JP5569538B2 - Active energy ray-curable composition for optical members - Google Patents
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Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物に関する。本発明は、より詳しくは活性エネルギー線硬化型レンズシート用組成物に関し、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズやレンチキュラーレンズ等のレンズ部、又は液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートの技術分野に属する。 The present invention relates to an active energy ray-curable optical member composition. More particularly, the present invention relates to a composition for an active energy ray-curable lens sheet, and a prism used for a backlight of a liquid crystal display device, such as a lens portion such as a Fresnel lens or a lenticular lens used for a screen of a projection television or the like. It belongs to the technical field of lens sheets.
従来、フレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ等のレンズシートは、プレス法及びキャスト法等の方法により、成形して製造されていた。
しかしながら、前者のプレス法は加熱、加圧及び冷却のサイクルで製造するため、生産性が悪いという問題があった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。Conventionally, lens sheets such as Fresnel lenses and lenticular lenses have been manufactured by molding by a method such as a press method or a cast method.
However, the former pressing method has a problem of poor productivity because it is manufactured by a cycle of heating, pressurizing and cooling. Further, the latter casting method has a problem that it takes a long manufacturing time because a monomer is poured into a mold for polymerization, and a large number of molds are required, resulting in an increase in manufacturing cost.
このような問題を解決するために、活性エネルギー線硬化型組成物を使用することについて種々提案がなされている（例えば、特許文献１〜６）。 In order to solve such problems, various proposals have been made for using an active energy ray-curable composition (for example, Patent Documents 1 to 6).
しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、屈折率及び透明性の点で不十分であり、さらにこの点を改良すべく、ビスフェノール型ジ（メタ）アクリレートと芳香族環を有するモノ（メタ）アクリレートを併用した組成物が検討されている（例えば、特許文献７及び同８）。
また、別の活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物も開示されている（特許文献９〜１１）。However, conventional active energy ray-curable compositions are insufficient in terms of refractive index and transparency, and in order to further improve this point, mono (meta) having a bisphenol di (meth) acrylate and an aromatic ring. ) Compositions using acrylate in combination have been studied (for example, Patent Documents 7 and 8).
In addition, other active energy ray-curable optical material compositions are also disclosed (Patent Documents 9 to 11).
しかしながら、前記した活性エネルギー線硬化型組成物には、液晶表示装置やプロジェクションテレビ等の薄型化に伴い、さらに高度の屈折率及び透明性が要求されてきている。又、より高屈折率の組成物を得るために、より高屈折率である(メタ)アクリレートを組み合わせた組成物とすると、レンズ形状を有するスタンパーからの離型性や転写フィルムへの密着性が大幅に低下してしまい、生産性に問題があった。
本発明者は、得られる硬化物がスタンパーからの離型性や転写フィルムへの密着性に優れ、かつ高屈折率を両立でき、得られる硬化物は熱による着色が少ない活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物を見出すことを課題として鋭意検討を行った。However, the above-described active energy ray-curable composition is required to have a higher refractive index and transparency as the liquid crystal display device, the projection television, and the like are made thinner. Moreover, in order to obtain a composition having a higher refractive index, when the composition is combined with a (meth) acrylate having a higher refractive index, releasability from a stamper having a lens shape and adhesion to a transfer film are improved. There was a problem in productivity due to a significant drop.
The present inventor has found that the obtained cured product is excellent in releasability from a stamper and adhesion to a transfer film and can have both a high refractive index, and the obtained cured product is an active energy ray-curable optical system that is less colored by heat. The present inventors have intensively studied to find a composition for members.
本発明者らは、前記の課題を解決するため種々の検討を行った結果、以下の手段＜１＞により解決されることを見いだし本発明を完成した。好ましい実施態様＜２＞〜＜１３＞及び関連する発明＜１４＞及び＜１５＞と共に列記する。 As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the problem can be solved by the following means <1> and have completed the present invention. It is listed together with preferred embodiments <2> to <13> and related inventions <14> and <15>.
＜１＞エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、
下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）（成分Ｂ）、
成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
光重合開始剤（成分Ｄ）、
フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、
硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有し、
前記成分Ｃは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を硬化性成分中に０．５〜３０重量％含有するものである
活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
<1> Epoxy (meth) acrylate (component A),
Mono (meth) acrylate (component B-1) represented by the following formula (1) and / or mono (meth) acrylate (component B-2) (component B) represented by the following formula (2),
Ethylenically unsaturated compounds (component C) other than component A and component B,
Photopolymerization initiator (component D),
A phenol compound (component E) in which at least one group —C (CH 3 ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) substituted on the phenyl group; and
A phosphite compound (component F) having solubility in the composition,
In the curable component comprising components A, B and C, component A is contained in an amount of 5 to 70% by weight, component B is contained in an amount of 10 to 90% by weight, and component C is contained in an amount of 0.1 to 60% by weight.
Containing 0.01 to 20 parts by weight of component D, 0.01 to 5 parts by weight of component E, and 0.01 to 5 parts by weight of component F, respectively, relative to 100 parts by weight of the curable component ,
The said component C is a composition for active energy ray hardening-type optical members which contains 0.5-30 weight% of compounds which have a 3 or more (meth) acryloyl group in a sclerosing | hardenable component .
〔式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｌは０〜４の数を表す。〕In [Equation (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, l is a number of 0 to 4. ]
〔式（２）において、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｍは０〜４の数を表す。〕In [formula (2), R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, m represents a number of 0 to 4. ]
＜２＞成分Ａがビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物である、＜１＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
＜３＞成分ＣとしてＮ−ビニルカルバゾールを前記硬化性成分中に０．５〜４０重量％含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
＜４＞成分Ｃとして、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物及びＮ−ビニルカルバゾールを前記硬化性成分中に合計０．５〜３０重量％含有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
＜５＞成分Ｅとして下記式（３）で表される化合物を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
<2> The composition for an active energy ray-curable optical member according to <1>, wherein Component A is a (meth) acrylic acid adduct of a bisphenol-type epoxy resin.
< 3 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to <1> or <2> , wherein 0.5 to 40% by weight of N-vinylcarbazole is contained as the component C in the curable component.
< 4 > As a component C, a compound having 3 or more (meth) acryloyl groups and N-vinylcarbazole are contained in the curable component in a total amount of 0.5 to 30% by weight, of <1> to < 3 > The composition for active energy ray-curable optical members according to any one of the above.
< 5 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to any one of <1> to < 4 >, which contains a compound represented by the following formula (3) as the component E.
〔式（３）において、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ7及びＲ8は水素原子又はメチル基を表し、Ｘはｎ価の基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。〕
＜６＞成分Ｅとして、上記式（３）においてＸが１つ以上のカルボン酸エステル結合を有する化合物（成分Ｅ１）を含む、＜５＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
＜７＞成分Ｅ１が下記式（４）で表される化合物である、＜６＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
In [formula (3), R 5 represents an alkyl group or a phenyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 7 and R 8 are A hydrogen atom or a methyl group is represented, X represents an n-valent group, and n represents an integer of 1 to 4. ]
< 6 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to < 5 >, wherein the component E includes a compound (component E1) in which X in the formula (3) has one or more carboxylic acid ester bonds.
< 7 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to < 6 >, wherein the component E1 is a compound represented by the following formula (4).
〔式（４）において、Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。〕
＜８＞成分Ｅ１が、下記式（５）で表される化合物である、＜６＞に記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
In [Equation (4), R 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. ]
< 8 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to < 6 >, wherein the component E1 is a compound represented by the following formula (5).
＜９＞成分Ｆが下記式（６）で表される化合物である、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
Ｐ（ＯＲ10）3 ・・・（６）
〔但し、式（６）において、Ｒ10はアルキル基又は芳香族基を表す。〕
＜１０＞さらに、紫外線吸収剤（成分Ｇ）を含有する、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
＜１１＞硬化後の２５℃、ナトリウムＤ線における屈折率が１．５７０以上である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
＜１２＞レンズシート製造用である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物、
＜１３＞エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、前記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は前記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）（成分Ｂ）、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、光重合開始剤（成分Ｄ）、フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有し、前記成分Ｃは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を硬化性成分中に０．５〜３０重量％含有するものである活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物の光学部材前駆体としての使用。
＜１４＞エポキシ（メタ）アクリレート（成分Ａ）、前記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は前記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）（成分Ｂ）、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、光重合開始剤（成分Ｄ）、フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有し、前記成分Ｃは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を硬化性成分中に０．５〜３０重量％含有するものである硬化型組成物を準備する工程、並びに、上記組成物に活性エネルギー線を照射する工程、を含む光学部材の製造方法。
なお、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
以下、本発明を詳細に説明する。
< 9 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to any one of <1> to < 8 >, wherein the component F is a compound represented by the following formula (6).
P (OR 10 ) 3 (6)
[However, in the formula (6), R 10 represents an alkyl group or an aromatic group. ]
< 10 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to any one of <1> to < 9 >, further comprising an ultraviolet absorber (component G).
< 11 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to any one of <1> to < 10 >, wherein the refractive index at 25 ° C. after curing and a sodium D-line is 1.570 or more.
