JP5651978B2 - Method for recovering sodium and sulfur components from sulfurized copper slag - Google Patents

Method for recovering sodium and sulfur components from sulfurized copper slag Download PDF

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Description

本発明は、製鋼工程において硫黄・ナトリウム含有フラックスを用いて行われる精錬処理で発生する硫化脱銅スラグから、ナトリウムと硫黄をフラックスとして再利用可能な化合物として回収するための方法に関する。   The present invention relates to a method for recovering sodium and sulfur as a reusable compound from sulfur-free copper slag generated in a refining process performed using a sulfur / sodium-containing flux in a steelmaking process.

鉄源にスクラップを用いて得られた溶銑は、不純物である銅の濃度が比較的高く、このため製鋼工程で銅を取り除く方法が検討されている。製鋼工程において溶銑から銅を取り除く方法の一つとして、硫黄とナトリウムを含むフラックス(NaSなど)を用いた処理がある。このような処理では、副産物である硫化脱銅スラグが多量に発生するが、この硫化脱銅スラグを屋外で雨曝しにすると、高アルカリ水や高COD水が発生するおそれがある。また、上記フラックスは価格が高いため、処理コストの面でも課題がある。
以上のような課題を解決するには、硫化脱銅スラグからフラックス成分を回収してリサイクルする必要がある。特許文献1には、硫化脱銅スラグの成分を水溶液に抽出し、この水溶液から硫化ソーダなどを回収する方法(湿式分離)が示されている。
The hot metal obtained by using scrap as an iron source has a relatively high concentration of copper, which is an impurity, and therefore a method for removing copper in the steel making process has been studied. One method for removing copper from molten iron in the steel making process is to use a flux (Na 2 S or the like) containing sulfur and sodium. In such treatment, a large amount of by-product sulfide decopper slag is generated. However, if this sulfide decopper slag is exposed to rain outdoors, high alkaline water or high COD water may be generated. Moreover, since the said flux is expensive, there exists a subject also in terms of processing cost.
In order to solve the above problems, it is necessary to collect and recycle the flux component from the sulfurized copper-free slag. Patent Document 1 discloses a method (wet separation) in which components of sulfide decopperization slag are extracted into an aqueous solution and sodium sulfide and the like are recovered from the aqueous solution.

特開昭61−266515号公報JP-A 61-266515

しかし、特許文献1では、ナトリウムの揮発を抑えながら、NaS、NaSOを回収しているが、硫黄の揮発については考慮がなされていない。
また、湿式による硫化脱銅スラグからの成分回収では、水溶液からナトリウムと硫黄をフラックスとして再利用可能な化合物として回収することが必要である。硫黄は複数の酸化状態を持つため、その形態により得られる化合物が異なる。硫黄は、フラックス及びスラグ中ではNaSとして−2価の価数を持つと考えられるが、酸化状態により+2価のチオ硫酸態(S 2−)、+4価の亜硫酸態(SO 2−)、+6価の硫酸態(SO 2−)として存在する。溶液としては価数が大きい硫酸態が安定である一方で、固体としての回収効率は低くなる。固体として回収するにはフラックスと同じ形態であるS2−が好ましいが、S2−は溶液中の水素イオン濃度(pH)によりHS,HS,S2−と形態を変え、pH5以下では硫化水素ガスとして気散する恐れがあるため回収効率が低下する。このような観点から特許文献1の方法を検討すると、特許文献1では、NaSが分解して生成したNaOやNaOHにHSOを添加し、NaSOとした後に蒸発乾固させて回収しているが、HSOを添加していることから、液中では局所的に酸性となり、NaSは分解してHS等が発生する恐れもあり、硫黄の回収率がさらに低下する問題がある。
However, in Patent Document 1, Na 2 S and Na 2 SO 4 are recovered while suppressing the volatilization of sodium, but no consideration is given to the volatilization of sulfur.
In addition, in the component recovery from the wet copper sulfide slag, it is necessary to recover sodium and sulfur from the aqueous solution as a reusable compound. Since sulfur has a plurality of oxidation states, the compound obtained varies depending on its form. Sulfur is considered to have a -2 valence as Na 2 S in the flux and slag, but depending on the oxidation state, a +2 thiosulfate state (S 2 O 3 2− ), a +4 valent sulfite state (SO 2 ). 3 2− ) and +6 valent sulfate (SO 4 2− ). As a solution, a sulfate state having a large valence is stable, but the recovery efficiency as a solid is low. To recover as a solid, S 2− which is the same form as the flux is preferable, but S 2− changes its form to H 2 S, HS and S 2− depending on the hydrogen ion concentration (pH) in the solution, and has a pH of 5 or less. However, since there is a possibility of being diffused as hydrogen sulfide gas, the recovery efficiency is lowered. Examining the method of Patent Document 1 from such a viewpoint, in Patent Document 1, H 2 SO 4 is added to Na 2 O or NaOH produced by decomposition of Na 2 S to form Na 2 SO 4 and then evaporated. Although it is recovered by drying, since H 2 SO 4 is added, it becomes acidic locally in the liquid, and Na 2 S may decompose to generate H 2 S and the like. There is a problem that the recovery rate is further reduced.

