JP5550069B2 - Method for producing aromatic ketone - Google Patents
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Description
本発明は、芳香族ケトンの効率的な製造方法に関するものである。 The present invention relates to an efficient method for producing an aromatic ketone.
芳香族ケトンは基礎化学品として、医・農薬や電子材料等、各種化学製品の重要な原料として幅広く利用されている。その主要な製法としては、ルイス酸触媒を用いた芳香族化合物のフリーデル・クラフツ型反応が知られていた。芳香族化合物に対する反応剤としては、酸ハロゲン化物が一般に使用されていたが、その製法では腐食性が高いハロゲン化水素が副生するなどの問題点があった。 Aromatic ketones are widely used as basic chemicals and as important raw materials for various chemical products such as medicine, agricultural chemicals and electronic materials. As its main production method, Friedel-Crafts type reaction of aromatic compounds using a Lewis acid catalyst has been known. An acid halide is generally used as a reactant for the aromatic compound, but the production method has a problem in that a highly corrosive hydrogen halide is by-produced.
一方、反応剤としてカルボン酸を用いた反応が近年報告されている（たとえば特許文献１〜３）。この製法の副生物は水のみで、製造装置等の腐食の問題はなく、また環境的にも有利な方法である。
しかしながら、反応速度が低いために一般に高温で長時間の加熱（たとえば２５０℃以上で１０時間以上など）が必要で、目的の芳香族ケトンを短時間で収率よく製造することが難しいという問題点があり、芳香族ケトンをより効率よく製造できる実用的な製法が求められていた。
On the other hand, reactions using carboxylic acid as a reactant have been recently reported (for example, Patent Documents 1 to 3). The by-product of this production method is only water, and there is no problem of corrosion of the production equipment, etc., and it is an environmentally advantageous method.
However, since the reaction rate is low, heating at a high temperature for a long time (for example, at 250 ° C. or higher for 10 hours or longer) is generally required, and it is difficult to produce the desired aromatic ketone in a short time with a high yield. Therefore, there has been a demand for a practical production method capable of producing an aromatic ketone more efficiently.
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであって、芳香族ケトンを短時間で収率よく製造することを目的とするものである。 This invention is made | formed in view of the above situations, Comprising: It aims at manufacturing an aromatic ketone with a sufficient yield in a short time.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カルボン酸と特定のゼオライト触媒がマイクロ波を吸収しやすい性質を有することを見いだすとともに、ゼオライト触媒存在下での芳香族化合物とカルボン酸との反応がマイクロ波照射により大きく加速され、芳香族ケトンが短時間で効率よく生成するという新規な事実を知見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、この出願は以下の発明を提供するものである。
〈１〉下記一般式（Ｉ）
ＲＨ （Ｉ）
（式中、Ｒは１価の炭化水素環系または複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていても差し支えない。）
で表される芳香族化合物と、下記一般式（II）
Ｒ’ＣＯ２Ｈ （II）
（式中、Ｒ’は１価のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示す。）
で表されるカルボン酸を、ゼオライト触媒の存在下で、マイクロ波を照射して反応させることを特徴とする下記一般式（III）
ＲＣＯＲ’ （III）
（式中、ＲおよびＲ’は前記と同じ意味である。）
で表される芳香族ケトンの製造方法。
〈２〉ゼオライトとして、Ｙ型、ベータ型、モルデナイト型またはＺＳＭ−５型のゼオライトを使用することを特徴とする〈１〉に記載の芳香族ケトンの製造方法。
〈３〉ゼオライトとして、シリカ／アルミナ比が２〜４００のものを使用することを特徴とする〈１〉または〈２〉に記載の芳香族ケトンの製造方法。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that carboxylic acid and a specific zeolite catalyst have a property of easily absorbing microwaves, and an aromatic compound in the presence of a zeolite catalyst. The present inventors have found the novel fact that the reaction between benzene and carboxylic acid is greatly accelerated by microwave irradiation, and that aromatic ketones are efficiently produced in a short time, and have completed the present invention.
That is, this application provides the following inventions.
<1> The following general formula (I)
RH (I)
(In the formula, R represents a monovalent hydrocarbon ring system or heterocyclic aromatic organic group, and a part of hydrogen atoms on the ring may be substituted with a group not participating in the reaction.)
An aromatic compound represented by the following general formula (II)
R'CO 2 H (II)
(In the formula, R ′ represents a monovalent alkyl group, an aralkyl group or an aryl group.)
