JP5252764B2 - Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same - Google Patents

Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP5252764B2
JP5252764B2 JP2003062663A JP2003062663A JP5252764B2 JP 5252764 B2 JP5252764 B2 JP 5252764B2 JP 2003062663 A JP2003062663 A JP 2003062663A JP 2003062663 A JP2003062663 A JP 2003062663A JP 5252764 B2 JP5252764 B2 JP 5252764B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
water
meth
dispersed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003062663A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2004269699A (en
Inventor
俊貴 高橋
研一 岡田
友也 内藤
昭 平尾
美佳 金丸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2003062663A priority Critical patent/JP5252764B2/en
Publication of JP2004269699A publication Critical patent/JP2004269699A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5252764B2 publication Critical patent/JP5252764B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Description

本発明は、剥離ライナー上に直接塗工しても、はじきがなく、平滑な塗工面を有する粘着剤層を形成することが可能な水分散型粘着剤組成物、および該水分散型粘着剤組成物を用いた粘着製品、並びに前記粘着製品の製造方法に関する。  The present invention relates to a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having no smooth surface even when directly coated on a release liner, and the water-dispersed pressure-sensitive adhesive. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive product using the composition, and a method for producing the pressure-sensitive adhesive product.

従来、粘着剤としては、主として溶剤型の粘着剤が用いられてきた。しかし、溶剤型粘着剤は、有機溶剤中で合成したり、あるいは有機溶剤に溶解して、有機溶剤を含んだ状態で塗工されているため、塗工時の有機溶剤の揮発が環境的に問題があり、近年、地球環境保護の観点などから、水媒体中に粘着剤粒子を分散ないし乳化させた水分散型の粘着剤への転換が図られている。  Conventionally, a solvent-type pressure-sensitive adhesive has been mainly used as the pressure-sensitive adhesive. However, solvent-based adhesives are synthesized in organic solvents or dissolved in organic solvents and applied in a state containing organic solvents, so the volatilization of organic solvents during coating is environmentally In recent years, from the viewpoint of protecting the global environment, conversion to water-dispersed adhesives in which adhesive particles are dispersed or emulsified in an aqueous medium has been attempted.

このような水分散型粘着剤を用いた粘着製品は、例えば、水分散型粘着剤組成物を、剥離ライナー上に、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター、ファウンテンダイコーターなどにより塗工して、乾燥させて、粘着剤層を形成することにより製造されている。しかし、この剥離ライナーへの塗工の際、粘着剤のはじきなどの問題があり、従来、その問題を解決するために、水分散型粘着剤組成物中に増粘剤を配合して、粘着剤の粘度を増加させる方法が主として用いられている。このような増粘剤としては、一般的には、アクリル系ポリマーやポリウレタン系ポリマーなど、多くのものが知られている。  An adhesive product using such a water-dispersed pressure-sensitive adhesive is, for example, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition coated on a release liner with a comma coater, lip coater, die coater, fountain die coater, etc. It is manufactured by drying to form an adhesive layer. However, when applying to this release liner, there are problems such as repelling of the pressure-sensitive adhesive. Conventionally, in order to solve the problem, a thickener is blended in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. A method of increasing the viscosity of the agent is mainly used. As such a thickener, many things, such as an acrylic polymer and a polyurethane polymer, are generally known.

しかしながら、増粘剤の種類によっては、高速に塗工する際にかかるような高速せん断速度でせん断を行った後の低速せん断速度での粘度が、高速せん断速度でのせん断前の粘度にまで直ちに回復せず、低い粘度となることがある。このような場合、図１に示されるように、塗工直後から塗工端部ではじきがみられ、平滑な塗工面を有する粘着剤層を得ることができなくなる。  However, depending on the type of thickener, the viscosity at the low shear rate after shearing at a high shear rate, such as that required for high-speed coating, is immediately increased to the viscosity before shearing at the high shear rate. It may not recover and may have a low viscosity. In such a case, as shown in FIG. 1, repellency is observed at the coating end immediately after coating, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth coating surface cannot be obtained.

図１は、従来の粘着剤組成物を、剥離ライナーの剥離面上に塗工して乾燥又は効果させた際の状態を示す概略断面図である。図１において、１は粘着剤層、２は剥離ライナー、３は粘着剤層１の端部（塗工端部）、４は粘着剤層１の中央部、Ｌ3は粘着剤層１の端部３の厚み、Ｌ4は粘着剤層１の中央部４の厚みである。図１では、粘着剤層１の端部３の厚みＬ3が、中央部４の厚みＬ4よりも、かなり大きくなっており、粘着剤層１の端部３で、はじきが見られていることが確認される。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a conventional pressure-sensitive adhesive composition is coated on a release surface of a release liner and dried or effected. In Figure 1, 1 is a pressure-sensitive adhesive layer, the second release liner, 3 the end of the adhesive layer 1 (Nurikotan unit), a central portion, L 3 is an end of the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the pressure-sensitive adhesive layer 1 4 The thickness of the part 3, L 4 is the thickness of the central part 4 of the pressure-sensitive adhesive layer 1. In FIG. 1, the thickness L 3 of the end portion 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 1 is considerably larger than the thickness L 4 of the central portion 4, and repelling is observed at the end portion 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 1. That is confirmed.

なお、前述のように、高速に塗工することにより、生産性などを向上させることができるため、粘着剤組成物を高速で基材に塗工する方法が各種開示されており、例えば、主に、高速せん断時の粘度を特徴にした方法が種々提案されている（特許文献１〜特許文献４参照）。  As described above, since productivity and the like can be improved by applying at high speed, various methods for applying the adhesive composition to the substrate at high speed have been disclosed. Various methods characterized by the viscosity during high-speed shearing have been proposed (see Patent Documents 1 to 4).

特開平３−２２７３８７号公報  JP-A-3-227387 特開平５−６８９２８号公報  Japanese Patent Laid-Open No. 5-692828 特開平８−２１８０４７号公報  JP-A-8-218047 特開２００１−１８１５９０号公報  JP 2001-181590 A

発明が解決しようとする課題Problems to be solved by the invention

しかし、前述のような、高速せん断時の粘度を特徴にする方法では、上記のように剥離ライナーなどへの基材に塗工する場合に、高速せん断処理から解放された直後の低速せん断速度での粘度が低すぎる場合に、はじき、特に塗工端部からのはじきの問題が生じる。  However, in the method characterized by the viscosity at the time of high-speed shearing as described above, when the substrate is coated on the release liner as described above, at a low shear rate immediately after being released from the high-speed shearing treatment. If the viscosity of the film is too low, the problem of repelling, particularly repelling from the coating end, arises.

従って、本発明の目的は、剥離ライナー上に直接塗工しても、はじきを低減又は防止して、平滑な塗工面を有する粘着剤層を形成することが可能な水分散型粘着剤組成物、および該水分散型粘着剤組成物を用いた粘着製品、並びに前記粘着製品の製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに、気泡の混入を低減又は防止して、優れた外観性を有する粘着剤層を形成することが可能な水分散型粘着剤組成物、および該水分散型粘着剤組成物を用いた粘着製品、並びに前記粘着製品の製造方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth coating surface by reducing or preventing repelling even when directly coated on a release liner. And a pressure-sensitive adhesive product using the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, and a method for producing the pressure-sensitive adhesive product.
Another object of the present invention is to provide a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that can further reduce or prevent the mixing of bubbles and form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent appearance, and the water-dispersed pressure-sensitive adhesive. It is in providing the adhesive product using an agent composition, and the manufacturing method of the said adhesive product.

課題を解決するための手段Means for solving the problem

本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結果、一旦、高速せん断処理を行った後の低速せん断処理時の粘度が、特定の粘度になる粘着剤組成物を用いると、剥離ライナー上に直接に高速で塗工しても、はじき、特に塗工端部からのはじきを低減又は防止して、優れた塗工性を発揮することができ、平滑な塗工面を有する粘着剤層を効率よく形成することができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。  As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have used a pressure-sensitive adhesive composition in which the viscosity at the time of low-speed shearing treatment after performing high-speed shearing treatment once becomes a specific viscosity. Even if it is directly applied at high speed, the pressure-sensitive adhesive layer has a smooth coating surface that can reduce or prevent repelling, particularly repelling from the coating end, and exhibit excellent coating properties. It was found that can be formed efficiently. The present invention has been completed based on these findings.

すなわち、本発明は、ベースポリマーが水に分散された水分散型粘着剤に増粘剤を配合することにより得られる水分散型粘着剤組成物であって、前記ベースポリマーが、モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、シリコーン系（メタ）アクリレートモノマー、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルアルキルジアルコキシシラン、ビニルジアルキルアルコキシシラン、（ビニルアルキル）トリアルコキシシラン、（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシラン及び（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランから選択されたシリコーン系モノマーを少なくとも含み、且つ該ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合が５０〜９８重量％であるアクリル系共重合体であり、ベースポリマーを構成する全モノマー成分１００重量部に対して０．１〜５重量部の乳化剤を含むとともに、前記増粘剤がアクリル系エマルション増粘剤であり、前記増粘剤を前記水分散型粘着剤１００重量部に対して０．２０重量部以上含み、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度ηCが、３（Ｐａ・ｓ）以上であることを特徴とする水分散型粘着剤組成物である。 That is, the present invention provides a water-dispersed pressure -sensitive adhesive composition obtained by blending a thickener with a water-dispersed pressure-sensitive adhesive in which a base polymer is dispersed in water , wherein the base polymer is used as a monomer component ( Along with (meth) acrylic acid alkyl esters, silicone-based (meth) acrylate monomers, vinyltrialkoxysilanes, vinylalkyldialkoxysilanes, vinyldialkylalkoxysilanes, (vinylalkyl) trialkoxysilanes, (vinylalkyl) alkyldialkoxysilanes and ( The content of the alkyl (meth) acrylate is 50 to 98% by weight with respect to the total amount of monomer components constituting the base polymer, including at least a silicone-based monomer selected from (vinylalkyl) dialkyl (mono) alkoxysilane. An acrylic copolymer, along with containing 0.1 to 5 parts by weight of the emulsifier relative to the total monomer component 100 parts constituting the base polymer, wherein the thickener is an acrylic emulsion thickener, wherein The thickener was added in an amount of 0.20 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive, and shear was applied for 10 seconds under the conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. Subsequently, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition having a viscosity η C of 3 (Pa · s) or more when measured under conditions of a shear rate: 4 (1 / s) and a temperature: 30 ° C. It is a thing.

