JP5527373B2 - Decorative sheet for insert molding and decorative resin molded product - Google Patents
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Description
本発明は、インサート成形に用いられる成形用加飾シート及び加飾樹脂成形品に関するものである。 The present invention relates to a decorative sheet for molding and a decorative resin molded product used for insert molding.
従来から、樹脂成形物の表面を加飾した加飾成形品が各種用途で使用されている。例えば、特許文献１には、バッカー層を積層した成形用加飾シートを金型内壁面に形成した後、成形用樹脂を射出成形することにより、シートで表面が被覆された成形品を製造する方法、所謂インサート成形により成形品を製造する方法が提案されている。
このインサート成形において、通常、成形用加飾シートに施される模様としては、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂をバインダー樹脂とし、グラビア印刷等により平面的絵柄として形成されており、絵柄の耐久性（耐摩耗性等）を出すため、基材シートの裏面側（樹脂成形物側）に絵柄は印刷される。したがって、インサート成形品の表面は平坦、且つ均一な光沢の外観となり、そのままでは成形品表面に凹凸の意匠感を得ることはできない。
Conventionally, a decorative molded product in which the surface of a resin molded product is decorated has been used for various purposes. For example, in Patent Document 1, after forming a decorative sheet for molding having a backer layer laminated on the inner wall surface of a mold, a molded product whose surface is covered with the sheet is manufactured by injection molding a molding resin. A method of manufacturing a molded article by a so-called insert molding has been proposed.
In this insert molding, as a pattern usually applied to the decorative sheet for molding, a thermoplastic resin such as an acrylic resin is used as a binder resin, and it is formed as a flat pattern by gravure printing or the like. In order to provide wear resistance and the like, a pattern is printed on the back side (resin molded product side) of the base sheet. Therefore, the surface of the insert-molded product has a flat and uniform gloss appearance, and it is not possible to obtain an uneven design feeling on the surface of the molded product as it is.
これに対して、成形品表面に、凹凸感、立体感、奥行感を付与すべく、基材シート裏面に絵柄を印刷し、表面側にエンボス（型押し）加工により表面凹凸を付与することも試みられた。しかし、エンボス加工による表面凹凸の場合、射出成形時、或いはそれに先立つ予備成形（真空成形）時の熱と応力の作用で表面凹凸が平坦面に復元してしまうことがあり、また、熱可塑性樹脂による凹凸のため、摩耗によって容易に消失したり傷付いたりすることがあった。 On the other hand, a pattern is printed on the back surface of the base sheet to give the surface of the molded product a feeling of unevenness, three-dimensionality, and depth, and surface unevenness is also given to the surface side by embossing (embossing) processing. Tried. However, in the case of surface unevenness due to embossing, the surface unevenness may be restored to a flat surface by the action of heat and stress during injection molding or pre-formation (vacuum forming) prior to that, and thermoplastic resin As a result of the unevenness due to wear, it may easily disappear or be damaged by wear.
また、特許文献２では、基材シートに未硬化の電離放射線硬化性樹脂からなる表面保護層を設け、加熱圧により表面保護層側の面を賦形用型の微細凹凸により賦形し、その後に電離放射線を照射して微細凹凸模様を有する表面保護層を硬化させて、微細凹凸模様を有するインサートシートを製造する方法が提案されている。
さらに、特許文献３には、表面に微細凹凸を有する凹版の凹部に未硬化の電離放射線硬化性樹脂を充填し、その上から基体シートを圧着させた状態で電離放射線を照射することによる、基体シートの片面に厚さ２μｍ以上の硬化した微細凹凸層が形成された凹凸インサートシートが提案されている。
しかしながら、これらのシートを用いてインサート成形すると真空成形時又は射出成形時に、シート表面の凹凸模様に割れが発生するという問題があった。
Moreover, in patent document 2, the surface protection layer which consists of uncured ionizing radiation curable resin is provided in a base material sheet, the surface by the side of the surface protection layer is shaped with the fine unevenness | corrugation of a shaping type | mold by heating pressure, A method for producing an insert sheet having a fine concavo-convex pattern by irradiating ionizing radiation on the surface protective layer having a fine concavo-convex pattern has been proposed.
Further, Patent Document 3 discloses a substrate by filling an uncured ionizing radiation curable resin in a concave portion of an intaglio plate having fine irregularities on its surface and irradiating with ionizing radiation in a state in which a substrate sheet is pressure-bonded thereon. An uneven insert sheet has been proposed in which a cured fine uneven layer having a thickness of 2 μm or more is formed on one side of the sheet.
However, when insert molding is performed using these sheets, there is a problem that cracks occur in the uneven pattern on the sheet surface during vacuum molding or injection molding.
本発明は、このような状況下で、インサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸を維持することができ、成形品表面に、凹凸感、立体感、奥行感などを付与することのできるインサート成形用加飾シート及び該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品を提供することを課題とする。 Under such circumstances, the present invention can maintain unevenness due to embossing even during vacuum forming or injection molding of insert molding, and imparts unevenness, three-dimensionality, depth, etc. to the surface of the molded product. An object of the present invention is to provide a decorative sheet for insert molding and a decorative resin molded product using the decorative sheet for insert molding.
本発明者らは、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、インサート成形用加飾シートの内部にエンボス加工による凹凸模様を設け、該凹凸模様を樹脂により埋めることで、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、工程（１）透明基材フィルム上に着色層を形成し、該着色層側からエンボス加工を施して、該透明基材フィルム上の該着色層側に凹部を形成する工程、工程（２）凹部の深さに対して０．３〜２．５倍の厚さで樹脂層を設ける工程、及び工程（３）該樹脂層上にバッカーフィルムを設ける工程を順に含む、透明基材フィルムの上に少なくとも着色層、樹脂層及びバッカーフィルムをこの順に有したインサート成形用加飾シートの製造方法である。
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have provided an uneven pattern by embossing inside the decorative sheet for insert molding, and filled the uneven pattern with a resin, thereby I found that it could be solved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention is a step (1) forming a colored layer on the transparent substrate film, embossing from the colored layer side, and forming a recess on the colored layer side on the transparent substrate film. Transparently including a step (2) a step of providing a resin layer with a thickness of 0.3 to 2.5 times the depth of the recess, and a step (3) a step of providing a backer film on the resin layer. It is a method for producing a decorative sheet for insert molding having at least a colored layer, a resin layer, and a backer film in this order on a base film .
