JP5677227B2 - Opal, method for producing the same, paint and printed matter using the same - Google Patents

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Description

本発明は、オパールとその製造方法およびそれを用いた塗料並びに印刷物に関する。   The present invention relates to an opal, a method for producing the same, a paint using the same, and a printed matter.

オパールには天然で採掘されるもの以外に、シリカ粒子から人工的に作製されるものがある。例えば特許文献1には、シリカ粒子が規則的に配列した薄膜が開示されている。このシリカ粒子配列体の薄膜は、膜面内の面方位が揃った周期構造を有し、かつ、クラックの面積率が8%以下である。   Opal is not only naturally mined, but also artificially produced from silica particles. For example, Patent Document 1 discloses a thin film in which silica particles are regularly arranged. The thin film of this silica particle array has a periodic structure in which the plane orientation in the film plane is aligned, and the crack area ratio is 8% or less.

特開2006−208453号公報JP 2006-208453 A

しかしながら、特許文献1のようなシリカ粒子配列体薄膜は単結晶の形成を目的とするものであり、同一方向から見た場合、例えば平面視した場合、平面上には同様な面方位の単結晶しか露出していないので同様な色相にしか見えず、遊色効果に乏しい場合があった。   However, the silica particle array thin film as disclosed in Patent Document 1 is intended to form a single crystal. When viewed from the same direction, for example, when viewed in plan, the single crystal having the same plane orientation on the plane. Only the same hue was seen because it was only exposed, and there was a case where the play effect was poor.

さらに、特許文献1のようなシリカ粒子配列体薄膜を粉体状にして塗料の光輝材として使用した場合、劈開しにくい構造であるためシリカ粒子配列体が薄膜状にならずに塊状となるので、表面積あたりの質量が大きくなり、塗料中に分散せずに沈殿してしまう場合があった。そのためシリカ粒子配列体薄膜の粉体を塗料中で常に撹拌させながら使用しないと光輝材が塗布ムラになり易く、塗料に混ぜて使用する光輝材としては不向きであった。   Furthermore, when the silica particle array thin film as in Patent Document 1 is used in the form of powder and used as a glittering material for paints, the silica particle array does not become a thin film but agglomerates because it has a structure that is difficult to cleave. In some cases, the mass per surface area was increased, and precipitation occurred without being dispersed in the paint. For this reason, if the powder of the silica particle array thin film is not used while being constantly stirred in the paint, the glitter material is likely to be uneven in coating, and is unsuitable as a glitter material used by mixing with the paint.

本発明のオパールは、複数の異なる結晶構造を有するシリカ粒子群からなるオパールであって、一の結晶構造を有するシリカ粒子群と、前記一の結晶構造とは異なる他の結晶構造を有するシリカ粒子群との間には溝部が形成されている。   The opal of the present invention is an opal comprising a group of silica particles having a plurality of different crystal structures, the silica particle group having one crystal structure and a silica particle having another crystal structure different from the one crystal structure Grooves are formed between the groups.

また、本発明のオパールの製造方法は、水または有機溶媒中にシリカ粒子を20〜35質量%の割合で含むスラリー状の分散液を、ポリエチレンテレフタレート製またはアルミニウム製の基板上に配置する第1工程、前記基板上に、前記分散液を乾燥させることで前記シリカ粒子を堆積させる第2工程、および堆積した前記シリカ粒子を焼成する第3工程を含む。 Further, opal production method of the present invention, a slurry-like dispersion in a proportion of 20 to 35 wt% of silica particles in water or an organic solvent, a is placed in a polyethylene terephthalate or aluminum substrate One step includes a second step of depositing the silica particles by drying the dispersion on the substrate, and a third step of firing the deposited silica particles.

さらに本発明の塗料は、前記オパールを含むものである。   Furthermore, the coating material of the present invention contains the opal.

さらに本発明の印刷物は、前記塗料で印刷されたものである。   Furthermore, the printed matter of the present invention is printed with the paint.

本発明のオパールによれば、同一方向から見た場合であっても、同一面上に複数の面方位を有することで同時に異なる色相を呈するものであり、遊色効果に富んでいる。   According to the opal of the present invention, even when viewed from the same direction, different hues are exhibited simultaneously by having a plurality of plane orientations on the same plane, which is rich in a playable color effect.

また本発明のオパールの製造方法によれば、遊色効果に優れたオパールを薄膜状に再現性良く大量生産することができる。   Moreover, according to the opal manufacturing method of the present invention, it is possible to mass-produce opal excellent in play-color effect in a thin film with good reproducibility.

さらに本発明の塗料は、前記オパールを含む。上述するように、このオパールは、薄膜状に劈開し易いことから、光輝材として塗料中に浮遊して分散し易いので、オパールをムラなく塗布することができ、塗布後も安定した遊色効果を呈するものとなる。   Furthermore, the paint of the present invention contains the opal. As described above, since this opal is easily cleaved into a thin film, it is easy to float and disperse in the paint as a bright material, so that the opal can be applied evenly, and a stable play effect after application Will be presented.

さらに本発明の印刷物は、前記塗料で印刷されたことにより、オパールにムラがなく、また、塗料に透明感を有するものとなる。   Furthermore, since the printed matter of the present invention is printed with the paint, the opal has no unevenness and the paint has a sense of transparency.

従来のオパールの表面の図面代用写真である。It is a drawing substitute photograph of the surface of the conventional opal. 本実施形態におけるオパールの主面の模式図である。It is a schematic diagram of the main surface of the opal in this embodiment. (a)、(b)は本実施形態におけるオパールの主面の図面代用写真であり、(b)は(a)の点線内の部分拡大写真である。(A), (b) is the drawing substitute photograph of the main surface of the opal in this embodiment, (b) is the partial enlarged photograph in the dotted line of (a). 本実施形態におけるオパールの図面代用写真である。It is a drawing substitute photograph of opal in this embodiment. 本実施形態におけるオパールの製造方法の第一工程におけるシリカ粒子を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the silica particle in the 1st process of the manufacturing method of the opal in this embodiment. 本実施形態におけるオパールの製造方法の第二工程におけるシリカ粒子を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the silica particle in the 2nd process of the manufacturing method of the opal in this embodiment. 本実施形態におけるオパールの製造方法の第三工程におけるシリカ粒子を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the silica particle in the 3rd process of the manufacturing method of the opal in this embodiment. 本実施形態におけるオパールの製造方法の第二工程におけるシリカ粒子を示す図面代用写真であり、(a)は乾燥前、(b)は乾燥後である。It is a drawing substitute photograph which shows the silica particle in the 2nd process of the manufacturing method of the opal in this embodiment, (a) is before drying, (b) is after drying.

(オパール)
以下、本発明のオパールの一実施形態について図を用いて説明する。
(opal)
Hereinafter, an embodiment of the opal of the present invention will be described with reference to the drawings.