前記水分散型粘着剤組成物としては、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度が、２〜１５（Ｐａ・ｓ）であることが好ましい。 The water-dispersed PSA composition, shear rate: 4 (1 / s), temperature: the viscosity when measured at conditions of 30 ° C. is preferably a 2~15 (Pa · s).

本発明は、また、前記水分散型粘着剤組成物による粘着剤層を有することを特徴とする粘着製品である。  The present invention also provides an adhesive product comprising an adhesive layer made of the water-dispersed adhesive composition.

なお、本発明には、前記水分散型粘着剤組成物による粘着剤層を有する粘着製品を製造する方法であって、前記水分散型粘着剤組成物を、剥離ライナー上に直接塗工して粘着剤層を形成する工程を具備することを特徴とする粘着製品の製造方法も含まれる。
なお、本明細書では、上記の発明のほか、ベースポリマーが水に分散された水分散型粘着剤組成物であって、せん断速度：１×１０ 4 （１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度が、３（Ｐａ・ｓ）以上であることを特徴とする水分散型粘着剤組成物についても説明する。 The present invention is a method for producing a pressure-sensitive adhesive product having a pressure-sensitive adhesive layer made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is directly applied onto a release liner. The manufacturing method of the adhesive product characterized by comprising the process of forming an adhesive layer is also contained.
In this specification, in addition to the above-mentioned invention, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition in which a base polymer is dispersed in water, having a shear rate of 1 × 10 4 (1 / s) and a temperature of 30 ° C. After applying shear for 10 seconds under the conditions, the viscosity when measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. is 3 (Pa · s) or more. The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is also described.

［水分散型粘着剤組成物］
本発明の水分散型粘着剤組成物は、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度が３（Ｐａ・ｓ）以上となる物性を有していることを特徴としている。このように、１×１０4（１／ｓ）という高速なせん断速度でせん断処理を行った後に、４（１／ｓ）という低速なせん断速度で測定した際の粘度が、３（Ｐａ・ｓ）以上であると、剥離ライナー上に直接塗工しても（特に、高速で塗工しても）、はじき（特に、塗工端部からのはじき）が低減又は防止されており、平滑な塗工面を有する粘着剤層を形成することができる。従って、優れた塗工性で効率よく、水分散型粘着剤組成物による粘着剤層を有する粘着製品を製造することができる。[Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition]
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention was subjected to shearing for 10 seconds under conditions of a shear rate of 1 × 10 4 (1 / s) and a temperature of 30 ° C., followed by a shear rate of 4 (1 / s ), Having a physical property of a viscosity of 3 (Pa · s) or more when measured at a temperature of 30 ° C. Thus, after carrying out a shearing process at a high shear rate of 1 × 10 4 (1 / s), the viscosity when measured at a low shear rate of 4 (1 / s) is 3 (Pa · s). ) If it is above, even if it is applied directly on the release liner (especially when applied at high speed), repelling (especially repelling from the coating end) is reduced or prevented, and smooth An adhesive layer having a coated surface can be formed. Therefore, an adhesive product having an adhesive layer made of a water-dispersed adhesive composition can be efficiently produced with excellent coating properties.

このように、剥離ライナー上に直接塗工することにより、転写型塗工よりも、塗工時の気泡の混入を低減又は防止することができ、優れた外観性を有する粘着剤層を形成することができる。そのため、優れた生産性で粘着製品を製造することができる。  In this way, by directly coating on the release liner, it is possible to reduce or prevent the mixing of bubbles during coating rather than transfer-type coating, and to form an adhesive layer having excellent appearance. be able to. Therefore, an adhesive product can be manufactured with excellent productivity.

本発明の水分散型粘着剤組成物では、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（「ηC」と称する場合がある）としては、３（Ｐａ・ｓ）以上であれば特に制限されないが、例えば、３〜１５（Ｐａ・ｓ）の範囲から選択することができ、好ましくは４（Ｐａ・ｓ）以上［例えば、４〜１０（Ｐａ・ｓ）］である。ηCが３（Ｐａ・ｓ）未満であると、剥離ライナー上に水分散型粘着剤組成物を直接塗工した際に、はじきが生じやすくなる傾向がある。In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, shear was applied for 10 seconds under the conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C., followed by shear rate: 4 (1 / s ), The viscosity (sometimes referred to as “η C ”) when measured at a temperature of 30 ° C. is not particularly limited as long as it is 3 (Pa · s) or more. It can select from the range of s), Preferably it is 4 (Pa * s) or more [for example, 4-10 (Pa * s)]. When η C is less than 3 (Pa · s), when the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is directly applied onto the release liner, there is a tendency that repelling tends to occur.

また、本発明では、水分散型粘着剤組成物としては、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（「ηA」と称する場合がある）が、２〜１５（Ｐａ・ｓ）［好ましくは２．５〜１０（Ｐａ・ｓ）］である物性を有していることが好ましい。ηAが２（Ｐａ・ｓ）未満であると、粘度が低すぎて、安定した塗工が困難になる場合があり、一方、１５（Ｐａ・ｓ）を超えると、粘度が高すぎて、塗工部への水分散型粘着剤組成物の供給等に問題が生じる場合がある。In the present invention, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition has a viscosity (may be referred to as “η A ”) measured under conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. 2 to 15 (Pa · s) [preferably 2.5 to 10 (Pa · s)]. If η A is less than 2 (Pa · s), the viscosity is too low and stable coating may be difficult. On the other hand, if it exceeds 15 (Pa · s), the viscosity is too high, There may be a problem in the supply of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to the coating part.

なお、ηAは、通常、ηCの測定前に測定する。すなわち、ηAは、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加える前に測定することができる。従って、本発明では、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で粘度を測定して、ηAを求め、その後、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加え、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で粘度を測定して、ηCを求めることができる。Note that η A is usually measured before η C is measured. That is, η A can be measured before applying shear for 10 seconds under conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. Accordingly, in the present invention, the viscosity is measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. to determine η A , and then the shear rate: 1 × 10 4 (1 / s), temperature : Shear was applied for 10 seconds under the condition of 30 ° C., and then the viscosity was measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. to obtain η C.

ηAとηCとの比としては、特に制限されず、ηA、ηCが、それぞれ、前記範囲を有していればよい。なお、ηC／ηAとしては、例えば、０．８以上（例えば、０．８〜１．５、好ましくは０．９〜１．２、さらに好ましくは１〜１．１５）であることが望ましい。このように、ηC／ηAが０．８以上であると、高速せん断処理前と、高速せん断処理後との粘度変化が小さく、粘度回復性が良好であるといえる。従って、水分散型粘着剤組成物は、高速での塗工時に高速せん断がかかっても、高速せん断前の粘度と同等の粘度にすばやく回復することができる。The ratio of η A and η C is not particularly limited as long as η A and η C each have the above range. In addition, as (eta) C / (eta) A, it is 0.8 or more (for example, 0.8-1.5, Preferably it is 0.9-1.2, More preferably, it is 1-1.15). desirable. As described above, when η C / η A is 0.8 or more, it can be said that the viscosity change between the high-speed shear treatment and the high-speed shear treatment is small and the viscosity recovery property is good. Accordingly, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can quickly recover to a viscosity equivalent to the viscosity before high-speed shearing even when high-speed shearing is applied during high-speed coating.

このような水分散型粘着剤組成物としては、ベースポリマーが水に分散された形態を有している。前記ベースポリマーとしては、必要に応じて乳化剤や分散剤などを適宜用いることにより、水に分散可能なポリマーであれば特に制限されず、例えば、アクリル系重合体、ゴム成分（天然ゴムや、合成ゴムなど）などの公知乃至慣用の粘着剤のベースポリマーを用いることができる。ベースポリマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。  Such a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition has a form in which a base polymer is dispersed in water. The base polymer is not particularly limited as long as it is a polymer that can be dispersed in water by appropriately using an emulsifier, a dispersant, or the like, if necessary. For example, an acrylic polymer, a rubber component (natural rubber, synthesis, etc.) A known or commonly used base polymer for pressure-sensitive adhesives such as rubber) can be used. A base polymer can be used individually or in combination of 2 or more types.

（アクリル系重合体）
本発明では、ベースポリマーとしては、アクリル系重合体が好適である。このようなアクリル系重合体としては、モノマー主成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられていることが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキル（直鎖状又は分岐鎖状のアルキル）エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、目的とする粘着性などに応じて適宜選択することができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。(Acrylic polymer)
In the present invention, an acrylic polymer is suitable as the base polymer. As such an acrylic polymer, (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably used as a monomer main component. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, (meth ) Decyl acrylate, Isodecyl (meth) acrylate, ( T) undecyl acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, (meta And (meth) acrylic acid C 1-20 alkyl (linear or branched alkyl) esters such as octadecyl acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, and eicosyl (meth) acrylate. The (meth) acrylic acid alkyl ester can be appropriately selected according to the intended tackiness and the like. The (meth) acrylic acid alkyl ester can be used alone or in combination of two or more.

