JP5645093B2 - 耐熱ボンドコート層を設けたNi基超合金部材 - Google Patents
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Description
以下に、実施例を示しつつ、本発明の耐熱ボンドコート層を設けたNi基超合金基材について説明する。
真空溶解炉を用いて溶湯の合金組成の調整を行って、組成の異なるボンドコーティング用のインゴットを作製した。それらのボンドコート材の合金組成を表1に示す。
[表1]に示した本発明のボンドコート材であるBC−1合金のインゴットを用いてコーティング用の金属粉末を作製したのち、Ni基単結晶合金基材(1)上にボンドコート層(2)(膜厚:約150μm)を作製した。使用したNi基単結晶合金基材(1)の組成は、Al:5.9質量%、Ta:5.9質量%、Mo:2.9質量%、W: 5.9質量%、Re:5.8質量%、Hf:0.1質量%、Cr:2.9質量%、Co:5.8質量%、Ru:3.5質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物とからなるものである。
[表1]に示した本発明のボンドコート材であるBC−1合金を用いてNi基単結晶合金基材(1)上にボンドコート層(2)(膜厚:約150μm)を作製した。使用したNi基単結晶合金基材(1)の組成、トップコート層の組成、3層構造化などは、<実施例1H>と同じである。
ボンドコート材を直径10mm、厚さ5mmのNi基単結晶合金基材(1)上にコーティングする方法として、減圧プラズマ溶射法(LPPS法)を用いた。LPPS法の溶射条件は、基材予熱温度600℃、プラズマガスとしてアルゴン45L/min・水素8L/min、キャリアガスとしてアルゴン2L/minであった。
<比較例1H>
[表1]に示した比較例の代表である既存合金のボンドコート材であるCoNiCrAlY合金を用いてNi基単結晶合金基材(1)上にボンドコート層(2)(膜厚:約150μm)を作製した。使用したNi基単結晶合金基材(1)の組成、トップコート層の組成、3層構造化、ボンドコート材の高速ガス炎溶射法(HVOF法)によるコーティングなどの条件は、<実施例1H>と同じである。
<比較例1L>
[表1]に示した比較例の代表である既存合金のボンドコート材であるCoNiCrAlY合金を用いてNi基単結晶合金基材(1)上にボンドコート層(2)(膜厚:約150μm)を作製した。使用したNi基単結晶合金基材(1)の組成、トップコート層の組成、3層構造化、ボンドコート材の減圧プラズマ溶射法(LPPS法)によるコーティングなどの条件は、<実施例1L>と同じである。
<比較例2H>
[表1]に示した比較例の代表である既存合金のボンドコート材であるNiCoCrAlY合金を用いてNi基単結晶合金基材(1)上にボンドコート層(2)(膜厚:約150μm)を作製した。使用したNi基単結晶合金基材(1)の組成、トップコート層の組成、3層構造化、ボンドコート材の高速ガス炎溶射法(HVOF法)によるコーティングなどの条件は、<実施例1H>と同じである。
<比較例2L>
[表1]に示した比較例の代表である既存合金のボンドコート材であるNiCoCrAlY合金を用いてNi基単結晶合金基材(1)上にボンドコート層(2)(膜厚:約150μm)を作製した。使用したNi基単結晶合金基材(1)の組成、トップコート層の組成、3層構造化、ボンドコート材の減圧プラズマ溶射法(LPPS法)によるコーティングなどの条件は、<実施例1L>と同じである。
3種類のボンドコート材および2種類のボンドコーティング方法を組み合わせて作製した6種類の試料(<実施例1H>〜<比較例2L>の各々で得られた各試料)について熱サイクル試験を実施した結果を[図2]に示した。熱サイクル試験は電気炉を用い、大気雰囲気において1サイクル当たり保持温度1,135℃で1時間保持、冷却後室温1時間保持のサイクルとした。剥離寿命はトップコート層(3)が50%以上剥離するまでのサイクル数とした。
本発明のボンドコート材を減圧プラズマ溶射法(LPPS法)によってコーティングした場合、皮膜剥離寿命は飛躍的に向上し(1300サイクル以上)、既存合金(CoNiCrAlY、NiCoCrAlY)を用いた場合に較べて、少なくとも5倍以上の長寿命化が達成された。
[図2]のグラフの中で、 左から4番目の高さ1300の棒グラフは、[表1]の「BC−1」ボンドコート材を減圧プラズマ溶射法でボンドコート層に形成した<実施例1L>の試料が、ひとまずの1300回までの実験で、皮膜剥離が起きなかったことを示している(後続実験の結果は、図6に示されている)。