本実施形態は、複数の異なる結晶構造を有するシリカ粒子群からなるオパールであって、一の結晶構造を有するシリカ粒子群と、一の結晶構造とは異なる他の結晶構造を有するシリカ粒子群との間には溝部が形成されている。   The present embodiment is an opal composed of a group of silica particles having a plurality of different crystal structures, and a group of silica particles having one crystal structure and a group of silica particles having another crystal structure different from the one crystal structure A groove is formed between the two.

一般的にオパールは、図1のようなシリカ粒子2aの結晶構造(通常は六方最密充填構造)によって、ブラッグ回折を起こして所定の色相を発するものであり、その色相はシリカ粒子2aの粒子径、粒子間距離および結晶構造などによって決定される。   In general, opal emits a predetermined hue by causing Bragg diffraction due to the crystal structure (usually a hexagonal close-packed structure) of silica particles 2a as shown in FIG. 1, and the hue is the particles of silica particles 2a. It is determined by the diameter, interparticle distance and crystal structure.

ここで図1のオパール1のシリカ粒子2aは同じ結晶構造で配列した単結晶状であるが、本実施形態のオパール1は、図1のような単一の結晶構造に限られたものではなく、図2のような様々な結晶構造が存在する多結晶状である。   Here, the silica particles 2a of the opal 1 of FIG. 1 are in a single crystal form arranged in the same crystal structure, but the opal 1 of this embodiment is not limited to a single crystal structure as shown in FIG. FIG. 2 shows a polycrystal with various crystal structures as shown in FIG.

すなわち、図2のように異なる結晶構造を有するシリカ粒子群2が存在し、異なる結晶構造を有するシリカ粒子群2同士の間に、溝部5が形成されている。   That is, as shown in FIG. 2, there are silica particle groups 2 having different crystal structures, and the grooves 5 are formed between the silica particle groups 2 having different crystal structures.

従来のオパールでは同一面上において、各シリカ粒子群2の面方位が揃った単結晶状態であり、溝部5を境界に粒子配列が異なっているものではないが、本実施形態では、六方最密充填構造6のシリカ粒子群2や面心立方構造7のシリカ粒子群2などの複数の異なる結晶構造を有するシリカ粒子群2同士が互いに集合した多結晶状態であって、面方位が相違する境界で溝部5が形成されている。   The conventional opal is in a single crystal state in which the plane orientation of each silica particle group 2 is aligned on the same plane, and the particle arrangement is not different with the groove 5 as a boundary. Boundary where the surface orientation is different in a polycrystalline state in which silica particle groups 2 having a plurality of different crystal structures such as silica particle group 2 of packed structure 6 and silica particle group 2 of face-centered cubic structure 7 are assembled together Thus, the groove portion 5 is formed.

図8に示すように、乾燥前(a)ではまだ溝部5は明確には形成されていないが、乾燥後(b)では、溝部5がより明確に形成された多結晶状態のオパール1が観察される。   As shown in FIG. 8, the groove portion 5 is not yet clearly formed before drying (a), but after drying (b), the polycrystalline opal 1 in which the groove portion 5 is more clearly formed is observed. Is done.

図4で示されるように、異なる結晶構造を有することにより、オパール1を同一方向から平面視した場合であっても、異なる色相を呈するものであり、遊色効果に優れたオパール1を得ることができる。   As shown in FIG. 4, by having different crystal structures, even when the opal 1 is viewed from the same direction in a plan view, the opal 1 exhibits a different hue and has an excellent playable color effect. Can do.

結晶構造としては、例えば、六方最密充填6や面心立方構造7の他に、体心立方構造、単純立方構造、斜方晶構造、正方晶構造などの構造が挙げられる。   Examples of the crystal structure include structures such as a body-centered cubic structure, a simple cubic structure, an orthorhombic structure, and a tetragonal structure in addition to the hexagonal close-packed structure 6 and the face-centered cubic structure 7.

シリカ粒子2aの大きさについては特に制限されず、例えば、平均粒径が200〜300μmのものが用いられる。この範囲であればブラッグ回折により最も遊色効果を呈する点で有利であり、また、これらのシリカ粒子2aの大きさはそれぞれほぼ同等となるように形成されている。   The size of the silica particles 2a is not particularly limited, and for example, those having an average particle size of 200 to 300 μm are used. Within this range, it is advantageous in that it exhibits the most playable color effect by Bragg diffraction, and the sizes of these silica particles 2a are formed to be approximately equal to each other.

このような溝部5をオパール1の表面に有することにより表面で劈開が発生し易く、表面積あたりの質量が小さいオパール1となり易く、このオパール1の粉末を塗料などに混ぜても沈殿しにくくなり、塗料中に浮遊して分散し易くなる。   By having such a groove portion 5 on the surface of the opal 1, cleavage is likely to occur on the surface, and the opal 1 having a small mass per surface area is likely to be formed. It floats in the paint and becomes easy to disperse.

また、適度にオパール1の表面抵抗が高くなるので、このオパール1の粉末を塗料などに混ぜても沈殿しにくくなり、光輝材として塗料中に浮遊して分散し易くなる。   Further, since the surface resistance of the opal 1 is moderately increased, it is difficult for the opal 1 powder to settle even if it is mixed with the paint, and it is easy to float and disperse in the paint as a bright material.

あるいは、この溝部5を起点として気泡が付着することによって、オパール1の浮力が増すことによっても、同様の効果を得ることができる。   Alternatively, the same effect can be obtained by increasing the buoyancy of the opal 1 by attaching bubbles to the groove 5 as a starting point.

この溝部5は、オパール1の最表面において、シリカ粒子2aの凝集に伴い、シリカ粒子群2がそれぞれ収縮することにより、シリカ粒子群2の間で生じる空所のことをいう。この溝部5は、最表面に形成されている場合が多いが、最表面に限られたものではない。   The groove portion 5 refers to a space generated between the silica particle groups 2 when the silica particle groups 2 contract on the outermost surface of the opal 1 as the silica particles 2a aggregate. The groove 5 is often formed on the outermost surface, but is not limited to the outermost surface.

ここで最表面とはオパール1の表面に配置されるシリカ粒子群2において1番外側の層を形成するシリカ粒子2aの層をいう(図7における1層目)。   Here, the outermost surface means a layer of silica particles 2a forming the outermost layer in the silica particle group 2 arranged on the surface of the opal 1 (first layer in FIG. 7).

さらに本実施形態において、シリカ粒子群2は、六方最密充填構造6を有するシリカ粒子群2、面心立方構造7を有するシリカ粒子群を含むことが好ましい。   Furthermore, in this embodiment, it is preferable that the silica particle group 2 includes a silica particle group 2 having a hexagonal close-packed structure 6 and a silica particle group having a face-centered cubic structure 7.