< 12 > The composition for an active energy ray-curable optical member according to any one of <1> to < 11 >, which is for producing a lens sheet,
< 13 > Epoxy (meth) acrylate (component A), mono (meth) acrylate represented by formula (1) (component B-1) and / or mono (meth) acrylate represented by formula (2) (Component B-2) (Component B), an ethylenically unsaturated compound other than Component A and Component B (Component C), a photopolymerization initiator (Component D), and at least one group —C (CH 3 ) in the phenyl group ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) substituted with a phenol compound (component E), and a phosphite compound having a solubility in the composition (component) F), in a curable component comprising components A, B and C, component A is 5 to 70% by weight, component B is 10 to 90% by weight, and component C is 0.1 to 60% by weight. Contained and 100 parts by weight of curable component, component D 0.01 to 20 parts by weight, component E 0.01 to 5 parts by weight, and component F 0.01 to 5 parts by weight, and component C contains three or more (meth) acryloyl groups. Use of an active energy ray-curable composition for optical members as a precursor of an optical member , which comprises 0.5 to 30% by weight of a compound having a curable component .
< 14 > Epoxy (meth) acrylate (component A), mono (meth) acrylate represented by formula (1) (component B-1) and / or mono (meth) acrylate represented by formula (2) (Component B-2) (Component B), an ethylenically unsaturated compound other than Component A and Component B (Component C), a photopolymerization initiator (Component D), and at least one group —C (CH 3 ) in the phenyl group ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) substituted with a phenol compound (component E), and a phosphite compound having a solubility in the composition (component) F), in a curable component comprising components A, B and C, component A is 5 to 70% by weight, component B is 10 to 90% by weight, and component C is 0.1 to 60% by weight. Contained and 100 parts by weight of curable component, component D 0.01 to 20 parts by weight, component E 0.01 to 5 parts by weight, and component F 0.01 to 5 parts by weight, and component C contains three or more (meth) acryloyl groups. A method for producing an optical member comprising: a step of preparing a curable composition containing 0.5 to 30% by weight of a compound having a curable component ; and a step of irradiating the composition with active energy rays .
In the present specification, acrylate and / or methacrylate are represented as (meth) acrylate.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の組成物は、室温での作業性に優れたものであり、得られる硬化物は、透明性に優れ、高屈折率でかつ光線透過率も良好であり、透明性、高屈折率及び高光線透過率が要求されるレンズシート及びプラスチックレンズ等の光学部材に好適に使用できる。 The composition of the present invention has excellent workability at room temperature, and the resulting cured product has excellent transparency, high refractive index and good light transmittance, transparency, high refractive index and It can be suitably used for optical members such as lens sheets and plastic lenses that require high light transmittance.
本発明の活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物は、前記した成分Ａ〜成分Ｆを含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有する。
以下、成分Ａ〜成分Ｆについて説明する。The composition for an active energy ray-curable optical member of the present invention contains the components A to F described above, and the component A is contained in an amount of 5 to 70% by weight in the curable component composed of the components A, B and C. 10 to 90% by weight of B and 0.1 to 60% by weight of Component C, respectively, and 0.01 to 20 parts by weight of Component D and Component E to 100 parts by weight of Component A, B and C in total In an amount of 0.01 to 5 parts by weight, and component F in an amount of 0.01 to 5 parts by weight.
Hereinafter, component A to component F will be described.
１．成分Ａ
成分Ａは、エポキシ（メタ）アクリレートである。
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させた化合物である。
ここで、エポキシ樹脂とは、分子中に平均２個以上のエポキシ基を有し、反応により硬化する低分子化合物又はポリマー（高分子）をいう。この分野での慣例に従い、本明細書では、硬化性のエポキシ基を分子内に２個以上有するものであれば、分子量が１，０００以上のポリマーの他に分子量が１，０００未満の低分子化合物であってもエポキシ樹脂と呼ぶことがある。
エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。 1. Component A
Component A is an epoxy (meth) acrylate.
Epoxy (meth) acrylate is a compound obtained by adding (meth) acrylic acid to an epoxy resin.
Here, the epoxy resin refers to a low molecular compound or polymer (polymer) having an average of two or more epoxy groups in the molecule and cured by reaction. In accordance with the practice in this field, in the present specification, a low molecular weight molecule having a molecular weight of less than 1,000, in addition to a polymer having a molecular weight of 1,000 or more, as long as it has two or more curable epoxy groups in the molecule. Even a compound may be called an epoxy resin.
Examples of the epoxy resin include aromatic epoxy resins and aliphatic epoxy resins.
芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフエノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。 Specific examples of the aromatic epoxy resin include resorcinol diglycidyl ether; di- or polyglycidyl ether of bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenol fluorene or its alkylene oxide adducts; phenol novolac type epoxy resin and cresol novolac Novolak type epoxy resins such as epoxy resin; glycidyl phthalimide; o-phthalic acid diglycidyl ester and the like.
脂肪族エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ーブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic epoxy resin include diglycidyl ethers of alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol; polyglycerides such as diglycidyl ethers of polyethylene glycol and polypropylene glycol. Diglycidyl ether of alkylene glycol; diglycidyl ether of neopentyl glycol, dibromoneopentyl glycol and its alkylene oxide adduct; di- or triglycidyl ether of trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and its alkylene oxide adduct, and penta Polyglycerides of polyhydric alcohols such as di, tri or tetraglycidyl ethers of erythritol and its alkylene oxide adducts Ether; hydrogenated bisphenol A and di- or polyglycidyl ethers of alkylene oxide adducts; tetrahydrophthalic acid diglycidyl ether; hydroquinone diglycidyl ether, and the like.
これらの中でも、成分Ａ成分としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂を、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる化合物が好ましい。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社のｊＥＲ−８２７（エポキシ当量：１８０〜１９０ｇ／ｅｑ）、ｊＥＲ−８２８（エポキシ当量：１８４〜１９４ｇ／ｅｑ）、ｊＥＲ−８３４（エポキシ当量：２３０〜２７０ｇ／ｅｑ）等を例として挙げることができる。
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン株式会社のｊＥＲ−８０６（エポキシ当量：１６０〜１７０ｇ／ｅｑ）、ｊＥＲ−８０７（エポキシ当量：１６０〜１７５ｇ／ｅｑ）等を挙げることができる。
エポキシ樹脂としては、これらに限定することなく種々の構造のエポキシ樹脂や、種々のエポキシ当量のエポキシ樹脂を使用することができる。Among these, as the component A component, a compound obtained by reacting a bisphenol type epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy resin and a bisphenol F epoxy resin with (meth) acrylic acid is preferable.
As the bisphenol A type epoxy resin, jER-827 (epoxy equivalent: 180 to 190 g / eq), jER-828 (epoxy equivalent: 184 to 194 g / eq), jER-834 (epoxy equivalent: 230) of Japan Epoxy Resin Co., Ltd. ˜270 g / eq) and the like.
Examples of the bisphenol F type epoxy resin include jER-806 (epoxy equivalent: 160 to 170 g / eq), jER-807 (epoxy equivalent: 160 to 175 g / eq) of Japan Epoxy Resin Co., Ltd.
The epoxy resin is not limited to these, and epoxy resins having various structures and epoxy resins having various epoxy equivalents can be used.
エポキシ（メタ）アクリレートの合成においては、エポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を好ましくは０．７〜１．５当量、さらに好ましくは０．９〜１．１当量となる比率で反応させることが好ましい。本発明のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートが、硬化性が高く、得られる硬化物の耐熱性を向上させるため好ましい。 In the synthesis of epoxy (meth) acrylate, (meth) acrylic acid is preferably 0.7 to 1.5 equivalents, more preferably 0.9 to 1.1 equivalents per 1 equivalent of epoxy group. It is preferable to react. As the epoxy (meth) acrylate of the present invention, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate is preferable because it has high curability and improves the heat resistance of the resulting cured product.
成分Ａの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、５〜７０重量％であり、好ましくは８〜４０重量％である。成分Ａの割合が５重量％に満たない場合は、硬化による収縮や変形が発生してしまい、形状が良好な硬化物シートを得ることができず、一方、７０重量％を超えると粘度が上昇してしまい取扱いが困難になったり、気泡によりシートに欠陥が発生してしまう。 The content ratio of component A is 5 to 70% by weight, preferably 8 to 40% by weight, in the curable component composed of components A, B and C. When the proportion of component A is less than 5% by weight, shrinkage or deformation due to curing occurs, and a cured sheet having a good shape cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 70% by weight, the viscosity increases. As a result, handling becomes difficult, or defects are generated in the sheet due to bubbles.
２．成分Ｂ
成分Ｂは、下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）である。 2. Component B
Component B is a mono (meth) acrylate (component B-1) represented by the following formula (1) and / or a mono (meth) acrylate (component B-2) represented by the following formula (2).
〔式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｌは０〜４の数を表す。〕In [Equation (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, l is a number of 0 to 4. ]
〔式（２）において、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍは０〜４の数を表す。〕
前記式（１）及び式（２）におけるｌ及びｍは、アルキレンオキサイドの付加数を表し、１分子当たりの平均付加数を意味する。In [formula (2), R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, m represents a number of 0 to 4. ]
In the above formulas (1) and (2), l and m represent the number of additions of alkylene oxide and mean the average number of additions per molecule.
成分Ｂは、組成物を低粘度化し、又組成物の結晶化を防ぐことができるうえ、硬化物に屈折率等の光学特性を付与する成分である。 Component B is a component that can lower the viscosity of the composition, prevent crystallization of the composition, and impart optical properties such as refractive index to the cured product.
