JP5629428B2 - Fatty acid metal salt for forming ultrafine metal particles - Google Patents
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Description
本発明は、脂肪酸金属塩に関するものであり、より詳細には金属超微粒子、該金属超微粒子含有樹脂組成物、該金属超微粒子含有塗膜又は該金属超微粒子分散液への前駆体として好適に使用可能な脂肪酸金属塩に関する。 The present invention relates to a fatty acid metal salt, and more specifically, as a precursor to metal ultrafine particles, the metal ultrafine particle-containing resin composition, the metal ultrafine particle-containing coating film, or the metal ultrafine particle dispersion. The present invention relates to a usable fatty acid metal salt.
従来より、脂肪酸金属塩は電子印刷分野、粉末治金分野、化粧品分野、塗料分野、樹脂加工分野など、多くの分野において幅広く用いられており、例えば、脂肪酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などは、化粧品分野では、皮膚への滑沢性、付着性の向上を目的として、樹脂加工分野では、顔料の分散性向上を目的として用いられている。
一方、脂肪酸の銀塩は従来、写真製版や医療用途の熱現像画像記録材料として使用されてきたが、最近では、下記特許文献１や２に記載されているように、平均粒径１〜１００ｎｍの金属超微粒子を得るための前駆体としての用途が開示されている。
Conventionally, fatty acid metal salts have been widely used in many fields such as electronic printing, powder metallurgy, cosmetics, paints, and resin processing. For example, magnesium salts and calcium salts of fatty acids are used in cosmetics. In the field, it is used for the purpose of improving the lubricity and adhesion to the skin, and in the resin processing field, it is used for the purpose of improving the dispersibility of the pigment.
On the other hand, silver salts of fatty acids have heretofore been used as heat-developable image recording materials for photoengraving and medical applications, but recently, as described in
すなわち、下記特許文献１においては、脂肪酸銀や脂肪酸金塩等の有機金属化合物を不活性化ガス雰囲気下で固相反応により熱分解することで、表面が脂肪酸によって保護された銀や金の平均粒径１〜１００ｎｍである金属超微粒子を合成している。一方、特許文献２においては、脂肪酸の銀や金塩と樹脂との混合物を当該脂肪酸金属塩の熱分解開始温度以上且つ樹脂の劣化温度未満の温度で加熱成形して、平均粒径１〜１００ｎｍである金属超微粒子を樹脂成形物中で生成せしめている。
That is, in the following Patent Document 1, an average of silver and gold whose surfaces are protected by fatty acids by thermally decomposing organometallic compounds such as fatty acid silver and fatty acid gold salt by solid phase reaction in an inert gas atmosphere. Metal ultrafine particles having a particle size of 1 to 100 nm are synthesized. On the other hand, in
このような金属超粒子は、バルクとは異なる特異な性質を示す為、インクジェット材料、記録材料、触媒などへの応用や、導電性ペーストなど電子デバイスの材料、さらに、プラズモン吸収を利用した色材としての利用等、様々な分野において応用が検討されている。また、これらの金属超微粒子が安定に分散された樹脂成形物は導電性材料、磁性材料や電磁波吸収材料などの幅広く検討されている。
また本出願人により、例えば特許文献２記載の手法により製造した、表面が有機酸によって修飾された金属超微粒子を含む樹脂化合物が、メチルメルカプタン等の悪臭成分、或いはホルムアルデヒド等の揮発性有機化合物（Volatile Organic Compounds 以下「ＶＯＣ」という）の吸着性能を有することや、抗菌性、アレルゲン物質などの微小蛋白質を不活性化する性質を有することが明らかにされている（ＷＯ２００８／２９９３２及びＷＯ２００８／６９０３４）。
Since these metallic ultra particles exhibit unique properties different from the bulk, they are applied to inkjet materials, recording materials, catalysts, etc., materials for electronic devices such as conductive pastes, and coloring materials using plasmon absorption. Applications are being studied in various fields such as the use of In addition, resin molded products in which these ultrafine metal particles are stably dispersed have been widely studied such as conductive materials, magnetic materials, and electromagnetic wave absorbing materials.
Moreover, the resin compound containing the ultrafine metal particles whose surface is modified with an organic acid produced by the method described in
上述したように金属超微粒子は多様な分野における応用が検討されており、このような金属超微粒子を得るための製造方法としては、気相中に高温で蒸発させた金属の蒸気を供給し、ガス分子との衝突により急冷させて微粒子を形成する気相法や、金属イオンを含む溶液に還元剤を添加して金属イオンの還元を行う液相法等が一般的であるが、脂肪酸金属塩を前駆体として樹脂と混合し、加熱成形する方法は、粒度分布が狭く分散安定性に優れた金属超微粒子を含む樹脂化合物が極めて簡便且つ汎用的な方法にて得られる生産性に富んだ製造方法である。 As described above, application of metal ultrafine particles in various fields has been studied. As a production method for obtaining such metal ultrafine particles, a vapor of metal evaporated at a high temperature in a gas phase is supplied, The gas phase method in which particles are rapidly cooled by collision with gas molecules and the liquid phase method in which a reducing agent is added to a solution containing metal ions to reduce metal ions are generally used. The method of mixing with a resin as a precursor and thermoforming is a highly productive manufacturing method in which a resin compound containing ultrafine metal particles with a narrow particle size distribution and excellent dispersion stability can be obtained by a very simple and versatile method. Is the method.
脂肪酸金属塩の代表的な製造方法は以下の２つが知られている。
第１種類の製造方法は、溶融法であり、脂肪酸を加熱溶融後、金属の酸化物あるいは水酸化物と反応させて脂肪酸金属塩を生成させるものである。この方法によれば、生産設備が簡単であるが、反応を完全に進行させるのが難しいため、未反応物が容易に生成物に残留する、また、生成物を粉砕細粒化する工程が必要であるといった欠点がある。
第２種類の製造方法は、複分解法であり、脂肪酸を水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物とけん化反応させるか、あるいは脂肪酸アルカリ金属塩や脂肪酸アンモニウム塩を溶解させて作成した水溶液に金属イオンを含む水溶液を添加して脂肪酸金属塩を生成させるものである。この反応は高温条件を必要とせず、かつ後処理がろ過、洗浄、乾燥、解砕といった簡便な工程のみであり、粒子径の小さい粒子が得られるという利点があるため、商業生産によく利用されている。
The following two known methods for producing fatty acid metal salts are known.
