JP5629425B2 - Fatty acid metal salt for forming ultrafine metal particles - Google Patents
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Description
本発明は、脂肪酸金属塩に関するものであり、より詳細には金属超微粒子、該金属超微粒子含有樹脂組成物、該金属超微粒子含有塗膜又は該金属超微粒子分散液への前駆体として好適に使用可能な脂肪酸金属塩に関する。 The present invention relates to a fatty acid metal salt, and more specifically, as a precursor to metal ultrafine particles, the metal ultrafine particle-containing resin composition, the metal ultrafine particle-containing coating film, or the metal ultrafine particle dispersion. The present invention relates to a usable fatty acid metal salt.
従来より、脂肪酸金属塩は電子印刷分野、粉末治金分野、化粧品分野、塗料分野、樹脂加工分野など、多くの分野において幅広く用いられており、例えば、脂肪酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などは、化粧品分野では、皮膚への滑沢性、付着性の向上を目的として、樹脂加工分野では、顔料の分散性向上を目的として用いられている。
一方、脂肪酸の銀塩は従来、写真製版や医療用途の熱現像画像記録材料として使用されてきたが、最近では、下記特許文献１や２に記載されているように、平均粒径１〜１００ｎｍの金属超微粒子を得るための前駆体としての用途が開示されている。
Conventionally, fatty acid metal salts have been widely used in many fields such as electronic printing, powder metallurgy, cosmetics, paints, and resin processing. For example, magnesium salts and calcium salts of fatty acids are used in cosmetics. In the field, it is used for the purpose of improving the lubricity and adhesion to the skin, and in the resin processing field, it is used for the purpose of improving the dispersibility of the pigment.
On the other hand, silver salts of fatty acids have heretofore been used as heat-developable image recording materials for photoengraving and medical applications, but recently, as described in Patent Documents 1 and 2, the average particle diameter is 1 to 100 nm. The use as a precursor for obtaining ultrafine metal particles is disclosed.
すなわち、下記特許文献１においては、脂肪酸銀や脂肪酸金塩等の有機金属化合物を不活性化ガス雰囲気下で固相反応により熱分解することで、表面が脂肪酸によって保護された銀や金の平均粒径１〜１００ｎｍである金属超微粒子を合成している。一方、特許文献２においては、脂肪酸の銀や金塩と樹脂との混合物を当該脂肪酸金属塩の熱分解開始温度以上且つ樹脂の劣化温度未満の温度で加熱成形して、平均粒径1〜１００ｎｍである金属超微粒子を樹脂成形物中で生成せしめている。 That is, in the following Patent Document 1, an average of silver and gold whose surfaces are protected by fatty acids by thermally decomposing organometallic compounds such as fatty acid silver and fatty acid gold salt by solid phase reaction in an inert gas atmosphere. Metal ultrafine particles having a particle size of 1 to 100 nm are synthesized. On the other hand, in Patent Document 2, a mixture of a fatty acid silver or gold salt and a resin is heat-molded at a temperature not lower than the thermal decomposition start temperature of the fatty acid metal salt and lower than the deterioration temperature of the resin, and an average particle size of 1-100 nm The ultrafine metal particles are produced in a resin molded product.
このような金属超粒子は、バルクとは異なる特異な性質を示す為、インクジェット材料、記録材料、触媒などへの応用や、導電性ペーストなど電子デバイスの材料、さらに、プラズモン吸収を利用した色材としての利用等、様々な分野において応用が検討されている。また、これらの金属超微粒子が安定に分散された樹脂成形物は導電性材料、磁性材料や電磁波吸収材料などの幅広く検討されている。
また本出願人により、例えば特許文献２記載の手法により製造した、表面が有機酸によって修飾された金属超微粒子を含む樹脂化合物は、メチルメルカプタン等の悪臭成分、或いはホルムアルデヒド等の揮発性有機化合物（Volatile Organic Compounds 以下「ＶＯＣ」という）の吸着性能を有することや、抗菌性、アレルゲン物質などの微小蛋白質を不活性化する性質を有することが明らかにされている（特願２００６−２３７８９８及び特願２００６−３３２０７７）。
Since these metallic ultra particles exhibit unique properties different from the bulk, they are applied to inkjet materials, recording materials, catalysts, etc., materials for electronic devices such as conductive pastes, and coloring materials using plasmon absorption. Applications are being studied in various fields such as the use of In addition, resin molded products in which these ultrafine metal particles are stably dispersed have been widely studied such as conductive materials, magnetic materials, and electromagnetic wave absorbing materials.
In addition, a resin compound containing ultrafine metal particles whose surface is modified with an organic acid, produced by the method described in Patent Document 2, for example, by the present applicant is a malodorous component such as methyl mercaptan, or a volatile organic compound such as formaldehyde ( Volatile Organic Compounds (hereinafter referred to as “VOC”) adsorbing performance, and antibacterial properties and properties to inactivate microproteins such as allergen substances have been clarified (Japanese Patent Application Nos. 2006-237898 and Japanese Patent Application No. 2006-237898). 2006-332077).
上述したように金属超微粒子は多様な分野における応用が検討されており、このような金属超微粒子を得るための製造方法としては、気相中に高温で蒸発させた金属の蒸気を供給し、ガス分子との衝突により急冷させて微粒子を形成する気相法や、金属イオンを含む溶液に還元剤を添加して金属イオンの還元を行う液相法等が一般的であるが、脂肪酸金属塩を前駆体として樹脂と混合し、加熱成形する方法は、粒度分布が狭く分散安定性に優れた金属超微粒子を含む樹脂化合物が極めて簡便且つ汎用的な方法にて得られる生産性に富んだ製造方法である。 As described above, application of metal ultrafine particles in various fields has been studied. As a production method for obtaining such metal ultrafine particles, a vapor of metal evaporated at a high temperature in a gas phase is supplied, The gas phase method in which particles are rapidly cooled by collision with gas molecules and the liquid phase method in which a reducing agent is added to a solution containing metal ions to reduce metal ions are generally used. The method of mixing with a resin as a precursor and thermoforming is a highly productive manufacturing method in which a resin compound containing ultrafine metal particles with a narrow particle size distribution and excellent dispersion stability can be obtained by a very simple and versatile method. Is the method.