本発明では、モノマー主成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）をモノマー成分として用いられていてもよい。例えば、エマルション粒子の安定化、粘着剤層の支持体（基材）への密着性の向上、また被着体への初期接着性の向上などを目的として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを併用することができる。この共重合性モノマーの割合は、特に制限されない。  In the present invention, the other monomer (copolymerizable monomer) copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester is used as a monomer component together with the (meth) acrylic acid alkyl ester as the main monomer component. It may be done. For example, for the purpose of stabilizing emulsion particles, improving the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the support (base material), and improving the initial adhesion to the adherend, together with the (meth) acrylic acid alkyl ester, A copolymerizable monomer can be used in combination. The ratio of this copolymerizable monomer is not particularly limited.

共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸、メタクリル酸）、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート等のカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イコタン酸等の酸無水物基含有モノマー；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の窒素原子含有系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー；ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマーの他、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等のビニル基含有複素環化合物や、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類などが挙げられる。  Examples of copolymerizable monomers include (meth) acrylic acid (acrylic acid, methacrylic acid), itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, and other carboxyl group-containing monomers; maleic anhydride Acid, acid anhydride group-containing monomers such as isotonic anhydride; (meth) acrylic acid alicyclic hydrocarbon esters such as cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate; ) (Meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl acrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; styrene monomers such as styrene; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; acrylic acid 2- Hydroxyethyl, acrylic acid 2 Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxypropyl; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid t -Nitrogen atom-containing monomers such as butylaminoethyl; alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; ethylene, Olefinic monomers such as lopyrene, isoprene, butadiene and isobutylene; vinyl ether monomers such as vinyl ether; halogen atom-containing monomers such as vinyl chloride, N-vinylpyrrolidone, N- (1-methylvinyl) pyrrolidone, N-vinylpyridine N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrimidine, N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrazine, N-vinyl pyrrole, N-vinyl imidazole, N-vinyl oxazole, N-vinyl morpholine, etc. -Vinyl carboxylic acid amides etc. are mentioned.

また、共重合性モノマーとして、例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクルロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素（メタ）アクリレートなどの複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなども用いることができる。  Examples of copolymerizable monomers include maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-phenylmaleimide; N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butyl Itaconimide monomers such as itaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-laurylitaconimide; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl Succinimide monomers such as -6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- ( T) Acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate Phosphoric group-containing monomers; glycol-based acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; (meth) Heterocycles such as tetrahydrofurfuryl acrylate and fluorine (meth) acrylate, and acrylate monomers containing halogen atoms can also be used.

さらにまた、共重合性モノマーとして、シリコーン系モノマーも用いることができる。シリコーン系モノマーには、シリコーン系（メタ）アクリレートモノマーや、シリコーン系ビニルモノマーなどが含まれる。シリコーン系（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−トリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−トリブトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリアルコキシシラン；（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル−メチルジエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−メチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジイソプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−エチルジブトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−プロピルジエトキシシラン等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル−アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロイルオキシアルキル−ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。  Furthermore, silicone monomers can also be used as the copolymerizable monomer. Silicone monomers include silicone (meth) acrylate monomers and silicone vinyl monomers. Examples of the silicone-based (meth) acrylate monomer include (meth) acryloyloxymethyl-trimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-triethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-trimethoxysilane, 2- ( (Meth) acryloyloxyethyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tripropoxysilane, 3 -(Meth) acryloyloxypropyl-triisopropoxysilane, (meth) acryloyloxyalkyl-trialkoxysilane such as 3- (meth) acryloyloxypropyl-tributoxysilane; (meth) acrylo Ruoxymethyl-methyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-methyldiethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-methyldimethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-methyldiethoxysilane, 3- (meth) Acryloyloxypropyl-methyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldipropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldiisopropoxysilane 3- (meth) acryloyloxypropyl-methyldibutoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldie Xysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldipropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldiisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-ethyldibutoxysilane, 3- (meth) (Meth) acryloyloxyalkyl-alkyldialkoxysilanes such as acryloyloxypropyl-propyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-propyldiethoxysilane, and the corresponding (meth) acryloyloxyalkyl-dialkyl (mono) ) Alkoxysilane and the like.

また、シリコーン系ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン等のビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン；ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β−ビニルエチルトリメトキシシラン、β−ビニルエチルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−ビニルプロピルトリブトキシシラン等のビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。  Examples of silicone vinyl monomers include vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, and vinyl corresponding to these. Alkyldialkoxysilane, vinyldialkylalkoxysilane; vinylmethyltrimethoxysilane, vinylmethyltriethoxysilane, β-vinylethyltrimethoxysilane, β-vinylethyltriethoxysilane, γ-vinylpropyltrimethoxysilane, γ-vinyl Vinylalkyltrialkoxy such as propyltriethoxysilane, γ-vinylpropyltripropoxysilane, γ-vinylpropyltriisopropoxysilane, γ-vinylpropyltributoxysilane Other silanes, these correspond and (vinyl) alkyl dialkoxy silanes, and the like (vinyl alkyl) dialkyl (mono) alkoxysilanes.

さらに、共重合性モノマーとしては、水分散型粘着剤組成物のゲル分率や粘度の調整等のために、多官能性モノマーを用いることができる。多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートや、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（モノ又はポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノ又はポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。また、多官能性モノマーとして、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなども用いることができる。  Furthermore, as the copolymerizable monomer, a polyfunctional monomer can be used for adjusting the gel fraction and viscosity of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. Examples of polyfunctional monomers include (mono or poly) ethylene glycol di (meth) acrylate such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. In addition to (mono or poly) alkylene glycol di (meth) acrylate such as (mono) polypropylene glycol di (meth) acrylate such as (meth) acrylate and propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meta) ) Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and divinylbenzene. Moreover, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, etc. can also be used as a polyfunctional monomer.

なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、モノマー成分の主成分として用いられているので、モノマー成分全量に対して５０重量％以上の割合であることが重要であり、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合の上限は、特に制限されず、例えば、モノマー成分全量に対して１００重量％（好ましくは９９重量％、さらに好ましくは９８重量％）であってもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合がモノマー成分全量に対して５０重量％未満であると、良好な剥離力および凝集力を発揮する粘着剤が得られない場合がある。  In addition, since the (meth) acrylic acid alkyl ester is used as the main component of the monomer component, it is important that the proportion is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, based on the total amount of the monomer component. More preferably, it is 70 weight% or more. The upper limit of the content ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is not particularly limited, and may be, for example, 100% by weight (preferably 99% by weight, more preferably 98% by weight) with respect to the total amount of the monomer components. Good. When the content ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester is less than 50% by weight based on the total amount of the monomer components, a pressure-sensitive adhesive that exhibits good peeling force and cohesive force may not be obtained.

一方、共重合性モノマーとしては、モノマー成分全量に対し５０重量％未満（好ましくは４０重量％未満）の範囲で、各モノマー成分の種類に応じて、その使用量を適宜選択できる。  On the other hand, the amount of the copolymerizable monomer can be appropriately selected depending on the type of each monomer component in the range of less than 50% by weight (preferably less than 40% by weight) based on the total amount of the monomer components.

なお、本発明では、アクリル系重合体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー主成分としていれば、単量体の組成やその使用量又は配合割合を適宜選択することができるが、良好な粘着性を発現させるために、得られるアクリル系重合体（アクリル系ポリマー）のガラス転移点が通常−２０℃以下となるように、組成及びその配合割合を適宜決めるのが望ましい。  In the present invention, as the acrylic polymer, if the (meth) acrylic acid alkyl ester is the main monomer component, the composition of the monomer and the amount used or the proportion of the monomer can be appropriately selected. In order to develop an adhesive property, it is desirable to appropriately determine the composition and the blending ratio thereof so that the glass transition point of the obtained acrylic polymer (acrylic polymer) is usually -20 ° C or lower.

本発明の水分散型粘着剤組成物では、ベースポリマーとしてのアクリル系重合体は水分散されて含有されている。従って、アクリル系重合体はエマルションの形態で含有されていてもよい。アクリル系重合体がエマルションの形態で含有されている場合、アクリル系重合体を重合して調製する際に、必要に応じて乳化剤を用いることによりエマルション化してもよく、各種重合方法により調製されたアクリル系重合体を、必要に応じて乳化剤を用いることによりエマルション化してもよい。従って、アクリル系重合体は、前記モノマー成分［例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、必要に応じて用いられる共重合性モノマーなど］を用いて、公知乃至慣用の重合方法を利用して調製することができる。このような各種の重合方法では、例えば、一般的な一括仕込み方法（一括重合方法）、モノマー滴下方法、モノマーエマルション滴下方法などを利用することができる。モノマーなどを滴下する場合は、連続的に滴下してもよく、分割して滴下してもよい。なお、重合温度は、重合開始剤の種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、５〜１００℃の範囲から選択することができる。  In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the acrylic polymer as the base polymer is dispersed in water. Accordingly, the acrylic polymer may be contained in the form of an emulsion. When the acrylic polymer is contained in the form of an emulsion, it may be emulsified by using an emulsifier as necessary when polymerizing the acrylic polymer and prepared by various polymerization methods. You may emulsify an acrylic polymer by using an emulsifier as needed. Accordingly, the acrylic polymer is prepared by using a known or conventional polymerization method using the monomer component [for example, (meth) acrylic acid alkyl ester or a copolymerizable monomer used as necessary]. can do. In such various polymerization methods, for example, a general batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, a monomer emulsion dropping method, and the like can be used. When dropping a monomer or the like, it may be dropped continuously, or may be dropped separately. In addition, superposition | polymerization temperature can be suitably selected according to the kind of polymerization initiator, etc., for example, can be selected from the range of 5-100 degreeC.

アクリル系重合体の調製方法としては、特に、エマルション重合方法（乳化重合方法）が好適である。前記エマルション重合方法としては、公知乃至慣用のエマルション重合方法を採用することができる。  As a method for preparing the acrylic polymer, an emulsion polymerization method (emulsion polymerization method) is particularly suitable. As the emulsion polymerization method, a known or common emulsion polymerization method can be employed.