The first type of production method is a melting method, in which fatty acid is heated and melted and then reacted with a metal oxide or hydroxide to produce a fatty acid metal salt. According to this method, the production facility is simple, but it is difficult to completely proceed with the reaction, so that unreacted substances easily remain in the product, and a step for pulverizing and granulating the product is necessary. There is a drawback such as.
The second type of production method is a metathesis method, in which a fatty acid is saponified with an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, or a metal ion is dissolved in an aqueous solution prepared by dissolving a fatty acid alkali metal salt or a fatty acid ammonium salt. An aqueous solution containing a fatty acid is added to produce a fatty acid metal salt. This reaction does not require high-temperature conditions, and the post-treatment is only a simple process such as filtration, washing, drying, and crushing, and has the advantage of obtaining particles with a small particle size, so it is often used for commercial production. ing.
上述した金属超微粒子前駆体用としての脂肪酸金属塩の製造方法としては、溶融法、複分解法いずれの手法も適用することは可能であると考えられるが、どのような特性の脂肪酸金属塩が、金属超微粒子或いは金属超微粒子を含む樹脂組成物又はその成形物を生成する上でより好適に使用できるかは明らかにされていなかった。
従って本発明の目的は、樹脂中で金属超微粒子、或いは金属超微粒子を含む樹脂組成物、塗膜、分散液又はその成形物を生成させる上で、好適に使用することのできる脂肪酸金属塩を提供することである。
本発明の他の目的は、金属超微粒子が有する優れた吸着性、抗菌性、微小蛋白質不活性化等の効果をより効果的に発現可能な脂肪酸金属塩を提供することである。
As a method for producing the fatty acid metal salt for the metal ultrafine particle precursor described above, it is considered possible to apply either the melting method or the metathesis method. It has not been clarified whether metal ultrafine particles, a resin composition containing metal ultrafine particles or a molded product thereof can be used more suitably.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a fatty acid metal salt that can be suitably used in producing a resin composition, a coating film, a dispersion or a molded product thereof containing ultrafine metal particles or ultrafine metal particles in a resin. Is to provide.
Another object of the present invention is to provide a fatty acid metal salt capable of more effectively expressing effects such as excellent adsorptive properties, antibacterial properties, and microprotein inactivation possessed by ultrafine metal particles.
本発明によれば熱可塑性樹脂中で金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸金属塩粉末から成る樹脂用添加剤であって、前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸銀又はミリスチン酸銀であり、脂肪酸金属塩生成の際の未反応物質または副生成である、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種の量が４．０モル％以下であることを特徴とする、メルカプタン系臭気成分消臭性能及び／又は微小蛋白質不活性性能を有する金属超微粒子を形成するための樹脂用添加剤が提供される。
本発明によればまた、塗料中で金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸金属塩粉末から成る塗料用添加剤であって、前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸銀又はミリスチン酸銀であり、脂肪酸金属塩生成の際の未反応物質または副生成である、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種の量が４．０モル％以下であることを特徴とする、メルカプタン系臭気成分消臭性能及び／又は微小蛋白質不活性性能を有する金属超微粒子を形成するための塗料用添加剤が提供される。
本発明によれば更に、分散媒中で金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸金属塩粉末から成る分散液用添加剤であって、前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸銀又はミリスチン酸銀であり、脂肪酸金属塩生成の際の未反応物質または副生成である、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種の量が４．０モル％以下であることを特徴とする、メルカプタン系臭気成分消臭性能及び／又は微小蛋白質不活性性能を有する金属超微粒子を形成するための分散液用添加剤が提供される。
According to the present invention, an additive for a resin comprising a fatty acid metal salt powder used to form metal ultrafine particles in a thermoplastic resin, wherein the fatty acid metal salt is silver stearate or silver myristate, The amount of at least one selected from the group consisting of a sodium salt, a potassium salt and an ammonium salt, which is an unreacted substance or by-product during the production of a fatty acid metal salt, is 4.0 mol% or less. Further, an additive for resin for forming ultrafine metal particles having a mercaptan-based odor component deodorizing performance and / or a minute protein inert performance is provided.
According to the present invention, there is also provided a coating additive comprising a fatty acid metal salt powder used to form ultrafine metal particles in a coating , wherein the fatty acid metal salt is silver stearate or silver myristate, The amount of at least one selected from the group consisting of a sodium salt, a potassium salt and an ammonium salt, which is an unreacted substance or by-product during the production of a fatty acid metal salt, is 4.0 mol% or less. Further, a coating additive for forming ultrafine metal particles having a mercaptan-based odor component deodorizing performance and / or a minute protein inert performance is provided.
According to the present invention, there is further provided an additive for dispersion comprising a fatty acid metal salt powder used for forming metal ultrafine particles in a dispersion medium, wherein the fatty acid metal salt is silver stearate or silver myristate. The amount of at least one selected from the group consisting of sodium salt, potassium salt and ammonium salt, which is an unreacted substance or by-product during the production of fatty acid metal salt, is 4.0 mol% or less. to, dispersion additives for forming metal ultrafine particles having a mercaptan odor components deodorizing performance and / or micro protein inactive performance Ru are provided.
本発明によればまた、上記樹脂用添加剤を使用し、該樹脂用添加剤を構成する脂肪酸金属塩が熱可塑性樹脂中で熱分解する温度以上且つ樹脂の熱劣化温度以下の温度で加熱することにより、熱可塑性樹脂中で脂肪酸金属塩から金属超微粒子を生成させることを特徴とする金属微粒子含有樹脂組成物の製造方法が提供される。
本発明によれば更に、上記塗料用添加剤を使用し、該塗料用添加剤を構成する脂肪酸金属塩が塗料中で熱分解する温度以上且つ塗料成分の熱劣化温度以下の温度で加熱することにより、塗膜中で脂肪酸金属塩から金属超微粒子を生成させることを特徴とする金属微粒子含有塗膜の製造方法が提供される。
本発明よれば更にまた、上記分散液用添加剤を使用し、該分散液用添加剤を構成する脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度以上且つ分散媒の沸点以下の温度で加熱することにより、分散媒中で脂肪酸金属塩から金属超微粒子を生成させることを特徴とする金属微粒子含有分散液の製造方法。
According to the invention, the resin additive is used, and the fatty acid metal salt constituting the resin additive is heated at a temperature not lower than the temperature at which the resin is thermally decomposed and not higher than the thermal degradation temperature of the resin. By this, the manufacturing method of the metal microparticle containing resin composition characterized by producing | generating a metal ultrafine particle from a fatty-acid metal salt in a thermoplastic resin is provided.
