JP5546518B2 - Adhesive tape for grinding brittle wafer back surface and grinding method using the same - Google Patents

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Description

本発明は、サファイアウェハなどの脆性ウェハの研削時に使用される脆性ウェハ加工用粘着テープ及びそれを用いた研削方法に関する。さらに詳しくは、発光ダイオード製造の際にサファイアウェハなどの脆性ウェハの裏面研削工程において、該ウェハ表面を保護するために用いられる脆性ウェハ加工用粘着テープに関する。   The present invention relates to an adhesive tape for processing brittle wafers used when grinding brittle wafers such as sapphire wafers, and a grinding method using the same. More specifically, the present invention relates to a brittle wafer processing pressure-sensitive adhesive tape used for protecting the wafer surface in a back grinding process of a brittle wafer such as a sapphire wafer during the manufacture of a light emitting diode.

近年、新たな光源として発光ダイオード(以下、「LED」ともいう。)の需要が急増している。LEDは低消費電力・長寿命・小型である事から、白熱灯、蛍光灯に置き換わる照明源として、また高輝度化・発光効率向上により携帯電話・液晶テレビのバックライトをはじめとする数多くの電子機器への利用等その用途は広がっている。
LEDを形成するウェハとしては、主にサファイアなどの脆性ウェハが用いられている。LED製造工程においては、例えば、サファイアウェハ上に窒化ガリウム(以下、GaN)などの発光層をエピタキシャル成長させて形成し、該基板の裏面を研磨して薄膜ウェハを得た後に、LEDチップに個片化して実装するプロセス等が採用されている(特許文献1参照)。
In recent years, the demand for light-emitting diodes (hereinafter also referred to as “LEDs”) as a new light source is rapidly increasing. Since LEDs have low power consumption, long life, and small size, they can be used as an illumination source to replace incandescent lamps and fluorescent lamps. The use of equipment is expanding.
As wafers for forming LEDs, brittle wafers such as sapphire are mainly used. In the LED manufacturing process, for example, a light emitting layer such as gallium nitride (hereinafter referred to as GaN) is epitaxially grown on a sapphire wafer, and the back surface of the substrate is polished to obtain a thin film wafer. For example, a process for mounting and implementing the method is employed (see Patent Document 1).

シリコンウェハなどを用いた従来の半導体素子製造工程においては、ウェハの素子形成面側に表面保護用のウェハ加工用粘着テープを貼合し、テープごとチャックテーブルに真空吸着を行いダイヤモンドホイール等の砥石によりウェハ裏面を研削し目的の厚さまで研削・薄膜化する手法が採用されている。この方法に用いられるテープとしては、基材樹脂フィルム層と粘着剤層から構成され、基材樹脂フィルム層としてエチレン酢酸ビニル共重合体(以下、EVAともいう。)やポリエチレン(以下PEともいう。)などのポリオレフィン系樹脂、粘着剤層としてアクリル系樹脂が多く用いられている。   In a conventional semiconductor device manufacturing process using a silicon wafer or the like, a wafer processing adhesive tape for surface protection is bonded to the element forming surface side of the wafer, and a vacuum wheel is attached to the chuck table together with the tape to grindstones such as diamond wheels. Is used to grind the backside of the wafer and grind it to the desired thickness. The tape used in this method is composed of a base resin film layer and an adhesive layer, and the base resin film layer is an ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as EVA) or polyethylene (hereinafter also referred to as PE). ) And other polyolefin resins, and acrylic resins are often used as pressure-sensitive adhesive layers.

これに対して、サファイアウェハは、一般的な半導体デバイスに用いられるシリコンウェハと比較して非常に硬い脆性材料であり、難研削材といわれている。このため、厚さ300μm以上のサファイアウェハを、研削加工のみで厚さ100μm以下とするには、多大な時間を要するため、サファイアウェハ独特の研削方法が提案されている(特許文献2参照)。   In contrast, sapphire wafers are extremely hard and brittle materials compared to silicon wafers used in general semiconductor devices, and are said to be difficult to grind. For this reason, since it takes a lot of time to reduce the thickness of a sapphire wafer having a thickness of 300 μm or more to a thickness of 100 μm or less only by grinding, a grinding method unique to a sapphire wafer has been proposed (see Patent Document 2).

さらに、サファイア基板と該基板上に形成されるGaNの熱膨張係数の違いから、LED用のサファイアウェハは非常に反り易いという特徴がある。さらに、薄膜に研削することでサファイアの剛性が低下して反りが非常に大きくなると、工程内でのハンドリング性が悪化するだけでなく、最悪の場合にはウェハの破損に到る場合もある。
シリコンウェハ研削用のウェハ加工用粘着テープは、ある程度の柔軟性を持っているため、裏面研削時の衝撃を吸収できる。しかし、サファイアウェハは上記のごとく非常に硬いため研削時には大きな応力が発生する。従来のシリコンウェハ研削用のウェハ加工用粘着テープでサファイアウェハを研削した場合、応力によりテープ自体が大きく変形することによりサファイアウェハがそれに追従して変形し、サファイアウェハはその脆さのために割れやクラックが発生する。
Furthermore, due to the difference in thermal expansion coefficient between the sapphire substrate and the GaN formed on the substrate, the sapphire wafer for LED is very easy to warp. Furthermore, if the rigidity of sapphire decreases and the warpage becomes very large by grinding to a thin film, not only the handling property in the process is deteriorated, but also the wafer may be damaged in the worst case.
Since the wafer processing adhesive tape for silicon wafer grinding has a certain degree of flexibility, it can absorb the impact during back grinding. However, since the sapphire wafer is very hard as described above, a large stress is generated during grinding. When a sapphire wafer is ground with a conventional wafer processing adhesive tape for grinding silicon wafers, the sapphire wafer deforms following the sapphire wafer due to large deformation caused by stress, and the sapphire wafer breaks due to its brittleness. And cracks occur.

また、シリコンウェハの裏面研削用に使用される一般的なウェハ加工用粘着テープを用いて、現在主流である4インチ径のサファイアウェハを研削したときの反り量は30mm以上となる。一方、同様にして4インチ径のシリコンウェハを削った場合の反り量は1mm以下、現在主流となっている8インチ径のウェハでも反り量は10mm以下であり、サファイアウェハがいかに反りやすいかがわかる。
さらに、研削中のウェハはテープ面を下にしてチャックテーブルに真空吸着されてウェハ裏面が研削される。薄膜研削されたウェハの反りが大きくウェハ加工用粘着テープの粘着力が小さい場合には、ウェハの外周部から該粘着テープが剥れやすくなり、ウェハ裏面研削時に使用される切削水の浸入によって、サファイアウェハの表面汚染及び割れが発生することがある。
上記の理由により、従来のシリコンウェハ用の表面保護テープを、サファイアウェハなどの脆性ウェハ加工用粘着テープとして使用するのは困難である。そこで、サファイアウェハをワックスで固定し加工する方法(例えば、非特許文献1参照)や固定治具を用いる方法(特許文献3参照)が提案されている。
Further, the warpage amount when grinding a 4-inch diameter sapphire wafer, which is currently mainstream, using a general wafer processing adhesive tape used for backside grinding of silicon wafers, is 30 mm or more. On the other hand, the amount of warpage when a 4-inch diameter silicon wafer is cut in the same way is 1 mm or less, and even with an 8-inch diameter wafer, which is currently mainstream, the amount of warpage is 10 mm or less. Recognize.
Further, the wafer being ground is vacuum-sucked on the chuck table with the tape surface down, and the back surface of the wafer is ground. When the warp of the thin-film ground wafer is large and the adhesive force of the wafer processing adhesive tape is small, the adhesive tape is easily peeled off from the outer periphery of the wafer. Surface contamination and cracking of the sapphire wafer may occur.
For the above reasons, it is difficult to use a conventional surface protection tape for a silicon wafer as an adhesive tape for processing a brittle wafer such as a sapphire wafer. Therefore, a method of fixing and processing a sapphire wafer with wax (for example, see Non-Patent Document 1) and a method using a fixing jig (see Patent Document 3) have been proposed.

ワックスでウェハ表面を固定する工程では、まずサブストレートにワックスでサファイアウェハを固定して研削や研磨等の加工を行う。これらの工程終了後、該ウェハに加熱工程等を施すことによりサブストレートからウェハを剥離し、更に有機溶剤等を用いて別途ワックスを洗浄した後、リングフレームへの貼り付けを経てダイシングなどの次工程へと運ばれる。
しかし、上記のワックスによりウェハをサブストレートに固定する方法では、ウェハやサブストレートに付着したワックスを洗浄しなければならないため、工程が煩雑になる。また溶剤を用いてウェハを洗浄した場合には、ワックスがウェハに残存することにより不良が発生し、溶剤自体が環境に悪影響を与える場合がある。
In the process of fixing the wafer surface with wax, first, a sapphire wafer is fixed to the substrate with wax, and processing such as grinding and polishing is performed. After these steps are completed, the wafer is peeled off from the substrate by subjecting the wafer to a heating step, and further washed with wax using an organic solvent, and then attached to the ring frame, followed by dicing and the like. It is carried to the process.
However, in the method of fixing the wafer to the substrate with the above-mentioned wax, the wax adhering to the wafer or the substrate has to be washed, so that the process becomes complicated. Further, when a wafer is cleaned using a solvent, defects may occur due to wax remaining on the wafer, and the solvent itself may adversely affect the environment.

これに対して、特許文献4には、サファイアウェハ基板上に形成された半導体層の表面に保護テープを貼着する工程を有するサファイアウェハの研削方法が記載されている。しかし、同文献ではどのようなテープを用いたらよいのか、その技術的手段については具体的に記載されていない。また、基材フィルムの引張り弾性率が特定の値以上の半導体ウェハ表面保護用粘着テープが提案されている(例えば、特許文献5、6参照)。これらのテープをシリコンウェハなどに用いる場合は、基材フィルムの剛性が高いため、薄膜研削後のウェハの反りを改善することが可能である。しかし、これらの文献に記載された粘着テープを、シリコンウェハに比べて非常に脆いサファイアウェハに用いても、うまく研削できず、薄膜に研削できた場合でも、研削中に割れることが多かった。   On the other hand, Patent Literature 4 describes a method for grinding a sapphire wafer having a step of attaching a protective tape to the surface of a semiconductor layer formed on a sapphire wafer substrate. However, this document does not specifically describe what kind of tape should be used and its technical means. In addition, a semiconductor wafer surface protecting pressure-sensitive adhesive tape whose tensile elastic modulus of the base film is not less than a specific value has been proposed (see, for example, Patent Documents 5 and 6). When these tapes are used for a silicon wafer or the like, since the base film has high rigidity, the warpage of the wafer after thin film grinding can be improved. However, even when the adhesive tape described in these documents is used for a sapphire wafer which is very brittle compared to a silicon wafer, it cannot be ground well, and even when it can be ground into a thin film, it often breaks during grinding.

なお、サファイアウェハの反りを抑える方法として、固定治具を用いる方法が提案されている(特許文献7)。これは、環状フレームにテープごとサファイアウェハを固定し研削時に半径方向に張力を印加しつつ加工を行う方法である。この方法では環状フレームによる矯正と張力により反りを抑えることができるが、どのようなテープが適用できるのか、その技術的手段については具体的に記載されていない。このため、環状フレームを用いた加工で薄膜研削時にも対応可能なテープが望まれていた。   As a method for suppressing the warp of the sapphire wafer, a method using a fixing jig has been proposed (Patent Document 7). In this method, a sapphire wafer and a tape are fixed to an annular frame, and processing is performed while applying a tension in the radial direction during grinding. In this method, the warp can be suppressed by the correction by the annular frame and the tension, but the technical means of what kind of tape can be applied is not specifically described. For this reason, there has been a demand for a tape that can handle thin film grinding by processing using an annular frame.