乳化剤としては、特に制限されず、公知乃至慣用の乳化剤を用いることができる。具体的には、乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などが挙げられる。また、これら（ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などの乳化剤）にプロペニル基やアリルエーテル基等のラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入された形態を有する（又は該形態に相当する）ラジカル重合性の乳化剤を用いることもできる。乳化剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。  The emulsifier is not particularly limited, and a known or common emulsifier can be used. Specifically, examples of the emulsifier include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, poly Anionic emulsifiers such as sodium oxyethylene alkyl sulfosuccinate; nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer. In addition, these (anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer) A radical polymerizable emulsifier having a form in which a radical polymerizable functional group (radical reactive group) such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced into an emulsifier such as a nonionic emulsifier (or the like). It can also be used. An emulsifier can be used individually or in combination of 2 or more types.

乳化剤の使用量は、例えば、全モノマー成分１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．４〜３重量部の範囲で用いることができる。乳化剤の使用量を前記範囲とすることにより、耐水性、接着特性の他、重合安定性や機械的安定性等を良好にすることができる。  The amount of the emulsifier used can be, for example, 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.4 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all monomer components. By making the usage-amount of an emulsifier into the said range, polymerization stability, mechanical stability, etc. can be made favorable other than water resistance and an adhesive characteristic.

なお、乳化剤は、前述のように、アクリル系重合体をエマルジョン重合する際や、他の各種重合方法により予め調製されたアクリル系重合体を水に分させてエマルジョン化する際に用いることができ、また、一部をエマルジョン重合の際に用い、残部を重合後に添加して用いることもできる。  As described above, the emulsifier can be used when emulsion polymerizing an acrylic polymer, or when emulsifying an acrylic polymer prepared in advance by various other polymerization methods into water. Alternatively, a part of the emulsion can be used in the emulsion polymerization and the remainder can be added after the polymerization.

アクリル系重合体を調製する際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、特に制限されず、公知乃至慣用の重合開始剤（例えば、アゾ系開始剤、過硫酸塩系開始剤、過硫酸物系開始剤、レドックス系開始剤など）を用いることができる。具体的には、重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などが挙げられる。なお、重合開始剤は、水溶性の開始剤であってもよく、油溶性の開始剤であってもよい。重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。  In preparing the acrylic polymer, a polymerization initiator can be used. The polymerization initiator is not particularly limited, and a known or conventional polymerization initiator (for example, an azo initiator, a persulfate initiator, a persulfate initiator, a redox initiator, or the like) may be used. it can. Specifically, examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- ( 5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine ) Azo initiators such as dihydrochloride; Persulfate initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; Peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide; Combination of peroxide and reducing agent such as combination of salt and sodium bisulfite, peroxide and sodium ascorbate Such was the redox initiators. The polymerization initiator may be a water-soluble initiator or an oil-soluble initiator. A polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

重合開始剤の使用量は、その種類やモノマー成分の種類などに応じて適宜選択できるが、例えば、全モノマー成分１００重量部に対して、０．０２〜０．５重量部、好ましくは０．０８〜０．３重量部の範囲で用いることができる。重合開始剤の使用量が、全モノマー成分１００重量部に対して０．０２重量部未満であると、重合開始剤としての効果が低下し、一方、０．５重量部を超えると、アクリル系重合体の分子量が低下し、粘着特性が低下する。  Although the usage-amount of a polymerization initiator can be suitably selected according to the kind, the kind of monomer component, etc., for example, 0.02-0.5 weight part with respect to 100 weight part of all the monomer components, Preferably it is 0.8. It can be used in the range of 08 to 0.3 parts by weight. When the amount of the polymerization initiator used is less than 0.02 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomer components, the effect as a polymerization initiator is reduced. The molecular weight of the polymer is lowered and the adhesive properties are lowered.

また、重合には連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることによりアクリル系重合体の分子量を調整することができる。連鎖移動剤としては、公知乃至慣用の連鎖移動剤、例えば、１−ドデカンチオール、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどが例示できる。連鎖移動剤は、その目的や用途などに応じて適宜選択して用いることができ、また、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、通常、全モノマー成分１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部程度である。  Moreover, you may use a chain transfer agent for superposition | polymerization. The molecular weight of the acrylic polymer can be adjusted by using a chain transfer agent. Examples of the chain transfer agent include known or conventional chain transfer agents such as 1-dodecanethiol, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol. The chain transfer agent can be appropriately selected and used according to the purpose and application thereof, and may be used alone or in combination of two or more. The amount of chain transfer agent used is usually about 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all monomer components.

水分散型粘着剤組成物には、必要に応じて、増粘剤、粘着付与剤、架橋剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、老化防止剤、界面活性剤、ｐＨを調整するための塩基（アンモニア水など）や酸などの粘着剤に通常使用される各種添加剤が配合されていてもよい。  For water-dispersed pressure-sensitive adhesive compositions, thickeners, tackifiers, crosslinking agents, release modifiers, plasticizers, softeners, fillers, colorants (pigments, dyes, etc.) and anti-aging are necessary. Various additives usually used in adhesives such as agents, surfactants, bases for adjusting pH (such as aqueous ammonia) and acids may be blended.

増粘剤としては、公知乃至慣用の増粘剤を用いることができる。増粘剤としては、例えば、アクリル系増粘剤、ウレタン系増粘剤、ポリエーテル系増粘剤などが挙げられる。  As the thickener, a known or conventional thickener can be used. Examples of the thickener include acrylic thickeners, urethane thickeners, polyether thickeners, and the like.

また、粘着付与剤としては、公知乃至慣用の粘着付与剤を用いることができる。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂（脂肪族炭化水素系石油樹脂、芳香族炭化水素系石油樹脂、脂環式炭化水素系石油樹脂など）、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂の他、エラストマー類などが挙げられる。  Moreover, as a tackifier, a well-known thru | or usual tackifier can be used. Examples of tackifiers include rosin resins, terpene resins, petroleum resins (aliphatic hydrocarbon petroleum resins, aromatic hydrocarbon petroleum resins, alicyclic hydrocarbon petroleum resins, etc.), phenol resins, In addition to ketone-based resins, polyamide-based resins, and epoxy-based resins, elastomers and the like can be given.

このように、水分散型粘着剤組成物は、ベースポリマー（特に、アクリル系重合体）を水に分散された形態で含有している。すなわち、ベースポリマー（特に、アクリル系重合体）をエマルション化した形態で用いている。水分散型粘着剤組成物中におけるベースポリマーのエマルション粒子としては、機械的安定性や塗布性などが良好であれば、その平均粒子径は特に制限されない。前記ベースポリマーのエマルション粒子の平均粒子径としては、例えば、０．１〜３μｍ、好ましくは０．２〜１μｍ程度であることが望ましい。なお、ベースポリマーのエマルション粒子の平均粒子径が、０．１μｍより小さい場合は、水分散型粘着剤組成物の粘度が上昇し、一方、３μｍより大きい場合は、エマルション粒子間の融着性が低下して、凝集力が低下する場合がある。  As described above, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition contains a base polymer (particularly an acrylic polymer) in a form dispersed in water. That is, the base polymer (particularly acrylic polymer) is used in an emulsified form. The average particle diameter of the emulsion particles of the base polymer in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as the mechanical stability and the coating property are good. The average particle diameter of the emulsion particles of the base polymer is, for example, about 0.1 to 3 μm, preferably about 0.2 to 1 μm. In addition, when the average particle diameter of the emulsion particles of the base polymer is smaller than 0.1 μm, the viscosity of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is increased. On the other hand, when the average particle diameter is larger than 3 μm, the meltability between the emulsion particles is increased. In some cases, the cohesive force decreases.

また、水分散型粘着剤組成物の固形分濃度は、特に制限されず、例えば、塗工後の乾燥時間を短縮するためには、５０重量％以上とすることが好ましい。  Moreover, the solid content concentration of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, in order to shorten the drying time after coating, it is preferably 50% by weight or more.

本発明の水分散型粘着剤組成物は、前述のような構成を有しているので、平滑な塗工面を有する粘着剤層を形成することができる。特に、水分散型粘着剤組成物は、高速な塗工直後であっても適度な粘度を有しているので、剥離ライナー上に直接塗工しても、はじき（特に、端部からのはじき）を低減又は防止することができる。すなわち、剥離ライナー上に直接に高速で塗工して粘着剤層を形成しても、乾燥又は硬化により形成される粘着剤層の表面を、平滑にすることができる。従って、本発明の水分散型粘着剤組成物は、粘着製品における粘着剤層を形成するための水分散型粘着剤として有用である。  Since the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above-described configuration, a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth coated surface can be formed. In particular, since the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate viscosity even immediately after high-speed coating, even if it is applied directly onto the release liner, it will repel (especially from the edge). ) Can be reduced or prevented. That is, even if the pressure-sensitive adhesive layer is formed directly on the release liner at a high speed, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed by drying or curing can be smoothed. Therefore, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is useful as a water-dispersed pressure-sensitive adhesive for forming a pressure-sensitive adhesive layer in a pressure-sensitive adhesive product.

