JP5506026B2 - Pressure sensitive adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、紙などを貼り合わせるために用いられる感圧転写型粘着テープに関するものであり、前記感圧転写型粘着テープを構成する粘着層中にボイドを含有した粘着テープである。 The present invention relates to a pressure-sensitive transfer pressure-sensitive adhesive tape used for bonding paper or the like, and is a pressure-sensitive adhesive tape containing voids in an adhesive layer constituting the pressure-sensitive transfer type adhesive tape.
紙などを貼り合せるために液体のりや固形のりが用いられているが、これに加えて特開平０５−２３９４１３号公報のような感圧転写型粘着テープが用いられることが多くなってきている。この感圧転写型粘着テープを装填した塗膜転写具の利点として、手持ち式の液体のりや固形のりの利点でもある使用する時に手を汚すことなくのり付けができること以外に、均一な厚さののり（粘着層）をすばやく設けることができることが挙げられる。このため、感圧転写型粘着テープを用いることにより、紙などを貼り合せる部分が凸凹にならずに、きれいに貼り合わせることがすばやくできるようになったものである。 A liquid paste or a solid paste is used to bond paper or the like, but in addition to this, a pressure-sensitive transfer type adhesive tape as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-239413 is increasingly used. The advantage of the film transfer tool loaded with this pressure-sensitive transfer type adhesive tape is that it is also an advantage of hand-held liquid paste and solid paste. The glue (adhesive layer) can be provided quickly. For this reason, by using the pressure-sensitive transfer type adhesive tape, the portion to which the paper or the like is bonded is not uneven, and can be quickly and smoothly bonded.
現在販売されている感圧転写型粘着テープを装填した塗膜転写具には、最後までテープを使い終った時にそのまま廃棄するタイプのものや新しいテープへ詰め替えできるタイプのものなどがあり、テープの幅も様々なものが用意されている。これらの塗膜転写具において、装填されている感圧転写型粘着テープの粘着層の切れ性は向上されてきており、特許第３５１８４６９号公報のように感圧転写型粘着テープの中にフィラーを配合させて物理的に切れ性を向上させたものや、特開２００６−２０６６５７号公報のように感圧転写型粘着テープの粘着塗膜自体の形状によって切れ性を向上させたものが考え出されている。 There are two types of coating film transfer tools loaded with pressure-sensitive transfer type adhesive tapes that are currently sold, such as those that can be used as they are, and those that can be refilled with new tapes. Various widths are available. In these coating film transfer tools, the cut-off property of the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape loaded has been improved, and a filler is put into the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape as disclosed in Japanese Patent No. 3518469. It has been devised that it has been blended to improve the cutting performance physically, or has improved the cutting performance by the shape of the pressure-sensitive adhesive film of the pressure-sensitive transfer type adhesive tape as disclosed in JP-A-2006-206657. ing.
特許文献１に記載されている塗膜転写具に装填された感圧転写型粘着テープにおいては、紙等の被転写面に粘着層を転写し終わった後で前記塗膜転写具を持ち上げたときに、粘着層が糸状に引き伸ばされて円滑に切断できないという「のり切れ性の悪さ」という問題がある。この「のり切れ性の悪さ」によって伸びて切れた粘着層が被転写面を汚したり、塗膜転写具に粘着層がくっついて基材テープを巻き取らず走行不良が発生するという問題がある。
In the pressure-sensitive transfer type adhesive tape loaded in the coating film transfer tool described in
特許文献２に記載されている感圧転写型粘着テープにおいては、材質を限定したフィラーを粘着層に配合することでのり切れ性の悪さを解消させている。しかし、粘着層に配合されるフィラーは前記粘着層を構成する粘着剤や樹脂等に比べて高価なため多量に使用すると製造コストが上がってしまい、さらに感圧転写型粘着テープの粘着力が大きく低下してしまう。また、粘着層を構成する粘着剤に多量のフィラーを配合させると、粘着剤中にフィラーを均一に分散させるために多大な製造時間を必要とする。
In the pressure-sensitive transfer type adhesive tape described in
特許文献３に記載されている塗膜転写具に装填された感圧転写型粘着テープにおいては、粘着層を連続状に塗布した場合と比べて粘着層の表面積が数十パーセント小さくなるため感圧転写型粘着テープの粘着力が著しく低下してしまう。さらに、粘着層が基材テープ上に独立して存在しているので、連続状に塗布した粘着層に比べて基材テープから剥離しやすく、粘着層が基材テープの背面に移行するブロッキング現象を引き起こしやすいため、粘着層の厚みが制限されてしまう。
In the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape loaded in the coating film transfer tool described in
そこで、本発明は低コストでのり切れ性がよく、さらに十分な粘着力を有した感圧転写型粘着テープを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive transfer type adhesive tape that is low in cost, has good tearability, and has sufficient adhesive strength.