A carboxylic acid represented by the following general formula (III), wherein the reaction is carried out by irradiation with microwaves in the presence of a zeolite catalyst:
RCOR '(III)
(In the formula, R and R ′ have the same meaning as described above.)
The manufacturing method of the aromatic ketone represented by these.
<2> The method for producing an aromatic ketone according to <1>, wherein a zeolite of Y type, beta type, mordenite type or ZSM-5 type is used as the zeolite.
<3> The method for producing an aromatic ketone according to <1> or <2>, wherein zeolite having a silica / alumina ratio of 2 to 400 is used.
本発明の製造方法を用いることにより、従来の方法に比べより効率的に芳香族ケトンが得られるという利点がある。 By using the production method of the present invention, there is an advantage that an aromatic ketone can be obtained more efficiently than the conventional method.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の製造方法は、芳香族化合物とカルボン酸をゼオライト触媒の存在下でマイクロ波を照射して反応させることを特徴とする。
本発明において、原料として使用する芳香族化合物は、下記一般式（Ｉ）
ＲＨ （Ｉ）
（式中、Ｒは１価の炭化水素環系または複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていても差し支えない。）
で表される炭化水素環系または複素環系化合物のものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The production method of the present invention is characterized by reacting an aromatic compound and a carboxylic acid by irradiation with microwaves in the presence of a zeolite catalyst.
In the present invention, the aromatic compound used as a raw material is represented by the following general formula (I):
RH (I)
(In the formula, R represents a monovalent hydrocarbon ring system or heterocyclic aromatic organic group, and a part of hydrogen atoms on the ring may be substituted with a group not participating in the reaction.)
It is a thing of the hydrocarbon ring system or heterocyclic compound represented by these.
一般式（Ｉ）において、Ｒが炭化水素環系の場合には、環内炭素数が好ましくは６〜２２、より好ましくは６〜１４である。それら炭化水素環系芳香族化合物の具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン、ペンタセン等が挙げられる。 In the general formula (I), when R is a hydrocarbon ring system, the number of carbon atoms in the ring is preferably 6 to 22, and more preferably 6 to 14. Specific examples of these hydrocarbon ring aromatic compounds include benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, perylene, pentacene and the like.
また、Ｒが複素環系の場合には、ヘテロ原子は硫黄、酸素原子等であり、環内炭素数が好ましくは４〜１２、より好ましくは４〜８である。それら複素環系芳香族化合物の具体例としては、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフラン等が挙げられる。 Moreover, when R is a heterocyclic system, a hetero atom is sulfur, an oxygen atom, etc., and carbon number in a ring becomes like this. Preferably it is 4-12, More preferably, it is 4-8. Specific examples of these heterocyclic aromatic compounds include thiophene, benzothiophene, dibenzothiophene, furan, benzofuran, dibenzofuran and the like.
また、上記Ｒはその環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよく、それらの基の具体例としては、メチル基、イソプロピル基、ヘキシル基等のようなアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基のようなアルコキシ基の他に、環上の２つの炭素原子を結合させる２価の基であるオキシエチレン基やオキシエチレンオキシ基等を挙げることができる。それらの基を有する化合物の具体例としては、トルエン、アニソール、エトキシベンゼン、ジヒドロベンゾフラン等が挙げられる。 In the above R, a part of hydrogen atoms on the ring may be substituted with a group that does not participate in the reaction. Specific examples of these groups include alkyl groups such as a methyl group, an isopropyl group, and a hexyl group. In addition to alkoxy groups such as a group, methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group, hexyloxy group, an oxyethylene group or an oxyethyleneoxy group which is a divalent group that bonds two carbon atoms on the ring Can be mentioned. Specific examples of the compound having such a group include toluene, anisole, ethoxybenzene, dihydrobenzofuran and the like.
また、上記芳香族化合物と反応させるカルボン酸は、下記一般式（II）
Ｒ’ＣＯ２Ｈ （II）
（式中、Ｒ’はアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示す。）
で表されるカルボン酸である。
The carboxylic acid to be reacted with the aromatic compound is represented by the following general formula (II)
R'CO 2 H (II)
(In the formula, R ′ represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group.)