本発明によれば、インサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸模様を維持することができるインサート成形用加飾シートを提供することができる。また、該インサート成形用加飾シートを用いた加飾樹脂成形品は、凹凸感、立体感、奥行感などを有する意匠性の高い加飾樹脂成形品である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decorative sheet for insert molding which can maintain the uneven | corrugated pattern by embossing also at the time of vacuum molding of injection molding or injection molding can be provided. In addition, a decorative resin molded product using the insert molding decorative sheet is a highly decorative resin molded product having a sense of unevenness, a three-dimensional effect, a depth feeling, and the like.
以下、本発明を、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明のインサート成形用加飾シートの断面を示す模式図である。
本発明のインサート成形用加飾シート１０（以下、単に「加飾シート１０」と記載することがある）は、透明基材フィルム１１の上に少なくとも着色層１２、樹脂層１４、及びバッカーフィルム１５がこの順に積層されている。
本発明の加飾シートの特徴は、着色層１２の表面から透明基材フィルム１１に向かってエンボス加工が施され、凹部１３が設けられている点である。そして、該エンボス加工により生じた凹部には、樹脂層１４を構成する樹脂が入り込み、これを埋めている。
該樹脂層１４の上にはバッカーフィルム１５が配されるが、樹脂層１４が接着性を有しており、直接バッカーフィルム１５を貼付する態様であってもよいし、また接着剤層（図示せず）を介して、バッカーフィルム１５を貼付してもよい。
以下、加飾シート１０を構成する各層又はフィルムについて詳細に説明する。
The present invention will be described below with reference to the drawings. Drawing 1 is a mimetic diagram showing the section of the decoration sheet for insert molding of the present invention.
The decorative sheet 10 for insert molding of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “decorative sheet 10”) has at least a colored layer 12, a resin layer 14, and a backer film 15 on the transparent substrate film 11. Are stacked in this order.
A feature of the decorative sheet of the present invention is that embossing is performed from the surface of the colored layer 12 toward the transparent substrate film 11 and a recess 13 is provided. And the resin which comprises the resin layer 14 penetrates into the recessed part produced by this embossing, and this is filled up.
The backer film 15 is disposed on the resin layer 14. However, the resin layer 14 has adhesiveness, and the backer film 15 may be directly attached, or an adhesive layer (see FIG. The backer film 15 may be attached via a not-shown).
Hereinafter, each layer or film constituting the decorative sheet 10 will be described in detail.
本発明の加飾シート１０に用いられる基材フィルム１１としては、熱可塑性樹脂フィルムが好適に使用される。加飾シート１０を成形して使用する際に、成形性が得易いからである。
また、基材フィルム１１は透明性を有することが必要である。本発明の加飾シート１０を用いた成形品は基材フィルム１１側から観察されるためである。なお、ここでいう透明には内部の絵柄層１２が視認される程度の半透明も含むものである。
As the base film 11 used in the decorative sheet 10 of the present invention, a thermoplastic resin film is suitably used. This is because moldability is easily obtained when the decorative sheet 10 is molded and used.
Moreover, the base film 11 needs to have transparency. This is because a molded product using the decorative sheet 10 of the present invention is observed from the base film 11 side. The term “transparency” as used herein includes translucency that allows the internal pattern layer 12 to be visually recognized.
基材フィルム１１に使用される熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体）、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート、成形性ポリエステル樹脂等のポリエステル樹脂、又はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂等が好ましい。 Examples of the thermoplastic resin used for the base film 11 include acrylic resin, vinyl chloride resin, ABS resin (acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), styrene resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, and moldable polyester resin. Polyester resins or polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, and olefinic thermoplastic elastomer are preferable.
上述の内、アクリル樹脂、成形性ポリエステル樹脂等が特に好ましい。
アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂を単体で又は２種以上混合して用いる。なお、本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
また、成形性ポリエステル樹脂としては、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、非晶性ポリエステル等が使用できる。上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントに高結晶で高融点の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントにはガラス転移温度が−７０℃以下の非晶性ポリエーテル等を使用したブロックポリマー等があり、該高結晶性で高融点の芳香族ポリエステルには、例えばポリブチレンテレフタレートが使用され、該非晶性ポリエーテルには、ポリテトラメチレングリコール等が使用される。また、前記非晶質ポリエステルとしては、代表的には、エチレングリコール−１，４−シクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸共重合体がある。
Of the above, acrylic resins, moldable polyester resins and the like are particularly preferable.
Examples of the acrylic resin include acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer, and methyl (meth) acrylate-styrene copolymer. Or a mixture of two or more. In the present invention, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
Further, as the moldable polyester resin, a polyester-based thermoplastic elastomer, amorphous polyester, or the like can be used. As the polyester-based thermoplastic elastomer, there is a high polymer and high melting point aromatic polyester in the hard segment, a soft polymer and a block polymer using amorphous polyether having a glass transition temperature of −70 ° C. or less, etc. For example, polybutylene terephthalate is used for the highly crystalline and high melting point aromatic polyester, and polytetramethylene glycol or the like is used for the amorphous polyether. The amorphous polyester is typically an ethylene glycol-1,4-cyclohexanedimethanol-terephthalic acid copolymer.
基材フィルム１１としては、例えば上記の様な樹脂からなる単層又は多層構成の樹脂フィルムを使用する。また、基材フィルム１１中には、必要に応じて適宜、安定剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、体質顔料等の各種添加剤を、物性調整のために添加してもよい。なお、基材フィルム１１は透明性が損なわれない範囲で着色することもできる。着色には、例えば、後述する着色層で列記するような公知の着色剤を使用できる。
なお、基材フィルム１１の厚みは、コスト面、インサート成形品に対する要求性能、成形用加飾シートの成形適性等の観点から、通常３０〜３００μｍ程度（多層の場合は総厚）が好ましいが、特に限定されない。
また、基材フィルム１１の表面、裏面、又は表裏両面には、基材フィルム１１に接する他層との密着性向上のために、必要に応じ適宜、コロナ放電処理、プラズマ処理、ウレタン樹脂等によるプライマー層形成等の公知の易接着処理を施してもよい。
As the base film 11, for example, a single-layer or multilayer resin film made of the resin as described above is used. In addition, various additives such as stabilizers, plasticizers, colorants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, extender pigments, and the like are added to the base film 11 as necessary to adjust physical properties. May be. In addition, the base film 11 can also be colored as long as transparency is not impaired. For coloring, for example, known colorants listed in a coloring layer described later can be used.
The thickness of the base film 11 is usually preferably about 30 to 300 μm (total thickness in the case of multiple layers) from the viewpoints of cost, required performance for insert molded products, molding suitability of the decorative sheet for molding, etc. There is no particular limitation.
