JP5666783B2 - Eyeliner cosmetics - Google Patents
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Description
本発明は、新規なシクロアルキル基含有アクリル系共重合体を配合するアイライナー化粧料に関するものである。 The present invention relates to an eyeliner cosmetic containing a novel cycloalkyl group-containing acrylic copolymer.
従来、アイライナー化粧料は、目の際に塗布することで、瞳を大きく見せ、目元をはっきりさせるといった化粧効果を持つ化粧料である。要求品質としては、塗布のしやすさという使用性の他に、化粧膜には、塗膜の均一性、高いツヤ感や発色、そして経時で化粧膜が剥がれ落ちないことやにじまないことが求められているが、それぞれの効果を持続させるために皮膜形成剤を配合している。
また、アイライナー化粧料は、目の際に塗布しやすく、塗布後は早く化粧膜を形成することが必要であるために、揮発性溶媒が用いられている。この代表的なものとしては、水、また軽質流動イソパラフィンやイソドデカン等のパラフィン系溶剤、環状オルガノポリシロキサンや低分子量オルガノポリシロキサン等のシリコーン系溶剤がある。
皮膜形成剤は、大きく分けて、これらの溶媒に溶解して用いるものと、溶媒に分散させて用いるものがある。ここで、溶媒に分散させたものとは、水中や有機溶媒中に高分子物質の微粒子が安定に分散した懸濁液で、界面活性剤で乳化させたモノマーを重合することによって得られる液や自然界に存在する乳状の樹液を含むものである。
溶媒に溶解させて皮膜形成剤を用いれば、目の際に均一につけることができ、溶媒に分散させて塗布すれば、化粧膜の形成を早くすることができる。
これらの配合技術の例としては、油溶性皮膜形成性樹脂とフッ素化合物処理粉体を用いることで使用性と化粧効果の持続性を向上させる技術（例えば、特許文献１参照）や、油中水型メーキャップ化粧料において、外相に油溶性樹脂を含有し、内相に皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂を含有することで耐水性、耐汗性、耐皮脂性、耐油性に優れ、化粧持ちに優れる技術（例えば、特許文献２参照）、脂肪相に揮発性油を含み、水性相に特定の被膜形成ポリマーを分散し油中水型エマルションとすることで、適用しやすく、延ばしやすく、均一で、べたつかず、転移や拡散することのない技術（例えば、特許文献３参照）等が挙げられる。
一方、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル系樹脂は透明で硬い皮膜を形成し、加工性が良好なことから化粧料においても広く利用されている。しかしながらアクリル系樹脂は極性が高く、アセトンやトルエン、酢酸ブチル、クロロホルムなどの有機溶剤には溶解するが、軽質流動イソパラフィンやイソドデカンなどのパラフィン系溶剤には不溶である。そのため、極性溶媒を用いる美爪料では、溶媒に溶解して用いられていたが、その他の化粧料では水性分散物や、溶剤分散物として用いられていた（例えば、特許文献４、５参照）。
Conventionally, eyeliner cosmetics are cosmetics that have a cosmetic effect such that, when applied to the eyes, the eyes are enlarged and the eyes are made clear. In addition to the ease of application, the required quality of the decorative film requires that the coating film is uniform, has a high gloss and color, and that the decorative film does not peel off or bleed over time. However, in order to maintain each effect, a film forming agent is blended.
In addition, since eyeliner cosmetics are easy to apply at the time of application and it is necessary to form a cosmetic film immediately after application, a volatile solvent is used. Typical examples include water, paraffinic solvents such as light liquid isoparaffin and isododecane, and silicone solvents such as cyclic organopolysiloxane and low molecular weight organopolysiloxane.
Film forming agents are roughly classified into those used by being dissolved in these solvents and those used by being dispersed in a solvent. Here, what is dispersed in a solvent is a suspension in which fine particles of a polymer substance are stably dispersed in water or an organic solvent, and a liquid obtained by polymerizing a monomer emulsified with a surfactant. It contains milky sap that exists in nature.
If it is dissolved in a solvent and a film-forming agent is used, it can be applied uniformly to the eyes, and if it is dispersed and applied in a solvent, the formation of a decorative film can be accelerated.
Examples of these blending techniques include a technique for improving usability and the sustainability of the cosmetic effect by using an oil-soluble film-forming resin and a fluorine compound-treated powder (for example, see Patent Document 1), water-in-oil Type makeup cosmetics that contain an oil-soluble resin in the outer phase and an emulsion resin that has a film-forming ability in the inner phase, providing excellent water resistance, sweat resistance, sebum resistance, oil resistance, and excellent makeup. Technology (see, for example, Patent Document 2), containing a volatile oil in the fat phase, dispersing a specific film-forming polymer in the aqueous phase to form a water-in-oil emulsion, easy to apply, easy to spread, uniform, Examples thereof include a technique that is not sticky and does not transfer or diffuse (see, for example, Patent Document 3).
On the other hand, acrylic resins typified by polymethyl methacrylate are widely used in cosmetics because they form a transparent and hard film and have good workability. However, acrylic resins are highly polar and dissolve in organic solvents such as acetone, toluene, butyl acetate, and chloroform, but are insoluble in paraffinic solvents such as light liquid isoparaffin and isododecane. Therefore, the nail polish using a polar solvent was used by dissolving in a solvent, but other cosmetics were used as an aqueous dispersion or a solvent dispersion (see, for example, Patent Documents 4 and 5). .
しかしながら、特許文献１の技術は、油溶性皮膜形成性樹脂とフッ素化合物処理粉体を用いることで、化粧膜の強度や耐水性を向上させ、化粧効果の持続性を向上させることができるが、化粧膜の透明性に欠けるため、着色剤の本来の色味を発揮できず、発色に乏しくなるといった欠点があった。また、特許文献２の技術のように油中水型メーキャップ化粧料の外相に油溶性樹脂、内相に皮膜形成能のあるエマルジョン樹脂を含有する場合は、化粧膜の剥がれやにじみを防止することができ、リムーバーでの化粧除去効果を向上させることができるものの、安定性を確保するためには、ワックスや天然粘土鉱物、もしくは界面活性剤を多量に配合しなければならず、その結果、化粧膜のにごりを生じ、発色の良い化粧膜が得られにくいといった欠点があった。特に、界面活性剤が多くなると、化粧膜のにじみを生じるといった欠点もある。更に、脂肪相に揮発性油を含み、水性相に特定の被膜形成ポリマーを分散し油中水型エマルションとすることで、べたつきのない、均一な化粧膜を形成する特許文献３の技術では、化粧膜の均一性は得られるものの、化粧膜が柔らかく、付着性が低いため、経時での化粧持ちの点で満足の行くものが得られなかった。
従来技術では、使用性が良く化粧膜を均一にすることができても、透明性に欠けると、ツヤ感、発色を得ることはできず、化粧膜の強度があがっても、強すぎると動きの大きい部位では、時間が経つと剥がれてしまい、化粧効果を失うことがあった。そこで、化粧膜の均一性があり、しかもツヤ感や発色が良く、化粧効果の持続性に優れたアイライナー化粧料が得られる技術の開発が望まれていた。
However, the technique of Patent Document 1 can improve the strength and water resistance of the decorative film and improve the durability of the cosmetic effect by using the oil-soluble film-forming resin and the fluorine compound-treated powder. Due to the lack of transparency of the decorative film, the original color of the colorant cannot be exhibited, resulting in poor color development. In addition, when the oil-in-water makeup cosmetic contains an oil-soluble resin in the outer phase and an emulsion resin having a film-forming ability in the inner phase as in the technique of Patent Document 2, it prevents peeling and bleeding of the decorative film. However, in order to ensure stability, a large amount of wax, natural clay mineral, or surfactant must be added, and as a result, makeup can be improved. There was a drawback that the film was fogged and it was difficult to obtain a decorative film with good color. In particular, when the amount of the surfactant is increased, there is a drawback in that the smear of the decorative film is generated. Furthermore, in the technique of Patent Document 3 that forms a uniform cosmetic film without stickiness by containing a volatile oil in the fat phase and dispersing a specific film-forming polymer in the aqueous phase to form a water-in-oil emulsion. Although uniformity of the decorative film can be obtained, since the decorative film is soft and the adhesion is low, a satisfactory film cannot be obtained in terms of long-lasting makeup.
In the prior art, even if the cosmetic film can be made uniform even if it is good in use, if it lacks transparency, it will not be able to obtain a glossy feeling or color development, and even if the cosmetic film strength increases, it will move if it is too strong In a large area, it peeled off over time, and the makeup effect could be lost. Therefore, it has been desired to develop a technique for obtaining an eyeliner cosmetic that has a uniform cosmetic film, has a good gloss and color, and has a long-lasting cosmetic effect.
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究した結果、新規なシクロアルキル基含有アクリル系共重合体と揮発性油剤とを配合することにより、滑らかにラインを描くことができるため化粧膜の均一性が得られ、化粧膜は透明性が高いためツヤ感や発色の良いものが得られ、化粧膜の強度と柔軟性を併せ持つため、にじみや剥がれがなく化粧効果の持続性に優れたアイライナー化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In such a situation, the present inventor has diligently studied to solve the above problems, and as a result, by blending a novel cycloalkyl group-containing acrylic copolymer and a volatile oil agent, a smooth line can be drawn. Therefore, the uniformity of the decorative film is obtained, and the decorative film is highly transparent, so that it has good gloss and color development. The present inventors have found that an eyeliner cosmetic excellent in quality can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）シクロアルキル基含有アクリル系共重合体
（Ｂ）揮発性油剤
を配合することを特徴とするアイライナー化粧料を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (A) and (B):
(A) A cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (B) An eyeliner cosmetic comprising a volatile oil agent is provided.