特開2007―266589号公報JP 2007-266589 A 特開2003−245847号公報JP 2003-245847 A 特開2007−48920号公報JP 2007-48920 A 特開2010−46744号公報JP 2010-46744 A 特開2010−34379号公報JP 2010-34379 A 特開2007−221054号公報JP 2007-221054 A 特開2011−40631号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-40631

梶山啓一,「LED用基板薄化加工の完全自動化」,SEMICONDUCTOR International日本版,2009.11,14〜18頁Keiichi Hatakeyama, “Full Automation of Thinning for LED Substrate”, SEMICONDUCTOR International Japan Edition, 2009.11, pp. 14-18

本発明は、サファイアウェハなどの脆性ウェハの裏面を研削する工程において、粘着テープを脆性ウェハの素子回路表面(発光層表面を含む)に貼着し、かつ環状フレーム上にも貼着して固定支持することによりウェハ裏面の研削を行う工程で、該脆性ウェハが薄膜化されても加工可能な粘着テープ及び、それを用いたサファイアウェハの裏面の研削方法を提供することを課題とする。
より具体的には、脆性ウェハが薄膜化されても、脆性ウェハの割れやクラック、及び脆性ウェハ外周部の粘着テープの剥がれがなく、研削できる脆性ウェハ加工用粘着テープ及び研削方法を提供することを課題とする。
In the present invention, in the step of grinding the back surface of a brittle wafer such as a sapphire wafer, an adhesive tape is adhered to the element circuit surface (including the light emitting layer surface) of the brittle wafer and also adhered to the annular frame and fixed. It is an object of the present invention to provide an adhesive tape that can be processed even when the brittle wafer is thinned in the step of grinding the wafer back surface by supporting, and a method for grinding the back surface of a sapphire wafer using the same.
More specifically, the present invention provides a brittle wafer processing pressure-sensitive adhesive tape and a grinding method capable of grinding without causing the brittle wafer to be thinned without cracking or cracking of the brittle wafer and peeling of the pressure-sensitive adhesive tape on the outer periphery of the brittle wafer. Is an issue.

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、基材樹脂フィルム上に放射線硬化性の粘着剤層が形成された脆性ウェハ裏面研削用粘着テープにおいて、該粘着テープの放射線硬化前の粘着力および粘着剤層表面の純水との接触角、さらに放射線硬化前の該粘着テープの圧縮変位量が上記課題を達成するために重要であることを見出し、これらを特定の範囲にすることで、上記課題を解決できることを見出した。本発明はその知見に基づきなされたものである。
すなわち、本発明の上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
(1)基材樹脂フィルム上に放射線硬化性の粘着剤層を有する脆性ウェハ裏面研削用粘着テープであって、該粘着テープにおける該粘着剤層のシリコンウェハのミラー面に対する放射線硬化前の粘着力が2.0〜29.8N/25mmで、かつ該粘着剤層の表面の純水との接触角が85°以上であって、該粘着テープにおける放射線硬化前の圧縮変位量が150μm以下であることを特徴とする脆性ウェハ裏面研削用粘着テープ。
(2)前記粘着剤層中の前記射線硬化性を構成する粘着剤が、ポリマーの側鎖の炭素数が4以上である(メタ)アクリル系粘着剤であることを特徴とする(1)に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。
(3)前記粘着剤層中の前記射線硬化性を構成する粘着剤が、(メタ)アクリル系粘着剤であって、かつ前記粘着剤層中の全ベース樹脂中に占める(メタ)アクリル系粘着剤の含有割合が、80〜100質量%であることを特徴とする(1)または(2)に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。
(4)前記粘着テープにおける前記粘着剤層の厚さが、20〜70μmであることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。
(5)前記粘着テープにおける前記基材樹脂フィルムの厚さが、25〜150μmであることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。
(6)前記脆性ウェハが、サファイア、炭化ケイ素、窒化ガリウム又は砒化ガリウムであることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。
(7)開口部を有する環状フレームにウェハ裏面研削用粘着テープを貼着して該開口部を塞ぐとともに、該ウェハ研削用粘着テープ上に脆性ウェハ上に形成された素子回路表面を貼着し固定支持する工程と、
該ウェハ研削用粘着テープの基材樹脂フィルム層をチャックテーブルに固定し、該ウェハを貼着させて該ウェハ研削用粘着テープを保持する工程と、
該ウェハ研削用粘着テープが貼着された面とは反対側の該ウェハの裏面を研削する工程からなる脆性ウェハの研削方法であって、
該ウェハ裏面研削用粘着テープが前記(1)〜(6)のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープであることを特徴とすることを特徴とする脆性ウェハの研削方法。
As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventors have determined that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape before radiation curing in the brittle wafer backside grinding tape in which the radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer is formed on the base resin film. And finding that the contact angle with the pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and further the amount of compression displacement of the pressure-sensitive adhesive tape before radiation curing is important in order to achieve the above-mentioned problems, It has been found that the above problems can be solved. The present invention has been made based on the findings.
That is, the means for solving the above-described problems of the present invention are as follows.
(1) An adhesive tape for brittle wafer backside grinding having a radiation curable adhesive layer on a base resin film, the adhesive force of the adhesive layer on the mirror surface of a silicon wafer in the adhesive tape before radiation curing Is 2.0 to 29.8 N / 25 mm, the contact angle with the pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 85 ° or more, and the compression displacement amount before radiation curing in the pressure-sensitive adhesive tape is 150 μm or less. An adhesive tape for grinding a back surface of a brittle wafer.
(2) In (1), the pressure-sensitive adhesive constituting the ray-curing property in the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive having 4 or more carbon atoms in a polymer side chain. The adhesive tape for brittle wafer grinding as described.
(3) The pressure-sensitive adhesive constituting the ray-curing property in the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, and the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive occupies in all the base resins in the pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive ratio for brittle wafer grinding according to (1) or (2), wherein the content of the agent is 80 to 100% by mass.
(4) The adhesive tape for brittle wafer grinding according to any one of (1) to (3), wherein the adhesive layer in the adhesive tape has a thickness of 20 to 70 μm.
(5) The adhesive tape for brittle wafer grinding according to any one of (1) to (4), wherein the thickness of the base resin film in the adhesive tape is 25 to 150 μm.
(6) The adhesive tape for brittle wafer grinding according to any one of (1) to (5), wherein the brittle wafer is sapphire, silicon carbide, gallium nitride, or gallium arsenide.
(7) Adhering a wafer backside grinding tape to an annular frame having an opening to close the opening, and affixing the surface of the element circuit formed on the brittle wafer on the wafer grinding adhesive tape A step of fixing and supporting;
Fixing the base resin film layer of the adhesive tape for wafer grinding to a chuck table, attaching the wafer, and holding the adhesive tape for wafer grinding ;
A brittle wafer grinding method comprising a step of grinding the back surface of the wafer opposite to the surface on which the wafer grinding adhesive tape is attached,
The brittle wafer grinding method, wherein the adhesive tape for backside grinding of a wafer is the brittle wafer grinding adhesive tape according to any one of (1) to (6).

本発明により、サファイアウェハなどの脆性ウェハの裏面を研削する工程において、該ウェハ表面と環状フレームに脆性ウェハ加工用粘着テープを貼着することにより素子回路表面もしくは発光層表面を保護するとともに、該ウェハの裏面の研削を実用上十分な厚さまで行うことができ、該ウェハが薄膜化されてもウェハの反りを抑制できる脆性ウェハ加工用粘着テープ及びそれを用いた脆性ウェハの裏面の研削方法を提供することができる。
これに加えて、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープによって、脆性ウェハ加工用粘着テープを剥離した後もサファイアなどの脆性ウェハ表面に対する汚染を低減することができ、別途洗浄工程を必要としない。
According to the present invention, in the step of grinding the back surface of a brittle wafer such as a sapphire wafer, the surface of the element circuit or the light emitting layer is protected by sticking a brittle wafer processing adhesive tape to the wafer surface and the annular frame. A brittle wafer processing pressure-sensitive adhesive tape capable of grinding the back surface of a wafer to a practically sufficient thickness and suppressing warpage of the wafer even if the wafer is thinned, and a method of grinding a back surface of a brittle wafer using the same Can be provided.
In addition, the brittle wafer processing adhesive tape of the present invention can reduce the contamination of the brittle wafer surface such as sapphire even after the brittle wafer processing adhesive tape is peeled off, and does not require a separate cleaning step.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the adhesive tape for brittle wafer processing of this invention.

図面を参照して本発明の好ましい脆性ウェハ加工用粘着テープについて説明する。
図1は本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープ10の好ましい一実施形態を示す概略断面図であり、基材樹脂フィルム1と、基材樹脂フィルム1上に放射線硬化性の粘着剤層2が形成されている。
本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープ10は、サファイアウェハなどの脆性ウェハの加工に用いられる。
A preferred brittle wafer processing adhesive tape of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of a brittle wafer processing pressure-sensitive adhesive tape 10 of the present invention, in which a base resin film 1 and a radiation curable pressure-sensitive adhesive layer 2 are formed on the base resin film 1. Has been.
The brittle wafer processing adhesive tape 10 of the present invention is used for processing a brittle wafer such as a sapphire wafer.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープは、脆性ウェハ上に形成された素子回路表面(発光層表面も含む)に貼着される。本発明において、脆性ウェハとは、モース硬度が9以上のものをいい、例えば、サファイア、炭化ケイ素、窒化ガリウム及び砒化ガリウムなどを挙げることができる。
本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープは、特に好ましくは、サファイアウェハの研削に使用することができる。以下、代表的な脆性ウェハであるサファイアウェハの加工工程をもって説明するが、他の脆性ウェハの研削も同様の方法で行うことができる。
The adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention is attached to the surface of the element circuit (including the light emitting layer surface) formed on the brittle wafer. In the present invention, the brittle wafer means a wafer having a Mohs hardness of 9 or more, and examples thereof include sapphire, silicon carbide, gallium nitride, and gallium arsenide.
The adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention can be particularly preferably used for grinding a sapphire wafer. Hereinafter, although it demonstrates with the process process of the sapphire wafer which is a typical brittle wafer, grinding of another brittle wafer can also be performed by the same method.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの放射線硬化前の粘着力は、シリコンウェハのミラー面に対する粘着力が2.0〜29.8N/25mmである。粘着力が小さすぎると、サファイアウェハを研削、薄化した場合に生じる反りによりウェハのエッジ部から粘着テープが剥れ、その部分のウェハにエッジクラックが生じやすくなる。一方、粘着剤層の放射線硬化前の粘着力が大きすぎる場合には、粘着剤が発光層や回路面に悪影響を及ぼしたり、放射線硬化後にも粘着剤が残ったりする恐れがある。該粘着剤層の放射線硬化前の粘着力は、好ましくは2.5〜29.8N/25mm、より好ましくは2.5〜20N/25mm、さらに好ましくは2.5〜10N/25mmである。ここで、シリコンウェハのミラー面とは、例えば、JIS H 0614に記載された試験のうち、鏡面側の規格を満足するようなポリッシュにより研磨された面をいう。
脆性ウェハ加工用粘着テープの放射線硬化前の粘着力は、JIS H 0614により、製造されたシリコンミラー面に対して、実施例に記載したように、JIS B 7721に準拠して、引張試験機で粘着力を測定することで求めることができる。
より具体的には、例えば、脆性ウェハ加工用粘着テープから、幅25mm×長さ150mmの試験片を3点採取し、その試験片を厚さ400μmのシリコンミラー面に2kgのゴムローラを3往復かけ圧着し、1時間放置後、JIS B 7721に準拠して、引張試験機を使用し、90°引きはがし法にて、測定温度23℃、測定湿度(相対湿度)50%で、かつ引張速さ50mm/minの条件で測定することで求められる。
The adhesive force before radiation curing of the brittle wafer processing adhesive tape of the present invention is 2.0 to 29.8 N / 25 mm in adhesive force to the mirror surface of the silicon wafer. If the adhesive strength is too small, the adhesive tape is peeled off from the edge portion of the wafer due to warpage caused when the sapphire wafer is ground and thinned, and edge cracks are likely to occur in the wafer at that portion. On the other hand, when the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer before radiation curing is too large, the pressure-sensitive adhesive may adversely affect the light emitting layer and the circuit surface, or the pressure-sensitive adhesive may remain after radiation curing. The pressure-sensitive adhesive force before radiation curing of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2.5 to 29.8 N / 25 mm, more preferably 2.5 to 20 N / 25 mm, and still more preferably 2.5 to 10 N / 25 mm. Here, the mirror surface of the silicon wafer refers to a surface polished by polishing that satisfies the specs on the mirror surface side in the test described in JIS H 0614, for example.
The adhesive strength of the adhesive tape for brittle wafer processing before radiation curing was measured with a tensile tester in accordance with JIS B 7721 according to JIS B 7721 with respect to the silicon mirror surface manufactured according to JIS H 0614. It can be determined by measuring the adhesive strength.
More specifically, for example, from a brittle wafer processing adhesive tape, three test pieces having a width of 25 mm and a length of 150 mm are collected, and the test piece is subjected to 3 reciprocations of a 2 kg rubber roller on a 400 μm thick silicon mirror surface. After crimping and allowing to stand for 1 hour, using a tensile tester in accordance with JIS B 7721, using a 90 ° peeling method, measuring temperature 23 ° C., measuring humidity (relative humidity) 50%, and tensile speed It is determined by measuring under the condition of 50 mm / min.