In addition, on the front surface, back surface, or both front and back surfaces of the base film 11, in order to improve the adhesion with other layers in contact with the base film 11, corona discharge treatment, plasma treatment, urethane resin, etc. You may give well-known easy-adhesion processes, such as primer layer formation.
次に、本発明の加飾シートにおける着色層１２は、絵柄層及び／又はベタ印刷層からなる。絵柄層の絵柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、皮絞模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、幾何学模様、文字、記号等が、用途に合わせて、１種又は２種以上組み合わせて使用される。
着色層形成用のインキは、バインダー等からなるビヒクル、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加剤からなるが、バインダーの樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等より選択される１種単独の樹脂、又は２種以上の混合樹脂が用いられる。
また、着色剤としては、例えば、チタン白、亜鉛華、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、クロムバーミリオン、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー、黄鉛、チタンイエロー等の無機顔料、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、キナクリドンレッド、ポリアゾレッド、ペリレンレッド等の有機顔料（或いは染料も含む）、又はアルミニウム、真鍮、等の鱗片状箔粉からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等が使用される。
本発明では、高い意匠性を付与し得るとの観点から、特に着色層１２がメタリック色のベタ印刷層の場合に好適である。
Next, the colored layer 12 in the decorative sheet of the present invention includes a pattern layer and / or a solid print layer. The pattern of the pattern layer is arbitrary. For example, wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, leather pattern, tiled pattern, brickwork pattern, geometric pattern, character, symbol, etc. Used in combination of two or more species.
The ink for forming the colored layer is composed of a vehicle composed of a binder, a colorant such as a pigment or a dye, and various additives appropriately added thereto. Examples of the binder resin include acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate. One kind of resin selected from a polymer, a polyester resin, a cellulose resin, a chlorinated polypropylene, a urethane resin, a polyamide resin and the like, or two or more kinds of mixed resins are used.
Examples of the colorant include titanium white, zinc white, carbon black, iron black, petal, chrome vermillion, cadmium red, ultramarine, cobalt blue, yellow lead, titanium yellow, and other inorganic pigments, phthalocyanine blue, and indus. Organic pigments (or dyes included) such as ren blue, isoindolinone yellow, benzidine yellow, quinacridone red, polyazo red, and perylene red, or metal pigments made of scaly foil powder such as aluminum, brass, titanium dioxide coated mica, A pearlescent pigment made of scaly foil powder such as basic lead carbonate is used.
In the present invention, from the viewpoint that high designability can be imparted, it is particularly suitable when the colored layer 12 is a solid color printing layer of metallic color.
着色層１２は、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の印刷法、又はロールコート等の公知の塗工法等により、従来公知の形成方法で形成すれば良い。
また、着色層１２の厚さは、特に制限は無いが、通常０．５〜２０μｍ程度である。
また、着色層１２は金属顔料であるアルミニウム、インジウム、スズなどをスパッタリングなどの蒸着法によって設けることもできる。この場合の着色層１２の厚さは１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。
The colored layer 12 may be formed by a conventionally known forming method by a printing method such as gravure printing, silk screen printing, or offset printing, or a known coating method such as roll coating.
The thickness of the colored layer 12 is not particularly limited, but is usually about 0.5 to 20 μm.
The colored layer 12 can also be provided with a metal pigment such as aluminum, indium, or tin by an evaporation method such as sputtering. In this case, the thickness of the colored layer 12 is preferably in the range of 10 nm to 100 nm.
次に、本発明の加飾シート１０は着色層１２の表面から透明基材フィルム１１に向かってエンボス加工が施されていることを特徴とする。
着色層１２及び透明樹脂フィルム１１にエンボス加工する方法としては、通常、加熱加圧によるエンボス加工法が用いられる。加熱加圧によるエンボス加工法は着色層１２及び透明樹脂フィルム１１の表面を加熱軟化させ、エンボス版で加圧してエンボス版の凹凸模様を賦形して、冷却し、固定化する方法であって、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機を用いることができる。
加熱加圧によるエンボス加工法では、着色層１２が形成されている基材フィルム１１上にエンボス加工を行う方法と、基材フィルム１１に着色層１２を塗工する工程で同時にエンボス加工を行う方法がある。
Next, the decorative sheet 10 of the present invention is characterized by being embossed from the surface of the colored layer 12 toward the transparent substrate film 11.
As a method for embossing the colored layer 12 and the transparent resin film 11, an embossing method by heating and pressing is usually used. The embossing method by heat and pressure is a method of heating and softening the surface of the colored layer 12 and the transparent resin film 11, pressurizing with an embossing plate to shape the uneven pattern of the embossing plate, cooling and fixing. A known single wafer type or rotary type embossing machine can be used.
In the embossing method by heating and pressing, a method of embossing on the base film 11 on which the colored layer 12 is formed and a method of simultaneously embossing in the step of applying the colored layer 12 to the base film 11 There is.
エンボス加工により設ける凹部１３の深さについては、通常、１０〜１００μｍの範囲であり、特に加飾シートに良好な凹凸感を付与することができるとの観点から、２０μｍ以上であることが好ましい。また、凹部に樹脂を積層し、バッカー層をラミネートするに際し、エアがみが発生せず、真空成形時の加熱によるブリスター（発泡）の発生を十分に抑制し得るとの観点から７０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、凹部１３の深さは、エンボス版の版深によって容易に制御できる。
また、エンボス版の版深は、着色層１２までで止まるようにすることもできるが、図１に示すように、樹脂フィルム１１まで到達させることが意匠性の点からはより好ましい。
About the depth of the recessed part 13 provided by embossing, it is the range of 10-100 micrometers normally, and it is preferable that it is 20 micrometers or more from a viewpoint that a favorable uneven | corrugated feeling can be provided especially to a decorating sheet. In addition, when laminating a resin in the recess and laminating the backer layer, air is not generated, and it is 70 μm or less from the viewpoint that blistering (foaming) due to heating during vacuum forming can be sufficiently suppressed. More preferably. Note that the depth of the recess 13 can be easily controlled by the depth of the embossed plate.
Moreover, although the plate depth of an embossing plate can also be made to stop to the colored layer 12, it is more preferable from the point of the designability to reach | attain to the resin film 11, as shown in FIG.
次いで、上記エンボス加工が施された着色層１２の上に樹脂層１４が積層される。該樹脂層１４を構成する樹脂組成物は、塗工の際に前記エンボス加工により生じた凹部に入り込み、凹部を埋める。このことにより、後にインサート成形の真空成形時又は射出成形時にもエンボス加工による凹凸を維持することを可能とするものである。
該凹部を埋めて凹凸を維持するためには、樹脂層を構成する樹脂の選定が重要であり、かつ樹脂層としてある程度以上の厚さが必要である。この点については後に詳述する。
Subsequently, the resin layer 14 is laminated | stacked on the colored layer 12 to which the said embossing was given. The resin composition that constitutes the resin layer 14 enters the recesses formed by the embossing during coating, and fills the recesses. This makes it possible to maintain the unevenness by embossing later during vacuum molding or injection molding of insert molding.
