JP5527688B2 - Hazardous waste treatment agent and treatment method using the same. - Google Patents

Hazardous waste treatment agent and treatment method using the same. Download PDF

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Description

本発明は、有害排出物処理剤及び該有害排出物処理剤を用いて有害排出物を処理する方法に関するものであり、更に詳しくは、本発明は、有害重金属等に汚染された工場排水又はこれらによって汚染された河川、湖沼等を処理する有害排出物処理剤及び該有害排出物処理剤を用いて有害排出物を処理する方法に関する。The present invention relates to a hazardous waste treatment agent and a method for treating hazardous waste using the hazardous waste treatment agent. More specifically, the present invention relates to industrial wastewater contaminated with harmful heavy metals or the like. The present invention relates to a hazardous waste treatment agent that treats rivers, lakes, and the like contaminated by water, and a method for treating harmful emissions using the harmful waste treatment agent.

従来、環境汚染を引き起こす有害排出物として、有害重金属類、油類、揮発性有機化合物、有害化学物質、窒素、リン等に汚染された工場排水などがあり、またこれらに汚染された河川、湖沼等がある。これらの有害排出物や汚染された河川、湖沼等の水質の修復、浄化する技術には、前者の如く環境基準で規制項目となっている鉛、カドミウム、水銀、六価クロムなどの有害重金属類、セレン、シアン、砒素、フッ素、ほう素などを含む土壌などは、無害化するのが困難であるものは、非透水性シートを敷いた穴の中に埋め込んでいるのが現状である。また、有害化学物質、窒素、リン等に汚染された工場排水又は河川、湖沼等の水質を修復・浄化する技術には、主に排水浄化処理施設において水酸化物や硫化物として凝集沈殿させる凝集沈殿法や、微生物による生物学的脱窒、脱リン法が用いられているが、窒素、リンの除去も生物学的脱窒、脱リン法では処理性能が安定せず、定期的な微生物の追加調整が必要となる。そこで凝集沈殿、ろ過操作、生物処理後の仕上げ工程としてキレート樹脂や活性炭による吸着除去処理がなされている。  Conventionally, harmful emissions that cause environmental pollution include hazardous heavy metals, oils, volatile organic compounds, hazardous chemicals, industrial wastewater contaminated with nitrogen, phosphorus, etc., and rivers, lakes and mars Etc. The technology for restoring and purifying water quality of these harmful emissions, polluted rivers, lakes, etc. includes harmful heavy metals such as lead, cadmium, mercury, and hexavalent chromium that are regulated by environmental standards like the former. Soil containing selenium, cyanide, arsenic, fluorine, boron, etc., which is difficult to detoxify, is embedded in a hole laid with a water-impermeable sheet. In addition, the technology for restoring and purifying water quality of industrial wastewater or rivers, lakes and marshes contaminated with harmful chemical substances, nitrogen, phosphorus, etc. is mainly agglomeration by aggregating and precipitating as hydroxides and sulfides in wastewater purification treatment facilities. Precipitation methods, biological denitrification by microorganisms, and dephosphorization methods are used, but removal of nitrogen and phosphorus is not stable due to biological denitrification and dephosphorization methods, and periodic microbial Additional adjustment is required. Therefore, adsorption removal treatment with chelate resin or activated carbon is performed as a finishing step after coagulation sedimentation, filtration operation, and biological treatment.

この他、従来の技術として、コバルト、ニッケル、水銀および銅などの有害重金属類を除去するのに、粒状の活性炭が広く用いられているが、低濃度の溶存金属イオンを効率的に吸着分離することは困難であり、多量の活性炭を必要とする。また、活性炭は一般に粒状であるものが多く、活性炭の中にも吸着能力を高めるために多孔質として内部表面積を大きく加工したものが利用されているが、吸着速度を速めるには限度があった。一方、吸着速度を高くするために、活性炭の粒径を小さくして水との接触面積を大きくすると、活性炭の取扱いが面倒であるうえ活性炭充填層に対する通液抵抗が大きくなるという不利がある。  In addition, as a conventional technique, granular activated carbon is widely used to remove harmful heavy metals such as cobalt, nickel, mercury, and copper, but efficiently absorbs and separates low-concentration dissolved metal ions. This is difficult and requires a large amount of activated carbon. In addition, activated carbon is generally granular and many activated carbons with a large internal surface area are used to increase the adsorption capacity, but there are limits to increasing the adsorption rate. . On the other hand, if the particle size of the activated carbon is reduced to increase the contact area with water in order to increase the adsorption rate, there are disadvantages that handling of the activated carbon is troublesome and the liquid flow resistance against the activated carbon packed bed is increased.

加えて、接触面積を大きくした活性炭に単に有害物質を吸着させようとすると濾過漏れした微量のSS(SSは、Suspended Solidsの略で、浮遊物質乃至懸濁物質をいい、いわゆる水中に浮遊または懸濁している粒状物質のことで、沈降性の少ない粘土鉱物の微粒子、動植物プランクトンやその死骸・分解物・付着する微生物、下水や工場排水などに由来する有機物や金属の沈殿物が含まれる。)の他に微細生物等が吸着され、目的である有害物質がリークするおそれがあり、それを防止するため大きな容器に多量の活性炭を充填する必要があり、装置の大型化を要した。  In addition, a small amount of SS (SS is an abbreviation of Suspended Solids), which is caused by filtration leakage when trying to adsorb harmful substances simply on activated carbon with a large contact area. It is a turbid particulate matter, including clay mineral fine particles with low sedimentation, animal and phytoplankton and their dead bodies, decomposition products, adhering microorganisms, organic matter and metal deposits derived from sewage and industrial wastewater.) In addition, fine organisms and the like may be adsorbed and the target harmful substance may leak, and in order to prevent this, it is necessary to fill a large container with a large amount of activated carbon.

更に、重金属には鉛、カドミウム、水銀、六価クロム、シアン等の陽イオンだけではなく、セレン、砒素、フッ素、ほう素等の吸着属性の低い陰イオンや重金属の水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、重金属の酸化物等が存在し、活性炭では完全に吸着除去できないものもあった。また、窒素、リンも吸着属性の低い陰イオンとなって存在する事が多い。  Furthermore, heavy metals include not only cations such as lead, cadmium, mercury, hexavalent chromium, and cyan, but also negative ions such as selenium, arsenic, fluorine, and boron, and hydroxides, carbonates of heavy metals, There are silicates, heavy metal oxides, etc., and some activated carbons cannot be completely removed by adsorption. In addition, nitrogen and phosphorus often exist as anions with low adsorption attributes.