したがって本発明の目的は、硫黄・ナトリウム含有フラックスを用いて行われる精錬処理で発生する硫化脱銅スラグから、湿式によりナトリウムと硫黄をフラックスとして再利用可能な化合物として高い回収率で回収することができる方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to recover sodium and sulfur as a reusable compound with high recovery rate from sulfide decopperized slag generated by a refining process performed using a sulfur / sodium-containing flux. It is to provide a method that can.

本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、湿式により硫化脱銅スラグからナトリウムと硫黄をフラックスとして再利用可能な化合物として高効率に回収するには、(i)スラグを極力酸化雰囲気に曝さないようにするため、スラグを粉砕することなく、ある程度の大きさのまま水に浸漬すること、(ii)硫黄の揮発を防止して、−2価の硫黄を水溶液中に安定的に保つために、水溶液をアルカリ性に保つこと、が重要であることが判った。   As a result of studying the above problems, the present inventors have determined that (i) slag should be oxidized as much as possible in order to recover sodium and sulfur as a reusable compound from sulfurized decopperized slag with high efficiency. In order not to be exposed to the atmosphere, without pulverizing the slag, immersing it in water with a certain size, (ii) preventing sulfur volatilization, and stable -2 sulfur in aqueous solution It has been found that it is important to keep the aqueous solution alkaline in order to maintain the pH of the aqueous solution.

本発明はこのような知見に基づきなされたもので、以下を要旨とするものである。
[1]溶融状態から固化した硫化脱銅スラグ(但し、ナトリウムと硫黄を含有するフラックスを使用した精錬処理において生成した硫化脱銅スラグ)を、粒径5〜20mmの割合が50質量%以上である粒度に調整し、該粒状の硫化脱銅スラグを水に浸漬してスラグ中のナトリウムと硫黄を抽出し、得られた水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収するに際して、スラグを水に浸漬してから水溶液をpH≧9に維持することを特徴とする、硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。
[2]上記[1]の回収方法において、水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収する工程では、水溶液を加熱して濃縮することで硫化ナトリウムを析出させ、該硫化ナトリウムを回収することを特徴とする、硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。
The present invention has been made on the basis of such findings and has the following gist.
[1] Sulfurized copper removal slag solidified from a molten state (however, a sulfurous copper removal slag produced in a refining process using a flux containing sodium and sulfur) has a particle size of 5 to 20 mm in a proportion of 50% by mass or more. Adjust to a certain particle size, immerse the granular sulfurized copper slag in water to extract sodium and sulfur in the slag, and recover the sodium / sulfur component from the resulting aqueous solution by immersing the slag in water A method for recovering sodium / sulfur components from sulfurized copper-free slag, wherein the aqueous solution is maintained at pH ≧ 9.
[2] In the recovery method of [1] above, in the step of recovering sodium / sulfur components from the aqueous solution, the aqueous solution is heated and concentrated to precipitate sodium sulfide, and the sodium sulfide is recovered. , A method for recovering sodium and sulfur components from sulfurized copper slag.