本発明の感圧転写型粘着テープは、剥離性を有する基材に粘着層を形成して、一定のテープ幅に裁断してコアに巻いてテープ状にしたものを塗膜転写具に装填して、圧力で基材から剥離させて粘着層を転写させる感圧転写型粘着テープにおいて、粘着層は、粘着層塗工液を塗工して乾燥させることで形成され、粘着層塗工液は少なくとも、粘着剤と、フィラーと、溶媒からなり、フィラーはアクリル樹脂またはメラミン樹脂からなる球状であり、前記粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が１：１〜２：１の範囲にあり、さらにその範囲内にあるフィラーの配合量が粘着剤の不揮発分１００部あたり１〜１０部であり、粘着層中にボイドを含有していることを特徴とするものである。 The pressure-sensitive transfer adhesive tape of the present invention is formed by forming an adhesive layer on a peelable substrate, cutting the tape into a certain tape width, winding it around a core, and then loading the tape into a coating film transfer tool. In the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape that is peeled off from the substrate by pressure and transfers the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive layer coating liquid and drying the pressure-sensitive adhesive layer coating liquid. At least a pressure-sensitive adhesive, a filler, and a solvent. The filler is a spherical shape made of an acrylic resin or a melamine resin, and the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the average particle diameter of the filler is in the range of 1: 1 to 2: 1. There, Ri further nonvolatile content to 10 parts der per 100 parts of the amount is adhesive filler within its scope and is characterized that you have to contain voids in the adhesive layer.
本発明によって、低コストで作製でき、のり切れ性がよく、さらに十分な粘着力を有した感圧転写型粘着テープを提供することが可能となった。 According to the present invention, it has become possible to provide a pressure-sensitive transfer type adhesive tape that can be produced at low cost, has good tearability, and has sufficient adhesive strength.
本発明において、粘着層中に発現するボイドとは、粘着層の内部に現れる空隙のことである。ボイドは光学顕微鏡にて観察することができる。光学顕微鏡の観察において、前記空隙が配合するフィラーの平均粒子径より大きなものをボイドとした。 In the present invention, the void appearing in the pressure-sensitive adhesive layer is a void appearing inside the pressure-sensitive adhesive layer. Voids can be observed with an optical microscope. In the observation with an optical microscope, a void larger than the average particle diameter of the filler to be blended was defined as a void.
粘着層塗工液にフィラーが配合されて溶液中に分散している場合は、剥離性を有する基材に前記粘着層塗工液を塗工して乾燥させた後で、粘着層にボイドの発現がみられた。粘着層塗工液にフィラーが配合されていない場合は、塗工して乾燥させた後の粘着層にはボイドはなかった。 When a filler is blended in the adhesive layer coating liquid and dispersed in the solution, the adhesive layer coating liquid is applied to a substrate having peelability and dried, and then a void is formed in the adhesive layer. Expression was observed. When the filler was not mix | blended with the adhesion layer coating liquid, there was no void in the adhesion layer after coating and making it dry.
図１は、ボイドのない粘着層を示した説明図である。粘着層を表面から光学顕微鏡にて観察したものである。黒い大部分が粘着部分１であり、白い点は、ボイドではなく、汚れか何かのその他２のものである。
FIG. 1 is an explanatory view showing an adhesive layer having no voids. The pressure-sensitive adhesive layer is observed from the surface with an optical microscope. Most of the black is the
フィラーを配合した粘着層塗工液を、剥離性を有する基材に塗工した直後で、前記ボイドが発現していない場合でも、塗工して乾燥させた後、一定時間を経過した前記粘着層や、テープ状にした前記粘着層において、ボイドが発現していることを光学顕微鏡にて確認できるものである。 Immediately after applying the adhesive layer coating liquid containing the filler to the substrate having releasability, even when the void is not expressed, the adhesive after a certain time has passed after being applied and dried. It can be confirmed with an optical microscope that voids are appearing in the adhesive layer made into a layer or tape.
図２は、ロール状のテープにする前の粘着層を示した説明図である。フィラーを配合した粘着層塗工液を、剥離性を有する基材に塗工して乾燥させた後、ロール状のテープにする前に、粘着層を表面から光学顕微鏡にて観察したものである。配合したフィラーの平均粒子径より大きな空隙をボイド３とした。丸い形状が多いことがわかる。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing an adhesive layer before forming a roll-shaped tape. After the adhesive layer coating liquid containing the filler is applied to a substrate having releasability and dried, the adhesive layer is observed from the surface with an optical microscope before being made into a roll tape. . Voids larger than the average particle diameter of the blended filler were designated as
前記粘着層を一定のテープ幅に裁断してコアに巻いてロール状のテープにした場合、粘着層中のボイドが近辺のボイド同士で次々とつながり、より大きな無定形のボイドを形成していった。すなわちフィラーを配合した粘着層塗工液を、剥離性を有する基材に塗工して形成した粘着層中には丸い形状のボイドが形成されるが、これを一定のテープ幅に裁断してコアに巻いてロール状のテープにすることにより、より大きな無定形のボイドが形成されていた。 When the adhesive layer is cut into a fixed tape width and wound around a core to form a roll-shaped tape, the voids in the adhesive layer are connected one after another between neighboring voids to form a larger amorphous void. It was. In other words, a round void is formed in the adhesive layer formed by applying the adhesive layer coating liquid containing the filler to the substrate having releasability, but this is cut to a certain tape width. Larger amorphous voids were formed by winding the core around a roll tape.