脂肪酸金属塩の代表的な製造方法は以下の２つが知られている。
第１種類の製造方法は、溶融法であり、脂肪酸を加熱溶融後、金属の酸化物あるいは水酸化物と反応させて脂肪酸金属塩を生成させるものである。この方法によれば、生産設備が簡単であるが、反応を完全に進行させるのが難しいため、反応物が容易に生成物に残留する、また、生成物を粉砕細粒化する工程が必要であるといった欠点がある。
第２種類の製造方法は、複分解法であり、脂肪酸を水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物とけん化反応させるか、あるいは脂肪酸アルカリ金属塩を溶解させて作製した水溶液に金属イオンを含む水溶液を添加して脂肪酸金属塩を生成させるものである。この反応は高温条件を必要とせず、かつ後処理がろ過、洗浄、乾燥、解砕といった簡便な工程のみであり、粒子径の小さい粒子が得られるという利点があるため、商業生産によく利用されている。
The following two known methods for producing fatty acid metal salts are known.
The first type of production method is a melting method, in which fatty acid is heated and melted and then reacted with a metal oxide or hydroxide to produce a fatty acid metal salt. According to this method, the production equipment is simple, but it is difficult to completely proceed with the reaction. Therefore, the reaction product easily remains in the product, and a step of pulverizing and finely pulverizing the product is necessary. There are some disadvantages.
The second type of production method is a metathesis method, in which an aqueous solution containing metal ions is added to an aqueous solution prepared by saponifying a fatty acid with an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or dissolving a fatty acid alkali metal salt. It is added to produce a fatty acid metal salt. This reaction does not require high-temperature conditions, and the post-treatment is only a simple process such as filtration, washing, drying, and crushing, and has the advantage of obtaining particles with a small particle size, so it is often used for commercial production. ing.
上述した金属超微粒子前駆体用としての脂肪酸金属塩の製造方法としては、溶融法、複分解法いずれの手法も適用することは可能であると考えられるが、どのような特性の脂肪酸金属塩が、金属超微粒子或いは金属超微粒子を含む樹脂組成物又はその成形物を生成する上でより好適に使用できるかは明らかにされていなかった。
従って本発明の目的は、樹脂中で金属超微粒子、或いは金属超微粒子を含む樹脂組成物、塗膜、分散液又はその成形物を生成させる上で、好適に使用することのできる脂肪酸金属塩を提供することである。
As a method for producing the fatty acid metal salt for the metal ultrafine particle precursor described above, it is considered possible to apply either the melting method or the metathesis method. It has not been clarified whether metal ultrafine particles, a resin composition containing metal ultrafine particles or a molded product thereof can be used more suitably.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a fatty acid metal salt that can be suitably used in producing a resin composition, a coating film, a dispersion or a molded product thereof containing ultrafine metal particles or ultrafine metal particles in a resin. Is to provide.
本発明によれば、含水率が２００ｐｐｍ以下である脂肪酸金属塩粉末から成り、前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸銀、または銀及び銅を含むステアリン酸金属塩であることを特徴とする、メルカプタン系臭気成分消臭性能及び／又は微小蛋白質不活性化性能を有する金属超微粒子を形成するための樹脂用添加剤が提供される。
本発明によればまた、上記樹脂用添加剤を使用し、該樹脂用添加剤を構成する脂肪酸金属塩粉末が樹脂中で熱分解する温度以上、且つ樹脂の劣化温度以下の温度で加熱することにより、樹脂中で脂肪酸金属塩から金属超微粒子を生成させることを特徴とする金属超微粒子含有樹脂組成物の製造方法が提供される。
According to the present invention, made from a fatty acid metal salt powder moisture content is 200ppm or less, wherein the fatty acid metal salt, wherein the metal stearate der Rukoto containing silver stearate or silver and copper, mercaptans resin additives for forming metal ultrafine particles having a system odorous components deodorant performance and / or micro protein inactivation performance Ru are provided.
According to the present invention, the resin additive is used and heated at a temperature not lower than the temperature at which the fatty acid metal salt powder constituting the resin additive is thermally decomposed in the resin and not higher than the deterioration temperature of the resin. Provides a method for producing a resin composition containing ultrafine metal particles, wherein ultrafine metal particles are produced from a fatty acid metal salt in a resin.
本発明の含水率が２００ｐｐｍ以下の脂肪酸金属塩を前駆体として用いることにより、樹脂、塗料或いは分散媒中で金属超微粒子を製造すると、平均粒径１〜１００ｎｍの金属超微粒子が安定して得ることが可能となる。
またこの金属超微粒子を含む樹脂成形物、塗膜又は分散液は、含水率が本発明の範囲内にない脂肪酸金属塩を用いた場合に比して、悪臭物質やＶＯＣの吸着能力、或いは抗菌性及び微小蛋白質不活性能力等の性能が顕著に優れている。
本発明の脂肪酸金属塩は、金属超微粒子、同超微粒子を含む樹脂組成物、塗膜または分散液を生成させる際に、金属超微粒子前駆体として好適に使用することができる。
本発明の脂肪酸金属塩を用いて成形された金属超微粒子含有樹脂成形品、金属超微粒子含有塗膜又は金属超微粒子分散液は、臭気成分、ＶＯＣを効果的に吸着することができ、優れた消臭性能或いはＶＯＣ吸着性能を発現することができると共に、スギ花粉等の植物性蛋白質アレルゲン物質や酵素、あるいはウィルス等を有効に不活性化することができ、しかも成形加工と同時に金属超微粒子化とその均一分散が可能であり、生産性に優れている。
By using a fatty acid metal salt having a water content of 200 ppm or less of the present invention as a precursor, when ultrafine metal particles are produced in a resin, paint or dispersion medium, ultrafine metal particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm can be stably obtained. It becomes possible.