成分Ｂ−１の具体例としては、例えば、ｐ−クミルフェニル（メタ）アクリレート及びｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of component B-1 include p-cumylphenyl (meth) acrylate and p-cumylphenoxyethyl (meth) acrylate.
成分Ｂ−１としては、良好な硬化性が得られるということから、Ｒ1は水素原子であることが好ましい。又、得られる硬化物の屈折率がより高いものとなるうえ、組成物の粘度を低く抑えることができることから、ｌは０〜２であることが好ましい。As Component B-1, R 1 is preferably a hydrogen atom because good curability can be obtained. Moreover, since the refractive index of the hardened | cured material obtained becomes higher, and since the viscosity of a composition can be restrained low, it is preferable that l is 0-2.
これらの中でも、室温で液状であり扱いやすく、屈折率が高く、入手しやすい点で、ｐ−クミルフェニルアクリレート及びｐ−クミルフェノキシエチルアクリレートが好ましい。 Among these, p-cumylphenyl acrylate and p-cumylphenoxyethyl acrylate are preferable because they are liquid at room temperature, are easy to handle, have a high refractive index, and are easily available.
成分Ｂ−２の具体例としては、例えば、ｏ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｍ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びｐ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、室温で液状であり扱いやすく、入手しやすい点で、ｏ−フェニルフェニル(メタ)アクリレート及びｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。さらにこれらの中でも、組成物の粘度を低く抑えることができることから、ｍｐ＝０であるｏ−フェニルフェニル（メタ）アクリレートが特に好ましい。Specific examples of component B-2 include, for example, o-phenylphenyl (meth) acrylate, m-phenylphenyl (meth) acrylate, p-phenylphenyl (meth) acrylate, o-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, m -Phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, p-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate, etc. are mentioned.
Among these, o-phenylphenyl (meth) acrylate and o-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate are preferable because they are liquid at room temperature, are easy to handle, and are easily available. Among these, o-phenylphenyl (meth) acrylate with mp = 0 is particularly preferable because the viscosity of the composition can be kept low.
成分Ｂの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、１０〜９０重量％であり、好ましくは５０〜８５重量％である。成分Ｂの割合が１０重量％に満たない場合は、硬化物の屈折率が低下してしまい、後記成分Ｅ及び成分Ｆの相溶性が低下してしまい、一方、９０重量％を超えると、硬化物の耐熱性や機械的強度が低下してしまう。 The content ratio of component B is 10 to 90% by weight, preferably 50 to 85% by weight, in the curable component composed of components A, B and C. When the proportion of component B is less than 10% by weight, the refractive index of the cured product is lowered, and the compatibility of component E and component F described later is lowered. The heat resistance and mechanical strength of the object will decrease.
３．成分Ｃ
本発明の組成物は、成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物を含有する。
成分Ｃとしては、種々の化合物が使用でき、ビニル化合物及び（メタ）アクリレート等が挙げられ、（メタ）アクリレートが好ましい。
（メタ）アクリレートの具体例としては、１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、単官能（メタ）アクリレートという）及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート（以下、多官能（メタ）アクリレートという）が挙げられる。 3. Component C
The composition of the present invention contains an ethylenically unsaturated compound other than Component A and Component B.
As the component C, various compounds can be used, and examples thereof include a vinyl compound and (meth) acrylate, and (meth) acrylate is preferable.
Specific examples of (meth) acrylate include (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group (hereinafter referred to as monofunctional (meth) acrylate) and (meth) having two or more (meth) acryloyl groups. Examples include acrylate (hereinafter referred to as polyfunctional (meth) acrylate).
単官能（メタ）アクリレートとしては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイミド基を有する（メタ）アクリレート及び１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Monofunctional (meth) acrylates include phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, glycidyl (meth) acrylate, 2 -Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having a maleimide group, 1,4-butanediol mono (meth) acrylate, and the like.
多官能（メタ）アクリレートにおいて、２官能（メタ）アクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びトリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートとしては、オリゴマーも使用でき、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート及びポリエステルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。オリゴマーの好ましい分子量範囲は、重量平均分子量で５００〜４０，０００である。In the polyfunctional (meth) acrylate, as the bifunctional (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) ) Acrylate, tribromophenyloxyethyl (meth) acrylate, and the like. Trifunctional or higher (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( And (meth) acrylate and tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate.
As the polyfunctional (meth) acrylate, an oligomer can be used, and examples thereof include polyurethane poly (meth) acrylate and polyester poly (meth) acrylate. A preferred molecular weight range of the oligomer is 500 to 40,000 in terms of weight average molecular weight.
ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルカプロラクトン、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカルバゾール等を挙げることができる。これらの中でも、得られる組成物の屈折率を高くできることから、Ｎ−ビニルカルバゾールが好ましい。 Examples of the vinyl compound include N-vinylcaprolactone, N-vinylpyrrolidone and N-vinylcarbazole. Among these, N-vinylcarbazole is preferable because the refractive index of the resulting composition can be increased.
成分Ｃは、単独で使用しても、又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。
成分Ｃの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分の合計量中に、０．１〜６０重量％である。成分Ｃの割合が０．１重量％に満たないと、硬化性が低下したり、組成物の密着性が低下し、６０重量％を超えると得られる光学部材の屈折率が低下してしまう。Component C may be used alone or in combination of two or more.
The content ratio of Component C is 0.1 to 60% by weight in the total amount of the curable components composed of Components A, B and C. If the ratio of the component C is less than 0.1% by weight, curability is lowered or the adhesiveness of the composition is lowered, and if it exceeds 60% by weight, the refractive index of the obtained optical member is lowered.
成分Ｃとしては、３官能以上の（メタ）アクリレートが、スタンパーからの良好な離型性を得るために効果があり好ましく、成分Ｃは、３官能以上の（メタ）アクリレートを必須成分として含むものである。
３官能以上の（メタ）アクリレートの含有割合としては、硬化性成分の合計中に０．５〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。
０．５重量％以上とすることにより、転写フィルムへの密着性に優れるものとすることができるうえ、硬化物が柔軟性に優れるため、脆くなりレンズ形状に欠陥が出ることを防止することができる。一方、３０重量％以下とすることで、十分な離型性が得ることができる。
３官能以上の（メタ）アクリレートは、市販されており、東亞合成（株）製、アロニックスＭ−３０５（以下、「アロニックス」の記載は省略）、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４０２、Ｍ−４０４、Ｍ−４０８及びＭ−４５０等が挙げられる。
As the component C, a trifunctional or higher functional (meth) acrylate is effective for obtaining a good release property from the stamper , and the component C contains a trifunctional or higher functional (meth) acrylate as an essential component. .
The content ratio of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate is 0.5 to 30% by weight , preferably 5 to 20% by weight in the total of the curable components.
By setting the content to 0.5% by weight or more, the adhesiveness to the transfer film can be excellent, and since the cured product is excellent in flexibility, it can be prevented from becoming brittle and causing defects in the lens shape. it can. On the other hand, when the content is 30% by weight or less, sufficient release property can be obtained.
Trifunctional or higher functional (meth) acrylates are commercially available, manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-305 (hereinafter, “Aronix” is omitted), M-309, M-310, M-315, Examples thereof include M-320, M-350, M-360, M-402, M-404, M-408, and M-450.
組成物の硬化物に屈折率をさらに向上させる場合には、成分Ｃとして、Ｎ−ビニルカルバゾールを使用することが好ましい。
Ｎ−ビニルカルバゾールの含有割合としては、硬化性成分の合計中に０．５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。In the case where the refractive index is further improved in the cured product of the composition, N-vinylcarbazole is preferably used as Component C.
As a content rate of N-vinyl carbazole, 0.5 to 40 weight% is preferable in the sum total of a sclerosing | hardenable component, More preferably, it is 5 to 30 weight%.
さらに、組成物の硬化物に屈折率がさらに向上し、スタンパーからの良好な離型性を有することから、３官能以上の（メタ）アクリレートとＮ−ビニルカルバゾールを併用して使用することが好ましい。
３官能以上の（メタ）アクリレート及びＮ−ビニルカルバゾールの含有割合としては、これらの合計量が、硬化性成分の合計中に０．５〜４０重量％を配合することが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。
成分Ａ、Ｂ及びＣの含有率の合計は１００重量％である。Furthermore, since the refractive index of the cured product of the composition is further improved and it has good releasability from a stamper, it is preferable to use a tri- or higher functional (meth) acrylate and N-vinylcarbazole in combination. .
As the content ratio of tri- or higher functional (meth) acrylate and N-vinylcarbazole, the total amount of these is preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 5%, in the total of the curable components. ~ 30% by weight.
The total content of components A, B and C is 100% by weight.
４．成分Ｄ
成分Ｄの光重合開始剤は、前記した成分Ａ〜Ｃを紫外線又は可視光線の照射により硬化させるために配合するものである。
成分Ｄの具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン；並びに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
成分Ｄは、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。 4). Component D
The component D photopolymerization initiator is blended in order to cure the components A to C by irradiation with ultraviolet rays or visible rays.
Specific examples of component D include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin propyl ether; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloro Acetophenones, such as acetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one and N, N-dimethylaminoacetophenone; 2-methylanthraquinone, Anthraquinones such as 1-chloroanthraquinone and 2-amylanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone Oxanthone; Ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; Benzophenones such as benzophenone, methylbenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone and 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide And 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and the like.
