発基材と、
   （ｂ）容器と、
   （ｃ）前記容器に収納された組成物と、
   を含む、電圧を印加しない空気清浄用製造物品であって、
   前記組成物が香料混合物を含み、
   前記香料混合物が機能性香料成分の混合物（ＦＰＣ混合物）を含み、
   前記ＦＰＣ混合物が、前記香料混合物の重量を基準にして、
   （ｉ）５〜５０重量％のベンジルアセテート、
   （ｉｉ）５〜３５重量％のイソノニルアセテート、
   （ｉｉｉ）５〜４５重量％のジヒドロミルセノール、及び
   （ｉｖ）１５〜４５重量％のリナロール、
   を含み、
   但し、前記（ｉ）〜（ｉｖ）の合計量が、前記香料混合物の重量基準で、７５〜１００重量％であり、
   （ｖ）揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含まない、空気清浄用製造物品。
2. 前記香料混合物が、イソノニルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、及びベンジルアセテートのみからなる、請求項１に記載の空気清浄用製造物品。

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