In addition, the resin molded product, coating film or dispersion containing the ultrafine metal particles is capable of adsorbing malodorous substances and VOCs, or antibacterial, as compared with the case of using a fatty acid metal salt whose water content is not within the scope of the present invention. Performance and performance such as microprotein inactivation ability are remarkably excellent.
The fatty acid metal salt of the present invention can be suitably used as a metal ultrafine particle precursor in producing metal ultrafine particles, a resin composition containing the ultrafine particles, a coating film or a dispersion.
The ultrafine metal particle-containing resin molded product, the ultrafine metal particle-containing coating film or the ultrafine metal particle dispersion molded using the fatty acid metal salt of the present invention can effectively adsorb odor components and VOCs, and is excellent. It can exhibit deodorant performance or VOC adsorption performance, and can effectively inactivate plant protein allergens such as cedar pollen, enzymes, viruses, etc., and at the same time as molding processing, it makes metal ultrafine particles And its uniform dispersion is possible, and it is excellent in productivity.
本発明者等は、２００ｐｐｍ以下の含水率を有する脂肪酸金属塩が、樹脂、塗料又は溶液中で混合され、加熱されることにより、良好な色調や悪臭物質やＶＯＣの吸着能力、抗菌性、微小蛋白質を不活性化する能力に特に優れた樹脂組成物或いは分散液を提供できることを見出した。 The present inventors have mixed a fatty acid metal salt having a water content of 200 ppm or less in a resin, paint or solution, and heated to obtain a good color tone, an ability to absorb malodorous substances and VOCs, antibacterial properties, and minute amounts. It has been found that it is possible to provide a resin composition or dispersion that is particularly excellent in the ability to inactivate proteins.
本発明の含水率が２００ｐｐｍの脂肪族金属塩が、上述した作用効果を奏することは後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわち、後述する実施例においては、含水率の異なる脂肪酸金属塩を用いてフィルム成形を行い、このフィルムの吸光度を分光光度計（島津製作所製）を用いて測定した。貴金属や銅の超微粒子は、自由電子が光磁場による振動を受けて生じるプラズモン吸収に起因する発色を示すことが知られている。この吸収波長は金属の種類に固有のものであり、銀超微粒子の場合には、波長４２０ｎｍ付近に吸収をもっている。
図１〜５より、実施例１〜４および比較例１、比較例２のフィルムは４２０ｎｍ付近に銀のプラズモン吸収に起因する吸収をもつことが分かる。また、図１〜４から含水率の低いステアリン酸銀から得られたフィルムの方が４２０ｎｍ付近の吸光度が高くなっていることが分かる。
この結果は含水率が２００ｐｐｍ以下の脂肪酸金属塩を用いることにより、成形品中に、狭い粒度分布をもった銀超微粒子が凝集することなく安定分散して生成していることを示すものであり、このような成形品は、吸着性能においても、含水率が２００ｐｐｍよりも大きい脂肪酸金属塩を用いた場合よりも優れていることが明らかである。
It is clear from the results of the examples described later that the aliphatic metal salt having a water content of 200 ppm according to the present invention exhibits the above-described effects.
That is, in Examples described later, film formation was performed using fatty acid metal salts having different moisture contents, and the absorbance of this film was measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation). It is known that ultrafine particles of noble metals and copper exhibit a color caused by plasmon absorption caused by free electrons undergoing vibration caused by a light magnetic field. This absorption wavelength is specific to the type of metal, and in the case of silver ultrafine particles, the absorption is in the vicinity of a wavelength of 420 nm.
1 to 5 show that the films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 have absorption due to silver plasmon absorption in the vicinity of 420 nm. 1 to 4 that the film obtained from silver stearate having a low water content has a higher absorbance near 420 nm.
This result indicates that by using a fatty acid metal salt having a water content of 200 ppm or less, ultrafine silver particles having a narrow particle size distribution are stably dispersed without being aggregated in the molded product. It is apparent that such a molded article is superior in adsorption performance as compared with the case of using a fatty acid metal salt having a water content higher than 200 ppm.
（脂肪酸金属塩）
本発明の脂肪酸金属塩における金属の種類は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｒｕ及びＲｈからなる群より選択される少なくとも１種であり、特にＣｕ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｎｉが消臭や抗菌等の性能が高い点から望ましい。また、含まれる金属は複数であってもよく、この場合には、Ａｇを必須成分とし、Ａｇ以外の他の金属を少なくとも１種組み合わせることが望ましい。
また本発明の脂肪酸金属塩における脂肪酸は、炭素数３〜３０の脂肪酸で、飽和、不飽和のいずれであってもよい。このようなものとしては、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、アラキジン酸等を挙げることができる。また、含まれる脂肪酸が複数であってもよい。
好適には炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸である。炭素数が１２よりも小さい場合、水への溶解度が高いため、生成物である脂肪酸金属塩の収率が低下する。また、炭素数が２３以上の場合、原料の水に対する溶解度が低く、脂肪酸金属塩を生成できなくなるおそれがある。
(Fatty acid metal salt)
The type of metal in the fatty acid metal salt of the present invention is at least one selected from the group consisting of Cu, Ag, Au, In, Pd, Pt, Fe, Ni, Co, Zn, Nb, Ru and Rh, In particular, Cu, Ag, Co, and Ni are desirable because of their high deodorizing and antibacterial performance. Further, a plurality of metals may be included. In this case, it is desirable to use Ag as an essential component and to combine at least one other metal other than Ag.
Moreover, the fatty acid in the fatty acid metal salt of the present invention is a fatty acid having 3 to 30 carbon atoms, and may be either saturated or unsaturated. Examples of such compounds include caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearic acid, and arachidic acid. Moreover, multiple fatty acids may be contained.