図３は、ロール状のテープにした後の粘着層を示した説明図である。ロール状のテープにした後に、粘着層を表面から光学顕微鏡にて観察したものである。無定形のボイド４が観察することができる。このような状態であると、のり切れ性が向上する。
FIG. 3 is an explanatory view showing an adhesive layer after forming a roll-shaped tape. After forming a roll tape, the adhesive layer is observed from the surface with an optical microscope. An
また、粘着層中のボイドは、粘着層塗工液を塗工して粘着層形成直後に確認できなくても、テープ状にした際に確認できる場合もある。すなわち、本発明の感圧転写型粘着テープは、塗工して粘着層を形成してテープ状にするとボイドが生じていることが分かった。 In addition, the voids in the adhesive layer may be confirmed when the adhesive layer coating liquid is applied and the tape is formed even if it cannot be confirmed immediately after the formation of the adhesive layer. That is, it was found that the pressure-sensitive transfer adhesive tape of the present invention had voids formed when it was coated to form an adhesive layer and formed into a tape shape.
なお、本発明の感圧転写型粘着テープの粘着層中にはボイドを含有しているが、前記ボイド発現のメカニズムは粘着層塗工液から粘着層へと状態変化をするときに発現していると考えている。前記粘着層塗工液を塗工して乾燥させることで、粘着層塗工液中の溶媒が揮発し、その際に固体のフィラーの界面で粘着剤の引っ張りが起こり、その部分でボイドが発現する。つまり、本発明の感圧転写型粘着テープは、粘着層塗工液中の溶媒の揮発、粘着層の製膜、製膜過程での粘着剤の引っ張り等によって樹脂等の状態変化がおこり、粘着層内部に応力が発生してボイドが発現したと考えている。 Although the pressure-sensitive transfer adhesive tape of the present invention contains voids in the pressure-sensitive adhesive layer, the mechanism of the void expression is manifested when the state changes from the pressure-sensitive adhesive layer coating solution to the pressure-sensitive adhesive layer. I think. By applying and drying the adhesive layer coating solution, the solvent in the adhesive layer coating solution is volatilized. At that time, the adhesive is pulled at the interface of the solid filler, and a void is expressed at that portion. To do. That is, the pressure-sensitive transfer adhesive tape of the present invention undergoes a change in the state of the resin, etc. due to volatilization of the solvent in the adhesive layer coating solution, film formation of the adhesive layer, pulling of the adhesive during the film formation process, etc. It is thought that voids were developed due to stress generated inside the layer.
本発明の感圧転写型粘着テープに関して、粘着層ののり切れ性を向上させ、かつ粘着層の粘着力の低下を抑えるためには、前記粘着層中にボイドを発現させればよく、また、前記粘着層に配合されるフィラーについて、粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比を１：１〜２：１の範囲とすればよいことを見出した。 Regarding the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, in order to improve the peelability of the pressure-sensitive adhesive layer and suppress the decrease in the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, a void may be expressed in the pressure-sensitive adhesive layer. About the filler mix | blended with the said adhesion layer, it discovered that the ratio of the thickness of an adhesion layer and the average particle diameter of a filler should just be made into the range of 1: 1-2: 1.
粘着層ののり切れ性の向上については、前記範囲を満たす粒子径をもつフィラーによって粘着層中にボイドが発現することで、粘着層の断面積がボイドの分だけ減少するためのり切れ性が向上し、従来のフィラーによってのり切れ性を向上させた場合に比べて、フィラーの配合量を少なくできるのでより安価に実践することができる。本発明により粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比の範囲であれば、少量のフィラーの添加で粘着層中にボイドが発現し、それによりのり切れ性が向上できた。しかし、従来のように粘着層にボイドがなければ、のり切れ性を向上させるために多量のフィラーが必要となり、感圧転写型粘着テープの製造コストがかかり、さらにフィラーの分散等で粘着塗工液の製造時間がかかってしまう。 As for the improvement of the abrasion property of the adhesive layer, the voids are expressed in the adhesive layer by the filler having the particle diameter satisfying the above range, so that the cross-sectional area of the adhesive layer is reduced by the amount of the void. And since the compounding quantity of a filler can be decreased compared with the case where the cutting property is improved with the conventional filler, it can be practiced cheaply. According to the present invention, within the range of the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the average particle diameter of the filler, voids were developed in the pressure-sensitive adhesive layer with the addition of a small amount of filler, thereby improving the abrasion property. However, if there is no void in the adhesive layer as in the past, a large amount of filler is required to improve the scraping property, which increases the manufacturing cost of the pressure-sensitive transfer type adhesive tape, and further the adhesive coating due to filler dispersion etc. It takes time to produce the liquid.