Ni基単結晶合金基材としてAl:5.7質量%、Ti:0.9質量%、Ta:6.6質量%、Mo:0.7質量%、W: 5.9質量%、Re:3.1質量%、Cr:6.4質量%、Co:8.9質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物とからなる組成の合金を作製した。このNi基単結晶合金基材上に、ボンドコート材として表1に示す5種類の本発明の合金(BC−2,3,4,6,7)を順次用いて減圧プラズマ溶射法(LPPS法)によってボンドコート層を作製したのち、上述と同様な手法でトップコート層を作製した。順次、実施例2、実施例3、実施例4、実施例5、実施例6とする。
これら5種類の3層構造を有する試料を用いて、上述の方法で皮膜剥離寿命を評価したところ、いずれの試料の場合も、500サイクル以上の安定した寿命を有することが分った。
Ni基単結晶合金基材としてAl:5.5質量%、Ta:10.0質量%、Mo:0.1質量%、W: 7.9質量%、Re:0.4質量%、Cr:8.9質量%を含有し、残部がNiと不可避的不純物とからなる組成の合金を作製した。このNi基単結晶合金基材上に、ボンドコート材として[表1]に示す本発明合金BC−5を用いて減圧プラズマ溶射法(LPPS法)によってボンドコート層を作製したのち、上述と同様な手法でトップコート層を作製した。このようにして作製された3層構造の試料を用いて、上述と同様の方法で皮膜剥離寿命を評価したところ、500サイクル以上の安定した寿命を有することが分った。
上記した実施例の一覧表を[表2]として、比較例の一覧表を[表3]として以下に示す。
黒く見える部分がボンドコート層内に存在するポアに対応したものであるが、減圧プラズマ溶射法(LPPS法)[左側A写真]の方が、高速ガス炎溶射法(HVOF法)[右側B写真]に比べてポアが少ないことが示される。
このようなボンドコート層の切断面写真を用いて、各種ボンドコート材とボンドコーティング方法の組み合わせによって単位面積当たりのポア面積がどのように違うかを図5に示した。その結果、本発明合金であるBC−1の場合、いずれのコーティング方法においても単位面積当たりのポア面積が極めて小さいことが分った。本発明合金のこのようなミクロ組織的な特徴も、本発明合金のボンドコート材として極めて優れた熱サイクル特性の一因となっているものと考えられる。
[図6]のグラフの中で、左から5番目の高さ2444の棒グラフは、[表1]の「BC−1」ボンドコート材を減圧プラズマ溶射法でボンドコート層に形成した <実施例1L>のサンプルの一つが、2444回の寿命の後、皮膜剥離したことを示している。左から4番目の高さ2098の棒グラフは、[表1]の「BC−1」ボンドコート材を減圧プラズマ溶射法でボンドコート層に形成した<実施例1L>のもう一つのサンプルが、2098回の寿命の後、皮膜剥離したことを示している。
2つのサンプルの結果から、本発明の耐熱ボンドコート層を設けたNi基超合金部材の熱サイクル寿命の優秀性、その再現性の高さが明らかである。
[図7]に示すように、本発明の<実施例1L>でも、<比較例1L>、<比較例2L>でも、Ni基超合金基材(1)(図の最下層)と、ボンドコート層(2)(図の最上層)との境界面に、2次反応層(SRZ)(図の中間、2本のラインで挟まれた層)が生成していることが認められる。
[図8]は、三層構造を有するNi基超合金部材に対して熱サイクル試験300回を実施した後の試料切断面のボンドコート層(2)/TGO(熱酸化膜)/トップコート層(3)領域を拡大したSEM写真である。<実施例1L>[8A写真]でも、<比較例2L>[8B写真]、<比較例1L>[8C写真]でも、ボンドコート層(2)とトップコート層(3)との境界領域に、濃色のTGO(熱酸化膜、Thermally Grown Oxide)が発現している点は変わらない。
しかし、<実施例1L>[8A写真]では、ボンドコート層(2)/TGO(熱酸化膜)/トップコート層(3)が相互に密着しており、剥離の兆候は全く無い。
本発明のボンドコート材(BC−1)では、300回の熱サイクル試験後に、緻密で他層と密着性の良いTGO(熱酸化膜)が観測され、その層厚は5μm程度の厚さで安定する傾向が認められた。
一方、<比較例1L>(ボンドコート材:CoNiCrAlY)[8C写真]、<比較例2L>(ボンドコート材:NiCoCrAlY)[8B写真]では、TGO(熱酸化膜)が本発明のものに比して300回の熱サイクル試験後、既に1〜2μm程度厚くなっていること、TGO(熱酸化膜)自体の緻密さや他層との密着性が劣ること、TGO(熱酸化膜)とボンドコート層(2)との間に空隙が発生していることなどが観測され、剥離の兆候が認められる。
このようなボンドコート層とトップコート層との界面に形成されるTGO(熱酸化層、Thermally Grown Oxide)のミクロ組織の差異が本発明ボンドコート材と、その耐熱ボンドコート層を設けたNi基超合金部材の優れた特性の一因となっていると考えられる。