In further accordance with the present invention, using the above coating additives, fatty acid metal salts constituting the coating additive is heated by the heat degradation temperature below the temperature of thermal decomposition temperature or higher and paint components in the paint By this, the manufacturing method of the metal microparticle containing coating film characterized by producing | generating a metal ultrafine particle from a fatty-acid metal salt in a coating film is provided.
Furthermore , according to the present invention, the dispersion additive is used and heated at a temperature not lower than the temperature at which the fatty acid metal salt constituting the dispersion additive is thermally decomposed in the dispersion medium and not higher than the boiling point of the dispersion medium. it makes manufacture how fine metal particle-containing dispersion characterized in that to produce a metal ultrafine particles from a fatty acid metal salt in the dispersion medium.
本発明の脂肪酸金属塩を前駆体として用いることにより、樹脂、塗料或いは分散媒中で金属超微粒子を製造すると、平均粒径１〜１００ｎｍの金属超微粒子が安定して得ることが可能となる。
またこの金属超微粒子を含む樹脂成形物、塗膜又は分散液は、未反応物質または副生物の含有量が本発明の範囲内にない脂肪酸金属塩を用いた場合に比して、悪臭物質やＶＯＣの吸着能力、或いは抗菌性及び微小蛋白質不活性能力等の性能が顕著に優れている。
本発明の脂肪酸金属塩は、金属超微粒子、金属超微粒子を含む樹脂組成物、塗膜または分散液を生成させる際に、金属超微粒子前駆体として好適に使用することができる。
本発明の脂肪酸金属塩を用いて成形された金属超微粒子含有樹脂成形品、金属超微粒子含有塗膜又は金属超微粒子分散液は、臭気成分、ＶＯＣを効果的に吸着することができ、優れた消臭性能或いはＶＯＣ吸着性能を発現することができると共に、スギ花粉やダニ由来のアレルゲン物質や酵素、あるいはウィルス等の微小蛋白質を有効に不活性化することができ、しかも成形加工と同時に金属超微粒子化とその均一分散が可能であり、生産性に優れている。
By using the fatty acid metal salt of the present invention as a precursor, when ultrafine metal particles are produced in a resin, paint or dispersion medium, ultrafine metal particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm can be stably obtained.
In addition, the resin molded product, coating film or dispersion containing the ultrafine metal particles has a bad odor substance or a odor substance as compared with a case where a fatty acid metal salt whose unreacted substance or by-product content is not within the scope of the present invention is used. Performances such as adsorption ability of VOC, or antibacterial properties and microprotein inactivation ability are remarkably excellent.
The fatty acid metal salt of the present invention can be suitably used as a metal ultrafine particle precursor when producing metal ultrafine particles, a resin composition containing metal ultrafine particles, a coating film or a dispersion.
The ultrafine metal particle-containing resin molded product, the ultrafine metal particle-containing coating film or the ultrafine metal particle dispersion molded using the fatty acid metal salt of the present invention can effectively adsorb odor components and VOCs, and is excellent. It can exhibit deodorant performance or VOC adsorption performance, and can effectively inactivate allergens and enzymes derived from cedar pollen and mites, or minute proteins such as viruses, and at the same time as molding processing, Fine particles and their uniform dispersion are possible, and the productivity is excellent.
本発明者等は、脂肪酸金属塩生成の際の未反応物質又は副生成物の量が４．０モル％以下、特に２．０モル％以下に低減されている脂肪酸金属塩が、樹脂、塗料又は分散媒中で混合され、加熱されることにより、良好な色調や悪臭物質やＶＯＣの吸着能力、抗菌性、微小蛋白質を不活性化する能力に特に優れた樹脂組成物、塗膜或いは分散液を提供できることを見出した。 The present inventors have found that fatty acid metal salts in which the amount of unreacted substances or by-products during the production of fatty acid metal salts is reduced to 4.0 mol% or less, particularly 2.0 mol% or less, are resins, paints Or a resin composition, a coating film or a dispersion liquid, which is particularly excellent in good color tone, malodorous substance and ability to adsorb VOCs, antibacterial properties, and ability to inactivate minute proteins by mixing and heating in a dispersion medium Found that can provide.
前述したように、脂肪酸金属塩の代表的な製造方法としては、溶融法及び複分解法が知られており、溶融法では、脂肪酸を加熱溶融後、金属の酸化物あるいは水酸化物と反応させて脂肪酸金属塩を生成させるが、原料としては、水酸化ナトリウムなどのアルカリを用いて水に溶解させた脂肪酸を用いるか、或いは脂肪酸のアルカリ金属塩が使用されている。溶融法においては、反応を完全に進行させることが難しいため、未反応物が残留しやすく、未反応物として脂肪酸のアルカリ金属塩、副生物としてアルカリ金属塩が、生成された脂肪酸金属塩中に存在する。
一方、複分解法では、脂肪酸を水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物とケン化反応させるか、或いは脂肪酸アルカリ金属塩や脂肪酸アンモニウム塩を溶解させて作成した水溶液に金属イオンを含む水溶液を添加して脂肪酸金属塩を生成させることから、未反応物として脂肪酸のアルカリ金属塩や脂肪酸アンモニウム塩、或いは副生物としてアルカリ金属塩やアンモニウム塩が、生成された脂肪酸金属塩中に存在する。
As described above, as a typical method for producing a fatty acid metal salt, a melting method and a metathesis method are known. In the melting method, a fatty acid is heated and melted and then reacted with a metal oxide or hydroxide. A fatty acid metal salt is produced. As a raw material, a fatty acid dissolved in water using an alkali such as sodium hydroxide is used, or an alkali metal salt of a fatty acid is used. In the melting method, since it is difficult to proceed the reaction completely, unreacted substances are likely to remain, and an alkali metal salt of a fatty acid as an unreacted substance and an alkali metal salt as a by-product are contained in the produced fatty acid metal salt. Exists.