裏面研削時には、サファイアウェハにはその硬さのため、所望の厚さに研削するためには、通常のシリコンウェハの研削時よりも大きな力が加えられる。このため、本発明においては、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの弾性率を大きくするために、脆性ウェハ加工用粘着テープの放射線硬化前の圧縮変位量は150μm以下であり、120μm以下とすることが好ましい。脆性ウェハ加工用粘着テープの圧縮変位量が大きすぎると、裏面研削時の応力によりウェハ加工用粘着テープが変形し、ウェハが割れやすくなる。一方、ウェハ表面には素子回路により凹凸が形成されていることが多く、脆性ウェハ加工用粘着テープの放射線硬化前の圧縮変位量が小さすぎると、この凹凸に追従することが困難となり、ウェハ割れが発生し易くなる。そのため、圧縮変位量の下限は20μm以上とすることが望ましい。   At the time of back surface grinding, because of the hardness of the sapphire wafer, in order to grind to a desired thickness, a larger force is applied than when grinding a normal silicon wafer. For this reason, in the present invention, in order to increase the elastic modulus of the brittle wafer processing adhesive tape of the present invention, the compression displacement before radiation curing of the brittle wafer processing adhesive tape is 150 μm or less, and 120 μm or less. It is preferable. If the amount of compressive displacement of the brittle wafer processing adhesive tape is too large, the wafer processing adhesive tape is deformed by the stress during back-grinding, and the wafer is easily broken. On the other hand, irregularities are often formed on the wafer surface by element circuits, and if the amount of compressive displacement of the adhesive tape for brittle wafer processing before radiation curing is too small, it becomes difficult to follow the irregularities and the wafer cracks. Is likely to occur. Therefore, the lower limit of the amount of compressive displacement is desirably 20 μm or more.

ここで、本発明における圧縮変位量は、以下の方法で求めた値である。
サファイアウェハに好ましい本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの基材樹脂フィルム層と、粘着剤層を突き合わせて、5枚積層したものを試験片とする。この試験片中の粘着剤層を上にして、引張試験機に設けた圧縮試験用の平行板治具に戴置し、曲げ試験(JIS K7171)の圧子から、速度1.0mm/分で圧縮応力を印加する。応力付与前に圧子がサンプルへ接触した部分をゼロ点として、50N圧縮応力付加時の変位量を圧縮変位量の測定値とする。
すなわち、本発明における圧縮変位量は、平行板治具に本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープを5枚積層したものを挟み込み、反りのない状態から圧子により応力を印加した場合の試験片の変位量を示すものである。よって、この圧縮変位量は、基材樹脂フィルムや脆性ウェハ加工用粘着テープについて引張り試験を行って得られる引張弾性率とは技術的意味が異なるものである。
Here, the amount of compressive displacement in the present invention is a value determined by the following method.
The base resin film layer of the adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention, which is preferable for a sapphire wafer, and an adhesive layer are brought into contact with each other to form a test piece. Place the pressure-sensitive adhesive layer in this test piece up and place it on a parallel plate jig for compression testing provided in a tensile testing machine, and compress it at a speed of 1.0 mm / min from the indenter of the bending test (JIS K7171). Apply stress. A portion where the indenter contacts the sample before applying stress is defined as a zero point, and the amount of displacement when a 50N compressive stress is applied is taken as a measured value of the amount of compressive displacement.
That is, the amount of compressive displacement in the present invention is the displacement of the test piece when stress is applied by an indenter from a state in which five sheets of adhesive tape for processing brittle wafers of the present invention are stacked on a parallel plate jig. It shows the amount. Therefore, this compressive displacement amount is technically different from the tensile elastic modulus obtained by conducting a tensile test on the base resin film and the adhesive tape for brittle wafer processing.

さらに、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープでは、粘着剤層表面の耐水性も重要となる。
粘着剤層表面の耐水性が低い場合は、ウェハ研削加工中に切削水が浸入し、粘着テープがウェハエッジ部より剥離しやすくなることからエッジチッピングが誘発される。サファイアのような脆性材料では、このようなエッジチッピングの生じた箇所から結晶方向にそって割れが発生しやすい。したがって、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープでは、粘着剤層表面の耐水性が高いことが望ましく、本発明においては、粘着剤層表面の純水との接触角は85°以上である。また、粘着剤の材料特性の観点から、純水との接触角の上限は、150°以下が好ましい。粘着剤層表面の純水との接触角は、特に好ましくは、85〜120°である。なお、接触角の測定環境は、室温(25±5℃、好ましくは25℃)、相対湿度50±10%、好ましくは相対湿度50%である。
本発明においては、上記の粘着力、純水との接触角および圧縮変位量を特定の範囲とすることで、本発明の効果が得られる。
Furthermore, in the adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention, the water resistance of the adhesive layer surface is also important.
When the water resistance of the pressure-sensitive adhesive layer surface is low, cutting water permeates during wafer grinding, and the adhesive tape is easily peeled off from the edge portion of the wafer, so that edge chipping is induced. In a brittle material such as sapphire, cracks are likely to occur along the crystal direction from the location where such edge chipping occurs. Therefore, the adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention desirably has high water resistance on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. In the present invention, the contact angle with pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 85 ° or more. Further, from the viewpoint of the material properties of the pressure-sensitive adhesive, the upper limit of the contact angle with pure water is preferably 150 ° or less. The contact angle of the pressure-sensitive adhesive layer surface with pure water is particularly preferably 85 to 120 °. The contact angle measurement environment is room temperature (25 ± 5 ° C., preferably 25 ° C.), relative humidity 50 ± 10%, preferably relative humidity 50%.
In this invention, the effect of this invention is acquired by making said adhesive force, a contact angle with pure water, and a compression displacement amount into a specific range.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープにおいて、粘着剤の粘着力や粘着テープの圧縮変位量を制御する方法は、とくに限定されない。一般的には、粘着剤の粘着力を上げる手段として、粘着剤樹脂組成物中に含有される硬化剤の配合量を減らして架橋度を下げるか、ベース樹脂成分の分子量を下げる方法が適用される。しかし、粘着力が大きすぎると、粘着剤層の弾性率が低くなりすぎて、粘着テープの圧縮変位量が大きくなる。つまり、粘着力と弾性率はトレードオフの関係になる。   In the adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention, the method for controlling the adhesive force of the adhesive and the amount of compressive displacement of the adhesive tape is not particularly limited. In general, as a means for increasing the adhesive strength of an adhesive, a method of reducing the degree of crosslinking by reducing the blending amount of the curing agent contained in the adhesive resin composition or lowering the molecular weight of the base resin component is applied. The However, if the adhesive force is too large, the elastic modulus of the adhesive layer becomes too low and the amount of compressive displacement of the adhesive tape increases. That is, the adhesive force and the elastic modulus are in a trade-off relationship.

そこで、本発明の脆性脆性ウェハ加工用粘着テープでは、粘着剤の粘着力を前記のような好適な範囲に制御するために、粘着剤を構成するポリマーの分子構造自体、すなわち、後述の高分子鎖を構築するモノマー〔好ましくは、各種(メタ)アクリル酸およびそのエステル類〕を変更すること、具体的には、ポリマーの側鎖長を炭素数で4以上〔例えば、アルキル(メタ)アクリレートの場合は、アルコール部の炭素数が4以上であり、放射線硬化性の炭素−炭素二重結合として作用する基をアルコール部に有する場合は、このアルコール部の炭素数は除く〕とすることにより、粘着力と弾性率を両立させ、さらには、粘着剤表面の耐水性を十分な範囲としている。もちろん、脆性ウェハ加工用粘着テープにおける放射線硬化前の粘着剤の粘着力、圧縮変位量、および粘着剤層の純水との接触角を好適な範囲に制御できれば、硬化剤やオリゴマー、モノマーなどの他の添加剤を用いてもよい。   Therefore, in the brittle brittle wafer processing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, in order to control the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive within the preferred range as described above, the molecular structure itself of the polymer constituting the pressure-sensitive adhesive, that is, the polymer described later Changing the monomer (preferably various (meth) acrylic acid and its esters) for constructing the chain, specifically, the side chain length of the polymer is 4 or more in carbon number [for example, alkyl (meth) acrylate In the case where the alcohol part has 4 or more carbon atoms, and the alcohol part has a group that acts as a radiation-curable carbon-carbon double bond, the carbon number of the alcohol part is excluded.) The adhesive force and the elastic modulus are both compatible, and the water resistance of the adhesive surface is in a sufficient range. Of course, if the adhesive force, compression displacement amount, and the contact angle of the adhesive layer with pure water in the adhesive tape for brittle wafer processing can be controlled within a suitable range, the curing agent, oligomer, monomer, etc. Other additives may be used.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの粘着剤層の厚さは、20〜70μmであることが好ましい。サファイアウェハ表面にはGaNなどの発光層の素子回路が形成されており、凹凸が存在していることが多い。このため、粘着剤層の厚さが薄すぎると、この凹凸に追従することが困難になり、ウェハ割れや裏面に研削痕(ディンプル)が残り易くなることがある。逆に、粘着剤層の厚さが厚すぎると、研削時の応力に対して粘着剤が変形し、ウェハが変形して割れることがある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention is preferably 20 to 70 μm. An element circuit of a light emitting layer such as GaN is formed on the surface of the sapphire wafer, and there are many irregularities. For this reason, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, it becomes difficult to follow the irregularities, and grinding marks (dimples) may easily remain on the wafer crack or the back surface. On the contrary, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, the pressure-sensitive adhesive is deformed due to stress during grinding, and the wafer may be deformed and cracked.