［粘着製品］
本発明の粘着製品には、例えば、粘着テープ、粘着シート、粘着フィルム、粘着ラベル等が含まれる。粘着製品は、前記水分散型粘着剤組成物による粘着剤層を有している。水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層は、基材（支持体）の少なくとも片面（片面又は両面）に形成されていてもよく、また、基材を有しておらず、剥離ライナー（剥離フィルム）上に形成されていてもよい。すなわち、粘着製品は、上記の水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えていれば、基材を有する粘着製品であってもよく、基材を有しない粘着製品であってもよい。なお、粘着製品が基材を有する場合、粘着剤層は剥離ライナーにより保護されていてもよく、基材の背面に形成された剥離面により保護されていてもよい。[Adhesive products]
Examples of the pressure-sensitive adhesive product of the present invention include a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive film, and a pressure-sensitive adhesive label. The pressure-sensitive adhesive product has a pressure-sensitive adhesive layer made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive layer comprising the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition may be formed on at least one side (one side or both sides) of the base material (support), and does not have a base material, and has a release liner ( It may be formed on a release film). That is, the pressure-sensitive adhesive product may be a pressure-sensitive adhesive product having a base material or a pressure-sensitive adhesive product not having a base material as long as it has a pressure-sensitive adhesive layer made of the above water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. . In addition, when an adhesive product has a base material, the adhesive layer may be protected by the release liner, and may be protected by the release surface formed on the back surface of the base material.

なお、粘着製品としての粘着テープは、粘着剤層が基材の背面に形成された剥離面により保護した状態でロール状に巻き取られた巻回体の形態を有していてもよく、剥離ライナーで粘着剤層を保護した状態でロール状に巻き取られた巻回体の形態を有していてもよい。  The pressure-sensitive adhesive tape as the pressure-sensitive adhesive product may have a form of a wound body wound up in a roll shape with the pressure-sensitive adhesive layer protected by a peeling surface formed on the back surface of the substrate. You may have the form of the wound body wound up by roll shape in the state which protected the adhesive layer with the liner.

粘着製品における粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１ｍｍを超える厚さであってもよいが、５００μｍ以下（好ましくは３〜３００μｍ、さらに好ましくは５〜２００μｍ）であることが望ましい。  The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive product is not particularly limited, and may be, for example, a thickness exceeding 1 mm, but may be 500 μm or less (preferably 3 to 300 μm, more preferably 5 to 200 μm). desirable.

（粘着製品の製造方法）
粘着製品の製造方法としては、特に制限されない。例えば、粘着剤層の形成方法としては、通常用いられる塗工方法を採用することができる。具体的には、粘着剤層を形成する際の塗工方法としては、例えば、コンマコーター、ファウンテンダイコーター、リップコーター、クローズドエッジダイコーターなどの各種コーターを利用することができる。特に、本発明では、水分散型粘着剤組成物は、前述のように、高速の塗工直後であっても適度な粘度を有しているので、剥離ライナー上に直接に高速で塗工して、粘着剤層を形成することが好ましい。剥離ライナー上（もちろん、剥離ライナーの剥離面上）に水分散型粘着剤組成物を直接塗工することにより、外観性の良い、すなわち、層内部に気泡の混入の少ない粘着剤層を効率よく得ることができる。(Production method for adhesive products)
The method for producing the adhesive product is not particularly limited. For example, as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, a commonly used coating method can be employed. Specifically, as a coating method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, various coaters such as a comma coater, a fountain die coater, a lip coater, and a closed edge die coater can be used. In particular, in the present invention, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate viscosity even immediately after high-speed coating, as described above, so that it can be applied directly on the release liner at high speed. Thus, it is preferable to form an adhesive layer. By applying the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition directly on the release liner (of course, on the release surface of the release liner), it is possible to efficiently produce a pressure-sensitive adhesive layer with good appearance, that is, with less air bubbles inside the layer. Can be obtained.

従って、本発明の粘着製品を製造する方法としては、前記水分散型粘着剤組成物を、剥離ライナー上に直接塗工して粘着剤層を形成する工程を具備する方法を好適に採用することができる。具体的には、粘着製品が基材を有していない場合、例えば、下記の工程（１ａ）および（１ｂ）
（１ａ）両面が剥離面となっている剥離ライナーにおける一方の剥離面上に、水分散型粘着剤組成物を直接塗工して、粘着剤層を形成する工程
（１ｂ）さらに、剥離ライナーにおける他方の（背面側の）剥離面を前記粘着剤層に重ね合わせる工程
を具備する方法や、下記の工程（２ａ）および（２ｂ）
（２ａ）片面が剥離面となっている剥離ライナーにおける剥離面上に、水分散型粘着剤組成物を直接塗工して、粘着剤層を形成する工程
（２ｂ）さらに、該粘着剤層上に他の剥離ライナーを重ね合わせる工程
を具備する方法などが挙げられる。Therefore, as a method for producing the pressure-sensitive adhesive product of the present invention, a method comprising a step of forming the pressure-sensitive adhesive layer by directly coating the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on a release liner is preferably employed. Can do. Specifically, when the pressure-sensitive adhesive product does not have a substrate, for example, the following steps (1a) and (1b)
(1a) A step of directly applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on one release surface of a release liner whose both surfaces are release surfaces to form an adhesive layer. (1b) Further, in the release liner A method comprising a step of superposing the other (back side) release surface on the pressure-sensitive adhesive layer, and the following steps (2a) and (2b)
(2a) A step of directly applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on the release surface of the release liner whose one side is a release surface to form a pressure-sensitive adhesive layer. (2b) Further, on the pressure-sensitive adhesive layer And a method including a step of superimposing another release liner.

また、粘着製品が基材を有しており、基材の片面のみに粘着剤層が形成されている場合、例えば、下記の工程（３ａ）および（３ｂ）
（３ａ）片面が剥離面となっている剥離ライナーにおける剥離面上に、水分散型粘着剤組成物を直接塗工して、粘着剤層を形成する工程
（３ｂ）さらに、該粘着剤層上に基材を重ね合わせて、粘着剤層を基材に転写する工程
を具備する方法などが挙げられる。Moreover, when the adhesive product has a base material and the adhesive layer is formed only on one side of the base material, for example, the following steps (3a) and (3b)
(3a) A step of directly forming a pressure-sensitive adhesive layer by coating a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on the release surface of a release liner having one side as a release surface. (3b) Further, on the pressure-sensitive adhesive layer And a method of superimposing the substrate on the substrate and transferring the pressure-sensitive adhesive layer to the substrate.

さらにまた、粘着製品が基材を有しており、基材の両面に粘着剤層が形成されている場合、例えば、下記の工程（４ａ）および（４ｂ）
（４ａ）片面が剥離面となっている剥離ライナーにおける剥離面上に、水分散型粘着剤組成物を直接塗工して、粘着剤層を形成する工程
（４ｂ）さらに、該粘着剤層上に基材を重ね合わせた後または重ね合わせる際に、基材の他方の面に、片面が剥離面となっている剥離ライナーにおける剥離面上に水分散型粘着剤組成物を直接塗工して形成された粘着剤層を重ね合わせることにより、基材のそれぞれの面に各粘着剤層を転写する工程
を具備する方法などが挙げられる。Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive product has a base material and a pressure-sensitive adhesive layer is formed on both surfaces of the base material, for example, the following steps (4a) and (4b)
(4a) A step of directly forming a pressure-sensitive adhesive layer by directly applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on the release surface of the release liner whose one surface is a release surface. (4b) Further, on the pressure-sensitive adhesive layer When the base material is overlaid or overlaid, the other surface of the base material is directly coated with the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition on the release surface of the release liner having one side as the release surface. The method etc. which comprise the process of transferring each adhesive layer to each surface of a base material by superimposing the formed adhesive layer are mentioned.

もちろん、基材上に粘着剤層を形成した後、剥離ライナーを前記粘着剤層に重ね合わせることにより、粘着製品を作製することも可能である。  Of course, it is also possible to produce a pressure-sensitive adhesive product by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate and then superimposing a release liner on the pressure-sensitive adhesive layer.

（粘着製品の剥離ライナー）
剥離ライナーとしては、特に制限されず、公知の剥離ライナーを用いることができる。具体的には、剥離ライナーとしては、剥離処理剤からなる剥離処理剤層が剥離ライナー用の基材の表面に形成された剥離ライナーや、それ自体が剥離性の高いプラスチックフィルム、剥離ライナー用の基材の表面に、前記剥離性の高いプラスチックフィルムの素材による剥離層を形成した構成の剥離ライナーなどが挙げられる。剥離ライナーの剥離面は、薄葉基材の片面のみであってもよく、両面であってもよい。(Release liner for adhesive products)
The release liner is not particularly limited, and a known release liner can be used. Specifically, as the release liner, a release liner having a release treatment agent layer made of a release treatment agent formed on the surface of the release liner substrate, a plastic film having high release properties, or a release liner Examples thereof include a release liner having a structure in which a release layer made of a plastic film material having high peelability is formed on the surface of the substrate. The release surface of the release liner may be only one side of the thin-leaf substrate, or may be both sides.

このような剥離ライナーにおいて、剥離処理剤としては、特に制限されず、例えば、長鎖アルキル基含有ポリマー、シリコーンポリマー（シリコーン系剥離剤）、フッ素系ポリマー（フッ素系剥離剤）などの剥離剤が挙げられる。  In such a release liner, the release treatment agent is not particularly limited, and examples thereof include release agents such as long-chain alkyl group-containing polymers, silicone polymers (silicone release agents), and fluorine polymers (fluorine release agents). Can be mentioned.

剥離ライナー用の基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムや金属蒸着プラスチックフィルム；和紙、洋紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙などの紙類；不織布、布などの繊維質材料による基材；金属箔などが挙げられる。  Examples of the substrate for the release liner include plastic films such as polyethylene terephthalate film, polyimide film, polypropylene film, polyethylene film, and polycarbonate film, and metal-deposited plastic films; Japanese paper, western paper, kraft paper, glassine paper, high-quality paper, etc. Papers; base materials made of fibrous materials such as nonwoven fabrics and cloths; metal foils and the like.

また、それ自体が剥離性の高いプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等）、ポロプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体（ブロック共重合体またはランダム共重合体）の他、これらの混合物からなるポリオレフィン系樹脂によるポリオレフィン系フィルム；テフロン（登録商標）製フィルムなどを用いることができる。  Examples of the plastic film having high peelability include ethylene-α-olefin copolymers such as polyethylene (low density polyethylene, linear low density polyethylene, etc.), polypropylene, ethylene-propylene copolymer ( In addition to a block copolymer or a random copolymer, a polyolefin film made of a polyolefin resin composed of a mixture thereof; a film made of Teflon (registered trademark), or the like can be used.