On the other hand, in the metathesis method, a fatty acid is saponified with an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, or an aqueous solution containing metal ions is added to an aqueous solution prepared by dissolving a fatty acid alkali metal salt or a fatty acid ammonium salt. Since the fatty acid metal salt is produced, the alkali metal salt or fatty acid ammonium salt of the fatty acid as an unreacted substance, or the alkali metal salt or ammonium salt as a by-product is present in the produced fatty acid metal salt.
本発明においては、かかる未反応物や副生物の中でもナトリウム塩及びカリウム塩のようなアルカリ金属塩やアンモニウム塩の量が４．０モル％よりも多い場合に、金属超微粒子の生成効率が著しく悪化し、樹脂組成物、塗料或いは分散液の吸着性或いは微小蛋白質不活性化等の効果が低下することがわかった。 In the present invention, when the amount of alkali metal salt or ammonium salt such as sodium salt and potassium salt among these unreacted products and by-products is more than 4.0 mol%, the production efficiency of ultrafine metal particles is remarkably high. It became worse and it turned out that effects, such as the adsorptivity of a resin composition, a coating material, or a dispersion liquid, or microprotein inactivation, fall.
表１より、実施例１〜５のプレートはメルカプタンの消臭率が比較例１〜３のプレートよりも高くなっていることが分かる。このことからナトリウム塩及びカルシウム塩及びアンモニウム塩の含有量の少ないステアリン酸銀から得られたプレートの方がメルカプタンに対する消臭性能が高くなっていることが分かる。 From Table 1, it can be seen that the plates of Examples 1-5 have higher deodorization rates of mercaptans than the plates of Comparative Examples 1-3. From this, it can be seen that a plate obtained from silver stearate having a small content of sodium salt, calcium salt and ammonium salt has higher deodorizing performance with respect to mercaptan.
（脂肪酸金属塩）
本発明の脂肪酸金属塩における金属の種類は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＲｈからなる群より選択される少なくとも１種であり、特にＡｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｈが消臭や抗菌等の性能が高い点から望ましい。また、含まれる金属は複数であってもよく、この場合には、Ａｇを必須成分とし、Ａｇ以外の他の金属、特にＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｈを少なくとも１種組み合わせることが望ましい。
また本発明の脂肪酸金属塩における脂肪酸は、炭素数３〜３０の脂肪酸で、飽和、不飽和のいずれであってもよい。このようなものとしては、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、アラキジン酸等を挙げることができる。また、含まれる脂肪酸が複数であってもよい。
(Fatty acid metal salt)
The type of metal in the fatty acid metal salt of the present invention is at least one selected from the group consisting of Cu, Ag, Au, In, Pd, Pt, Fe, Ni, Co, Zn, Nb, Ru and Rh, In particular, Ag, Cu, Co, Ni, and Rh are desirable because of their high deodorizing and antibacterial performance. A plurality of metals may be included. In this case, it is desirable to use Ag as an essential component and to combine at least one other metal other than Ag, particularly Cu, Co, Ni, and Rh.
Moreover, the fatty acid in the fatty acid metal salt of the present invention is a fatty acid having 3 to 30 carbon atoms, and may be either saturated or unsaturated. Examples of such compounds include caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearic acid, and arachidic acid. Moreover, multiple fatty acids may be contained.
本発明による脂肪酸金属塩を製造する為の製造方法は上述の溶融法、複分解法いずれの製法を用いても良いが、粒子径の小さい脂肪酸金属塩が得られる点において、複分解法が好ましく適用される。
金属の原料は水溶性であれば特に限定されないが、中でも硝酸塩が好ましい。
脂肪酸の原料には脂肪酸か、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアンモニウム塩を使用できる。脂肪酸を用いる場合はＮａＯＨ等のアルカリを用いて水に脂肪酸を溶解させる。
The production method for producing the fatty acid metal salt according to the present invention may use any of the above-mentioned melting method and metathesis method, but the metathesis method is preferably applied in that a fatty acid metal salt having a small particle diameter can be obtained. The
The metal raw material is not particularly limited as long as it is water-soluble, but nitrate is particularly preferable.
As the fatty acid raw material, a fatty acid, an alkali metal salt of a fatty acid, or an ammonium salt of a fatty acid can be used. When using a fatty acid, the fatty acid is dissolved in water using an alkali such as NaOH.
本発明の脂肪酸金属塩を製造する際の配合は、原料として用いる脂肪酸の価数をＡ、モル量をＸ、金属イオンの価数をＢ、モル量をＹとすると、ＡＸ／ＢＹ は０．９以上１．１未満であることが望ましく、ＡＸ／ＢＹが可及的に１に近いことが未反応物又は副生物を低減する上で好ましい。ＡＸ／ＢＹが０．９未満であると、脂肪酸金属塩の生成効率が悪く、１．１以上であると、金属含有量が低くなり、樹脂成形物の消臭や抗菌性能が低下する。
また、合成に用いる反応溶媒は水、或いは水と有機化合物との混合溶液であってよい。混合可能な有機化合物は水と混和可能なものであり、かつ原料や生成物の構造を破壊しないものに限られる。混合可能な有機化合物の例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのアルコール類や、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル等のグリコールエーテル類、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサンなどの環状エーテル類、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒などを挙げることができる。
When the fatty acid metal salt of the present invention is prepared, the valence of the fatty acid used as a raw material is A, the molar amount is X, the valence of the metal ion is B, and the molar amount is Y. It is desirable that it is 9 or more and less than 1.1, and AX / BY is preferably as close to 1 as possible to reduce unreacted products or by-products. When AX / BY is less than 0.9, the production efficiency of the fatty acid metal salt is poor, and when it is 1.1 or more, the metal content is lowered, and the deodorization and antibacterial performance of the resin molded product is lowered.
The reaction solvent used for the synthesis may be water or a mixed solution of water and an organic compound. Organic compounds that can be mixed are limited to those that are miscible with water and that do not destroy the structure of the raw materials and products. Examples of organic compounds that can be mixed include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, diethylene glycol, and polyethylene glycol; glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monoisopropyl ether; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, and the like. Cyclic ethers, carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and butyric acid, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide.