本発明のアイライナー化粧料は、化粧膜の均一性に優れ、高いツヤ感や発色を有し、にじみや剥がれがなく化粧効果の持続性に優れるアイライナー化粧料である。 The eyeliner cosmetic of the present invention is an eyeliner cosmetic that is excellent in the uniformity of the cosmetic film, has a high gloss feeling and color development, has no bleeding or peeling, and has a long-lasting cosmetic effect.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体としては、成分（ａ１）シクロアルキル基含有アクリレート及び／またはメタクリレート；と、成分（ａ２）炭素数８〜１２の直鎖若しくは分岐のアルキル基を含有するアクリレート及び／またはメタクリレート；及び／または（ａ３）片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキシサンマクロモノマー；とを含むモノマーを重合して得られるアクリル系共重合体であって、構成モノマー総量中、成分（ａ１）の配合量が５０〜９０質量％（以下、単に「％」とする）、成分（ａ２）及び／または（ａ３）の配合量が１０〜５０％であり、且つ、軽質流動イソパラフィンに２５℃で少なくとも３０％溶解する共重合体であれば特に制限されず、例えば、成分（ａ１）と成分（ａ２）と成分（ａ３）と必要に応じて任意成分とを、それぞれ有機溶媒の存在下で水の非存在下、重合することにより得ることができ、より具体的には、成分（ａ１）５０〜９０％に対し、成分（ａ２）１０〜５０％を重合して得られるアクリル系共重合体や、成分（ａ１）５０〜９０％に対し、成分（ａ３）１０〜５０％を重合して得られるアクリル系共重合体や、成分（ａ１）５０〜９０％に対し、成分（ａ２）と（ａ３）の合計１０〜５０％を重合して得られるアクリル系共重合体を、好適に例示することができる。
また本発明において、軽質流動イソパラフィンとは、主にイソパラフィンからなる炭化水素の混合物であるが、その中でも２５℃で少なくとも３０％溶解する溶解度の基準として用いたものは、ＪＩＳ Ｋ２２５４に規定される石油製品蒸留試験方法による初留温度が１６６℃であり、蒸留終点が２０２℃の蒸留性状を有し、３７．８℃における動粘度が１．２８ｍｍ２／ｓのものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of component (A) of the present invention includes component (a1) cycloalkyl group-containing acrylate and / or methacrylate; and component (a2) linear or branched having 8 to 12 carbon atoms. And / or (a3) an organopolysiloxysan macromonomer containing a radically polymerizable group at one end; and an acrylic copolymer obtained by polymerizing a monomer. In the total amount of constituent monomers, the compounding amount of the component (a1) is 50 to 90% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), and the compounding amount of the component (a2) and / or (a3) is 10 to 50. %, And a copolymer that dissolves in light liquid isoparaffin at least 30% at 25 ° C., for example, the component (a1 And the component (a2), the component (a3), and an optional component, if necessary, can be obtained by polymerization in the presence of an organic solvent in the absence of water, and more specifically, the component ( a1) An acrylic copolymer obtained by polymerizing component (a2) 10 to 50% with respect to 50 to 90%, or component (a3) 10 to 50% with respect to component (a1) 50 to 90%. An acrylic copolymer obtained by polymerizing and an acrylic copolymer obtained by polymerizing a total of 10 to 50% of the components (a2) and (a3) with respect to 50 to 90% of the component (a1), It can illustrate suitably.
In the present invention, light liquid isoparaffin is a mixture of hydrocarbons mainly composed of isoparaffin. Among them, the one used as a standard for solubility at 25% at 25 ° C. is petroleum oil as defined in JIS K2254. The initial distillation temperature according to the product distillation test method is 166 ° C., the distillation end point is 202 ° C., and the kinematic viscosity at 37.8 ° C. is 1.28 mm 2 / s.
本発明の成分（Ａ）シクロアルキル基含有アクリル系共重合体の構成モノマーのうち、成分（ａ１）のシクロアルキル基含有アクリレート及び／またはメタクリレートは、親油性の重合性モノマーで、耐水性のある透明で硬い皮膜形成能を有する骨格を成すものである。具体例としては、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロデシルアクリレート、トリシクロデシルメタクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリシクロデカニルメタクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。とりわけシクロヘキシルメタクリレートはラジカル重合性が良好で収率が高く、硬い皮膜を形成するための好適なガラス転移点を有する共重合体を得ることができ、特に好ましい。 Among the constituent monomers of the component (A) cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the present invention, the cycloalkyl group-containing acrylate and / or methacrylate of the component (a1) is a lipophilic polymerizable monomer and has water resistance. It forms a skeleton having a transparent and hard film-forming ability. Specific examples include cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, tricyclodecyl acrylate, tricyclodecyl methacrylate, tricyclodecanyl acrylate, tricyclodecanyl methacrylate, and the like. 1 type, or 2 or more types can be used. In particular, cyclohexyl methacrylate is particularly preferred because it has a good radical polymerizability, a high yield, and a copolymer having a suitable glass transition point for forming a hard film.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の構成モノマーのうち、成分（ａ２）の炭素数８〜１２の直鎖若しくは分岐のアルキル基を含有するアクリレート及び／またはメタクリレートは、親油性の重合性モノマーで、皮膜に柔軟性や付着性を付与し、軽質流動イソパラフィンへの溶解性を高める骨格を成すものである。具体例としては、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができるが、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートが好ましく、中でも２−エチルヘキシルメタクリレートが溶解性を向上することができ特に好ましい。 Among the constituent monomers of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention, the acrylate and / or methacrylate containing a linear or branched alkyl group having 8 to 12 carbon atoms of the component (a2) is It is a lipophilic polymerizable monomer that forms a skeleton that imparts flexibility and adhesion to the film and enhances its solubility in light liquid isoparaffin. Specific examples include octyl acrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl acrylate, isononyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, and the like, and one or more of these may be used. However, 2-ethylhexyl methacrylate and lauryl methacrylate are preferable, and 2-ethylhexyl methacrylate is particularly preferable because it can improve solubility.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の構成モノマーのうち、成分（ａ３）の片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキサンマクロモノマーとしては、アクリル酸若しくはメタクリル酸に二価の炭化水素基を介してオルガノポリシロキサンを連結したエステル化合物を挙げることができ、皮膜に耐水性を付与し、軽質流動イソパラフィンへの溶解性を高める骨格を成すものである。具体的には、下記式（１）のオルガノポリシロキサンマクロモノマーを例示することができ、 Among the constituent monomers of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention, the organopolysiloxane macromonomer containing a radical polymerizable group at one end of the component (a3) includes acrylic acid or methacrylic acid. An ester compound in which an organopolysiloxane is linked to an acid via a divalent hydrocarbon group can be mentioned, and it forms a skeleton that imparts water resistance to the film and enhances solubility in light liquid isoparaffin. Specifically, an organopolysiloxane macromonomer of the following formula (1) can be exemplified,
（式中、ｍは１〜１０、好ましくは１〜４、ｎは０〜２００の整数、Ｒ１は、水素またはメチル基を示し、Ｒ２〜Ｒ８は、炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
これらは１種単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
より具体的には一般式（２）に示されるジメチルポリシロキサンマクロモノマーを挙げることができる。
(In the formula, m is 1 to 10, preferably 1 to 4, n is an integer of 0 to 200, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 to R 8 are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms. Is shown.)
These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
More specifically, the dimethylpolysiloxane macromonomer shown by General formula (2) can be mentioned.
（式中、ｎは０〜２００の整数、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
ここで、Ｒ１は水素またはメチル基で、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基、ジメチルポリシロキサン基の繰返し単位を示すｎは０〜２００であると、充分な耐水性が得られ、さらに透明で均一な皮膜が得られるため好ましい。ｎは、５〜１５０であると耐水性や均一な膜を得る点において更に好ましい。
(In the formula, n represents an integer of 0 to 200, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
Here, R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n representing a repeating unit of a dimethylpolysiloxane group is 0 to 200, sufficient water resistance is obtained, Furthermore, it is preferable because a transparent and uniform film can be obtained. n is more preferably 5 to 150 in terms of obtaining water resistance and a uniform film.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、上記成分（ａ１）と成分（ａ２）及び／または成分（ａ３）とを構成モノマーとするが、成分（ａ１）５０〜９０％に対し、成分（ａ２）１０〜５０％を重合して得られるシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、柔軟性がありながら比較的硬めの皮膜が形成され、成分（ａ１）５０〜９０％に対し、成分（ａ３）１０〜５０％を重合して得られるシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、特に耐水性の良い皮膜が形成され、成分（ａ１）５０〜９０％に対し、成分（ａ２）と（ａ３）とを合計１０〜５０％で重合して得られるシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、特に硬さと耐水性のある皮膜が形成される。 The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention comprises the component (a1), the component (a2) and / or the component (a3) as constituent monomers, but the component (a1) 50 to The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer obtained by polymerizing 10 to 50% of component (a2) with respect to 90% forms a relatively hard film while having flexibility, and component (a1) 50 to 50%. With respect to 90%, the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer obtained by polymerizing component (a3) 10 to 50% has a particularly good water-resistant film formed, and component (a1) 50 to 90% The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer obtained by polymerizing components (a2) and (a3) in a total of 10 to 50% forms a particularly hard and water-resistant film.