なお、前記剥離ライナー用の基材の表面に形成される剥離層は、前記剥離性の高いプラスチックフィルムの素材を、前記剥離ライナー用の基材上に、ラミネート又はコーティングすることにより形成することができる。  The release layer formed on the surface of the release liner substrate may be formed by laminating or coating the material of the highly peelable plastic film on the release liner substrate. it can.

剥離ライナーの厚み（全体厚）としては、特に限定するものではないが、例えば、１５μｍ以上（好ましくは２５〜５００μｍ）の範囲から選択することができる。  Although it does not specifically limit as thickness (overall thickness) of a release liner, For example, it can select from the range of 15 micrometers or more (preferably 25-500 micrometers).

（粘着製品の基材）
粘着製品が基材（支持体）を有している場合、該基材としては、特に制限されず、例えば、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；金属箔、金属板などの金属系基材（アルミニウムなどを素材とする金属系基材）；紙（和紙、クラフト紙等）などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材（綿、スフ、化繊などを素材とする繊維系基材）；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体等の適宜な薄葉体を用いることができる。基材としては、プラスチックのフィルムやシートが好ましい。プラスチックのフィルムやシートの素材（プラスチック材）としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体など）、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニルなど）、酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、アクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル、アセテート系樹脂などが挙げられる。基材は、１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上組み合わされた基材としては、例えば、プラスチックフィルムの積層体や、プラスチック系基材以外の基材（金属箔、紙、布など）にプラスチックフィルムがラミネートされたプラスチックラミネート体などが挙げられる。(Base material for adhesive products)
When the pressure-sensitive adhesive product has a base material (support), the base material is not particularly limited. For example, a plastic base material such as a plastic film or sheet; a metal base such as a metal foil or a metal plate Base materials (metal base materials such as aluminum); Paper base materials such as paper (Japanese paper, kraft paper, etc.); Fiber base materials such as cloth, non-woven fabric, and net (cotton, sufu, synthetic fiber, etc.) Appropriate thin leaf bodies such as rubber base materials such as rubber sheets; foams such as foam sheets can be used. The substrate is preferably a plastic film or sheet. Examples of plastic film and sheet materials (plastic materials) include polyolefin resins (polypropylene, polyethylene, ethylene / propylene copolymers, etc.), polyester resins, vinyl chloride resins (polyvinyl chloride, etc.), and vinyl acetate. Resin, polyamide resin, polyimide resin, cellophane, styrene resin (polystyrene, etc.), acrylic resin, polyacrylonitrile, acetate resin, and the like. You may use a base material in combination of 1 type, or 2 or more types. Examples of the base material combined with two or more types include a laminate of a plastic film and a plastic laminate in which a plastic film is laminated on a base material (metal foil, paper, cloth, etc.) other than the plastic base material. It is done.

なお、基材の片面または両面には、粘着剤層との密着力の向上等を目的にコロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理、下塗り剤等の化学的処理などの適宜な表面処理が施されていてもよい。  One or both surfaces of the base material are subjected to appropriate surface treatments such as physical treatment such as corona treatment and plasma treatment, and chemical treatment such as primer for the purpose of improving adhesion to the adhesive layer. May be.

基材の厚さとしては、例えば、５０〜３００μｍ、好ましくは７０〜２００μｍ程度である。  As thickness of a base material, it is 50-300 micrometers, for example, Preferably it is about 70-200 micrometers.

発明の効果Effect of the invention

本発明の水分散型粘着剤組成物によれば、前記構成を有しているので、剥離ライナー上に直接塗工しても、はじきを低減又は防止して、平滑な塗工面を有する粘着剤層を形成することができる。また、気泡の混入を低減又は防止して、優れた外観性を有する粘着剤層を形成することができる。  According to the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive has a smooth coating surface because it has the above-described configuration, even if applied directly onto the release liner, it reduces or prevents repelling. A layer can be formed. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer having excellent appearance can be formed by reducing or preventing the mixing of bubbles.

従って、水分散型粘着剤組成物を剥離ライナー上に直接塗工しても、優れた品質の粘着製品を得ることができる。そのため、このような品質が良好な粘着製品を、水分散型粘着剤組成物を剥離ライナー上に直接に高速で塗工して製造することにより、優れた生産性で製造することができる。  Therefore, even if the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is directly coated on the release liner, an excellent quality pressure-sensitive adhesive product can be obtained. Therefore, such an adhesive product having good quality can be manufactured with excellent productivity by manufacturing the water-dispersed adhesive composition directly on the release liner at high speed.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以下において部とあるのは、重量部を意味する。
（調製例１）
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル：７０部、アクリル酸２−エチルヘキシル：３０部、アクリル酸：３部、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ−５０３」信越シリコーン株式会社製）：０．０３部、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド（重合開始剤）：０．１部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）：０．０４部、およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）：２部を、水１００部に加えて、温度６０℃で乳化重合を７時間行ったのち、１０重量％アンモニウム水溶液を用いて中和して、固形分量：６０重量％、エマルション粒子の平均粒子径：５００ｎｍの水分散型アクリル系粘着剤（「水分散型アクリル系粘着剤（１）」と称する場合がある）を得た。Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” means part by weight.
(Preparation Example 1)
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirrer, 70 parts of butyl acrylate, 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 3-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane ( Trade name “KBM-503” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.): 0.03 part, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride (polymerization initiator) : 0.1 part, dodecanethiol (chain transfer agent): 0.04 part, and polyoxyethylene sodium lauryl sulfate (emulsifier): 2 parts are added to 100 parts of water, and emulsion polymerization is carried out at a temperature of 60 ° C. for 7 hours. After carrying out neutralization using a 10% by weight ammonium aqueous solution, the amount of solid content: 60% by weight, the average particle size of emulsion particles: 500 nm in water dispersion To obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive (sometimes referred to as "water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive (1)").

（実施例１）
調製例１により得られた水分散型アクリル系粘着剤（１）：１００部に対して、粘着付与樹脂（商品名「タマノルＥ２００」荒川化学工業社製）：３０部を添加した後、アクリル系エマルション増粘剤（商品名「プライマルＡＳＥ９５ＮＰ」ロームアンドハース社製）を０．２０部配合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）」と称する場合がある）を得た。Example 1
After adding 30 parts of tackifier resin (trade name “Tamanol E200” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) to 100 parts of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive (1) obtained in Preparation Example 1, acrylic system 0.20 parts of emulsion thickener (trade name “Primal ASE95NP” manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.) is blended to form a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (“water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (A)”). May be called).

水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）について、下記の粘度測定方法により粘度を測定したところ、表１に示されるように、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηC）が、４．９（Ｐａ・ｓ）であり、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηA）が、４．４（Ｐａ・ｓ）であった。When the viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (A) was measured by the following viscosity measurement method, as shown in Table 1, shear rate: 1 × 10 4 (1 / s), temperature: 30 After applying shear for 10 seconds under the condition of ° C., the viscosity (η C ) when subsequently measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. is 4.9 (Pa · s). The viscosity (η A ) was 4.4 (Pa · s) when measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C.

塗工基材として、クラフトタイプのシリコーン系剥離ライナー（シリコーン系剥離剤により剥離処理されたクラフト紙からなる剥離ライナー）を用いた。  As a coating base material, a craft type silicone release liner (release liner made of kraft paper which was release-treated with a silicone release agent) was used.

シリコーン系剥離ライナー上に、リップコ一ターを用いて、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）を、３０ｍ／分の速度で約１００μｍの厚さで１０分間連続的に塗工して、粘着製品を作製した。  On the silicone release liner, using a lip coater, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (A) was continuously applied for 10 minutes at a thickness of about 100 μm at a speed of 30 m / min, An adhesive product was prepared.

（実施例２）
調製例１により得られた水分散型アクリル系粘着剤（１）：１００部に対して、粘着付与樹脂（商品名「タマノルＥ２００」荒川化学工業社製）：３０部を添加した後、アクリル系エマルション増粘剤（商品名「アロンＢ−５００」東亜合成社製）を０．２０部配合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｂ）」と称する場合がある）を得た。(Example 2)
After adding 30 parts of tackifier resin (trade name “Tamanol E200” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) to 100 parts of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive (1) obtained in Preparation Example 1, acrylic system 0.20 parts of emulsion thickener (trade name “Aron B-500” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) was blended to prepare a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (“water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (B)”. In some cases).

水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｂ）について、下記の粘度測定方法により粘度を測定したところ、表１に示されるように、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηC）が、５．８（Ｐａ・ｓ）であり、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηA）が、５．３（Ｐａ・ｓ）であった。When the viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (B) was measured by the following viscosity measurement method, as shown in Table 1, shear rate: 1 × 10 4 (1 / s), temperature: 30 After applying shear for 10 seconds under the condition of ° C., the viscosity (η C ) when measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. is 5.8 (Pa · s). The viscosity (η A ) when measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. was 5.3 (Pa · s).

塗工基材として、実施例１と同様のクラフトタイプのシリコーン系剥離ライナーを用いた。  The same craft type silicone release liner as used in Example 1 was used as the coating substrate.

シリコーン系剥離ライナー上に、リップコーターを用いて、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｂ）を、３０ｍ／分の速度で約１００μｍの厚さで１０分間連続的に塗工して、粘着製品を作製した。  Using a lip coater, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (B) is continuously applied at a speed of 30 m / min at a thickness of about 100 μm for 10 minutes on a silicone release liner. The product was made.