図2は本実施形態のオパール1の表面が拡大されたものであるが、平面視したときに、六方最密充填構造6を有するシリカ粒子群2はシリカ粒子2aが相互に6点で接触し、面心立方構造7を有するシリカ粒子群2はシリカ粒子2aが相互に4点で接触した多結晶状である。   FIG. 2 is an enlarged view of the surface of the opal 1 of the present embodiment. When viewed in plan, the silica particle group 2 having the hexagonal close-packed structure 6 has the silica particles 2a in contact with each other at six points. The silica particle group 2 having the face-centered cubic structure 7 has a polycrystalline shape in which the silica particles 2a are in contact with each other at four points.

六方最密充填構造6と面心立方構造7とで異なる発色を呈することができ、優れた遊色効果を得る事ができる。   The hexagonal close-packed structure 6 and the face-centered cubic structure 7 can exhibit different colors, and an excellent play-color effect can be obtained.

またオパール1の最表面のシリカ粒子2aの層において、六方最密充填構造6と面心立方構造7とは溝部5(破線に沿った間隙の部分)を介して分断されている。この溝部5の間隔は0.05〜0.2μm程度である。   Further, in the layer of the silica particles 2 a on the outermost surface of the opal 1, the hexagonal close-packed structure 6 and the face-centered cubic structure 7 are separated through a groove portion 5 (a gap portion along the broken line). The interval between the grooves 5 is about 0.05 to 0.2 μm.

図3(a)、(b)は本実施形態のオパール1の主面を示すSEM写真であり、図3(b)のように六方最密充填構造6を有するシリカ粒子群2と、面心立方構造7を有するシリカ粒子群2との間に、破線が示す溝部5が形成されていることがわかる。   FIGS. 3A and 3B are SEM photographs showing the main surface of the opal 1 of the present embodiment, and the silica particle group 2 having the hexagonal close-packed structure 6 as shown in FIG. It can be seen that a groove 5 indicated by a broken line is formed between the silica particle group 2 having the cubic structure 7.

ここでは六方最密充填構造6を有するシリカ粒子群2および面心立方構造7を有するシ
リカ粒子群2を挙げているが、その他の結晶構造等をそれぞれ有するシリカ粒子群2も存在していることが好ましい。
Here, the silica particle group 2 having the hexagonal close-packed structure 6 and the silica particle group 2 having the face-centered cubic structure 7 are listed, but the silica particle group 2 having other crystal structures and the like also exist. Is preferred.

なお、図3のようにシリカ粒子2aは一部が脱粒している部分があっても構わない。   In addition, as shown in FIG. 3, the silica particle 2a may have a part where a part of the silica particle 2a is shed.

また、結晶構造が異なっていても一部溝部5が形成されない場合もある。これは異なる結晶構造のシリカ粒子群2同士が分裂する前に、融点を低くするような不純物を介して融着する場合があるからである。   Even if the crystal structures are different, some of the grooves 5 may not be formed. This is because the silica particle groups 2 having different crystal structures may be fused via an impurity that lowers the melting point before they break apart.

また、溝部5を挟む結晶構造が同一の面方位である部分があったとしても、本願の効果を妨げない。   Moreover, even if there is a portion where the crystal structure sandwiching the groove portion 5 has the same plane orientation, the effect of the present application is not hindered.

また溝部5による間隙の影響によって、結晶構造が同じシリカ粒子群2同士であっても溝部5で分断されている場合もあるが、これによりさらにオパール1の表面抵抗が高くなるので、光輝材として塗料中に浮遊して分散し易くなる点で好ましい。   In addition, due to the influence of the gap due to the groove portion 5, even if the silica particle groups 2 have the same crystal structure, they may be separated at the groove portion 5, but this further increases the surface resistance of the opal 1, so that It is preferable in that it floats in the paint and easily disperses.

さらに本実施形態は、一の結晶構造を有するシリカ粒子群が、六方最密充填構造を有するシリカ粒子群であり、該六方最密充填構造を有するシリカ粒子群が、全体の粒子群中に40〜80%含まれていることが好ましい。   Furthermore, in this embodiment, the silica particle group having one crystal structure is a silica particle group having a hexagonal close-packed structure, and the silica particle group having the hexagonal close-packed structure is 40% in the entire particle group. It is preferable to contain ~ 80%.

これにより、青〜赤色の発色を有する遊色効果を呈することができる。   Thereby, the play color effect which has blue-red color development can be exhibited.

さらに本実施形態は、2つの主面を有する板状体であり、該板状体の厚みが0.5〜10μmであることが好ましい。   Furthermore, this embodiment is a plate-like body having two main surfaces, and the thickness of the plate-like body is preferably 0.5 to 10 μm.

ここで本明細書において主面とは、板状体において、表裏で対向する2つの大きな面のことであり、オパール1の厚みの薄い部分に応力集中することによるワレの発生を低減することができるという点で、2つの主面は略平行であることが好ましい。   Here, in this specification, the main surface is two large surfaces facing each other on the front and back of the plate-like body, and the occurrence of cracks due to stress concentration on the thin portion of the opal 1 can be reduced. It is preferable that two main surfaces are substantially parallel at the point which can do.

厚みを0.5μm以上とすることによって、オパール1は一定以上の強度を有することができ、また、厚みを10μm以下とすることで図4のような透明感のある遊色効果を呈することができる。   By setting the thickness to 0.5 μm or more, the opal 1 can have a certain strength or more, and by setting the thickness to 10 μm or less, it can exhibit a transparent play effect as shown in FIG. it can.

図4では、同一方向から視てそれぞれの色合いが異なっているオパール1が示されている。例えば、多結晶構造オパール1bでは同一面上に複数の面方位を有することで同時に異なる色相を呈していることが判る。   In FIG. 4, the opals 1 that are different from each other when viewed from the same direction are shown. For example, it can be seen that the polycrystalline structure opal 1b has a plurality of plane orientations on the same plane, thereby simultaneously exhibiting different hues.

ここでオパール1の粉末中には、本願のオパール1以外に、溝部5に沿って剥離した溝部5を有さないオパール1が含まれていても構わない。例えば、図4における単結晶構造オパール1aがこれに相当する。   Here, the opal 1 powder may contain the opal 1 that does not have the groove 5 separated along the groove 5 in addition to the opal 1 of the present application. For example, the single crystal structure opal 1a in FIG. 4 corresponds to this.

また、オパール1の粉末において、オパール1の最表面の1層だけが部分的に劈開して剥離したものであっても、ブラッグ回折可能であるので構わない。   Further, in the case of the opal 1 powder, even if only one outermost layer of the opal 1 is partially cleaved and peeled off, the Bragg diffraction can be performed.

これは1層目と2層目とでの応力差によって、最表面の1層目だけが剥離し易いことから生じるものである。   This is because only the first layer on the outermost surface is easily peeled off due to the stress difference between the first layer and the second layer.