A linear saturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms is preferred. When the number of carbon atoms is less than 12, the solubility in water is high, so that the yield of the fatty acid metal salt as a product is lowered. Moreover, when carbon number is 23 or more, the solubility with respect to the water of a raw material is low, and there exists a possibility that it may become impossible to produce | generate a fatty-acid metal salt.
本発明による脂肪酸金属塩を製造する為の製造方法は上述の溶融法、複分解法いずれの製法を用いても良いが、粒子径の小さい脂肪酸金属塩が得られる点において、複分解法が好ましく適用される。
金属の原料は水溶性であれば特に限定されないが、中でも硝酸塩が好ましい。
脂肪酸の原料には脂肪酸か、脂肪酸のアルカリ金属塩を使用できる。脂肪酸を用いる場合はＮａＯＨ等のアルカリを用いて水に脂肪酸を溶解させる。
The production method for producing the fatty acid metal salt according to the present invention may use any of the above-mentioned melting method and metathesis method, but the metathesis method is preferably applied in that a fatty acid metal salt having a small particle diameter can be obtained. The
The metal raw material is not particularly limited as long as it is water-soluble, but nitrate is particularly preferable.
A fatty acid or an alkali metal salt of a fatty acid can be used as the fatty acid raw material. When using a fatty acid, the fatty acid is dissolved in water using an alkali such as NaOH.
本発明の脂肪酸金属塩を製造する際の配合は、原料として用いる脂肪酸の価数をＡ、モル量をＸ、金属イオンの価数をＢ、モル量をＹとすると、ＡＸ／ＢＹ は０．９以上１．１未満であることが望ましい。０．９未満であると、脂肪酸金属塩の生成効率が悪く、１．１以上であると、金属含有量が低くなり、樹脂成形物の消臭や抗菌性能が低下する。
また、合成に用いる反応溶媒は水、或いは水と有機化合物との混合溶液であってよい。混合可能な有機化合物は水と混和可能なものであり、かつ原料や生成物の構造を破壊しないものに限られる。混合可能な有機化合物の例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのアルコール類や、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル等のグリコールエーテル類、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサンなどの環状エーテル類、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒などを挙げることができる。
When the fatty acid metal salt of the present invention is prepared, the valence of the fatty acid used as a raw material is A, the molar amount is X, the valence of the metal ion is B, and the molar amount is Y. It is desirable that it is 9 or more and less than 1.1. If it is less than 0.9, the production efficiency of the fatty acid metal salt is poor, and if it is 1.1 or more, the metal content is lowered, and the deodorization and antibacterial performance of the resin molded product is lowered.
The reaction solvent used for the synthesis may be water or a mixed solution of water and an organic compound. Organic compounds that can be mixed are limited to those that are miscible with water and that do not destroy the structure of the raw materials and products. Examples of organic compounds that can be mixed include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, diethylene glycol, and polyethylene glycol; glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monoisopropyl ether; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, and the like. Cyclic ethers, carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and butyric acid, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide.
複分解法において反応を行った後、得られた脂肪酸金属塩を含むスラリーは洗浄、及び濾過の工程を経て、乾燥に処される。乾燥は乾燥後の脂肪酸金属塩の含水量が２００ｐｐｍ以下となるような乾燥法であれば、特に限定は受けない。例えば、真空乾燥機、凍結乾燥機、気流式乾燥機を使用することができる。
乾燥は熱風式乾燥機の場合には、８０乃至１２０℃、特に９０乃至１１０℃の温度範囲で行うのが望ましい。８０℃以下では水分が十分に蒸発せず、１２０℃以上で行うと脂肪酸が一部、熱により分解を受ける等の好ましくない反応が生じる。
また脂肪酸金属塩は、乾燥により含水量を２００ｐｐｍ以下に制御しても、経時により含水率が増加するため、本発明の脂肪酸金属塩の製造直後に使用、すなわち樹脂と混合し、加熱成形する場合を除き、遮光して乾燥条件で保管するか、使用直前に再乾燥して用いることが望ましい。
After the reaction in the metathesis method, the resulting slurry containing the fatty acid metal salt is subjected to drying through washing and filtration steps. The drying is not particularly limited as long as the moisture content of the fatty acid metal salt after drying is 200 ppm or less. For example, a vacuum dryer, a freeze dryer, or an airflow dryer can be used.
In the case of a hot air dryer, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 120 ° C., particularly 90 to 110 ° C. When the temperature is 80 ° C. or lower, moisture does not evaporate sufficiently, and when it is performed at 120 ° C. or higher, an undesired reaction such as partial decomposition of the fatty acid by heat occurs.
In addition, the fatty acid metal salt is used immediately after the production of the fatty acid metal salt of the present invention, that is, mixed with a resin and thermoformed because the moisture content increases with time even if the moisture content is controlled to 200 ppm or less by drying. It is desirable to store it under dry conditions with light shielding, or to re-dry immediately before use.
（金属超微粒子含有樹脂組成物）
本発明の脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩を配合する樹脂組成物の熱処理によって成形加工することにより、樹脂組成物中に上述した作用効果を有する金属超微粒子が均一分散した金属超微粒子含有樹脂組成物を得ることが可能になる。
本発明の脂肪酸金属塩を配合し得る樹脂としては、溶融成形が可能な熱可塑性樹脂であれば従来公知のものをすべて使用でき、例えば、低−，中−，高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタエート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
本発明の樹脂成形体においては、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルを用いることが好適である。
また本発明の樹脂成形体においては、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、充填剤、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って樹脂に含有することもできる。
(Metal ultrafine particle-containing resin composition)
The fatty acid metal salt of the present invention is a resin composition containing ultrafine metal particles in which the ultrafine metal particles having the above-mentioned effects are uniformly dispersed in the resin composition by molding by heat treatment of the resin composition containing the fatty acid metal salt. You can get things.