また、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの基材樹脂フィルムの厚さは25〜150μmであることが好ましく、50〜150μmであることがより好ましい。基材樹脂フィルムの厚さが薄すぎると、特にサファイアウェハ加工用粘着テープとしては、その剛性が不足し、ウェハの反りを抑制することが困難になる。一方、基材樹脂フィルムの厚さが厚すぎると、特にサファイアウェハ加工用粘着テープとしては、その可撓性が低くなる。これにより、サファイアウェハ加工用粘着テープをウェハに貼合する場合やウェハから剥離する際の作業性が著しく悪化することがある。   Moreover, it is preferable that the thickness of the base resin film of the adhesive tape for brittle wafer processing of this invention is 25-150 micrometers, and it is more preferable that it is 50-150 micrometers. When the thickness of the base resin film is too thin, particularly as an adhesive tape for sapphire wafer processing, its rigidity is insufficient, and it becomes difficult to suppress warpage of the wafer. On the other hand, when the thickness of the base resin film is too thick, the flexibility of the adhesive tape for sapphire wafer processing is lowered. Thereby, when bonding the adhesive tape for sapphire wafer processing to a wafer, or at the time of peeling from a wafer, workability | operativity may deteriorate remarkably.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープにおいて、放射線硬化性の粘着剤層に用いられる粘着剤は、上記の粘着力と上記の純水との接触角および上記の圧縮変位量を達成できるものであればよく、その種類や構成は限定されない。放射線硬化性の粘着剤層は、単一の粘着剤から構成されるものでも、複数種類の粘着剤が積層されてなるものもよい。   In the pressure-sensitive adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention, the pressure-sensitive adhesive used for the radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer can achieve the contact angle between the pressure-sensitive adhesive force and the pure water and the amount of compressive displacement. The type and configuration are not limited. The radiation curable pressure-sensitive adhesive layer may be composed of a single pressure-sensitive adhesive or may be a laminate of a plurality of types of pressure-sensitive adhesives.

一般に、粘着剤は樹脂組成物であるが、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープにおける放射線硬化性の粘着剤層を構成する粘着剤としては、樹脂組成物のベース樹脂として主鎖の繰り返し単位に、放射線硬化性の炭素−炭素二重結合として作用する(メタ)アクリロイル部分構造〔−C(=O)CH=CH又は−C(=O)C(CH)=CH〕を有する残基が結合した重合体(a)を主成分とするものが好ましい。ここで、「重合体(a)を主成分とする」とは、全ベース樹脂中の重合体(a)の含有割合が80〜100質量%であることをいう。
なお、本発明においては、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」と「メタクリル」の両者を含むものとする。
In general, the pressure-sensitive adhesive is a resin composition, but the pressure-sensitive adhesive constituting the radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention includes a repeating unit of the main chain as the base resin of the resin composition. And a (meth) acryloyl partial structure [—C (═O) CH═CH 2 or —C (═O) C (CH 3 ) ═CH 2 ] acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond The main component is the polymer (a) having a group bonded thereto. Here, “having the polymer (a) as a main component” means that the content of the polymer (a) in the entire base resin is 80 to 100% by mass.
In the present invention, “(meth) acryl” includes both “acryl” and “methacryl”.

上記重合体(a)はどのようにして製造されたものでもよい。例えば、上記重合体(a)としては、主鎖の繰り返し単位に官能基〔後の反応で、加えられた化合物と反応させるための官能基で好ましくは側鎖に有す。このような官能基としては、後述の単量体(a1−2)が有する官能基で挙げた基が好ましい。〕を有する重合体〔(好ましくは(メタ)アクリル系共重合体〕(a1)と、該官能基と反応し得る官能基(好ましい官能基は後に挙げた基が挙げられる)及び放射線硬化性の炭素−炭素二重結合として作用する(メタ)アクリロイル部分構造を有する化合物(a2)とを反応させて得たものを挙げることができる。また、主鎖の繰り返し単位に対して、側鎖に放射線硬化性の炭素−炭素二重結合として作用する炭素−炭素二重結合と官能基とを有する(メタ)アクリル系共重合体(a1’)と、この共重合体(a1’)の官能基と反応し得る官能基をもつ化合物(a2’)とを反応させて重合体(a)を得ることもできる。
前記の主鎖の繰り返し単位に、前記の官能基を有する重合体(a1)は、例えば、前記官能基(以下の単量体(a1−2)が有する官能基)を有さないアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルなどの単量体(a1−1)と、前記官能基を有する単量体(a1−2)とを共重合させて得ることができる。
The polymer (a) may be produced in any way. For example, the polymer (a) has a functional group in the repeating unit of the main chain [functional group for reacting with a compound added in a later reaction, preferably in the side chain. As such a functional group, the group quoted by the functional group which the below-mentioned monomer (a1-2) has is preferable. ] (Preferably a (meth) acrylic copolymer) (a1), a functional group capable of reacting with the functional group (preferred functional groups include those mentioned later), and radiation-curable Examples thereof include compounds obtained by reacting with a compound (a2) having a (meth) acryloyl partial structure acting as a carbon-carbon double bond, and radiation on the side chain with respect to the repeating unit of the main chain. A (meth) acrylic copolymer (a1 ′) having a carbon-carbon double bond acting as a curable carbon-carbon double bond and a functional group, and a functional group of the copolymer (a1 ′); A polymer (a) can also be obtained by reacting with a compound (a2 ′) having a functional group capable of reacting.
The polymer (a1) having the functional group in the repeating unit of the main chain is, for example, an alkyl acrylate that does not have the functional group (the functional group that the following monomer (a1-2) has). It can be obtained by copolymerizing a monomer (a1-1) such as an ester and / or an alkyl methacrylate and the monomer (a1-2) having the functional group.

上記単量体(a1−1)で挙げたアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルは、好ましくはエステルのアルコール部の炭素数が4以上のものが好ましく、炭素数4〜18のものがより好ましく、炭素数4〜12のものがさらに好ましい。また、このようなアルコール部のアルキル基は置換基を有してもよいが、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ポリオキシアルキレンを含む基等の水溶性基が置換すると耐水性が大きく変動することから、無置換のアルキル基が好ましい。このようなアルコール部のアルキル基としては、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、t−オクチル基、n−オクチル基、n−ペンチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。   The acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester mentioned in the monomer (a1-1) is preferably one having 4 or more carbon atoms in the alcohol part of the ester, and one having 4 to 18 carbon atoms. More preferred are those having 4 to 12 carbon atoms. In addition, the alkyl group of such an alcohol part may have a substituent, but water resistance greatly varies when a water-soluble group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, or a group containing polyoxyalkylene is substituted. Therefore, an unsubstituted alkyl group is preferable. Examples of the alkyl group in the alcohol part include n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, t-octyl group, n-octyl group, n -Pentyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.

単量体(a1−1)としては、例えば、アルキルエステルのアルコール部のアルキルの炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、n−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ドデシルアクリレート、n−デシルアクリレートおよびこれらに対応するメタクリレートを挙げることができる。
また、アルキルエステルのアルコール部のアルキルの炭素数が4未満の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレートおよびこれらに対応するメタクリレートを挙げることができる。
Examples of the monomer (a1-1) include (meth) acrylic acid alkyl esters having 4 or more alkyl carbon atoms in the alcohol part of the alkyl ester, for example, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n Mention may be made of -hexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-decyl acrylate and the corresponding methacrylates.
In addition, examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having less than 4 alkyl carbon atoms in the alcohol portion of the alkyl ester include n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, and methacrylates corresponding thereto. Can do.

単量体(a1−1)として、アルキルエステルにおけるアルコール部のアルキルの炭素数が大きな(メタ)アクリル酸アルキルエステルを使用するほどガラス転移温度(Tg)は低くなる傾向にある。したがって、単量体(a1−1)のアルキルエステルのアルコール部のアルキルの炭素数を適宜選択することにより、所望のガラス転移温度を有する重合体(a)を得ることができる。
また、ガラス転移温度の以外にも、他の成分との相溶性や粘着剤としての各種性能を上げる目的で酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどの炭素−炭素二重結合をもつ低分子化合物を(a1−1)に加えて重合体(a)を得てもよい。これらの低分子化合物の配合量は、単量体(a1−1)の5質量%以下とすることが好ましい。
As the monomer (a1-1), the glass transition temperature (Tg) tends to decrease as the alkyl (meth) acrylic acid alkyl ester having a larger number of carbon atoms in the alcohol portion of the alkyl ester is used. Therefore, the polymer (a) having a desired glass transition temperature can be obtained by appropriately selecting the number of carbon atoms in the alcohol part of the alkyl ester of the monomer (a1-1).
In addition to the glass transition temperature, a low molecular compound having a carbon-carbon double bond such as vinyl acetate, styrene or acrylonitrile (a1) is used for the purpose of improving compatibility with other components and various performances as an adhesive. In addition to -1), the polymer (a) may be obtained. The blending amount of these low molecular compounds is preferably 5% by mass or less of the monomer (a1-1).

単量体(a1−2)が有する官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、環状酸無水基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。単量体(a1−−2)の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、けい皮酸、イタコン酸、フマル酸、フタル酸、2−ヒドロキシアルキルアクリレート類(例えば、2−ヒドロキシルエチルアクリレート、2−ヒドロキシル−プロピルアクリレート、2−ヒドロキシル−1−メチルプロピルアクリレート等)、2−ヒドロキシアルキルメタクリレート類(例えば、2−ヒドロキシルエチルメタクリレート、2−ヒドロキシル−プロピルメタクリレート、2−ヒドロキシル−1−メチルプロピルメタアクリレート等)、グリコールモノアクリレート類(例えば、1,3−グリコールモノアクリレート、1,4−グリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート等)、グリコールモノメタクリレート類(例えば、1,3−グリコールモノメタクリレート、1,4−グリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート等)、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、アリルアルコール、N−アルキルアミノエチルアクリレート類、N−アルキルアミノエチルメタクリレート類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸、無水フタル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリロイルオキシアルキルイソシアネート類(例えば、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、3−アクリロイルオキシプロピルイソシアネート、4−アクリロイルオキシブチルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、3−メタクリロイルオキシプロピルイソシアネート、4−メタクリロイルオキシブチルイソシアネート等)、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部を水酸基またはカルボキシル基および放射線硬化性の炭素−炭素二重結合を有する単量体でウレタン化したものなどを列挙することができる。   Examples of the functional group that the monomer (a1-2) has include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group, and an isocyanate group. Specific examples of the monomer (a1-2) include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, phthalic acid, and 2-hydroxyalkyl acrylates (for example, 2-hydroxylethyl acrylate). 2-hydroxyl-propyl acrylate, 2-hydroxyl-1-methylpropyl acrylate, etc.), 2-hydroxyalkyl methacrylates (for example, 2-hydroxylethyl methacrylate, 2-hydroxyl-propyl methacrylate, 2-hydroxyl-1-methylpropyl) Methacrylate), glycol monoacrylates (eg, 1,3-glycol monoacrylate, 1,4-glycol monoacrylate, diethylene glycol monoacrylate, etc.), glycol monomethacrylates (eg, 1,3-glycol monomethacrylate, 1,4-glycol monomethacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, etc.), N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, allyl alcohol, N-alkylaminoethyl acrylates, N-alkylaminoethyl methacrylate , Acrylamides, methacrylamides, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride, phthalic anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, (meth) acryloyloxyalkyl isocyanates (for example, 2-acryloyloxy) Ethyl isocyanate, 3-acryloyloxypropyl isocyanate, 4-acryloyloxybutyl isocyanate, 2-methacrylo (Luoxyethyl isocyanate, 3-methacryloyloxypropyl isocyanate, 4-methacryloyloxybutyl isocyanate, etc.), a part of the isocyanate group of the polyisocyanate compound having a hydroxyl group or a carboxyl group and a radiation-curable carbon-carbon double bond Listed are those urethaned by the body.