複分解法において反応を行った後、得られた脂肪酸金属塩を含むスラリーはろ過、及び洗浄の工程を経て、乾燥に処される。
本発明においては、未反応物及び副生物を効果的に低減させる目的で、得られた脂肪酸金属塩の洗浄を十分に行うことが重要である。洗浄には、ろ過、デカンテーション等の公知の方法で行うことができる。洗浄は未反応物及び副生成物を溶解できて、かつ脂肪酸塩を溶解しない溶媒を選択すればよく、水やエタノールが好適に使用できる。洗浄に際しては、洗浄溶媒の電気伝導度やｐＨ等により洗浄の程度を見積もることが可能である。
乾燥は従来公知の例えば、真空乾燥機、凍結乾燥機、気流式乾燥機等により行うことができるが、本発明においては、乾燥後の脂肪酸金属塩の含水量が２００ｐｐｍ以下となるように乾燥することが望ましい。
乾燥は熱風式乾燥機の場合には、８０乃至１２０℃、特に９０乃至１１０℃の温度範囲で行うのが望ましい。８０℃以下では水分が十分に蒸発せず、１２０℃以上で行うと脂肪酸塩が一部、熱により分解を受ける等の好ましくない反応が生じる。
また脂肪酸金属塩は、経時により含水率が増加するため、本発明の脂肪酸金属塩の製造直後に使用、すなわち樹脂と混合し、加熱成形する場合を除き、遮光して乾燥条件で保管するか、使用直前に再乾燥して用いることが望ましい。
After the reaction in the metathesis method, the resulting slurry containing the fatty acid metal salt is subjected to drying through filtration and washing steps.
In the present invention, it is important to sufficiently wash the obtained fatty acid metal salt for the purpose of effectively reducing unreacted products and by-products. The washing can be performed by a known method such as filtration or decantation. Washing may be performed by selecting a solvent that can dissolve unreacted substances and by-products and that does not dissolve fatty acid salts, and water or ethanol can be suitably used. In washing, the degree of washing can be estimated from the electric conductivity, pH, etc. of the washing solvent.
Although drying can be performed by a conventionally known, for example, vacuum dryer, freeze dryer, airflow dryer, etc., in the present invention, drying is performed so that the water content of the fatty acid metal salt after drying is 200 ppm or less. It is desirable.
In the case of a hot air dryer, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 120 ° C., particularly 90 to 110 ° C. At 80 ° C. or lower, moisture does not evaporate sufficiently, and when it is carried out at 120 ° C. or higher, undesirable reactions such as partial fatty acid salt being decomposed by heat occur.
Further, since the moisture content of the fatty acid metal salt increases with time, it is used immediately after the production of the fatty acid metal salt of the present invention, that is, mixed with a resin and stored under dry conditions in the absence of light, except when heat-molded, It is desirable to use it again after use.
（金属超微粒子含有樹脂組成物）
本発明の脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩を配合する樹脂組成物の熱処理によって成形加工することにより、樹脂組成物中に上述した作用効果を有する金属超微粒子が均一分散した金属超微粒子含有樹脂組成物を得ることが可能になる。
本発明の脂肪酸金属塩を配合し得る樹脂としては、溶融成形が可能な熱可塑性樹脂であれば従来公知のものをすべて使用でき、例えば、低−，中−，高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタエート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
本発明の樹脂組成物においては、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルを用いることが好適である。
また本発明の樹脂組成物においては、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、充填剤、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って樹脂に含有することもできる。
(Metal ultrafine particle-containing resin composition)
The fatty acid metal salt of the present invention is a resin composition containing ultrafine metal particles in which the ultrafine metal particles having the above-mentioned effects are uniformly dispersed in the resin composition by molding by heat treatment of the resin composition containing the fatty acid metal salt. You can get things.
As the resin that can be blended with the fatty acid metal salt of the present invention, any conventionally known resin can be used as long as it is a thermoplastic resin that can be melt-molded. For example, low-, medium-, high-density polyethylene, linear low Density polyethylene, linear ultra-low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene -Olefin resin such as propylene-butene-1 copolymer, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide resin such as
In the resin composition of the present invention, it is particularly preferable to use polyethylene, polypropylene, or polyester.
In the resin composition of the present invention, various compounding agents known per se, for example, a filler, a plasticizer, a leveling agent, a thickener, a thickener, a stabilizer, an antioxidant, An ultraviolet absorber or the like can also be contained in the resin according to a known formulation.
本発明の脂肪酸金属塩の配合量は用途によって適宜設定することができる。例えば、吸着材として使用する場合は、樹脂１００重量部当りを０．０１乃至２０、特に０．１乃至１０重量部の量で配合することが好ましく、上記範囲よりも少ないと金属超微粒子が有する効果を十分に得ることができず、一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集し、均一分散が困難になるおそれがあるので好ましくない。
本発明においては、二本ロール法、射出成形、押出成形、圧縮成形等の従来公知の溶融成形に賦することにより、最終成形品の用途に応じた形状、例えば、粒状、ペレット状、繊維状、フィルム、シート、容器等の樹脂成形体を成形することができる。
樹脂成形体への成形温度は、成形方法や用いる樹脂及び脂肪酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる樹脂の熱劣化を生じない温度、且つ脂肪酸金属塩が樹脂中で熱分解する温度範囲内であることが必要である。また、加熱処理条件は、押出機や成形機等の加工機の設定温度以外にスクリュー等によるせん断による発熱、或いは滞留時間等による影響を受けるため、上記温度範囲内の設定温度に応じて滞留時間やスクリュー回転数等の加工条件を調整することができる。
また本発明の金属超微粒子含有樹脂成形体は、本発明の脂肪酸金属塩を含有する樹脂単独で樹脂成形品を構成することもできるが、他の樹脂との組み合わせで多層構造とすることもできる。
The compounding quantity of the fatty acid metal salt of this invention can be suitably set according to a use. For example, when it is used as an adsorbent, it is preferably blended in an amount of 0.01 to 20, particularly 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. On the other hand, if the amount is larger than the above range, the metal ultrafine particles are aggregated, and uniform dispersion may be difficult.
In the present invention, by subjecting to a conventionally known melt molding such as a two-roll method, injection molding, extrusion molding, compression molding, etc., the shape according to the use of the final molded product, for example, granular, pellet-like, fiber-like , Resin molded bodies such as films, sheets and containers can be molded.