It is a carboxylic acid represented by
一般式（II）において、Ｒ’がアルキル基の場合、その炭素数は好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１６である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルプロピル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、オクチル基、１−メチルヘプチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、それらのアルキル基を有するカルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸等を挙げることができる。 In the general formula (II), when R ′ is an alkyl group, the carbon number thereof is preferably 1-20, more preferably 1-16. Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylpropyl group, pentyl group, 1-methylbutyl group, Specific examples of carboxylic acids having an alkyl group include hexyl group, 1-methylpentyl group, octyl group, 1-methylheptyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, and octadecyl group. Examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, isovaleric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid and the like.
一般式（II）において、Ｒ’がアラルキルの場合、その炭素数は好ましくは７〜２１、より好ましくは７〜１５である。アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントリルメチル基等が挙げられ、それらのアラルキル基を有するカルボン酸の具体例としては、フェニル酢酸、ナフチル酢酸、アントリル酢酸等を挙げることができる。 In the general formula (II), when R ′ is aralkyl, the carbon number is preferably 7 to 21, more preferably 7 to 15. Specific examples of the aralkyl group include a benzyl group, a naphthylmethyl group, and an anthrylmethyl group. Specific examples of the carboxylic acid having such an aralkyl group include phenylacetic acid, naphthylacetic acid, anthrylacetic acid, and the like. Can do.
一般式（II）において、Ｒ’がアリール基の場合、その炭素数は好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１６である。アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントレン基、ペリレン基等が挙げられ、それらのアリール基を有するカルボン酸の具体例としては、安息香酸、トルイル酸、４−メトキシ安息香酸、ナフトエ酸、アントラセンカルボン酸、フェナントレンカルボン酸、ペリレンカルボン酸等を挙げることができる。 In the general formula (II), when R ′ is an aryl group, the carbon number thereof is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 16. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthrene group, a perylene group, and the like. Specific examples of the carboxylic acid having the aryl group include benzoic acid, toluic acid, and 4-methoxy. Examples thereof include benzoic acid, naphthoic acid, anthracene carboxylic acid, phenanthrene carboxylic acid, and perylene carboxylic acid.
カルボン酸に対する芳香族化合物のモル比は任意に選ぶことができるが、カルボン酸に対する芳香族ケトンの収率を考慮すれば、通常０．５以上２０以下である。
本発明によれば、上記一般式（Ｉ）の芳香族化合物と上記一般式（II）のカルボン酸との反応により、下記一般式（III）
ＲＣＯＲ’ （III）
で表される芳香族ケトンを製造できる。
一般式（III）中のＲおよびＲ’は前記と同じ意味であり、それらの具体例としては上記一般式（Ｉ）および上記一般式（II）で例示したもの等を挙げることができる。
また、上記一般式（Ｉ）の芳香族化合物の芳香環が、反応性の異なる複数の反応点を有する場合、カルボン酸は、最も電子密度が高く立体障害が少ない環上炭素と優先的に反応する。たとえば、アルコキシ置換基を有するベンゼン環では、カルボン酸はアルコキシ基に対してパラ位の炭素と優先的に反応して、ｐ−アシル化体を主生成物として与える。さらに、２，３−ジヒドロベンゾフランのような芳香族化合物では、アルコキシ基に対してパラ位の炭素とアルキル基に対してパラ位の炭素が存在するが、電子供与性がより高いと考えられるアルコキシ基に対してパラ位の炭素が優先的に反応する。
以上のように、本発明の反応は、求電子置換反応で一般的に見られる位置選択性を示すが、触媒の構造も位置選択性に大きく影響する。本発明で使用するゼオライト触媒は、規則性細孔に基づくすぐれた形状選択性を示すために、そのような位置選択的アシル化に対してとくに有利である。たとえば、一置換ベンゼンであるアニソールを原料に用いた場合には、立体障害が最も小さいｐ−アシル化生成物を他の位置異性体に対して、通常９８％以上の選択率で製造することができる。
The molar ratio of the aromatic compound to the carboxylic acid can be arbitrarily selected, but is usually from 0.5 to 20 in consideration of the yield of the aromatic ketone relative to the carboxylic acid.
According to the present invention, the reaction of the aromatic compound of the general formula (I) and the carboxylic acid of the general formula (II) results in the following general formula (III)
RCOR '(III)
Can be produced.
R and R ′ in the general formula (III) have the same meaning as described above, and specific examples thereof include those exemplified in the general formula (I) and the general formula (II).