Component D may be used alone or in combination of two or more.
成分Ｄの含有割合は、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部である。成分Ｄの割合が０．０１重量部に満たないと、多量のエネルギーの活性エネルギー線照射が必要となり生産性が低下してしまい、一方、２０重量部を超えると、成分Ｄの分解物により光学部材が着色してしまう。 The content ratio of component D is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of components A, B and C in total. If the proportion of component D is less than 0.01 parts by weight, a large amount of active energy ray irradiation is required, resulting in a reduction in productivity. The member will be colored.
５．成分Ｅ及び成分Ｆ
本発明では、硬化物の経時での着色を著しく低く抑える目的で、組成物に、フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ（Ｒは炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）及び亜リン酸エステル化合物（但し、組成物に溶解性を有するもの）（成分Ｆ）を配合する。
以下、成分Ｅ及び成分Ｆについて説明する。 5). Component E and Component F
In the present invention, for the purpose of suppressing the coloration of the cured product over time, the composition contains at least one group —C (CH 3 ) 2 R (where R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) or a phenyl group. A phenol compound (component E) substituted with a phenyl group) and a phosphite compound (however, soluble in the composition) (component F) is blended.
Hereinafter, component E and component F will be described.
５−１．成分Ｅ
成分Ｅは、フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物である。
成分ＥのＲが示すアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
フェニル基の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒの置換数としては、１個又は２個が好ましい。また、置換位置は、フェノール性水酸基の隣であることが好ましく、３，５−ジ置換−４−フェノールである、いわゆるヒンダードフェノール類であることがより好ましい。 5-1. Ingredient E
Component E is a phenol compound in which at least one group —C (CH 3 ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) is substituted on the phenyl group.
As an alkyl group which R of component E shows, a C1-C4 alkyl group is preferable and a methyl group is more preferable.
The substitution number of group -C (CH 3) 2 R a phenyl group, 1 or 2 are preferred. The substitution position is preferably next to the phenolic hydroxyl group, and more preferably so-called hindered phenols that are 3,5-disubstituted-4-phenols.
成分Ｅとしては、下記式（３）で表される化合物を含むことが好ましく、１種又は２種以上の式（３）で表される化合物のみであることがより好ましい。 Component E preferably includes a compound represented by the following formula (3), more preferably only one compound represented by one or two or more formulas (3).
〔式（３）において、Ｒ5は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ7及びＲ8は水素原子又はメチル基を表し、Ｘはｎ価の基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。〕In [formula (3), R 5 represents an alkyl group or a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 7 and R 8 are A hydrogen atom or a methyl group is represented, X represents an n-valent group, and n represents an integer of 1 to 4. ]
式（３）において、Ｘは１価又は２価の基で、ｎは１又は２の整数が好ましい。
式（３）の化合物としては、下記式（３Ａ）又は／及び式（３Ｂ）で表される化合物が好ましい。In the formula (3), X is a monovalent or divalent group, and n is preferably an integer of 1 or 2.
As the compound of the formula (3), a compound represented by the following formula (3A) or / and the formula (3B) is preferable.
式（３）において、Ｘの具体例としては、以下に示す１価〜４価の基が挙げられる。
１価の基としては、アルキル基、１つ以上のエステル結合（−ＣＯＯ−及び／又は−ＯＣＯ−）を有する脂肪族基、ベンゾトリアゾイル基及びヒンダードアミノ骨格を含む基等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数２以上２０以下のアルキル基が、硬化物の着色防止に優れる点で好ましい。
１つ以上のエステル結合を有する基としては、アルコキシカルボニルアルキル基が例示でき、−Ｒ11ＣＯＯＲ9で表される基であることが好ましい。ここで、Ｒ11は、エチレン基等の炭素数１〜１２のアルキレン基であり、Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ11としては、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましい。
２価の基としては、炭素数２以上２０以下のアルキレン基及び炭素数２以上２０以下の１つ以上のエステル結合を有する基等が挙げられる。１つ以上のエステル結合を有する基としては、１価〜４価のアルキル基、エステル結合、及び、エーテル結合よりなる群から選ばれた構造を２以上連結し、かつ１つ以上の、好ましくは１〜４の、エステル結合を有する２価の基が例示でき、スピロオルソエーテル環及び１つ以上のエステル結合を有する２価の基であることが好ましい。
３価の基としては、イソシアヌル基（１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン−１，３，５−トリイル基）等が挙げられる。
４価の基としては、１つ以上のエステル結合を有する基等が挙げられ、１価〜４価のアルキル基、エステル結合、及び、エーテル結合よりなる群から選ばれた構造を２以上連結し、かつ１つ以上の、好ましくは１〜４の、エステル結合を有する４価の基が好ましく挙げられる。より具体的には、Ｃ（ＣＨ2ＯＣＯＲ11−）4等が挙げられる。Ｒ11は、前記と同様に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、前記と同様のものが好ましい。In the formula (3), specific examples of X include monovalent to tetravalent groups shown below.
Examples of the monovalent group include an alkyl group, an aliphatic group having one or more ester bonds (—COO— and / or —OCO—), a benzotriazoyl group, and a group containing a hindered amino skeleton.
As an alkyl group, a C2-C20 alkyl group is preferable at the point which is excellent in coloring prevention of hardened | cured material.
Examples of the group having one or more ester bonds include an alkoxycarbonylalkyl group, and a group represented by —R 11 COOR 9 is preferable. Here, R 11 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as an ethylene group, and R 9 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 11 is preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
Examples of the divalent group include an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and a group having one or more ester bonds having 2 to 20 carbon atoms. As the group having one or more ester bonds, two or more structures selected from the group consisting of monovalent to tetravalent alkyl groups, ester bonds, and ether bonds are connected, and one or more, preferably The bivalent group which has an ester bond of 1-4 can be illustrated, and it is preferable that it is a bivalent group which has a spiro ortho ether ring and one or more ester bonds.
Examples of the trivalent group include an isocyanur group (1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione-1,3,5-triyl group).
Examples of the tetravalent group include groups having one or more ester bonds, and two or more structures selected from the group consisting of monovalent to tetravalent alkyl groups, ester bonds, and ether bonds are linked. And one or more, preferably 1 to 4 tetravalent groups having an ester bond. More specifically, C (CH 2 OCOR 11 - ) 4 and the like. R 11 represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms as described above, and is preferably the same as described above.
又、前記式（３）で表される化合物としては、Ｘが１つ以上のエステル結合を有する基である化合物（Ｅ１）〔以下、「成分Ｅ１」という。〕がより好ましい。 The compound represented by the formula (3) is a compound (E1) wherein X is a group having one or more ester bonds (hereinafter referred to as “component E1”). ] Is more preferable.
成分Ｅ１において、モノフェノール化合物の好ましい例としては、下記式（４）で表される化合物等が挙げられる。 In Component E1, preferred examples of the monophenol compound include compounds represented by the following formula (4).
〔式（４）において、Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。〕
式（４）において、Ｒ9の炭素数が１以上であると、組成物に対する溶解性が十分であり、又、炭素数が２０以下であると、少量で所望の効果を得ることができ、均一な組成物が得られる。In [Equation (4), R 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. ]
In the formula (4), when the carbon number of R 9 is 1 or more, the solubility in the composition is sufficient, and when the carbon number is 20 or less, a desired effect can be obtained in a small amount, A uniform composition is obtained.
モノフェノール化合物の具体例としては、Ｒ9が−Ｃ18Ｈ37である化合物が、旭電化工業株式会社より、製品名ＡＯ−５０として販売されているため入手が容易であり好ましい。As a specific example of the monophenol compound, since a compound in which R 9 is —C 18 H 37 is sold by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. under the product name AO-50, it is easily available and preferable.
成分Ｅにおいて、ジフェノール化合物の好ましい例としては、下記式（５）で表される化合物等が挙げられる。 In Component E, preferred examples of the diphenol compound include compounds represented by the following formula (5).
５−２．成分Ｆ
成分Ｆは、亜リン酸エステル化合物であり、組成物に溶解性を有する。本発明において「溶解性を有する」とは、組成物を−１０℃で７日間静置し、析出が見られないことを意味する。 5-2. Component F
Component F is a phosphite compound and is soluble in the composition. In the present invention, “having solubility” means that the composition is allowed to stand at −10 ° C. for 7 days and no precipitation is observed.
本発明では、成分Ｆを含むことにより、特に組成物を硬化させた積層体に光と熱が同時に加わるような場合の着色を抑える効果を奏するのに加え、寒冷地において組成物中に析出物が生成してしまうという問題がないものである。 In the present invention, by including the component F, in addition to exhibiting the effect of suppressing coloring particularly when light and heat are simultaneously applied to the laminate obtained by curing the composition, precipitates are formed in the composition in a cold region. Does not have the problem of generating.
成分Ｆとしては、種々の化合物を使用することができる。
成分Ｆとしては、下記式（６）〜（８）で表される化合物等が挙げられる。As the component F, various compounds can be used.
Examples of component F include compounds represented by the following formulas (6) to (8).