As the resin that can be blended with the fatty acid metal salt of the present invention, any conventionally known resin can be used as long as it is a thermoplastic resin that can be melt-molded. For example, low-, medium-, high-density polyethylene, linear low Density polyethylene, linear ultra-low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene -Olefin resin such as propylene-butene-1 copolymer, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide resin such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10, polycarbonate resin, etc. Can be mentioned.
In the resin molded body of the present invention, it is particularly preferable to use polyethylene, polypropylene, or polyester.
Further, in the resin molded body of the present invention, various compounding agents known per se, for example, fillers, plasticizers, leveling agents, thickeners, thickeners, stabilizers, antioxidants, An ultraviolet absorber or the like can also be contained in the resin according to a known formulation.
本発明の脂肪酸金属塩は、樹脂１００重量部当り０．００１乃至５重量部の量で配合することが好ましく、上記範囲よりも少ないと金属超微粒子が有する効果を十分に得ることができず、一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集し、均一分散が困難になるおそれがあるので好ましくない。
本発明においては、二本ロール法、射出成形、押出成形、圧縮成形等の従来公知の溶融成形に賦することにより、最終成形品の用途に応じた形状、例えば、粒状、ペレット状、繊維状、フィルム、シート、容器等の樹脂成形体を成形することができる。
樹脂成形体への成形温度は、成形方法や用いる樹脂及び脂肪酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる樹脂の熱劣化を生じない温度、且つ脂肪酸金属塩が樹脂中で熱分解する上述した温度範囲内であることが必要である。
また本発明の金属超微粒子含有樹脂成形体は、本発明の脂肪酸金属塩を含有する樹脂単独で樹脂成形品を構成することもできるが、他の樹脂との組み合わせで多層構造とすることもできる。
The fatty acid metal salt of the present invention is preferably blended in an amount of 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin, and if it is less than the above range, the effect of the metal ultrafine particles cannot be sufficiently obtained, On the other hand, if the amount is larger than the above range, the ultrafine metal particles may be aggregated and uniform dispersion may be difficult.
In the present invention, by subjecting to a conventionally known melt molding such as a two-roll method, injection molding, extrusion molding, compression molding, etc., the shape according to the use of the final molded product, for example, granular, pellet-like, fiber-like , Resin molded bodies such as films, sheets and containers can be molded.
Although the molding temperature to the resin molding cannot be generally defined by the molding method and the type of resin and fatty acid metal salt used, the temperature at which the resin used does not thermally deteriorate and the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the resin as described above. Must be within the temperature range.
In addition, the ultrafine metal particle-containing resin molded product of the present invention can be formed into a resin molded product with the resin containing the fatty acid metal salt of the present invention alone, but can also have a multilayer structure in combination with other resins. .
（金属超微粒子含有塗膜）
また含水率２００ｐｐｍ以下の脂肪酸金属塩を用いて調製されたコーティング剤により、上述した金属超微粒子を含有する塗膜を形成することができる。
すなわち前述した通り、本発明の脂肪酸金属塩が、塗膜の焼付けの際の熱処理によって、塗料成分中で均一分散された金属超微粒子を形成することで、塗膜中に金属超微粒子が存在することが可能になる。
脂肪酸金属塩は、塗料成分１００重量部に対して０．００１乃至５重量部の量で配合させることが好ましく、上記範囲よりも少ないと金属超微粒子が有する効果を十分に発現させることができず、一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子が凝集するおそれがあるので好ましくない。
(Metal ultrafine particle-containing coating film)
Moreover, the coating film containing the metal ultrafine particle mentioned above can be formed with the coating agent prepared using the fatty acid metal salt having a water content of 200 ppm or less.
That is, as described above, the fatty acid metal salt of the present invention forms ultrafine metal particles that are uniformly dispersed in the paint component by heat treatment during baking of the coating film, so that the ultrafine metal particles are present in the coating film. It becomes possible.
The fatty acid metal salt is preferably added in an amount of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating component, and if the amount is less than the above range, the effects of the metal ultrafine particles cannot be fully expressed. On the other hand, if it exceeds the above range, the ultrafine metal particles may be aggregated, which is not preferable.
本発明の脂肪酸金属塩を含有させる塗料成分としては、加熱により塗膜形成が可能なものであれば種々のものを使用することができる。例えば、これに限定されないが、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、フェノール系塗料、ウレタン系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド樹脂塗料等の従来公知の塗料組成物を用いることができる。
また塗膜形成のためのコーティング剤においても、樹脂成形体の場合と同様に、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を公知の処方に従って含有することができる。
塗膜形成のための熱処理条件は、用いる塗料成分及び脂肪酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、用いる塗料成分の熱劣化を生じない温度、且つ脂肪酸金属塩が塗料中で熱分解する温度範囲内で、６０乃至６００秒間加熱処理を行うことが必要である。
As the coating component containing the fatty acid metal salt of the present invention, various coating components can be used as long as the coating film can be formed by heating. For example, although not limited thereto, conventionally known coating compositions such as acrylic coating, epoxy coating, phenol coating, urethane coating, polyester coating, alkyd resin coating, and the like can be used.
Also in the coating agent for forming a coating film, as in the case of a resin molded product, various compounding agents known per se, for example, a leveling agent, a thickener, a thickener, and a stabilizer, depending on the use. Further, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants and the like can be contained in accordance with known formulations.
The heat treatment conditions for forming the coating film cannot be generally defined by the types of paint components and fatty acid metal salts used, but the temperature range in which the paint components used do not cause thermal degradation and the temperature range in which the fatty acid metal salts are thermally decomposed in the paint. It is necessary to perform heat treatment for 60 to 600 seconds.