[3]上記[1]又は[2]の回収方法において、水溶液のpH調整のために水酸化ナトリウムを添加することを特徴とする、硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。
[4]上記[1]の回収方法において、水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収する工程では、水溶液に下記(a)、(b)の処理を順に施し、(a)の処理工程で硫化鉄を、(b)の処理工程で炭酸ナトリウムをそれぞれ回収することを特徴とする、硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。
(a)水溶液に鉄イオンを添加し、硫化鉄を析出させる。
(b)水溶液に炭酸ガスを吹き込むことにより炭酸ナトリウムを析出させる。
[3] A method for recovering sodium / sulfur components from sulfurized copper-free slag, wherein sodium hydroxide is added to adjust the pH of the aqueous solution in the recovery method of [1] or [2].
[4] In the recovery method of [1] above, in the step of recovering the sodium / sulfur component from the aqueous solution, the following treatments (a) and (b) are sequentially performed on the aqueous solution, and iron sulfide is removed in the treatment step (a). A method for recovering sodium / sulfur components from desulfurized copper-free slag, wherein sodium carbonate is recovered in the treatment step (b).
(A) Iron ions are added to the aqueous solution to precipitate iron sulfide.
(B) Sodium carbonate is precipitated by blowing carbon dioxide into the aqueous solution.

本発明によれば、硫黄・ナトリウム含有フラックスを用いて行われる精錬処理で発生する硫化脱銅スラグから、湿式により、ナトリウムと硫黄をフラックスとして再利用可能な化合物として高い回収率で回収することができる。   According to the present invention, it is possible to recover sodium and sulfur as a compound that can be reused as a flux at a high recovery rate from sulfurized copper-free slag generated by a refining process performed using a sulfur / sodium-containing flux. it can.

本発明が規定する粒度に調整したスラグと粉砕処理したスラグについて溶解試験を行い、水溶液に抽出した硫黄の形態を分析した結果を示すグラフThe graph which shows the result of having performed the dissolution test about the slag adjusted to the particle size which this invention prescribes | regulates, and the pulverized slag, and analyzing the form of sulfur extracted to aqueous solution 2−イオン(硫化物イオン)平衡図S 2- ion (sulfide ion) equilibrium diagram 本発明法の基本的な処理フローを示す説明図Explanatory drawing showing the basic processing flow of the method of the present invention

本発明では、溶融状態から固化した硫化脱銅スラグを、粉砕処理せず所定の粒度とし、この粒状のスラグを水に浸漬してスラグ中のナトリウムと硫黄を抽出する。
硫化脱銅スラグは、ナトリウムと硫黄を含有するフラックスを使用した精錬処理において生成したものであり、通常、ナトリウムと硫黄を主成分とし、残部が鉄と銅などからなる組成を有する。本発明において、水に浸漬する硫化脱銅スラグは、100℃以下まで冷却したものが好ましい。
In the present invention, the desulfurized copper slag solidified from the molten state is not pulverized to a predetermined particle size, and the granular slag is immersed in water to extract sodium and sulfur in the slag.
Sulfurized copper removal slag is produced in a refining process using a flux containing sodium and sulfur, and usually has a composition composed mainly of sodium and sulfur and the balance of iron and copper. In the present invention, the sulfided copper-free slag immersed in water is preferably cooled to 100 ° C. or lower.