例えば、図7の1層目はシリカ粒子2aの凝集による応力によって、2層目のシリカ粒子2aから剥離し易い状態になっている。   For example, the first layer in FIG. 7 is in a state where it can be easily peeled off from the second layer of silica particles 2a due to the stress caused by the aggregation of the silica particles 2a.

さらには、質量に比べて表面積が大きくなるので、光輝材として塗料中に浮遊して分散し易くなる。特に、オパール1の質量(W)と、前記2つの主面の表面積の和(S)との割合(S/W)は、6×10−5〜6×10−6の範囲であることが好ましい。 Furthermore, since the surface area is larger than the mass, it is easy to float and disperse in the paint as a bright material. In particular, the ratio (S / W) of the mass (W) of the opal 1 and the sum (S) of the surface areas of the two main surfaces is in the range of 6 × 10 −5 to 6 × 10 −6. preferable.

平均の厚さの測定については、任意のオパール1の断面を顕微鏡で観察して測定することができる。   The average thickness can be measured by observing the cross section of an arbitrary opal 1 with a microscope.

なおこの場合、溝部5は一方の主面だけでなく他方の主面(すなわち表裏の面両方)にも形成されていてもよく、これによりさらにシリカ粒子2aの沈殿を低減することができる。   In this case, the groove portion 5 may be formed not only on one main surface but also on the other main surface (that is, both the front and back surfaces), thereby further reducing the precipitation of the silica particles 2a.

さらに本実施形態は、前記主面におけるシリカ粒子の単位面積当たりの数が、16個/μm以上であることが好ましい。 Furthermore, in this embodiment, the number of silica particles per unit area on the main surface is preferably 16 / μm 2 or more.

これによって、主面においてブラッグ回折が発生し易いので、安定した遊色効果と輝度とを有することができる。   As a result, Bragg diffraction is likely to occur on the main surface, so that a stable play effect and brightness can be obtained.

例えば、主面におけるシリカ粒子2aの単位面積当たりの数は、オパール1の断面におけるシリカ粒子2aの単位面積当たりの数を計測することによって測定できる。具体的には、SEMの2次電子像でオパール1の断面を3000〜10000倍に拡大しておき、1μm四方におけるシリカ粒子2aの個数を数える。そしてシリカ粒子2aの質量に換算して密度を算出すればよい。   For example, the number per unit area of the silica particles 2 a on the main surface can be measured by measuring the number per unit area of the silica particles 2 a on the cross section of the opal 1. Specifically, the cross section of the opal 1 is magnified 3000 to 10,000 times in the secondary electron image of the SEM, and the number of silica particles 2a in 1 μm square is counted. Then, the density may be calculated in terms of the mass of the silica particles 2a.

さらに本実施形態は、前記主面の平面度は10μm以下、前記主面の算術平均表面粗さRaは1μm以下である。   Furthermore, in this embodiment, the flatness of the main surface is 10 μm or less, and the arithmetic average surface roughness Ra of the main surface is 1 μm or less.

これによって、両方の主面において乱反射が抑制されるので、輝度が高いものとするオパール1とすることができる。   Thereby, since irregular reflection is suppressed on both main surfaces, the opal 1 having high luminance can be obtained.

本明細書において、平面度は、例えば、オプチカルフラットによる測定方法が用いられる。基準原器(オプチカルフラット)に、完全に平坦面出しをしたワーク(オパール)を接触させて、そこに、短波長光源を当てることにより、光学的に干渉縞を発生させ、その干渉縞により平面度を測定する。つまり、ワークと光学基準原器(オプチカルフラット)との比較測定となる。面粗度が鏡面まで出ていることが前提となる。また例えば、前記短波長光源の代わりにレーザービームを使用し、オプチカルフラットに反射させて、干渉縞を発生させ、それをデジタル処理、又は手動により解析させるものである。また例えば、3点ゲージによる測定の場合、ミクロンオーダーであれば、3点ゲージ比較測定でも可能である。   In the present specification, for example, a measuring method using an optical flat is used for the flatness. An optical interference fringe is generated by bringing a reference flat (optical flat) into contact with a work (opal) that has been completely flattened, and a short-wavelength light source is applied thereto. Measure the degree. In other words, this is a comparative measurement between the workpiece and the optical reference standard (optical flat). It is assumed that the surface roughness is up to the mirror surface. In addition, for example, a laser beam is used instead of the short wavelength light source and reflected optically to generate interference fringes, which are digitally processed or manually analyzed. For example, in the case of measurement with a three-point gauge, a three-point gauge comparative measurement is possible if it is on the micron order.

算術平均表面粗さの測定方法については、任意のオパール1の主面を原子間力顕微鏡で測定することで確認することができる。   About the measuring method of arithmetic mean surface roughness, it can confirm by measuring the main surface of arbitrary opal 1 with an atomic force microscope.

さらに本実施形態はオパールを含む塗料として用途を広げることができ、さらには化粧品のラメなどにも適用することもできる。   Furthermore, this embodiment can be used as a paint containing opal, and can also be applied to cosmetic lamé.

さらに本実施形態の塗料で印刷された印刷物としては、壁紙、包装紙、広告体等に適用することができ、オパール1が表面に溝部5を有することにより、乾燥して固まった塗料との密着性を向上することができ、印刷物からオパール1が剥離しにくいものとなる。   Furthermore, as a printed matter printed with the paint of this embodiment, it can be applied to wallpaper, wrapping paper, advertising bodies, etc., and the opal 1 has a groove portion 5 on its surface, so that it adheres to the paint solidified by drying. The opal 1 can be hardly peeled off from the printed matter.

また、塗料で印刷された印刷物に限らず、本実施形態のオパール1を含むアクリル、エ
ポキシ、ウレタンなど様々な樹脂に混ぜて成型した樹脂成型品に適用することもでき、例えば建築用材、螺鈿細工材料などの用途がある。
Further, the present invention is not limited to a printed material printed with a paint, and can be applied to a resin molded product formed by mixing with various resins such as acrylic, epoxy, and urethane including the opal 1 of the present embodiment. There are uses such as materials.

あるいは上記した樹脂に限らず、オパール1を無色透明の水性または油性の溶媒型インクに混ぜて塗料としても良い。   Alternatively, not limited to the above-described resin, the opal 1 may be mixed with a colorless and transparent water-based or oil-based solvent-type ink to form a paint.

(オパールの製造方法)
次に、本発明のオパールの製造方法について図5〜図7を用いて説明する。
(Opal production method)
Next, the manufacturing method of the opal of this invention is demonstrated using FIGS.