また、紙等を貼り付ける際の粘着力の低下を抑えることについては、粘着層中にボイドを含有している粘着層では、被転写体に粘着層を圧着した際に粘着層中のボイドが潰れて粘着層の厚みが低下してしまうが、被転写体に転写される粘着層の接着面積は変わらないため、粘着力の低下を抑えることができる。 In addition, with regard to suppressing a decrease in adhesive strength when pasting paper or the like, in an adhesive layer containing a void in the adhesive layer, the void in the adhesive layer is not compressed when the adhesive layer is pressure-bonded to the transfer target. Although it is crushed and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, since the adhesion area of the pressure-sensitive adhesive layer transferred to the transfer target does not change, a decrease in pressure-sensitive adhesive force can be suppressed.
粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が１：１より小さく（粘着層の厚みが小さくなり、フィラーの平均粒子径が大きく）なるときは、粘着層中に多量のボイドが発現するため、のり切れ性は向上するが、前記フィラーを配合した粘着層の粘着力は著しく低下してしまい、感圧転写型粘着テープとしての性能を満たさなくなる。粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が２：１より大きく（粘着層の厚みが大きくなり、フィラーの平均粒子径が小さく）なるときは、粘着層中に発現するボイドの量が少ないため、ボイドによってのり切れ性が向上しない。 When the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the average particle diameter of the filler is smaller than 1: 1 (the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the average particle diameter of the filler is large), a large amount of voids appear in the pressure-sensitive adhesive layer. However, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer containing the filler is remarkably lowered, and the performance as a pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape is not satisfied. When the ratio between the thickness of the adhesive layer and the average particle size of the filler is greater than 2: 1 (the thickness of the adhesive layer is increased and the average particle size of the filler is reduced), the amount of voids that develop in the adhesive layer is small For this reason, the scraping property is not improved by the void.
図４は、粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が１：１近辺の粘着層を示した説明図である。粘着層を表面から光学顕微鏡にて観察したものである。多量のボイドが発現して、近辺のボイド同士で次々とつながり、より大きな無定形のボイド４を形成している。
FIG. 4 is an explanatory view showing an adhesive layer in which the ratio between the thickness of the adhesive layer and the average particle diameter of the filler is close to 1: 1. The pressure-sensitive adhesive layer is observed from the surface with an optical microscope. A large amount of voids appear, and the neighboring voids are connected one after another to form a larger
図５は、粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が２：１近辺の粘着層を示した説明図である。粘着層を表面から光学顕微鏡にて観察したものである。比が１：１のときより、発現するボイド３の量が少なく、ボイド同士でつながっている無定形のボイド４も少ない。
FIG. 5 is an explanatory view showing an adhesive layer in which the ratio of the thickness of the adhesive layer to the average particle diameter of the filler is around 2: 1. The pressure-sensitive adhesive layer is observed from the surface with an optical microscope. The amount of
本発明では、フィラーを配合してボイドを発現させた粘着層を形成した感圧転写型粘着テープにおいて、粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が１：１〜２：１の範囲内になるよう粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比を変えて、粘着層中のボイドの発現量を任意に調整することで、のり切れ性と粘着力についてともに良好なバランスを有した感圧転写型粘着テープを得ることができる。さらに、前記の比の範囲が、１．２５：１〜１．８０：１の範囲であればより好ましい。 In the present invention, in the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive transfer layer in which a void is expressed by blending a filler, the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the average particle diameter of the filler is in the range of 1: 1 to 2: 1. By changing the ratio of the thickness of the adhesive layer and the average particle diameter of the filler so that the amount of voids in the adhesive layer can be adjusted arbitrarily, the feeling of having a good balance in both scrapiness and adhesive strength A pressure transfer type adhesive tape can be obtained. Furthermore, the range of the ratio is more preferably in the range of 1.25: 1 to 1.80: 1.