また、本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記成分（ａ１）〜（ａ３）以外の重合性モノマーを任意成分として含有することができる。成分（ａ１）〜（ａ３）以外の重合性モノマーとしては特に限定はされないが、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、前記以外のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、メチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、２−アクリルアミド−２−ジメチルプロパンスルホン酸塩等を挙げることができる。 In addition, the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention is an optional component with a polymerizable monomer other than the above components (a1) to (a3) as long as the effects of the present invention are not impaired. It can contain as. The polymerizable monomer other than the components (a1) to (a3) is not particularly limited, but styrene, substituted styrene, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, other acrylic esters and methacrylates, maleic anhydride, Maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, fluorinated olefin, acrylamide, methacrylamide, methylacrylamide, methylmethacrylamide, dimethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-vinyl Pyrrolidone, N-vinylacetamide, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate Rate, dimethylaminoethyl methacrylamide, and 2-acrylamido-2-dimethylamino-propane sulfonate and the like.
上記成分（ａ１）〜（ａ３）や、任意の重合体モノマーの配合割合としては、成分（ａ１）の配合量は、構成モノマー総量の５０〜９０％であり、５０〜８０％が好ましい。５０％未満では、充分な硬さの皮膜を得ることができず、また、９０％を超えると軽質流動イソパラフィンへの溶解性が悪くなる。上記成分（ａ２）の配合量は、構成モノマー総量の１０〜５０％であり、１５〜４５％が好ましい。１０％未満では、軽質流動イソパラフィンへの溶解性が悪くなり、また、５０％を超えると充分な硬さの皮膜を得ることができず、べたつきやタック性、膜の不均一性などの欠点が生じる。上記成分（ａ３）の配合量は、構成モノマー総量の１０〜５０％であり、１５〜４５％が好ましい。１０％未満であると軽質流動イソパラフィンへの溶解性が悪くなり、５０％を超えると充分な硬さの皮膜を得ることができず、べたつきやタック性、膜の不均一性などの欠点が生じる。また、成分（ａ２）と成分（ａ３）を併用する場合については、その配合量の合計は、１０〜５０％であり、１５〜４５％が好ましい。成分（ａ２）と成分（ａ３）の配合量の合計が５０％を超えると充分な硬さの皮膜を得ることができず、べたつきやタック性、膜の不均一性などの欠点がみられ、配合量の合計が１０％未満であると軽質流動イソパラフィンへの溶解性が悪くなる。上記任意成分の配合量としては、構成モノマー総量の３０％以下の範囲であればよく、２０％以下が好ましく、例えば０．０１〜１０％配合することができる。 As a blending ratio of the components (a1) to (a3) and any polymer monomer, the blending amount of the component (a1) is 50 to 90% of the total amount of the constituent monomers, and preferably 50 to 80%. If it is less than 50%, a film having sufficient hardness cannot be obtained, and if it exceeds 90%, the solubility in light liquid isoparaffin deteriorates. The compounding amount of the component (a2) is 10 to 50% of the total amount of the constituent monomers, and preferably 15 to 45%. If it is less than 10%, the solubility in light liquid isoparaffin becomes poor, and if it exceeds 50%, a film with sufficient hardness cannot be obtained, and there are drawbacks such as stickiness, tackiness, and film non-uniformity. Arise. The compounding amount of the component (a3) is 10 to 50% of the total amount of the constituent monomers, and preferably 15 to 45%. If it is less than 10%, the solubility in light liquid isoparaffin deteriorates, and if it exceeds 50%, a film with sufficient hardness cannot be obtained, resulting in defects such as stickiness, tackiness, and film non-uniformity. . Moreover, about the case where a component (a2) and a component (a3) are used together, the total of the compounding quantity is 10 to 50%, and 15 to 45% is preferable. When the total amount of component (a2) and component (a3) exceeds 50%, a film with sufficient hardness cannot be obtained, and there are defects such as stickiness, tackiness, and film non-uniformity. If the total blending amount is less than 10%, the solubility in light liquid isoparaffin is deteriorated. The amount of the optional component may be within a range of 30% or less of the total amount of constituent monomers, preferably 20% or less, for example, 0.01 to 10%.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の重量平均分子量は特に制限されないが、１．０×１０４〜２．０×１０５の範囲のものが好ましい。前記重量平均分子量は、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。この重量平均分子量が１．０×１０４より小さいと皮膜形成性にやや劣り、２．０×１０５より大きいと軽質流動イソパラフィン中での溶解粘度が高く膜の均一性にやや劣り好ましくない。 The weight average molecular weight of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 1.0 × 10 4 to 2.0 × 10 5 . The weight average molecular weight is measured by liquid gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as an eluent and using a calibration curve prepared with a linear polystyrene standard and a refractive index detector. When the weight average molecular weight is less than 1.0 × 10 4 , the film-forming property is slightly inferior, and when it is more than 2.0 × 10 5 , the dissolution viscosity in light liquid isoparaffin is high and the film uniformity is somewhat inferior.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、上記成分（ａ１）〜（ａ３）や、必要に応じて他の任意の重合体モノマーを構成モノマーとして用い、有機溶媒の存在下（水の非存在下）、公知の重合方法によるランダム重合により得ることができる。特に限定はされないが、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーキサイド等の有機過酸化物、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤等のラジカル重合開始剤の存在下で重合を行えばよく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、沈殿重合法等を用いることができる。これらのうち、特に溶液重合法は、得られるアクリル系共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。 The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention uses the above components (a1) to (a3) and other optional polymer monomers as constituent monomers as necessary, It can be obtained by random polymerization by a known polymerization method in the presence (in the absence of water). Although not particularly limited, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, α, α′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2, Polymerization may be performed in the presence of a radical polymerization initiator such as an azo compound such as 2′-azobis (2-methylbutyronitrile), a persulfuric polymerization initiator such as potassium persulfate or ammonium persulfate, A combination method, suspension polymerization method, bulk polymerization method, precipitation polymerization method and the like can be used. Among these, the solution polymerization method is particularly preferable because it is easy to adjust the molecular weight of the obtained acrylic copolymer to the optimum range.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の重合時に用いる有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロパノール、エタノール、メタノール等のアルコール類を挙げることができ、これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のパラフィン系溶剤中で重合することもできる。 Examples of the organic solvent used in the polymerization of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and acetic acid. Examples thereof include esters such as ethyl and butyl acetate, and alcohols such as isopropanol, ethanol and methanol, and these can be used alone or in combination. Moreover, it can also superpose | polymerize in paraffinic solvents, such as a light liquid isoparaffin, isododecane, and isohexadecane.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の重合反応温度は、通常のラジカル重合開始剤の使用可能な温度範囲であれば特に制限はされないが、通常４０〜１２０℃の範囲で実施される。反応温度は使用するラジカル重合開始剤、モノマーの種類、反応温度により異なるが、通常２〜２４時間実施される。重合時間が短すぎると残存モノマー量が多く収率が低くなり好ましくない。 The polymerization reaction temperature of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention is not particularly limited as long as it is a temperature range in which a normal radical polymerization initiator can be used, but is usually 40 to 120 ° C. Implemented in a range. While the reaction temperature varies depending on the radical polymerization initiator to be used, the type of monomer, and the reaction temperature, it is usually carried out for 2 to 24 hours. If the polymerization time is too short, the amount of residual monomer is large and the yield is lowered, which is not preferable.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、反応させたときのパラフィン系溶剤中に溶解させたまま、または必要に応じて他の炭化水素やエステル、トリグリセライド等の油剤で希釈を行うことや、他の油剤へ溶媒置換を行うこともできる。このような油溶形態のシクロアルキル基を含有するアクリル系共重合体組成物も本発明の成分（Ａ）に包含される。また、溶液の溶媒を除去してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体を固体として取り出すことができ、さらに得られたシクロアルキル基含有アクリル系共重合体を軽質流動イソパラフィンに溶解することによりシクロアルキル基含有アクリル系共重合体溶液として使用することもできる。上記のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体及びその溶液は２種以上混合して用いることもできる。 The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention is dissolved in a paraffin solvent when reacted, or if necessary, other hydrocarbons, esters, triglycerides and other oil agents It is also possible to dilute with or to replace the solvent with another oil. The acrylic copolymer composition containing such an oil-soluble cycloalkyl group is also included in the component (A) of the present invention. In addition, the solvent of the solution can be removed to take out the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer as a solid, and the resulting cycloalkyl group-containing acrylic copolymer is dissolved in light liquid isoparaffin to obtain cycloalkyl. It can also be used as a group-containing acrylic copolymer solution. Two or more of the above cycloalkyl group-containing acrylic copolymers and solutions thereof can be used in combination.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の溶解性は、軽質流動イソパラフィン（ＪＩＳ Ｋ２２５４に規定される石油製品蒸留試験方法による初留温度が１６６℃であり、蒸留終点が２０２℃の蒸留性状を有し、３７．８℃における動粘度が１．２８ｍｍ２／ｓのもの）を溶解度の溶媒とした場合、２５℃において少なくとも３０％溶解する必要がある。この溶解性を示せば、均一で透明感があり塗膜強度の高い皮膜を形成することができる。 The solubility of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention is such that the initial distillation temperature according to the petroleum product distillation test method specified in JIS K2254 is 166 ° C. When the solvent has a distillation property of 202 ° C. and a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 1.28 mm 2 / s), it is necessary to dissolve at least 30% at 25 ° C. If this solubility is shown, it is possible to form a film that is uniform, transparent, and has high coating strength.