Ｐ（ＯＲ10）3 ・・・（６）
〔式（６）において、Ｒ10は炭素数１〜２０のアルキル基又は芳香族基を表す。複数個のＲ10は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。〕P (OR 10 ) 3 (6)
[In Formula (6), R < 10 > represents a C1-C20 alkyl group or an aromatic group. The plurality of R 10 may be the same or different. ]
（ＯＲ12）2Ｐ−Ｏ−Ｒ13−Ｏ−Ｐ（ＯＲ12）2 ・・・（７）
〔式（７）において、Ｒ12は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ13は炭素数６〜１０の芳香環を有する２価の基を表す。複数個のＲ12は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。〕(OR 12 ) 2 P—O—R 13 —O—P (OR 12 ) 2 (7)
In [Equation (7), R 12 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 13 represents a divalent group having an aromatic ring having 6 to 10 carbon atoms. A plurality of R 12 may be the same or different. ]
〔式（８）において、Ｒ14は炭素数１〜２０のアルキル基又は芳香族基を表す。複数個のＲ14は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。〕In [Equation (8), R 14 represents an alkyl group or an aromatic group having 1 to 20 carbon atoms. The plurality of R 14 may be the same or different. ]
Ｒ10、Ｒ12、及びＲ14のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でも良い。炭素数としては、組成物に対する溶解性に優れるため炭素数としては６〜１４のものが好ましい。
Ｒ10及びＲ14の芳香族基としては、フェニル基、アルキル置換フェニル基等が挙げられる。アルキル置換フェニル基において、アルキル基としては、直鎖状でも分岐状でも良い。炭素数としては１〜１８のものが挙げられ、組成物に対する溶解性に優れるため炭素数としては６〜１５のものが好ましい。The alkyl group for R 10 , R 12 , and R 14 may be linear or branched. As carbon number, since it is excellent in the solubility with respect to a composition, a thing of 6-14 is preferable as carbon number.
Examples of the aromatic group for R 10 and R 14 include a phenyl group and an alkyl-substituted phenyl group. In the alkyl-substituted phenyl group, the alkyl group may be linear or branched. Examples of the carbon number include those having 1 to 18 carbon atoms, and those having 6 to 15 carbon atoms are preferable because of excellent solubility in the composition.
Ｒ13の芳香環を有する２価の基としては、例えば下記で表される基等が挙げられる。Examples of the divalent group having an aromatic ring of R 13 include groups represented by the following.
成分Ｆとしては、式（６）及び式（７）の化合物が、スピロビシクロ骨格を有する式（８）の化合物よりも、組成物への溶解性に優れ、又長期着色抑制効果に優れるため好ましい。さらに式（６）の化合物が、少量の添加で熱や光に対する着色抑制効果に優れるためより好ましい。 As the component F, the compounds of the formula (6) and the formula (7) are preferable because they are superior in solubility in the composition and have a long-term coloration inhibiting effect as compared with the compound of the formula (8) having a spirobicyclo skeleton. . Furthermore, since the compound of Formula (6) is excellent in the coloring inhibitory effect with respect to a heat | fever or light with a small addition, it is more preferable.
式（６）の化合物としては、Ｒがアルキル基である場合（Ｒalと表す。）とＲが芳香族基である場合（Ｒarと表す。）に対応して、下記式（6-1）〜（6-4）で表される化合物がある。
Ｐ（ＯＲal）3 ・・・（6-1）
ＲarＯＰ（ＯＲal）2 ・・・（6-2）
（ＲarＯ）2Ｐ（ＯＲal） ・・・（6-3）
（ＲarＯ）3Ｐ ・・・（6-4）The compound of the formula (6) corresponds to the case where R is an alkyl group (represented as R al ) and the case where R is an aromatic group (denoted as R ar ). ) To (6-4).
P (OR al ) 3 (6-1)
R ar OP (OR al ) 2 (6-2)
(R ar O) 2 P (OR al ) (6-3)
(R ar O) 3 P (6-4)
前記（6-1）〜（6-4）で表される化合物において、組成物に対する溶解性と長期着色抑制効果とのが優れる点で、下記の順で好ましい。
（6-2）＞（6-1）＞（6-3）＞（6-4）The compounds represented by the above (6-1) to (6-4) are preferable in the following order in that the solubility in the composition and the long-term coloration suppressing effect are excellent.
(6-2)>(6-1)>(6-3)> (6-4)
前記（6-1）〜（6-4）で表される化合物の具体例としては、例えば下記化合物等が挙げられる。
（6-1）：亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリラウリル
（6-2）：亜リン酸フェニルジアルキル（アルキル基としては炭素数８〜１２のもの）
（6-3）：亜リン酸ジフェニルアルキル（アルキル基としては炭素数８〜１２のもの）
（6-4）：亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（４‐ノニルフェニル）、亜リン酸トリス（２，４‐ジ−ｔ−ブチル）Specific examples of the compounds represented by the above (6-1) to (6-4) include the following compounds.
(6-1): Trioctyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite (6-2): Phenyl dialkyl phosphite (alkyl group having 8 to 12 carbon atoms)
(6-3): Diphenylalkyl phosphite (alkyl group having 8 to 12 carbon atoms)
(6-4): Triphenyl phosphite, Tris phosphite (4-nonylphenyl), Tris phosphite (2,4-di-t-butyl)
成分Ｅ及び成分Ｆ成分の配合割合としては、硬化性成分（成分Ａ，Ｂ及びＣ）の合計量１００重量部に対して、成分Ｅを０．０１〜５重量部、成分Ｆを０．０１〜５重量部配合することが好ましく、成分Ｅを０．０５〜３重量部、成分Ｆを０．０５〜１重量部配合することがより好ましい。
成分Ｅ及び成分Ｆが、それぞれ０．０１重量部に満たないと、組成物を硬化した硬化物において、熱や光による着色が発生してしまい、５重量部を超えると、析出して均一な組成物が得られず、又、硬化性が低下してしまう。The mixing ratio of component E and component F is 0.01 to 5 parts by weight of component E and 0.01 to 5 parts of component F with respect to 100 parts by weight of the total amount of the curable components (components A, B and C). It is preferable to mix -5 parts by weight, more preferably 0.05-3 parts by weight of component E and 0.05-1 part by weight of component F.
If component E and component F are each less than 0.01 parts by weight, coloring by heat or light occurs in the cured product obtained by curing the composition. A composition cannot be obtained and curability is lowered.
６．その他の成分
本発明の組成物は、前記成分Ａ〜Ｆを必須とするものであるが、目的に応じて種々の任意成分を配合することができる。
以下、それぞれの成分について説明する。 6). Other components Although the composition of this invention makes the said components A-F essential, various arbitrary components can be mix | blended according to the objective.
Hereinafter, each component will be described.
本発明の組成物は、さらに硬化を進行させる目的で、組成物に熱重合開始剤を配合し、活性エネルギー線照射後に、加熱させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。The composition of the present invention can be heated after the irradiation of active energy rays by blending the composition with a thermal polymerization initiator for the purpose of further curing.
Various compounds can be used as the thermal polymerization initiator, and organic peroxides and azo initiators are preferred.
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。 Specific examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-butylperoxy) 2-methylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, , 1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, , 2-bis (4,4-di-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl- , 5-di (m-toluoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxybenzoate, n-butyl-4,4-bis (t-butyl) Peroxy) valerate, di-t-butylperoxyisophthalate, α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide P-menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, diisopropylbenzene hydroperoxide, t-butyltrimethylsilyl peroxide, 1,1,3 Examples include 3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide.
アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン及びアゾジ−ｔ−ブタン等が挙げられる。 Specific examples of the azo compound include 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile. Azodi-t-octane and azodi-t-butane.
これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。 These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, an organic peroxide can also be made into a redox reaction by combining with a reducing agent.
本発明では、硬化工程で組成物に照射される低波長の活性エネルギー線の影響により、得られる光学部材が着色するのを防いだり、得られた光学部材が使用される環境において、たとえば液晶表示装置で光源として使用される冷陰極管から照射される紫外線領域の活性エネルギー線により着色するのを防ぐ目的で、紫外線吸収剤を配合することが好ましい。
紫外線吸収剤としては、種々の化合物を使用できるが、組成物に溶解するものが好ましい。
紫外線吸収剤の具体例としては、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシロキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシロキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチロキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチロキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤；
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−５−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤は市販されており、ＢＡＳＦジャパン製の、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ ９９−２、ＴＩＮＵＶＩＮ １０９、ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００、 ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０等のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。
これらの中でも、揮発性が低く、さらに光学部材の使用環境において問題となることが多い長波長の紫外線領域における紫外線吸収能力が高い、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、具体的には、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８等が好ましい。In the present invention, the optical member obtained is prevented from being colored due to the influence of active energy rays having a low wavelength irradiated to the composition in the curing step, or in an environment where the obtained optical member is used, for example, a liquid crystal display In order to prevent coloring with active energy rays in the ultraviolet region irradiated from a cold cathode tube used as a light source in the apparatus, it is preferable to add an ultraviolet absorber.
Various compounds can be used as the ultraviolet absorber, but those that dissolve in the composition are preferred.
Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1, 3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3- (2-ethylhexyloxy) propyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butyroxyphenyl) -6- (2,4-bis-butyroxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4 [1-octene Ciro alkoxycarbonyl ethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) triazine-based UV absorbers such as 3,5-triazine;
2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, Benzotriazole ultraviolet absorbers such as 2- [2-hydroxy-5- (2- (meth) acryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
Benzophenone ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, octyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, etc. Examples include cyanoacrylate ultraviolet absorbers.