溶融状態から固化したままの硫化脱銅スラグ中の硫黄の大部分はNaS(−2価の硫黄)として存在しているが、スラグ中の硫黄分が大気などの酸化性雰囲気に曝されると酸化されてHS等となるため、−2価の硫黄の割合が減少し、湿式での硫黄などの回収率が低下する。このため本発明では、溶融状態から固化した硫化脱銅スラグを、粉砕処理せず粒径5〜20mmの割合が50質量%以上である粒度とし、スラグ中の硫黄が極力酸化されないようにする。硫化脱銅スラグの粒径が5mm未満では、NaSが分解しやすくなるため硫黄の回収率が低下する。一方、粒径が20mm超では、内部のNaSの溶解に時間がかかり、また十分に抽出することができないため、硫黄などの回収率が低下する。このため、粒径5〜20mmのスラグ粒子の割合が多いほどよく、その割合を50質量%以上とする。
硫化脱銅スラグを、粒径5〜20mmの割合が50質量%以上である粒度に調整するには、通常、溶融状態から固化したスラグ(大塊状のスラグ)を破砕機で破砕処理し、必要に応じて、篩分により分級処理を行う。
Most of the sulfur in the sulfurized decopperized slag that has been solidified from the molten state exists as Na 2 S (-2 valent sulfur), but the sulfur content in the slag is exposed to an oxidizing atmosphere such as the atmosphere. Then, since it is oxidized to H 2 S or the like, the ratio of -2 sulfur is decreased, and the recovery rate of wet sulfur or the like is decreased. Therefore, in the present invention, the sulfurized copper-free slag solidified from the molten state is not pulverized and has a particle size in which the ratio of the particle size of 5 to 20 mm is 50% by mass or more so that sulfur in the slag is not oxidized as much as possible. If the particle size of the sulfurized copper-free slag is less than 5 mm, Na 2 S is easily decomposed, so that the sulfur recovery rate is lowered. On the other hand, if the particle size exceeds 20 mm, it takes time to dissolve the internal Na 2 S and it cannot be sufficiently extracted, so that the recovery rate of sulfur and the like is lowered. For this reason, the larger the ratio of slag particles having a particle diameter of 5 to 20 mm, the better, and the ratio is set to 50% by mass or more.
In order to adjust the sulfurized copper removal slag to a particle size in which the ratio of the particle size of 5 to 20 mm is 50% by mass or more, the slag solidified from the molten state (large slag) is usually crushed by a crusher and necessary Depending on, classification is performed by sieving.

図1は、本発明条件を満足する粒度(粒径5〜20mmの割合が99質量%以上)のスラグAと、粉砕処理したスラグB(粒径5mm未満の割合が99質量%以上)について溶解試験を行い、水溶液に溶出した硫黄の形態を分析した結果を示している。この溶解試験は、下記(i)の条件で試料の調製を行い、この試料を用いて下記(ii)の条件で抽出を行った。
(i)試料調製
(1)スラグA:硫化脱銅スラグを20mmと5mmの篩いで順次篩い分けし、5mmの篩い分けでの篩上のスラグを用いた。
(2)スラグB:硫化脱銅スラグを5mmの篩いで篩い分けし、篩下のスラグを用いた。
(ii)抽出
(1)蒸留水500mlを入れた密閉瓶(500mlポリプロピレン製密閉瓶)にスラグA、スラグBをそれぞれ2.5g添加し、常温にて振とう速度200rpm、振幅40〜50mmで2時間往復振とう機にて振とうした(振とう時間以外は、環告46号試験法に準じた)。
(2)pH計にてpHを測定し、pH≧9になるように必要に応じて水酸化ナトリウムを添加した。
(3)その後、保留粒子径0.45μmのろ紙でろ過し、残渣とろ液に分離した。
(4)ICPにて、ろ液の成分分析を行った。
FIG. 1 shows dissolution of slag A having a particle size satisfying the conditions of the present invention (the ratio of 5 to 20 mm in particle size is 99% by mass or more) and slag B that has been pulverized (the ratio of less than 5 mm of particle size is 99% by mass or more) The result of analyzing the form of sulfur eluted in the aqueous solution was shown. In this dissolution test, a sample was prepared under the following condition (i), and extraction was performed using the sample under the following condition (ii).
(I) Sample preparation (1) Slag A: Sulfurized copper free slag was sequentially sieved with 20 mm and 5 mm sieves, and the slag on the sieves with 5 mm sieves was used.
(2) Slag B: Sulfurized copper-free slag was sieved with a 5 mm sieve, and the slag under the sieve was used.
(Ii) Extraction (1) Add 2.5 g each of slag A and slag B to a sealed bottle (500 ml polypropylene sealed bottle) containing 500 ml of distilled water, and shake at 200 rpm with an amplitude of 40-50 mm. It was shaken with a time reciprocating shaker (except for the shaking time, according to the test method for Ring No. 46 ).
(2) The pH was measured with a pH meter, and sodium hydroxide was added as necessary so that pH ≧ 9.
(3) Then, it filtered with the filter paper with a retention particle diameter of 0.45 micrometer, and isolate | separated into the residue and the filtrate.
(4) The components of the filtrate were analyzed by ICP.

