JP5536717B2 - Laminated polyester film - Google Patents
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Description
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関するものであり、例えば、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等、導電層との密着性および外光反射による干渉ムラの軽減が求められる用途に好適な積層ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a laminated polyester film, for example, a laminated polyester film suitable for applications requiring adhesion with a conductive layer and reduction of interference unevenness due to reflection of external light, such as a transparent electrode such as a touch panel and an electromagnetic shielding film. It is about.
近年、ポリエステルフィルムは、各種の光学用フィルムに用いられ、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等の透明導電フィルムの基材としても用いられている。透明導電フィルムとしては、従来からITO(インジウムスズオキサイド)等を真空蒸着やスパッタリング等のドライプロセスによって形成される手法が主流である。しかしながら、ドライプロセスは真空化することが必要であり、また、加工速度が遅く生産性が低いという欠点がある。また、これらプロセスで形成されたITOフィルムは、屈曲性が十分でないことから、後加工工程や打ち抜き工程時にクラック等が発生して表面抵抗が十分に出ない欠陥が生じるという問題もある。 In recent years, polyester films have been used in various optical films and also as substrates for transparent electrodes such as touch panels and transparent conductive films such as electromagnetic wave shielding films. As a transparent conductive film, conventionally, a technique in which ITO (indium tin oxide) or the like is formed by a dry process such as vacuum deposition or sputtering has been the mainstream. However, the dry process needs to be evacuated, and has the disadvantages of low processing speed and low productivity. Moreover, since the ITO film formed by these processes does not have sufficient flexibility, there is a problem that a crack or the like is generated during a post-processing step or a punching step, resulting in a defect in which the surface resistance does not sufficiently occur.
これらドライプロセスの欠点を克服するため、ウェットプロセス(導電材料液を塗布する方法)により透明導電層を形成する方法が提案されている(特許文献1)。ウェットプロセスは真空化する必要もなく、また加工速度を速くすることができるため、生産性を向上させることが可能である。また、屈曲性に優れるため、クラック等の発生が抑えられるという利点もある。 In order to overcome these drawbacks of the dry process, a method of forming a transparent conductive layer by a wet process (method of applying a conductive material liquid) has been proposed (Patent Document 1). Since the wet process does not need to be evacuated and the processing speed can be increased, productivity can be improved. Moreover, since it is excellent in a flexibility, there also exists an advantage that generation | occurrence | production of a crack etc. is suppressed.
ウェットプロセスの例としては、ポリチオフェン等の透明導電ポリマーが挙げられる(特許文献1、2)。しかしながら、ポリエステルフィルムとの密着性が十分でない場合がある。 Examples of the wet process include transparent conductive polymers such as polythiophene (Patent Documents 1 and 2). However, the adhesion with the polyester film may not be sufficient.
ところで、透明導電フィルムの導電層を形成する側とは反対側には、傷つき防止、表面硬度等の性能を向上させるために、ハードコート加工されることが多い。基材として用いるポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着の塗布層が設けられる場合が一般的である。そのため、ポリエステルフィルム、易接着の塗布層、ハードコート層の3層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。 By the way, the side of the transparent conductive film opposite to the side on which the conductive layer is formed is often subjected to hard coat processing in order to improve performance such as scratch prevention and surface hardness. In order to improve the adhesion between the polyester film used as a substrate and the hard coat layer, an easily adhesive coating layer is generally provided as an intermediate layer. For this reason, interference unevenness occurs unless the refractive index of the three layers of the polyester film, the easily adhesive coating layer, and the hard coat layer is taken into consideration.
干渉ムラのあるフィルムをタッチパネル等のディスプレイに使用すると、視認性の悪いものになってしまい、使用しづらいものとなってしまう。そのため干渉ムラ対策をすることが求められている。一般的には、干渉ムラを軽減させるための塗布層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的には塗布層の屈折率を高く設計する必要がある。 When a film with interference unevenness is used for a display such as a touch panel, the visibility becomes poor and it is difficult to use. Therefore, it is required to take measures against interference unevenness. In general, the refractive index of the coating layer for reducing interference unevenness is considered to be around the geometric mean of the refractive index of the polyester film of the substrate and the refractive index of the hard coat layer, and is adjusted to the refractive index around this. Ideally. Since the refractive index of the polyester film is high, it is generally necessary to design the coating layer with a high refractive index.
塗布層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善した例としては、例えば、塗布層中に屈折率の高い金属キレート化合物と樹脂とを組み合わせる方法がある。この場合は、水溶液中での金属キレートの不安定さから、組み合わせによっては塗布液の安定性が十分でない場合があり、長時間の生産を行う場合、液交換作業の増加を招く可能性がある。また、金属キレート化合物を使用する場合は、耐湿熱処理をするとハードコート層との密着性が低下する場合がある(特許文献3)。また通常用いられる高屈折率材料はハードコート層等の表面機能層との密着性に劣るため、高屈折率材料と組み合わせても効果的に密着性を向上することができる塗布層が求められている。 An example of improving interference unevenness by increasing the refractive index of the coating layer is, for example, a method of combining a metal chelate compound having a high refractive index and a resin in the coating layer. In this case, the stability of the coating solution may not be sufficient depending on the combination due to the instability of the metal chelate in the aqueous solution, which may lead to an increase in the liquid exchange work when producing for a long time. . Moreover, when using a metal chelate compound, the adhesiveness with a hard-coat layer may fall if it carries out moisture-proof heat processing (patent document 3). Moreover, since a high refractive index material usually used is inferior in adhesion to a surface functional layer such as a hard coat layer, a coating layer that can effectively improve adhesion even when combined with a high refractive index material is required. Yes.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、導電層との密着性に優れ、かつ、外光反射による干渉ムラの軽減とハードコート層等の各種の表面機能層との密着性に優れた積層ポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution is to have excellent adhesion to the conductive layer, and to reduce interference unevenness due to external light reflection and various surface functional layers such as a hard coat layer. It is providing the laminated polyester film excellent in adhesiveness.