Further, when the aromatic ring of the aromatic compound of the general formula (I) has a plurality of reactive sites having different reactivities, the carboxylic acid preferentially reacts with carbon on the ring having the highest electron density and the least steric hindrance. To do. For example, in a benzene ring with an alkoxy substituent, the carboxylic acid reacts preferentially with the carbon in the para position relative to the alkoxy group to give the p-acylated product as the main product. Furthermore, in an aromatic compound such as 2,3-dihydrobenzofuran, there is a carbon at the para position relative to the alkoxy group and a carbon at the para position relative to the alkyl group, but an alkoxy which is considered to have higher electron donating properties. The carbon in the para position with respect to the group reacts preferentially.
As described above, the reaction of the present invention exhibits regioselectivity generally found in electrophilic substitution reaction, but the structure of the catalyst greatly affects the regioselectivity. The zeolite catalyst used in the present invention is particularly advantageous for such regioselective acylation because it exhibits excellent shape selectivity based on regular pores. For example, when anisole which is mono-substituted benzene is used as a raw material, a p-acylated product having the smallest steric hindrance can be produced with a selectivity of usually 98% or more with respect to other positional isomers. it can.
本発明では、フリーデル・クラフツ型アシル化反応で使われる従来公知の各種のゼオライト系触媒を用いることができる。それらの具体例としては、プロトン性水素原子あるいは金属カチオン（アルミニウム、チタン、ガリウム、鉄、セリウム等）を有するゼオライト系触媒が挙げられる。ゼオライトとしては、Ｙ型、ベータ型、モルデナイト型、ＺＳＭ−５型、ＳＡＰＯ型等の基本骨格を有するものが使用可能で、この中では、Ｙ型、ベータ型、モルデナイト型およびＺＳＭ−５型が好ましく、Ｙ型およびべータ型がより好ましい。これらゼオライトにおいて、プロトン型のものは、Ｈ−Ｙ型、Ｈ−ベータ型、Ｈ−モルデナイト型、Ｈ−ＺＳＭ−５型等で表される。さらに、それらゼオライトのシリカ／アルミナ比については、反応条件に応じて各種の比を選択できるが、好ましくは２〜４００であり、より好ましくは３〜３００である。 In the present invention, various conventionally known zeolite-based catalysts used in Friedel-Crafts acylation reactions can be used. Specific examples thereof include zeolite-based catalysts having a protic hydrogen atom or a metal cation (aluminum, titanium, gallium, iron, cerium, etc.). As zeolite, those having a basic skeleton such as Y-type, beta-type, mordenite-type, ZSM-5-type, and SAPO-type can be used. Among these, Y-type, beta-type, mordenite-type and ZSM-5-type are used. The Y type and the beta type are more preferable. Among these zeolites, the proton type is represented by HY type, H-beta type, H-mordenite type, H-ZSM-5 type and the like. Furthermore, about the silica / alumina ratio of these zeolite, although various ratios can be selected according to reaction conditions, Preferably it is 2-400, More preferably, it is 3-300.
原料のカルボン酸に対する触媒量は任意に決めることができるが、重量比ではカルボン酸に対して、通常は０．０００１〜１０程度で、好ましくは０．００１〜８程度、さらに好ましくは０．００１〜６程度である。また、本発明では、反応系をより効率よく加熱するために、マイクロ波を吸収して発熱する加熱材（サセプター）を反応系に添加することができる。加熱材の種類としては、活性炭、黒鉛、炭化ケイ素、炭化チタン等、従来公知の各種のものを使用できる。また、先に記載した触媒と加熱材の粉末を混合して、セピオライト、ホルマイト等の適当なバインダーを利用して焼成加工した成形触媒を用いることもできる。 The amount of the catalyst for the carboxylic acid of the raw material can be arbitrarily determined, but the weight ratio is usually about 0.0001 to 10, preferably about 0.001 to 8, more preferably 0.001 with respect to the carboxylic acid. It is about ~ 6. In the present invention, in order to heat the reaction system more efficiently, a heating material (susceptor) that absorbs microwaves and generates heat can be added to the reaction system. As the kind of the heating material, various conventionally known materials such as activated carbon, graphite, silicon carbide, titanium carbide and the like can be used. Further, a molded catalyst obtained by mixing the catalyst described above and the heating material powder and calcining using an appropriate binder such as sepiolite or holmite can also be used.