図1によれば、本発明条件を満足する粒度のスラグAでは、80質量%近くの硫黄が硫化物態(−2価)で存在している。これに対して粉砕処理したスラグBでは、硫化物態(−2価)で存在している硫黄は約5質量%程度に過ぎず、残りの約95質量%の硫黄は、チオ硫酸態(+2価)と硫酸態(+6価)で存在している。   According to FIG. 1, in the slag A having a particle size satisfying the conditions of the present invention, nearly 80% by mass of sulfur is present in the sulfide state (-2 valence). On the other hand, in the slag B subjected to the pulverization treatment, the sulfur existing in the sulfide state (-2 valence) is only about 5% by mass, and the remaining about 95% by mass of sulfur is the thiosulfate state (+2). Valence) and sulfate (+6 valence).

以上のような粒度を有する粒状の硫化脱銅スラグを水に浸漬して硫化脱銅スラグ中のナトリウムと硫黄を抽出し、この水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収するが、この際、水溶液をpH≧9に維持することが必要である。水溶液がpH<9では水溶液から硫黄分が揮発し、−2価の硫黄を水溶液中に安定的に保つことができなくなる。図2は、S2−イオン(硫化物イオン)平衡図である。硫黄成分が揮発する形態はHSであるが、この図2は、pH≧9の溶液中においては、硫黄成分はHSでなく、HS若しくはS2−として溶液中に留まることを示している。 The granular sulfurized copper slag having the above particle size is immersed in water to extract sodium and sulfur from the sulfurized copperless slag, and the sodium / sulfur component is recovered from this aqueous solution. It is necessary to maintain ≧ 9. When the aqueous solution has a pH <9, the sulfur content is volatilized from the aqueous solution, and -2 sulfur cannot be stably maintained in the aqueous solution. FIG. 2 is an S 2 -ion (sulfide ion) equilibrium diagram. The form in which the sulfur component volatilizes is H 2 S. FIG. 2 shows that in a solution with a pH ≧ 9, the sulfur component is not H 2 S but remains in the solution as HS or S 2−. Show.