本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル樹脂およびオキサゾリン化合物を含有する塗布液から形成された塗布層および当該塗布層上に導電ポリマー層をポリエステルフィルムの一方の面に有し、金属酸化物、オキサゾリン化合物およびエポキシ化合物を含有する塗布液から形成された塗布層であって、当該塗布層表面の絶対反射率が波長400〜800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上である塗布層をもう一方の面に有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is to provide a coating layer formed from a coating solution containing a polyester resin and an oxazoline compound, and a conductive polymer layer on one side of the polyester film on the coating layer , and a metal oxide, an oxazoline compound. And a coating layer formed from a coating solution containing an epoxy compound, the absolute reflectance of the coating layer surface having one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, and the absolute reflectance at the minimum value is It exists in the laminated polyester film characterized by having the coating layer which is 4.0% or more on the other surface.
本発明の積層ポリエステルフィルムによれば、導電層との密着性に優れ、ハードコート層等の種々の表面機能層を積層した際に外光反射による干渉ムラが少なく、種々の表面機能層との密着性に優れ、例えば、導電層/基材フィルム/ハードコート層等の表面機能層という構成を形成するための基材フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。 According to the laminated polyester film of the present invention, the adhesiveness with the conductive layer is excellent, and when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated, there is little interference unevenness due to external light reflection, and For example, a base film for forming a structure of a surface functional layer such as a conductive layer / base film / hard coat layer can be provided, which has high industrial value.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。 The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。 The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.
ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a polymerization catalyst of polyester, A conventionally well-known compound can be used, For example, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound, a manganese compound, an aluminum compound, a magnesium compound, a calcium compound etc. are mentioned.
本発明のポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、タッチパネル等に用いられる液晶ディスプレイの液晶等の劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。 The polyester film of the present invention may contain an ultraviolet absorber in order to improve the weather resistance of the film and to prevent deterioration of the liquid crystal of a liquid crystal display used for a touch panel or the like. The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。 As the ultraviolet absorber, there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber. From the viewpoint of transparency, an organic ultraviolet absorber is preferable. Although it does not specifically limit as an organic type ultraviolet absorber, For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 In the polyester layer of the film of the present invention, it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。
これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
The shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the hardness, specific gravity, a color, etc.
These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、粒子の平均粒径は、通常0.01〜5μm、好ましくは0.01〜3μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層等を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of particle | grains is 0.01-5 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-3 micrometers. If the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when it exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, and there may be a problem when various surface functional layers and the like are applied in a subsequent process.
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常5重量%未満、好ましくは0.0003〜3重量%の範囲である。粒子が無い場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなり、良好なフィルムとなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Further, the content of particles in the polyester layer is usually less than 5% by weight, preferably in the range of 0.0003 to 3% by weight. When there are no or few particles, the transparency of the film becomes high and the film becomes a good film, but the slipperiness may be insufficient. There are cases where improvement is required. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。 The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜300μm、好ましくは25〜250μmの範囲である。 Although the thickness of the polyester film in this invention will not be specifically limited if it can be formed into a film as a film, Usually, 10-300 micrometers, Preferably it is the range of 25-250 micrometers.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。 In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。 Next, formation of the coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. Regarding the coating layer, it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.
インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。 The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When the coating layer is provided on the polyester film by in-line coating, it is possible to apply at the same time as the film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment process of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved. Moreover, when coating before extending | stretching, the thickness of an application layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.
本発明においては、ポリエステル樹脂およびオキサゾリン化合物を含有する塗布液から形成された塗布層(以下、第1塗布層と略記することがある)をポリエステルフィルムの一方の面に有し、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成され、絶対反射率が波長400〜800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上である塗布層(以下、第2塗布層と略記することがある)をもう一方の面に有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム In the present invention, a coating layer (hereinafter sometimes abbreviated as a first coating layer) formed from a coating solution containing a polyester resin and an oxazoline compound is provided on one surface of the polyester film, and a metal oxide and A coating formed from a coating solution containing two or more kinds of crosslinking agents, having an absolute reflectance of one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, and having an absolute reflectance of 4.0% or more at the minimum value. A laminated polyester film having a layer (hereinafter sometimes abbreviated as a second coating layer) on the other surface
本発明のフィルムの第1塗布層は、導電層との密着性を向上させるための塗布層であり、特に、ポリチオフェンやポリアニリン等の導電ポリマーとの密着性を向上させるために使用することができる。 The first coating layer of the film of the present invention is a coating layer for improving adhesion with a conductive layer, and can be used particularly for improving adhesion with a conductive polymer such as polythiophene or polyaniline. .
本発明者らは、未処理のポリエステルフィルムでは、導電ポリマーとの密着性が悪いことを突き止め、密着性改良のために塗布による各種の樹脂層を検討した。樹脂層を積層することにより、密着性は改善できたが、透明導電層を形成後の加熱工程や、耐湿熱処理によりヘーズが高くなる白化が起こる場合があり、改善が必要であることが判明した。密着性の向上と熱処理によるヘーズ上昇を抑えるという2つの特性をクリアするために各種検討を行ったところ、ポリエステル樹脂とオキサゾリン化合物を組み合わせることで問題が解決できることを見いだした。 The present inventors have found out that the untreated polyester film has poor adhesion to the conductive polymer, and studied various resin layers by coating in order to improve the adhesion. Adhesion could be improved by laminating the resin layer, but it turned out that whitening that increases haze may occur due to the heating process after forming the transparent conductive layer or moisture-resistant heat treatment, and improvement is necessary. . Various studies were conducted to clear the two characteristics of improving adhesion and suppressing haze rise by heat treatment, and found that the problem could be solved by combining polyester resin and oxazoline compound.
本発明のフィルムの第1塗布層の形成に使用するポリエステル樹脂とは、主な構成成分として例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなるものが挙げられる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸および、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、5−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオ−ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ−ル、2−メチル−1,5−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、p−キシリレングリコ−ル、ビスフェノ−ルA−エチレングリコ−ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ−ル、ジメチロ−ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ジメチロ−ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ−ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜1つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。 The polyester resin used for forming the first coating layer of the film of the present invention includes, for example, those composed of the following polyvalent carboxylic acid and polyvalent hydroxy compound as main constituent components. That is, as the polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutar Acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid monopotassium salt and ester-forming derivatives thereof can be used. As the polyvalent hydroxy compound, ethylene Recall, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol , Neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate, and the like can be used. One or more compounds may be appropriately selected from these compounds, and a polyester resin may be synthesized by a conventional polycondensation reaction.