本実施形態は、水または有機溶媒中に、シリカ粒子を20〜35質量%含むスラリー状の分散液を、ポリエチレンテレフタレート製またはアルミニウム製の基板上に所定の厚みで配置する第1工程、前記基板上の前記分散液を乾燥させることで前記シリカ粒子を堆積させる第2工程、および堆積した前記シリカ粒子を焼成する第3工程を含む。   This embodiment is a first step in which a slurry-like dispersion containing 20 to 35% by mass of silica particles in water or an organic solvent is disposed on a polyethylene terephthalate or aluminum substrate with a predetermined thickness, the substrate The method includes a second step of depositing the silica particles by drying the dispersion liquid, and a third step of firing the deposited silica particles.

シリカ粒子2aが20〜35質量%のスラリー状の分散液4と、ポリエチレンテレフタレートまたはアルミニウム製の基板3とのぬれ性が適切であること(例えば基板3と水の接触角度が20〜45度、あるいは、基板3と有機溶媒との接触角度が20〜25度)により、従来実現できなかった本実施形態のオパール1の作製が実現できるというものである。   The wettability between the slurry-like dispersion 4 having 20 to 35% by mass of the silica particles 2a and the substrate 3 made of polyethylene terephthalate or aluminum is appropriate (for example, the contact angle between the substrate 3 and water is 20 to 45 degrees, Alternatively, the contact angle between the substrate 3 and the organic solvent is 20 to 25 degrees), and thus the production of the opal 1 of the present embodiment that could not be realized conventionally can be realized.

このような有機溶媒としては、好ましくは水と可溶なある程度極性を有するものであることが好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、クロロホルム、エーテル、アセトンなどが挙げられる。   Such an organic solvent preferably has a certain degree of polarity that is soluble in water. Specific examples include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, chloroform, ether, acetone, and the like.

接触角が大きいと分散液4が球状になり、表面張力の影響で分散液4中の分散質2aが1箇所に凝集してしまい、単一の結晶構造のシリカ粒子群2となり易く、接触角が小さいと分散液4が広がるとともにシリカ粒子(分散質)2a同士が離れ過ぎてしまうので、結晶構造を有するシリカ粒子群2が形成されにくくなる。   When the contact angle is large, the dispersion liquid 4 becomes spherical, and the dispersoid 2a in the dispersion liquid 4 aggregates at one place due to the influence of the surface tension, so that the silica particle group 2 having a single crystal structure is easily formed. If it is small, the dispersion 4 spreads and the silica particles (dispersoids) 2a are too far apart from each other, so that it is difficult to form the silica particle group 2 having a crystal structure.

シリカ粒子2aは、例えば以下の方法により調整することができる。   The silica particles 2a can be adjusted, for example, by the following method.

まず、コロイダルシリカ100質量部とメタノール100質量部とを混合し、得られた混合物を遠心分離機にて10000rpm、1時間程度で遠心分離する。   First, 100 parts by mass of colloidal silica and 100 parts by mass of methanol are mixed, and the resulting mixture is centrifuged at 10,000 rpm for about 1 hour in a centrifuge.

さらに、上澄みだけを廃棄してメタノールを補充した後、再び遠心分離機で遠心分離することを数回繰り返すことによりシリカ粒子2aを得ることができる。   Furthermore, after discarding only the supernatant and replenishing with methanol, the silica particles 2a can be obtained by repeating the centrifugal separation again several times.

分散液4中のシリカ粒子2aの濃度は、使用する基板3に応じて適宜調製される。例えば、シリカ粒子2aの分散およびコロイド粒子形成のし易さの点から、シリカ粒子2aの濃度が20質量%〜35質量%のスラリー状となるように調製される。   The concentration of the silica particles 2a in the dispersion 4 is appropriately adjusted according to the substrate 3 to be used. For example, from the viewpoint of dispersion of the silica particles 2a and ease of colloidal particle formation, the silica particles 2a are prepared so as to form a slurry having a concentration of 20% by mass to 35% by mass.

図5〜7におけるポリエチレンテレフタレート製またはアルミニウム製の基板3は、表面が平滑である必要があり、基板3の平面度や表面粗さはオパール1の表面性状にそのまま反映される。   The substrate 3 made of polyethylene terephthalate or aluminum in FIGS. 5 to 7 needs to have a smooth surface, and the flatness and surface roughness of the substrate 3 are directly reflected in the surface properties of the opal 1.

(第1工程)図5のように、分散液4は基板3上に速やかに均等な厚さで配置され、さらに分散液4は撥水などによりはじかれて配置する量が減ることがないことが望ましく、基板3は分散液4とのぬれ性がよいことが望ましいことから、分散液4はスラリー状とし、かつ、ポリエチレンテレフタレート製またはアルミニウム製の基板3を使用している。   (First Step) As shown in FIG. 5, the dispersion liquid 4 is quickly disposed on the substrate 3 with a uniform thickness, and the dispersion liquid 4 is repelled by water repellency or the like and the amount to be disposed does not decrease. Since the substrate 3 desirably has good wettability with the dispersion 4, the dispersion 4 is in a slurry state, and a substrate 3 made of polyethylene terephthalate or aluminum is used.

(第2工程)次に、図6のように、基板3上に配置された分散液4から加熱手段によって分散媒4aを除去する。この際に、最表面のシリカ粒子2aの凝集度合い、特にシリカ粒子2aの凝集速度の差異により、最表面のシリカ粒子群2の各面方位に違いが出てくる。   (Second Step) Next, as shown in FIG. 6, the dispersion medium 4a is removed from the dispersion 4 disposed on the substrate 3 by heating means. At this time, the surface orientation of the outermost silica particle group 2 varies depending on the degree of aggregation of the outermost silica particles 2a, particularly the difference in the aggregation rate of the silica particles 2a.

これは分散液4の液滴の形状が様々であることにより、滴表面上、局所的に凝集速度の分布が発生することに起因するものである。   This is due to the fact that the distribution of the droplets of the dispersion liquid 4 causes a local distribution of the aggregation rate on the droplet surface.

速やかにシリカ粒子2aの凝集体を作製するために、加熱手段としては、赤外線ヒーター、温風乾燥などを用いることができる。   In order to quickly produce an aggregate of the silica particles 2a, an infrared heater, hot air drying, or the like can be used as the heating means.

(第3工程)次に、図7のように、加熱して乾燥されたシリカ粒子群2の最表面には溝部5が形成されており、この状態でシリカ粒子2a同士を焼成することで、シリカ粒子2a同士を融着させて固定する。   (Third step) Next, as shown in FIG. 7, grooves 5 are formed on the outermost surface of the heated and dried silica particle group 2, and by firing the silica particles 2a in this state, The silica particles 2a are fused and fixed.

さらに本実施形態は、第1工程において前記分散液は、バーコーターを用いて10〜100μmで塗布されることが好ましい。   Furthermore, in the present embodiment, in the first step, the dispersion is preferably applied at 10 to 100 μm using a bar coater.