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体のアイライナー化粧料への配合量としては、固形分として０．１〜４０％、好ましくは１〜２５％、より好ましくは２〜２０％程度とすることができる。この範囲であれば、ラインが描き易く、均一で塗膜強度の高い化粧膜が形成され、ツヤ感や発色、そしてその持続性に優れたものが得られる。
本発明の成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体は、成分（Ｂ）の揮発性油剤に溶解して用いることが好ましく、成分（Ｂ）の中でも軽質流動イソパラフィンに溶解して用いることが更に好ましく、濃度を１５〜５０％とすることが好ましい。
The compounding amount of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention in the eyeliner cosmetic is 0.1 to 40%, preferably 1 to 25%, more preferably 2 as the solid content. It can be about -20%. If it is in this range, a line can be easily drawn, a uniform decorative film having a high coating strength is formed, and a glossy, colored, and excellent sustainability can be obtained.
The cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of the component (A) of the present invention is preferably used by dissolving in the volatile oil of the component (B), and is used by dissolving in light liquid isoparaffin among the components (B). More preferably, the concentration is preferably 15 to 50%.
本発明のアイライナー化粧料に用いられる成分（Ｂ）の揮発性油剤は、成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の溶媒として働き、系への配合を容易にし、均一な化粧膜が形成され、ツヤ感や発色、そしてその持続性を向上させることができる。 The component (B) volatile oil used in the eyeliner cosmetic of the present invention acts as a solvent for the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of component (A), facilitates its incorporation into the system, and makes uniform makeup. A film is formed, which can improve glossiness, color development, and sustainability.
本発明のアイライナー化粧料に用いられる成分（Ｂ）の揮発性油剤としては、１気圧、２５℃において揮発性であり、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、具体的には、軽質流動イソパラフィン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン等が挙げられる。ここで軽質流動イソパラフィンは溶解度の基準として用いたものに限定されず用いることができる。
市販品として、軽質流動イソパラフィンとしてはアイソパーＨ（エッソ化学社製）、イソドデカン（バイエル社製）、イソヘキサデカン（ユニケマ社製）、ＩＰソルベント１６２０ＭＵ、ＩＰソルベント２０２８ＭＵ、ＩＰソルベント２８３５（以上、出光興産社製）、デカメチルシクロペンタシロキサンとしてはＴＦＳ４０５（東芝シリコーン社製）、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）、メチルトリメチコンとしては、シリコーン ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）、メチルポリシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業社製）、デカメチルテトラシロキサンとしてはＫＦ−９６Ｌ−１．５ＣＳ（信越化学工業社製）、エチルトリシロキサンとしてはＳＩＬＳＯＦＴ ＥＴＳ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）などが挙げられる。中でも、軽質流動イソパラフィンが、成分（Ａ）のシクロアルキル基含有アクリル系共重合体の溶解性がよく、均一な化粧膜が得らる点で好ましい。これらの揮発性油剤は、必要に応じてその１種または２種以上を用いることができる。
The volatile oil of component (B) used in the eyeliner cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is volatile at 1 atm and 25 ° C. and is usually used in cosmetics. Examples thereof include light liquid isoparaffin, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methyltrimethicone, dimethylpolysiloxane, decamethyltetrasiloxane, and ethyltrisiloxane. Here, the light liquid isoparaffin can be used without being limited to those used as the standard of solubility.
Commercially available light isoparaffins such as Isopar H (Esso Chemical), Isododecane (Bayer), Isohexadecane (Uniquema), IP Solvent 1620MU, IP Solvent 2028MU, IP Solvent 2835 (above, Idemitsu Kosan Co., Ltd.) ), As decamethylcyclopentasiloxane, TFS405 (manufactured by Toshiba Silicone), SH245, DC345 (manufactured by Dow Corning Toray), KF-995 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and methyltrimethicone as silicone TMF- 1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-96L-2CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as methylpolysiloxane, KF-96L-1.5CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as decamethyltetrasiloxane, SILSO as ethyltrisiloxane FT ETS (manufactured by Momentive Performance Materials). Among these, light liquid isoparaffin is preferable in that the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer of component (A) has good solubility and a uniform decorative film can be obtained. These volatile oils can be used alone or in combination of two or more as required.
成分（Ｂ）の揮発性油剤の配合量は特に限定されないが、１〜８０％が好ましく、更に好ましくは１〜７０％である。この範囲であれば、使用性が良く、均一で塗膜強度の高い皮膜が形成され、ツヤ感や発色、そしてその持続性に優れたものが得られる。 Although the compounding quantity of the volatile oil agent of a component (B) is not specifically limited, 1 to 80% is preferable, More preferably, it is 1 to 70%. If it is this range, a usability | use_condition is good, and the film | membrane with a uniform and high coating-film intensity | strength is formed, and the thing excellent in the glossiness, color development, and the sustainability is obtained.
本発明のアイライナー化粧料においては、更に、成分（Ｃ）として粉体を配合し、着色や、使用性を調整することができる。成分（Ｃ）の粉体としては、化粧料一般に使用される粉体であれば、球状、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、煙霧状、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。
成分（Ｃ）の粉体に無水ケイ酸を含有することにより、乾燥速度を速め、仕上がりのべたつきのなさや使用性の点でより良好なものが得られる。無水ケイ酸は化粧料一般に使用されるものであり、無定形構造のもの、疎水化処理したもの、あるいは結晶構造を有するものも好適に使用できる。粒子の大きさは特に限定されないが、体積平均粒子径レーザー回折式粒度分布測定装置により測定するとき、１ｎｍ〜５０μｍが好ましく、３ｎｍ〜３０μｍが更に好ましい。この範囲であると、使用感のより良好なものが得られる。
市販品としては、サイリシア５５０、サイリシア７７０、サイロスフェア Ｃ−１５０４（富士シリシア化学社製）、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（日本アエロジル社製）ニップシールＥ−２２０（東ソー・シリカ社製）、等があげられる。これらの無水ケイ酸は、必要に応じ１種または２種以上を用いることができる。
また、成分（Ｃ）の粉体に着色剤を含有することにより、着色効果を得て、瞳を大きく見せ、目元をはっきりさせることができ、これは膜の透明性があがるとより引き立つものである。着色剤としては、有色顔料や光輝性粉体を挙げることができ、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、黒酸化鉄、チタン酸化チタン焼結物、チタンブラック、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができる。なお、これらは、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。これらの着色剤は、必要に応じ１種または２種以上を用いることができる。
その他の粉体成分としては、化粧料に一般に使用される粉体として用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、有機粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、炭化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、モンモリロナイト等の粘土鉱物、及びそれらの有機変性物、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体等が挙げられる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。これら成分（Ｃ）の粉体は必要に応じ１種または２種以上を用いることができる。
In the eyeliner cosmetic of the present invention, powder can be further blended as the component (C), and coloring and usability can be adjusted. As the powder of component (C), as long as it is a powder generally used in cosmetics, it has a spherical shape, a plate shape, a spindle shape, a needle shape, a particle size, a porous shape, a fumed shape, a nonporous shape, and the like. It is not particularly limited by the particle structure and the like, and examples thereof include inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, and composite powders.
By containing silicic acid anhydride in the powder of component (C), the drying rate can be increased, and a better finish can be obtained in terms of non-stickiness and usability. Silicic anhydride is generally used in cosmetics, and those having an amorphous structure, those having a hydrophobic treatment, or those having a crystal structure can be suitably used. The size of the particles is not particularly limited, but is preferably 1 nm to 50 μm, more preferably 3 nm to 30 μm, when measured with a volume average particle diameter laser diffraction particle size distribution analyzer. When the amount is within this range, a material having a better feeling of use can be obtained.
Examples of commercially available products include Cylisia 550, Cylicia 770, Cyrossphere C-1504 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.), AEROSIL200, AEROSIL300, AEROSILR972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Nipsea E-220 (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.), and the like. It is done. These silicic anhydrides can be used alone or in combination of two or more as required.