前記放射線硬化性の炭素−炭素二重結合として作用する(メタ)アクリロイル部分構造を有し、かつ前記重合体(a1)が有する官能基〔前記単量体(a1−2)が有する官能基〕と反応しうる官能基を有する化合物(a2)の官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、環状酸無水基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。
上記化合物(a2)の官能基がカルボキシル基や環状酸無水基の場合は、上記重合体(a1)の有する官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。
上記化合物(a2)の官能基が水酸基の場合は、上記重合体(a1)の有する官能基としては、例えば、環状酸無水基、イソシアネート基などを挙げることができる。
上記化合物(a2)の官能基がアミノ基の場合は、上記重合体(a1)の有する官能基としては、エポキシ基、イソシアネート基などを挙げることができる。
上記化合物(a2)の官能基がエポキシ基である場合には、上記重合体(a1)の有する官能基としては、例えば、カルボキシル基、環状酸無水基、アミノ基などを挙げることができる。
上記化合物(a2)の官能基がイソシアネート基の場合は、上記重合体(a1)の有する官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などを挙げることができる。
これらの具体例としては、単量体(a1−2)の具体例で列挙したもののうち、無水フタル酸以外のものと同様のものを列挙することができる。
Functional group possessed by the polymer (a1) having a (meth) acryloyl partial structure acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond [functional group possessed by the monomer (a1-2)] Examples of the functional group of the compound (a2) having a functional group capable of reacting with carboxylic acid include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group, and an isocyanate group.
When the functional group of the compound (a2) is a carboxyl group or a cyclic acid anhydride group, examples of the functional group of the polymer (a1) include a hydroxyl group, an epoxy group, and an isocyanate group.
When the functional group of the compound (a2) is a hydroxyl group, examples of the functional group of the polymer (a1) include a cyclic acid anhydride group and an isocyanate group.
When the functional group of the compound (a2) is an amino group, examples of the functional group of the polymer (a1) include an epoxy group and an isocyanate group.
When the functional group of the compound (a2) is an epoxy group, examples of the functional group of the polymer (a1) include a carboxyl group, a cyclic acid anhydride group, and an amino group.
When the functional group of the compound (a2) is an isocyanate group, examples of the functional group of the polymer (a1) include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and a mercapto group.
As these specific examples, among the specific examples of the monomer (a1-2), the same ones as those other than phthalic anhydride can be listed.

上記重合体(a1)と上記化合物(a2)の反応において、未反応の官能基を残すことにより、酸価または水酸基価などを好ましくは、後述の通りの範囲に適宜設定することができる。
重合体(a1)は、単量体(a1−1)と単量体(a1−2)とを各種の溶剤中で溶液重合することにより得ることができる。溶液重合で行う場合の有機溶剤としては、ケトン系、エステル系、アルコール系、芳香族系のものを使用することができる。一般に(メタ)アクリル系重合体の良溶媒で、沸点60〜120℃の溶剤を使用することが好ましい。例えば、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトンなどを使用することができる。重合開始剤としては、α,α’−アゾビスイソブチルニトリルなどのアゾビス系、ベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物系などのラジカル発生剤を用いることができる。この際、必要に応じて触媒、重合禁止剤を併用することができ、重合温度および重合時間を調節することにより、所望の分子量の重合体(a1)を得ることができる。また、分子量を調節することに関しては、メルカプタン、四塩化炭素系の溶剤を用いることが好ましい。なお、重合体(a1)の合成は、溶液重合に限定されるものではなく、塊状重合、懸濁重合など別の方法でもさしつかえない。
In the reaction of the polymer (a1) and the compound (a2), by leaving an unreacted functional group, the acid value or the hydroxyl value can be suitably set within the range described below.
The polymer (a1) can be obtained by solution polymerization of the monomer (a1-1) and the monomer (a1-2) in various solvents. As the organic solvent in the case of solution polymerization, a ketone, ester, alcohol, or aromatic solvent can be used. In general, it is preferable to use a solvent having a boiling point of 60 to 120 ° C. as a good solvent for a (meth) acrylic polymer. For example, toluene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, benzene, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, and the like can be used. As the polymerization initiator, radical generators such as azobis compounds such as α, α′-azobisisobutylnitrile and organic peroxide compounds such as benzoyl peroxide can be used. At this time, if necessary, a catalyst and a polymerization inhibitor can be used in combination, and the polymer (a1) having a desired molecular weight can be obtained by adjusting the polymerization temperature and the polymerization time. In terms of adjusting the molecular weight, it is preferable to use a mercaptan or carbon tetrachloride solvent. The synthesis of the polymer (a1) is not limited to solution polymerization, and other methods such as bulk polymerization and suspension polymerization may be used.

重合体(a)は、前記重合体(a1)の反応液に、前記化合物(a2)を加えることによって合成することができる。
重合体(a)中における前記化合物(a2)の占める割合は、10〜50モル%が好ましく、15〜40モル%がより好ましい。
また、重合体(a)中には、(メタ)アクリル酸から得られる繰り返し単位を有することが好ましく、重合体(a)中に占める(メタ)アクリル酸から得られる繰り返し単位の比率は0.1モル%〜5モル%が好ましい。
The polymer (a) can be synthesized by adding the compound (a2) to the reaction solution of the polymer (a1).
10-50 mol% is preferable and, as for the ratio for which the said compound (a2) accounts in a polymer (a), 15-40 mol% is more preferable.
The polymer (a) preferably has a repeating unit obtained from (meth) acrylic acid, and the ratio of the repeating unit obtained from (meth) acrylic acid in the polymer (a) is 0.00. 1 mol%-5 mol% are preferable.

本発明の粘着剤層を構成する粘着剤には、上記の重合体(a)のほかに、さらに上記の重合体(a)とは異なる構造のベース樹脂を含ませることができる。ベース樹脂としては、(メタ)アクリル酸エステルを主たる構成単量体単位とする単独重合体や、(メタ)アクリル酸エステルを構成単量体単位の1つとして含む(メタ)アクリル系共重合体を挙げることができる。(メタ)アクリル系共重合体には、その他の官能基を有する単量体をさらに共重合させたものを挙げることができる。構成単量体単位として使用される(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
これらにおいても、エステルのアルコール部の炭素数は4以上が好ましい。
In addition to the polymer (a), the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may further contain a base resin having a structure different from that of the polymer (a). The base resin includes a homopolymer having (meth) acrylic acid ester as the main constituent monomer unit, and a (meth) acrylic copolymer containing (meth) acrylic acid ester as one of the constituent monomer units. Can be mentioned. Examples of the (meth) acrylic copolymer include those obtained by further copolymerizing monomers having other functional groups. Examples of the (meth) acrylic acid ester used as the constituent monomer unit include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl. A (meth) acrylate etc. can be mentioned.
Also in these, 4 or more carbon atoms of the alcohol part of ester are preferable.

なお、ウレタン(メタ)アクリレート系重合体(オリゴマーもしくはポリマー)は、前述の純水との接触角を下げるものが多く、(メタ)アクリル酸エステルを主たる構成単量体単位とする単独重合体や、(メタ)アクリル酸エステルを構成単量体単位の1つとして含む(メタ)アクリル系共重合体が好ましい。また、前述のように、全ベース樹脂中の重合体(a)の含有割合は、80〜100質量%が好ましく、85〜100質量%がより好ましく、90〜100質量%がさらに好ましく、95〜100質量%が特に好ましく、100質量%が最も好ましい。   In addition, many urethane (meth) acrylate polymers (oligomers or polymers) lower the contact angle with the pure water described above, and homopolymers having (meth) acrylic acid esters as the main constituent monomer units A (meth) acrylic copolymer containing a (meth) acrylic acid ester as one of the constituent monomer units is preferred. Moreover, as above-mentioned, 80-100 mass% is preferable, as for the content rate of the polymer (a) in all the base resins, 85-100 mass% is more preferable, 90-100 mass% is further more preferable, 95- 100% by mass is particularly preferable and 100% by mass is most preferable.

このような粘着剤層を構成する樹脂組成物については、放射線硬化前のDSC測定によるガラス転移温度が−40〜−10℃であることが好ましい。なお、ここでいうDSC測定によるガラス転移温度とは、昇温速度0.1℃/分でDSC(示差走査熱量計)により測定されたガラス転移温度をいう。   About the resin composition which comprises such an adhesive layer, it is preferable that the glass transition temperature by DSC measurement before radiation curing is -40--10 degreeC. In addition, the glass transition temperature by DSC measurement here means the glass transition temperature measured by DSC (differential scanning calorimeter) with the temperature increase rate of 0.1 degree-C / min.

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤には、従来の光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、クロロチオキサントン、ベンジルメチルケタール、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等を単独で、又は併用することができる。これらのうち少なくとも1種類を、粘着剤層を構成する粘着剤に添加することにより、効率よく放射線照射による硬化反応を進行させることができる。
なお、ここで言う放射線とは、紫外線のような光線、または電子線のような電離性放射線のことをさす。光重合開始剤の含有量は特に制限するものではないが、好ましくは前記の全ベース樹脂100質量部に対して、0.01〜5質量部、さらに好ましくは0.1〜1質量部である。
A conventional photopolymerization initiator is preferably used for the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention. As the photopolymerization initiator, for example, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler's ketone, chlorothioxanthone, benzyl methyl ketal, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxymethylphenyl propane, etc. may be used alone or in combination. Can do. By adding at least one of these to the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, the curing reaction by radiation irradiation can be efficiently advanced.
In addition, the radiation here refers to light rays such as ultraviolet rays or ionizing radiation such as electron beams. The content of the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total base resin. .