本発明のフィルムの第1塗布層の形成に使用するオキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα,β−不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等のα,β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。 The oxazoline compound used for forming the first coating layer of the film of the present invention is a compound having an oxazoline group in the molecule, and in particular, a polymer containing an oxazoline group is preferred, and an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or It can be made by polymerization with other monomers. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer. For example, alkyl (meth) acrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, As the alkyl group, unsaturated amides such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group and cyclohexyl group); vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride And α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like, and one or more of these monomers can be used.
さらに本発明のフィルムの第1塗布層の密着性をより向上させ、良好な透明性、塗布外観にするために、本発明の主旨を越えない範囲において、ポリエステル樹脂以外のポリマーやオキサゾリン化合物以外の架橋剤を併用することも可能である。ポリマーの具体例としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、セルロース、でんぷん類等が挙げられる。また、架橋剤としては、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これらの中で密着性がより向上するという観点から、エポキシ化合物が好適に用いられる。 Furthermore, in order to further improve the adhesion of the first coating layer of the film of the present invention, and to achieve good transparency and coating appearance, a polymer other than a polyester resin or a compound other than an oxazoline compound may be used without departing from the gist of the present invention. It is also possible to use a crosslinking agent in combination. Specific examples of the polymer include acrylic resin, polyurethane resin, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, cellulose, and starches. Moreover, as a crosslinking agent, an epoxy compound, a melamine compound, an isocyanate type compound, a carbodiimide type compound, a silane coupling compound, etc. are mentioned. Among these, an epoxy compound is preferably used from the viewpoint that adhesion is further improved.
また、本発明の主旨を損なわない範囲において、本発明のフィルムの第1塗布層の形成に、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として粒子を併用することも可能である。 Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, it is also possible to use a particle | grain together for the formation of the 1st application layer of the film of this invention for the purpose of the adhesiveness of an application layer, and slipperiness improvement.
本発明のフィルムの第2塗布層はハードコート層等の表面機能層形成後、外光による干渉ムラが軽減される設計で、かつ表面機能層との密着性を向上させるために設けられるものである。 The second coating layer of the film of the present invention is designed to reduce interference unevenness due to external light after the surface functional layer such as a hard coat layer is formed, and is provided to improve adhesion with the surface functional layer. is there.
本発明のフィルムの第2塗布層の形成に使用する金属酸化物は、主に塗布層の屈折率調整のために使用するものである。特に塗布層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として1.7以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらを単独で使用しても良いし、2種類以上使用しても良い。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。 The metal oxide used for forming the second coating layer of the film of the present invention is mainly used for adjusting the refractive index of the coating layer. In particular, since the refractive index of the resin used in the coating layer is low, it is preferable to use a metal oxide having a high refractive index, and it is preferable to use a refractive index of 1.7 or more. Specific examples of the metal oxide include, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, yttrium oxide, antimony oxide, indium oxide, zinc oxide, antimontin oxide, indium tin oxide, and the like. You may use 2 or more types. Among these, zirconium oxide and titanium oxide are more preferably used. In particular, zirconium oxide is more preferably used from the viewpoint of weather resistance.
金属酸化物は、使用形態によっては密着性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒径は透明性の観点から、好ましくは100nm以下、より好ましくは50nm以下、さらに好ましくは25nm以下である。 The metal oxide is preferably used in the form of particles because there is a concern that the adhesion may be lowered depending on the use form, and the average particle size is preferably 100 nm or less, more preferably from the viewpoint of transparency. It is 50 nm or less, more preferably 25 nm or less.
本発明においては、第2塗布層を形成させるための塗布液に2種類以上の架橋剤を含有するものであるが、これらは塗布層上に設けられるハードコート層等の表面機能層との密着性を向上させることができる。1種類の架橋剤でも密着性を向上させることができることを見いだしたが、2種類以上の架橋剤を併用することにより、さらに密着性を向上させることができ、特に湿熱試験後の密着性を改善できることを見いだした。 In the present invention, the coating liquid for forming the second coating layer contains two or more types of crosslinking agents, but these are in close contact with a surface functional layer such as a hard coat layer provided on the coating layer. Can be improved. We have found that even one type of cross-linking agent can improve the adhesion, but by using two or more types of cross-linking agents together, the adhesion can be further improved, especially the adhesion after the wet heat test. I found what I could do.
本発明のフィルムの第2塗布層の形成に使用する架橋剤とは、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これら架橋剤の中でも密着性が良好であるという観点において、特にオキサゾリン化合物あるいはエポキシ化合物を使用することが好ましく、さらに好ましくはオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用することである。 Examples of the crosslinking agent used for forming the second coating layer of the film of the present invention include oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, and silane coupling compounds. Among these crosslinking agents, from the viewpoint of good adhesion, it is particularly preferable to use an oxazoline compound or an epoxy compound, and it is more preferable to use an oxazoline compound and an epoxy compound in combination.
オキサゾリン化合物とは、第1塗布層に使用するものと同様な化合物を使用することができる。 As the oxazoline compound, the same compound as that used for the first coating layer can be used.
エポキシ化合物とは、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。 The epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule, and examples thereof include condensates of epichlorohydrin with ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, bisphenol A and the like hydroxyl groups and amino groups, There are polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, glycidylamine compounds, and the like. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane. Examples of the polyglycidyl ether and diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether. , Polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylyl. Examples include range amine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.
メラミン化合物とは、化合物中にメラミン骨格を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。 The melamine compound is a compound having a melamine skeleton in the compound. For example, an alkylolized melamine derivative, a compound partially or completely etherified by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative, and these Mixtures can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。 The isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate. Examples of the isocyanate include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate. Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate Ne Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified. Further, polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.
ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。 When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol. Compounds, active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ε-caprolactam and δ-valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetoald Examples include oxime compounds such as oxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。 In addition, the isocyanate compound in the present invention may be used alone, or may be used as a mixture or bond with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or a bond with a polyester resin or a urethane resin.
カルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を1つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に2つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。 A carbodiimide-based compound is a compound having a carbodiimide structure, and is a compound having one or more carbodiimide structures in the molecule, but for better adhesion, etc., the polycarbodiimide having two or more in the molecule More preferred are system compounds.
カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。 The carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used. The diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used. Specifically, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa Examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。 Furthermore, in order not to lose the effect of the present invention, in order to improve the water solubility and water dispersibility of the polycarbodiimide compound, adding a surfactant, polyalkylene oxide, quaternary ammonium salt of dialkylamino alcohol, You may add and use hydrophilic monomers, such as a hydroxyalkyl sulfonate.
なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。 These cross-linking agents are used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.
本発明の第2塗布層における積層ポリエステルフィルムにおいて、塗布外観の向上、塗布面上にハードコート層等の種々の表面機能層が積層されたときの干渉ムラの低減、透明性や密着性の向上等のために各種のポリマーを使用することが好ましい。 In the laminated polyester film in the second coating layer of the present invention, the coating appearance is improved, interference unevenness is reduced when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated on the coating surface, and transparency and adhesion are improved. It is preferable to use various polymers for such as.
ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもハードコート層等の表面機能層との密着性向上、塗布外観向上の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。また、分子内にベンゼン環等の芳香族化合物を数多く含有させることができ、それにより屈折率を高くすることができるという観点から、特にポリエステル樹脂が好ましい。 Specific examples of the polymer include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches. Etc. Among these, it is preferable to use a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin from the viewpoint of improving adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer and improving the appearance of coating. In addition, a polyester resin is particularly preferable from the viewpoint that a large number of aromatic compounds such as a benzene ring can be contained in the molecule, thereby increasing the refractive index.
また、さらに塗布層の屈折率をより調整しやすくするため、下記式で例示されるような、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ[a]アントラセン、ベンゾ[a]フェナントレン、ピレン、ベンゾ[c]フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物を併用することが好ましい。 Further, in order to make it easier to adjust the refractive index of the coating layer, naphthalene, anthracene, phenanthrene, naphthacene, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, pyrene, benzo [c It is preferable to use a compound having a condensed polycyclic aromatic structure such as phenanthrene or perylene.
ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、縮合多環式芳香族を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの縮合多環式芳香族を導入することができるためより好ましい。 In consideration of applicability on the polyester film, the compound having a condensed polycyclic aromatic is preferably a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin. In particular, polyester resins are more preferable because more condensed polycyclic aromatics can be introduced.
縮合多環式芳香族をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族に置換基として水酸基を2つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を2つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。 As a method of incorporating the condensed polycyclic aromatic into the polyester resin, for example, two or more hydroxyl groups are introduced into the condensed polycyclic aromatic as a substituent to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, or There is a method in which two or more acid groups are introduced to prepare a dicarboxylic acid component or a polyvalent carboxylic acid component.
積層ポリエステルフィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、塗布層に含有する縮合多環式芳香族はナフタレン骨格を有する化合物が好ましい。また、塗布層上に形成される各種表面機能層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン骨格を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン骨格としては、代表的なものとして、1,5−ナフタレンジカルボン酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。 In the laminated polyester film production process, the condensed polycyclic aromatic contained in the coating layer is preferably a compound having a naphthalene skeleton in that it is difficult to be colored. In addition, a resin in which a naphthalene skeleton is incorporated as a polyester component is suitably used in terms of good adhesion to various surface functional layers formed on the coating layer and transparency. Representative examples of the naphthalene skeleton include 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.
なお、縮合多環式芳香族には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等の置換基を導入してもよい。 In addition to the hydroxyl group and the carboxylic acid group, the condensed polycyclic aromatic has a refractive index of a refractive index by introducing a substituent containing a sulfur element, an aromatic substituent such as a phenyl group, a halogen element group, and the like. Improvements can be expected, and substituents such as alkyl groups, ester groups, amide groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, and hydroxyl groups may be introduced from the viewpoint of coating properties and adhesion.
また、本発明は、第2塗布層中に、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を含有してもよい。その平均粒径はフィルムの透明性の観点から好ましくは1.0μm以下の範囲であり、さらに好ましくは0.5μm以下、特に好ましくは0.2μm以下の範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられる。 Moreover, this invention may contain particle | grains other than the above-mentioned metal oxide in the 2nd application layer for the purpose of the adhesiveness and slipperiness improvement of an application layer. The average particle size is preferably in the range of 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, particularly preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of the transparency of the film. Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles.
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、第1塗布層および第2塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。 Furthermore, as long as the gist of the present invention is not impaired, the first coating layer and the second coating layer have an antifoaming agent, coating property improving agent, thickening agent, organic lubricant, antistatic agent, ultraviolet absorption as necessary. Agents, antioxidants, foaming agents, dyes, pigments and the like may be contained.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する第1塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ポリエステル樹脂は、通常50〜99重量%の範囲、好ましくは60〜97重量%の範囲、さらに好ましくは70〜95重量%の範囲である。ポリエステル樹脂の量が上記範囲を外れる場合は、密着性が十分でない場合、透明性や塗布外観が悪化する場合、耐湿熱処理でヘーズが高くなる場合がある。 As a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid which forms the 1st coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention, a polyester resin is the range of 50 to 99 weight% normally, Preferably it is the range of 60 to 97 weight%, More preferably, it is the range of 70 to 95 weight%. When the amount of the polyester resin is out of the above range, the haze may be increased by heat-resistant heat treatment when the adhesion is not sufficient, the transparency or the appearance of the coating is deteriorated.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する第1塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、オキサゾリン化合物は、通常1〜50重量%の範囲、好ましくは3〜20重量%の範囲、さらに好ましくは5〜15重量%の範囲である。オキサゾリン化合物の量が1重量%未満の場合は、密着性が十分でない場合があり、50重量%を超える場合は、耐湿熱処理でヘーズが高くなることが懸念される。 As a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid forming the first coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the oxazoline compound is usually in the range of 1 to 50% by weight, preferably in the range of 3 to 20% by weight, More preferably, it is 5 to 15% by weight. When the amount of the oxazoline compound is less than 1% by weight, the adhesion may not be sufficient, and when it exceeds 50% by weight, there is a concern that the haze is increased by the heat-resistant heat treatment.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、金属酸化物は、通常3〜70重量%の範囲、好ましくは5〜50重量%の範囲、さらに好ましくは5〜40重量%の範囲、特に好ましくは8〜30重量%の範囲である。金属酸化物の量が3重量%未満の場合は塗布層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、70重量%を超える場合は、塗布層の透明性が悪化する場合がある。 As a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid which forms the 2nd coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention, a metal oxide is the range of 3-70 weight% normally, Preferably it is the range of 5-50 weight%. More preferably, it is in the range of 5 to 40% by weight, particularly preferably in the range of 8 to 30% by weight. When the amount of the metal oxide is less than 3% by weight, the refractive index of the coating layer cannot be made sufficiently high, so that interference unevenness may not be reduced. When it exceeds 70% by weight, the coating layer is transparent. Sexuality may worsen.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、2種類以上の架橋剤は、通常2〜80重量%の範囲、より好ましくは4〜60重量%の範囲、さらに好ましくは10〜40重量%の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合、塗布外観が悪化する場合、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。 As a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid which forms the 2nd coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention, 2 or more types of crosslinking agents are 2-80 weight% normally, More preferably, it is 4-60. It is in the range of wt%, more preferably in the range of 10-40 wt%. If it is out of these ranges, there is a concern that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, if the coating appearance deteriorates, interference after the formation of the surface functional layer such as the hard coat layer The visibility may not be good due to unevenness.