In addition, by containing a colorant in the powder of component (C), a coloring effect can be obtained, the pupil can be enlarged and the eyes can be made clear, which is more conspicuous when the transparency of the film is increased. is there. Examples of the colorant include colored pigments and glittering powders. Specifically, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxide, and barium sulfate, black iron oxide, and titanium oxide titanium. Sintered products, Titanium black, Yellow iron oxide, Bengala, Carbon black, Chromium oxide, Chromium hydroxide, Bitumen, Ultramarine blue and other colored inorganic pigments, mica titanium, bismuth oxychloride, organic pigment treated mica titanium, titanium dioxide coated mica, Titanium dioxide coated synthetic phlogopite, titanium dioxide coated bismuth oxychloride, iron oxide mica titanium, bituminized mica titanium, carmine treated mica titanium, fish scale foil, titanium dioxide coated glass powder, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / Polyolefin laminated film powder, polyethylene tele Bright pigments such as resin laminate powder such as tarate / polymethylmethacrylate laminate film, red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404 , Organic pigment powder such as yellow 401, red 3, yellow 104, red 106, orange 205, yellow 4, yellow 5, green 3, blue 1, etc. zirconium, barium or aluminum lake Organic pigment powder such as aluminum powder, metal powder such as aluminum powder, gold powder, silver powder, fine titanium oxide coated mica titanium, fine zinc oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, zinc oxide-containing dioxide Examples thereof include composite powder such as silicon. These are one or more of fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, lecithins, hydrogenated lecithins, collagens, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, waxes, waxes, surfactants, etc. Surface treatment may be performed using These colorants can be used alone or in combination of two or more as required.
Other powder components include powders generally used in cosmetics, such as spherical, plate-like, needle-like shapes, fumes, fine particles, pigment grades, etc., porous It is not particularly limited by the particle structure such as quality and non-porous, and examples thereof include inorganic powders and organic powders. Specific examples include talc, muscovite, phlogopite, saucite, biotite, synthetic mica, sericite (sericite), synthetic sericite, silicon carbide, aluminum oxide, magnesium oxide, antimony oxide, and siliceous earth. , Aluminum silicate, Aluminum magnesium metasilicate, Calcium silicate, Barium silicate, Magnesium silicate, Calcium carbonate, Magnesium carbonate, Hydroxyapatite, Boron nitride, white powder, kaolin, bentonite, smectite, hectorite, montmorillonite Such as clay minerals, and their organically modified products, polyamide resins, polyethylene resins, polyester resins, fluorine resins, cellulose resins, polystyrene resins, styrene-acrylic copolymer resins, and polypropylene resins. , Silico Down resin, an organic polymer resin powders such as urethane resin, zinc stearate, organic low molecular powders such as N- acyl-lysine, silk powder, natural organic powders such as cellulose powder. These powders can be used singly or in combination of two or more of them. These powders are one or two of fluorine compound, silicone compound, metal soap, lecithin, hydrogenated lecithin, collagen, hydrocarbon, higher fatty acid, higher alcohol, ester, wax, wax, surfactant and the like. Surface treatment may be performed using seeds or more. These component (C) powders may be used alone or in combination of two or more as required.
本発明のアイライナー化粧料への成分（Ｃ）の配合量は、特に限定されないが、０．１〜６０％が好ましく、更に好ましくは０．５〜４５％である。この範囲であれば、着色でき、使用性が良く、仕上がり時のベタツキがなく、均一で塗膜強度の高い皮膜が形成され、ツヤ感や発色、そしてその持続性に優れたものが得られる。また、成分（Ｃ）粉体中に、無水ケイ酸を３〜１００％、更に好ましくは、６〜４０％含有することによって、仕上がりのべたつきがなく使用性を向上することができるため好ましい。さらに、成分（Ｃ）粉体中に、着色剤を１０〜１００％、更にこの好ましくは、８〜４０％含有することによって、発色を向上することができるため好ましい。 Although the compounding quantity of the component (C) to the eyeliner cosmetics of this invention is not specifically limited, 0.1 to 60% is preferable, More preferably, it is 0.5 to 45%. If it is this range, it can be colored, has good usability, has no stickiness at the finish, forms a uniform and high coating strength film, and gives a glossy, colored, and excellent sustainability. Further, it is preferable that the component (C) powder contains silicic anhydride in an amount of 3 to 100%, more preferably 6 to 40%, because the finish is not sticky and the usability can be improved. Further, it is preferable to add 10 to 100%, more preferably 8 to 40%, of the colorant in the component (C) powder, since color development can be improved.
本発明のアイライナー化粧料は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば、成分（Ｂ）以外の油性成分、皮膜形成性分散物、界面活性剤、水性成分、繊維、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料、などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。 In addition to the components (A) to (C), the eyeliner cosmetic of the present invention is a component usually used in cosmetics, for example, an oily component other than the component (B), a film-forming dispersion, and a surface activity. An agent, an aqueous component, a fiber, an ultraviolet absorber, a moisturizer, an anti-fading agent, an antioxidant, an antifoaming agent, a beauty component, an antiseptic, a fragrance, and the like may be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention. it can.
成分（Ｂ）以外の油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。
具体的には、エチレン・プロピレンコポリマー、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、ロジン酸ペンタエリスリット等のテルペン系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、キャンデリラレジン（ここで、キャンデリラレジンとは、キャンデリラワックスを有機溶剤にて分別抽出して得られる樹脂分で、樹脂分が好ましくは６５％以上、更に好ましくは８５％以上の割合で含有されるものである。）、アクリル酸アルキルジメチコン共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレン等の油溶性の皮膜形成樹脂類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
Oily components other than component (B) include hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened, regardless of the origin of animal oils, vegetable oils, synthetic oils, and the properties of solid oils, semisolid oils, liquid oils, etc. Examples thereof include oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, and oily gelling agents.
Specifically, hydrocarbons such as ethylene-propylene copolymer, ceresin, microcrystalline wax, liquid paraffin, squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, terpene resins such as rosin pentaerythritol, trimethylsiloxysilicate, can Delilary Resin (Here, candelilla resin is a resin component obtained by fractional extraction of candelilla wax with an organic solvent. The resin content is preferably 65% or more, more preferably 85% or more. ), Alkyl dimethicone acrylate copolymers, polyvinyl acetate resins, polyvinyl isobutyl ether, polyisobutylene and other oil-soluble film-forming resins, olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, macadamian Fats and oils such as nut oil, cetyl isoocta , Isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, neopentyl glycol dioctanoate, cholesterol fatty acid ester, N-lauroyl-L- Esters such as diglutamate (cholesteryl, behenyl, octyldodecyl), stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, higher alcohols such as behenyl alcohol, high degree of polymerization dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, Polyether-modified polysiloxane, polyoxyalkylene, alkylmethyl, polysiloxane, methyl Resiloxane copolymers, silicones such as cross-linked organopolysiloxanes and fluorine-modified polysiloxanes, lanolin, lanolin acetate, lanolin derivatives such as lanolin fatty acid isopropyl, lanolin alcohol, dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, isostearin And oily gelling agents such as aluminum oxide and calcium stearate.
皮膜形成性分散物としては、皮膜形成能を持つ重合体を水性溶媒に乳化した状態であるものや、油性溶媒中に分散した状態であるもので、通常化粧料に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用することができる。例えば、水性溶媒中に乳化した状態であるものは、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルションが挙げられ、市販品としては、ヨドゾール３２Ａ７０７、ヨドゾールＧＨ８１０Ｆ、ヨドゾールＧＨ８００Ｆ（日本エヌエスシー社製）、プレキシトールＢ−５００（ＲＯＨＭ ＧＭＢＨ社製）、ヨドゾールＧＨ４１Ｆ（日本エヌエスシー社製）、ビニブラン１０８０、ビニブラン１１２８Ｃ、ビニブラン１０８０Ｍ、ビニブラン１０８０Ｔ、ビニブランＧＶ−５６５１、ビニブラン１１０８Ｓ／Ｗ（日信化学工業株式会社）、ＡＮＴＡＲＡ４３０（ＩＳＰ社製）が挙げられる。また、油性溶媒中に分散した状態ものは、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルションが挙げられ、市販品としては、ニッセツＵ−３７００Ａ（日本カーバイド工業社製）が挙げられる。 As the film-forming dispersion, a polymer having film-forming ability is emulsified in an aqueous solvent or a polymer dispersed in an oil-based solvent, and is usually used in cosmetics. There is no particular limitation, and any of them can be used. Examples of emulsions in an aqueous solvent include alkyl acrylate copolymer emulsions, alkyl acrylate / styrene copolymer emulsions, polyvinyl acetate emulsions, and vinylpyrrolidone / styrene copolymer emulsions, which are commercially available. Products include iodosol 32A707, iodosol GH810F, iodosol GH800F (manufactured by NSC Japan), plexitol B-500 (manufactured by ROHM GMBH), iodosol GH41F (manufactured by NSC Japan), vinibran 1080, vinibran 1128C, vinibran 1080M. , Viniblanc 1080T, Vinibrand GV-5651, Vinibrand 1108S / W (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), ANTARA430 (produced by ISP). Moreover, the thing in the state disperse | distributed in the oil-based solvent includes an alkyl acrylate / styrene copolymer emulsion, and a commercially available product includes Nissetsu U-3700A (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.).
界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。 As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics can be used. Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Is mentioned. Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol addition. Sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, lanolin alkylene Glycol adduct, polyoxyalkylene alkyl co-modified silicone, polyether-modified silicone And the like. Examples of the anionic surfactant include inorganic and organic salts of fatty acids such as stearic acid and lauric acid, alkylbenzene sulfate, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, and α-sulfonated fatty acid. Salt, acylmethyl taurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, N-acyl amino acid salt , O-alkyl substituted malates, alkylsulfosuccinates and the like. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, polyamines and alkanolamine fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, and cyclic quaternary ammonium salts. Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxylmethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N- Examples include dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine, and lecithin.