The molding temperature to the resin molding cannot be generally defined by the molding method or the type of resin and fatty acid metal salt used, but the temperature range in which the resin used does not cause thermal degradation and the temperature range in which the fatty acid metal salt thermally decomposes in the resin. It is necessary to be within. In addition, the heat treatment conditions are affected by heat generated by shearing by a screw, etc., or a residence time in addition to the set temperature of a processing machine such as an extruder or a molding machine, so the residence time depends on the set temperature within the above temperature range. And machining conditions such as screw rotation speed can be adjusted.
In addition, the ultrafine metal particle-containing resin molded product of the present invention can be formed into a resin molded product with the resin containing the fatty acid metal salt of the present invention alone, but can also have a multilayer structure in combination with other resins. .
（金属超微粒子含有塗膜）
また本発明の脂肪酸金属塩を用いて調製されたコーティング剤により、上述した金属超微粒子を含有する塗膜を形成することができる。
すなわち前述した通り、本発明の脂肪酸金属塩が、塗膜の焼付けの際の熱処理によって、塗料成分中で均一分散された金属超微粒子を形成することで、塗膜中に金属超微粒子が存在することが可能になる。
脂肪酸金属塩の配合量は用途によって適宜設定することができる。例えば、吸着材として使用する場合は、塗料成分１００重量部に対して０．０１乃至２０、特に０．１乃至１０重量部の量で配合させることが好ましく、上記範囲よりも少ないと金属超微粒子が有する効果を十分に発現させることができず、一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集するおそれがあるので好ましくない。
(Metal ultrafine particle-containing coating film)
Moreover, the coating film containing the metal ultrafine particle mentioned above can be formed with the coating agent prepared using the fatty acid metal salt of the present invention.
That is, as described above, the fatty acid metal salt of the present invention forms ultrafine metal particles that are uniformly dispersed in the paint component by heat treatment during baking of the coating film, so that the ultrafine metal particles are present in the coating film. It becomes possible.
The compounding quantity of a fatty-acid metal salt can be suitably set with a use. For example, when used as an adsorbent, it is preferably blended in an amount of 0.01 to 20, particularly 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating component. On the other hand, if it exceeds the above range, the ultrafine metal particles may be aggregated, which is not preferable.
本発明の脂肪酸金属塩を含有させる塗料成分としては、加熱により塗膜形成が可能なものであれば種々のものを使用することができる。例えば、これに限定されないが、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、フェノール系塗料、ウレタン系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド樹脂塗料等の従来公知の塗料組成物を用いることができる。
また塗膜形成のためのコーティング剤においても、樹脂成形体の場合と同様に、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を公知の処方に従って含有することができる。
塗膜形成のための熱処理条件は、用いる塗料成分及び脂肪酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる塗料成分の熱劣化を生じない温度、且つ脂肪酸金属塩が塗料中で熱分解する温度範囲内で、６０乃至６００秒間加熱処理を行うことが必要である。
As the coating component containing the fatty acid metal salt of the present invention, various coating components can be used as long as the coating film can be formed by heating. For example, although not limited thereto, conventionally known coating compositions such as acrylic coating, epoxy coating, phenol coating, urethane coating, polyester coating, alkyd resin coating, and the like can be used.
Also in the coating agent for forming a coating film, as in the case of a resin molded product, various compounding agents known per se, for example, a leveling agent, a thickener, a thickener, and a stabilizer, depending on the use. Further, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants and the like can be contained in accordance with known formulations.
The heat treatment conditions for forming the coating film cannot be generally defined by the types of paint components and fatty acid metal salts used, but the temperature range in which the paint components used do not cause thermal degradation and the temperature range in which the fatty acid metal salts are thermally decomposed in the paint. It is necessary to perform heat treatment for 60 to 600 seconds.
（金属超微粒子分散液）
本発明の脂肪酸金属塩を用いて調製された分散液は、本発明の脂肪酸金属塩を分散媒中に分散させ、脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度以上且つ分散媒の沸点以下の温度で混合加熱することにより、金属超微粒子が分散媒中に分散して成る分散液を調製することができる。
本発明の分散液の製造方法に用いる分散媒としては、多価アルコールを好適に用いることができる。多価アルコールは、脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度よりも高い沸点を有するものであることが好ましく、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロールを挙げることができるが、特にポリエチレングリコールを好適に用いることができる。
ポリエチレングリコールは、平均分子量２００乃至２００００、特に４００乃至１００００の範囲のものを好適に使用することができ、また異なる分子量のものを複数種混合して用いることもできる。
(Metal ultrafine particle dispersion)
The dispersion prepared using the fatty acid metal salt of the present invention has a temperature not lower than the temperature at which the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the dispersion medium and not higher than the boiling point of the dispersion medium. By mixing and heating at a temperature, a dispersion liquid in which ultrafine metal particles are dispersed in a dispersion medium can be prepared.
As the dispersion medium used in the method for producing a dispersion of the present invention, a polyhydric alcohol can be suitably used. The polyhydric alcohol is preferably one having a boiling point higher than the temperature at which the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the dispersion medium, and examples thereof include polyethylene glycol, diethylene glycol, and glycerol. In particular, polyethylene glycol is preferably used. be able to.
Polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 20000, particularly 400 to 10,000 can be suitably used, and plural kinds of polyethylene glycol having different molecular weights can be mixed and used.
本発明の分散液の製造方法においては、溶液中の脂肪酸金属塩の配合量は用途によって適宜設定することができる。例えば、吸着材として使用する場合は、１×１０−６乃至２０重量％、特に１×１０−５乃至１０重量％の量で配合することが好ましい。上記範囲よりも脂肪酸金属塩の量が少ないと充分な量の金属超微粒子を分散させることができず、その一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子の凝集を招くおそれがある。
また保護剤として酸化防止剤を配合することが好ましく、酸化防止剤を配合することにより、加熱時の熱劣化を防止することが可能となる。
用いる酸化防止剤としては、これに限定されないが、トコフェロール (ビタミンＥ)類、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、エチレンビスステアリン酸アミド等従来より公知のものを挙げることができるが、特にIRGANOX1010（登録商標）を好適に使用することができる。酸化防止剤は、溶液中に０．１乃至１０重量％の量で配合することが好ましい。
In the manufacturing method of the dispersion liquid of this invention, the compounding quantity of the fatty-acid metal salt in a solution can be suitably set according to a use. For example, when used as an adsorbent, it is preferably blended in an amount of 1 × 10 −6 to 20 wt%, particularly 1 × 10 −5 to 10 wt%. If the amount of the fatty acid metal salt is less than the above range, a sufficient amount of the metal ultrafine particles cannot be dispersed. On the other hand, if it exceeds the above range, the ultrafine metal particles may be aggregated.