（金属超微粒子分散液）
本発明の脂肪酸金属塩を用いて調製された分散液は、本発明の含水率２００ｐｐｍ以下の脂肪酸金属塩を分散媒中に分散し、脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度以上且つ分散媒の沸点以下の温度で混合加熱することにより、金属超微粒子が分散媒中に分散して成る分散液を調製することができる。
本発明の分散液の製造方法に用いる分散媒としては、多価アルコールを好適に用いることができる。多価アルコールは、脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度よりも高い沸点を有するものであることが好ましく、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロールを挙げることができるが、特にポリエチレングリコールを好適に用いることができる。
ポリエチレングリコールは、平均分子量２００乃至２００００、特に４００乃至１００００の範囲のものを好適に使用することができ、また異なる分子量のものを複数種混合して用いることもできる。
(Metal ultrafine particle dispersion)
The dispersion prepared using the fatty acid metal salt of the present invention is dispersed at a temperature equal to or higher than the temperature at which the fatty acid metal salt of the present invention having a water content of 200 ppm or less is dispersed in the dispersion medium, and the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the dispersion medium. By mixing and heating at a temperature lower than the boiling point of the medium, a dispersion liquid in which ultrafine metal particles are dispersed in the dispersion medium can be prepared.
As the dispersion medium used in the method for producing a dispersion of the present invention, a polyhydric alcohol can be suitably used. The polyhydric alcohol is preferably one having a boiling point higher than the temperature at which the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the dispersion medium, and examples thereof include polyethylene glycol, diethylene glycol, and glycerol. In particular, polyethylene glycol is preferably used. be able to.
Polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 20000, particularly 400 to 10,000 can be suitably used, and plural kinds of polyethylene glycol having different molecular weights can be mixed and used.
本発明の分散液の製造方法においては、分散液中に脂肪酸金属塩を１×１０−６乃至２０重量％、特に１×１０−５乃至１０重量％の量で配合することが好ましい。上記範囲よりも脂肪酸金属塩の量が少ないと充分な量の金属超微粒子を分散させることができず、その一方上記範囲よりも多いと金属超微粒子の凝集を招くおそれがある。
また保護剤として酸化防止剤を配合することが好ましく、酸化防止剤を配合することにより、加熱時の熱劣化を防止することが可能となる。
用いる酸化防止剤としては、これに限定されないが、トコフェロール (ビタミンＥ)類、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、エチレンビスステアリン酸アミド等従来より公知のものを挙げることができるが、特にIRGANOX1010（登録商標）を好適に使用することができる。酸化防止剤は、溶液中に０．１乃至１０重量％の量で配合することが好ましい。
In the method for producing a dispersion according to the present invention, the fatty acid metal salt is preferably added to the dispersion in an amount of 1 × 10 −6 to 20% by weight, particularly 1 × 10 −5 to 10% by weight. If the amount of the fatty acid metal salt is less than the above range, a sufficient amount of the metal ultrafine particles cannot be dispersed. On the other hand, if it exceeds the above range, the ultrafine metal particles may be aggregated.
Moreover, it is preferable to mix | blend antioxidant as a protective agent, and it becomes possible to prevent the thermal deterioration at the time of a heating by mix | blending antioxidant.
Examples of the antioxidant to be used include, but are not limited to, tocopherols (vitamin E), hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, ethylenebisstearic acid amides and the like. However, IRGANOX 1010 (registered trademark) can be preferably used. The antioxidant is preferably blended in the solution in an amount of 0.1 to 10% by weight.
本発明の分散液の製造方法においては、分散媒中に脂肪酸金属塩、必要により酸化防止剤を配合した後、脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度以上且つ分散媒の沸点未満の温度で加熱しながら攪拌混合して、分散媒中で金属超微粒子を生成させる。
加熱時間は、用いる溶液の種類及び脂肪酸金属塩の配合量などによって異なり、一概に規定できないが、１乃至１８００、特に５乃至３００秒の範囲で加熱することが好適である。
加熱混合後、室温で冷却し、溶液の濾過を行う。これにより分散媒中の遊離脂肪酸を除去させることができ、本発明の金属超微粒子、特に平均粒径１乃至１００ｎｍの金属超微粒子が分散媒中に均一分散された分散液を得ることができる。
In the method for producing a dispersion according to the present invention, after blending a fatty acid metal salt and, if necessary, an antioxidant in the dispersion medium, a temperature not lower than the temperature at which the fatty acid metal salt is thermally decomposed in the dispersion medium and lower than the boiling point of the dispersion medium. The mixture is stirred and mixed with heating to produce ultrafine metal particles in the dispersion medium.
The heating time varies depending on the type of solution used and the amount of the fatty acid metal salt, and cannot be generally specified, but it is preferable to heat in the range of 1 to 1800, particularly 5 to 300 seconds.
After heating and mixing, the solution is cooled at room temperature and the solution is filtered. As a result, free fatty acids in the dispersion medium can be removed, and a dispersion in which the ultrafine metal particles of the present invention, particularly, ultrafine metal particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm are uniformly dispersed in the dispersion medium can be obtained.
本発明の製造方法により得られた分散液は、そのまま吸着剤（消臭剤）或いは微小蛋白質不活性化剤として使用することもできるが、溶媒で希釈して用いることが好ましい。
希釈に用いる溶媒としては、これに限定されないが、精製水、イオン交換水等の水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；メタノール変性、ベンゾール変性、トリオール変性、メチルエチルケトン変性、安息香酸デナトニウム変性、香料変性等の一般変性アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル、クロロホルム、炭酸ジエチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、ヘキサン、工業用エチルエーテル等の変性アルコール；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独で用いても又２種以上併用しても良い。
本発明においては、特に水又はエタノール等の沸点１００℃以下の低沸点溶媒を好適に使用することができ、特に１乃至３０％の濃度のエタノール水溶液を好適に使用できる。
本発明の分散液は、床、壁面、カーテン、カーペット等の住宅関連部材、空調機器、織布、不織布等の繊維製品、マスク、フィルター等の濾過部材に、噴霧、塗布、含浸等させて用いることができる。
The dispersion obtained by the production method of the present invention can be used as an adsorbent (deodorant) or a microprotein inactivator as it is, but is preferably diluted with a solvent.