Ultraviolet absorbers are commercially available, such as TINUVIN PS, TINUVIN 99-2, TINUVIN 109, TINUVIN 384-2, TINUVIN 900, TINUVIN 928, etc. manufactured by BASF Japan, TINUVIN 479, and TINUVIN 460. And hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers.
Among these, a benzotriazole-based ultraviolet absorber having a low volatility and a high ultraviolet-absorbing ability in a long-wavelength ultraviolet region, which often causes a problem in the use environment of the optical member, is preferable. Specifically, TINUVIN 900 , TINUVIN 928 and the like are preferable.
紫外線吸収剤の割合としては、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量部である。
紫外線吸収剤が０．０１重量部以上であると、光学部材の使用環境における着色を抑えることができ、５重量部以下であると、組成物に対する十分な溶解性と、良好な活性エネルギー線硬化性を保つことができる。As a ratio of a ultraviolet absorber, 0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of total amounts of a sclerosing | hardenable component, More preferably, it is 0.1-3 weight part.
When the ultraviolet absorber is 0.01 part by weight or more, coloring in the use environment of the optical member can be suppressed, and when it is 5 parts by weight or less, sufficient solubility in the composition and good active energy ray curing are achieved. Can keep sex.
前記成分以外にも、必要に応じて、消泡剤、レベリング剤、無機フィラー、有機フィラー、光安定剤及び本発明の必須成分以外の酸化防止剤等を配合することもできる。 In addition to the above components, an antifoaming agent, a leveling agent, an inorganic filler, an organic filler, a light stabilizer, an antioxidant other than the essential components of the present invention, and the like can be blended as necessary.
７．活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物
本発明の組成物は、前記した成分Ａ〜Ｆを必須とし、これらを前記の配合割合で含有するものである。 7). Composition for active energy ray-curable optical member The composition of the present invention comprises the above-described components A to F, and contains them in the above-described blending ratio.
組成物の製造方法としては、常法に従えば良く、成分Ａ〜成分Ｆ成分、必要に応じてその他の成分を、撹拌・混合する方法等が挙げられる。
成分Ａは、常温で粘度が高かったり、固体であるものも多いため、組成物が室温で液状にならない場合は、組成物を撹拌・混合した後に加熱しても良い。加熱温度としては、５０〜１００℃が好ましい。As a manufacturing method of a composition, what is necessary is just to follow a conventional method and the method etc. which stir and mix a component A-a component F component and another component as needed are mentioned.
Component A often has a high viscosity at room temperature or is a solid, so if the composition does not become liquid at room temperature, it may be heated after stirring and mixing the composition. As heating temperature, 50-100 degreeC is preferable.
本発明の組成物は、屈折率（２５℃）が１．５７０以上が好ましく、より好ましくは１．５９０以上、特に好ましくは１．５７０〜１．６５０である高屈折率の硬化物を与えることができる。さらに、当該硬化物は、スタンパーからの離型性および転写フィルムへの密着性にも優れる。さらに、成分Ｅ及び成分Ｆを含むことにより、熱や光による着色や劣化が少なく耐久性の良い光学部材を得ることができる。 The composition of the present invention preferably gives a cured product having a high refractive index having a refractive index (25 ° C.) of preferably 1.570 or more, more preferably 1.590 or more, and particularly preferably 1.570 to 1.650. Can do. Furthermore, the cured product is excellent in releasability from a stamper and adhesion to a transfer film. Furthermore, by including the component E and the component F, it is possible to obtain a highly durable optical member that is less colored or deteriorated by heat or light.
この様に、本発明の組成物の硬化物は、高屈折率かつ高い生産性を有するため、フレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ、液晶表示装置のバックライト用プリズムシート等のレンズシート並びにプラスチックレンズ等の種々の光学材料に使用できる。
レンズシートとしては、更に詳細には、ビデオプロビェクター、プロジェクションテレビ及び液晶ディスプレイ等用途が挙げられる。As described above, since the cured product of the composition of the present invention has a high refractive index and high productivity, various kinds of lenses such as Fresnel lenses and lenticular lenses, prism sheets for backlights of liquid crystal display devices, and plastic lenses can be used. Can be used for any optical material.
More specifically, examples of the lens sheet include uses such as a video projector, a projection television, and a liquid crystal display.
８．使用方法
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良い。
具体的には、レンズ形状を有するスタンパーに組成物を塗布し、フィルム又はシート基材（以下これらをまとめて「フィルム基材」という。）でラミネートした後に、活性エネルギー線を照射し硬化させる方法等が挙げられる。 8). Method of Use As a method of using the composition of the present invention, a conventional method may be followed.
Specifically, the composition is applied to a lens-shaped stamper, laminated with a film or sheet substrate (hereinafter collectively referred to as “film substrate”), and then cured by irradiation with active energy rays. Etc.
本発明に使用できるフィルム基材としては、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリアクリルニトリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリメチルペンテン等のプラスチック・フィルムが好ましく、必要であれば、ガラス系基材を使用することができる。 Examples of film substrates that can be used in the present invention include polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate-styrene copolymer film, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polyacrylonitrile, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, and polyetherimide. Plastic films such as polyetherketone, polyimide, and polymethylpentene are preferable, and a glass-based substrate can be used if necessary.
フィルム基材は透明もしくは半透明（例えば、乳白色）のものが好ましい。フィルム基材の厚さとしては２０〜２００μｍが好ましい。 The film substrate is preferably transparent or translucent (for example, milky white). The thickness of the film substrate is preferably 20 to 200 μm.
本発明の組成物は、活性エネルギー線照射により硬化させるが、簡便かつ安価である点で、紫外線が好ましい。
紫外線照射には、一般に紫外線硬化型組成物の硬化に用いられる超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク及びキセノンランプ、ＬＥＤ等を使用すれば良い。好ましくは、波長３６５ｎｍを中心とした紫外線が比較的多い高圧水銀灯又はメタルハライドランプを使用するのが好ましい。紫外線の照射量は２００ｍＪ／ｃｍ2以上あれば硬化させることができ、３００〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2が好適である。Although the composition of the present invention is cured by irradiation with active energy rays, ultraviolet rays are preferred because it is simple and inexpensive.
For the ultraviolet irradiation, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc and a xenon lamp, an LED, or the like generally used for curing an ultraviolet curable composition may be used. It is preferable to use a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp that has a relatively large amount of ultraviolet rays centered on a wavelength of 365 nm. If the irradiation amount of ultraviolet rays is 200 mJ / cm 2 or more, curing can be performed, and 300 to 2,000 mJ / cm 2 is preferable.
本発明の組成物を使用してレンズシートを製造する例について説明する。
比較的膜厚の薄いレンズシートを製造する場合は、本発明の組成物を、目的のレンズの形状を有するスタンパーと称される金型に塗布し、該組成物の層を設け、その層の上にレンズシートを転写させる透明基板を密着させる。
次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から剥離させる。The example which manufactures a lens sheet using the composition of this invention is demonstrated.
When producing a relatively thin lens sheet, the composition of the present invention is applied to a mold called a stamper having the shape of the target lens, and a layer of the composition is provided. A transparent substrate on which the lens sheet is transferred is adhered to the top.
Next, active energy rays are irradiated from the transparent substrate side to cure the composition, and then peel from the mold.
一方、比較的膜厚の厚いレンズシートを製造する場合は、目的のレンズの形状を有する金型と透明基板の間に、本発明の組成物を流し込む。
次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から脱型させる。On the other hand, when producing a lens sheet having a relatively thick film thickness, the composition of the present invention is poured between a mold having a target lens shape and a transparent substrate.
Next, active energy rays are irradiated from the transparent substrate side to cure the composition, and thereafter, the mold is removed from the mold.
前記金型としては、その材質は特に限定されないが、例えば真鍮及びニッケル等の金属、並びにエポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。金型の寿命が長い点で、金属製であることが好ましい。 The material of the mold is not particularly limited, and examples thereof include metals such as brass and nickel, and resins such as epoxy resins. It is preferable that the mold is made of metal in view of the long life of the mold.
以下に、実施例（Ｅ）及び比較例（Ｃ）を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下において「部」とは重量部を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples (E) and comparative examples (C). In the following, “parts” means parts by weight.
○実施例１〜５（E1〜E5）及び比較例１〜１０（C1〜C10）
下記表１に示す（成分Ａ）〜（成分Ｆ）を使用し、常法に従い撹拌・混合して活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物を製造した。○ Examples 1 to 5 (E1 to E5) and Comparative Examples 1 to 10 (C1 to C10)
Using (Component A) to (Component F) shown in Table 1 below, the composition for an active energy ray-curable optical member was produced by stirring and mixing according to a conventional method.
表１の略号は、下記を意味する。
●成分Ａ
・ＯＴ−２５０１：ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート〔東亞合成（株）製 アロニックスＯＴ−２５０１）The abbreviations in Table 1 mean the following.