一方、重金属除去方法として、重金属イオン含有水をリン酸カルシウム系セラミックス粒子と接触させることを特徴とする重金属イオン含有水から重金属イオンを除去する方法が開示されている。リン酸カルシウム系セラミックス粒子として骨炭粒子が好ましい旨が記載され、重金属吸着量はキレート樹脂に比べて多く、重金属除去装置を小型化できるとされる技術が知られている(例えば、特許文献1参照)。また軽焼マグネサイト、軽焼ドロマイト、軽焼ブルーサイトからなる固化・固化不溶化剤を、有害金属を含む土壌に混合して固化物を得る固化・固化不溶化方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。  On the other hand, as a heavy metal removal method, a method of removing heavy metal ions from heavy metal ion-containing water, characterized in that heavy metal ion-containing water is brought into contact with calcium phosphate ceramic particles. It is described that bone charcoal particles are preferable as calcium phosphate-based ceramic particles, and the amount of heavy metal adsorption is larger than that of chelate resin, and a technology that can reduce the size of heavy metal removal devices is known (see, for example, Patent Document 1). Further, a solidification / solidification insolubilization method is disclosed in which a solidified / solidified insolubilizing agent composed of light-burned magnesite, light-burned dolomite, and light-burned bluesite is mixed with soil containing harmful metals to obtain a solidified product (for example, patents). Reference 2).

特開平8−182984号公報(特許請求の範囲の請求項1、図2)  JP-A-8-182984 (Claims 1 and 2 of Claims) 特許第3706618号明細書(特許請求の範囲の請求項1、請求項9)  Japanese Patent No. 3706618 (Claims 1 and 9 of Claims)

しかしながら、本発明者は、前述の如き活性炭では、十分な吸着性が得られないばかりかキレート樹脂や活性炭は吸着後の再利用は困難であり、産業廃棄物として処理を余儀なくされてきた。加えて、市販されるキレート樹脂や活性炭は一般的に高価であるため、大量に処理しなければならない重金属含有廃液の処理に使用すると費用が莫大なものとなり経済的にも問題があった。また前述の特許文献1における水質浄化技術のような従来の技術では、「吸着・除去」に使用された吸着剤を「再利用」することができない点では、前述した「吸着・除去」作業に対する水質環境浄化に寄与するものの、産業廃棄物の発生抑制に対しては、あまり効果は期待できないのが現状である。しかもセラミックによる重金属吸着力は陰イオンやCdなどの重金属化合物についてはいまだ十分でないという問題がある。また特許文献2に記載の技術では、マグネサイト、ドロマイト、ブルーサイトを焼成して炭酸ガスを除去して軽焼マグネサイト、軽焼ドロマイト、軽焼ブルーサイトを製造する結果、これらを使用して得られた固化物中に重金属類を封じ込めることができる点では好ましいが、軽焼マグネサイト、軽焼ドロマイト、軽焼ブルーサイトの製造過程で、空気中へ炭酸ガスが放出されるので、COの削減に寄与することができないという問題がある。However, the present inventor has not been able to obtain sufficient adsorptivity with the activated carbon as described above, but the chelate resin and activated carbon are difficult to reuse after adsorption, and have been forced to be treated as industrial waste. In addition, since commercially available chelate resins and activated carbon are generally expensive, when used for the treatment of heavy metal-containing waste liquid that must be treated in large quantities, the cost becomes enormous and there has been an economic problem. Further, in the conventional technology such as the water purification technology in the above-mentioned Patent Document 1, the adsorbent used for “adsorption / removal” cannot be “reused”. Although it contributes to the purification of the water quality environment, the current situation is that it cannot be expected to be very effective in suppressing the generation of industrial waste. Moreover, there is a problem that the heavy metal adsorption force by ceramics is still not sufficient for heavy metal compounds such as anions and Cd. In the technique described in Patent Document 2, magnesite, dolomite, and brucite are baked to remove carbon dioxide to produce lightly burnt magnesite, lightly burned dolomite, and lightly burned brucite. Although it is preferable in that it is to contain the heavy metals in the solidified product obtained, light burnt magnesite, calcined dolomite, in the process of manufacturing the light burned brucite, since carbon dioxide gas into the air is released, CO 2 There is a problem that it is not possible to contribute to the reduction.

このような中で、近年、国の政策により、河川、湖沼の窒素、リンの過多による富栄養化に伴う生態系の破壊やアオコの大量発生による問題や、工場排水中の様々な有害物質での水質汚濁による水質環境浄化に伴う産業廃棄物の発生抑制についても考える必要がある。したがって、汚染浄化技術による環境改善と同時に、産業廃棄物の発生抑制を無視して汚染浄化技術のみを追求することは許されない状況にある。  Under these circumstances, in recent years, due to national policies, there are problems caused by the destruction of ecosystems due to eutrophication due to excessive nitrogen and phosphorus in rivers, lakes, and the occurrence of large numbers of blue sea bream, and various harmful substances in factory wastewater. It is also necessary to consider the suppression of the generation of industrial waste associated with the purification of the water environment due to water pollution. Therefore, at the same time as improving the environment by the pollution control technology, it is not allowed to pursue only the pollution control technology while ignoring the suppression of the generation of industrial waste.

そこで、本発明の課題は、有害物質に汚染された河川、湖沼、工場排水中の有害重金属類等の汚染物質の吸着・除去を行い、水質を長期間に亘って環境基準以下に改善し、且つ使用後の吸着材を回収再生し、再利用することにより、低コストで、低環境負荷型の有害排出物処理剤を提供すると共に、産業廃棄物の発生抑制効果を向上し得る有害排出物処理剤を用いた有害排出物の処理方法を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to adsorb and remove pollutants such as harmful heavy metals in rivers, lakes, and factory wastewater contaminated with harmful substances, and improve the water quality below the environmental standard for a long period of time. In addition, the used adsorbent can be recovered, recycled, and reused to provide a low-cost, environmentally friendly hazardous waste treatment agent and to improve the industrial waste generation suppression effect. The object is to provide a method for treating harmful emissions using a treating agent.

本発明の前記課題は、以下の各発明によって達成される。  The object of the present invention is achieved by the following inventions.

(1)カンラン岩が300℃〜500℃の範囲で1時間乃至1.5時間焼成して製造された焼成カンラン岩であり、これと炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは海水から採取した酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種とからなる混合物の有害排出物処理剤であって、該混合物は、前記焼成カンラン岩100質量部に対して炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは海水から採取した酸化マグネシウム5質量部〜80質量部を含むことを特徴とする、ホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を処理する有害排出物処理剤。
(2)カンラン岩が未焼成カンラン岩であることを特徴とする前記第1項に記載の、ホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を処理する有害排出物処理剤。
(3)水を添加してもよい、前記ホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を含む有害排出物100質量%に前記第1項又は第2項に記載の有害排出物処理剤1質量%〜30質量%を添加した後、混練し、ついで養生することを特徴とするホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかを含む有害排出物の処理方法。
(1) A calcareous peridotite produced by calcining a peridotite in the range of 300 ° C. to 500 ° C. for 1 to 1.5 hours , which is selected from calcium carbonate, calcium sulfate or magnesium oxide collected from seawater. And a mixture of at least one harmful effluent treatment agent , the mixture comprising 5 parts by mass to 80 parts by mass of magnesium oxide collected from calcium carbonate, calcium sulfate or seawater with respect to 100 parts by mass of the calcined peridotite. A hazardous waste treating agent for treating a hazardous substance of at least one of boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium , characterized by comprising
(2) The peridotite is uncalcined peridotite , at least any one of boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium according to item 1 above Hazardous effluent treatment agent that treats these harmful substances .
(3) To 100% by mass of harmful emissions containing at least one of boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium, to which water may be added Boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, which is kneaded and then cured after adding 1 to 30% by mass of the harmful effluent treatment agent according to item 1 or 2 . A method for treating hazardous emissions containing at least one of lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium .

(1)本発明の、ホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を処理する有害排出物処理剤において、カンラン岩が300℃〜500℃の範囲で1時間乃至1.5時間焼成して製造された焼成カンラン岩であることにより、MgOの量を増大させることができるばかりでなく、COの排出を適度に減少させることができると共に、海水から採取した酸化マグネシウムを用いることによりCOの排出が少ない点で環境上好ましいという優れた効果を奏するものである。また前記有害排出物処理剤は、焼成カンラン岩100質量部に対して炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは海水から採取した酸化マグネシウム5質量部〜80質量部を含むことにより、重金属などの有害排出物と混合して混練処理した場合、有害排出物中の重金属などを封じ込め溶出しない固化物を形成することができるので、使用後の吸着材を回収再生し、再利用することができ、したがって従来回避できなかった二次公害となる産業廃棄物の発生は皆無であるばかりでなく、従来の活性炭やセラミックまたはキレート樹脂に比べ大幅に安価に供給することが可能であるという格別優れた効果を奏するものである。更に焼成カンラン岩と海水から採取した酸化マグネシウムとの混合物であることにより、空気中の炭酸ガスを吸収するので、COの削減に多大に寄与することができるという優れた効果を奏するものである。(1) of the present invention, boron, CN -, fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, in hazardous waste treatment agent for processing at least one of harmful substances cadmium and / or selenium and peridotite 300 The calcined peridotite produced by calcining in the range of ℃ to 500 ℃ for 1 to 1.5 hours can not only increase the amount of MgO, but also moderately reduce CO 2 emissions. it it is, in which exhibits an excellent effect of environmental preferable in terms CO 2 emissions is small by using a magnesium oxide taken from seawater. Also, the harmful emission treatment agent is calcium carbonate with respect to 100 parts by weight of calcined peridotite, by containing 5 parts by 80 weight parts of magnesium oxide taken from calcium sulfate or sea water, mixed with harmful emissions, such as heavy metals If kneading processed, it is possible to form a not elute contained and heavy metals harmful emissions in the solidified product, the adsorbent after use recovered reproduction, can be reused, thus not be avoided prior In addition to the fact that there is no generation of industrial waste that causes secondary pollution, it has a particularly excellent effect that it can be supplied at a much lower price than conventional activated carbon, ceramics or chelate resins. . Furthermore, since it is a mixture of calcined peridotite and magnesium oxide collected from seawater, it absorbs carbon dioxide in the air, so that it has an excellent effect that it can greatly contribute to the reduction of CO 2. .

そして、本発明のカンラン岩が未焼成のカンラン岩(採取したカンラン岩を焼成しないでそのままの状態で使用する場合をいう。)の場合は、汚染物質の主成分の原料製造過程において二酸化炭素の発生がなく、さらに汚染物質処理工程においては大量に空気中の二酸化炭素を吸収する。この点はたとえ焼成カンラン岩を使用した場合でも同様である。特に酸化マグネシウムが海水から採取した酸化マグネシウムとの混合物であることにより、汚染物質の処理工程においては大量に空気中の二酸化炭素を吸収するので地球温暖化防止効果と相まって優れた相乗効果を奏するのである。  In the case where the peridotite of the present invention is an uncalcined peridotite (which means that the collected peridotite is used as it is without being fired), in the raw material production process of the main component of the pollutant, There is no generation, and in the pollutant treatment process, a large amount of carbon dioxide in the air is absorbed. This is the same even when calcined peridotite is used. In particular, because magnesium oxide is a mixture with magnesium oxide collected from seawater, it absorbs a large amount of carbon dioxide in the air in the pollutant treatment process, so it has an excellent synergistic effect combined with the effect of preventing global warming. is there.

また本発明の、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を含む有害排出物の処理方法は、水を添加してもよい、前記フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を含む有害排出物100質量%に前記第1項又は第2項に記載の有害排出物処理剤1質量%〜30質量%を添加した後、混練し、ついで養生することを特徴とするものであり、この方法において、有害排出物が粒状体などの固形物である場合には、水を添加した後、前記の有害排出物処理剤を添加することにより、混練をし易くすると共に、有害排出物中の有害金属などを該処理剤が吸着封入を容易にすることができるという優れた効果を奏するものである。またこの方法において、水分を含有する有害排出物の場合には、そのまま有害排出物処理剤を添加し、混練物することにより、上記効果を奏する。Further, in the present invention, a method for treating harmful emissions containing at least one of fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium , water may be added to the fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or the first term harmful emissions 100 wt% including at least one hazardous substance selenium or harmful emissions of paragraph 2, wherein the processing agent 1% by weight After adding ~ 30% by mass , kneading and then curing, and in this method, if the harmful discharge is a solid such as a granular material, after adding water, By adding the above-mentioned hazardous waste treatment agent, it is easy to knead, and has the excellent effect that the treatment agent can easily adsorb and enclose the harmful metals in the hazardous waste. is there. Further, in this method, in the case of harmful emissions containing moisture, the above-described effects can be obtained by adding the hazardous emission treating agent as it is and kneading.

以上のように、本発明の、ホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を処理する有害排出物処理剤を使用すれば、従来は異なる技術手段であって、同時に処理することができないとされていたCd2+、Pb2+、Cr6+、、水銀などの陽イオンとSe 2− 、As、F、BCN などの陰イオンの重金属の吸着・除去または、SSと重金属や窒素、リンとの組み合わせも一体化した処理技術として取り扱うことができ、汚染された河川や湖沼、工場廃水から有害化学物質を吸着・除去し、これを回収し、再生、再利用することができると共に処理後の排水は放流が可能となるという汚染地域の浄化に優れた効果を奏するものである。As described above, if the hazardous waste treating agent for treating at least one of the harmful substances of boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium according to the present invention is used. Cd 2+ , Pb 2+ , Cr 6+, cation such as mercury and Se 2− , As , F , B , CN , which are different technical means and cannot be processed at the same time. - adsorption and removal or heavy metal anions, such as, SS and heavy metals and nitrogen, can be handled as processing techniques combined also integrated with phosphorus, adsorb toxic chemicals contaminated rivers and lakes, from industrial waste water -It can be removed, recovered, reclaimed and reused, and the treated wastewater can be discharged and has an excellent effect on purification of contaminated areas.

本発明の有害排出物の処理方法のフローチャートである。  It is a flowchart of the processing method of the harmful | toxic waste of this invention.

以下、本発明の有害排出物処理剤及び有害排出物の処理方法について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。  Hereinafter, the hazardous waste treatment agent and the hazardous waste treatment method of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

本発明の有害排出物処理剤は、カンラン岩を主成分とし、これと炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種を含む混合物からなることを特徴とするものである。本発明に用いられるカンラン岩には、未焼成カンラン岩や焼成カンラン岩のいずれかが主成分として用いられるが、好ましくは未焼成カンラン岩である。  The hazardous waste treatment agent of the present invention is characterized by comprising a mixture of peridotite as a main component and at least one selected from calcium carbonate, calcium sulfate or magnesium oxide. As the peridotite used in the present invention, either uncalcined peridotite or calcined peridotite is used as a main component, but uncalcined peridotite is preferable.