The solvent used for dilution is not limited to this, but water such as purified water and ion-exchanged water; lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol; methanol-modified, benzol-modified, triol-modified, methyl ethyl ketone-modified, benzoic acid General modified alcohols such as acid denatonium modification and perfume modification; modified alcohols such as ethylene glycol monoethyl ether, chloroform, diethyl carbonate, ethyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, hexane, industrial ethyl ether; ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol Le diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, and glycol solvents such as triethylene glycol monophenyl ether. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, a low boiling point solvent having a boiling point of 100 ° C. or lower such as water or ethanol can be preferably used, and an ethanol aqueous solution having a concentration of 1 to 30% can be particularly preferably used.
The dispersion of the present invention is used by spraying, coating, impregnating, etc., on housing-related members such as floors, wall surfaces, curtains and carpets, air conditioners, textile products such as woven fabrics and nonwoven fabrics, and filter members such as masks and filters. be able to.
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら限定されるものではない。
１．脂肪酸金属塩含有フィルム
後述する実施例１乃至６及び比較例１、比較例２で得たステアリン酸塩の含有量が０．５ｗｔ％となるように低密度ポリエチレン（住友化学社製）に混合し、２５０℃に温度設定した二軸押出機（東洋精機社製）で加熱溶融し、Ｔダイフィルム成形機（東洋精機社製）から押出し、引き取りロールを介して膜厚５０μｍの脂肪酸金属塩含有フィルムを作成した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.
1. Fatty acid metal salt-containing film Mixed in low-density polyethylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) so that the content of stearate obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 described later is 0.5 wt%. Heated and melted with a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) set at a temperature of 250 ° C., extruded from a T-die film molding machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and a film containing fatty acid metal salt having a film thickness of 50 μm via a take-off roll It was created.
２．脂肪酸金属塩の含水率の測定
得られた脂肪酸金属塩の含水率をカールフィッシャー水分計（ダイアインスツルメンツ社製）を用いて測定した。
2. Measurement of Moisture Content of Fatty Acid Metal Salt The moisture content of the obtained fatty acid metal salt was measured using a Karl Fischer moisture meter (manufactured by Dia Instruments).
３．未消臭時メチルメルカプタン濃度の測定
口部をゴム栓で密封した窒素ガス置換した５００ｍＬガラス製瓶（GL-サイエンス社製）内に、悪臭物質メチルメルカプタン５μＬをマイクロシリンジにて注入し、その濃度が１０、２０ｐｐｍとなるようにそれぞれ調整し、室温（２５℃）で１日放置した。１日放置後、各瓶内へガステック製検知管を挿入し、残存メチルメルカプタン濃度を測定して未消臭時メチルメルカプタン濃度（Ａ）とした。
3. Measurement of undeodorized methyl mercaptan concentration 5 μL of malodorous methyl mercaptan was injected with a microsyringe into a 500 mL glass bottle (GL-Science Co., Ltd.) substituted with nitrogen gas and sealed with a rubber stopper. Were adjusted to 10 and 20 ppm, respectively, and allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 1 day. After leaving for 1 day, a GASTEC detector tube was inserted into each bottle, and the residual methyl mercaptan concentration was measured to obtain the undeodorized methyl mercaptan concentration (A).
４．消臭後メチルメルカプタン濃度の測定
脂肪酸金属塩含有フィルムを５ｃｍ四方の大きさに切り取り、樹脂糸を用いて、５００ｍＬのガラス製瓶内に吊り下げた。攪拌のための回転子を入れ、各瓶内を窒素置換後、マイクロシリンジ（伊藤製作所製）を用いて、悪臭物質メチルメルカプタン水溶液５μＬを滴下した。
次いで、スターラー（アズワン社製）を用いて１５分攪拌し、メチルメルカプタン水溶液を完全に気化させ、その濃度が１０、２０ｐｐｍとなるように調整した後、一日放置し、各瓶内のメチルメルカプタン濃度（Ｂ）を検知管キット（ガステック社製）を用いて測定した。
4). Measurement of methyl mercaptan concentration after deodorization A fatty acid metal salt-containing film was cut into a size of 5 cm square and suspended in a 500 mL glass bottle using a resin thread. A rotor for stirring was put in, and after replacing the inside of each bottle with nitrogen, 5 μL of a malodorous methyl mercaptan aqueous solution was dropped using a microsyringe (manufactured by Ito Seisakusho).
Next, the mixture was stirred for 15 minutes using a stirrer (manufactured by ASONE Co., Ltd.) to completely evaporate the methyl mercaptan aqueous solution, adjusted to a concentration of 10 and 20 ppm, and then allowed to stand for one day, methyl mercaptan in each bottle. The concentration (B) was measured using a detector tube kit (Gastech).
５．メチルメルカプタン消臭率の算出
前記未消臭時のメチルメルカプタン濃度（Ａ）から消臭後メチルメルカプタン濃度（Ｂ）を引いた値を未消臭時のメチルメルカプタン濃度（Ａ）で割り、百分率で表した値を消臭率とした。
5. Calculation of methyl mercaptan deodorization rate The value obtained by subtracting the methyl mercaptan concentration (B) after deodorization from the methyl mercaptan concentration (A) at the time of non-deodorization is divided by the methyl mercaptan concentration (A) at the time of non-deodorization, and expressed as a percentage. The expressed value was defined as the deodorization rate.