● Ingredient A
OT-2501: Bisphenol A type epoxy acrylate (Aronix OT-2501 manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
●成分Ｂ
・ＴＯ−１４６３：ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート〔東亞合成（株）製 アロニックスＴＯ−１４６３）
・ＴＯ−２３４４：ｏ−フェニルフェニルアクリレート〔東亞合成（株）製 アロニックスＴＯ−２３４４）● Ingredient B
TO-1463: o-phenylphenoxyethyl acrylate (Aronix TO-1463 manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
TO-2344: o-phenylphenyl acrylate (Aronix TO-2344 manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
●成分Ｃ
・Ｍ−３０５：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレート混合物〔東亞合成（株）製 アロニックスＭ−３０５〕
・Ｍ−２１１Ｂ：ビスフェノールＡ ＥＯ付加物のジアクリレート〔東亞合成（株）製 アロニックスＭ−２１１Ｂ〕
・ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート〔東亞合成（株）製 アロニックスＭ−１００〕
・Ｍ−１６００：ポリエーテル系ウレタンアクリレート〔東亞合成（株）製 アロニックスＭ−１６００〕
・ＮＶＣ：Ｎ−ビニルカルバゾール〔和光純薬（株）製Ｎ−ビニルカルバゾール〕● Ingredient C
M-305: Pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate mixture [Aronix M-305, manufactured by Toagosei Co., Ltd.]
M-211B: Diacrylate of bisphenol A EO adduct [Aronix M-211B manufactured by Toagosei Co., Ltd.]
POA: phenoxyethyl acrylate [Aronix M-100 manufactured by Toagosei Co., Ltd.]
M-1600: polyether urethane acrylate [Aronix M-1600 manufactured by Toagosei Co., Ltd.]
NVC: N-vinylcarbazole [N-vinylcarbazole manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
●成分Ｄ
・Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製 イルガキュア１８４）
・ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製 ルシリンＴＰＯ）● Ingredient D
Irg184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184 manufactured by BASF)
-TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (BACI's Lucillin TPO)
●成分Ｅ
・ＡＯ−５０：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〔（株）アデカ製ＡＯ−５０、式（３）においてＲ1がオクタデシル基である化合物〕
・ＡＯ−８０：３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン〔（株）アデカ製ＡＯ−８０、式（５）の化合物〕● Ingredient E
AO-50: Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate [AO-50 manufactured by Adeka Co., Ltd., a compound in which R 1 is an octadecyl group in Formula (3)]
AO-80: 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8 , 10-tetraoxaspiro [5.5] undecane [AO-80 manufactured by Adeka Co., Ltd., compound of formula (5)]
●成分Ｆ
・１３５Ａ：亜リン酸ジフェニルイソデシル〔（株）アデカ製 アデカスタブ１３５Ａ〕
・３０１０：亜リン酸トリイソデシル〔（株）アデカ製 アデカスタブ３０１０〕● Ingredient F
135A: diphenylisodecyl phosphite [manufactured by Adeka Adeka Stub 135A]
3010: Triisodecyl phosphite [Adeka Stab 3010 manufactured by Adeka Co., Ltd.]
●その他
・Ｔ−９２８：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８
・Ｔ−９００：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦジャパン社製ＴＩＮＵＶＩＮ ９００
・ＨＱ：ハイドロキノン
・４１２：ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）〔（株）アデカ製 ＡＯ−４１２Ｓ〕
・ＧＰ：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン〔住友化学（株）製 スミライザーＧＰ〕● Others • T-928: Benzotriazole UV absorber, TINUVIN 928 manufactured by BASF Japan
T-900: benzotriazole ultraviolet absorber, TINUVIN 900 manufactured by BASF Japan
HQ: Hydroquinone 412: Pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate) [AO-412S manufactured by Adeka Corporation]
GP: 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2 ] Dioxaphosphepin [Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitizer GP]
○評価
前記で得られた組成物を使用して、下記の方法に従い評価した。
それらの結果を表２に示す。○ Evaluation Using the composition obtained above, it was evaluated according to the following method.
The results are shown in Table 2.
１）粘度
Ｅ型粘度計を用いて、２５℃における粘度を測定した。
尚、比較例２の組成物は、粘度が高すぎて測定できなかった。1) Viscosity Using an E-type viscometer, the viscosity at 25 ° C. was measured.
In addition, the composition of Comparative Example 2 was too high in viscosity to be measured.
２）屈折率
得られた組成物を使用し、コンベアを備えた高圧水銀ランプを用いて、３６５ｎｍ付近の照射量が５００ｍＪ／ｃｍ2となるような条件で硬化させたものを使用した。
得られた硬化物について、ナトリウムＤ線における屈折率（２５℃）を、（株）アタゴ製アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２により測定した。2) Refractive index The composition obtained was cured using a high-pressure mercury lamp equipped with a conveyor under conditions such that the irradiation dose near 365 nm was 500 mJ / cm 2 .
About the obtained hardened | cured material, the refractive index (25 degreeC) in sodium D line | wire was measured with the Abago refractometer DR-M2 made from Atago Co., Ltd.
３）密着性
転写フィルムに対する密着性について、碁盤目試験で評価した。
基材フィルムとして、ポリエチレンレテフタレート（以下、ＰＥＴという）フィルム〔東洋紡績（株）製コスモシャインＡ４３００〕を用い、バーコーターを用いて膜厚３０μｍで塗布し、屈折率試験と同様の条件で紫外線照射を行った。
得られた硬化物を使用し、ＪＩＳ Ｋ５４００に記載の方法に従い、硬化物層のもろさやフィルム基材への付着性を測定し、次の３段階で評価した。
○：碁盤目残数９０以上、△：碁盤目残数７０以上、×：碁盤目残数６９以下3) Adhesiveness The adhesiveness to the transfer film was evaluated by a cross cut test.
A polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as a base film, applied at a film thickness of 30 μm using a bar coater, and subjected to ultraviolet rays under the same conditions as in the refractive index test. Irradiation was performed.
Using the obtained cured product, the brittleness of the cured product layer and the adhesion to the film substrate were measured according to the method described in JIS K5400, and evaluated in the following three stages.
○: More than 90 remaining grids, △: 70 remaining grids, ×: 69 remaining grids
４）剥離試験
レンズ形状を有するニッケル製スタンパーに、膜厚５０μｍで得られた組成物を塗布し、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルムでラミネートした。
ついで、屈折率試験と同様の条件で紫外線照射を行い硬化物を作製した。
ニッケルスタンパーとＰＥＴフィルムとの間を９０°に保ち剥離試験を、サンプル幅５０ｍｍ、引張り速度１ｍ／ｍｉｎで行い、剥離強度を測定した。剥離強度が２００ｇ／５０ｍｍ以下かつ全ての樹脂硬化物が転写フィルムに密着しているものを、スタンパーからの離型性が良いと判断した。4) Peeling test The composition obtained with a film thickness of 50 μm was applied to a nickel stamper having a lens shape and laminated with a PET film with a film thickness of 100 μm.
Subsequently, ultraviolet-ray irradiation was performed on the conditions similar to a refractive index test, and the cured | curing material was produced.
A peel test was performed with a sample width of 50 mm and a pulling speed of 1 m / min while maintaining a gap between the nickel stamper and the PET film at 90 °, and the peel strength was measured. When the peel strength was 200 g / 50 mm or less and all the cured resin was in close contact with the transfer film, it was judged that the release property from the stamper was good.
５）レンズ形状の外観
前述の剥離試験の結果得られたレンズを顕微鏡観察により、レンズ形状に欠陥がないかを確認した。
顕微鏡としては、キーエンス（株）製デジタルマイクロスコープＶＨ−６３００を用い、倍率１５００倍でレンズ形状を観察した。欠陥がないものを○、欠陥が認められたものを×とした。5) Appearance of lens shape The lens obtained as a result of the above-described peel test was confirmed by microscopic observation for defects in the lens shape.
As a microscope, the lens shape was observed at a magnification of 1500 times using a digital microscope VH-6300 manufactured by Keyence Corporation. A sample having no defects was marked with ◯, and a sample with defects was marked with ×.
６）低温安定性
組成物を−１０℃の冷蔵庫にて７日間静置し、析出の有無を目視で確認し、以下の基準で判定した。
○：７日後も析出が見られない。×：１〜２日後に析出が見られた。6) Low-temperature stability The composition was allowed to stand for 7 days in a refrigerator at -10 ° C, the presence or absence of precipitation was visually confirmed, and the following criteria were used.
○: No precipitation was observed after 7 days. X: Precipitation was observed after 1-2 days.
７）着色の測定
転写フィルム密着性評価と同様の方法で作製した試験片を用い、８０℃×５００時間後の着色を評価した。積分球式分光透過率測定器（村上色材技術研究所社製ＤＯＴ−３Ｃ）を使用し、試験前の試験体のＹＩ値、並びに、耐熱試験後の試験体のＹＩ値を測定した。尚、後記表においては、試験後の着色について、ΔＹＩ（各試験後の試験体ＢのＹＩ値と各試験前の試験体ＢのＹＩ値との差）で示した。7) Measurement of coloring The coloring after 80 degreeC x 500 hours was evaluated using the test piece produced by the method similar to transfer film adhesiveness evaluation. Using an integrating sphere type spectral transmittance measuring device (DOT-3C manufactured by Murakami Color Material Research Laboratory Co., Ltd.), the YI value of the specimen before the test and the YI value of the specimen after the heat test were measured. In the table below, the coloring after the test is indicated by ΔYI (difference between the YI value of the specimen B after each test and the YI value of the specimen B before each test).