焼成カンラン岩の成分分析値(質量%)は、P 0.26%、CaO 2.9%、MgO 44%、KO 0.017%、CaCO 5.2%、MgCO 84%であり、未焼成カンラン岩の成分分析値(質量%)は、P 0.26%、CaO 2.8%、MgO 36%、KO 0.014%、CaCO 5.1%、MgCO 90%である。焼成カンラン岩は、通常、カンラン岩を300℃〜900℃の範囲で1時間乃至5時間焼成して製造されるが、本発明においては、300℃〜500℃の範囲で1.5時間、更に好ましくは1時間がよい。これによりMgOの量を増大させることができる中で、CO2を適度に減少させることができる。The component analysis value (mass%) of the calcined peridotite is P 2 O 5 0.26%, CaO 2.9%, MgO 44%, K 2 O 0.017%, CaCO 3 5.2%, MgCO 3 84 The component analysis values (mass%) of the uncalcined peridotite are P 2 O 5 0.26%, CaO 2.8%, MgO 36%, K 2 O 0.014%, CaCO 3 5.1. %, MgCO 3 90%. The calcined peridotite is usually produced by calcining peridotite in the range of 300 ° C. to 900 ° C. for 1 hour to 5 hours, but in the present invention, it is in the range of 300 ° C. to 500 ° C. for 1.5 hours. One hour is preferable. As a result, while the amount of MgO can be increased, CO2 can be appropriately reduced.

本発明に用いられる炭酸カルシウムは、石灰石の主成分であり、特に限定されるものではないが、石灰石を用途に応じた粒度に粉砕したものを用いる。また本発明に用いられる硫酸マグネシウムは、特に限定されるのではなく、通常、工業用のものが用いられる。更に酸化マグネシウムは、海水から採取した酸化マグネシウムが用いられる。軽焼マグネサイトから製造した酸化マグネシウムは製造過程で不純物が残ると共にCO が発生するので環境に悪影響を及ぼすので好ましくない。これに対して、海水から採取した酸化マグネシウムは、海水中には炭酸化物としては存在していないので、採取してもCO は発生しないばかりか純度の高い酸化マグネシウムが得られるという利点がある。特に未焼成カンラン岩と組み合わせて用いる場合には、海水から採取した酸化マグネシウムを用いることによりカンラン岩が未焼成であるためと酸化マグネシウムを海水から採取しているので、共にCOの排出がない点で環境上好ましい。Calcium carbonate used in the present invention is a main component of limestone and is not particularly limited, but pulverized limestone to a particle size according to the use is used. Moreover, the magnesium sulfate used for this invention is not specifically limited, Usually, an industrial thing is used. Further, magnesium oxide collected from seawater is used. Magnesium oxide produced from lightly burnt magnesite is not preferred because impurities remain in the production process and CO 2 is generated, which adversely affects the environment. For this, magnesium oxide taken from seawater, the seawater does not exist as carbonates, CO 2 be taken has the advantage of high magnesium oxide of only one pure not occur is obtained . Especially when used in combination with green peridotite, since peridotite by using magnesium oxide taken from seawater is collected and magnesium oxide for a green from seawater, there is no emission of CO 2 together This is environmentally preferable.

本発明の有害排出物処理剤は、粉末混合物であることが好ましい。粉末混合物の混合成分は、カンラン岩として、焼成カンラン岩又は未焼成カンラン岩が用いられる。具体的には、焼成又は未焼成のカンラン岩と炭酸カルシウム、焼成又は未焼成のカンラン岩と硫酸カルシウム、又は焼成又は未焼成のカンラン岩と酸化マグネシウムの2種類の成分からなる混合物、又は焼成カンラン岩と海水から採取した酸化マグネシウムの2種類の成分からなる混合物、未焼成カンラン岩と海水から採取した酸化マグネシウムの2種類の成分からなる混合物、焼成又は未焼成のカンラン岩と炭酸カルシウムと硫酸カルシウム、焼成カンラン岩と炭酸カルシウムと海水から採取した酸化マグネシウム、未焼成カンラン岩と炭酸カルシウムと海水から採取した酸化マグネシウム、焼成カンラン岩と炭酸カルシウムと酸化マグネシウム、焼成カンラン岩と硫酸カルシウムと海水から採取した酸化マグネシウム、未焼成カンラン岩と硫酸カルシウムと海水から採取した酸化マグネシウムの3種類の成分からなる混合物が挙げられる。  The harmful effluent treatment agent of the present invention is preferably a powder mixture. The mixed component of the powder mixture is calcined or uncalcined peridotite as peridotite. Specifically, a calcined or uncalcined peridotite and calcium carbonate, a calcined or uncalcined peridotite and calcium sulfate, or a mixture comprising two components of calcined or uncalcined peridotite and magnesium oxide, or a calcined olivine A mixture of two components of magnesium oxide collected from rock and seawater, a mixture of two components of unfired peridotite and magnesium oxide collected from seawater, calcined or unfired peridotite, calcium carbonate and calcium sulfate Magnesium oxide collected from calcined peridotite, calcium carbonate and seawater, magnesium oxide collected from uncalcined peridotite, calcium carbonate and seawater, calcined peridotite, calcium carbonate and magnesium oxide, calcined peridotite, calcium carbonate and seawater Magnesium oxide, uncalcined peridotite Mixture of three kinds of components of magnesium oxide taken from calcium sulfate and seawater and the like.

本発明の有害排出物処理剤において、カンラン岩と炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種類の化合物との割合は、カンラン岩100質量部に対して、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種類の化合物は、特に限定されるものではないが、カンラン岩に対して炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種類の化合物の量が少ないと、本発明の効果が十分でなく、また多すぎても経済的に不利であるので、1質量部〜100質量部。好ましくは5質量部〜80質量部であり、更に好ましくは5質量部〜50質量部である。更には5質量部〜30質量部がよい。また酸化マグネシウムとして、海水から採取した酸化マグネシウムを使用する場合の割合も酸化マグネシウムを使用する場合と同じ又は同様である。  In the hazardous waste treating agent of the present invention, the ratio of peridotite and at least one compound selected from calcium carbonate, calcium sulfate or magnesium oxide is calcium carbonate, calcium sulfate or per 100 parts by mass of peridotite. The at least one compound selected from magnesium oxide is not particularly limited, but when the amount of at least one compound selected from calcium carbonate, calcium sulfate or magnesium oxide is small relative to peridotite, The effect of the present invention is not sufficient, and too much is economically disadvantageous, so 1 to 100 parts by mass. Preferably they are 5 mass parts-80 mass parts, More preferably, they are 5 mass parts-50 mass parts. Furthermore, 5 to 30 mass parts is preferable. Moreover, the ratio in the case of using magnesium oxide collected from seawater as magnesium oxide is the same as or similar to the case of using magnesium oxide.