バーコーターが薄く均一に塗布する点で最も好ましいが、可能であれば浸漬や、ディスペンサーなど他の手段であっても構わない。   Although it is most preferable in that the bar coater is applied thinly and uniformly, other means such as dipping or a dispenser may be used if possible.

さらに本実施形態は、第2工程において、乾燥温度60〜80℃、昇温速度5〜10℃/秒で乾燥させることが好ましい。   Furthermore, this embodiment is preferably dried at a drying temperature of 60 to 80 ° C. and a heating rate of 5 to 10 ° C./second in the second step.

これにより、図6のようにオパール1の最表面におけるシリカ粒子2aを局所的に凝集させることで、多結晶状にすることができる。   Thereby, the silica particles 2a on the outermost surface of the opal 1 can be locally aggregated as shown in FIG.

また、この昇温速度範囲であれば、分散液4の液滴が端部から徐々に乾燥して、順次シリカ粒子2aが基板面に沿って整列されて、シリカ粒子群2の平面度が小さくなる傾向がある。これによりシリカ粒子群2が同一方向を向いて一定の色相となり易くなる。   Further, within this temperature increase rate range, the droplets of the dispersion 4 are gradually dried from the end portions, and the silica particles 2a are sequentially aligned along the substrate surface, so that the flatness of the silica particle group 2 is small. Tend to be. As a result, the silica particle group 2 tends to have a constant hue in the same direction.

なお、平面度が大きいと様々な色相が混ざり合い白色系になり易くなる傾向がある。   When the flatness is large, various hues tend to be mixed and become white.

さらに本実施形態は、第3工程において焼成は、500〜900℃で1〜10時間焼成することが好ましい。   Furthermore, in the present embodiment, the firing in the third step is preferably performed at 500 to 900 ° C. for 1 to 10 hours.

これにより、図7のようにオパール1の最表面における多結晶状のシリカ粒子2a同士を融着させて固定することができる。   Thereby, the polycrystalline silica particles 2a on the outermost surface of the opal 1 can be fused and fixed as shown in FIG.

また、分散液4の液滴が沸騰しないように、徐々に乾燥させることによって、シリカ粒子2aの整列が乱れないように液滴を乾燥され、シリカ粒子群2の表面粗さが小さくなる傾向がある。これによりシリカ粒子群2の表面が規則的配列になるので、ブラッグ回折が向上し、また、表面での乱反射が低減される。   Moreover, by gradually drying the droplets of the dispersion 4 so as not to boil, the droplets are dried so that the alignment of the silica particles 2a is not disturbed, and the surface roughness of the silica particle group 2 tends to be reduced. is there. As a result, the surface of the silica particle group 2 is regularly arranged, so that Bragg diffraction is improved and irregular reflection on the surface is reduced.

上記の製造方法によって得られた本実施形態のオパール1を粉砕して粉体とし、これをインク、ペンキなどの塗料に混ぜれば、例えば下記のような印刷方法を実施することができる。   If the opal 1 of the present embodiment obtained by the above manufacturing method is pulverized into powder and mixed with a paint such as ink or paint, the following printing method can be performed, for example.

例えば、印刷方法としてはグラビアコーターを使用するのが最も好ましく、膜厚3〜30μmの塗工が可能で、多様な基材に対応でき塗工距離の制御も容易である。   For example, it is most preferable to use a gravure coater as a printing method, coating with a film thickness of 3 to 30 μm is possible, and it can be applied to various substrates and the control of the coating distance is easy.

またグラビアコーターに限らず、スロットダイコーターでは、基材厚みや塵等の影響に強く、低速〜高速まで幅広い速度に対応できる。   In addition to gravure coaters, slot die coaters are resistant to the effects of substrate thickness, dust, etc., and can handle a wide range of speeds from low to high.

またCAPコーターでは膜厚0.1〜5μmの塗工が可能で、均一性±2%の高精度塗工を実現できる。   In addition, the CAP coater can be applied with a film thickness of 0.1 to 5 μm, and can realize high-precision coating with a uniformity of ± 2%.

(試料作製) 実施例としては表1の条件に基づいたオパール1を作製し(試料番号2〜23)、従来例としては特許文献1に基づいたオパールを作製した(試料番号1)。   (Sample Preparation) As an example, an opal 1 based on the conditions shown in Table 1 was prepared (sample numbers 2 to 23), and an opal based on Patent Document 1 was prepared as a conventional example (sample number 1).

得られた試料1をSEMで観察したところ図1のような単一の結晶構造(六方最密充填構造6のみ)を有していた。   When the obtained sample 1 was observed by SEM, it had a single crystal structure (only the hexagonal close-packed structure 6) as shown in FIG.

また、得られた試料4をSEMで観察したところ図2および図3のような六方最密充填構造6および面心立方構造7を有していた。   Further, when the obtained sample 4 was observed by SEM, it had a hexagonal close-packed structure 6 and a face-centered cubic structure 7 as shown in FIGS.

なお、第1工程においては、分散液4は水を分散媒4aとし、分散質となるシリカ粒子2aの濃度が調合されたものを用い、塗布手段にバーコーターを用いた。   In the first step, the dispersion 4 was prepared by using water as the dispersion medium 4a and the concentration of the silica particles 2a serving as the dispersoid being prepared, and using a bar coater as the coating means.

分散液4中のシリカ粒子(分散質)2aの濃度および塗布厚は、表1に示すように種々変更した。基板3の材質にPET、アルミニウム、ガラスを用いた。   The concentration and coating thickness of the silica particles (dispersoid) 2a in the dispersion 4 were variously changed as shown in Table 1. PET, aluminum, and glass were used as the material of the substrate 3.

また第2工程においては、加熱手段に赤外線ヒーターを用い、乾燥温度と昇温速度を表1に示すように種々変更した。   In the second step, an infrared heater was used as the heating means, and the drying temperature and the heating rate were variously changed as shown in Table 1.

また第3工程においては、焼成手段として焼成るつぼ中での焼成を行うことによって、オパール1を得た。   Moreover, in the 3rd process, the opal 1 was obtained by baking in a baking crucible as a baking means.

焼成温度としては700℃、焼成時間としては5時間を標準条件として、表1に示すように種々変更した。   As shown in Table 1, various changes were made as shown in Table 1, with a firing temperature of 700 ° C. and a firing time of 5 hours as standard conditions.

第3工程で焼成して得られたオパール1をリムバーで基板3から剥がして、ボールミルで粉砕して粉末化することにより、長辺で2〜3mmの粉末として評価試料とした。   The opal 1 obtained by firing in the third step was peeled off from the substrate 3 with a rim bar, pulverized with a ball mill, and pulverized to obtain an evaluation sample having a long side of 2-3 mm.

以下、試料作製条件を表1に示す。   The sample preparation conditions are shown in Table 1 below.