実施例の結果から明らかなように、本発明の組成物は、その硬化物が、高屈折率であり、又転写フィルムへの密着性が高く、レンズ形状を有するスタンパーからも離型性が良好であり、レンズシートとして非常に生産性が高いもので、耐久性に優れ熱による着色が少ない硬化物を得ることができた。ＮＶＣを含む実施例４の組成物は、さらに屈折率に優れるものであった。
一方、成分Ａを含まない比較例１の組成物は、屈折率は高くなるものの、転写フィルムへの密着性が低く、良好なレンズ形状も得られなかった。又、硬化性成分が成分Ａのみである比較例２の組成物は、粘度が高すぎ室温での取り扱いに問題がある上、密着性やレンズ形状にも問題があった。さらに、成分Ａを必須としない組成物では、比較例３〜７で明らかなように、十分に高い屈折率が得られないものであった。成分Ｅ以外のフェノール系酸化防止剤を含む比較例５の組成物は、熱による着色が大きくなった。又、成分Ｆ以外のイオウ系酸化防止剤を含む比較例６の組成物は、熱による着色を防ぐことはできるが、低温で析出しやすいため組成物の安定性に問題があった。又、同一分子中にフェノール性水酸基とリンとを有する酸化防止剤を用いた比較例７の組成物は、熱による着色が大きくなる傾向が見られた。成分Ａ〜Ｃ成分を含むが、成分Ｅ及び成分Ｆを含まない比較例８及び同９の組成物は、屈折率、密着性及び離型性に優れるものであったが、熱による着色が大きいものとなってしまった。ＮＶＣを含む実施例４の組成物は、さらに屈折率に優れるものであった。成分Ａ及び成分Ｂを含まず、成分ＣとしてＮＶＣのみを含む組成物（比較例１０）は、融点が高く、成分Ｄを配合しても室温で結晶化するため、低温安定性試験以外の評価はできなかった。As is clear from the results of the examples, the cured product of the composition of the present invention has a high refractive index, high adhesion to a transfer film, and good releasability from a stamper having a lens shape. Thus, it was possible to obtain a cured product having a very high productivity as a lens sheet and having excellent durability and little coloring by heat. The composition of Example 4 containing NVC was further excellent in refractive index.
On the other hand, the composition of Comparative Example 1 containing no component A has a high refractive index, but has low adhesion to the transfer film, and a good lens shape cannot be obtained. In addition, the composition of Comparative Example 2 in which the curable component is only component A has a problem that the viscosity is too high and the handling at room temperature is problematic, and the adhesion and lens shape are also problematic. Furthermore, in the composition which does not require the component A, a sufficiently high refractive index cannot be obtained as is apparent from Comparative Examples 3 to 7. The composition of Comparative Example 5 containing a phenolic antioxidant other than Component E was highly colored by heat. Moreover, although the composition of Comparative Example 6 containing a sulfur-based antioxidant other than Component F can prevent coloration due to heat, it has a problem in stability of the composition because it tends to precipitate at a low temperature. Moreover, the composition of Comparative Example 7 using an antioxidant having a phenolic hydroxyl group and phosphorus in the same molecule tended to be colored by heat. The compositions of Comparative Examples 8 and 9 containing components A to C but not containing component E and component F were excellent in refractive index, adhesion and releasability, but they were highly colored by heat. It has become a thing. The composition of Example 4 containing NVC was further excellent in refractive index. Since the composition containing only NVC as component C (Comparative Example 10), which does not contain Component A and Component B, has a high melting point and crystallizes at room temperature even when Component D is blended, evaluation other than the low-temperature stability test I couldn't.
本発明の組成物は、種々の光学材料製造に使用でき、より具体的には、プロジェクションテレビ等のスクリーンに使用されるフレネルレンズやレンチキュラーレンズ等のレンズ部、又は液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートに特に有用である。 The composition of the present invention can be used for the production of various optical materials, and more specifically, it is used for a lens portion such as a Fresnel lens or a lenticular lens used for a screen of a projection television, or a backlight of a liquid crystal display device. It is particularly useful for prism lens sheets.
Claims (14)
下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）（成分Ｂ）、
成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
光重合開始剤（成分Ｄ）、
フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、
硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有し、
前記成分Ｃは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を硬化性成分中に０．５〜３０重量％含有するものである
活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物。
Mono (meth) acrylate (component B-1) represented by the following formula (1) and / or mono (meth) acrylate (component B-2) (component B) represented by the following formula (2),
Ethylenically unsaturated compounds (component C) other than component A and component B,
Photopolymerization initiator (component D),
A phenol compound (component E) in which at least one group —C (CH 3 ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) substituted on the phenyl group; and
A phosphite compound (component F) having solubility in the composition,
In the curable component comprising components A, B and C, component A is contained in an amount of 5 to 70% by weight, component B is contained in an amount of 10 to 90% by weight, and component C is contained in an amount of 0.1 to 60% by weight.
Containing 0.01 to 20 parts by weight of component D, 0.01 to 5 parts by weight of component E, and 0.01 to 5 parts by weight of component F, respectively, relative to 100 parts by weight of the curable component ,
The said component C is a composition for active energy ray hardening-type optical members which contains 0.5-30 weight% of compounds which have a 3 or more (meth) acryloyl group in a sclerosing | hardenable component .
〔式（４）において、Ｒ9は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。〕 The composition for active energy ray-curable optical members according to claim 6 , wherein component E1 is a compound represented by the following formula (4).
In [Equation (4), R 9 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. ]
Ｐ（ＯＲ10）3 ・・・（６）
〔但し、式（６）において、Ｒ10はアルキル基又は芳香族基を表す。〕 The composition for active energy ray hardening-type optical members of any one of Claims 1-8 whose component F is a compound represented by following formula (6).
P (OR 10 ) 3 (6)
[However, in the formula (6), R 10 represents an alkyl group or an aromatic group. ]
下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）（成分Ｂ）、
成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
光重合開始剤（成分Ｄ）、
フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、
硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有し、
前記成分Ｃは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を硬化性成分中に０．５〜３０重量％含有するものである
活性エネルギー線硬化型光学部材用組成物の光学部材前駆体としての使用。
Mono (meth) acrylate (component B-1) represented by the following formula (1) and / or mono (meth) acrylate (component B-2) (component B) represented by the following formula (2),
Ethylenically unsaturated compounds (component C) other than component A and component B,
Photopolymerization initiator (component D),
A phenol compound (component E) in which at least one group —C (CH 3 ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) substituted on the phenyl group; and
A phosphite compound (component F) having solubility in the composition,
In the curable component comprising components A, B and C, component A is contained in an amount of 5 to 70% by weight, component B is contained in an amount of 10 to 90% by weight, and component C is contained in an amount of 0.1 to 60% by weight.
Containing 0.01 to 20 parts by weight of component D, 0.01 to 5 parts by weight of component E, and 0.01 to 5 parts by weight of component F, respectively, relative to 100 parts by weight of the curable component ,
The component C contains an optical member precursor of a composition for an active energy ray-curable optical member , containing 0.5 to 30% by weight of a compound having three or more (meth) acryloyl groups in the curable component. Use as.
下記式（１）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−１）及び／又は下記式（２）で表されるモノ（メタ）アクリレート（成分Ｂ−２）（成分Ｂ）、
成分Ａ及び成分Ｂ以外のエチレン性不飽和化合物（成分Ｃ）、
光重合開始剤（成分Ｄ）、
フェニル基に少なくとも１個の基−Ｃ（ＣＨ3）2Ｒ5（Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。）が置換したフェノール化合物（成分Ｅ）、並びに、
組成物に溶解性を有する亜リン酸エステル化合物（成分Ｆ）、を含有し、
成分Ａ、Ｂ及びＣよりなる硬化性成分中に、成分Ａを５〜７０重量％、成分Ｂを１０〜９０重量％、成分Ｃを０．１〜６０重量％それぞれ含有し、
硬化性成分の合計１００重量部に対して、成分Ｄを０．０１〜２０重量部、成分Ｅを０．０１〜５重量部、及び成分Ｆを０．０１〜５重量部それぞれ含有し、
前記成分Ｃは、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を硬化性成分中に０．５〜３０重量％含有するものである
硬化型組成物を準備する工程、並びに、
上記組成物に活性エネルギー線を照射する工程、を含む、
光学部材の製造方法。
Mono (meth) acrylate (component B-1) represented by the following formula (1) and / or mono (meth) acrylate (component B-2) (component B) represented by the following formula (2),
Ethylenically unsaturated compounds (component C) other than component A and component B,
Photopolymerization initiator (component D),
A phenol compound (component E) in which at least one group —C (CH 3 ) 2 R 5 (R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) substituted on the phenyl group; and
A phosphite compound (component F) having solubility in the composition,
In the curable component comprising components A, B and C, component A is contained in an amount of 5 to 70% by weight, component B is contained in an amount of 10 to 90% by weight, and component C is contained in an amount of 0.1 to 60% by weight.
Containing 0.01 to 20 parts by weight of component D, 0.01 to 5 parts by weight of component E, and 0.01 to 5 parts by weight of component F, respectively, relative to 100 parts by weight of the curable component ,
The component C contains a compound having 3 or more (meth) acryloyl groups in the curable component in an amount of 0.5 to 30% by weight. A step of preparing a curable composition, and
Irradiating the composition with active energy rays,
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