以下、本発明の有害排出物処理剤に於ける各成分の主要な役割を説明する。
カンラン岩を構成する各成分において、酸化マグネシウム(MgO)は、水和反応により、水酸化マグネシウム(Mg(OHが生成し、これが有害物質の元素(例:鉛Pb2+)が水酸化物〔Pb(OH)〕として沈殿し、カンラン岩中の珪酸塩と共に不溶固形物が形成される。
Hereinafter, the main role of each component in the hazardous waste treatment agent of the present invention will be described.
In each component constituting the peridotite, magnesium oxide (MgO) is hydrated to produce magnesium hydroxide (Mg (OH ) 2 , which is a harmful element (eg, lead Pb 2+ ) is hydroxylated. It precipitates as a product [Pb (OH) 2 ] and an insoluble solid is formed with the silicate in the peridotite.

酸化カルシウム(CaO)は、酸性水を中和させる効果があり、更に以下の反応によって酸性土壌や酸性水に含まれた有害物質の元素、例えば、ヒ素(As)が固定される。酸化鉄(FeO)は、それが酸化物(Fe)であっても、水酸化物(Fe(OH))であっても、有害物質の元素は表面に吸着され、カンラン岩中の珪酸塩と共に不溶固形物が形成される。またカンラン岩と混合される海水から採取した酸化マグネシウムは、カンラン岩中に存在する酸化マグネシウムと同様の作用をする。Calcium oxide (CaO) has an effect of neutralizing acidic water, and an element of a harmful substance, for example, arsenic (As) contained in acidic soil or acidic water is fixed by the following reaction. Whether iron oxide (FeO) is an oxide (Fe 2 O 3 ) or a hydroxide (Fe (OH) 2 ), harmful elements are adsorbed on the surface, An insoluble solid is formed with the silicate. Magnesium oxide collected from seawater mixed with peridotite has the same action as magnesium oxide present in peridotite.

炭酸カルシウムは、フッ素(F)等の陰イオンを吸着固定化し、フッ化カルシウムを生成しさらにカンラン岩中のリン酸と結合し、強固な結晶体となりフルオロアパタイトCa(POFとなり長期に安定化する。
硫酸カルシウムは六価クロム(Cr6+)やセレン(Se2−)を還元し、安定した溶解度の低い三価クロムや四価のセレンにする作用があり、且つカンラン岩中のMgOによって吸着固定化しカンラン岩中の珪酸塩と共に不溶固形物が成される。
Calcium carbonate adsorbs and immobilizes anions such as fluorine (F), generates calcium fluoride, and binds to phosphoric acid in the peridotite, forming a strong crystal and becoming fluoroapatite Ca 5 (PO 4 ) 3 F. Stabilize over the long term.
Calcium sulfate has the effect of reducing hexavalent chromium (Cr 6+ ) and selenium (Se 2− ) to make stable trivalent chromium and tetravalent selenium with low solubility, and is adsorbed and fixed by MgO in peridotite. insoluble solids are made form together with silicate cabbage rocks.

以上説明したように、本発明の有害排出物処理剤の主成分であるカンラン岩の酸化マグネシウムや酸化カルシウムが水と出会うと、水和反応がおきて、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムを生成し、ポゾラン反応が進行し硬化する。酸化マグネシウム(MgO)硬化体については従来セメントがエトリンガイト急硬性水和反応中心での硬化とは異なり、非化学量論的に反応して硬化し不溶固形物を生成する。その硬化体は固化反応中に様々な形状に成型することが出来、それぞれの混合の組み合わせと配合割合によって、それぞれの目的に応じた有害排出物を吸着、固定化する能力を発生する。  As explained above, when magnesium oxide or calcium oxide of the peridotite, which is the main component of the hazardous waste treatment agent of the present invention, meets water, a hydration reaction takes place, producing magnesium hydroxide and calcium hydroxide. The pozzolanic reaction proceeds and hardens. Unlike the hardening at the ettringite hard hydration reaction center, the conventional cement is hardened by reacting non-stoichiometrically to produce an insoluble solid matter for the cured magnesium oxide (MgO). The cured product can be molded into various shapes during the solidification reaction, and the ability to adsorb and immobilize harmful emissions according to each purpose is generated depending on the combination and blending ratio of each mixture.

この他、本発明の有害排出物処理剤は、無機性炭酸化合物、水溶性有機物、珪酸塩、鉄塩や原油の成分などの炭化水素類と反応するため、様々な原料中の成分と容易に溶出しない高強度の固化物を形成し、様々な吸着性能を発揮する。  In addition, since the hazardous waste treatment agent of the present invention reacts with hydrocarbons such as inorganic carbonate compounds, water-soluble organic substances, silicates, iron salts and crude oil components, it can be easily combined with components in various raw materials. Forms high-strength solidified material that does not elute, and exhibits various adsorption performances.

本発明の有害排出物の処理方法は、水を添加してもよい有害排出物に前記(1)乃至第(5)のいずれかに記載の有害排出物処理剤を添加した後、混練し、ついで養生することを特徴とする。有害排出物に本発明の有害排出物処理剤を添加する際、その混合割合は、特に限定されるものではないが、汚染物質として特定された有害排出物の種類によって異なることはいうまでもない。したがって、経験と実験に基づき、有害排出物100質量%に対して1質量%〜30質量%が好ましく、更に好ましくは1質量%〜15質量%であり、更には10質量%〜15質量%の範囲で混合される。  The hazardous waste treatment method of the present invention is a method for adding harmful waste treatment agent according to any one of (1) to (5) above to a harmful waste to which water may be added, and kneading, Next, it is characterized by curing. When the hazardous waste treatment agent of the present invention is added to the hazardous emissions, the mixing ratio is not particularly limited, but it goes without saying that it varies depending on the type of hazardous emissions identified as the pollutant. . Therefore, based on experience and experiment, 1% by mass to 30% by mass is preferable with respect to 100% by mass of harmful emissions, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and further 10% by mass to 15% by mass. Mixed in range.

本発明の有害排出物処理剤が効果的に適用される有害排出物としては、特に限定されるものではないが、有害重金属類、油類、揮発性有機化合物、有害化学物質、窒素、リン等に汚染された工場排水又はこれらによって汚染された河川、湖沼等が挙げられ、特に、重金属を含む排水や土壌、有害化学物質や窒素、リン等に汚染された工場排水又はこれらによって汚染された河川、湖沼等に適用することが好ましい。有害重金属類としては、As、Pb、Cd、Crなどが吸着不溶化に適している。有害排出物が固形物である場合には、水を添加して適度の液状体(泥状)とするが、水の添加量はこれに有害排出物処理剤を混合して混練した際、顆粒状又は粒状になる程度の水を添加するのが好ましい。また有害排出物に有害排出物処理剤を混合して混練する時間は、顆粒状又は粒状が形成される程度の時間でよく、好ましくは1分〜5分の範囲で適宜決定される。その後、養生するが、この養生時間は、特に限定されるものではないが、2〜3時間以上放置しておけばよく、雨などがかからない屋根を有する部屋、例えば、貯蔵室などで、かつ通気の良い場所に放置し、必要に応じて使用する。  Hazardous emissions to which the hazardous waste treatment agent of the present invention is effectively applied are not particularly limited, but include hazardous heavy metals, oils, volatile organic compounds, hazardous chemicals, nitrogen, phosphorus, etc. Industrial wastewater polluted or rivers and lakes contaminated by these, especially wastewater containing heavy metals, soil, industrial wastewater contaminated with toxic chemicals, nitrogen, phosphorus, etc. or rivers contaminated by these It is preferable to apply to lakes and marshes. As harmful heavy metals, As, Pb, Cd, Cr and the like are suitable for adsorption and insolubilization. If the hazardous discharge is a solid, water is added to form an appropriate liquid (mud), but the amount of water added is the granule when mixed with the hazardous discharge treatment agent and kneaded. It is preferable to add water in such a degree as to be in the form of particles or granules. In addition, the time for mixing and kneading the hazardous waste treatment agent with the hazardous waste may be a time required to form granules or granules, and is suitably determined within a range of 1 minute to 5 minutes. Thereafter, the curing time is not particularly limited. However, the curing time may be left for 2 to 3 hours or more, and is a room having a roof that is not exposed to rain, for example, a storage room, and is ventilated. Leave it in a good place and use it as needed.