架橋剤としてオキサゾリン化合物を使用する場合、第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、オキサゾリン化合物の含有量は、通常1〜50重量%の範囲、より好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは3〜20重量%の範囲である。1重量%未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、50重量%を超える場合、塗布層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。 When an oxazoline compound is used as a crosslinking agent, the content of the oxazoline compound is usually in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 1 to 30 as a ratio to the total nonvolatile components in the coating liquid for forming the second coating layer. % By weight, more preferably in the range of 3-20% by weight. If the amount is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion to the surface functional layer such as a hard coat layer may be lowered. If the amount exceeds 50% by weight, the refractive index of the coating layer is lowered, thereby causing a hard coat layer or the like. Visibility may not be good due to interference unevenness after the surface functional layer is formed.
架橋剤としてエポキシ化合物を使用する場合、第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、エポキシ化合物の含有量は、通常1〜50重量%の範囲、より好ましくは3〜30重量%の範囲、さらに好ましくは5〜20重量%の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合や、塗布外観が悪化する場合がある。 When using an epoxy compound as a crosslinking agent, the content of the epoxy compound is usually in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 30 as a ratio to the total nonvolatile components in the coating liquid for forming the second coating layer. It is in the range of wt%, more preferably in the range of 5-20 wt%. If it is out of these ranges, there is a possibility that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, or the coating appearance may be deteriorated.
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層に用いられうる縮合多環式芳香族を有する化合物は、その化合物中で縮合多環式芳香族の占める割合は、好ましくは5〜80重量%の範囲であり、より好ましくは10〜60重量%の範囲である。また、塗布層中の縮合多環式芳香族を有する化合物の含有量は、好ましくは80重量%以下の範囲、より好ましくは5〜70重量%の範囲、さらに好ましくは10〜50重量%の範囲である。これらの範囲で使用することにより、塗布層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、縮合多環式芳香族の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、NMRやIRで構造を解析、さらに熱分解GC−MS(ガスクロマトグラフィー質量分析)や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。 In the compound having a condensed polycyclic aromatic that can be used in the coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention, the proportion of the condensed polycyclic aromatic in the compound is preferably in the range of 5 to 80% by weight. More preferably, it is in the range of 10 to 60% by weight. The content of the compound having a condensed polycyclic aromatic in the coating layer is preferably in the range of 80% by weight or less, more preferably in the range of 5 to 70% by weight, and still more preferably in the range of 10 to 50% by weight. It is. By using within these ranges, the refractive index of the coating layer can be easily adjusted, and interference unevenness after forming a surface functional layer such as a hard coat layer can be easily reduced. The ratio of the condensed polycyclic aromatic can be determined by, for example, dissolving and extracting the coating layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further pyrolyzing GC-MS (gas It can be determined by analyzing by chromatography mass spectrometry) or optical analysis.
塗布層中の成分の分析は、例えば、TOF−SIMS、ESCA、蛍光X線等の分析によって行うことができる。 Analysis of the components in the coating layer can be performed by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays, and the like, for example.
インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1〜50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。 When providing a coating layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or dispersion, and the coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied onto the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる第1塗布層の膜厚は、通常0.002〜1.0μm、好ましくは0.03〜0.3μm、より好ましくは0.05〜0.2μmの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、密着性や塗布外観が悪化する場合がある。 Regarding the laminated polyester film in the present invention, the thickness of the first coating layer provided on the polyester film is usually 0.002 to 1.0 μm, preferably 0.03 to 0.3 μm, more preferably 0.05 to 0. .2 μm range. When the film thickness is out of the above range, the adhesion and the coating appearance may be deteriorated.
本発明における積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる第2塗布層の膜厚は、通常0.04〜0.20μm、好ましくは0.07〜0.15μmの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。 Regarding the laminated polyester film in the present invention, the thickness of the second coating layer provided on the polyester film is usually in the range of 0.04 to 0.20 μm, preferably 0.07 to 0.15 μm. When the film thickness is out of the above range, visibility may deteriorate due to interference unevenness after the surface functional layer is laminated.
本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。 In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 In the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70〜280℃で3〜200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
本発明における第2塗布層は干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率は基材のポリエステルフィルムとハードコート層等の表面機能層の相乗平均付近に設計したものである。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。本発明のフィルムの絶対反射率は、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長400〜800nmの範囲に1つである必要があり、その極小値は4.0%以上である。本発明の絶対反射率の範囲においては、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。 The second coating layer in the present invention has a refractive index adjusted in order to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index is a geometric mean of the surface functional layer such as the polyester film of the substrate and the hard coat layer. It is designed in the vicinity. The refractive index of the coating layer and the reflectance of the coating layer are closely related. The absolute reflectance of the film of the present invention is a graph in which the horizontal axis indicates the wavelength and the vertical axis indicates the reflectance, and the minimum value of the reflectance needs to be one in the wavelength range of 400 to 800 nm. Is 4.0% or more. In the range of the absolute reflectance of the present invention, if the minimum value appears at the same wavelength, the reflectance of the minimum value is a high value when the refractive index is high, and a low value when the refractive index is low.