In order to fill the concave portion and maintain the concave and convex portions, it is important to select a resin that constitutes the resin layer, and the resin layer needs to have a certain thickness or more. This point will be described in detail later.
樹脂層１４を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂を用いることができ、また硬化性樹脂を用いることもできる。熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール（ブチラール樹脂）、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン，ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン，α−メチルスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン等のアセタール樹脂、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリイミド、ポリ乳酸、ポリビニルアセタール樹脂、液晶性ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらは１種単独でも又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上組み合わせる場合は、これらの樹脂を構成するモノマーの共重合体でもよいし、それぞれの樹脂を混合して用いてもよい。
これらのうち、特にバッカーフィルムとしてＡＢＳ樹脂を用いる場合には、ＡＢＳ樹脂と接着性の高い、（メタ）アクリル系樹脂又は塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましい。
As resin which comprises the resin layer 14, a thermoplastic resin can be used and a curable resin can also be used. Thermoplastic resins include (meth) acrylic resins such as (meth) acrylic acid esters, polyvinyl acetals (butyral resins) such as polyvinyl butyral, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, vinyl chloride resins, and vinyl acetate resins. , Urethane resins, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins such as polystyrene and α-methylstyrene, acetal resins such as polyamide, polycarbonate and polyoxymethylene, fluorine resins such as ethylene-4 fluoroethylene copolymer, polyimide , Polylactic acid, polyvinyl acetal resin, liquid crystalline polyester resin, and the like. These may be used singly or in combination of two or more. When combining 2 or more types, the copolymer of the monomer which comprises these resin may be sufficient, and each resin may be mixed and used.
Among these, in particular, when an ABS resin is used as the backer film, a (meth) acrylic resin or a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin having high adhesiveness with the ABS resin is preferable.
熱可塑性樹脂にて凹部を埋める方法としては、特に制限はなく、例えば、熱可塑性樹脂を有機溶剤に分散させ、インキ化して塗布する方法、水系ディスパージョンの形態にして塗布する方法（以下、これらを「塗布法」と称する。）などが有効である。このような塗布法によって、凹部を埋める場合には、固形分濃度は高い方が好ましく、具体的には、１０質量％以上が好ましい。一方、固形分濃度が高すぎると塗布が困難となり作業性が悪化する。以上の観点から、固形分濃度は１０〜５０質量％の範囲が好ましい。
また、Ｔダイ押出しなどの方法により、上記熱可塑性樹脂をエンボス加工が施された着色層１２の上に押し出し、ラミネートする方法も可能である（以下「ラミネート法」と称する。）。押し出す樹脂としては、上記したものから、透明性や接着性を考慮して適宜選定すればよく、特にアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン、ウレタン系樹脂などが好ましい。
The method for filling the recesses with the thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a method in which the thermoplastic resin is dispersed in an organic solvent and formed into an ink, and a method in which it is applied in the form of an aqueous dispersion (hereinafter referred to as these) Is referred to as “coating method”). When filling the recess by such a coating method, the solid content concentration is preferably higher, and specifically, 10% by mass or more is preferable. On the other hand, when the solid content concentration is too high, coating becomes difficult and workability deteriorates. From the above viewpoint, the solid content concentration is preferably in the range of 10 to 50 mass%.
Further, a method of extruding the thermoplastic resin onto the colored layer 12 that has been embossed and laminating by a method such as T-die extrusion is also possible (hereinafter referred to as “laminating method”). The resin to be extruded may be appropriately selected from the above-mentioned ones in consideration of transparency and adhesiveness, and acrylic resins, styrene resins, polyolefins, urethane resins and the like are particularly preferable.
次に、硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂が挙げられるが、樹脂層１４は電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した硬化物により構成されることが好ましい。上記凹部を埋め、効果的にエンボス加工による凹凸を維持することができるためである。 Next, examples of the curable resin include a thermosetting resin and an ionizing radiation curable resin. The resin layer 14 is preferably composed of a cured product obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition. This is because the recesses can be filled and unevenness by embossing can be effectively maintained.
電離放射線硬化性樹脂組成物に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、紫外線、可視光線や電子線等の電離放射線で架橋硬化する樹脂を用いることができる。
電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電離放射線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いる。
As the ionizing radiation curable resin used in the ionizing radiation curable resin composition, a resin that is cross-linked and cured by ionizing radiation such as ultraviolet rays, visible rays, and electron beams can be used.
The ionizing radiation curable resin specifically includes ionizing radiation in which prepolymers (including so-called oligomers) and / or monomers having radically polymerizable unsaturated bonds or cationically polymerizable functional groups in the molecule are appropriately mixed. A curable composition is preferably used. These prepolymers or monomers are used alone or in combination.
上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましくは用いられる。なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系、メラミン（メタ）アクリレート系、トリアジン（メタ）アクリレート系、シリコーン（メタ）アクリレート系等が使用できる。分子量としては、通常２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。 Specifically, the prepolymer or monomer is a compound having a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group in the molecule. Become. A polyene / thiol-based prepolymer based on a combination of polyene and polythiol is also preferably used. The (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group. Examples of prepolymers having radically polymerizable unsaturated groups include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate , Triazine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and the like can be used. The molecular weight is usually about 250 to 100,000.
ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートプレポリマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンプレポリマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルプレポリマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるプレポリマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる Here, the epoxy (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. it can. A carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate prepolymer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate-based oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane prepolymer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol with polyisocyanate with (meth) acrylic acid. As the polyester (meth) acrylate prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester prepolymer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of a prepolymer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性プレポリマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系プレポリマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系プレポリマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系プレポリマー、或いはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するプレポリマー等がある。 Furthermore, other polymerizable prepolymers include polybutadiene (meth) acrylate-based prepolymers with high hydrophobicity having (meth) acrylate groups in the side chains of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylates having polysiloxane bonds in the main chain. Prepolymer, aminoplast resin (meth) acrylate prepolymer modified with aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether There are prepolymers having a cationic polymerizable functional group in the molecule.