本願実施例では、海水から採取した酸化マグネシウムは、宇部マテリアル株式会社製のものを使用した。また岩手県遠野市で採取したカンラン岩の組成を以下に記載する。  In this application example, the magnesium oxide collected from seawater was manufactured by Ube Material Co., Ltd. The composition of peridotite collected in Tono City, Iwate Prefecture is described below.

<カンラン岩>
(1)未焼成カンラン岩
リン酸全量(P) 0.26 質量%
石灰全量(CaO) 2.8 質量%
マグネシウム全量(MgO) 36 質量%
カリ全量(KO) 0.014 質量%
炭酸カルシウム(CaCO) 5.1 質量%
炭酸マグネシウム(MgCO) 90 質量%
pH 9.3(20℃)
<Peridotite>
(1) Uncalcined peridotite Total amount of phosphoric acid (P 2 O 5 ) 0.26% by mass
Total amount of lime (CaO) 2.8% by mass
Total amount of magnesium (MgO) 36 mass%
Potassium total amount (K 2 O) 0.014% by mass
Calcium carbonate (CaCO 3 ) 5.1% by mass
Magnesium carbonate (MgCO 3 ) 90% by mass
pH 9.3 (20 ° C)

(2)焼成カンラン岩
岩手県遠野市で採取したカンラン岩を300℃の温度で1時間焼成した。得られたカンラン岩の組成を以下に記載する。
リン酸全量(P) 0.26 質量%
石灰全量(CaO) 2.9 質量%
マグネシウム全量(MgO) 44 質量%
カリ全量(KO) 0.017 質量%
炭酸カルシウム(CaCO) 5.2 質量%
炭酸マグネシウム(MgCO) 84 質量%
(2) Fired peridotite The peridotite collected in Tono City, Iwate Prefecture was fired at a temperature of 300 ° C. for 1 hour. The composition of the obtained peridotite is described below.
Total amount of phosphoric acid (P 2 O 5 ) 0.26% by mass
Total amount of lime (CaO) 2.9% by mass
Total amount of magnesium (MgO) 44 mass%
Potassium total amount (K 2 O) 0.017% by mass
Calcium carbonate (CaCO 3 ) 5.2% by mass
Magnesium carbonate (MgCO 3 ) 84% by mass

<有害排出物>
焼却灰1L中の主な成分は、鉛成分0.027mg(0.01mg以下)、水銀成分0.0024mg(0.0005mg以下)、セレン成分0.019mg(0.01mg以下)、フッ素4.1mg(0.8mg以下)であった。土壌の汚染に係る環境基準(平成20年環告46号)は、括弧内の数値である。
〔実施例1〕
<Hazardous emissions>
The main components in 1 L of incineration ash are lead component 0.027 mg (0.01 mg or less), mercury component 0.0024 mg (0.0005 mg or less), selenium component 0.019 mg (0.01 mg or less), fluorine 4.1 mg. (0.8 mg or less). Environmental standards related to soil contamination (2008 Circular 46) are the numbers in parentheses.
[Example 1]

前記(1)の未焼成カンラン岩10質量%、炭酸カルシウム60質量%及び硫酸カルシウム30%質量%を混入し、粉末状の有害排出物処理剤1を製造した。前記の有害排出物である焼却灰に有害排出物処理剤1を15%の割合で添加し、2分間混練し、養生して不溶固化物を得た。JISの計量法にしたがって計量した結果を表1に示す。  Powdered hazardous waste treatment agent 1 was produced by mixing 10% by mass of uncalcined peridotite (60), 60% by mass of calcium carbonate, and 30% by mass of calcium sulfate. Hazardous waste treatment agent 1 was added to the incinerated ash, which is the harmful emissions, at a rate of 15%, kneaded for 2 minutes, and cured to obtain an insoluble solidified product. Table 1 shows the results of measurement according to the JIS measurement method.

Figure 0005527688
〔実施例2〕
Figure 0005527688
[Example 2]

前記(1)の未焼成カンラン岩90質量%、炭酸カルシウム5質量%及び海水から採取した酸化マグネシウム5質量%を混合し、粉末状の有害排出物処理剤2を製造した。有害排出物として、鉛成分1.7mg/L、フッ素成分2.6mg/Lを主成分として含む汚水を採取し、この汚水に有害排出物処理剤2を6質量%の割合で添加し、この上澄み液を分析したところ、処理後の汚水は基準値以下であり、河川に放流することが出来た。
JISの計量方法にしたがって計量した結果を表2に示す。

Figure 0005527688
〔実施例3〕90% by mass of the uncalcined peridotite (5), 5% by mass of calcium carbonate and 5% by mass of magnesium oxide collected from seawater were mixed to produce a powdery hazardous waste treatment agent 2. As toxic waste, sewage containing 1.7 mg / L of lead component and 2.6 mg / L of fluorine component as the main components is collected, and the toxic waste treatment agent 2 is added to the sewage at a rate of 6% by mass. When the supernatant was analyzed, the treated sewage was below the standard value and could be discharged into the river.
Table 2 shows the results of measurement according to the JIS measurement method.
Figure 0005527688
Example 3

前記(1)の未焼成カンラン岩85質量%及び海水から採取した酸化マグネシウム15質量%を混合し、粉末状の有害排出物処理剤3を製造した。前記の有害排出物である焼却灰に有害排出物処理剤3を10質量%の割合で添加し、2分間混練し、養生して不溶固化物を得た。JISの計量方法にしたがって計量した結果を表3に示す。

Figure 0005527688
〔実施例4〕85% by mass of the uncalcined peridotite (1) and 15% by mass of magnesium oxide collected from seawater were mixed to produce a powdery harmful emission treatment agent 3. The hazardous waste treatment agent 3 was added to the incinerated ash, which is the harmful emissions, at a ratio of 10% by mass, kneaded for 2 minutes, and cured to obtain an insoluble solidified product. Table 3 shows the results of measurement according to the JIS measurement method.
Figure 0005527688
Example 4