水溶液をpH≧9に維持するのは、好ましくはスラグを浸漬した直後からであるが、水への浸漬後は速やかにpH測定を行ってpH≧9に調整する。このため、必要に応じて適宜アルカリをpH調整剤として添加すればよい。アルカリの種類は特に限定しないが、回収後に混入してもよい元素の水酸化物を用いればよく、なかでも水酸化ナトリウムが好ましい。
硫化脱銅スラグが浸漬される液は水である。水としては、例えば、蒸留水、工業用水、水酸化ナトリウム等のアルカリで予めアルカリ性にした水などを用いることができる。フラックスとして利用する際に混入していても問題のない成分が含まれた水溶液でもよい。
粒状の硫化脱銅スラグを水に浸漬してスラグ中のナトリウムと硫黄を抽出する時間に特別な制限はなく、水温などに応じて適宜選択すればよいが、通常、2時間程度の浸漬を行えばよい。
The aqueous solution is maintained at pH ≧ 9 preferably immediately after the slag is immersed, but after the immersion in water, the pH is quickly measured and adjusted to pH ≧ 9. For this reason, what is necessary is just to add an alkali as a pH adjuster suitably as needed. The type of alkali is not particularly limited, but a hydroxide of an element that may be mixed after recovery may be used, and sodium hydroxide is particularly preferable.
The liquid in which the sulfided copper free slag is immersed is water. As the water, for example, distilled water, industrial water, water previously alkalized with an alkali such as sodium hydroxide, and the like can be used. It may be an aqueous solution containing components that are not problematic even when mixed as a flux.
There is no particular restriction on the time for extracting granular sodium sulfide desulfurized slag in water and extracting sodium and sulfur in the slag, and it may be appropriately selected according to the water temperature. Just do it.

硫化脱銅スラグ中のナトリウムと硫黄が抽出された水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収する工程では、例えば、次のような処理が行われる。
(イ)水溶液を加熱して濃縮することで硫化ナトリウムを析出させ、この硫化ナトリウムを回収する。
(ロ)水溶液に下記(a)、(b)の処理を順に施し、(a)の処理工程で硫化鉄を、(b)の処理工程で炭酸ナトリウムをそれぞれ回収する。
(a)水溶液に鉄イオンを添加し、硫化鉄を析出させる。
(b)水溶液に炭酸ガスを吹き込むことにより炭酸ナトリウムを析出させる。
In the step of recovering the sodium / sulfur component from the aqueous solution from which sodium and sulfur in the sulfurized copper-free slag are extracted, for example, the following treatment is performed.
(A) Sodium sulfide is precipitated by heating and concentrating the aqueous solution, and this sodium sulfide is recovered.
(B) The following treatments (a) and (b) are sequentially performed on the aqueous solution, and iron sulfide is recovered in the treatment step (a), and sodium carbonate is recovered in the treatment step (b).
(A) Iron ions are added to the aqueous solution to precipitate iron sulfide.
(B) Sodium carbonate is precipitated by blowing carbon dioxide into the aqueous solution.

上記(イ)の方法では、水溶液を加熱濃縮して硫化ナトリウムを析出させるが、この際、pH調整のために水溶液にアルカリを添加してもよい。アルカリとしては、他の元素の混入がない水酸化ナトリウムが特に好適であるが、フラックスとして利用する際に混入していても問題のない成分のアルカリを用いればよい。
また、上記(ロ)の方法において、(a)の処理では、通常、水溶液に鉄イオン源として金属鉄(粒鉄など)、FeOなどの1種以上が添加され、この鉄イオン源から溶出する鉄イオンと水溶液中の硫黄により硫化鉄を析出させ、これを回収する。続く(b)の処理では、水溶液中に吹き込まれた炭酸ガス(通常、炭酸ガス含有ガスとして吹き込まれる。)とナトリウムにより炭酸ナトリウムを析出させ、これを回収する。なお、鉄イオン源としては、溶解性の他の鉄化合物を添加してもよい。水溶液中に吹き込む炭酸ガスは、純粋な炭酸ガスでもよいが、高炉ガスのような炭酸ガス含有ガスでもよい。
In the method (a), the aqueous solution is concentrated by heating to precipitate sodium sulfide. At this time, an alkali may be added to the aqueous solution for pH adjustment. As the alkali, sodium hydroxide that is not mixed with other elements is particularly suitable. However, an alkali having no problem even if it is mixed when used as a flux may be used.
In the method (b) above, in the treatment (a), one or more kinds of metallic iron (such as granular iron) and FeO are usually added to the aqueous solution as an iron ion source and eluted from the iron ion source. Iron sulfide is precipitated by iron ions and sulfur in the aqueous solution and recovered. In the subsequent treatment (b), sodium carbonate is precipitated with sodium carbonate (usually blown as a carbon dioxide-containing gas) blown into the aqueous solution and sodium, and this is recovered. In addition, as an iron ion source, you may add another iron compound which is soluble. Carbon dioxide gas blown into the aqueous solution may be pure carbon dioxide gas, or may be carbon dioxide-containing gas such as blast furnace gas.