（比較例１）
調製例１により得られた水分散型アクリル系粘着剤（１）：１００部に対して、粘着付与樹脂（商品名「タマノルＥ２００」荒川化学工業社製）：３０部を添加した後、アクリル系エマルション増粘剤（商品名「プライマルＴＴ−６１５」ロームアンドハース社製）を０．０５部配合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｃ）」と称する場合がある）を得た。(Comparative Example 1)
After adding 30 parts of tackifier resin (trade name “Tamanol E200” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) to 100 parts of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive (1) obtained in Preparation Example 1, acrylic system 0.05 part of emulsion thickener (trade name “Primal TT-615” manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.) is blended to prepare a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (“water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (C ) ”Is sometimes obtained.

水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｃ）について、下記の粘度測定方法により粘度を測定したところ、表１に示されるように、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηC）が、１．６（Ｐａ・ｓ）であり、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηA）が、３．６（Ｐａ・ｓ）であった。When the viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (C) was measured by the following viscosity measurement method, as shown in Table 1, shear rate: 1 × 10 4 (1 / s), temperature: 30 After applying shear for 10 seconds under the condition of ° C., the viscosity (η C ) measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. was 1.6 (Pa · s). The viscosity (η A ) was 3.6 (Pa · s) when measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C.

塗工基材として、実施例１と同様のクラフトタイプのシリコーン系剥離ライナーを用いた。  The same craft type silicone release liner as used in Example 1 was used as the coating substrate.

シリコーン系剥離ライナー上に、リップコーターを用いて、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｃ）を、３０ｍ／分の速度で約１００μｍの厚さで１０分間連続的に塗工して、粘着製品を作製した。  Using a lip coater, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (C) is continuously applied at a speed of 30 m / min at a thickness of about 100 μm for 10 minutes on a silicone release liner. The product was made.

（比較例２）
調製例１により得られた水分散型アクリル系粘着剤（１）：１００部に対して、粘着付与樹脂（商品名「タマノルＥ２００」荒川化学工業社製）：３０部を添加した後、アクリル系エマルション増粘剤（商品名「ＳＮシックナー６３６」サンノプコ社製）を０．１０部配合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物（「水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｄ）」と称する場合がある）を得た。(Comparative Example 2)
After adding 30 parts of tackifier resin (trade name “Tamanol E200” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) to 100 parts of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive (1) obtained in Preparation Example 1, acrylic system 0.10 parts of an emulsion thickener (trade name “SN Thickener 636” manufactured by San Nopco) was blended, and a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (“water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (D)”) Sometimes obtained).

水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｄ）について、下記の粘度測定方法により粘度を測定したところ、表１に示されるように、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηC）が、２．１（Ｐａ・ｓ）であり、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度（ηA）が、４．２（Ｐａ・ｓ）であった。When the viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (D) was measured by the following viscosity measurement method, as shown in Table 1, shear rate: 1 × 10 4 (1 / s), temperature: 30 Viscosity (η C ) measured under conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. after applying shear for 10 seconds under the condition of ° C. is 2.1 (Pa · s) The viscosity (η A ) measured under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. was 4.2 (Pa · s).

塗工基材として、実施例１と同様のクラフトタイプのシリコーン系剥離ライナーを用いた。  The same craft type silicone release liner as used in Example 1 was used as the coating substrate.

シリコーン系剥離ライナー上に、リップコーターを用いて、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｄ）を、３０ｍ／分の速度で約１００μｍの厚さで１０分間連続的に塗工して、粘着製品を作製した。  Using a lip coater, a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition (D) is continuously applied at a speed of 30 m / min at a thickness of about 100 μm for 10 minutes on a silicone release liner. The product was made.

（粘度測定方法）
水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｄ）の粘度を、ハーケ社製のレオメーター粘度計「Ｒｈｅｏ Ｓｔｒｅｓｓ １」を用い、且つロータとして、コーンタイプのロータ（Ｃｏｎｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ：３５ｍｍ、Ｃｏｎｅ Ａｎｇｌｅ：０．５ｄｅｇ．）を使用して測定する。具体的には、まず、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で、粘度（Ｐａ・ｓ）を測定する（ηA）。その後、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加え、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で粘度（Ｐａ・ｓ）を測定する（ηC）。
なお、粘度としては、ηA（Ｐａ・ｓ）については、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加える３秒前の粘度とし、ηC（Ｐａ・ｓ）については、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件でせん断を加えた３秒後の粘度とする。(Viscosity measurement method)
The viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (A) to (D) was measured using a rheometer viscometer “Rheo Stress 1” manufactured by Haake, and as a rotor, a cone-type rotor (Cone Diameter: 35 mm, Cone Angle: 0.5 deg.). Specifically, first, the viscosity (Pa · s) is measured (η A ) under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. Thereafter, shear was applied for 10 seconds under the conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C., followed by viscosity (Pa) under the conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. S) is measured (η C ).
The viscosity η A (Pa · s) is the viscosity 3 seconds before applying shear for 10 seconds under the conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C. For (Pa · s), shear was applied for 10 seconds under conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C., followed by shear rate: 4 (1 / s), temperature: The viscosity is 3 seconds after shearing at 30 ° C.

なお、この粘度測定により得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｄ）の粘度について、図２に示した。図２で示されるグラフでは、縦軸が粘度（Ｐａ・ｓ）であり、横軸が時間（秒）である。このグラフでは、時間が１０秒から約２０秒までが「せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃」の条件（条件Ａ）となっており、約２０秒から約３０秒までが「せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃」の条件（条件Ｂ）となっており、約３０秒から５０秒までが「せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃」の条件（条件Ｃ）となっている。In addition, it showed in FIG. 2 about the viscosity of the water dispersion type acrylic adhesive composition (A)-(D) obtained by this viscosity measurement. In the graph shown in FIG. 2, the vertical axis represents viscosity (Pa · s) and the horizontal axis represents time (seconds). In this graph, the time from 10 seconds to about 20 seconds is the condition (Condition A) of “shear rate: 4 (1 / s), temperature: 30 ° C.”, and from about 20 seconds to about 30 seconds. The condition (condition B) is “shear rate: 1 × 10 4 (1 / s), temperature: 30 ° C.”, and about 30 seconds to 50 seconds is “shear rate: 4 (1 / s), temperature : 30 ° C. ”(condition C).

（粘着製品の評価方法）
各実施例および各比較例により得られた粘着製品について、その粘着剤層の表面（塗工面）の状態を、下記の塗工外観評価方法により観察して、粘着剤層の厚み（端部や中央部）や、その表面状態の塗工性を評価した。評価結果は、表１に示した。(Evaluation method for adhesive products)
About the adhesive product obtained by each Example and each comparative example, the state of the surface (coating surface) of the adhesive layer was observed by the following coating appearance evaluation method, and the thickness (end portion or The central part) and the surface coatability were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

（塗工外観評価方法）
粘着製品における粘着剤層の厚み（μｍ）として、端部（塗工端部）の厚みと、中央部の厚みとを測定する。なお、粘着剤層の端部の厚みは、図１における粘着剤層１の端部３の厚みＬ3に相当しており、粘着剤層の中央部の厚みは、図１における粘着剤層１の中央部４の厚みＬ4に相当している。
また、目視で、塗工面の平滑性も観察し、下記の評価基準により塗工性を評価した。
評価基準
○：塗工面が平滑であり、水分散型粘着剤組成物のはじきが認められない。
×：塗工面が平滑でなく、塗工端部の方が中央部よりも厚みが厚くなっており、水分散型粘着剤組成物のはじきが認められる。(Coating appearance evaluation method)
As the thickness (μm) of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive product, the thickness of the end (coating end) and the thickness of the center are measured. The thickness of the end portion of the adhesive layer is equivalent to the thickness L 3 of the end portion 3 of the pressure-sensitive adhesive layer 1 in FIG. 1, the thickness of the central portion of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive layer in FIG. 1 1 This corresponds to the thickness L 4 of the central portion 4.
Moreover, the smoothness of the coating surface was also observed visually, and the coating property was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria ○: The coated surface is smooth and no repelling of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is observed.
X: The coated surface is not smooth, the coated end portion is thicker than the central portion, and repelling of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is observed.

Figure 0005252764
Figure 0005252764

表１や図２より明らかなように、実施例１や２に係る水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｂ）を、３０ｍ／分の塗工速度で剥離ライナーに塗工した際の塗工面には、はじきは認められず、平滑な塗工面を有する粘着製品を得ることができることが確認される。従って、実施例１や２に係る水分散型アクリル系粘着剤組成物は、優れた粘度回復性を有しており、このように、優れた粘度回復性を有する水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いることにより、安定して塗工することができる。  As is clear from Table 1 and FIG. 2, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (A) to (B) according to Examples 1 and 2 were applied to the release liner at a coating speed of 30 m / min. No repelling is observed on the coated surface, and it is confirmed that an adhesive product having a smooth coated surface can be obtained. Therefore, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to Examples 1 and 2 has excellent viscosity recovery properties. Thus, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition has excellent viscosity recovery properties. By using a thing, it can coat stably.

一方、比較例１や２に係る水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｃ）〜（Ｄ）を、３０ｍ／分の塗工速度で剥離ライナーに塗工した際の塗工面は、塗工直後から塗工端部ではじきが確認され、乾燥又は硬化後には塗工端部が盛り上がった状態が保持され、平滑な乾燥面又は硬化面が得られなかったり、乾燥が不十分となった。  On the other hand, the coated surface when the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (C) to (D) according to Comparative Examples 1 and 2 are coated on the release liner at a coating speed of 30 m / min is immediately after coating. From the above, repelling was confirmed at the coating end, and after drying or curing, the state where the coating end was raised was maintained, and a smooth dry surface or cured surface was not obtained, or drying was insufficient.