本発明の反応は、反応温度や反応圧力に応じて、液相または気相状態で行うことができる。また、反応装置の形態としては、バッチ型、フロー型等、従来知られている各種形態で行うことができる。反応温度は、２０℃以上、好ましくは２０〜４００℃、より好ましくは、２０〜３５０℃である。さらに、反応圧力は、通常０．１〜１００気圧で、好ましくは０．１〜８０気圧、より好ましくは０．１〜６０気圧である。反応時間は、反応温度、触媒量、反応装置の形態等に依存するが、１〜２４０分、好ましくは１〜１８０分、より好ましくは１〜１２０分程度である。 The reaction of the present invention can be carried out in a liquid phase or gas phase depending on the reaction temperature and reaction pressure. Moreover, as a form of a reaction apparatus, it can carry out with various forms conventionally known, such as a batch type and a flow type. The reaction temperature is 20 ° C. or higher, preferably 20 to 400 ° C., more preferably 20 to 350 ° C. Furthermore, the reaction pressure is usually 0.1 to 100 atm, preferably 0.1 to 80 atm, and more preferably 0.1 to 60 atm. The reaction time depends on the reaction temperature, the amount of catalyst, the form of the reaction apparatus, etc., but is about 1 to 240 minutes, preferably about 1 to 180 minutes, and more preferably about 1 to 120 minutes.
また、反応を液相系で行う場合、溶媒の有無にかかわらず実施できるが、溶媒を用いる場合には、デカリン（デカヒドロナフタレン）、デカン等の炭化水素、クロロベンゼン、１，２−又は１，３−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジブチルエーテル等のエーテル等、原料と反応するものを除いた各種の溶媒が使用可能で、２種以上混合して用いることもできる。また、反応を気相で行う場合には、窒素等の不活性ガスを混合して反応を行うこともできる。 Further, when the reaction is carried out in a liquid phase system, it can be carried out with or without a solvent, but when a solvent is used, hydrocarbons such as decalin (decahydronaphthalene) and decane, chlorobenzene, 1,2- or 1, Various solvents other than those that react with raw materials such as halogenated hydrocarbons such as 3-dichlorobenzene and 1,2,4-trichlorobenzene, ethers such as dibutyl ether, etc. can be used. You can also. Moreover, when performing reaction in a gaseous phase, it can also react by mixing inert gas, such as nitrogen.
本発明の反応におけるマイクロ波の照射では、接触式または非接触式の温度センサーを備えた各種の市販装置等を使用できる。また、マイクロ波照射の出力、キャビティの種類（マルチモード、シングルモード）、照射の形態（連続的、断続的）等は、反応のスケールや種類等に応じて任意に決めることができる。マイクロ波の周波数としては、通常、０．３〜３０ＧＨｚである。 In the microwave irradiation in the reaction of the present invention, various commercially available devices equipped with a contact type or non-contact type temperature sensor can be used. The output of microwave irradiation, the type of cavity (multimode, single mode), the form of irradiation (continuous, intermittent), etc. can be arbitrarily determined according to the scale and type of reaction. The frequency of the microwave is usually 0.3 to 30 GHz.
本発明の方法で生成した芳香族ケトンの精製は、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の有機化学上通常用いられる手段により容易に達せられる。 Purification of the aromatic ketone produced by the method of the present invention can be easily achieved by means usually used in organic chemistry such as distillation, recrystallization and column chromatography.
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
アニソール（Ｉａ） １２．０ｍｍｏｌ、酪酸（IIａ） ２．０ｍｍｏｌ、Ｈ−Ｙ型ゼオライト ＣＢＶ７６０（ゼオリスト社製） １００ｍｇ、活性炭 ５０ｍｇの混合物を反応管に入れ、放射温度計を備えたマイクロ波照射装置（ＣＥＭ社製、Ｄｉｓｃｏｖｅｒ、シングルモード型）を用いて、攪拌しながら１９０℃で３０分反応させた。生成物をガスクロマトグラフおよびガスクロマトグラフ質量分析計で分析した結果、１−ブチリル−４−メトキシベンゼン（IIIａ）が６３．０％の収率で生成したことがわかった（表１参照）。
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples.