(試料評価) 任意の評価者10人を選出して、得られたオパール1の主面を工場顕微鏡を用いて20倍で観察し、色相、透明感、遊色効果、分散性のそれぞれについて比較例(試料1)よりも優れていると感じた人が10人のときは○、9〜6人のときは△、5人以下のときは×として判定した。   (Sample evaluation) Ten arbitrary evaluators were selected, and the main surface of the obtained opal 1 was observed at a magnification of 20 times using a factory microscope, and the hue, transparency, play-color effect, and dispersibility were compared. When there were 10 people who felt superior to the example (Sample 1), it was judged as ◯, when it was 9-6 people, Δ, when it was 5 people or less, it was judged as x.

以下、表1の試料作成条件で作製されたオパール1と、その試料評価結果を表2に示す。   Table 2 shows the opal 1 produced under the sample preparation conditions shown in Table 1 and the sample evaluation results.

以下、評価結果を説明する。   Hereinafter, the evaluation results will be described.

試料番号1については比較例(従来例)であり、薄膜状にならないため厚みが厚くなり、白色系となって色相が弱くなり、透明感に欠けたものとなった。また、六方最密充填構造6だけであるので、同一方向から視た場合、同様な色相にしか見えないため、遊色効果が乏しいものとなった。また、薄膜状にならないため塗料中において分散性が悪く沈殿してしまう場合があり、塗料の光輝材として使用可能な範囲ではなかった。   Sample No. 1 was a comparative example (conventional example), and since it was not a thin film, the thickness was increased, the color became white, the hue was weak, and transparency was lacking. In addition, since only the hexagonal close-packed structure 6 is used, when viewed from the same direction, only the same hue can be seen, so that the play color effect is poor. Moreover, since it does not become a thin film, the dispersibility may be poorly precipitated in the paint, which is not within the range that can be used as a bright material for the paint.

試料番号2〜6では、結晶構造の種類(六方最密充填構造6と面心立方構造7)の割合と色相、透明感、遊色効果、分散性との対応を確認した。   In sample numbers 2 to 6, the correspondence between the ratio of the types of crystal structures (the hexagonal close-packed structure 6 and the face-centered cubic structure 7) and hue, transparency, play-color effect, and dispersibility was confirmed.

その結果、試料番号3,4,5においては、シリカ粒子2aの密度が高い規則的な結晶構造により良好なブラッグ回折を発生し易くなり、試料番号2よりも色相の濃さの点で優れたものとなり、かつ、六方最密充填構造6と面心立方構造7の割合のバランスによって色相の種類が複数になり、試料番号6よりも遊色効果の点で優れたものとなった。   As a result, Sample Nos. 3, 4 and 5 are more likely to generate good Bragg diffraction due to the regular crystal structure having a high density of silica particles 2a, and are superior to Sample No. 2 in terms of hue. In addition, a plurality of types of hues were obtained depending on the balance of the ratio of the hexagonal close-packed structure 6 and the face-centered cubic structure 7, which was superior to the sample number 6 in terms of the play color effect.

試料番号7〜10では、オパール1の厚さと色相、透明感、遊色効果、分散性との対応を確認した。   In sample numbers 7 to 10, the correspondence between the thickness of Opal 1 and hue, transparency, play-color effect, and dispersibility was confirmed.

その結果、試料番号8,9では、色相が濃く透明感に優れ、試料番号7のよりも強いブラッグ回折により色相の濃さで優れ、試料番号10のよりも厚みが薄く透明感の点で優れていた。   As a result, Sample Nos. 8 and 9 have a deep hue and excellent transparency, excellent hue due to stronger Bragg diffraction than Sample No. 7, and are thinner and thinner than Sample No. 10 in terms of transparency. It was.

なお、試料7および8のように、オパール1の厚みが1μm(粒子4個分の厚み)以下でもシリカ粒子2aが配列したものが得られることがわかった。   In addition, it turned out that what the silica particle 2a arranged is obtained even if the thickness of the opal 1 is 1 micrometer (thickness for 4 particles) or less like the samples 7 and 8.

試料番号11〜14では昇温速度によって、オパール1の平面度を制御して、色相、透明感、遊色効果、分散性との対応を確認した。   In Sample Nos. 11 to 14, the flatness of the opal 1 was controlled by the rate of temperature increase, and correspondence with hue, transparency, play-color effect, and dispersibility was confirmed.

試料番号12、13、14では昇温速度を遅くすることで、分散液4の液滴が端部から徐々に乾燥して、順次シリカ粒子2aが基板面に沿って整列されて、シリカ粒子群2の平面度が小さくなる。   In Sample Nos. 12, 13, and 14, by slowing the rate of temperature rise, the droplets of the dispersion 4 are gradually dried from the end portions, and the silica particles 2a are sequentially aligned along the substrate surface, and the silica particles group The flatness of 2 is reduced.

これによりシリカ粒子群2が同一方向を向いて一定の色相となり易く、試料番号11よりも色相の濃さの点で優れていた。   As a result, the silica particle group 2 tends to have a constant hue in the same direction, which is superior to the sample number 11 in terms of hue.

試料番号15〜18では、乾燥温度によって、オパール1の表面粗さを制御して、色相、透明感、遊色効果、分散性の対応を確認した。   In sample numbers 15 to 18, the surface roughness of the opal 1 was controlled by the drying temperature, and the correspondence between hue, transparency, play-color effect, and dispersibility was confirmed.

試料番号16、17、18では、分散液4の液滴が沸騰しないように、徐々に乾燥させることによって、シリカ粒子2aの整列が乱れないように液滴を乾燥させて、シリカ粒子群2の表面粗さを小さくすることができる。   In Sample Nos. 16, 17, and 18, the droplets of the dispersion liquid 4 are gradually dried so as not to boil, whereby the droplets are dried so that the alignment of the silica particles 2a is not disturbed. The surface roughness can be reduced.

これによりシリカ粒子群2の表面が規則的配列になるのでブラッグ回折が向上し、また、表面での乱反射が低減されるので、試料番号15よりも色相の濃さおよび透明感の点で優れていた。   As a result, the surface of the silica particle group 2 has a regular arrangement, so that Bragg diffraction is improved, and irregular reflection on the surface is reduced, which is superior to the sample number 15 in terms of hue density and transparency. It was.

試料番号19、20では、基板3の材質と色相、透明感、遊色効果、分散性との対応を確認した。   In sample numbers 19 and 20, the correspondence between the material of the substrate 3 and the hue, transparency, play color effect, and dispersibility was confirmed.

その結果、試料番号19のアルミニウムでは、ポリエチレンテレフタレートを用いた場合と同様の作用効果を得ることができた。   As a result, the same effect as in the case of using polyethylene terephthalate could be obtained with the aluminum sample No. 19.