本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープ(好ましくはサファイアウェハ加工用粘着テープ)の粘着剤を構成する粘着剤には、硬化剤(架橋剤)を用いることにより、前記のベース樹脂を架橋することが好ましい。硬化剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)トルエン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)ベンゼン、N,N,N,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミンなどの分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートなどの分子中に2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート系化合物、テトラメチロール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−(2−メチルアジリジン)プロピオネートなどの分子中に2個以上のアジリジニル基を有するアジリジン系化合物等が挙げられる。硬化剤の含有量は、所望の粘着力に応じて調整すれば良く、上記のベース樹脂100質量部に対して、0.01〜10質量部が好ましく、さらに好ましくは、0.1〜5質量部、特に好ましくは0.1〜2質量部である。   For the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive for brittle wafer processing (preferably pressure-sensitive adhesive tape for sapphire wafer processing) of the present invention, the base resin can be crosslinked by using a curing agent (crosslinking agent). preferable. Examples of the curing agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) toluene, 1,3-bis (N, N -Diglycidylaminomethyl) benzene, N, N, N, N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine and other epoxy compounds having two or more epoxy groups in the molecule, 2,4-tolylene diisocyanate, 2, 6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and other isocyanate compounds having two or more isocyanate groups in the molecule, tetramethylol-tri -Β-aziridinylpropionate, trimethylol-tri-β-aziridinyl Aziridine compounds having two or more aziridinyl groups in the molecule such as lopionate, trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, trimethylolpropane-tri-β- (2-methylaziridine) propionate, etc. Can be mentioned. What is necessary is just to adjust content of a hardening | curing agent according to desired adhesive force, 0.01-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said base resin, More preferably, 0.1-5 mass Parts, particularly preferably 0.1 to 2 parts by weight.

さらに、本発明の脆性ウェハ加工用粘着テープにおける粘着剤の粘着力、粘着テープの圧縮変位量および粘着層の純水との接触角は、適宜オリゴマーや単量体を加えることによって調整することもできる。   Furthermore, the adhesive strength of the adhesive, the compression displacement amount of the adhesive tape, and the contact angle of the adhesive layer with pure water in the adhesive tape for brittle wafer processing of the present invention can be adjusted by adding oligomers or monomers as appropriate. it can.

本発明の脆性ウェハ裏面の研削方法は、脆性ウェハ上に形成された素子回路表面(発光層表面も含む)と環状フレームに、上記の脆性ウェハ加工用粘着テープの粘着剤層を貼着する工程と、該環状フレームに貼着した粘着テープの基材樹脂フィルム層をチャックテーブルに固定することにより保持する工程と、前記粘着テープが貼着された面とは反対側の前記脆性ウェハの裏面を研削する工程とを具備することが好ましい。この方法により、脆性ウェハ上に形成された素子回路表面や発光層を保護するとともに、該ウェハの裏面研削を実用上十分な厚さまで行うことができ、該ウェハが薄膜化されてもウェハの反り、割れやクラックを抑制することができる。   The brittle wafer back surface grinding method of the present invention is a process of adhering the adhesive layer of the brittle wafer processing adhesive tape to the element circuit surface (including the light emitting layer surface) and the annular frame formed on the brittle wafer. And holding the base resin film layer of the adhesive tape adhered to the annular frame by fixing it to the chuck table, and the back surface of the brittle wafer opposite to the surface to which the adhesive tape is adhered. And grinding. By this method, the surface of the element circuit and the light emitting layer formed on the brittle wafer can be protected, and the back surface of the wafer can be ground to a practically sufficient thickness. Even if the wafer is thinned, the warpage of the wafer can be achieved. , Cracks and cracks can be suppressed.

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
<脆性ウェハ加工用粘着テープの作製>
(実施例1)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(aA)の調製
2−エチルヘキシルアクリレート(69mol%)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(29mol%)、メタクリル酸(2mol%)からなるアクリル系共重合体を調製した。その後、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを加えて、このアクリル系共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する側鎖末端OH基と、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのNCO基を反応させて、主鎖の繰り返し単位中に、放射線硬化性の炭素−炭素二重結として作用するメタクリロイル基を部分構造として有する重合体(a)を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
<Preparation of adhesive tape for brittle wafer processing>
Example 1
1. Preparation of resin composition constituting adhesive (1) Preparation of polymer (aA) An acrylic copolymer comprising 2-ethylhexyl acrylate (69 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (29 mol%), and methacrylic acid (2 mol%) A polymer was prepared. Thereafter, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added, and the side chain terminal OH group derived from 2-hydroxyethyl acrylate of this acrylic copolymer is reacted with the NCO group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to form a main chain. In the repeating unit, a polymer (a A ) having a methacryloyl group acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond as a partial structure was obtained.

得られた重合体(a)の質量平均分子量と二重結合当量については、次の方法により測定、算出した。
(i)質量平均分子量
重合体(a)について、下記条件により、GPC(ゲルーパーミエーション クロマトグラフ)で質量平均分子量を測定した。
GPC装置:HLC−8120GPC(商品名、東ソー社製)
カラム:TSK gel SuperHM−H/H4000/H3000/H2000(商品名、東ソー社製)
流量:0.6ml/min
濃度:0.3質量%
注入量:20μl
カラム温度:40℃
展開溶媒:テトラヒドロフラン
(ii)二重結合当量
ヨウ素価測定法により、重合体(a)1g中の炭素−炭素二重結合当量(ミリ当量)を算出した。
重合体(a)の質量平均分子量は80万、また二重結合当量は0.9meq/gであった。
The mass average molecular weight and double bond equivalent of the obtained polymer (a A ) were measured and calculated by the following method.
(I) weight average molecular weight polymer for (a A), the following conditions to measure the mass-average molecular weight by GPC (in gate looper permeation chromatography).
GPC device: HLC-8120GPC (trade name, manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSK gel SuperHM-H / H4000 / H3000 / H2000 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation)
Flow rate: 0.6ml / min
Concentration: 0.3% by mass
Injection volume: 20 μl
Column temperature: 40 ° C
Developing solvent: Tetrahydrofuran (ii) double bond equivalent The carbon-carbon double bond equivalent (milliequivalent) in 1 g of the polymer (a A ) was calculated by the iodine value measurement method.
The weight average molecular weight of the polymer (a A ) was 800,000, and the double bond equivalent was 0.9 meq / g.

(2)樹脂組成物の調製
(1)で得られた重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)0.5質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(1A)を調製した。
(2) Preparation of resin composition To 100 parts by mass of the polymer (a A ) obtained in (1), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator. Further, 0.5 parts by mass of a polyisocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane, trade name Coronate L) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (1A) constituting an adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1A)を乾燥後の厚さが50μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A polyethylene terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 100 μm was coated with the resin composition (1A) so that the thickness after drying would be 50 μm, and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(実施例2)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
ブチルアクリレート(69mol%)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(30mol%)、メタクリル酸(1mol%)からなるアクリル系共重合体を調製した。その後、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを加えて、このアクリル系共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する側鎖末端OH基と、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのNCO基を反応させて、主鎖の繰り返し単位中に、放射線硬化性の炭素−炭素二重結として作用するメタクリロイル基を部分構造として有する重合体(a)を得た。
実施例1と同様の方法により測定、算出した重合体(a)の質量平均分子量は、33万、二重結合当量は1.5meq/gであった。
(2)樹脂組成物の調製
(1)で得られた重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)2.9質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(1B)を調製した。
(Example 2)
1. Preparation of resin composition constituting adhesive (1) Preparation of polymer (a B ) Acrylic copolymer consisting of butyl acrylate (69 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (30 mol%), methacrylic acid (1 mol%) A coalescence was prepared. Thereafter, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added, and the side chain terminal OH group derived from 2-hydroxyethyl acrylate of this acrylic copolymer is reacted with the NCO group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to form a main chain. In the repeating unit, a polymer (a B ) having a methacryloyl group acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond as a partial structure was obtained.
The mass average molecular weight of the polymer (a B ) measured and calculated by the same method as in Example 1 was 330,000, and the double bond equivalent was 1.5 meq / g.
(2) Preparation of resin composition To 100 parts by mass of the polymer (a B ) obtained in (1), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator. Further, 2.9 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (1B) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
上記の樹脂組成物(1B)を使用した以外は、実施例1と同様の方法によりウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Production of Adhesive Tape for Wafer Processing An adhesive tape for wafer processing was obtained by the same method as in Example 1 except that the above resin composition (1B) was used.

(実施例3)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
上記重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)0.2質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(1C)を調製した。
(Example 3)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive Into 100 parts by mass of the above polymer (a B ), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator is blended. Further, 0.2 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (1C) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
粘着剤層に上記の樹脂組成物(1C)を用いた以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A wafer processing pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (1C) was used for the pressure-sensitive adhesive layer.

(実施例4)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
上記重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)0.7質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(1D)を調製した。
Example 4
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive Into 100 parts by mass of the above polymer (a B ), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator is blended. Further, 0.7 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (1D) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1D)を乾燥後の厚さが20μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape On a polyethylene resin terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 25 μm, the resin composition (1D) is applied so that the thickness after drying is 20 μm and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(実施例5)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
実施例4で調整した粘着剤を構成する樹脂組成物(1D)を使用した。
(Example 5)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive The resin composition (1D) constituting the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 4 was used.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムを用いたこと、および上記の樹脂組成物(1D)を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of adhesive tape for wafer processing The same method as in Example 1 except that a base resin film of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 50 μm was used and the resin composition (1D) was used. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(実施例6)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
実施例4で調整した粘着剤を構成する樹脂組成物(1D)を使用した。
(Example 6)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive The resin composition (1D) constituting the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 4 was used.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
粘着剤層に上記の樹脂組成物(1D)を用いた以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A wafer processing pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (1D) was used for the pressure-sensitive adhesive layer.

(実施例7)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
実施例4で調整した粘着剤を構成する樹脂組成物(1D)を使用した。
(Example 7)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive The resin composition (1D) constituting the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 4 was used.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが150μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムを用いたこと、および上記の樹脂組成物(1D)を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Production of Adhesive Tape for Wafer Processing The same method as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 150 μm was used and that the above resin composition (1D) was used. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(実施例8)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
上記重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)1.3質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(1E)を調製した。
(Example 8)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive Into 100 parts by mass of the above polymer (a B ), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator is blended. Further, 1.3 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a curing agent to prepare a resin composition (1E) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1E)を乾燥後の厚さが20μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A polyethylene terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 100 μm was coated with the resin composition (1E) so that the thickness after drying was 20 μm, and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(実施例9)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
メチルメタクリレート(10mol%)、2−エチルヘキシルアクリレート(69mol%)、2−ヒドロキシエチルメタアクリレート(20mol%)、メタクリル酸(1mol%)からなるアクリル系共重合体を調製した。その後、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを加えて、このアクリル系共重合体の2−ヒドロキシエチルメタアクリレートに由来する側鎖末端OH基と、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのNCO基を反応させて、主鎖の繰り返し単位中に、放射線硬化性の炭素−炭素二重結として作用するメタクリロイル基を部分構造として有する重合体(a)を得た。
実施例1と同様の方法により測定、算出した重合体(a)の質量平均分子量は、20万、二重結合当量は0.59meq/gであった。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)で得られた重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)0.3質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(1F)を調製した。
Example 9
1. Preparation of resin composition constituting adhesive (1) Preparation of polymer (a C ) Methyl methacrylate (10 mol%), 2-ethylhexyl acrylate (69 mol%), 2-hydroxyethyl methacrylate (20 mol%), methacrylic acid An acrylic copolymer consisting of (1 mol%) was prepared. Thereafter, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added to react the side chain terminal OH group derived from 2-hydroxyethyl methacrylate of this acrylic copolymer with the NCO group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, In the repeating unit of the chain, a polymer (a C ) having a methacryloyl group acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond as a partial structure was obtained.
The mass average molecular weight of the polymer (a C ) measured and calculated by the same method as in Example 1 was 200,000, and the double bond equivalent was 0.59 meq / g.
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive To 100 parts by mass of the polymer (a C ) obtained in (1), Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy, Japan) is used as a photopolymerization initiator. The resin composition (1F) which comprises 2.0 mass parts and mix | blends 0.3 mass part of polyisocyanate compounds (The product made from Nippon Polyurethane company, brand name Coronate L) as a hardening | curing agent was further prepared. .