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。 As an example of the monomer having a radically polymerizable unsaturated group, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、前記プレポリマーや多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, together with the prepolymer and polyfunctional (meth) acrylate, a monofunctional (meth) acrylate is appropriately used in combination as long as the purpose of the present invention is not impaired for the purpose of reducing the viscosity. Can do. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
次に、硬化性樹脂にて凹部を埋める方法としては、特に制限はなく、熱可塑性樹脂と同様に塗布法及びラミネート法を用いることができる。
なお、上記電離放射線硬化性樹脂は、後に詳述するバッカーフィルムとの接着性を考慮すると、熱接着方法で接着するよりも、接着剤を用いたドライラミネートなどの方法を用いることが硬化性樹脂とバッカーフィルム層間の密着強度の観点から好ましい。このような接着剤を用いる方法において、電離放射線硬化性樹脂としては、ポリエステルアクリレートやウレタンアクリレートが、低臭気、低硬化収縮性や真空成形時の伸びの点で好ましい。
Next, there is no restriction | limiting in particular as a method of filling a recessed part with curable resin, The application | coating method and the lamination method can be used similarly to a thermoplastic resin.
The ionizing radiation curable resin is a curable resin that uses a method such as dry lamination using an adhesive rather than bonding by a thermal bonding method in consideration of adhesion to a backer film described in detail later. From the viewpoint of adhesion strength between the backer film layers. In the method using such an adhesive, as the ionizing radiation curable resin, polyester acrylate and urethane acrylate are preferable in terms of low odor, low curing shrinkage, and elongation during vacuum forming.
なお、紫外線又は可視光線にて硬化させる場合には、上記の電離放射線硬化性樹脂組成物中に、さらに光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部程度である。 In addition, when making it harden | cure with an ultraviolet-ray or visible light, a photoinitiator is further added in said ionizing-radiation-curable resin composition. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, and benzoin methyl ethers can be used alone or in combination as a photopolymerization initiator. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester or the like is used alone or as a mixture as a photopolymerization initiator. be able to. In addition, as addition amount of these photoinitiators, it is about 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of ionizing radiation curable resin.
上記電離放射線硬化性樹脂組成物には、更に必要に応じて、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂を添加することもできる。また、上記電離放射線硬化性樹脂には、更に必要に応じ、各種添加剤を添加することもできる。例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウム等の無機物、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）等の有機高分子等、から成る粒子を艶消し剤又は体質顔料（充填剤）として添加しても良い。用いられる粒子の平均粒径は１〜１０μｍ程度、添加量は最大で３０質量％程度である。なお、粒子の形状は、多面体、球形、鱗片状等である。
また、メタリック顔料、パール顔料、着色顔料、染料等を添加することもできる。
If necessary, a thermoplastic resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, acrylic resin, and cellulose resin can be added to the ionizing radiation curable resin composition. Moreover, various additives can also be added to the ionizing radiation curable resin as necessary. For example, particles made of inorganic substances such as silica, alumina, calcium carbonate, aluminosilicate, barium sulfate, organic polymers such as polyethylene, urethane resin, polycarbonate, polyamide (nylon), matting agent or extender pigment (filler) You may add as. The average particle size of the particles used is about 1 to 10 μm, and the addition amount is about 30% by mass at maximum. In addition, the shape of particle | grains is a polyhedron, a spherical form, scale shape, etc.
Metallic pigments, pearl pigments, colored pigments, dyes, and the like can also be added.
なお、電離放射線としては、電離放射線硬化性樹脂組成物中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常用いられるものは、紫外線又は電子線であるが、この他、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いる事も可能である。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは、１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。 As the ionizing radiation, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin composition are used. Usually used are ultraviolet rays or electron beams, but in addition, visible light, X-rays, ion rays and the like can also be used. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp or the like is used. As a wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm is mainly used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. are used, preferably 100 to 1000 keV, preferably That irradiates electrons having energy of 100 to 300 keV is used.
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂として、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂を用いることが特に好ましい。これらの樹脂は無溶剤で塗工することができるため、乾燥工程で溶剤の揮散による表面の乱れがなく、平滑な面を得ることができる。平滑な面は後に詳述するバッカーフィルムとの接着性を向上させる。 In the present invention, it is particularly preferable to use an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin as the ionizing radiation curable resin. Since these resins can be applied without a solvent, the surface is not disturbed by the evaporation of the solvent in the drying step, and a smooth surface can be obtained. The smooth surface improves the adhesion with the backer film described in detail later.
該樹脂層１４の厚さについては、上記エンボス加工により得られる凹部１３の深さ（以下「エンボス深さ」と称する。）に対して０．３〜２．５倍であることが必要である。樹脂層１４の厚さがエンボス深さの０．３倍未満であると、凹部１３を十分に埋めることができず、バッカーフィルムを積層した際にエアがみが生じやすい。このようなエアがみがあると、後の真空成形時の加熱により、発泡（ブリスター）現象が発生しやすくなり、加飾樹脂成形品の意匠性を劣悪なものとしてしまう。また、樹脂層１４の厚さがエンボス深さの２．５倍より大きくなると、塗布後の乾燥に時間を要し、生産性の点から好ましくない。
特に、樹脂層１４を、前記した塗布法で設ける場合は、樹脂層１４の厚さはエンボス深さに対して、０．３〜１．３倍であることが好ましく、ラミネート法で設ける場合は、０．２５〜１．５倍であることが好ましい。また、ラミネート法においては、樹脂層１４の厚さは２０〜１００μｍの範囲が好ましい。２０μｍ以上であると凹部１３を埋めるのに好適であり、１００μｍ以下であれば、積層する樹脂の熱によるエンボス戻りが発生することがなく、良好な立体意匠性を維持することができる。
なお、ここで樹脂層１４の厚さとは、エンボス加工により生じる凹部を除いた部分での厚さをいう。
以上のように、樹脂層１４の厚さはエンボス深さとの関係で決定されるものであるが、その他、バッカーフィルム１５との十分な接着性が得られるとの観点から、１μｍ以上であることが好ましく、またバッカーフィルムとの間のエアがみを防止するとの観点から１００μｍ以下であることが好ましい。
The thickness of the resin layer 14 needs to be 0.3 to 2.5 times the depth of the recess 13 obtained by the embossing (hereinafter referred to as “emboss depth”). . If the thickness of the resin layer 14 is less than 0.3 times the emboss depth, the recess 13 cannot be sufficiently filled, and air stains are likely to occur when the backer film is laminated. If such air is present, foaming (blister) phenomenon is likely to occur due to heating during subsequent vacuum forming, and the design of the decorative resin molded product becomes poor. If the thickness of the resin layer 14 is greater than 2.5 times the emboss depth, it takes time to dry after coating, which is not preferable from the viewpoint of productivity.