試料番号20のガラスを用いた場合は比較例であり、ガラスと分散液4とのぬれ性が悪いため撥水してしまい大きな球状の液滴になり、粒状のオパールとなってしまった。そのため単一の結晶構造による色相しか呈さず、また厚みが厚いので白濁していた。また、塗料に混ぜても大きな球状であるために沈殿してしまった。   When the glass of sample number 20 was used, it was a comparative example, and since the wettability between the glass and the dispersion liquid 4 was poor, it was water-repellent, resulting in large spherical droplets and granular opals. For this reason, only a hue due to a single crystal structure was exhibited, and since it was thick, it was cloudy. Moreover, even if it mixes with a coating material, it precipitated because it was a big spherical shape.

試料番号21〜24では、焼成度合い(焼成温度、焼成時間)と色相、透明感、遊色効果、分散性との対応を確認した。   In sample numbers 21 to 24, correspondences between the degree of firing (firing temperature, firing time) and hue, transparency, play-color effect, and dispersibility were confirmed.

その結果、試料番号22,23では、試料番号21よりも過焼成とならず、試料番号24よりも焼成不足とならないので、安定した結晶構造により安定したブラッグ回折が得られるので、遊色効果の点で優れていた。   As a result, Sample Nos. 22 and 23 are not overfired as compared with Sample No. 21 and are not insufficiently calcined as compared with Sample No. 24. Therefore, stable Bragg diffraction can be obtained with a stable crystal structure. Excellent in terms.

以上のように、試料番号3〜5、8、9、12〜14、16〜19、22、23については、優れた色相、透明感、遊色効果、分散性を示すことがわかった。   As described above, it was found that Sample Nos. 3 to 5, 8, 9, 12 to 14, 16 to 19, 22, and 23 exhibited excellent hue, transparency, color play effect, and dispersibility.

なお、上記の試料番号2、6、7、10、11、15、21、24についても、本願実施形態であり、比較例1、比較例20より優れた特性を有するものであった。   Samples Nos. 2, 6, 7, 10, 11, 15, 21, and 24 are also embodiments of the present application and have characteristics superior to those of Comparative Examples 1 and 20.

1:オパール
1a:単結晶構造オパール
1b:多結晶構造オパール
2:シリカ粒子群
2a:シリカ粒子(分散質)
3:基板
4:分散液
4a:分散媒
5:溝部
6:六方最密充填構造
7:面心立方構造
1: Opal 1a: Single crystal structure opal 1b: Polycrystalline structure opal 2: Silica particle group 2a: Silica particles (dispersoid)
3: Substrate 4: Dispersion 4a: Dispersion medium 5: Groove 6: Hexagonal close-packed structure 7: Face-centered cubic structure

Claims (13)

複数の異なる結晶構造を有するシリカ粒子群からなるオパールであって、
表面において隣接する一の結晶構造を有するシリカ粒子群と該一の結晶構造とは異なる他の結晶構造を有するシリカ粒子群との間に、溝部が形成されている、オパール。
An opal comprising a group of silica particles having a plurality of different crystal structures,
An opal in which a groove is formed between a group of silica particles having one crystal structure adjacent on the surface and a group of silica particles having another crystal structure different from the one crystal structure.
前記溝部は、平面視において屈曲した部分を有する、請求項1に記載のオパール。The opal according to claim 1, wherein the groove has a bent portion in a plan view. 前記シリカ粒子群は、六方最密充填構造を有するシリカ粒子群および面心立方構造を有するシリカ粒子群を含む、請求項1または2に記載のオパール。 The opal according to claim 1 or 2 , wherein the silica particle group includes a silica particle group having a hexagonal close-packed structure and a silica particle group having a face-centered cubic structure. 前記一の結晶構造を有するシリカ粒子群が、六方最密充填構造を有するシリカ粒子群であり、
該六方最密充填構造を有するシリカ粒子群が、前記シリカ粒子群の全体中に40〜80%含まれている、請求項1から3のいずれかの項に記載のオパール。
The silica particle group having the one crystal structure is a silica particle group having a hexagonal close-packed structure,
The opal according to any one of claims 1 to 3 , wherein the silica particle group having the hexagonal close-packed structure is contained by 40 to 80% in the entire silica particle group.
2つの主面を有する板状体であり、該板状体の厚みが0.5〜10μmである、請求項1からのいずれかの項に記載のオパール。 The opal according to any one of claims 1 to 4 , wherein the opal is a plate-like body having two main surfaces, and the thickness of the plate-like body is 0.5 to 10 µm. 前記主面におけるシリカ粒子の単位面積当たりの数が、16個/μm以上である、請求項に記載のオパール。 The opal according to claim 5 , wherein the number of silica particles per unit area on the main surface is 16 / μm 2 or more. 前記主面の平面度が10μm以下であり、前記主面の算術平均表面粗さRaが1μm以下である、請求項またはに記載のオパール。 The opal according to claim 5 or 6 , wherein the flatness of the main surface is 10 µm or less, and the arithmetic average surface roughness Ra of the main surface is 1 µm or less. 水または有機溶媒中にシリカ粒子を20〜35質量%の割合で含むスラリー状の分散液を、ポリエチレンテレフタレート製またはアルミニウム製の基板上に配置する第1工程、前記基板上に、前記分散液を乾燥させることで前記シリカ粒子を堆積させる第2工程、および堆積した前記シリカ粒子を焼成する第3工程
を含むオパールの製造方法。
The slurry dispersion in a proportion of 20 to 35% by weight of water or silica particles in an organic solvent, a first step to place a polyethylene terephthalate or aluminum substrate, on the substrate, the dispersion An opal production method comprising a second step of depositing the silica particles by drying and a third step of firing the deposited silica particles.
前記第1工程において前記分散液を、バーコーターを用いて10〜100μmの厚みで塗布することによって前記基板上に配置する、請求項に記載のオパールの製造方法。 The manufacturing method of the opal of Claim 8 arrange | positioned on the said board | substrate by apply | coating the said dispersion liquid by the thickness of 10-100 micrometers using a bar coater in the said 1st process. 前記第2工程において、乾燥温度60〜80℃、昇温速度5〜10℃/秒で乾燥させる、請求項またはに記載のオパールの製造方法。 The method for producing opal according to claim 8 or 9 , wherein, in the second step, drying is performed at a drying temperature of 60 to 80 ° C and a temperature increase rate of 5 to 10 ° C / second. 前記第3工程において、500〜900℃で1〜10時間焼成する、請求項から10のいずれかの項に記載のオパールの製造方法。 The method for producing opal according to any one of claims 8 to 10 , wherein, in the third step, baking is performed at 500 to 900 ° C for 1 to 10 hours. 請求項1からのいずれかの項に記載のオパールを含む、塗料。 A paint comprising the opal according to any one of claims 1 to 7 . 請求項12に記載の塗料で印刷された印刷物。 A printed matter printed with the paint according to claim 12 .
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