（実施例１）
ステアリン酸ナトリウム７６．６ｇを９０℃の水３０００ｇに溶解させたａ液と、硝酸銀４０．３ｇを水６００ｇに溶解させたｂ液とをそれぞれ調製した。次に、ａ液を攪拌しながら、ｂ液をａ液に投入した。投入後１５分攪拌した後、吸引ろ過により固液分離を行いながら、脱イオン水を用いて十分に洗浄を行った。得られた固体を熱風乾燥機（タバイエスペック社製ＳＰＨ−１０１型）にて、１００℃で２４時間乾燥させ、含水率が８０ｐｐｍのステアリン酸銀を得た後、次いで、このステアリン酸銀を用いて前記金属超微粒子含有フィルムを作製した。得られたフィルムによる上述の消臭試験を行い、消臭率を算出した。
Example 1
Liquid a was prepared by dissolving 76.6 g of sodium stearate in 3000 g of water at 90 ° C., and liquid b was prepared by dissolving 40.3 g of silver nitrate in 600 g of water. Next, the liquid b was added to the liquid a while the liquid a was being stirred. After stirring for 15 minutes, the mixture was sufficiently washed with deionized water while performing solid-liquid separation by suction filtration. The obtained solid was dried for 24 hours at 100 ° C. with a hot air dryer (SPH-101 type manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.) to obtain silver stearate having a water content of 80 ppm, and then this silver stearate was used. The ultrafine metal particle-containing film was prepared. The above-mentioned deodorization test with the obtained film was performed, and the deodorization rate was calculated.
（実施例２）
熱風乾燥を１００℃で２０時間行い、含水率を１２５ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
(Example 2)
Except for performing hot air drying at 100 ° C. for 20 hours and setting the moisture content to 125 ppm, silver stearate was prepared in the same manner as in Example 1, preparation of a film containing metal ultrafine particles, and calculation of the deodorization rate by a deodorization test Went.
（実施例３）
熱風乾燥を１００℃で１８時間行い、含水率を１８４ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
Example 3
Except for performing hot air drying at 100 ° C. for 18 hours and setting the water content to 184 ppm, silver stearate was prepared in the same manner as in Example 1, preparation of a film containing metal ultrafine particles, and calculation of the deodorization rate by a deodorization test. Went.
（実施例４）
熱風乾燥機を用いて８０℃で１８時間乾燥させた後、真空乾燥機（タバイエスペック社製ＬＶ−１２０型）にて０．１ＭＰａ、６０℃の条件下で８時間乾燥させ、含水率を６６ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
Example 4
After drying at 80 ° C. for 18 hours using a hot air dryer, it was dried for 8 hours under conditions of 0.1 MPa and 60 ° C. in a vacuum dryer (LV-120 type manufactured by Tabai Espec), and the water content was 66 ppm. Except for the above, silver stearate was prepared in the same manner as in Example 1, preparation of a film containing metal ultrafine particles, and calculation of the deodorization rate by a deodorization test were performed.
（実施例５）
硝酸銀１４．２ｇと硝酸コバルト（II）六水和物２４．３ｇを水６００ｇに溶解させたｃ液と実施例１のａ液を用いて、熱風乾燥機にて、８０℃で２０時間乾燥させた後、真空乾燥機にて０．１ＭＰａ、６０℃の条件下で１２時間乾燥させ、含水率が１５３ｐｐｍのコバルトと銀を含むステアリン酸塩を作製した以外は、実施例１と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
(Example 5)
Using a solution c obtained by dissolving 14.2 g of silver nitrate and 24.3 g of cobalt nitrate (II) hexahydrate in 600 g of water and a solution of Example 1, it was dried at 80 ° C. for 20 hours. And then stearic acid in the same manner as in Example 1 except that it was dried in a vacuum dryer under conditions of 0.1 MPa and 60 ° C. for 12 hours to produce a stearate containing cobalt and silver having a water content of 153 ppm. Silver was prepared, metal ultrafine particle-containing film was prepared, and the deodorization rate was calculated by a deodorization test.
（実施例６）
硝酸銀１４．２ｇと硝酸銅（II）六水和物２０．１ｇを水６００ｇに溶解させたｄ液を用いて、銀および銅を含む含水率が２５ｐｐｍのステアリン酸塩を得た以外は、実施例５と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
(Example 6)
Except for obtaining stearate salt containing silver and copper and having a water content of 25 ppm, using solution d in which 14.2 g of silver nitrate and 20.1 g of copper (II) nitrate hexahydrate were dissolved in 600 g of water In the same manner as in Example 5, silver stearate was prepared, a metal ultrafine particle-containing film was prepared, and the deodorization rate was calculated by a deodorization test.
（比較例１）
熱風乾燥を１００℃で１２時間行い、含水率を３７３ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
(Comparative Example 1)
Except for performing hot air drying at 100 ° C. for 12 hours and setting the water content to 373 ppm, silver stearate was prepared in the same manner as in Example 1, preparation of a film containing ultrafine metal particles, and calculation of the deodorization rate by a deodorization test Went.
（比較例２）
熱風乾燥を１００℃で６時間行い、含水率を６４０ｐｐｍとした以外は、実施例１と同様にステアリン酸銀の作製し、金属超微粒子含有フィルムの作製、及び消臭試験による消臭率の算出を行った。
(Comparative Example 2)
Except for performing hot-air drying at 100 ° C. for 6 hours and setting the water content to 640 ppm, silver stearate was prepared in the same manner as in Example 1, preparation of a film containing metal ultrafine particles, and calculation of the deodorization rate by a deodorization test. Went.
上記結果を表１に示す。
実施例１〜６の脂肪酸金属塩を添加した樹脂成形体は、一日経過後のメチルメルカプタン濃度が低くなっている。このことは実施例１〜６の脂肪酸金属塩を添加した樹脂成形体が優れた消臭性能を有していることを示している。 As for the resin molding which added the fatty acid metal salt of Examples 1-6, the methyl mercaptan density | concentration after one day progress is low. This has shown that the resin molding which added the fatty acid metal salt of Examples 1-6 has the outstanding deodorizing performance.
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