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1F)を乾燥後の厚さが70μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A polyethylene terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 100 μm was coated with the resin composition (1F) so that the thickness after drying would be 70 μm, and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(実施例10)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例9で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
実施例9で調整した粘着剤を構成する樹脂組成物(1F)を使用した。
2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが150μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1F)を乾燥後の厚さが70μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
(Example 10)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 9 Preparation of (1) polymer of the resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (a C) (a C).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive The resin composition (1F) constituting the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 9 was used.
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A 150 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) base resin film was coated with the above resin composition (1F) so that the thickness after drying was 70 μm, and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(比較例1)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例1で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
上記重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)2.2質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(2A)を調製した。
(Comparative Example 1)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 1 Preparation of (1) polymer of the resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (a A) (a A).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive In 100 parts by mass of the above polymer (a A ), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator is blended. Further, 2.2 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a curing agent to prepare a resin composition (2A) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
粘着剤層に樹脂組成物(2A)を用いた以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Production of Adhesive Tape for Wafer Processing An adhesive tape for wafer processing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (2A) was used for the adhesive layer.

(比較例2)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
実施例4で調整した粘着剤を構成する樹脂組成物(1D)を使用した。
(Comparative Example 2)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive The resin composition (1D) constituting the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 4 was used.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1D)を乾燥後の厚さが80μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A polyethylene terephthalate (PET) base resin film with a thickness of 100 μm was coated with the resin composition (1D) so that the thickness after drying would be 80 μm, and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(比較例3)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
実施例4で調整した粘着剤を構成する樹脂組成物(1D)を使用した。
(Comparative Example 3)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive The resin composition (1D) constituting the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 4 was used.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが165μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(1D)を乾燥後の厚さが50μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A polyethylene terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 165 μm was coated with the resin composition (1D) so that the thickness after drying would be 50 μm. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

(比較例4)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(a)の調製
実施例2で調製した重合体(a)を使用した。
(2)粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
上記重合体(a)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)0.1質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(2B)を調製した。
(Comparative Example 4)
1. Using polymer prepared in Preparation Example 2 Preparation of resin composition constituting the pressure-sensitive adhesive (1) polymer (a B) (a B).
(2) Preparation of resin composition constituting pressure-sensitive adhesive Into 100 parts by mass of the above polymer (a B ), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator is blended. Further, 0.1 parts by mass of a polyisocyanate compound (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (2B) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
粘着剤層に上記の樹脂組成物(2B)を用いた以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A wafer processing pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (2B) was used for the pressure-sensitive adhesive layer.

(比較例5)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(b)の調製
ブチルアクリレート(81mol%)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(18mol%)、メタクリル酸(1mol%)からなるアクリル系共重合体を調製した。その後、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを加えて、このアクリル系共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する側鎖末端OH基と、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのNCO基を反応させて、主鎖の繰り返し単位中に、放射線硬化性の炭素−炭素二重結として作用するメタクリロイル基を部分構造として有する重合体(b)を得た。
実施例1と同様の方法により測定、算出した重合体(b)の質量平均分子量は、34万、二重結合当量は0.9meq/gであった。
(2)樹脂組成物の調製
(1)で得られた重合体(b)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)0.5質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(2C)を調製した。
(Comparative Example 5)
1. Preparation of resin composition constituting adhesive (1) Preparation of polymer (b F ) Acrylic copolymer consisting of butyl acrylate (81 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (18 mol%), methacrylic acid (1 mol%) A coalescence was prepared. Thereafter, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added, and the side chain terminal OH group derived from 2-hydroxyethyl acrylate of this acrylic copolymer is reacted with the NCO group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to form a main chain. In the repeating unit, a polymer (b F ) having a methacryloyl group acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond as a partial structure was obtained.
The mass average molecular weight of the polymer (b F ) measured and calculated by the same method as in Example 1 was 340,000, and the double bond equivalent was 0.9 meq / g.
(2) Preparation of resin composition To 100 parts by mass of the polymer (b F ) obtained in (1), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator. Further, 0.5 parts by mass of a polyisocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Coronate L) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (2C) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
粘着剤層に上記の樹脂組成物(2C)を用いた以外は、実施例1と同様の方法でウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A wafer processing pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (2C) was used for the pressure-sensitive adhesive layer.

(比較例6)
1.粘着剤を構成する樹脂組成物の調製
(1)重合体(b)の調製
エチルアクリレート(45mol%)、ブチルアクリレート(35mol%)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(19mol%)、メタクリル酸(1.5mol%)からなるアクリル系共重合体を調製した。その後、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを加えて、このアクリル系共重合体の2−ヒドロキシエチルアクリレートに由来する側鎖末端OH基と、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのNCO基を反応させて、主鎖の繰り返し単位中に、放射線硬化性の炭素−炭素二重結として作用するメタクリロイル基を部分構造として有する重合体(b)を得た。
実施例1と同様の方法により測定、算出した重合体(b)の質量平均分子量は、66万、二重結合当量は0.6meq/gであった。
(2)樹脂組成物の調製
(1)で得られた重合体(b)100質量部に、光重合開始剤としてイルガキュア184((商品名)、日本チバガイギー社製)を2.0質量部配合し、さらに硬化剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製、商品名コロネートL)1.5質量部を配合して、粘着剤を構成する樹脂組成物(2D)を調製した。
(Comparative Example 6)
1. Preparation of resin composition constituting adhesive (1) Preparation of polymer (b G ) Ethyl acrylate (45 mol%), butyl acrylate (35 mol%), 2-hydroxyethyl acrylate (19 mol%), methacrylic acid (1. An acrylic copolymer comprising 5 mol%) was prepared. Thereafter, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is added, and the side chain terminal OH group derived from 2-hydroxyethyl acrylate of this acrylic copolymer is reacted with the NCO group of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to form a main chain. In the repeating unit, a polymer (b G ) having a methacryloyl group acting as a radiation-curable carbon-carbon double bond as a partial structure was obtained.
The weight average molecular weight of the polymer (b G ) measured and calculated by the same method as in Example 1 was 660,000, and the double bond equivalent was 0.6 meq / g.
(2) Preparation of resin composition To 100 parts by mass of the polymer (b G ) obtained in (1), 2.0 parts by mass of Irgacure 184 ((trade name), manufactured by Ciba Geigy Japan) as a photopolymerization initiator. Further, 1.5 parts by mass of a polyisocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Coronate L) was blended as a curing agent to prepare a resin composition (2D) constituting the pressure-sensitive adhesive.

2.ウェハ加工用粘着テープの作製
厚さが100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)の基材樹脂フィルムに、上記の樹脂組成物(2D)を乾燥後の厚さが70μmとなるように塗工して適宜養生し、ウェハ加工用粘着テープを得た。
2. Preparation of wafer processing pressure-sensitive adhesive tape A polyethylene terephthalate (PET) base resin film having a thickness of 100 μm was coated with the resin composition (2D) so that the thickness after drying would be 70 μm, and appropriately cured. Thus, an adhesive tape for wafer processing was obtained.

<ウェハ加工用粘着テープの評価>
実施例1〜10、比較例1〜6の脆性ウェハ加工用粘着テープについて以下の評価を行い、その性能を評価した。その結果を下記表1および表2に示す。
<Evaluation of adhesive tape for wafer processing>
The following evaluation was performed about the adhesive tape for brittle wafer processing of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-6, and the performance was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2 below.

1.粘着力
実施例及び比較例の各ウェハ加工用粘着テープから幅25mm×長さ150mmの試験片を3点採取し、その試験片を厚さ400μmのシリコンミラー面に2kgのゴムローラを3往復かけ圧着した。シリコンミラー面はJIS H 0614により、製造されたものである。1時間放置後、JIS B 7721に準拠して、引張試験機で粘着力を測定した。
測定は、90°引きはがし法により、引張速度が50mm/min、測定温度は23℃、測定湿度(相対湿度)は50%の条件で求めた。粘着力が2.0〜29.8N/25mmのものを合格とし、2.0N/25mm未満のもの及び29.8N/25mmを越えるものを不合格とした。
1. Adhesive strength Three test pieces each having a width of 25 mm and a length of 150 mm were collected from the wafer processing adhesive tapes of Examples and Comparative Examples, and the test pieces were pressure-bonded by applying a 2 kg rubber roller to a silicon mirror surface having a thickness of 400 μm three times. did. The silicon mirror surface is manufactured according to JIS H 0614. After standing for 1 hour, the adhesive strength was measured with a tensile tester in accordance with JIS B 7721.
The measurement was performed by a 90 ° peeling method under the conditions of a tensile speed of 50 mm / min, a measurement temperature of 23 ° C., and a measurement humidity (relative humidity) of 50%. Those having an adhesive strength of 2.0 to 29.8 N / 25 mm were accepted, and those having an adhesive strength of less than 2.0 N / 25 mm and those exceeding 29.8 N / 25 mm were rejected.

2.粘着剤層表面の純水との接触角
実施例及び比較例の各ウェハ加工用粘着テープのセパレータを剥離し、粘着剤層表面へ純水を滴下した。滴下直後の接触角を接触角計(協和界面科学製:CONTACT−ANGLE METER MODEL:CA−S)で測定し、85°以上を合格、85°未満を不合格とした。
2. Contact angle with pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer The separators of the pressure-sensitive adhesive tapes for wafer processing in Examples and Comparative Examples were peeled off, and pure water was dropped onto the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The contact angle immediately after dropping was measured with a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science: CONACT-ANGLE METER MODEL: CA-S), and 85 ° or more was accepted and less than 85 ° was rejected.

3.圧縮変位量
実施例及び比較例の各ウェハ加工用粘着テープを200mm×200mm程度の大きさに5枚切断し、基材樹脂フィルムと粘着剤層との間で積層した。その積層されたものを25mm×55mmに切断し、これを試験片とした。この試験片の粘着剤層を上にして、引張試験機に設けた圧縮試験用の平行板治具に戴置し、曲げ試験(JIS K7171)の圧子から、速度1.0mm/分で圧縮応力を印加した。応力付与前に圧子がサンプルへ接触した部分をゼロ点として、50N圧縮応力付加時の変位量を測定値とした。
圧縮変位量が150μm以下のものを合格、それ以外のものを不合格とした。
3. Compression displacement amount Five wafer processing adhesive tapes of Examples and Comparative Examples were cut to a size of about 200 mm × 200 mm and laminated between the base resin film and the adhesive layer. The laminated one was cut into 25 mm × 55 mm and used as a test piece. With the adhesive layer of this test piece facing up, the test piece was placed on a parallel plate jig for compression test provided in a tensile tester, and the compression stress was applied at a speed of 1.0 mm / min from the indenter of the bending test (JIS K7171). Was applied. The portion where the indenter contacted the sample before applying the stress was taken as the zero point, and the amount of displacement when 50 N compressive stress was applied was taken as the measured value.
Those having a compression displacement of 150 μm or less were accepted and those other than that were rejected.