なお、図２より、約２０秒の時点で、条件Ａから条件Ｂに条件が変更されたことにより、水分散型アクリル系粘着剤組成物の粘度は、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｄ）のすべてで、急激に低下し、また、約３０秒の時点で、条件Ｂから条件Ｃに条件が変更されたことにより、水分散型アクリル系粘着剤組成物の粘度は、増加しており、特に、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｂ）では、条件Ｃの粘度ηCは、条件Ａでの粘度ηAに対して０．８以上の大きさとなり、一方、水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ｃ）〜（Ｄ）では、条件Ｃの粘度ηCは、条件Ａでの粘度ηAの半分以下の大きさとなっていることが確認される。In addition, from FIG. 2, when the condition was changed from Condition A to Condition B at about 20 seconds, the viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was changed to the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition ( In all of A) to (D), the viscosity of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition was decreased by about 30 seconds when the condition was changed from condition B to condition C at about 30 seconds. In particular, in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (A) to (B), the viscosity η C of the condition C is 0.8 or greater than the viscosity η A of the condition A. On the other hand, in the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (C) to (D), it is confirmed that the viscosity η C under the condition C is less than half the viscosity η A under the condition A. Is done.

従来の粘着剤組成物を、剥離ライナーの剥離面上に塗工して乾燥又は効果させた際の状態を示す概略断面図である。  It is a schematic sectional drawing which shows the state at the time of applying the conventional adhesive composition on the peeling surface of a peeling liner, and making it dry or effect. 実施例１〜２や比較例１〜２に係る水分散型アクリル系粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｄ）の粘度を示すグラフである。  It is a graph which shows the viscosity of the water-dispersed acrylic adhesive composition (A)-(D) which concerns on Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2.

１ 粘着剤層
２ 剥離ライナー
３ 粘着剤層１の端部
４ 粘着剤層１の中央部
Ｌ3 粘着剤層１の端部３の厚み
Ｌ4 粘着剤層１の中央部４の厚みDESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive layer 2 Release liner 3 End part of adhesive layer 1 4 Center part of adhesive layer 1 L 3 Thickness of end part 3 of adhesive layer 1 L 4 Thickness of central part 4 of adhesive layer 1

Claims (6)

ベースポリマーが水に分散された水分散型粘着剤に増粘剤を配合することにより得られる水分散型粘着剤組成物であって、前記ベースポリマーが、モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、シリコーン系（メタ）アクリレートモノマー、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルアルキルジアルコキシシラン、ビニルジアルキルアルコキシシラン、（ビニルアルキル）トリアルコキシシラン、（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシラン及び（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランから選択されたシリコーン系モノマーを少なくとも含み、且つ該ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有割合が５０〜９８重量％であるアクリル系共重合体であり、ベースポリマーを構成する全モノマー成分１００重量部に対して０．１〜５重量部の乳化剤を含むとともに、前記増粘剤がアクリル系エマルション増粘剤であり、前記増粘剤を前記水分散型粘着剤１００重量部に対して０．２０重量部以上含み、せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度ηCが、３（Ｐａ・ｓ）以上であることを特徴とする水分散型粘着剤組成物。
A water-dispersed pressure -sensitive adhesive composition obtained by blending a thickener with a water-dispersed pressure-sensitive adhesive in which a base polymer is dispersed in water , wherein the base polymer is a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer component In addition, silicone-based (meth) acrylate monomer, vinyltrialkoxysilane, vinylalkyldialkoxysilane, vinyldialkylalkoxysilane, (vinylalkyl) trialkoxysilane, (vinylalkyl) alkyldialkoxysilane, and (vinylalkyl) dialkyl (mono ) An acrylic copolymer containing at least a silicone-based monomer selected from alkoxysilanes and having a (meth) acrylic acid alkyl ester content of 50 to 98% by weight based on the total amount of monomer components constituting the base polymer. Ri, together comprise from 0.1 to 5 parts by weight of the emulsifier relative to the total monomer component 100 parts constituting the base polymer, wherein the thickener is an acrylic emulsion thickener, the water the thickener It contains 0.20 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the dispersion-type pressure-sensitive adhesive, and after applying shear for 10 seconds under the conditions of shear rate: 1 × 10 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C., then shear rate : A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition having a viscosity η C of 3 (Pa · s) or more when measured under conditions of 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C.
せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度ηAが、２〜１５（Ｐａ・ｓ）である請求項１記載の水分散型粘着剤組成物。
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the viscosity η A is 2 to 15 (Pa · s) when measured under conditions of shear rate: 4 (1 / s) and temperature: 30 ° C.
せん断速度：１×１０4（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で１０秒間せん断を加えた後に、続いてせん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度ηCと、せん断速度：４（１／ｓ）、温度：３０℃の条件で測定した際の粘度ηAとの比（ηC／ηA）が０．８以上である請求項１又は２記載の水分散型粘着剤組成物。
When shear was applied at a shear rate of 1 × 10 4 (1 / s) and a temperature of 30 ° C. for 10 seconds, followed by measurement at a shear rate of 4 (1 / s) and a temperature of 30 ° C. a viscosity eta C of the shear rate: 4 (1 / s), temperature: the ratio of the viscosity eta a when measured under the conditions of 30 ℃ (η C / η a ) is 0.8 or more claims 1 Or the water dispersion-type adhesive composition of 2.
さらに、粘着付与剤を含む請求項１〜３の何れかの項に記載の水分散型粘着剤組成物。
The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a tackifier.
請求項１〜４の何れかの項に記載の水分散型粘着剤組成物による粘着剤層を有することを特徴とする粘着製品。
An adhesive product comprising an adhesive layer made of the water-dispersed adhesive composition according to any one of claims 1 to 4.
請求項１〜４の何れかの項に記載の水分散型粘着剤組成物による粘着剤層を有する粘着製品を製造する方法であって、前記水分散型粘着剤組成物を、剥離ライナー上に直接塗工して粘着剤層を形成する工程を具備することを特徴とする粘着製品の製造方法。   A method for producing a pressure-sensitive adhesive product having a pressure-sensitive adhesive layer made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is placed on a release liner. A method for producing a pressure-sensitive adhesive product comprising a step of directly forming a pressure-sensitive adhesive layer by coating.
JP2003062663A 2003-03-10 2003-03-10 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same Expired - Fee Related JP5252764B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003062663A JP5252764B2 (en) 2003-03-10 2003-03-10 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003062663A JP5252764B2 (en) 2003-03-10 2003-03-10 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010258506A Division JP5579028B2 (en) 2010-11-19 2010-11-19 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004269699A JP2004269699A (en) 2004-09-30
JP5252764B2 true JP5252764B2 (en) 2013-07-31

Family

ID=33124468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003062663A Expired - Fee Related JP5252764B2 (en) 2003-03-10 2003-03-10 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5252764B2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4688658B2 (en) * 2005-12-06 2011-05-25 日東電工株式会社 Shading adhesive sheet
JP5726411B2 (en) * 2009-10-14 2015-06-03 電気化学工業株式会社 Emulsion type adhesive and adhesive tape using the same
JP5863285B2 (en) * 2010-06-22 2016-02-16 日東電工株式会社 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and method for producing pressure-sensitive adhesive layer
JP5719194B2 (en) 2011-02-25 2015-05-13 日東電工株式会社 Water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition for re-peeling and pressure-sensitive adhesive sheet
JP5893881B2 (en) 2011-09-26 2016-03-23 日東電工株式会社 Method for producing optical film pressure-sensitive adhesive layer, optical film pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical film, and image display device
KR20230022108A (en) * 2021-08-06 2023-02-14 닛토덴코 가부시키가이샤 Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6248780A (en) * 1985-08-28 1987-03-03 Toagosei Chem Ind Co Ltd Water-dispersed pressure-sensitive adhesive for rotary screen printing
JP2924695B2 (en) * 1995-02-14 1999-07-26 東亞合成株式会社 Method for producing pressure-sensitive adhesive product by applying water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition
JP2001181590A (en) * 1999-12-27 2001-07-03 Nippon Nsc Ltd Method for producing pressure-sensitive adhesive article
JP2003027027A (en) * 2001-07-11 2003-01-29 Mitsui Chemicals Inc Water-dispersed self-adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004269699A (en) 2004-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5607337B2 (en) Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same
JP6468727B2 (en) Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
JP2017186517A (en) Surface protection sheet
TW201311853A (en) Protective sheet for glass etching
JP2008115315A (en) Water dispersion type acrylic pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive tape and method for manufacturing the same
JP5638891B2 (en) Removable adhesive sheet
JPWO2015064282A1 (en) Surface protective sheet and water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition for surface protective sheet
WO2018043756A1 (en) Pressure bonding-type adhesive member
WO2012160929A1 (en) Water-dispersed adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2003313525A (en) Water dispersion-type adhesive composition and adhesive product
JP2003171560A (en) Tackifier resin emulsion, manufacturing method therefor, and aqueous pressure-sensitive adhesive composition
JP5964073B2 (en) Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet
JP5252764B2 (en) Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same
WO2013183375A1 (en) Adhesive layer and adhesive sheet
WO2018043757A1 (en) Pressure bonding-type adhesive member
JP2006016517A (en) Aqueous pressure sensitive adhesive composition and its preparation
JP5579028B2 (en) Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive product, and method for producing the same
JP7068174B2 (en) Water dispersion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition
JP2012236980A (en) Aqueous dispersion type tacky adhesive composition and tacky adhesive sheet
JP2012115788A (en) Method and apparatus for applying coating solution, and method for producing coated product
JP2016102195A (en) Adhesive sheet
JP2010106273A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
JP4884654B2 (en) Manufacturing method of adhesive sheet
JP2005248059A (en) Acrylic copolymer emulsion and emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive
JP6702115B2 (en) Water-based removable adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051114

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100112

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100309

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100921

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101119

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110215

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110512

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20110523

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20110812

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130322

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130416

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5252764

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees