KR20230022108A - Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

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KR20230022108A
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아마네 사와무라
슈헤이 야마모토
케이스케 시모키타
하야타 마츠모토
야스히토 이나이
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

The present invention provides a water-dispersible adhesive composition suitable for securing adhesion while maintaining low viscosity during filtering and appropriate viscosity recovery during a coating process, and an adhesive sheet comprising an adhesive layer formed from the composition. The water-dispersible adhesive composition of the present invention contains a water-dispersible polymer, a carboxylic acid-based copolymer thickener, a polyacrylic acid thickener, and water. The proportion of the carboxylic acid-based copolymer thickener in the solid content of the water-dispersible adhesive composition is 0.1 mass% or more and 1.5 mass% or less. The proportion of the polyacrylic acid thickener in the solid content is 1 mass% or more and 3.7 mass% or less. The adhesive sheet (X) of the present invention includes an adhesive layer (10) formed of such a water-dispersible adhesive composition.

Description

수분산형 점착제 조성물 및 점착 시트{WATER-DISPERSED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}Water dispersion type adhesive composition and adhesive sheet {WATER-DISPERSED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}

본 발명은, 수분산형 점착제 조성물 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet.

디스플레이 패널은, 예컨대, 화소 패널, 편광 필름, 터치 패널 및 커버 필름 등의 요소를 포함하는 적층 구조를 갖는다. 그와 같은 디스플레이 패널의 제조 과정에서는, 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 접합을 위하여, 예컨대, 광학적으로 투명한 점착 시트가 이용된다. 그리고, 모바일 디바이스 및 웨어러블 디바이스 등의 퍼스널 디바이스의 디스플레이 패널 용도의 점착 시트에 대해서는, 환경 대책의 목적에 더하여, 인체에 대한 유기 용제의 영향을 회피하기 위하여, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착 시트의 개발이 진행되고 있다. 수분산형 점착제 조성물에 관한 기술에 대해서는, 예컨대 하기의 특허문헌 1에 기재되어 있다.The display panel has a laminated structure including elements such as, for example, a pixel panel, a polarizing film, a touch panel, and a cover film. In the manufacturing process of such a display panel, for example, an optically transparent adhesive sheet is used for bonding elements included in the laminated structure. And, for the PSA sheet for display panel use of personal devices such as mobile devices and wearable devices, in addition to the purpose of environmental measures, in order to avoid the influence of organic solvents on the human body, the PSA sheet formed of the water-dispersible PSA composition development is in progress. The technology related to the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is described, for example, in Patent Document 1 below.

일본 공개특허공보 2021-134274호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2021-134274

상술하는 점착 시트는, 예컨대 다음과 같이 하여 제조된다. 먼저, 용매로서의 물, 수분산형의 베이스 폴리머 및 필요에 따라서 배합되는 각종 성분(수분산형 점착 부여 수지, 레벨링제, 소포제, 증점제 등)을 혼합하여, 수분산형 점착제 조성물을 조제한다. 다음으로, 수분산형 점착제 조성물을 필터에 의해 여과한다(필터링 공정). 다음으로, 플라스틱 기재 위에, 도공기에 의해 수분산형 점착제 조성물을 도포하여 도막을 형성한다(도공 공정). 다음으로, 플라스틱 기재 위의 도막을 건조하여 점착제층을 형성한다.The above-mentioned adhesive sheet is manufactured, for example, as follows. First, a water dispersion type adhesive composition is prepared by mixing water as a solvent, a water dispersion type base polymer, and various components (water dispersion type tackifying resin, leveling agent, antifoaming agent, thickener, etc.) to be blended as necessary. Next, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is filtered through a filter (filtering step). Next, on the plastic substrate, the water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition is applied with a coater to form a coating film (coating step). Next, the coating film on the plastic substrate is dried to form an adhesive layer.

디스플레이 패널 용도의 점착 시트에는 높은 클린도가 요구된다. 이로 인하여, 상술하는 필터링 공정에서는 수분산형 점착제 조성물로부터 미소 이물을 제거하기 위한, 구멍 직경이 작은 필터가 이용된다. 이와 같은 필터링 시의 필터 통액성의 관점에서는, 수분산형 점착제 조성물의 점도는 낮은 쪽이 좋다.A high degree of cleanliness is required for adhesive sheets for use in display panels. For this reason, in the filtering step described above, a filter having a small pore diameter is used for removing minute foreign matters from the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. From the viewpoint of filter liquid permeability during such filtering, the lower the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the better.

한편, 상술하는 도공 공정에서는, 수분산형 점착제 조성물은 도공기에 의해 플라스틱 기재 위에 도포된다. 도공 시에는, 수분산형 점착제 조성물에는 비교적 큰 전단력이 작용하여, 당해 조성물의 점도는 일시적으로 저하한다. 플라스틱 기재 위에 도포된 후, 수분산형 점착제 조성물은 전단력으로부터 해방되어 그의 점도가 회복한다. 그러나, 점도 회복 직후의 수분산형 점착제 조성물의 점도가 과도하게 낮은 경우, 수분산형 점착제 조성물이 플라스틱 기재 위에서 뭉친다(뭉침의 발생). 도공 공정에서, 뭉침의 억제의 관점에서는, 수분산형 점착제 조성물의 점도 회복 직후의 점도는 높은 쪽이 좋다. 또한, 수분산형 점착제 조성물의 점도 회복 직후의 점도가 과도하게 높은 경우, 도공된 수분산형 점착제 조성물에 도공 자국이 줄무늬상으로 남는다. 도공 자국의 억제의 관점에서는, 수분산형 점착제 조성물의 점도 회복 직후의 점도는 과도하게 높지 않은 쪽이 좋다.On the other hand, in the coating process described above, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the plastic substrate by a coater. During coating, a relatively large shear force acts on the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, and the viscosity of the composition temporarily decreases. After being applied on the plastic substrate, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is released from the shear force and its viscosity is restored. However, when the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition immediately after viscosity recovery is excessively low, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition aggregates on the plastic substrate (occurrence of agglomeration). In the coating process, from the viewpoint of suppression of clumping, the higher the viscosity immediately after the viscosity recovery of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is good. In addition, when the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition immediately after recovery is excessively high, coating traces remain in the form of streaks on the coated water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. From the viewpoint of suppression of coating traces, it is preferable that the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition immediately after viscosity recovery is not excessively high.

또한, 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착 시트에는, 피착체 간의 접합 신뢰성을 확보하기 위한 점착력도 요구된다.In addition, adhesive strength for securing the bonding reliability between adherends is also required for the adhesive sheet formed from the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition.

본 발명은, 필터링 시의 저 점도성과 도공 공정에서의 적당한 점도 회복성을 양립하면서 점착력을 확보하는 데에 적합한 수분산형 점착제 조성물, 및, 당해 조성물로 형성된 점착제층을 포함하는 점착 시트를 제공한다.The present invention provides a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition suitable for ensuring adhesive strength while achieving both low viscosity during filtering and appropriate viscosity recovery during the coating process, and a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition.

본 발명 [1]은, 수분산형 폴리머, 카복실산계 공중합체 증점제, 폴리아크릴산 증점제 및 물을 함유하는 수분산형 점착제 조성물로서, 상기 수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 상기 카복실산계 공중합체 증점제의 비율이 0.1질량% 이상 1.5질량% 이하이며, 상기 고형분에서의 상기 폴리아크릴산 증점제의 비율이 1질량% 이상 3.7질량% 이하인, 수분산형 점착제 조성물을 포함한다.The present invention [1] is a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer, a carboxylic acid-based copolymer thickener, a polyacrylic acid thickener, and water, wherein the ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener to the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 It is mass % or more and 1.5 mass % or less, and the ratio of the said polyacrylic acid thickener in the said solid content is 1 mass % or more and 3.7 mass % or less, It contains the water dispersion type adhesive composition.

본 발명 [2]는, 상기 고형분에서의 상기 카복실산계 공중합체 증점제 및 상기 폴리아크릴산 증점제의 합계 비율이 2질량% 이상 4.2질량% 이하인, 상기 [1]에 기재된 수분산형 점착제 조성물을 포함한다.The present invention [2] includes the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition according to [1] above, wherein the total ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener and the polyacrylic acid thickener in the solid content is 2% by mass or more and 4.2% by mass or less.

본 발명 [3]은, 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건에서의 점도가 0.8Pa·s 이하인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 수분산형 점착제 조성물을 포함한다.This invention [3] contains the water-dispersible adhesive composition as described in said [1] or [2] whose viscosity on the shear rate 4s -1 and 30 degreeC conditions is 0.8 Pa.s or less.

본 발명 [4]는, 전단 속도 1×104s-1 및 30℃의 조건에서의 전단 후, 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건에서의 점도가 0.9Pa·s 이상 1.5Pa·s 이하인, 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 수분산형 점착제 조성물을 포함한다.In the present invention [4], after shearing at a shear rate of 1×10 4 s -1 and 30°C, the viscosity under the conditions of a shear rate of 4 s -1 and 30°C is 0.9 Pa·s or more and 1.5 Pa·s or less. , The water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition described in any one of the above [1] to [3] is included.

본 발명 [5]는, 상기 수분산형 점착제 조성물이 점착 부여제를 더욱 함유하는, 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 수분산형 점착제 조성물을 포함한다.The present invention [5] includes the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [4], wherein the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition further contains a tackifier.

본 발명 [6]은, 상기 수분산형 점착제 조성물이 레벨링제를 더욱 함유하는, 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 수분산형 점착제 조성물을 포함한다.The present invention [6] includes the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5], wherein the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition further contains a leveling agent.

본 발명 [7]은, 상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 포함하는 점착 시트를 포함한다.This invention [7] contains the adhesive sheet containing the adhesive layer formed from the adhesive composition in any one of said [1]-[6].

본 발명 [8]은, 상기 점착제층이 40㎛ 이하의 두께를 갖는, 상기 [7]에 기재된 점착 시트를 포함한다.The present invention [8] includes the pressure-sensitive adhesive sheet according to [7], wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 40 µm or less.

본 발명의 수분산형 점착제 조성물은, 상기와 같이, 수분산형 폴리머 및 물에 더하여, 0.1~1.5질량%(고형분 중의 비율)의 카복실산계 공중합체 증점제 및 1~3.7질량%의 폴리아크릴산계 증점제를 함유한다. 이와 같은 수분산형 점착제 조성물은, 필터링 시의 저 점도성과 도공 공정에서의 적당한 점도 회복성을 양립하면서, 점착력을 확보하는 데에 적합하다.As described above, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains, in addition to the water-dispersible polymer and water, 0.1 to 1.5% by mass (ratio in solid content) of a carboxylic acid-based copolymer thickener and 1 to 3.7% by mass of a polyacrylic acid-based thickener. do. Such a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is suitable for ensuring adhesive force while achieving both low viscosity during filtering and moderate viscosity recovery during the coating process.

도 1은 본 발명의 점착 시트의 일 실시형태에서의 단면 모식도이다.1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

본 발명의 일 실시형태인 수분산형 점착제 조성물은, 수분산형 폴리머, 카복실산계 공중합체 증점제(carboxylic acid copolymer thickener), 폴리아크릴산 증점제 및 물을 함유하는 수성 에멀션이다.A water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention is an aqueous emulsion containing a water-dispersible polymer, a carboxylic acid copolymer thickener, a polyacrylic acid thickener, and water.

수분산형 폴리머로서는, 예컨대, 수분산형의 아크릴 폴리머, 수분산형의 우레탄계 폴리머, 수분산형의 폴리아닐린계 폴리머, 및, 수분산형의 폴리에스테르계 폴리머를 들 수 있고, 바람직하게는 수분산형의 아크릴 폴리머가 이용된다. 당해 아크릴 폴리머는, (메트)아크릴산 알킬에스테르를 50질량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분의 중합체이다. '(메트)아크릴'은, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.Examples of the water dispersion type polymer include water dispersion type acrylic polymers, water dispersion type urethane polymers, water dispersion type polyaniline polymers, and water dispersion type polyester polymers. Preferably, water dispersion type acrylic polymers are used. do. The said acrylic polymer is a polymer of the monomer component containing an alkyl (meth)acrylic acid ester in a ratio of 50 mass % or more. '(meth)acryl' means acryl and/or methacryl.

(메트)아크릴산 알킬에스테르로서는, 예컨대 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1~20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 들 수 있다. 그와 같은 (메트)아크릴산 알킬에스테르로서는, 예컨대 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 이소트리도데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 이소테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 이소옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, 및 (메트)아크릴산 에이코실을 들 수 있다. (메트)아크릴산 알킬에스테르는 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. (메트)아크릴산 알킬에스테르로서는 바람직하게는, 탄소수 1~12의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬에스테르가 이용되고, 보다 바람직하게는 아크릴산 메틸과 탄소수 2~8의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬에스테르가 이용되며, 더욱 바람직하게는 아크릴산 메틸과 아크릴산 2-에틸헥실이 이용된다.As an alkyl (meth)acrylate, the (meth)acrylic acid alkylester which has a linear or branched C1-C20 alkyl group is mentioned, for example. Examples of such alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and iso(meth)acrylate. Butyl, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ) undecyl acrylate, (meth) dodecyl acrylate, (meth) acrylate isotridodecyl, (meth) acrylate tetradecyl, (meth) acrylate isotetradecyl, (meth) acrylate pentadecyl, (meth) acrylate hexadecyl, Heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, and eicosyl (meth)acrylate. (meth)acrylic-acid alkyl ester may be used independently, and 2 or more types may be used together. As the (meth)acrylic acid alkyl ester, preferably, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms is used, more preferably, an acrylic acid alkyl ester having methyl acrylate and an alkyl group of 2 to 8 carbon atoms is used, and still more preferably Preferably, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are used.

모노머 성분에서의 (메트)아크릴산 알킬에스테르의 비율은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층에서 점착성 등의 기본 특성을 적절히 발현시키는 관점에서, 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90질량% 이상, 특히 바람직하게는 95질량% 이상이며, 또한 바람직하게는 99.5질량% 이하, 보다 바람직하게는 99질량% 이하이다.The ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the monomer component is preferably 70 mass% or more, more preferably 80 mass%, from the viewpoint of appropriately expressing basic properties such as adhesiveness in the adhesive layer formed from the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. % or more, more preferably 90 mass% or more, particularly preferably 95 mass% or more, and preferably 99.5 mass% or less, more preferably 99 mass% or less.

모노머 성분은, (메트)아크릴산 알킬에스테르와 공중합 가능한 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머로서는, 예컨대, 극성기 함유 모노머를 들 수 있다. 극성기 함유 모노머로서는, 예컨대, 카복시기 함유 모노머, 히드록시기 함유 모노머, 질소 원자 함유환을 갖는 모노머, 실라놀기 함유 모노머, 설포기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 및 글리시딜기 함유 모노머를 들 수 있다. 극성기 함유 모노머는, 아크릴 폴리머의 응집력의 확보 등, 아크릴 폴리머의 개질에 도움이 된다. 공중합성 모노머는 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.The monomer component may contain a copolymerizable monomer copolymerizable with (meth)acrylic acid alkyl ester. As a copolymerizable monomer, a polar group containing monomer is mentioned, for example. Examples of the polar group-containing monomer include a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, a nitrogen atom-containing ring-containing monomer, a silanol group-containing monomer, a sulfo group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, and a glycidyl group-containing monomer. The polar group-containing monomer is useful for modifying the acrylic polymer, such as securing the cohesive force of the acrylic polymer. A copolymerizable monomer may be used independently and two or more types may be used together.

카복시기 함유 모노머로서는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, (메트)아크릴산 2-카복시에틸, (메트)아크릴산 카복시펜틸, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 크로톤산을 들 수 있다. 모노머 성분은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 점착성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 카복시기 함유 모노머를 포함하고, 보다 바람직하게는 아크릴산 또는 메타크릴산을 포함하며, 특히 바람직하게는 아크릴산 및 메타크릴산을 병용한다.Examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. The monomer component preferably contains a carboxy group-containing monomer, more preferably acrylic acid or methacrylic acid, and particularly preferably acrylic acid, from the viewpoint of ensuring the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer formed of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. and methacrylic acid are used in combination.

모노머 성분에서의 카복시기 함유 모노머의 비율은, 수분산형 점착제 조성물로 형성되는 점착제층의 응집력을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 0.5질량% 이상, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 더욱 바람직하게는 1.5질량% 이상이다. 모노머 성분에서의 카복시기 함유 모노머의 비율은, 산에 의한 피착체의 부식 리스크의 회피의 관점에서, 바람직하게는 8질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3질량% 이하이다.The ratio of the carboxy group-containing monomer in the monomer component is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably from the viewpoint of securing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. It is 1.5 mass % or more. The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component is preferably 8% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass, from the viewpoint of avoiding the risk of corrosion of the adherend by acid. below

수산기 함유 모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 2-히드록시프로필, (메트)아크릴산 2-히드록시부틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, (메트)아크릴산 8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-히드록시데실, (메트)아크릴산 12-히드록시라우릴, 및 (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. 4-hydroxybutyl acrylate, (meth)acrylate 6-hydroxyhexyl, (meth)acrylate 8-hydroxyoctyl, (meth)acrylate 10-hydroxydecyl, (meth)acrylate 12-hydroxylauryl, and (meth)acrylate and 4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate.

질소 원자 함유환을 갖는 모노머로서는, 예컨대, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-비닐모르폴린, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온, N-비닐피라졸, N-비닐이소옥사졸, N-비닐티아졸, N-비닐이소티아졸, 및 아크릴로일모르폴린을 들 수 있다.Examples of the monomer having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, and N-vinylpiperazine. , N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one , N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N-vinylthiazole, N-vinylisothiazole, and acryloylmorpholine.

실라놀기 함유 모노머로서는, 예컨대, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란을 들 수 있다.Examples of the silanol group-containing monomer include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane.

설포기 함유 모노머로서는, 예컨대 스티렌설폰산, 알릴설폰산, 비닐설폰산 나트륨, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산, (메트)아크릴아미드프로판설폰산, 설포프로필(메트)아크릴레이트, 및 (메트)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산을 들 수 있다.Examples of the sulfo group-containing monomer include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, sodium vinylsulfonate, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidepropanesulfonic acid, and sulfopropyl(meth)acrylic acid. rate, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid.

인산기 함유 모노머로서는, 예컨대 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다.As a phosphoric acid group containing monomer, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate is mentioned, for example.

시아노기 함유 모노머로서는, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

글리시딜기 함유 모노머로서는, 예컨대 (메트)아크릴산 글리시딜 및 (메트)아크릴산-2-에틸글리시딜에테르를 들 수 있다.Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and 2-ethylglycidyl ether (meth)acrylate.

수분산형 아크릴 폴리머는, 예컨대 상기의 모노머 성분을 유화 중합시키는 것에 의해 형성할 수 있다. 유화 중합에서는, 예컨대 먼저, 모노머 성분, 유화제 및 물을 포함하는 혼합물을 교반하여 모노머 에멀션을 조제한다. 다음으로, 모노머 에멀션에 중합 개시제를 첨가하여 중합 반응을 개시한다. 이 중합 반응에는, 아크릴 폴리머의 분자량을 조정하기 위하여 연쇄 이동제를 이용하여도 된다. 중합 방식으로서는 적하 중합이어도 되고, 일괄 중합이어도 된다. 중합 시간은 예컨대 0.5~10시간이다. 중합 온도는 예컨대 50℃~80℃이다.The water dispersion type acrylic polymer can be formed, for example, by emulsion polymerization of the above monomer components. In emulsion polymerization, for example, first, a monomer emulsion is prepared by stirring a mixture containing a monomer component, an emulsifier, and water. Next, a polymerization initiator is added to the monomer emulsion to initiate a polymerization reaction. In this polymerization reaction, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight of the acrylic polymer. As the polymerization method, drop polymerization or batch polymerization may be used. The polymerization time is, for example, 0.5 to 10 hours. The polymerization temperature is, for example, 50°C to 80°C.

유화제로서는 예컨대 음이온계 유화제, 비이온계 유화제, 및 라디칼 중합성 유화제(반응성 유화제)를 들 수 있다.Examples of the emulsifier include anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers, and radically polymerizable emulsifiers (reactive emulsifiers).

음이온계 유화제로서는 예컨대 폴리옥시에틸렌라우릴황산 나트륨, 라우릴황산 나트륨, 라우릴황산 암모늄, 도데실벤젠설폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산 암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산 나트륨, 및 폴리옥시에틸렌알킬설포호박산 나트륨을 들 수 있다.Examples of the anionic emulsifier include sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether ammonium sulfate, and polyoxyethylene. sodium alkyl phenyl ether sulfate, and sodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate.

비이온계 유화제로서는, 예컨대 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체를 들 수 있다.Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer.