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等及び水が挙げられる。 The aqueous component may be any component that is soluble in water, for example, alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and polyethylene glycol. Glycerols such as glycerin, diglycerin, polyglycerin, saccharides such as sorbitol, maltitol, sucrose, starch sugar, lactitol, guar gum, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, gum arabic, sodium alginate, carrageenan, methylcellulose, hydroxy Water-soluble polymers such as ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxy vinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, Sodium, magnesium chloride, salts such as sodium lactate, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender, plant extracts, etc. and water rose like.
繊維としては、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維や、ポリエチレンテレフタレートとナイロンを層状に重ねた複合繊維のように、１種または２種以上の複合化したものが挙げられ、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。 As fibers, synthetic fibers such as nylon, polypropylene and polyester, artificial fibers such as rayon, natural fibers such as cellulose, semi-synthetic fibers such as acetate silk, and composite fibers in which polyethylene terephthalate and nylon are laminated in layers 1 type or 2 types or more combined thing is mentioned, The thing processed with general oil agent, silicone oil, a fluorine compound, surfactant, etc. can also be used.
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、１，２−ペンタンジオール、フェノキシエタノール等が挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone-based, PABA-based, cinnamic acid-based, salicylic acid-based, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, and oxybenzone. Examples of humectants include protein, mucopolysaccharide, and collagen. , Elastin, keratin, etc., for example, α-tocopherol, ascorbic acid, etc., as cosmetic ingredients, for example, vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, etc. -Pentanediol, phenoxyethanol and the like.
本発明のアイライナー化粧料の剤型としては、油性、油中水、水中油型が挙げられ、油性型が好ましい。形態としては液状、半固形状、固形状等が挙げられる。本発明における油性型とは、液状、半固形状または固形状の油剤や油溶性化合物である油性成分を連続相とする化粧料で、実質的に水を含まないものである。 Examples of the dosage form of the eyeliner cosmetic of the present invention include oily, water-in-oil, and oil-in-water types, and an oily type is preferred. Examples of the form include liquid, semi-solid and solid. The oily mold in the present invention is a cosmetic having a continuous phase of an oily component that is a liquid, semi-solid or solid oil agent or oil-soluble compound, and is substantially free of water.
本発明のアイライナー化粧料の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）を含む油性成分と成分（Ｃ）の粉体を１１０℃程度で加熱混合したものを混練後、容器に充填することにより得ることができる。 The method for producing the eyeliner cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, an oily component containing components (A) and (B) and a powder of component (C) are heated and mixed at about 110 ° C. It can be obtained by kneading and filling the container.
以下に、成分（Ａ）の製造例、実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The present invention will be further described below with reference to production examples and examples of component (A). In addition, these do not limit this invention at all.
（製造例１）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（１）］
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコ（以下、単に「フラスコ」ともいう。）にシクロヘキシルメタクリレート２２．５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート７．５ｇ及びトルエン７０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、１００℃まで加温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮとする）０．１５ｇを添加して３時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分２７．４ｇを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は５.０×１０４であった。
(Production Example 1)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (1)]
A four-necked separable flask (hereinafter simply referred to as “flask”) equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirrer was added 22.5 g of cyclohexyl methacrylate, 7.5 g of 2-ethylhexyl methacrylate and toluene. 70 g was added, and nitrogen gas was introduced to make the atmosphere sufficiently nitrogen, and then heated to 100 ° C., and 0.15 g of α, α′-azobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as AIBN) was added. The mixture was refluxed for 3 hours for polymerization. Methanol was injected into the resulting reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 27.4 g of a solid content of cycloalkyl group-containing acrylic copolymer. The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 5.0 × 10 4 .
（製造例２）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（２）］
上記フラスコにシクロヘキシルメタクリレート１５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート１５ｇ及びトルエン７０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、１００℃まで加温し、ＡＩＢＮ０．１５ｇを添加して３時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分２５．５ｇを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は３．７×１０４であった。
(Production Example 2)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (2)]
Add 15 g of cyclohexyl methacrylate, 15 g of 2-ethylhexyl methacrylate and 70 g of toluene to the above flask, introduce nitrogen gas to make a sufficient nitrogen atmosphere, warm to 100 ° C., add 0.15 g of AIBN and reflux for 3 hours. And polymerized. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 25.5 g of a cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solid content. The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 3.7 × 10 4 .
（製造例３）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（３）］
上記フラスコにシクロヘキシルメタクリレート２１ｇ、２−エチルへキシルメタクリレート９ｇ及びトルエン７０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、１００℃まで加温し、ＡＩＢＮ０．１５ｇを添加して３時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分を２３．８ｇ得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は４.７×１０４であった。
(Production Example 3)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (3)]
21 g of cyclohexyl methacrylate, 9 g of 2-ethylhexyl methacrylate and 70 g of toluene were added to the flask, and after introducing nitrogen gas to make a nitrogen atmosphere sufficiently, the mixture was heated to 100 ° C. and 0.15 g of AIBN was added. The mixture was refluxed for a period of time for polymerization. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 23.8 g of a cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solid. The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 4.7 × 10 4 .
（製造例４）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（４）］
上記フラスコにシクロヘキシルメタクリレート２２．５ｇ、下記式（３）のメタクリル変性ジメチルポリシロキサンマクロモノマー７．５ｇ及びトルエン７０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、８０℃まで加温し、ＡＩＢＮ０．１５ｇを添加して５時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分１３．４ｇを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は５．２×１０４であった。
(Production Example 4)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (4)]
Add 22.5 g of cyclohexyl methacrylate, 7.5 g of methacryl-modified dimethylpolysiloxane macromonomer of the following formula (3) and 70 g of toluene to the above flask, introduce nitrogen gas into a nitrogen atmosphere, and heat up to 80 ° C. Warm, 0.15 g of AIBN was added and refluxed for 5 hours for polymerization. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered and dried under vacuum to obtain 13.4 g of a solid content of cycloalkyl group-containing acrylic copolymer. The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 5.2 × 10 4.
（製造例５）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（５）］
上記フラスコにシクロヘキシルメタクリレート２２．５ｇ、下記式（４）のメタクリル変性ジメチルポリシロキサンマクロモノマー７．５ｇ及びトルエン７０ｇを添加して、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、１００℃まで加温し、ＡＩＢＮ０．１５ｇを添加して３時間還流し重合させた。得られた反応物をエバポレーションにてトルエンを留去後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分２６．６ｇを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は６．７×１０４であった。
(Production Example 5)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (5)]
After adding 22.5 g of cyclohexyl methacrylate, 7.5 g of methacryl-modified dimethylpolysiloxane macromonomer of the following formula (4) and 70 g of toluene to the flask and introducing nitrogen gas to make a nitrogen atmosphere sufficiently, the temperature reaches 100 ° C. The mixture was warmed, 0.15 g of AIBN was added, and the mixture was refluxed for 3 hours for polymerization. Toluene was distilled off from the obtained reaction product by evaporation, followed by vacuum drying to obtain 26.6 g of a cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solid content. The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 6.7 × 10 4 .
（製造例６）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（６）］
上記フラスコにシクロヘキシルメタクリレート２２．５ｇ、下記式（５）のメタクリル変性ジメチルポリシロキサンマクロモノマー７．５ｇ及びトルエン７０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、８０℃まで加温し、ＡＩＢＮ０．１５ｇを添加して５時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分２９．１ｇを得た。
(Production Example 6)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (6)]
Add 22.5 g of cyclohexyl methacrylate, 7.5 g of methacryl-modified dimethylpolysiloxane macromonomer of the following formula (5) and 70 g of toluene to the above flask, introduce nitrogen gas into a nitrogen atmosphere, and heat up to 80 ° C. Warm, 0.15 g of AIBN was added and refluxed for 5 hours for polymerization. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 29.1 g of a solid content of cycloalkyl group-containing acrylic copolymer.
（製造例７）
［シクロアルキル基含有アクリル系共重合体（７）］
上記フラスコにシクロヘキシルメタクリレート２１ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート４．５ｇ、上記式（４）のメタクリル変性ジメチルポリシロキサンマクロモノマー４．５ｇ及びトルエン７０ｇを添加し、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、８０℃まで加温し、ＡＩＢＮ０．１５ｇを添加して５時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してシクロアルキル基含有アクリル系共重合体固形分１１．０ｇを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は６．２×１０４であった。
(Production Example 7)
[Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (7)]
To the flask, 21 g of cyclohexyl methacrylate, 4.5 g of 2-ethylhexyl methacrylate, 4.5 g of methacryl-modified dimethylpolysiloxane macromonomer of the above formula (4) and 70 g of toluene were added, and nitrogen gas was introduced to make a nitrogen atmosphere sufficiently. Thereafter, the mixture was heated to 80 ° C., 0.15 g of AIBN was added, and the mixture was refluxed for 5 hours for polymerization. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered and dried under vacuum to obtain 11.0 g of a cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solid content. The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 6.2 × 10 4 .