図8の最後に示される[8D写真]は、<実施例1L>で熱サイクル試験1000回後の同領域の拡大SEM写真である。TGO(熱酸化膜)が発達してボンドコート層(2)中にクサビ状酸化物を成長させている様子が確認できる。写真中に追記された白矢印に注目されたい。これがTGOとボンドコート層の密着性を向上させる要因となっていると考えられる。
ボンドコート材・トップコート材界面において形成されたTGOミクロ組織に関するこれらの一連の観測結果は、本発明の有効性を明瞭に示すものである。
Claims (9)
- Ni基超合金基材、ボンドコート層および熱遮蔽機能を有する耐熱性セラミックトップコート層の三層構造を有するNi基超合金部材において、
ボンドコート層の合金材料が、
Co 0質量%以上15.0質量%以下、
Cr 0.1質量%以上7.5質量%以下、
Mo 0質量%以上3.0質量%以下、
W 4.1質量%以上10.0質量%以下、
Al 6.0質量%以上10.0質量%以下、
Ti 0質量%以上2.0質量%以下、
Ta 5.0質量%以上15.0質量%以下、
Hf 0質量%以上1.5質量%以下、
Y 0.01質量%以上1.0質量%以下、
Nb 0質量%以上2.0質量%以下、
Si 0質量%以上2.0質量%以下
および残部がNiと不可避的不純物とからなる組成であり、
Ni基超合金基材が
Al:1.0質量%以上10.0質量%以下、
Ta:0質量%以上14.0質量%以下、
Mo:0質量%以上10.0質量%以下、
W:0質量%以上15.0質量%以下、
Re:0質量%以上10.0質量%以下、
Hf:0質量%以上3.0質量%以下、
Cr:0質量%以上20.0質量%以下、
Co:0質量%以上20質量%以下、
Ru:0質量%以上14.0質量%以下、
Nb:0質量%以上4.0質量%以下、
Ti:0質量%以上4.0質量%以下、
Si:0質量%以上2.0質量%以下含有し、
残部がNiと不可避的不純物とからなる組成を有することを特徴とするNi基超合金部材。 - Ni基超合金基材、ボンドコート層および熱遮蔽機能を有する耐熱性セラミックトップコート層の三層構造を有するNi基超合金部材において、
ボンドコート層の合金材料が、
Co 0質量%以上12.0質量%以下、
Cr 0.1質量%以上6.0質量%以下、
Mo 0質量%以上3.0質量%以下、
W 4.1質量%以上9.0質量%以下、
Al 6.5質量%以上9.5質量%以下、
Ti 0質量%以上2.0質量%以下、
Ta 5.0質量%以上15.0質量%以下、
Hf 0質量%以上1.5質量%以下、
Y 0.01質量%以上1.0質量%以下、
Nb 0質量%以上2.0質量%以下、
Si 0質量%以上2.0質量%以下
および残部がNiと不可避的不純物とからなる組成であり、
Ni基超合金基材が
Al:3.5質量%以上7.0質量%以下、
Ta:2.0質量%以上12.0質量%以下、
Mo:0質量%以上4.5質量%以下、
W:0質量%以上10.0質量%以下、
Re:0質量%以上10.0質量%以下、
Hf:0質量%以上0.50質量%以下、
Cr:1.0質量%以上15.0質量%以下、
Co:0質量%以上16質量%以下、
Ru:0質量%以上14.0質量%以下、
Nb:0質量%以上2.0質量%以下、
Ti:0質量%以上3.0質量%以下、
Si:0質量%以上2.0質量%以下%以下を含有し、
残部がNiと不可避的不純物とからなる組成を有することを特徴とするNi基超合金部材。 - 請求項1において、ボンドコート層が 減圧プラズマ溶射法ないし高速ガス炎溶射法を用いて形成されたものであることを特徴とするNi基超合金部材。
- 請求項2において、ボンドコート層が 減圧プラズマ溶射法ないし高速ガス炎溶射法を用いて形成されたものであることを特徴とするNi基超合金部材。
- 請求項1において、トップコート層が、Y、La、Ga、Smなどの希土類金属の酸化物かMg酸化物を添加した、Zr酸化物ないしHf酸化物からなることを特徴とするNi基超合金部材。
- 請求項2において、トップコート層が、Y、La、Ga、Smなどの希土類金属の酸化物かMg酸化物を添加した、Zr酸化物ないしHf酸化物からなることを特徴とするNi基超合金部材。
- 請求項1において、ボンドコート層のポア面積が1000平方μm当たり5平方μm以下であることを特徴とするNi基超合金部材。
- 請求項2において、ボンドコート層が減圧プラズマ溶射法を用いて形成されたものであり、ボンドコート層のポア面積が1000平方μm当たり3平方μm以下であることを特徴とするNi基超合金部材。
- 請求項1〜8項のいずれかに記載のNi基超合金部材で構成されたことを特徴とする耐熱ガスタービン部材。
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