本発明における第2塗布層の絶対反射率は、波長400〜800nmの範囲に極小値が1つ存在、より好ましくは波長500〜700nmの範囲に極小値が1つ存在するものである。また、その極小値の値が、好ましくは4.0〜6.5%、より好ましくは4.5〜6.2%の範囲である。波長400〜800nmの範囲にある極小値が1つではない場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。 In the present invention, the absolute reflectance of the second coating layer has one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, more preferably one minimum value in the wavelength range of 500 to 700 nm. The minimum value is preferably in the range of 4.0 to 6.5%, more preferably 4.5 to 6.2%. If the minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm is not one, and if the absolute reflectance of the minimum value deviates from the above value, interference unevenness occurs after the surface functional layer such as a hard coat layer is formed. The visibility of the film may be reduced.
本発明のポリエステルフィルムには、第1塗布層の上に導電層、特に導電ポリマーを設けるのが一般的である。導電ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール等が挙げられ、その中でも例えば、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)をポリスチレンスルホン酸と併用するような、ポリチオフェン系が好適に用いられる。 The polyester film of the present invention is generally provided with a conductive layer, particularly a conductive polymer, on the first coating layer. Although it does not specifically limit as a conductive polymer, For example, polythiophene, polyaniline, a polypyrrole, etc. are mentioned, for example, polythiophene type which uses poly (3,4-ethylenedioxythiophene) together with polystyrene sulfonic acid among these is mentioned, for example. Preferably used.
本発明のポリエステルフィルムには、第2塗布層の上にハードコート層等の表面機能層を設けるのが一般的である。ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。 The polyester film of the present invention is generally provided with a surface functional layer such as a hard coat layer on the second coating layer. Although it does not specifically limit as a material used for a hard-coat layer, For example, hardened | cured materials, such as reactive silicon compounds, such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane, are mentioned. Among these, from the viewpoint of achieving both productivity and hardness, a polymerization cured product of a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable.
紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物としては特に限定されるものでない。例えば、公知の紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを一種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの、或いはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分を更に添加したものを用いることができる。 It does not specifically limit as a composition containing a ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate. For example, a mixture of one or more known ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylates, those commercially available as ultraviolet curable hard coat materials, or the range that does not impair the purpose of this embodiment other than these, What added the other component further can be used.
紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ) アクリレート、1,6−ビス(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ヘキサン等の多官能アルコールの(メタ)アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、そしてポリウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The UV-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, (Meth) acryl derivatives of polyfunctional alcohols such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane And polyethylene glycol di (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate.
紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。 Other components contained in the composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents. In addition, when the film is dried after film formation in the wet coating method, an arbitrary amount of solvent can be added.
ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。 As a method for forming the hard coat layer, when an organic material is used, a general wet coat method such as a roll coat method or a die coat method is employed. The formed hard coat layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.
(1)ポリエステルの極限粘度の測定方法
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Method for measuring the intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. And dissolved at 30 ° C.
(2)平均粒径の測定方法
TEM(株式会社日立ハイテクノロジーズ製 H−7650、加速電圧100V)を使用して塗布層を観察し、粒子10個の粒径の平均値を平均粒径とした。
(2) Measuring method of average particle diameter The coating layer was observed using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, acceleration voltage 100V), and the average value of the particle diameters of 10 particles was defined as the average particle diameter. .
(3)塗布層の膜厚測定方法
塗布層の表面をRuO4で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuO4で染色し、塗布層断面をTEM(株式会社日立ハイテクノロジーズ製 H−7650、加速電圧100V)を用いて測定した。
(3) Method for measuring film thickness of coating layer The surface of the coating layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by ultramicrotomy stained with RuO 4, a coating layer cross-section was measured by using a TEM (Hitachi High Technologies Corporation H-7650, accelerating voltage 100 V).
(4)第1塗布層の密着性の評価方法(密着性1)
ポリエステルフィルムの第1塗布層側に、導電ポリマーである、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)とポリスチレンスルホン酸の混合物(HCスタルク株式会社製 CELVIOS PH500)を塗布し、100℃で乾燥させ導電層を形成した。得られたフィルムに対して、85℃、85%RHの環境下で10日間処理を行い、18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が10%未満ならば○、10%以上50%未満なら△、50%以上ならば×とした。
(4) Adhesion evaluation method of first coating layer (adhesion 1)
A mixture of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid (CELVIOS PH500 manufactured by HC Starck Co., Ltd.), which is a conductive polymer, is applied to the first coating layer side of the polyester film and dried at 100 ° C. A conductive layer was formed. The obtained film was treated for 10 days in an environment of 85 ° C. and 85% RH, and a 18 mm width tape (Cello Tape (registered trademark) CT-18 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied, and the film was peeled off by 180 degrees. The peeled surface after sharply peeling at an angle was observed. If the peeled area was less than 10%, it was evaluated as ◯ if it was 10% or more and less than 50%, and × if it was 50% or more.
(5)第1塗布層のヘーズ上昇値の評価方法
ポリエステルフィルムを85℃、85%RHの環境下で10日間処理を行った。その後、第2塗布層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート80重量部、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート20重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)5重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させたハードコート層を設け、処理前のフィルムの第2塗布層側に同様のハードコート層を設けた場合のヘーズ値を比較し、処理後のヘーズ上昇値を評価した。なお、ヘーズは村上色彩技術研究所製ヘーズメーターHM−150を使用して、JIS K 7136で測定した。ヘーズ上昇値は好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.0%以下、特に好ましくは0.5%以下であり、この範囲であれば、導電層を形成後の加熱工程や湿熱処理で、白化が抑えられ、視認性が良好なフィルムとなる。
(5) Evaluation method of haze increase value of first coating layer The polyester film was treated for 10 days in an environment of 85 ° C. and 85% RH. Thereafter, 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 5 on the second coating layer side A mixed coating solution of 200 parts by weight of methyl ethyl ketone is applied so that the dry film thickness is 5 μm, and a hard coat layer cured by irradiating with ultraviolet rays is provided, and similarly on the second coating layer side of the film before processing The haze value when the hard coat layer was provided was compared, and the haze increase value after the treatment was evaluated. The haze was measured according to JIS K 7136 using a haze meter HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory. The haze increase value is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less, and particularly preferably 0.5% or less. Within this range, the heating step after the formation of the conductive layer or wet heat treatment may be used. , Whitening is suppressed, and the film has good visibility.