図3は、以上述べた本発明の回収方法の処理フローを示している。硫化脱銅スラグを水に浸漬し、ナトリウムと硫黄の抽出が完了した時点で、シックナーなどを用いた沈降分離で水溶液とスラグ固形分とが分離され、スラグ固形分はフィルタープレスなどで脱水される。この脱水で生じた水は、上記水溶液に戻される。一方、脱水後の残渣は銅源及び鉄源として回収される。   FIG. 3 shows a processing flow of the recovery method of the present invention described above. When the copper sulfide slag is immersed in water and the extraction of sodium and sulfur is completed, the aqueous solution and slag solids are separated by sedimentation separation using a thickener or the like, and the slag solids are dehydrated with a filter press or the like. . The water generated by this dehydration is returned to the aqueous solution. On the other hand, the residue after dehydration is recovered as a copper source and an iron source.

Claims (4)

溶融状態から固化した硫化脱銅スラグ(但し、ナトリウムと硫黄を含有するフラックスを使用した精錬処理において生成した硫化脱銅スラグ)を、粒径5〜20mmの割合が50質量%以上である粒度に調整し、該粒状の硫化脱銅スラグを水に浸漬してスラグ中のナトリウムと硫黄を抽出し、得られた水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収するに際して、スラグを水に浸漬してから水溶液をpH≧9に維持することを特徴とする、硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。 The sulfurized copper removal slag solidified from the molten state (however, the sulfurized copper removal slag produced in the refining process using a flux containing sodium and sulfur) to a particle size in which the ratio of the particle size of 5 to 20 mm is 50% by mass or more. Adjusting, soaking the granular sulfide decopper slag in water to extract sodium and sulfur in the slag, and recovering sodium / sulfur components from the obtained aqueous solution , immersing the aqueous solution after immersing the slag in water A method for recovering sodium / sulfur components from sulfurized decopperized slag, characterized by maintaining pH ≧ 9. 水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収する工程では、水溶液を加熱して濃縮することで硫化ナトリウムを析出させ、該硫化ナトリウムを回収することを特徴とする、請求項1に記載の硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。   The step of recovering a sodium / sulfur component from an aqueous solution heats and concentrates the aqueous solution to precipitate sodium sulfide, and recovers the sodium sulfide. For recovering sodium and sulfur components. 水溶液のpH調整のために水酸化ナトリウムを添加することを特徴とする、請求項1または2に記載の硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。   The method for recovering sodium / sulfur components from sulfurized copper-free slag according to claim 1 or 2, wherein sodium hydroxide is added to adjust the pH of the aqueous solution. 水溶液からナトリウム・硫黄成分を回収する工程では、水溶液に下記(a)、(b)の処理を順に施し、(a)の処理工程で硫化鉄を、(b)の処理工程で炭酸ナトリウムをそれぞれ回収することを特徴とする、請求項1に記載の硫化脱銅スラグからのナトリウム・硫黄成分の回収方法。
(a)水溶液に鉄イオンを添加し、硫化鉄を析出させる。
(b)水溶液に炭酸ガスを吹き込むことにより炭酸ナトリウムを析出させる。
In the step of recovering sodium / sulfur components from the aqueous solution, the following treatments (a) and (b) are applied to the aqueous solution in order, iron sulfide is treated in the treatment step (a), and sodium carbonate is treated in the treatment step (b). It collect | recovers, The collection | recovery method of the sodium and sulfur component from the sulfurization decopperization slag of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
(A) Iron ions are added to the aqueous solution to precipitate iron sulfide.
(B) Sodium carbonate is precipitated by blowing carbon dioxide into the aqueous solution.
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