4.ウェハ外周部のテープ剥れ
直径4インチのサファイアウェハ表面に、実施例及び比較例の各ウェハ加工用粘着テープを貼合し、バックグラインド装置(商品名:DFG8540、株式会社DISCO製)で、サファイアウェハの厚さが100μmとなるまでウェハ裏面を研削した。なお、100μmまで研削できない場合は、研削可能な仕上げ厚さでの反りとした。研削後のテープが貼合されたウェハ外周部を目視にて観察し、研削前と比較してテープが剥れていないものを○、一部でもテープが浮き上がっているものを×とした。
4). Tape peeling of wafer outer peripheral part Adhesive tapes for wafer processing of Examples and Comparative Examples were bonded to the surface of a sapphire wafer having a diameter of 4 inches, and sapphire was obtained with a back grinding apparatus (trade name: DFG8540, manufactured by DISCO Corporation). The back surface of the wafer was ground until the thickness of the wafer reached 100 μm. In addition, when it could not grind to 100 micrometers, it was set as the curvature by the finishing thickness which can be ground. The wafer outer peripheral part to which the tape after grinding was bonded was visually observed, and the case where the tape was not peeled compared to before grinding was indicated as “◯”, and the part where the tape was lifted was indicated as “X”.

5.研削可能な仕上げ厚さ
直径4インチのサファイアウェハ表面に、実施例及び比較例の各ウェハ加工用粘着テープを貼合し、バックグラインド装置(商品名:DFG8540、株式会社DISCO製)で、サファイアウェハ裏面を研削した。ウェハ裏面の研削厚さを変えて研削を行い、研削終了後のウェハを観察し、割れやクラックがない最低厚さを、研削可能な仕上げ厚さとした。80〜90μmを◎、91〜120μmを○、121〜164μmを△、165μm以上を×とした。
ウェハ外周部のテープ剥れ、及び研削可能な仕上げ厚さのいずれもが◎又は○のランクものを合格、それ以外のランクのものを不合格とした。
5. Grindable finish thickness Adhesive tapes for wafer processing of Examples and Comparative Examples are bonded to the surface of a sapphire wafer with a diameter of 4 inches, and a sapphire wafer with a back grinding apparatus (trade name: DFG8540, manufactured by DISCO Corporation). The back side was ground. Grinding was performed by changing the grinding thickness of the backside of the wafer, and the wafer after grinding was observed. The minimum thickness without cracks or cracks was defined as the finish thickness that can be ground. 80 to 90 μm was rated as ◎, 91 to 120 μm as ◯, 121 to 164 μm as Δ, and 165 μm or more as ×.
Both the tape peeling on the outer periphery of the wafer and the finish thickness that can be ground were passed with a rank of ◎ or ◯, and those with other ranks were rejected.

なお、下記表1、2において、重合体の側鎖炭素数は、放射線硬化性の炭素−炭素二重結合として作用する基をアルコール部に有する以外のアルコール部の炭素数を示し、複数のアルコール部を有する場合は個々の炭素数を示し、かつ括弧内にはこれらをモル換算した全体の平均の炭素数を示した。   In Tables 1 and 2 below, the number of carbons in the side chain of the polymer indicates the number of carbons in the alcohol part other than having in the alcohol part a group that acts as a radiation-curable carbon-carbon double bond. In the case of having a part, the number of individual carbons is shown, and in parentheses, the average number of carbons in terms of molar conversion of these is shown.

Figure 0005546518
Figure 0005546518

Figure 0005546518
Figure 0005546518

上記表1及び表2からわかるように、本発明のウェハ加工用粘着テープを用いた場合、サファイアウェハの反りと研削後の仕上げ厚さの評価において合格レベルの優れた特性が得られた。特に、粘着力、接触角の何れも規定範囲内であり、圧縮変位量が120μm以下である実施例1、2、5〜8は、研削可能な仕上げ厚さの何れも◎であった。
これに対し、比較例1では粘着力が低くウェハ外周部でテープが剥れためウェハエッジ部が浮いたことでエッジ割れが生じた。また、比較例2、3では変位量が150μmを上回り研削可能な仕上げ厚さが厚くなった。比較例4では粘着力が大きすぎて脆性ウェハ加工用粘着テープに紫外線を照射し、該粘着テープを剥離しようとすると、粘着剤層が紫外線硬化時に硬化収縮し、サファイアウェハが割れたため、研削可能な仕上げ厚さは不合格となった。比較例5、6は剤層表面の純水接触角が低く、耐水性が不足したために、研削可能な仕上げ厚さが十分に得られず、総合的な評価は合格レベルに到達しなかった。
As can be seen from Table 1 and Table 2 above, when the wafer processing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention was used, excellent characteristics at an acceptable level were obtained in the evaluation of the warp of the sapphire wafer and the finished thickness after grinding. In particular, in Examples 1, 2, and 5 to 8 in which both the adhesive force and the contact angle are within the specified ranges and the compression displacement amount is 120 μm or less, the finish thickness that can be ground was ◎.
On the other hand, in Comparative Example 1, the adhesive force was low, and the tape was peeled off at the outer peripheral portion of the wafer, so that the edge crack was caused by the wafer edge portion floating. Further, in Comparative Examples 2 and 3, the displacement amount exceeded 150 μm, and the finished thickness capable of grinding was increased. In Comparative Example 4, the adhesive force is too high, and the adhesive tape for brittle wafer processing is irradiated with ultraviolet rays. When the adhesive tape is peeled off, the adhesive layer is cured and shrunk when cured with ultraviolet rays, and the sapphire wafer is cracked. Finish thickness was rejected. In Comparative Examples 5 and 6, since the pure water contact angle on the surface of the agent layer was low and the water resistance was insufficient, a finish thickness that could be ground was not sufficiently obtained, and the overall evaluation did not reach a pass level.

なお、開口部を有する環状フレームに、実施例1〜10の各脆性ウェハ加工用粘着テープを貼着してこの開口部を塞ぐとともに、脆性ウェハ加工用粘着テープ上に直径4インチのサファイアウェハ上に形成された素子回路表面を貼着して固定支持し、脆性ウェハ加工用粘着テープの基材樹脂フィルム層をチャックテーブルに固定し、このサファイアウェハを貼着させて脆性ウェハ加工用粘着テープを保持した後、脆性ウェハ加工用粘着テープが貼着された面とは反対側のサファイアウェハの裏面を、バックグラインド装置(商品名:DGP8760、株式会社DISCO製)で、サファイアウェハの研削厚みを変更して研削した。この結果、実施例1〜10の各脆性ウェハ加工用粘着テープはいずれも上記で評価した性能を反映し、割れやクラックがない最低厚さが80〜120μmであることを確認した。   In addition, while sticking each brittle wafer processing adhesive tape of Examples 1-10 to the annular frame which has an opening part, this opening part is block | closed, and on a 4 inch diameter sapphire wafer on the brittle wafer processing adhesive tape The surface of the element circuit formed on is adhered and fixedly supported, the base resin film layer of the adhesive tape for brittle wafer processing is fixed to the chuck table, and this sapphire wafer is adhered to the adhesive tape for brittle wafer processing. After holding, change the grinding thickness of the sapphire wafer on the back side of the sapphire wafer opposite to the surface on which the adhesive tape for brittle wafer processing is affixed with a back grinding device (trade name: DGP8760, manufactured by DISCO Corporation) And then ground. As a result, each of the brittle wafer processing adhesive tapes of Examples 1 to 10 reflected the performance evaluated above, and confirmed that the minimum thickness without cracks and cracks was 80 to 120 μm.

1 基材樹脂フィルム
2 放射線硬化性の粘着剤層
10 脆性ウェハ加工用粘着テープ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base resin film 2 Radiation curable adhesive layer 10 Adhesive tape for brittle wafer processing

Claims (7)

基材樹脂フィルム上に放射線硬化性の粘着剤層を有する脆性ウェハ裏面研削用粘着テープであって、該粘着テープにおける該粘着剤層のシリコンウェハのミラー面に対する放射線硬化前の粘着力が2.0〜29.8N/25mmで、かつ該粘着剤層の表面の純水との接触角が85°以上であって、該粘着テープにおける放射線硬化前の圧縮変位量が150μm以下であることを特徴とする脆性ウェハ裏面研削用粘着テープ。 1. An adhesive tape for brittle wafer backside grinding having a radiation curable adhesive layer on a base resin film, wherein the adhesive force of the adhesive layer on the mirror surface of the silicon wafer in the adhesive tape is 2.2. 0 to 29.8 N / 25 mm, the contact angle with pure water on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is 85 ° or more, and the amount of compressive displacement in the pressure-sensitive adhesive tape before radiation curing is 150 μm or less. Adhesive tape for backside grinding of brittle wafers. 前記粘着剤層中の前記射線硬化性を構成する粘着剤が、ポリマーの側鎖の炭素数が4以上である(メタ)アクリル系粘着剤であることを特徴とする請求項1に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。 The brittleness according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the ray-curing property in the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive having 4 or more carbon atoms in a polymer side chain. Adhesive tape for wafer grinding . 前記粘着剤層中の前記射線硬化性を構成する粘着剤が、(メタ)アクリル系粘着剤であって、かつ前記粘着剤層中の全ベース樹脂中に占める(メタ)アクリル系粘着剤の含有割合が、80〜100質量%であることを特徴とする請求項1または2に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。 The pressure-sensitive adhesive constituting the ray-curing property in the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive, and the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive occupies in all the base resins in the pressure-sensitive adhesive layer The adhesive tape for brittle wafer grinding according to claim 1 or 2, wherein the ratio is 80 to 100% by mass. 前記粘着テープにおける前記粘着剤層の厚さが、20〜70μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。 The adhesive tape for brittle wafer grinding according to any one of claims 1 to 3, wherein a thickness of the adhesive layer in the adhesive tape is 20 to 70 µm. 前記粘着テープにおける前記基材樹脂フィルムの厚さが、25〜150μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。 The brittle wafer grinding pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, wherein a thickness of the base resin film in the pressure-sensitive adhesive tape is 25 to 150 µm. 前記脆性ウェハが、サファイア、炭化ケイ素、窒化ガリウム又は砒化ガリウムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープ。 The adhesive tape for brittle wafer grinding according to any one of claims 1 to 5, wherein the brittle wafer is sapphire, silicon carbide, gallium nitride, or gallium arsenide. 開口部を有する環状フレームにウェハ裏面研削用粘着テープを貼着して該開口部を塞ぐとともに、該ウェハ研削用粘着テープ上に脆性ウェハ上に形成された素子回路表面を貼着し固定支持する工程と、
該ウェハ研削用粘着テープの基材樹脂フィルム層をチャックテーブルに固定し、該ウェハを貼着させて該ウェハ研削用粘着テープを保持する工程と、
該ウェハ研削用粘着テープが貼着された面とは反対側の該ウェハの裏面を研削する工程からなる脆性ウェハの研削方法であって、
該ウェハ裏面研削用粘着テープが請求項1〜6のいずれか1項に記載の脆性ウェハ研削用粘着テープであることを特徴とすることを特徴とする脆性ウェハの研削方法。
A wafer backside grinding adhesive tape is attached to an annular frame having an opening to close the opening, and an element circuit surface formed on a brittle wafer is attached to the wafer grinding adhesive tape for fixed support. Process,
Fixing the base resin film layer of the adhesive tape for wafer grinding to a chuck table, attaching the wafer, and holding the adhesive tape for wafer grinding ;
A brittle wafer grinding method comprising a step of grinding the back surface of the wafer opposite to the surface on which the wafer grinding adhesive tape is attached,
The brittle wafer grinding method, wherein the adhesive tape for backside grinding of the wafer is the brittle wafer grinding adhesive tape according to any one of claims 1 to 6.
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