(6)白化の評価方法
ポリエステルフィルムの第1塗布層側に、上記(4)の評価と同様に導電層を形成し、85℃、85%RHの環境下で10日間処理を行った。目視により導電層表面を観察し、白化が確認されないものを○、白化が確認されるものを×とした。
(6) Whitening Evaluation Method A conductive layer was formed on the first coating layer side of the polyester film in the same manner as in the evaluation of (4) above, and the treatment was performed for 10 days in an environment of 85 ° C. and 85% RH. The surface of the conductive layer was visually observed, and the case where whitening was not confirmed was evaluated as “◯” and the case where whitening was confirmed as “X”.
(7)ポリエステルフィルムにおける第2塗布層表面からの絶対反射率の評価方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープVT―50)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製 紫外可視分光光度計 V−570 および自動絶対反射率測定装置 ARM−500N)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/minで塗布層面を波長範囲300〜800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と反射率を評価した。
(7) Evaluation method of absolute reflectance from the surface of the second coating layer in the polyester film In advance, a black tape (vinyl tape VT-50 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted on the measurement back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (JASCO Corporation) Using UV-Vis spectrophotometer V-570 and automatic absolute reflectance measuring device ARM-500N), synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response Fast, data collection interval 1.0 nm, bandwidth 10 nm The absolute reflectance of the coating layer surface in the wavelength range of 300 to 800 nm was measured at a scanning speed of 1000 m / min, and the wavelength (bottom wavelength) and reflectance at the minimum value were evaluated.
(8)干渉ムラの評価方法
ポリエステルフィルムの第2塗布層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート72重量部、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート18重量部、五酸化アンチモン10重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)1重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムを3波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものを◎、薄くまばらな干渉ムラが確認されるものを○、薄いが線状の干渉ムラが確認できるものを△、明瞭な干渉ムラが確認されるものを×とした。
(8) Interference unevenness evaluation method On the second coating layer side of the polyester film, 72 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 18 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 10 parts by weight of antimony pentoxide, photopolymerization start Apply a mixed coating solution of 1 part by weight of agent (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone so that the dry film thickness is 5 μm, and cure by irradiating with ultraviolet rays to hard coat layer Formed. The obtained film is visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp, and interference unevenness is observed. If the interference unevenness is not confirmed, ◎, thin sparse interference unevenness is confirmed, thin, linear The case where the interference unevenness was confirmed was indicated by Δ, and the case where clear interference unevenness was confirmed was indicated by ×.
(9)第2塗布層の密着性の評価方法(密着性2)
より厳しい密着性の評価を行うために、上記(8)の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート80重量部、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート20重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製)5重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、80℃、90%RHの環境下で100時間後、10×10のクロスカットをして、その上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が3%未満ならば◎、3%以上10%未満なら○、10%以上50%未満なら△、50%以上ならば×とした。
(9) Adhesion evaluation method of second coating layer (adhesion 2)
In order to evaluate the tighter adhesion, the material obtained by removing antimony pentoxide from the hard coat solution used in the evaluation of the above (8) was examined. That is, 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 200 parts by weight of methyl ethyl ketone The mixed coating solution was applied so that the dry film thickness was 5 μm, and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer. The obtained film was subjected to 10 × 10 cross-cut after 100 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH, and then a 18 mm wide tape (cello tape (registered trademark) CT manufactured by Nichiban Co., Ltd.). -18) is pasted and the peeled surface is observed after being peeled off rapidly at a peeling angle of 180 °. If the peeled area is less than 3%, ◎ if it is 3% or more but less than 10%, ○, 10% or more and 50%. If it was less than △, it was marked as x if it was 50% or more.
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して30ppm、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して100ppmを窒素雰囲気下、260℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して50ppm添加し、2時間30分かけて280℃まで昇温すると共に、絶対圧力0.3kPaまで減圧し、さらに80分、溶融重縮合させ、極限粘度0.63のポリエステル(A)を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, 30 ppm of ethyl acid phosphate with respect to the resulting polyester, and 100 ppm of magnesium acetate tetrahydrate with respect to the resulting polyester as the catalyst at 260 ° C. in a nitrogen atmosphere at 260 ° C. The reaction was allowed to proceed. Subsequently, 50 ppm of tetrabutyl titanate was added to the resulting polyester, the temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, the pressure was reduced to 0.3 kPa in absolute pressure, and melt polycondensation was further carried out for 80 minutes. 0.63 polyester (A) was obtained.
<ポリエステル(B)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して900ppmを窒素雰囲気下、225℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して3500ppm、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して70ppm添加し、2時間30分かけて280℃まで昇温すると共に、絶対圧力0.4kPaまで減圧し、さらに85分、溶融重縮合させ、極限粘度0.64のポリエステル(B)を得た。
<Method for producing polyester (B)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, and magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst were subjected to an esterification reaction at 225 ° C. in a nitrogen atmosphere at 900 ppm with respect to the produced polyester. Subsequently, 3500 ppm of orthophosphoric acid was added to the produced polyester, and 70 ppm of germanium dioxide was added to the produced polyester. The temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, and the pressure was reduced to an absolute pressure of 0.4 kPa. After 85 minutes of melt polycondensation, polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.64 was obtained.
<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、溶融重合前に平均粒径2μmのシリカ粒子を0.3重量部添加する以外はポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。
<Method for producing polyester (C)>
In the production method of polyester (A), polyester (C) is obtained using the same method as the production method of polyester (A), except that 0.3 part by weight of silica particles having an average particle diameter of 2 μm is added before melt polymerization. It was.
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・金属酸化物:(IA)平均粒径15nmの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物:(IB)平均粒径15nmの酸化チタン粒子
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Example compounds)
Metal oxide: (IA) Zirconium oxide particles having an average particle diameter of 15 nm Metal oxide: (IB) Titanium oxide particles having an average particle diameter of 15 nm
・オキサゾリン化合物:(IIA)
オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー エポクロスWS−500(株式会社日本触媒製、1−メトキシ−2−プロパノール溶剤約38重量%を含有するタイプ)
・オキサゾリン化合物:(IIB)
オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー エポクロスWS−700(株式会社日本触媒製、VOCフリータイプ)
・ Oxazoline compounds: (IIA)
Acrylic polymer having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain Epocros WS-500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% by weight of 1-methoxy-2-propanol solvent)
・ Oxazoline compounds: (IIB)
Acrylic polymer having oxazoline group and polyalkylene oxide chain Epocros WS-700 (Nippon Shokubai Co., Ltd., VOC free type)
・エポキシ化合物:(IIIA)ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである、デナコールEX−521(ナガセケムテックス株式会社製)。
・エポキシ化合物:(IIIB)エポキシ樹脂である、デナコールEX−1410(ナガセケムテックス株式会社製)。
Epoxy compound: (IIIA) Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is polyglycerol polyglycidyl ether.