Moreover, it is preferable to mix | blend antioxidant as a protective agent, and it becomes possible to prevent the thermal deterioration at the time of a heating by mix | blending antioxidant.
Examples of the antioxidant to be used include, but are not limited to, tocopherols (vitamin E), hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, ethylenebisstearic acid amides and the like. However, IRGANOX 1010 (registered trademark) can be preferably used. The antioxidant is preferably blended in the solution in an amount of 0.1 to 10% by weight.
本発明の分散液の製造方法においては、分散媒中に脂肪酸金属塩、必要により酸化防止剤を配合した後、脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度以上且つ分散媒の沸点未満の温度で加熱しながら攪拌混合して、分散媒中で金属超微粒子を生成させる。
加熱時間は、用いる溶液の種類及び脂肪酸金属塩の配合量などによって異なり、一概に規定できないが、１乃至１８００、特に５乃至３００秒の範囲で加熱することが好適である。
加熱混合後、室温で冷却し、分散液の濾過を行う。これにより分散媒中の遊離脂肪酸を除去させることができ、本発明の金属超微粒子、特に平均粒径１乃至１００ｎｍの金属超微粒子が分散媒中に均一分散された分散液を得ることができる。
In the method for producing a dispersion according to the present invention, after blending a fatty acid metal salt and, if necessary, an antioxidant in the dispersion medium, a temperature not lower than the temperature at which the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the dispersion medium and lower than the boiling point of the dispersion medium. The mixture is stirred and mixed with heating to produce ultrafine metal particles in the dispersion medium.
The heating time varies depending on the type of solution used and the amount of the fatty acid metal salt, and cannot be generally specified, but it is preferable to heat in the range of 1 to 1800, particularly 5 to 300 seconds.
After heating and mixing, the mixture is cooled at room temperature and the dispersion is filtered. As a result, free fatty acids in the dispersion medium can be removed, and a dispersion in which the ultrafine metal particles of the present invention, particularly, ultrafine metal particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm are uniformly dispersed in the dispersion medium can be obtained.
本発明の製造方法により得られた分散液は、そのまま吸着剤（消臭剤）或いは微小蛋白質不活性化剤として使用することもできるが、溶媒で希釈して用いることが好ましい。
希釈に用いる溶媒としては、これに限定されないが、精製水、イオン交換水等の水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；メタノール変性、ベンゾール変性、トリオール変性、メチルエチルケトン変性、安息香酸デナトニウム変性、香料変性等の一般変性アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル、クロロホルム、炭酸ジエチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、ヘキサン、工業用エチルエーテル等の変性アルコール；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独で用いても又２種以上併用しても良い。
本発明においては、特に水又はエタノール等の沸点１００℃以下の低沸点溶媒を好適に使用することができ、特に１乃至３０％の濃度のエタノール水溶液を好適に使用できる。
本発明の分散液は、床、壁面、カーテン、カーペット等の住宅関連部材、空調機器、織布、不織布等の繊維製品、マスク、フィルター等の濾過部材に、噴霧、塗布、含浸等させて用いることができる。
The dispersion obtained by the production method of the present invention can be used as an adsorbent (deodorant) or a microprotein inactivator as it is, but is preferably diluted with a solvent.
The solvent used for dilution is not limited to this, but water such as purified water and ion-exchanged water; lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol; methanol-modified, benzol-modified, triol-modified, methyl ethyl ketone-modified, benzoic acid General modified alcohols such as acid denatonium modification and perfume modification; modified alcohols such as ethylene glycol monoethyl ether, chloroform, diethyl carbonate, ethyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, hexane, industrial ethyl ether; ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol Le diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, and glycol solvents such as triethylene glycol monophenyl ether. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, a low boiling point solvent having a boiling point of 100 ° C. or lower such as water or ethanol can be preferably used, and an ethanol aqueous solution having a concentration of 1 to 30% can be particularly preferably used.
The dispersion of the present invention is used by spraying, coating, impregnating, etc., on housing-related members such as floors, wall surfaces, curtains and carpets, air conditioners, textile products such as woven fabrics and nonwoven fabrics, and filter members such as masks and filters. be able to.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（未反応物質または副生成物の含有量の測定方法）
脂肪酸銀を９００℃で１時間加熱して得られる固体を硝酸に溶解させた後、ICP発光分析装置（サーモフィッシャー社製）により未反応物質または副生成物含有率を測定した。未反応物質または副生成物の含有率は、
含有率＝（未反応物質または副生成物のｍｏｌ数／脂肪酸銀のｍｏｌ数）×１００
で求めた。
(Measurement method of unreacted substance or by-product content)
The solid obtained by heating fatty acid silver at 900 ° C. for 1 hour was dissolved in nitric acid, and then the unreacted substance or by-product content was measured with an ICP emission analyzer (manufactured by Thermo Fisher). The content of unreacted substances or by-products is
Content = (mol number of unreacted substance or by-product / mol number of fatty acid silver) × 100
I asked for it.
（樹脂成型体の作成）
脂肪酸銀と低密度ポリエチレン（住友化学社製）を脂肪酸銀が０．５ｗｔ％の添加量となるように混合し、２５０℃に温度設定した射出成型機にて加熱溶融し、３．０ｃｍ×２．５ｃｍ×０．３ｃｍの大きさの樹脂成型体を成形した。
(Create resin molding)
Fatty acid silver and low density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were mixed so that the amount of fatty acid silver was 0.5 wt%, and heated and melted in an injection molding machine set at a temperature of 250 ° C., 3.0 cm × 2 A resin molded body having a size of 0.5 cm × 0.3 cm was molded.