（製造例８）
その他、シクロヘキシルメタクリレート５０％と上記式（４）のメタクリル変性ジメチルポリシロキサンマクロモノマー５０％、シクロヘキシルメタクリレート５０％とラウリルメタクリレート５０％、シクロヘキシルメタクリレート７５％とラウリルメタクリレート２５％、シクロヘキシルメタクリレート６０％と２−エチルヘキシルメタクリレート４０％、及び、シクロヘキシルメタクリレートとｎ＝１５０、Ｒ１がＣＨ３基、Ｒ２がＣ４Ｈ９基である式（２）のメタクリル変性ジメチルポリシロキサンマクロモノマーの各組合せを原料として、上記合成方法に従って合成を行ったところ、シクロアルキル基含有アクリル系共重合体を得ることができた。
(Production Example 8)
In addition, 50% cyclohexyl methacrylate and 50% methacryl-modified dimethylpolysiloxane macromonomer of the above formula (4), 50% cyclohexyl methacrylate and 50% lauryl methacrylate, 75% cyclohexyl methacrylate and 25% lauryl methacrylate, 60% cyclohexyl methacrylate and 2- Starting from 40% ethylhexyl methacrylate and each combination of cyclohexyl methacrylate and methacryl-modified dimethylpolysiloxane macromonomer of formula (2) in which n = 150, R 1 is a CH 3 group, and R 2 is a C 4 H 9 group, When the synthesis was carried out according to the above synthesis method, a cycloalkyl group-containing acrylic copolymer could be obtained.
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The following examples further illustrate the present invention. In addition, these do not limit this invention at all.
実施例１〜５及び比較例１〜３：アイライナー（油性型液状）
表１に示す処方のアイライナーを下記製法により調製し、化粧膜の均一性について、化粧効果としてツヤ感、発色について、化粧膜の持続性として、にじみのなさ、剥がれ落ちのなさについて下記の方法により官能評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3: Eyeliner (oil-based liquid)
An eyeliner having the formulation shown in Table 1 was prepared by the following method. For the uniformity of the cosmetic film, the gloss effect as a cosmetic effect, the color development, the persistence of the cosmetic film, the non-bleeding and the no peeling off, the following method The sensory evaluation was performed. The results are also shown in Table 1.
＊１：ＩＰソルベント１６２０（出光興産社製）
＊２：製造例１で得られたシクロアルキル基含有アクリル系共重合体（１）を軽質流動イソパラフィン（ＩＰソルベント１６２０）に溶解し、４０％溶液としたもの
＊３：オパノールＢ−１００（ＢＡＳＦ社製）
＊４：シリコンＫＦ−９０２１（信越化学工業社製）（固形分５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）
＊５：エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
＊６：ニッセツＵ−３７００Ａ（日本カーバイド工業社製）（固形分５０％軽質流動イソパラフィン溶液）
＊７：フルオロアルキルアルコキシシラン３％処理
＊８：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル社製）
＊９：ＡＥＲＯＳＩＬ ３００（日本アエロジル社製）
* 1: IP solvent 1620 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
* 2: A cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (1) obtained in Production Example 1 was dissolved in light liquid isoparaffin (IP solvent 1620) to give a 40% solution. * 3: Opanol B-100 (BASF) (Made by company)
* 4: Silicon KF-9021 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (solid content 50% decamethylcyclopentasiloxane solution)
* 5: Esther gum HP (Arakawa Chemical Industries)
* 6: Nissetsu U-3700A (Nippon Carbide Industries Co., Ltd.) (light liquid isoparaffin solution with a solid content of 50%)
* 7: Treatment with 3% fluoroalkylalkoxysilane * 8: AEROSIL R976S (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
* 9: AEROSIL 300 (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
（製法）
実施例１〜４及び比較例１〜４
Ａ．成分（１）〜（１０）を１１０℃まで加熱し、均一に溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１１）〜（１６）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して製品とする。
(Manufacturing method)
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
A. Ingredients (1) to (10) are heated to 110 ° C. and dissolved uniformly.
B. Add components (11) to (16) to A and mix uniformly.
C. Fill B into a container to make a product.
（評価方法）
１０名の官能評価パネルにより、各試料を下記ａ〜ｅの評価項目について、（１）絶対評価基準を用いて７段階に評価し、各試料の評点の平均値を（２）４段階判定基準を用いて判定した。尚、表１には、判定と（ ）内に評点の平均値を記載した。
また、評価項目ｄ、ｅについては、試料を目の輪郭そって塗布した後、パネルに通常の生活をしてもらい、１２時間経過後の化粧効果について評価した。
（評価項目）
ａ．化粧膜の均一性
ｂ．ツヤ感
ｃ．発色
ｄ．にじみのなさ（持続性）
ｅ．剥がれ落ちのなさ（持続性）
（１）絶対評価基準
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（２）４段階判定基準
（平均点） ：（判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好 ：○
１点を超えて３点以下：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
(Evaluation method)
Using the sensory evaluation panel of 10 people, each sample was evaluated for the following evaluation items a to e using (1) absolute evaluation criteria in 7 levels, and (2) 4-step criteria for the average score of each sample Was used to determine. In Table 1, the average value of the evaluation and the score is shown in parentheses.
In addition, for the evaluation items d and e, after applying the sample along the contour of the eye, the panel was allowed to live a normal life, and the cosmetic effect after 12 hours was evaluated.
(Evaluation item)
a. Uniformity of decorative film b. Glossy c. Color development d. No blur (sustainability)
e. No peeling off (sustainability)
(1) Absolute evaluation criteria (score): (Evaluation)
6: Very good 5: Good 4: Somewhat good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad (2) Four-step criteria (average point): (Judgment)
More than 5 points: Very good: ◎
3 points to 5 points or less: Good: ○
More than 1 point and 3 points or less: Somewhat bad: △
1 point or less: Defect: ×
表１の結果から明らかなように、本発明品である実施例１〜４のアイライナーは、比較例１〜４のアイライナーに比較し、滑らかにラインを描くことができるため化粧膜の均一性が得られ、ツヤ感、発色という化粧効果に優れ、１２時間後もにじみや剥がれ落ちることがなく化粧効果が得られ、全ての面で、はるかに優れた特性を有していることがわかる。
一方、シクロアルキル基含有アクリル系共重合体の代わりに、ポリイソブチレンを使用している比較例１では、使用時の滑らかさにかけるため、均一に付着させることが困難になり、化粧膜の均一性やツヤ感の点で満足のいくものが得られなかった。
また、シクロアルキル基含有アクリル系共重合体の代わりに、トリメチルシロキシケイ酸溶液を使用している比較例２では、化粧膜の柔軟性に乏しく、目の際の動きに追従できないことにより、化粧膜の一部が剥がれ落ち、化粧膜の均一性も低下するため、ツヤ感、発色の点で満足のいくものが得られず、さらに滑らかさにかけるため、描きにくいといった使用性上の不具合がある。
また、シクロアルキル基含有アクリル系共重合体の代わりに、ロジン酸ペンタエリスリトールを使用している比較例３では、使用時に化粧膜のベタツキがあり、化粧膜の均一性が悪くなり、ツヤ感も低下し満足のいくものが得られなかった。
さらに、シクロアルキル基含有アクリル系共重合体の代わりに、アクリル−スチレン共重合樹脂の軽質流動イソパラフィン分散物を使用している比較例４では、化粧膜の厚みが十分得られないため、化粧膜の平滑性の点に欠け、化粧膜の透明性にも劣るため、ツヤ感や発色の点で満足のいくものが得られず、さらに滑らかさにかけるため、描きにくいといった使用性上の不具合がある。
As is clear from the results in Table 1, the eye liners of Examples 1 to 4 which are the products of the present invention can draw a smooth line compared to the eye liners of Comparative Examples 1 to 4, so that the makeup film is uniform. It has excellent cosmetic effects such as glossiness and color development, and it can be obtained without bleeding or peeling off after 12 hours. It has much better characteristics in all aspects. .
On the other hand, in Comparative Example 1 in which polyisobutylene is used instead of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer, it is difficult to adhere uniformly because of the smoothness at the time of use. I couldn't get anything that was satisfactory in terms of sex and gloss.
Further, in Comparative Example 2 in which a trimethylsiloxysilicate solution is used instead of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer, the makeup film has poor flexibility and cannot follow the movement of the eyes. Since part of the film peels off and the uniformity of the decorative film also deteriorates, a satisfactory result is not obtained in terms of glossiness and color development, and since it is smoother, there is a problem in usability such as difficult to draw is there.
In Comparative Example 3 in which pentaerythritol rosinate is used instead of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer, there is a stickiness of the decorative film during use, the uniformity of the decorative film is deteriorated, and gloss is also felt. I was not able to obtain a satisfactory product.
Furthermore, in Comparative Example 4 in which a light fluid isoparaffin dispersion of an acrylic-styrene copolymer resin is used instead of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer, the cosmetic film thickness cannot be sufficiently obtained. Due to lack of smoothness of the film and poor transparency of the decorative film, satisfactory results are not obtained in terms of glossiness and color development. is there.
実施例１で用いたシクロアルキル基含有アクリル系共重合体溶液のかわりに、製造例２〜７で得られたシクロアルキル基含有アクリル系共重合体（２）〜（７）を軽質流動イソパラフィン（ＩＰソルベント１６２０）に溶解し、４０％溶液としたものを用い、実施例１と同様の製造方法で得たマスカラを評価したところ、化粧膜の均一性に優れ、高いツヤ感や発色を有し、剥がれやにじみがなく化粧効果の持続性に優れるものであった。表２に処方とその結果を示す。 Instead of the cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solution used in Example 1, the cycloalkyl group-containing acrylic copolymers (2) to (7) obtained in Production Examples 2 to 7 were used as light liquid isoparaffins ( When the mascara obtained by dissolving in IP solvent 1620) to make a 40% solution and evaluating the same production method as in Example 1 was evaluated, the cosmetic film was excellent in uniformity and had high gloss and color. It was excellent in durability of makeup effect without peeling or bleeding. Table 2 shows the formulation and the results.