Epoxy compound: (IIIB) Denacol EX-1410 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is an epoxy resin.
・縮合多環式芳香族を有するポリエステル樹脂:(IVA)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)2,6−ナフタレンジカルボン酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/ジエチレングリコール=92/8//80/20(mol%)
・ Condensed polycyclic aromatic polyester resin: (IVA)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / diethylene glycol = 92/8 // 80/20 (mol%)
・ポリエステル樹脂:(IVB)
下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5−ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4−ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
・ Polyester resin: (IVB)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)
・アクリル樹脂:(IVC)下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
エチルアクリレート/n−ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N−メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
Acrylic resin: (IVC) Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with the following composition: ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21/10/2/2 (% by weight) Emulsion polymer (emulsifier: anionic surfactant)
・ウレタン樹脂:(IVD)
1,6−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が2000のポリカーボネートポリオールを400部、ネオペンチルグリコールを10.4部、イソホロンジイソシアネート58.4部、ジメチロールブタン酸が74.3部からなるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、イソホロンジアミンで鎖延長して得られるウレタン樹脂の水分散体。
-Urethane resin: (IVD)
400 parts of polycarbonate polyol composed of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000, 10.4 parts of neopentyl glycol, 58.4 parts of isophorone diisocyanate, and 74.3 parts of dimethylolbutanoic acid. An aqueous dispersion of urethane resin obtained by neutralizing a prepolymer with triethylamine and extending the chain with isophoronediamine.
・ウレタン樹脂(IVE)
カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂である、ハイドランAP−40(DIC株式会社製)
・ Urethane resin (IVE)
Hydran AP-40 (manufactured by DIC Corporation), which is a carboxylic acid water-dispersed polyester polyurethane resin
・ヘキサメトキシメチルメラミン(V) ・ Hexamethoxymethylmelamine (V)
・粒子:(VIA) 平均粒径0.07μmのシリカ粒子
・粒子:(VIB) 平均粒径0.15μmのシリカ粒子
・ Particles: (VIA) Silica particles with an average particle size of 0.07 μm ・ Particles: (VIB) Silica particles with an average particle size of 0.15 μm
実施例1:
ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ95%、5%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ89%、5%、6%の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1の吐出量)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表1に示す塗布液A1を塗布し(第1塗布層の形成)、反対面に下記表2に示す塗布液B3を塗布し(第2塗布層の形成)、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、第1塗布層の膜厚(乾燥後)が0.05μm、第2塗布層の膜厚(乾燥後)が0.10μmの塗布層を有する厚さ100μmのポリエステルフィルムを得た。
Example 1:
A mixed raw material in which polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 95% and 5%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A), (B), and (C) are 89% and 5%, respectively. % And 6% mixed raw materials were used as intermediate layer raw materials, each was supplied to two extruders, melted at 285 ° C., and then on a cooling roll set at 40 ° C. Coextruded with a layer structure of layers (surface layer / intermediate layer / surface layer = 1: 18: 1 discharge amount) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the coating liquid A1 shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film (first coating layer). The coating liquid B3 shown in Table 2 below is applied to the opposite surface (formation of the second coating layer), led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, the film is relaxed by 2% in the lateral direction, and the thickness of the first coating layer (after drying) is 0.05 μm, and the thickness of the second coating layer (after drying) is 0.10 μm. A polyester film was obtained.
得られたポリエステルフィルムを評価したところ、導電層との密着性は良好であり、ヘーズ上昇値も低く、白化も見られず良好な結果であった。また、第2塗布層の絶対反射率を測定したところ、極小値は600nmで、その反射率は5.0%であり、ハードコート層を形成後のフィルムには明瞭な干渉ムラはなく、また密着性も良好であった。このフィルムの特性を下記表3および4に示す。 When the obtained polyester film was evaluated, the adhesion with the conductive layer was good, the haze increase value was low, and no whitening was observed, which was a good result. Further, when the absolute reflectance of the second coating layer was measured, the minimum value was 600 nm, the reflectance was 5.0%, and there was no clear interference unevenness in the film after forming the hard coat layer. Adhesion was also good. The properties of this film are shown in Tables 3 and 4 below.
実施例2〜33:
実施例1において、塗布剤組成を表1および表2に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表3および4に示すとおり、第1塗布層および第2塗布層の密着性は良好であり、第2塗布層は高い反射率を有し、干渉ムラレベルも良好なものであった。
Examples 2-33:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the polyester film. As shown in Tables 3 and 4, the finished polyester film had good adhesion between the first coating layer and the second coating layer, the second coating layer had high reflectance, and the interference unevenness level was also good. It was.
比較例1〜9:
実施例1において、塗布剤組成を表1および表2に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムを評価したところ、下記表5および6に示すとおり、密着性が劣る場合、ヘーズ上昇値が高い場合、明瞭な干渉ムラが観察できる場合が見られた。
Comparative Examples 1-9:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the polyester film. When the finished laminated polyester film was evaluated, as shown in Tables 5 and 6 below, when the adhesiveness was poor, the haze increase value was high, and clear interference unevenness could be observed.
本発明のフィルムは、例えば、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等、導電層との密着性、ハードコート層等の表面機能層との密着性および視認性を重視する用途に好適に利用することができる。 The film of the present invention is suitably used for applications that place importance on adhesion with a conductive layer, adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer, and visibility, such as a transparent electrode such as a touch panel or an electromagnetic shielding film. be able to.
Claims (3)
環式芳香族化合物を含有する請求項1または2記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to claim 1 or 2, comprising a condensed polycyclic aromatic compound in a coating layer formed from a coating solution containing a metal oxide and two or more kinds of crosslinking agents .
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