本発明のフィラーの粒子径とは平均粒子径を示す。本発明で使用したフィラーは平均粒子径として１つの値しか示していないが、実施例で使用したフィラーは、実際は粒度分布を有しており、本発明に用いるフィラーは平均粒子径のピーク半値における最小粒子径から最大粒子径まで（半値全幅）のものが５０％以上含まれていることが望ましい。なお、本発明で使用したフィラーの平均粒子径は、レーザ回折散乱法（マスターサイザーを使用）によって測定をおこない平均粒子径を算出し、半値全幅において粒度分布の５０％以上が存在していた。 The particle diameter of the filler of the present invention indicates an average particle diameter. Although the filler used in the present invention shows only one value as the average particle diameter, the filler used in the examples actually has a particle size distribution, and the filler used in the present invention has a peak half value of the average particle diameter. It is desirable that 50% or more particles from the minimum particle size to the maximum particle size (full width at half maximum) are included. The average particle size of the filler used in the present invention was measured by a laser diffraction scattering method (using a master sizer), and the average particle size was calculated, and 50% or more of the particle size distribution was present in the full width at half maximum.
粘着層中のボイドの発現量は、粘着層を構成する粘着剤へのフィラーの配合量によっても任意に変化する。粘着層中にボイドを発現させるためには、フィラーの配合量は少量でよいことが分かった。使用するフィラー量が少なくてすむことから、粘着層を作製する製造コストがさがり、粘着層を作製するための粘着塗工液の作製時間（フィラーの分散時間等）も短くすることができ、感圧転写型粘着テープのコストを低くできる。 The amount of voids in the adhesive layer varies arbitrarily depending on the amount of filler added to the adhesive that constitutes the adhesive layer. It was found that a small amount of filler may be used in order to develop voids in the adhesive layer. Since the amount of filler to be used is small, the manufacturing cost for producing the adhesive layer can be reduced, and the production time of the adhesive coating solution for producing the adhesive layer (filler dispersion time, etc.) can be shortened. The cost of the pressure transfer type adhesive tape can be reduced.
フィラーの配合量が粘着剤の不揮発分１００部あたり１〜１０部であればのり切れ性を向上させるために十分なボイド量が粘着層中に発現し、のり切れ性と粘着力の良好なバランスのとれた感圧転写型粘着テープを作製することができる。フィラーの配合量が粘着剤の不揮発分１００部あたり１部未満であれば、粘着層ののり切れ性を向上させるために必要なボイドの発現量が粘着層中に得られない。一方、フィラーの配合量が粘着剤の不揮発分１００部あたり１０部を超える場合は、粘着層中のボイドの発現量は多く、また多量のフィラーによっても物理的に粘着層ののり切れ性が向上しているが、粘着層中のフィラーの配合量が多いため粘着層の粘着力が著しく低下してしまう。粘着層ののり切れ性と粘着力の良好なバランスのとれた感圧転写型粘着テープを得るためには、フィラーの配合量が粘着剤の不揮発分１００部あたり１〜１０部であればよく、特に好ましくは、４〜８部であればよい。 If the blending amount of the filler is 1 to 10 parts per 100 parts of the non-volatile content of the pressure-sensitive adhesive, a sufficient amount of voids is developed in the pressure-sensitive adhesive layer in order to improve the wearability, and a good balance between wearability and adhesive strength. A pressure-sensitive transfer-type pressure-sensitive adhesive tape can be produced. If the blending amount of the filler is less than 1 part per 100 parts of the non-volatile content of the pressure-sensitive adhesive, the amount of voids necessary for improving the peelability of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be obtained in the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, when the blending amount of the filler exceeds 10 parts per 100 parts of the non-volatile content of the adhesive, the amount of voids in the adhesive layer is large, and the adhesive layer is physically improved even with a large amount of filler. However, since the compounding amount of the filler in the adhesive layer is large, the adhesive strength of the adhesive layer is significantly reduced. In order to obtain a pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape having a good balance between the adhesive layer adhesiveness and adhesive force, the blending amount of the filler may be 1 to 10 parts per 100 parts of the nonvolatile content of the adhesive, Particularly preferably, it may be 4 to 8 parts.
フィラーの材質に関しては、アクリル樹脂製とメラミン樹脂製のフィラーが粘着層中にボイドを発現させることに効果があった。なお、粘着層中のボイドの発現には、アクリル樹脂製のなかでも、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレートなどのアクリル樹脂からなる反応性のない架橋アクリル粒子が特に好ましい。また、メラミン樹脂製では、ベンゾグアミンが添加されたものでもよい。なお、本発明では反応性のない架橋アクリル粒子を実施例で使用し、使用した架橋アクリル粒子は電子顕微鏡にて球状であることを確認した。 For the material of the filler, it was effective to acrylic resin and a melamine resin filler to express voids in the adhesive layer. In order to develop voids in the adhesive layer, non-reactive crosslinked acrylic particles made of acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polymethyl acrylate are particularly preferable among acrylic resins. Moreover, in the product made from a melamine resin, the thing to which benzoguanamine was added may be used. In the present invention, non-reactive crosslinked acrylic particles were used in the examples, and it was confirmed that the used crosslinked acrylic particles were spherical with an electron microscope.