以下の実施例１１〜１２についても、実施例１〜４、比較例１〜４と同様に評価した。
実施例１１：アイライナー（油性型液状）
（成分） （％）
（１）シクロアルキル基含有アクリル系共重合体溶液＊１０ １０
（２）パルミチン酸デキストリン ４
（３）ポリエチレンワックス ４
（４）パラフィンワックス ２
（５）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（６）軽質流動イソパラフィン＊１ １３．５
（７）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト＊１１ ２．５
（８）プロピレンカーボネイト ０．５
（９）デカメチルシクロペンタシロキサン＊１２ 残量
（１０）シリコーン系化合物処理黒酸化鉄＊１３ １５
（１１）フッ素系化合物処理処理セリサイト＊７ ５
（１２）フッ素系化合物処理処理タルク＊７ ８
（１３）シリコーン系化合物処理マイカ＊１３ ０．５
（１４）シリル化処理無水ケイ酸＊８ ２
（１５）油溶性ローズマリーエキス ０．１
＊１０：製造例４で得られたシクロアルキル基含有アクリル系共重合体（４）を軽質流動イソパラフィン（ＩＰソルベント１６２０）に溶解し、１５％溶液としたもの
＊１１：ジメチルジステアリルアンモニウム変性合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム：ルーセンタイトＳＡＮ（コープケミカル社製）
＊１２：シリコンＫＦ−９９５（信越化学工業社製）
＊１３：ジメチルポリシロキサン４％処理
The following Examples 11 to 12 were also evaluated in the same manner as Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4.
Example 11: Eyeliner (oil-based liquid)
(Ingredient) (%)
(1) Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solution * 10 10
(2) Dextrin palmitate 4
(3) Polyethylene wax 4
(4) Paraffin wax 2
(5) Methyl paraoxybenzoate 0.1
(6) Light liquid isoparaffin * 1 13.5
(7) Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 11 2.5
(8) Propylene carbonate 0.5
(9) Decamethylcyclopentasiloxane * 12 Residual amount (10) Silicone compound-treated black iron oxide * 13 15
(11) Sericite treated with fluorine compound * 7 5
(12) Fluorine compound treatment talc * 7 8
(13) Silicone compound-treated mica * 13 0.5
(14) Silylated silicic acid * 8 2
(15) Oil-soluble rosemary extract 0.1
* 10: A cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (4) obtained in Production Example 4 was dissolved in light liquid isoparaffin (IP solvent 1620) to give a 15% solution. * 11: Dimethyl distearyl ammonium modified synthesis Sodium / magnesium silicate: Lucentite SAN (manufactured by Corp Chemical)
* 12: Silicon KF-995 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 13: Treatment with 4% dimethylpolysiloxane
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ．Ａに成分（７）〜（１５）を加え、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して油性型アイライナーを得た。
(Production method)
A. Components (1) to (6) are dissolved by heating.
B. Add components (7) to (15) to A and mix uniformly.
C. B was filled in a container to obtain an oily eyeliner.
以上のようにして得られた実施例１１の油性型液状のアイライナーは、化粧膜の均一性に優れ、高いツヤ感や発色を有し、剥がれやにじみがなく化粧効果の持続性に優れるものであった。 The oily-type liquid eyeliner of Example 11 obtained as described above is excellent in the uniformity of the cosmetic film, has a high gloss feeling and coloring, and has excellent durability of the makeup effect without peeling or bleeding. Met.
実施例１２：アイライナー（油中水型液状）
（成分） （％）
（１）シクロアルキル基含有アクリル系共重合体溶液＊１４ ２０
（２）軽質流動イソパラフィン＊１ 残量
（３）シリル化処理無水ケイ酸＊８ ７
（４）無水ケイ酸＊９ １
（５）ベンジルジメチルステアリルアンモニウム変性合成ケイ酸
ナトリウム・マグネシウム＊１５ ０．５
（６）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト＊１６ ０．５
（７）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） １
（８）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン＊１７ ０．１
（９）シリコーン系化合物処理黒酸化鉄＊１８ １５
（１０）精製水 ２
（１１）ビニルピロリドン・スチレン共重合体ポリマーエマルション＊１９ ５
（１２）フェノキシエタノール ０．１
（１３）１，２−ペンタンジオール ０．１
（１４）エチルアルコール ３
（１５）酢酸トコフェロール ０．１
（１６）油溶性ローズマリーエキス ０．１
＊１４：製造例１で得られたシクロアルキル基含有アクリル系共重合体（１）を軽質流動イソパラフィン（ＩＰソルベント１６２０）に溶解し、２０％溶液としたもの
＊１５：ルーセンタイトＳＳＮ（コープケミカル社製）
＊１６：ベントン３８Ｖ ＢＣ（エレメンティス社製）
＊１７：ＫＦ−６０２８Ｐ（信越化学工業社製）
＊１８：メチルハイドロジェンポリシロキサン２％処理
＊１９：ＡＮＴＡＲＡ ４３０（ＩＳＰ社製）
Example 12: Eyeliner (water-in-oil liquid)
(Ingredient) (%)
(1) Cycloalkyl group-containing acrylic copolymer solution * 14 20
(2) Light liquid isoparaffin * 1 remaining amount (3) Silylated silicic acid anhydride * 87
(4) Silicic anhydride * 9 1
(5) Benzyldimethylstearylammonium modified synthetic sodium silicate / magnesium * 15 0.5
(6) Dimethyl distearyl ammonium hectorite * 16 0.5
(7) Dimethylpolysiloxane (20cs) 1
(8) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone * 17 0.1
(9) Silicone compound-treated black iron oxide * 18 15
(10) Purified water 2
(11) Vinylpyrrolidone / styrene copolymer polymer emulsion * 19 5
(12) Phenoxyethanol 0.1
(13) 1,2-pentanediol 0.1
(14) Ethyl alcohol 3
(15) Tocopherol acetate 0.1
(16) Oil-soluble rosemary extract 0.1
* 14: A cycloalkyl group-containing acrylic copolymer (1) obtained in Production Example 1 was dissolved in light liquid isoparaffin (IP solvent 1620) to give a 20% solution. * 15: Lucentite SSN (Coop Chemical) (Made by company)
* 16: Benton 38V BC (made by Elementis)
* 17: KF-6028P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 18: Methyl hydrogen polysiloxane 2% treatment * 19: ANTARA 430 (manufactured by ISP)
（製法）
Ａ．成分（１）〜（３）を１１０℃に加熱溶解し、（４）〜（９）を加え、混合する。
Ｂ．成分（１０）〜（１６）を加え、均一に混合溶解する。
Ｃ．ＡにＢを添加し、乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填して製品とする。
(Manufacturing method)
A. Ingredients (1) to (3) are heated and dissolved at 110 ° C., and (4) to (9) are added and mixed.
B. Add components (10) to (16) and mix and dissolve uniformly.
C. Add B to A and emulsify.
D. Fill the container with C to make a product.
以上のようにして得られた実施例１２の油中水型液状アイライナーは、化粧膜の均一性に優れ、高いツヤ感や発色を有し、剥がれやにじみがなく化粧効果の持続性に優れるものであった。 The water-in-oil type liquid eyeliner of Example 12 obtained as described above is excellent in the uniformity of the cosmetic film, has a high gloss and color, and is excellent in the sustainability of the cosmetic effect without peeling or bleeding. It was a thing.
Claims (10)
（Ａ）下記の成分（ａ１）と、成分（ａ２）及び／または（ａ３）からなるモノマーを重合して得られるアクリル系ランダム共重合体であって、構成モノマー総量中、成分（ａ１）の配合量が５０〜９０質量％、成分（ａ２）及び／または（ａ３）の配合量が１０〜５０質量％であり、且つ、軽質流動イソパラフィンに２５℃で少なくとも３０質量％溶解することを特徴とするシクロアルキル基含有アクリル系ランダム共重合体；
（ａ１）シクロアルキル基を含有するアクリレート及び／またはメタクリレート；
（ａ２）炭素数８〜１２の直鎖若しくは分岐のアルキル基を含有するアクリレート及び／またはメタクリレート；
（ａ３）片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキサンマクロモノマー
（Ｂ）揮発性油剤
を配合することを特徴とするアイライナー化粧料。 The following components (A) and (B);
(A) and the following component (a1), an acrylic-based random copolymer obtained by polymerizing a monomer comprising a component (a2) and / or (a3), in construction the total amount of monomers, components (a1) The blending amount is 50 to 90% by mass, the blending amount of the components (a2) and / or (a3) is 10 to 50% by mass, and at least 30% by mass is dissolved in light liquid isoparaffin at 25 ° C. A cycloalkyl group-containing acrylic random copolymer;
(A1) acrylate and / or methacrylate containing a cycloalkyl group;
(A2) acrylate and / or methacrylate containing a linear or branched alkyl group having 8 to 12 carbon atoms;
(A3) An eyeliner cosmetic comprising an organopolysiloxane macromonomer (B) volatile oil containing a radically polymerizable group at one end.
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