In particular, when the resin layer 14 is provided by the above-described coating method, the thickness of the resin layer 14 is preferably 0.3 to 1.3 times the emboss depth, and when provided by the laminating method. , Preferably 0.25 to 1.5 times. In the laminating method, the thickness of the resin layer 14 is preferably in the range of 20 to 100 μm. If it is 20 μm or more, it is suitable for filling the recess 13, and if it is 100 μm or less, the embossed return due to the heat of the resin to be laminated does not occur, and good three-dimensional design can be maintained.
Here, the thickness of the resin layer 14 refers to the thickness at a portion excluding the concave portion generated by embossing.
As described above, the thickness of the resin layer 14 is determined by the relationship with the emboss depth, but in addition, from the viewpoint that sufficient adhesiveness with the backer film 15 is obtained, it is 1 μm or more. In view of preventing air leakage between the backer film and the backer film, the thickness is preferably 100 μm or less.
本発明の加飾シート１０におけるバッカーフィルム１５の材料としては、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン樹脂が好ましい。これらの樹脂の内、ＡＢＳ樹脂及びポリプロピレン樹脂が特に好ましい。また、射出樹脂がＡＢＳ樹脂である場合はＡＢＳ樹脂が好ましく、射出樹脂がポリプロピレン樹脂である場合はポリプロピレン樹脂が好ましい。バッカー層１５は、加飾シート１０を補強し、一体化物の形態を保持するために積層されるので０．１〜０．５ｍｍ程度のシートが用いられる。 As a material of the backer film 15 in the decorative sheet 10 of the present invention, an ABS resin, a polyolefin resin, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl chloride resin, a polycarbonate resin, or the like is preferable. As the polyolefin resin, a polypropylene resin is preferable. Of these resins, ABS resin and polypropylene resin are particularly preferable. Moreover, when the injection resin is an ABS resin, an ABS resin is preferable, and when the injection resin is a polypropylene resin, a polypropylene resin is preferable. Since the backer layer 15 is laminated to reinforce the decorative sheet 10 and maintain the form of an integrated product, a sheet of about 0.1 to 0.5 mm is used.
本発明の加飾シートにおいては、バッカーフィルム１５を直接、樹脂層１４と接着させてもよいし、バッカー層１５との接着性を向上させるために接着剤層を介して樹脂層１４と接着させてもよい。 In the decorative sheet of the present invention, the backer film 15 may be directly adhered to the resin layer 14 or may be adhered to the resin layer 14 via an adhesive layer in order to improve the adhesion to the backer layer 15. May be.
樹脂層１４とバッカー層１５とを、接着剤層を介して接着させる場合の接着剤層の材料としては、例えば、イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及び（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合物から選ばれることが好ましい。接着剤層での（メタ）アクリル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、上述の着色層１２と同様なものを使用すればよい。バッカー層１５がＡＢＳ樹脂又はポリオレフィン樹脂の場合は、接着剤層としてイソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン等が好ましい。
また、接着剤層は、上記樹脂等からなる接着剤を、グラビア印刷、ロールコート等の公知の印刷又は塗工法により形成する。また、接着剤層の厚さは特に制限は無いが、通常は１〜５０μｍ程度である。
Examples of the material of the adhesive layer in the case where the resin layer 14 and the backer layer 15 are bonded through the adhesive layer include, for example, chlorinated two-component curable urethane resins using isocyanate as a curing agent, chlorinated polypropylene, and the like. It is preferably selected from polyolefin, (meth) acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and a mixture of (meth) acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. As the (meth) acrylic resin or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the adhesive layer, the same one as the above-described colored layer 12 may be used. When the backer layer 15 is an ABS resin or a polyolefin resin, a two-component curable urethane resin using isocyanate as a curing agent as the adhesive layer, a chlorinated polyolefin such as chlorinated polypropylene, or the like is preferable.
Moreover, an adhesive bond layer forms the adhesive agent which consists of said resin etc. by well-known printing or coating methods, such as gravure printing and roll coating. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 1 to 50 μm.
本発明の加飾シート１０を製造する方法について以下説明する。まず、基材フィルム１１に着色層１２をグラビア印刷、ロールコート等の公知の印刷又は塗工手段により積層する。着色層１２が複数層の場合、例えば、全面ベタ層の上に絵柄層を配する場合は、前面ベタ層を積層した後、乾燥し、その後絵柄層等を積層すればよい。次に、上述の方法によりエンボス加工を施し、着色層１２の表面に凹凸を形成する。
次いで、樹脂層１４を形成すべく、樹脂組成物をロールコート等の公知の塗工手段により塗工する。該樹脂組成物の一部は凹部１３に埋め込まれるが、埋め込みが不十分の場合には、ワイピング等の手法により、強制的に埋め込むこともできる。該樹脂層１４の上に直接又は接着剤層を介して、バッカーフィルム１５をドライラミネーションすることで、本発明の加飾シート１０を製造することができる。
A method for producing the decorative sheet 10 of the present invention will be described below. First, the colored layer 12 is laminated on the substrate film 11 by known printing or coating means such as gravure printing or roll coating. In the case where the colored layer 12 has a plurality of layers, for example, when a pattern layer is arranged on the entire solid layer, the front solid layer is laminated and then dried, and then the pattern layer and the like are laminated. Next, embossing is performed by the above-described method to form irregularities on the surface of the colored layer 12.
Next, in order to form the resin layer 14, the resin composition is applied by a known application means such as a roll coat. A part of the resin composition is embedded in the recess 13, but when the embedding is insufficient, it can be forcibly embedded by a technique such as wiping. The decorative sheet 10 of the present invention can be produced by dry-laminating the backer film 15 directly on the resin layer 14 or via an adhesive layer.
次に、本発明の加飾シート１０を用いて、インサート成形品を製造する方法を説明する。上述のように製造された本発明の加飾シート１０は、真空成形により所定の型付けがなされる。
まず、固定枠に固定した加飾シート１０が軟化する所定の温度になるまでヒーターで加熱し、加熱され軟化した加飾シート１０に真空成形金型を押し付け、同時に真空成形金型から真空ポンプ等で空気を吸引し加飾シート１０を真空成形金型にしっかりと密着させる。
加飾シート１０が真空成形金型に密着した後、加飾シート１０を冷却し、成形した加飾シート１０から真空成形金型をはずし、固定枠から成形された加飾シート１０をはずす。真空成形は通常１４０〜１８０℃程度で行われる。
Next, a method for manufacturing an insert molded product using the decorative sheet 10 of the present invention will be described. The decorative sheet 10 of the present invention manufactured as described above is subjected to predetermined molding by vacuum forming.
First, the decorative sheet 10 fixed to the fixed frame is heated with a heater until a predetermined temperature at which the decorative sheet 10 is softened, and the vacuum forming die is pressed against the heated and softened decorative sheet 10, and simultaneously, from the vacuum forming die to a vacuum pump or the like. Then, the air is sucked to firmly attach the decorative sheet 10 to the vacuum forming mold.
After the decorative sheet 10 is in close contact with the vacuum forming mold, the decorative sheet 10 is cooled, the vacuum forming mold is removed from the formed decorative sheet 10, and the decorative sheet 10 formed from the fixed frame is removed. Vacuum forming is usually performed at about 140 to 180 ° C.
次に、真空成形された加飾シート１０は、所望により、余分な部分がトリミングされ、射出成形金型にはめ込まれ、加飾シート１０のバッカー層１５側（図１の上面側）に射出樹脂を打ち込む。最後に射出成形金型から取り出してインサート成型品を得る。射出成形は、射出する樹脂の熔融温度以上の温度であればよく、例えばポリプロピレン系樹脂の場合は１８０〜２1０℃程度、ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ（ＰＣとＡＢＳの混合物）の場合は２２０〜２６０℃程度で行われる。 Next, the vacuum molded decorative sheet 10 is trimmed if necessary, and is inserted into an injection mold, and injection resin is applied to the backer layer 15 side (upper surface side in FIG. 1) of the decorative sheet 10. Type. Finally, it is removed from the injection mold and an insert molded product is obtained. The injection molding may be performed at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the resin to be injected. For example, in the case of polypropylene resin, about 180 to 20 ° C., and in the case of ABS, PC / ABS (a mixture of PC and ABS), 220 to 260 ° C. Done at a degree.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
評価方法
（１）立体意匠性
各実施例及び比較例で得られた加飾樹脂成形品を目視にて立体意匠性を評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：エンボス直後と同等な凹凸感であり、非常に優れた意匠性を有する。
Ｂ：エンボス直後より僅かに凹凸感は劣るが、良好な意匠性を有する。
Ｃ：凹凸が残っているがエンボス直後と比べ明らかに凹凸が少なく、意匠性に劣る。
D：ブリスター（発泡）が見られ、意匠性が劣悪である。
（２）密着性
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６（ＩＳＯ ２４０９）（クロスカット法）に準拠して測定した。評価基準は以下の通りである。
Ａ；剥離がない、又はカット交差点に微小な剥れが生じる程度
Ｂ；カットの縁に沿って剥れる、又は剥離面積が５％以上である
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Evaluation method (1) Three-dimensional design property Three-dimensional design property was visually evaluated for the decorative resin molded products obtained in the respective Examples and Comparative Examples. The evaluation criteria are as follows.
A: It has a concavo-convex feeling equivalent to that immediately after embossing and has a very excellent design.
B: Although the unevenness is slightly inferior to that immediately after embossing, it has good design properties.
C: Concavities and convexities remain, but the concavities and convexities are clearly less than immediately after embossing, and the design is inferior.
D: Blister (foaming) is seen and the design is poor.
(2) Adhesiveness Measured according to JIS K5600-5-6 (ISO 2409) (cross-cut method). The evaluation criteria are as follows.
A: No peeling or slight peeling at the cut intersection B: peeling along the edge of the cut, or peeling area is 5% or more
実施例１
（１）加飾シートの作製
基材である厚さ１２５μｍのハイグロス透明アクリルフィルムの片面に、アクリル樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂をバインダーとし、これに平均粒径１１μｍのアルミフレーク状顔料を分散させたインキをグラビア印刷し、更に黒色インキを用いてグラビ印刷して着色層を形成した。着色層の厚さは５μｍとした。
次に、該着色層上にヘアライン状エンボス版を用いてエンボス加工を行った。エンボス深さは４０μｍとした。該エンボス加工面にアクリル樹脂を主成分とするインキ（アクリル樹脂；ポリメタクリル酸メチル、分子量約７万、Ｔｇ；約１０５℃）を、エンボス加工により生じる凹部を除いた部分が２０μｍの厚さとなるように塗布して樹脂層を形成し、エンボス加工により生じる凹部の少なくとも一部をアクリル樹脂で充填したエンボスフィルム２０を得た。樹脂層の厚さはエンボス深さに対して０．５倍である。
次に図２に示すような装置を用いて、エンボスフィルム２０にバッカーフィルム１５を貼付した。具体的には、バッカーフィルム１５としてＡＢＳ樹脂フィルムを用い、該フィルムをヒーター１７によって２００℃に加熱するとともに、ヒータードラムを介してプレスロール１８に導入した。一方、エンボスフィルム２０を、冷却されているバックアップロール１９を介してプレスロール１８に導入し、バッカーフィルムとエンボスフィルム２０のエンボス加工面とが接触するように貼付し、加飾シートを得た。
Example 1
(1) Preparation of decorative sheet Aluminum flakes with an average particle diameter of 11 μm are used on one side of a 125 μm thick high-gloss transparent acrylic film as a base material, with an acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin as a binder. The ink in which the pigment was dispersed was subjected to gravure printing, and further, gravure printing was performed using a black ink to form a colored layer. The thickness of the colored layer was 5 μm.
Next, embossing was performed on the colored layer using a hairline embossed plate. The embossing depth was 40 μm. On the embossed surface, an ink (acrylic resin; polymethyl methacrylate, molecular weight of about 70,000, Tg; about 105 ° C.) having an acrylic resin as a main component has a thickness of 20 μm excluding the concave portions generated by embossing. Thus, an embossed film 20 was obtained by forming a resin layer and filling at least a part of the recesses formed by embossing with an acrylic resin. The thickness of the resin layer is 0.5 times the emboss depth.
Next, the backer film 15 was stuck to the embossed film 20 using the apparatus as shown in FIG. Specifically, an ABS resin film was used as the backer film 15, and the film was heated to 200 ° C. by the heater 17 and introduced into the press roll 18 through the heater drum. On the other hand, the embossed film 20 was introduced into the press roll 18 via the cooled backup roll 19 and stuck so that the backer film and the embossed surface of the embossed film 20 were in contact with each other, to obtain a decorative sheet.
（２）加飾樹脂成形品の製造
上記（１）で作製した加飾シートを真空成形機（布施真空社製「ＶＰＦ−Ｔ１」）に配し、ヒーターにて表面温度が１６０℃になるまで加熱し、真空成形を行った。真空成形品を取り出し、トリミングした後、インサート成形を行った。射出樹脂としては、ポリカーボネート（以下「ＰＣ」と記載する。）とＡＢＳ樹脂の混合物（商品名：サイコロイＩＰ１０００ＢＫ ＧＥプラスチック製）を用いた。上記方法にて評価した結果を第１表に示す。
(2) Manufacture of a decorative resin molded product The decorative sheet prepared in (1) above is placed in a vacuum forming machine (“VPF-T1” manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd.) and the surface temperature reaches 160 ° C. with a heater. Heating and vacuum forming were performed. The vacuum molded product was taken out and trimmed, and then insert molding was performed. As the injection resin, a mixture of polycarbonate (hereinafter referred to as “PC”) and ABS resin (trade name: manufactured by Psycholoy IP1000BK GE Plastic) was used. The results evaluated by the above method are shown in Table 1.
実施例２
実施例１において、樹脂層の厚さを４０μｍとしたこと（樹脂層の厚さ／エンボス深さ＝１）以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
Example 2
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the resin layer was 40 μm (the thickness of the resin layer / the emboss depth = 1). A decorative resin molded product was produced using the decorative sheet and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例３
基材として厚さ７５μｍのハイグロス透明アクリルフィルムを用い、樹脂層を構成する樹脂組成物として、アクリル樹脂を主成分とするインキに代えて、紫外線硬化性樹脂（ウレタンアクリレート系ＵＶ硬化性樹脂、分子量；約８０００、表中では「ＵＶ樹脂」と記載する。）を用い、かつ樹脂層の厚さを４０μｍとしたこと（樹脂層の厚さ／エンボス深さ＝１）以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
Example 3
A high-gloss transparent acrylic film having a thickness of 75 μm is used as the base material, and the resin composition constituting the resin layer is replaced with an ultraviolet curable resin (urethane acrylate UV curable resin, molecular weight) instead of the ink mainly composed of the acrylic resin. About 8000, described as “UV resin” in the table), and the thickness of the resin layer was 40 μm (thickness of the resin layer / emboss depth = 1). A decorative sheet was obtained. A decorative resin molded product was produced using the decorative sheet and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例４
実施例１において、塗布法に代えて、Ｔダイ法（ラミネート法）を用い、樹脂層の厚さを１００μｍとしたこと（樹脂層の厚さ／エンボス深さ＝２．５）以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
Example 4
In Example 1, instead of the coating method, a T-die method (laminating method) was used, and the thickness of the resin layer was set to 100 μm (resin layer thickness / emboss depth = 2.5). In the same manner as in Example 1, a decorative sheet was obtained. A decorative resin molded product was produced using the decorative sheet and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例１及び２
実施例１において、樹脂層の厚さを第１表に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
Comparative Examples 1 and 2
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the resin layer was changed as shown in Table 1. A decorative resin molded product was produced using the decorative sheet and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例３
実施例４において、樹脂層の厚さを第１表に示すように変えたこと以外は実施例４と同様にして加飾シートを得た。該加飾シートを用いて加飾樹脂成形品を製造し、実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
Comparative Example 3
In Example 4, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the resin layer was changed as shown in Table 1. A decorative resin molded product was produced using the decorative sheet and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例１〜４で製造された加飾樹脂成形品は、表面は平滑であるが、凹凸の立体感を内部に有し、意匠性に優れたものであった。特に、実施例２〜４で製造された加飾樹脂成形品はその効果が際立ったものであった。
一方、比較例１で製造された加飾樹脂成形品は、真空成形時にエンボスの凹部にブリスターが発生した。また、比較例２で製造された加飾樹脂成形品は、ある低度の凹凸は維持されるが、エンボス直後に比較して明らかに凹凸が少なくなり、意匠性に劣ることがわかった。さらに、比較例３で製造された加飾樹脂成形品は、乾燥に多大な時間を要し、実施例及び他の比較例に比べて著しく生産性が低かった。また、実施例の加飾樹脂成形品に比較して密着性の点で劣り、かつエンボス戻りによって、エンボス直後に比較して明らかに凹凸が少なくなり、意匠性に劣っていた。
The decorative resin molded products produced in Examples 1 to 4 had a smooth surface, but had an uneven three-dimensional effect inside, and were excellent in design. In particular, the decorative resin molded products produced in Examples 2 to 4 were prominent in their effects.
On the other hand, the decorative resin molded product produced in Comparative Example 1 had blisters in the embossed recesses during vacuum molding. Moreover, although the decorative resin molded product manufactured by the comparative example 2 maintains a certain low degree of unevenness | corrugation, compared with immediately after embossing, an unevenness | corrugation clearly decreased and it turned out that it is inferior to designability. Furthermore, the decorative resin molded product produced in Comparative Example 3 required a lot of time for drying, and the productivity was remarkably lower than that in Examples and other Comparative Examples. Moreover, it was inferior in the adhesiveness compared with the decorative resin molded product of an Example, and the unevenness | corrugation decreased obviously compared with immediately after embossing by emboss return, and it was inferior in design property.
本発明の成形用加飾シートはインサート成形の真空成形工程又は射出成形工程を経ても成形用加飾シート表面及びインサート成形品の凹凸模様が維持されるので、各種のインサート成形品に好適に用いられる。 The decorative sheet for molding of the present invention can be suitably used for various insert molded products because the surface of the decorative sheet for molding and the uneven pattern of the insert molded product are maintained even after the vacuum forming process or injection molding process of insert molding. It is done.
１０ 成形用加飾シート
１１ 基材フィルム
１２ 着色層
１３ 凹部
１４ 樹脂層
１５ バッカーフィルム
１６ ヒータードラム
１７ ヒーター
１８ プレスロール
１９ バックアップロール
２０ エンボスフィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Decorative sheet for molding 11 Base film 12 Colored layer 13 Recess 14 Resin layer 15 Backer film 16 Heater drum 17 Heater 18 Press roll 19 Backup roll 20 Embossed film
Claims (5)
工程（１）透明基材フィルム上に着色層を形成し、該着色層側からエンボス加工を施して、該透明基材フィルム上の該着色層側に凹部を形成する工程
工程（２）凹部の深さに対して０．３〜２．５倍の厚さで樹脂層を設ける工程
工程（３）該樹脂層上にバッカーフィルムを設ける工程 The manufacturing method of the decorative sheet for insert molding which has at least a colored layer, a resin layer, and a backer film on this transparent substrate film in this order including the following processes in order.
Step (1) Step of forming a colored layer on the transparent substrate film, embossing from the colored layer side, and forming a recess on the colored layer side on the transparent substrate film Step (2) of the recess Step of providing a resin layer with a thickness of 0.3 to 2.5 times the depth Step (3) Step of providing a backer film on the resin layer
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