これらフィラーについては、上述した形状や大きさの条件を満たす範囲内で用いられるのであれば、単独で用いられてもよく、また２種以上が併用されてもよい。 These fillers may be used alone or in combination of two or more as long as they are used within the range satisfying the above-described shape and size conditions.
フィラーには球状、針状、板状、燐片状など様々な形状があるが、球状が最も粘着層中にボイドを発現させることができた。 The filler has various shapes such as a spherical shape, a needle shape, a plate shape, and a flake shape, but the spherical shape was the most capable of expressing a void in the adhesive layer.
本発明の感圧転写型粘着テープの粘着層の厚さは、８〜４０μｍであれば良く、好ましくは１０〜３０μｍがよい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be 8 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.
本発明の感圧転写型粘着テープにて用いられる基材テープについては、ポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタート、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムや、３０〜６０ｇ／ｍ２程度のグラシン紙などの薄葉紙を用いることができる。基材の厚さは３〜５０μｍ程度が好ましいが、この限りではない。また、基材テープには剥離処理が施されており、シリコン樹脂やフッ素樹脂などで剥離層が形成されており、前記剥離層には微粒子などの添加剤を混合してもよい。 Regarding the base tape used in the pressure-sensitive transfer type adhesive tape of the present invention, plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polypropylene, glassine paper of about 30-60 g / m 2, etc. Thin paper can be used. The thickness of the substrate is preferably about 3 to 50 μm, but is not limited thereto. Further, the base tape is subjected to a peeling treatment, and a peeling layer is formed of silicon resin or fluororesin, and additives such as fine particles may be mixed in the peeling layer.
本発明の感圧転写型粘着テープの粘着層を構成する粘着剤は、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、オレフィン系、シリコン系などの一般的な粘着剤を用いることができる。実施例では、汎用性、価格、種類の多さなどから、アクリル系粘着剤を用いた。また、前記粘着層には粘着剤とともに粘着付与剤を配合してもよい。 As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive transfer type pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, general pressure-sensitive adhesives such as acrylic, rubber-based, urethane-based, olefin-based, and silicon-based adhesives can be used. In the examples, an acrylic pressure-sensitive adhesive was used because of its versatility, price, and variety. Moreover, you may mix | blend a tackifier with the adhesive in the said adhesion layer.
粘着付与剤には、ロジン、ロジン誘導体、レジン、レジン誘導体、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロン系樹脂などが使用できる。実施例では、アクリル系粘着剤と相溶性がよく、高い粘着力を得られるレジン、テルペンフェノール樹脂を用いた。 As the tackifier, rosin, rosin derivative, resin, resin derivative, terpene resin, petroleum resin, coumarone resin and the like can be used. In Examples, a resin and a terpene phenol resin, which have good compatibility with an acrylic pressure-sensitive adhesive and can obtain high adhesive strength, were used.
硬化剤にはアクリル系モノマー間を架橋させることにより、粘着層の保持力を向上させる効果があり、エポキシ系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、メラミン系硬化剤などが使用できる。実施例ではエポキシ系硬化剤を用いた。 The curing agent has an effect of improving the holding power of the adhesive layer by crosslinking between acrylic monomers, and an epoxy curing agent, an isocyanate curing agent, a melamine curing agent, and the like can be used. In the examples, an epoxy curing agent was used.
着色剤は、一般的な着色剤が使用可能であり、無機顔料や有機顔料などを用いることができる。無機顔料としては、カーボンブラック、アイボリーブラック、コバルトブルー、チタンイエロー、酸化チタン、黄鉛、酸化鉄などがあげられる。有機顔料としては、アゾ顔料系、フタロシアニン顔料系、レーキ顔料系、ジオキサジン顔料系などがあげられる。また、染料、金粉やアルミニウム粉などを用いることもできる。 As the colorant, a general colorant can be used, and an inorganic pigment, an organic pigment, or the like can be used. Examples of inorganic pigments include carbon black, ivory black, cobalt blue, titanium yellow, titanium oxide, chrome lead, and iron oxide. Examples of organic pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, lake pigments, and dioxazine pigments. Moreover, dye, gold powder, aluminum powder, etc. can also be used.
ここで、粘着剤、粘着付与剤、硬化剤、着色剤を含めた粘着層塗工液としては、粘着層塗工液の重量に対して固形分比が１０〜５０重量％となることが好ましく、特に２５〜４５重量％となることがより好ましい。 Here, the pressure-sensitive adhesive layer coating solution including a pressure-sensitive adhesive, a tackifier, a curing agent, and a colorant preferably has a solid content ratio of 10 to 50% by weight with respect to the weight of the pressure-sensitive adhesive layer coating solution. In particular, it is more preferably 25 to 45% by weight.
