JP5636537B2 - 粒状シクロデキストリンポリマーおよびその製造方法 - Google Patents
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(2) 非晶質ケイ酸に替えて、アルカリケイ酸塩、もしくはそれらの水溶液を添加することを特徴とする、(1)に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法。
(3) 非晶質ケイ酸に替えて、鉱物、もしくはそれらのアルカリ水溶液を添加することを特徴とする、(1)に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法。
(5) (1)ないし(3)のいずれかに記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法により得られる、シクロデキストリンがエポキシ化合物で架橋された高分子であって、該高分子の平均アスペクト比(長軸長/短軸長)が3以上、かつ平均長軸長が500μm以上のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマー。
(6) 水溶液、血液もしくはその他の親水性溶液に含まれる有機化合物もしくは無機化合物の分離材、または抽出材として使用されることを特徴とする、(4)または(5)に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマー。
(8) (4)ないし(6)に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーのうち少なくともいずれか1種類を用いて形成されている、ろ紙状体。
(9) (4)ないし(6)に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーのうち少なくともいずれか1種類を用い、該シクロデキストリンポリマー同士を絡ませる処理を行ってシート状体を得る、シクロデキストリンポリマー製シート状体の製造方法。
図1は、本発明の粒状シクロデキストリンポリマー製造方法の構成を示すフロー図である。図示するように本製造方法は、シクロデキストリン1および非晶質ケイ酸をアルカリ水溶液に加え(P1:添加過程)、溶液を263Kより高く、かつ、α‐シクロデキストリンおよびβ‐シクロデキストリンの場合は308K以下、γ‐シクロデキストリンの場合は313K以下の温度範囲、好ましくは288Kより高く、かつ、α‐シクロデキストリンおよびβ‐シクロデキストリンの場合は308K以下、γ‐シクロデキストリンの場合は313K以下の温度範囲にするとともに攪拌し(P2:攪拌過程)、さらにこれにエピクロロヒドリン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物3を加え(P3:エポキシ系化合物添加過程)、溶液を263Kより高く、かつ338Kより低い温度範囲、好ましくは288Kより高く、かつ318Kより低い温度範囲のまま攪拌を継続(P4:攪拌過程)する、各過程を備えることを主たる構成とする。かかる構成によって、平均アスペクト比が2以上の粒状シクロデキストリンポリマー10が得られる。なお、アスペクト比が相当大きいものを得ることもでき、たとえば、アスペクト比が35程度のものを得ることも可能である。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にシクロデキストリン(以下、「CyD」)を溶解させ、次に、非晶質ケイ酸を溶解した溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた1L丸底セパラブルフラスコに入れ、一定温度条件下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて一定回転数で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに一定温度、一定回転数条件下で一定時間攪拌後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解した溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた1L丸底セパラブルフラスコに入れ、288K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で288K下60分間、次に293K下60分間、次に298K下60分間、303K下60分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比6.85、平均長軸長2120μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解し、267K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で267K下60分間、次に308K下1100分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比11.0、平均長軸長1318μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解し、267K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で263K下240分間、次に268K下9780分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比2.46、平均長軸長12.9μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH800.0g/H2O2000.0g)にケイ藻土682gを入れ、フッ素樹脂コーティングを施したパドル型攪拌翼にて2時間攪拌を行った後、室温下2ないし3週間静置した溶液の上澄み液1200mLにβ−CyD300.0gを溶解させた溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた2L丸底セパラブルフラスコに入れ、308K下、幅125mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数200回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン228.0g(2465mmol)を加え、さらに同回転数で308K下240分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比15.8、平均長軸長2064μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH800.0g/H2O2000.0g)にケイ藻土682gを入れ、フッ素樹脂コーティングを施したパドル型攪拌翼にて2時間攪拌を行った後、室温下2ないし3週間静置した溶液の上澄み液1200mLにβ−CyD300.0gを溶解させた溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた2L丸底セパラブルフラスコに入れ、308K下、幅125mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン228.0g(2465mmol)を加え、さらに同回転数で308K下240分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比7.90、平均長軸長584μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH8.00kg/H2O20.00kg)にシクロデキストリンを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸6.00kgを溶解した溶液をフッ素樹脂コーティングを施した底部がラウンド形状の直径348mm円筒型容器に入れ、313K下、上部翼幅165mm、下部翼幅180mmのフッ素樹脂コーティングを施したフルゾーン型攪拌翼にて回転数250回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン4.56kg(49.3mol)を加え、さらに同温度、同回転数条件下で180分間攪拌後、ステンレス製ヌッチェを使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にα−CyD17.1g、β−CyD20.0g、γ−CyD22.9gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解した溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた1L丸底セパラブルフラスコに入れ、308K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で308K下60分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比9.29、平均長軸長2382μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH52.4g/H2O154.5g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、ケイ酸ナトリウム水溶液(SiO235−38重量%、Na2O17−19重量%)115.1gを添加し、323K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で323K下240分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比11.9、平均長軸長2097μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解した溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた1L丸底セパラブルフラスコに入れ、303K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、ブタンジオールジグリシジルエーテル99.7g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で303K下240分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比3.14、平均長軸長1796μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解した溶液を3ッ口のセパラブルカバーを付けた1L丸底セパラブルフラスコに入れ、293K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテル85.9g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で293K下1020分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の平均アスペクト比2.83、平均長軸長184μmの粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
水酸化ナトリウム水溶液(NaOH80.0g/H2O200.0g)にβ−CyD60.0gを溶解させ、次に、非晶質ケイ酸60.0gを溶解し、338K下、幅90mmのフッ素樹脂製ラウンド型攪拌羽根付きの攪拌棒にて、回転数400回転/分で攪拌しながら、エピクロロヒドリン45.6g(492.9mmol)を加え、さらに同回転数で180分間攪拌を継続した後、ブフナー漏斗を使用して吸引濾過を行い、水で中性になるまで洗浄し、無色または白色の一次粒子の平均アスペクト比約1.0、算術平均径189μmのビーズ状シクロデキストリンポリマーを得た。
通液を制御するためのコックとガラスフィルターを具えた内径31.5mmの円筒型カラムに、コックを開けながら実施例1で得られた平均アスペクト比2.24、平均長軸長187μmの粒状β−シクロデキストリンポリマーをガラスフィルターから70mmの高さまで充填し、さらにコックを閉めて充填した粒状シクロデキストリンポリマーの上部から高さ117mmの高さまで水を充填した。次に、円筒型カラムのコックを全開にし、60秒間で流出した水の量を測定した。
実施例1で得た平均アスペクト比4.73、平均長軸長131μmの粒状α−シクロデキストリンポリマー1.0gを純水に懸濁させ、ろ紙をセットした内径62mmのブフナロートに、吸引しながら流し、純水を吸引濾過することにより、直径約62mmのろ紙状粒状α−シクロデキストリンポリマーを得た。また、ろ紙とともに、もしくはろ紙から分離して、真空乾燥またはアイロンで加熱して水を蒸発することにより、乾燥したろ紙状粒状シクロデキストリンポリマーを得た。
実施例1で得た平均アスペクト比4.73、平均長軸長131μmの粒状α−シクロデキストリンポリマー0.5gと副材料0.5gとを純水中にてよく混合し、懸濁させ、ろ紙をセットした内径62mmのブフナロートに、吸引しながら流し、純水を吸引濾過した。副材料としては、セルロース繊維、ガラス繊維、およびポリウレタン・ナイロンなどのプラスチック繊維を用いた。これによって、直径約62mmのろ紙状粒状α−シクロデキストリンポリマー−セルロース繊維複合材、ろ紙状粒状α−シクロデキストリンポリマー−ガラス繊維複合材、ろ紙状粒状α−シクロデキストリンポリマー−プラスチック繊維複合材を得た。また、ろ紙とともに、もしくはろ紙から分離して、真空乾燥またはアイロンで加熱し水を蒸発することにより、乾燥した各ろ紙状粒状α−シクロデキストリンポリマー−副材料複合材を得た。
2…非晶質ケイ酸
3…エポキシ系化合物
10…粒状シクロデキストリンポリマー
P1…アルカリ水溶液へのシクロデキストリンおよび非晶質ケイ酸等の添加過程
P2…263Kより高く、かつ338Kより低い温度範囲内で行う溶液の攪拌過程
P3…エピクロロヒドリン等のエポキシ系化合物添加過程
P4…溶液を263Kより高く、かつ338Kより低い温度範囲内で行う溶液の攪拌過程
Claims (9)
- アルカリ条件下でシクロデキストリンに非晶質ケイ酸を添加し、263Kより高く、かつ、α‐シクロデキストリンおよびβ‐シクロデキストリンの場合は308K以下、γ‐シクロデキストリンの場合は313K以下の温度条件下にて、攪拌しながらモノエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、トリエポキシ化合物またはポリエポキシ化合物のいずれかを加え、さらに所定時間撹拌を継続することによって得られる、平均アスペクト比(長軸長/短軸長)が2以上のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法。
- 非晶質ケイ酸に替えて、アルカリケイ酸塩、もしくはそれらの水溶液を添加することを特徴とする、請求項1に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法。
- 非晶質ケイ酸に替えて、鉱物、もしくはそれらのアルカリ水溶液を添加することを特徴とする、請求項1に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法。
- 請求項1ないし3のいずれかに記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法により得られる、シクロデキストリンがエポキシ化合物で架橋された高分子であって、該高分子の平均アスペクト比(長軸長/短軸長)が2以上のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマー。
- 請求項1ないし3のいずれかに記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーの製造方法により得られる、シクロデキストリンがエポキシ化合物で架橋された高分子であって、該高分子の平均アスペクト比(長軸長/短軸長)が3以上、かつ平均長軸長が500μm以上のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマー。
- 水溶液、血液もしくはその他の親水性溶液に含まれる有機化合物もしくは無機化合物の分離材、または抽出材として使用されることを特徴とする、請求項4または5に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマー。
- 請求項4ないし6に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーのうち少なくともいずれか1種類を用いて形成されている、シクロデキストリンポリマー製シート状体。
- 請求項4ないし6に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーのうち少なくともいずれか1種類を用いて形成されている、ろ紙状体。
- 請求項4ないし6に記載のエポキシ化合物架橋粒状シクロデキストリンポリマーのうち少なくともいずれか1種類を用い、該シクロデキストリンポリマー同士を絡ませる処理を行ってシート状体を得る、シクロデキストリンポリマー製シート状体の製造方法。
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