前記(1)の未焼成カンラン岩85質量%、炭酸カルシウム5質量%及び海水から採取した酸化マグネシウム10質量%を混合し、粉末状の有害排出物処理剤4を製造した。有害排出物として、鉛成分1.7mg/L、砒素成分0.005mg/L未満、フッ素成分2.6mg/Lを主成分として含む汚水を採取し、この汚水に有害排出物処理剤4を10質量%の割合で添加し、2分間混練し、養生して不溶固化物を得た。この上澄み液を分析したところ、処理後汚水は基準値以下であり、河川に放流することができた。
〔実施例5〕
85% by mass of the uncalcined peridotite (5), 5% by mass of calcium carbonate and 10% by mass of magnesium oxide collected from seawater were mixed to produce a powdery hazardous waste treatment agent 4. As toxic waste, sewage containing lead component 1.7 mg / L, arsenic component less than 0.005 mg / L and fluorine component 2.6 mg / L as main components is collected, and 10 toxic waste treatment agent 4 is added to this sewage. It added in the ratio of the mass%, knead | mixed for 2 minutes, and cured, and the insoluble solidified material was obtained. When this supernatant was analyzed, the treated sewage was below the standard value and could be discharged into the river.
Example 5

前記(1)の未焼成カンラン岩90質量%、海水から採取した酸化マグネシウム10質量%を混合し、粉末状の有害排出物処理剤5を製造した。有害排出物として、鉛成分1.7mg/L、砒素成分0.005mg/L未満、フッ素成分2.6mg/Lを主成分として含む汚水を採取し、この汚水に有害排出物処理剤5を10質量%の割合で添加し、2分間混練し、養生して不溶固化物を得た。この上澄み液を分析したところ、処理後汚水は基準値以下であり、河川に放流することができた。
〔実施例6〕
90% by mass of the uncalcined peridotite (1) and 10% by mass of magnesium oxide collected from seawater were mixed to produce a powdery harmful emission treatment agent 5. As toxic waste, sewage containing lead component 1.7 mg / L, arsenic component less than 0.005 mg / L and fluorine component 2.6 mg / L as main components is collected, and 10 toxic waste treatment agent 5 is added to the sewage. It added in the ratio of the mass%, knead | mixed for 2 minutes, and cured, and the insoluble solidified material was obtained. When this supernatant was analyzed, the treated sewage was below the standard value and could be discharged into the river.
Example 6

前記(1)の未焼成カンラン岩90質量%、硫酸カルシウム5質量%及び海水から採取した酸化マグネシウム5質量%を混合し、粉末状の有害排出物処理剤6を製造した。有害排出物として、鉛成分1.7mg/L、砒素成分0.005mg/L未満、フッ素成分2.6mg/Lを主成分として含む汚水を採取し、この汚水に有害排出物処理剤6を10質量%の割合で添加し、2分間混練し、養生して不溶固化物を得た。この上澄み液を分析したところ、処理後汚水は基準値以下であり、河川に放流することができた。
〔製造例1〕
90% by mass of the uncalcined peridotite (5), 5% by mass of calcium sulfate, and 5% by mass of magnesium oxide collected from seawater were mixed to produce a powdery hazardous waste treatment agent 6. As toxic waste, sewage containing lead component 1.7 mg / L, arsenic component less than 0.005 mg / L and fluorine component 2.6 mg / L as main components is collected, and 10 toxic waste treatment agent 6 is added to the sewage. It added in the ratio of the mass%, knead | mixed for 2 minutes, and cured, and the insoluble solidified material was obtained. When this supernatant was analyzed, the treated sewage was below the standard value and could be discharged into the river.
[Production Example 1]

前記(1)の未焼成カンラン岩60質量部と炭酸カルシウム40質量部とを混合し、粉末状の有害排出物処理剤7を製造した。
〔製造例2〕
60 parts by mass of the uncalcined peridotite (1) and 40 parts by mass of calcium carbonate were mixed to produce a powdery harmful emission treatment agent 7.
[Production Example 2]

前記(1)の未焼成カンラン岩60質量部と硫酸カルシウム40質量部とを混合し、粉末状の有害排出物処理剤8を製造した。
〔製造例3〕
60 parts by mass of the uncalcined peridotite (1) and 40 parts by mass of calcium sulfate were mixed to produce a powdery hazardous waste treatment agent 8.
[Production Example 3]

前記(1)の未焼成カンラン岩50質量部と硫酸カルシウム30質量部と海水から採取した酸化マグネシウム20質量部とを混合し、粉末状の有害排出物処理剤9を製造した。
〔製造例4〕
50 parts by mass of the uncalcined peridotite (1), 30 parts by mass of calcium sulfate, and 20 parts by mass of magnesium oxide collected from seawater were mixed to produce a powdery hazardous waste treatment agent 9.
[Production Example 4]

前記(1)の未焼成カンラン岩40質量部と炭酸カルシウム30質量部と硫酸カルシウム20質量部と海水から採取した酸化マグネシウム10質量部とを混合し、粉末状の有害排出物処理剤10を製造した。
〔実施例7〕
40 parts by weight of the uncalcined peridotite (1), 30 parts by weight of calcium carbonate, 20 parts by weight of calcium sulfate, and 10 parts by weight of magnesium oxide collected from seawater are mixed to produce a powdery hazardous waste treatment agent 10 did.
Example 7

製造例1から製造例4で製造した有害排出物処理剤を焼却灰に10質量%の割合で添加し、2分間混練し、養生して不溶固化物を得た。この上澄み液を分析したところ、処理後汚水は基準値以下であり、河川に放流することができた。
〔実施例8〕
The hazardous waste treatment agent produced in Production Example 1 to Production Example 4 was added to the incinerated ash at a ratio of 10% by mass, kneaded for 2 minutes, and cured to obtain an insoluble solidified product. When this supernatant was analyzed, the treated sewage was below the standard value and could be discharged into the river.
Example 8

以下、本発明の有害排出物の処理方法について、図1に示すフローチャートにより説明する。図1は、本発明の有害排出物の処理方法を示すフローチャートである。図1において、混練装置4は、撹拌機が備えられ、取出口を有している。また混練装置4の上部には、有害排出物、有害排出物処理剤及び水を投入する投入口を有している。この投入口は、1個で共有してもよい。混練装置4の投入口に焼却灰等の有害排出物1及び有害排出物処理剤2を投入し、更に必要に応じて水3投入する。ついで、3分間混練した後、得られた顆粒状混合物5を取り出して、貯蔵場所6へ運び養生する。2時間後、この顆粒状混合物を道路工事の埋め戻し材として使用した。
混練装置4に投入される有害排出物は、対象汚染有害物質の調査・分析及び環境影響評価を行い、有害排出物として判定されたものである。
Hereinafter, the hazardous waste processing method of the present invention will be described with reference to the flowchart shown in FIG. FIG. 1 is a flowchart showing a method for treating harmful emissions according to the present invention. In FIG. 1, the kneading apparatus 4 is provided with a stirrer and has an outlet. In addition, an upper part of the kneading apparatus 4 has an inlet for introducing harmful emissions, hazardous waste treatment agent and water. This slot may be shared by one. The harmful discharge 1 such as incineration ash and the hazardous discharge treatment agent 2 are charged into the charging port of the kneading apparatus 4, and further water 3 is charged as necessary. Next, after kneading for 3 minutes, the obtained granular mixture 5 is taken out, carried to the storage place 6 and cured. Two hours later, this granular mixture was used as a backfill material for road works.
Hazardous effluent charged into the kneading apparatus 4 is determined as harmful effluent by conducting investigation / analysis of target pollutant toxic substances and environmental impact assessment.