以下、実施例によって本発明をより具体的に示すが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
粘着層塗工液１は、粘着剤、粘着付与剤、硬化剤として次のような重量部となるように配合し、溶媒としてトルエンを用いて攪拌機で均一に混合して作製した。粘着剤として、アクリル系粘着剤「ＳＫダイン１６０４Ｎ」（綜研化学株式会社製）を用い、粘着剤の不揮発分１００部あたり、粘着付与剤としてテルペンフェノール樹脂（「ＹＳポリスターＧ１５０」（ヤスハラケミカル株式会社製）を２０部、硬化剤としてエポキシ系硬化剤「Ｅ−ＡＸ」（綜研化学株式会社製）を０．７部となるように調整した。
The pressure-sensitive adhesive
前記粘着層塗工液１に、アクリル樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径１６μｍの「ＭＴＲ−１６Ｈ」（綜研化学株式会社製）を４．０部配合させ、基材として剥離処理された厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを用いて、その剥離処理した剥離面にリバースロールコーターで塗工して、加熱乾燥させて、粘着層の厚さが２３μｍになるように実施例１の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
The adhesive
前記粘着層塗工液１に、アクリル樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径１６μｍの「ＭＴＲ−１６Ｈ」を１．０部配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２０μｍになるように実施例２の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
The adhesive
前記粘着層塗工液１に、アクリル樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径９μｍの「ＭＲ−１０Ｇ」（綜研化学株式会社製）を６．０部配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが１８μｍになるように実施例３の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
In the adhesive
前記粘着層塗工液１に、アクリル樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径１６μｍの「ＭＴＲ−１６Ｈ」を９．０部配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２５μｍになるように実施例４の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
The adhesive
前記粘着層塗工液１に、メラミン樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径１２μｍの「エポスターＬ１５」（日本触媒株式会社製）を６．０部配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２２μｍになるように実施例５の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
In the adhesive
粘着層塗工液２は、粘着剤として、アクリル系粘着剤「ＳＫダイン１７９５」（綜研化学株式会社製）を用い、粘着剤の不揮発分１００部あたり、硬化剤としてイソシアネート系硬化剤「Ｌ−４５」（綜研化学株式会社製）を５．５部となるように調整した。前記粘着層塗工液２に、メラミン樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径１２μｍの「エポスターＬ１５」（日本触媒株式会社製）を６．０部配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２２μｍになるように実施例６の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
The adhesive
前記粘着層塗工液１に、添加するフィラーをともにアクリル樹脂からなる球状フィラーで、平均粒子径９μｍの「ＭＲ−１０Ｇ」を１．０部と平均粒子径１６μｍの「ＭＴＲ−１６Ｈ」を２．０部とを２種類混合して配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２３μｍになるように実施例７の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
The adhesive
前記粘着層塗工液１に、添加するフィラーをともにアクリル樹脂からなる球状フィラーで、平均粒子径１６μｍの「ＭＴＲ−１６Ｈ」を０．４部と平均粒子径２０μｍの「ＭＲ−２０Ｇ」を０．７部とを２種類混合して配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２２μｍになるように実施例８の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
The adhesive
（比較例１）
前記粘着層塗工液１を、フィラーを配合させずに、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが２０μｍになるように比較例１の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
(Comparative Example 1)
The adhesive layer of Comparative Example 1 was formed so that the adhesive layer had a thickness of 20 μm in the same manner as in Example 1 except that the adhesive
（比較例２〜６）
前記粘着層塗工液１を、アクリル樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径１６μｍの「ＭＴＲ−１６Ｈ」を表２に記載の重量部で配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが表２に記載の厚さになるように比較例２〜６の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
(Comparative Examples 2-6)
The adhesive
（比較例７〜９）
前記粘着層塗工液１に、アクリル樹脂からなる球状フィラーとして、平均粒子径９μｍの「ＭＲ−１０Ｇ」を表２に記載の重量部で配合させ、その他は実施例１と同様にして、粘着層の厚さが表２に記載の厚さになるように比較例７〜９の粘着層を形成した。この粘着層をテープ幅１０ｍｍに裁断してコアに巻いてロール状のテープを作製した。
(Comparative Examples 7-9)
In the adhesive
上記実施例および比較例にて作製した粘着層において、粘着層中のボイドの発現の有無は光学顕微鏡で観察して調べた。粘着層中にボイドが発現している場合は○、粘着層中にボイドが発現していない場合は×とした。 In the adhesive layers prepared in the above Examples and Comparative Examples, the presence or absence of the occurrence of voids in the adhesive layer was examined by observation with an optical microscope. In the case where voids were expressed in the adhesive layer, it was marked as ◯, and in the case where voids were not expressed in the adhesive layer, it was marked as x.
粘着層ののり切れ性は、上記実施例および比較例にて作製したロール状のテープを塗膜転写具（ユニオンケミカー株式会社製「グルーラＬ」）に装填して、被転写体に粘着層を押圧転写させた後、塗膜転写具を真上に持ち上げた時に、粘着層が被転写体から切断するまでに要した距離を測定して評価した。粘着層が切断した距離が５０ｍｍ以下の場合は○、５０ｍｍより長い場合は×とした。 The adhesive layer can be peeled off by loading the roll-shaped tape prepared in the above-mentioned Examples and Comparative Examples into a coating film transfer tool (“Gunular L” manufactured by Union Chemica Co., Ltd.). After the film was pressed and transferred, when the coating film transfer tool was lifted right above, the distance required for the adhesive layer to be cut from the transfer target was measured and evaluated. In the case where the distance that the adhesive layer was cut was 50 mm or less, the mark was ◯.
粘着層の粘着力は、ＪＩＳＺ０２３７に基づいて測定した。 The adhesive strength of the adhesive layer was measured based on JISZ0237.
実施例および比較例の実使用における粘着力については、紙破壊によって調べた。紙破壊は、上記実施例および比較例にて作製したロール状のテープを塗膜転写具（ユニオンケミカー株式会社製「グルーラＬ」）に装填して、上質紙に粘着層を転写させ、粘着層の上に上質紙を重ねて上質紙同士を貼り合わせ、２４時間室温で放置後、上質紙同士を引き剥がしたときの上質紙の状態で評価した。上質紙が材破した場合は○、材破しなかった場合は×とした。 The adhesive strength in actual use of the examples and comparative examples was examined by breaking paper. For paper breakage, the roll-shaped tape produced in the above-mentioned examples and comparative examples is loaded into a coating film transfer tool (“Gunla L” manufactured by Union Chemika Co., Ltd.), and the adhesive layer is transferred to the high-quality paper. The high quality papers were stacked on top of each other, and the high quality papers were bonded together. After standing at room temperature for 24 hours, the quality papers were evaluated as they were peeled apart. When the quality paper broke, it was marked as ◯, and when it was not broken, it was marked as x.
以上の内容を表１および表２にまとめて記載した。表の数値は、粘着剤は不揮発分の重量部であり、粘着付与剤、硬化剤、フィラーの配合量は、粘着剤の不揮発分１００部あたりの重量部である。なお、粘着剤Ａは「ＳＫダイン１６０４Ｎ」（綜研化学株式会社製）であり、粘着剤Ｂは「ＳＫダイン１７９５」（綜研化学株式会社製）であり、硬化剤Ａは「Ｅ−ＡＸ」 （綜研化学株式会社製）であり、硬化剤Ｂは「Ｌ−４５」（綜研化学株式会社製）である。フィラーは上記までに記載の通りである。 The above contents are summarized in Tables 1 and 2. As for the numerical value of a table | surface, an adhesive is a weight part of non volatile matter, and the compounding quantity of a tackifier, a hardening | curing agent, and a filler is a weight part per 100 parts of non volatile matters of a pressure sensitive adhesive. The adhesive A is “SK Dyne 1604N” (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the adhesive B is “SK Dyne 1795” (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and the curing agent A is “E-AX” ( Sokenken Chemical Co., Ltd.) and curing agent B is “L-45” (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.). The filler is as described above.
１ 粘着部分
２ その他
３ ボイド
４ 無定形のボイド
1
Claims (1)
粘着層は、粘着層塗工液を塗工して乾燥させることで形成され、粘着層塗工液は少なくとも、粘着剤と、フィラーと、溶媒からなり、フィラーはアクリル樹脂またはメラミン樹脂からなる球状であり、
前記粘着層の厚みとフィラーの平均粒子径の比が１：１〜２：１の範囲にあり、さらにその範囲内にあるフィラーの配合量が粘着剤の不揮発分１００部あたり１〜１０部であり、粘着層中にボイドを含有していることを特徴とする感圧転写型粘着テープ。 An adhesive layer is formed on a peelable substrate, cut to a fixed tape width, wound around a core, taped into a film transfer tool, and peeled off from the substrate with pressure to adhere In pressure-sensitive transfer type adhesive tape to transfer the layer,
The adhesive layer is formed by applying and drying an adhesive layer coating solution. The adhesive layer coating solution is composed of at least an adhesive, a filler, and a solvent, and the filler is a spherical shape composed of an acrylic resin or a melamine resin. And
The ratio of the thickness of the adhesive layer to the average particle diameter of the filler is in the range of 1: 1 to 2: 1, and the blending amount of the filler in the range is 1 to 10 parts per 100 parts of the nonvolatile content of the adhesive. Ah is, a pressure-sensitive transfer type adhesive tape characterized that you have to contain voids in the adhesive layer.
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