（消臭率の測定）
得られた樹脂成型体をナフロン糸を用いて、５００ｍＬの瓶（GL−サイエンス社製）中に吊り下げた。攪拌のための回転子を入れ、容器の中を窒素置換後、密封し、マイクロシリンジを用いて目的の濃度になるよう調整したメチルメルカプタン水溶液を５μＬ滴下した。１５分攪拌してメチルメルカプタン水溶液を完全に気化させ、一日放置後、瓶中のメチルメルカプタン濃度を検知管キット（ガステック社製）を用いて測定した。
消臭率は、
消臭率＝（ブランクの濃度−サンプル入りの瓶中の濃度）／（ブランクの濃度）×１００
で求めた。
(Measurement of deodorization rate)
The obtained resin molding was suspended in a 500 mL bottle (manufactured by GL-Science) using a naflon yarn. A rotor for stirring was added, and the inside of the container was purged with nitrogen, sealed, and 5 μL of a methyl mercaptan aqueous solution adjusted to a target concentration using a microsyringe was dropped. After stirring for 15 minutes, the aqueous methyl mercaptan solution was completely vaporized, and after standing for one day, the concentration of methyl mercaptan in the bottle was measured using a detector tube kit (manufactured by Gastec).
Deodorization rate is
Deodorization rate = (concentration of blank−concentration in bottle with sample) / (concentration of blank) × 100
I asked for it.
（実施例１）
ステアリン酸ナトリウム７６．６ｇを９０℃の水３０００ｇに溶解させてＡ液を、硝酸銀４０．３ｇを水６００ｇに溶解させて B 液をそれぞれ調整した。次に、Ａ液を攪拌しながら、Ｂ液をＡ液に投入した。投入後１５分攪拌し、吸引ろ過により固液分離を行いながら、３０Ｌの脱イオン水を用いて十分に洗浄し、熱風乾燥機(タバイエスペック社製)で１２時間乾燥後、真空乾燥機(タバイエスペック社製)で、０．１mmＨg、６０℃で６時間乾燥し、ステアリン酸銀を得た。分析の結果、このステアリン酸銀には０．６８ｍｏｌ％のナトリウムが含まれていた。
Example 1
Liquid A was prepared by dissolving 76.6 g of sodium stearate in 3000 g of water at 90 ° C., and liquid B was prepared by dissolving 40.3 g of silver nitrate in 600 g of water. Next, the B liquid was thrown into the A liquid while stirring the A liquid. The mixture is stirred for 15 minutes after separation, and is sufficiently washed with 30 L of deionized water while performing solid-liquid separation by suction filtration, dried for 12 hours with a hot-air dryer (manufactured by Tabai Espec), and then a vacuum dryer (tabai (Espec Corp.) and dried at 0.1 mmHg and 60 ° C. for 6 hours to obtain silver stearate. As a result of analysis, this silver stearate contained 0.68 mol% of sodium.
（実施例２）
洗浄に用いた水の量を１５Ｌとした以外は、実施例１と同様の手法で合成し、ナトリウム含有量が１．０２ｍｏｌ％のステアリン酸銀を得た。
(Example 2)
A silver stearate having a sodium content of 1.02 mol% was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of water used for washing was 15 L.
（実施例３）
洗浄に用いた水の量を１０Ｌとした以外は、実施例１と同様の手法で合成し、ナトリウム含有量が１．７０ｍｏｌ％のステアリン酸銀を得た。
Example 3
A silver stearate having a sodium content of 1.70 mol% was obtained by synthesis in the same manner as in Example 1 except that the amount of water used for washing was 10 L.
（実施例４）
ステアリン酸ナトリウムの代わりに、ミリスチン酸カリウム６６．５ｇを用いた以外は、実施例１と同様の手法で合成し、カリウム含有量が０．５１ｍｏｌ％のミリスチン酸銀を得た。
Example 4
A silver myristate having a potassium content of 0.51 mol% was obtained in the same manner as in Example 1 except that 66.5 g of potassium myristate was used instead of sodium stearate.
（実施例５）
洗浄に用いた水の量を１５．０Ｌとした以外は、実施例４と同様の手法で合成し、カリウム含有量が０．８５ｍｏｌ％のミリスチン酸銀を得た。
(Example 5)
A silver myristate having a potassium content of 0.85 mol% was obtained by synthesis in the same manner as in Example 4 except that the amount of water used for washing was 15.0 L.
（比較例１）
洗浄に用いた水の量を１．０Ｌとした以外は、実施例１と同様の手法で合成し、ナトリウム含有量が６．３１ｍｏｌ％のステアリン酸銀を得た。
(Comparative Example 1)
A silver stearate having a sodium content of 6.31 mol% was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of water used for washing was 1.0 L.
（比較例２）
洗浄行わなかった以外は、実施例１と同様の手法で合成し、ナトリウム含有量が９．０３％のステアリン酸銀を得た。
(Comparative Example 2)
A silver stearate having a sodium content of 9.03% was obtained in the same manner as in Example 1 except that no washing was performed.
（比較例３）
洗浄行わなかった以外は、実施例４と同様の手法で合成し、カリウム含有量が８．５２％のミリスチン酸銀を得た。
(Comparative Example 3)
A silver myristate having a potassium content of 8.52% was obtained in the same manner as in Example 4 except that washing was not performed.
表１に測定結果を示すと共に図１に（表１中のナトリウム又はカリウム含有量と消臭率との関係を）示す。未反応物質または副生成物の含有量の低い脂肪酸銀を添加した樹脂成型体のほうが、一日経過後のメチルメルカプタン濃度が低くなっている。これは、樹脂成型体がメチルメルカプタンを吸着した結果であり、このことから、本発明の未反応物質または副生成物の含有量が４．０ｍｏｌ％以下の脂肪酸金属塩から生成された金属超微粒子を含有する樹脂組成物が優れた吸着性能を有することが分かる。 Table 1 shows the measurement results and FIG. 1 shows the relationship between the sodium or potassium content in Table 1 and the deodorization rate. A resin molded product to which fatty acid silver having a low content of unreacted substances or by-products is added has a lower methyl mercaptan concentration after one day. This is a result of the resin molded body adsorbing methyl mercaptan, and from this, the metal ultrafine particles produced from the fatty acid metal salt with an unreacted substance or by-product content of the present invention of 4.0 mol% or less It can be seen that the resin composition containing the resin has excellent adsorption performance.
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| JP2002049118A (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for preparing particles of silver salt of organic acid and apparatus therefor |
| JP2007112718A (en) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | Method and apparatus for producing organic acid metal salt particle, and silver salt photothermographic dry imaging material |
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