また有害排出物と有害排出物処理剤において、特定された有害物質に対する有害排出物処理剤の種類及び配合を決定する。例えば、処理すべき有害排出物が鉛(Pb2+)の様な陽イオンの場合は、主成分の未焼成カンラン岩に、有害排出物処理剤として、海水から採取した酸化マグネシウムを混合したものを用いる。また処理すべき有害排出物が砒素(As)の様な陰イオンの場合は、主成分の未焼成カンラン岩に、有害排出物処理剤として、炭酸カルシウム及び海水から採取した酸化マグネシウムを混合したものを用いる。もちろん、カンラン岩として、焼成のカンラン岩を用いてもよいことはいうまでもない。In addition, for hazardous emissions and hazardous waste treatment agents, the type and composition of hazardous waste treatment agents for the specified hazardous substances are determined. For example, when the hazardous waste to be treated is a cation such as lead (Pb 2+ ), a mixture of unburned peridotite as the main component and magnesium oxide collected from seawater as a hazardous waste treatment agent Use. In addition, when the harmful effluent to be treated is an anion such as arsenic (As ), calcium carbonate and magnesium oxide collected from seawater are mixed with the unburned peridotite as the main component. Use things. Needless to say, calcined peridotite may be used as peridotite.

混練装置4に投入された有害排出物と有害排出物処理剤が固形物である場合には、有害排出物に水を添加して泥状体としてから有害排出物処理剤を投入してもよく、また有害排出物と有害排出物処理剤との混合物に水を添加して泥状体としてもよい。そして、所定の時間混練した後、混練物を取り出し、養生する。その後、型枠成型や造粒機による成型、圧縮成型によって固形化した後、乾燥が完了して製品となる。この乾燥製品を500℃から900℃で焼成することにより、さらに強度が増した焼成製品が得られる。  When the hazardous waste and the hazardous waste treatment agent charged into the kneading apparatus 4 are solids, the hazardous waste treatment agent may be introduced after adding water to the hazardous waste to form a mud. In addition, water may be added to the mixture of the harmful discharge and the harmful discharge treatment agent to form a mud. Then, after kneading for a predetermined time, the kneaded product is taken out and cured. Then, after solidification by mold molding, molding by a granulator, or compression molding, drying is completed to obtain a product. By firing this dried product at 500 ° C. to 900 ° C., a fired product with further increased strength can be obtained.

以上のように、本発明の汚染物質吸着材を使用すれば、従来は異なる技術手段であって、同時に処理することができないとされていた陽イオンと陰イオンの重金属の吸着・除去または、SSと重金属や窒素、リンとの組み合わせも一体化した処理技術として取り扱うことができ、汚染された河川や湖沼、工場廃水から有害化学物質を吸着・除去し、これを回収し、再生、再利用することにより、汚染地域の浄化に優れた効果を奏するのみ成らず、廃棄物の発生の抑制効果の向上と共に、汚染物質吸着材の製造工程においては、大量に空気中の二酸化炭素を吸収するので、地球温暖化防止効果と相まって優れた相乗効果が期待できる。  As described above, if the pollutant adsorbent of the present invention is used, adsorption / removal of cation and anion heavy metal, which has been considered to be different technical means and cannot be processed at the same time, or SS. A combination of heavy metals, nitrogen, and phosphorus can also be handled as an integrated treatment technology. Adsorb and remove harmful chemicals from contaminated rivers, lakes, and factory wastewater, and recover, recycle, and reuse them. As a result, it not only has an excellent effect on purification of the contaminated area, but also improves the effect of suppressing the generation of waste, and in the manufacturing process of the pollutant adsorbent, absorbs a large amount of carbon dioxide in the air, Combined with the effect of preventing global warming, an excellent synergistic effect can be expected.

1・・・焼却灰等
2・・・処理剤
3・・・水
4・・・混練装置
5・・・顆粒状混合物
6・・・貯蔵場所(養生)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Incinerated ash etc. 2 ... Treatment agent 3 ... Water 4 ... Kneading apparatus 5 ... Granular mixture 6 ... Storage place (curing)

Claims (3)

カンラン岩が300℃〜500℃の範囲で1時間乃至1.5時間焼成して製造された焼成カンラン岩であり、これと炭酸カルシウム、硫酸カルシウム及び海水から採取した酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種とからなる混合物の有害排出物処理剤であって、該処理剤は、前記焼成カンラン岩100質量部に対して炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは海水から採取した酸化マグネシウム5質量部〜80質量部を含むことを特徴とする、ホウ素、CN、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を処理する有害排出物処理剤。It is a calcined peridotite produced by calcining peridotite in the range of 300 ° C. to 500 ° C. for 1 to 1.5 hours, and at least one selected from calcium carbonate, calcium sulfate and magnesium oxide collected from seawater A harmful effluent treatment agent for a mixture comprising seeds, wherein the treatment agent comprises 5 to 80 parts by mass of magnesium oxide collected from calcium carbonate, calcium sulfate or seawater with respect to 100 parts by mass of the calcined peridotite. A hazardous waste treating agent for treating a hazardous substance of at least any one of boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, arsenic, cadmium and / or selenium. カンラン岩が未焼成カンラン岩であり、これと炭酸カルシウム、硫酸カルシウム及び海水から採取した酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも1種とからなる混合物の有害排出物処理剤であって、該処理剤は前記未焼成カンラン岩100質量部に対して炭酸カルシウム、硫酸カルシウムあるいは海水から採取した酸化マグネシウム5質量部〜80質量部を含むことを特徴とする、ホウ素、CN 、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を処理する有害排出物処理剤。The peridotite is unfired peridotite , and is a harmful emission treatment agent of a mixture comprising calcium carbonate, calcium sulfate and at least one selected from magnesium oxide collected from seawater, Boron, CN , fluorine, hexavalent chromium, lead, containing 5 to 80 parts by mass of magnesium oxide collected from calcium carbonate, calcium sulfate or seawater with respect to 100 parts by mass of uncalcined peridotite Hazardous effluent treatment agent that treats at least one of mercury, arsenic, cadmium and / or selenium . 水を添加してもよい、前記ホウ素、CN、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかの有害物質を含む有害排出物100質量%に請求項1又は請求項2に記載の有害排出物処理剤1質量%〜30質量%を添加した後、混練し、ついで養生することを特徴とするホウ素、CN、フッ素、六価クロム、鉛、水銀、ヒ素、カドミウム及び/又はセレンの少なくともいずれかを含む有害排出物の処理方法。Water may be added, the boron, CN -, fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury, according arsenic, harmful emissions 100 wt% including at least one hazardous substance cadmium and / or selenium in claim 1 Or after adding 1 mass%-30 mass% of hazardous | toxic waste disposal agent of Claim 2, it knead | mixes, Then, Boron, CN < - >, fluorine, hexavalent chromium, lead, mercury characterized by the above-mentioned A method for treating harmful emissions containing at least one of arsenic, cadmium and / or selenium.
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