Example 1
Anisole (Ia) 12.0 mmol, butyric acid (IIa) 2.0 mmol, H-type zeolite CBV760 (manufactured by Zeolis) 100 mg, activated carbon 50 mg in a reaction tube, a microwave irradiation apparatus equipped with a radiation thermometer ( Using a CEM, Discover, single mode type), the reaction was carried out at 190 ° C. for 30 minutes while stirring. As a result of analyzing the product with a gas chromatograph and a gas chromatograph mass spectrometer, it was found that 1-butyryl-4-methoxybenzene (IIIa) was produced in a yield of 63.0% (see Table 1).
（実施例２〜６９）
反応条件（触媒、原料、温度、時間等）を変えて、実施例１と同様に反応及び分析を行い、生成物の収率を測定した結果を表１に示す。
(Examples 2 to 69)
Table 1 shows the results obtained by performing the reaction and analysis in the same manner as in Example 1 while changing the reaction conditions (catalyst, raw material, temperature, time, etc.) and measuring the yield of the product.
（比較例１）
マイクロ波照射装置の代わりにオイルバス加熱装置を用いる他は実施例１と同様に反応および分析を行った結果、IIIａの収率は、２６．６％であった。IIIａの収率を、実施例１で得られた値と比較すると、実施例１の方が２．３７倍高いことがわかった（表２参照）。これらのことは、マイクロ波照射を用いた本発明の方法が、同じ反応温度・時間でのオイルバスによる通常加熱の方法に比べ、IIIａをより高い収率で効率的に製造できることを示している。
(Comparative Example 1)
As a result of performing the reaction and analysis in the same manner as in Example 1 except that an oil bath heating device was used instead of the microwave irradiation device, the yield of IIIa was 26.6%. When the yield of IIIa was compared with the value obtained in Example 1, it was found that Example 1 was 2.37 times higher (see Table 2). These facts show that the method of the present invention using microwave irradiation can efficiently produce IIIa in a higher yield than the method of normal heating with an oil bath at the same reaction temperature and time. .
（比較例２〜２０）
比較例１と同様に、オイルバス加熱装置での反応及び分析を行った結果および実施例との比較を行った結果を表２に示す。
(Comparative Examples 2 to 20)
As in Comparative Example 1, Table 2 shows the results of the reaction and analysis in the oil bath heating apparatus and the results of comparison with Examples.
表２に基づいて、実施例と比較例の芳香族ケトンの製造を比較してみると、対応する実施例の収率の方が比較例に比べ最大で３．４３倍大きく、マイクロ波照射を用いることにより、通常加熱を用いる方法に比べ、芳香族ケトンをより効率的に製造できることが示された。 Based on Table 2, when comparing the production of aromatic ketones of Examples and Comparative Examples, the yield of the corresponding Examples is up to 3.43 times larger than that of Comparative Examples, and microwave irradiation is performed. It has been shown that aromatic ketones can be produced more efficiently by using compared to methods using normal heating.
本発明の方法により、各種化学製品の基本原料として有用な芳香族ケトンを、より効率的かつ安全に製造できるため、本発明の利用価値は高く、その工業的意義は多大である。 Since the aromatic ketone useful as a basic raw material for various chemical products can be produced more efficiently and safely by the method of the present invention, the utility value of the present invention is high and its industrial significance is great.
Claims (1)
ＲＨ （Ｉ）
（式中、Ｒは１価の炭化水素環系または複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていても差し支えない。）
で表される芳香族化合物と、下記一般式（II）
Ｒ’ＣＯ２Ｈ （II）
（式中、Ｒ’は１価のアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示す。）
で表されるカルボン酸を、シリカ／アルミナ比が３０〜８０のＹ型ゼオライト触媒の存在下で、マイクロ波を照射して反応させることを特徴とする下記一般式（III）
ＲＣＯＲ’ （III）
（式中、ＲおよびＲ’は前記と同じ意味である。）
で表される芳香族ケトンの製造方法。 The following general formula (I)
RH (I)
(In the formula, R represents a monovalent hydrocarbon ring system or heterocyclic aromatic organic group, and a part of hydrogen atoms on the ring may be substituted with a group not participating in the reaction.)
An aromatic compound represented by the following general formula (II)
R'CO 2 H (II)
(In the formula, R ′ represents a monovalent alkyl group, an aralkyl group or an aryl group.)
In the presence of a Y-type zeolite catalyst having a silica / alumina ratio of 30 to 80, and is reacted with microwaves in the following general formula (III)
RCOR '(III)
(In the formula, R and R ′ have the same meaning as described above.)
The manufacturing method of the aromatic ketone represented by these.
Priority Applications (1)
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