라디칼 중합성 유화제(반응성 유화제)로서는, 예컨대, 상기 음이온 유화제 또는 상기 비이온 유화제에 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제를 들 수 있다. 이 라디칼 중합성 관능기로서는, 예컨대, 비닐기, 프로펜일기, 이소프로펜일기, 비닐에테르기, 및 알릴에테르기를 들 수 있다. 반응성 유화제로서는, 구체적으로는, 암모늄-α-설포네이트-ω-1-(알릴옥시메틸)알킬옥시폴리옥시에틸렌이 바람직하다. 유화제로서 반응성 유화제가 이용되는 경우, 유화 중합에 의해 얻어지는 수분산형 아크릴 폴리머는, 반응성 유화제에서 유래하는 모노머 유닛을 포함한다. 즉, 유화제가 아크릴 폴리머에 취입되어 있다. 이로 인하여, 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층이 피착체에 첩착된 경우, 피착체가 유화제(저분자량 성분)에 의해 오염되는 것을 억제할 수 있다.Examples of the radically polymerizable emulsifier (reactive emulsifier) include an emulsifier in which a radically polymerizable functional group is introduced into the anionic emulsifier or the nonionic emulsifier. As this radically polymerizable functional group, a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a vinyl ether group, and an allyl ether group are mentioned, for example. As the reactive emulsifier, specifically, ammonium-α-sulfonate-ω-1-(allyloxymethyl)alkyloxypolyoxyethylene is preferred. When a reactive emulsifier is used as the emulsifier, the water-dispersible acrylic polymer obtained by emulsion polymerization contains a monomer unit derived from the reactive emulsifier. That is, the emulsifier is blown into the acrylic polymer. For this reason, when the adhesive layer formed from the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is adhered to an adherend, contamination of the adherend with the emulsifier (low molecular weight component) can be suppressed.

유화제는 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 유화제의 배합량은, 모노머 성분 100질량부에 대하여 예컨대 0.5질량부 이상이며, 또한 예컨대 5질량부 이하이다.An emulsifier may be used independently or two or more types may be used together. The blending amount of the emulsifier is, for example, 0.5 parts by mass or more, and, for example, 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monomer component.

중합 개시제로서는, 예컨대, 아조 중합 개시제 및 과산화물 중합 개시제를 들 수 있다. 아조 중합 개시제로서는, 예컨대, 2,2'-아조비스{2-[N-(2-카복시에틸)아미디노]프로판}, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 및, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)을 들 수 있다. 과산화물 중합 개시제로서는, 예컨대, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 및 과산화수소를 들 수 있다. 중합 개시제는 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 중합 개시제의 배합량은 모노머 성분 100질량부에 대하여, 예컨대 0.01질량부 이상이며, 또한 예컨대 2질량부 이하이다.As a polymerization initiator, an azo polymerization initiator and a peroxide polymerization initiator are mentioned, for example. Examples of the azo polymerization initiator include 2,2'-azobis{2-[N-(2-carboxyethyl)amidino]propane}, 2,2'-azobisisobutyronitrile, and 2,2'-azo Bis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, and 2,2'- and azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine). As a peroxide polymerization initiator, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, and hydrogen peroxide are mentioned, for example. A polymerization initiator may be used independently, and 2 or more types may be used together. The compounding amount of the polymerization initiator is, for example, 0.01 parts by mass or more, and, for example, 2 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the monomer component.

연쇄 이동제로서는, 예컨대, 글리시딜머캅탄, 머캅토 초산, 2-머캅토에탄올, t-라우릴머캅탄, t-도데칸티올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2-에틸헥실, 및, 2,3-디머캅토-1-프로판올을 들 수 있다. 연쇄 이동제는 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 연쇄 이동제의 배합량은 모노머 성분 100질량부에 대하여, 예컨대 0.001질량부 이상이며, 또한 0.5질량부 이하이다.Examples of the chain transfer agent include glycidylmercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, t-laurylmercaptan, t-dodecanethiol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolic acid, and 2, and 3-dimercapto-1-propanol. A chain transfer agent may be used independently and two or more types may be used together. The compounding amount of the chain transfer agent is, for example, 0.001 part by mass or more and 0.5 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monomer component.

이와 같은 유화 중합에 의해, 수분산형 아크릴 폴리머는 폴리머 에멀션(수분산형 아크릴 폴리머가 물에 분산되어 있는 수분산액)으로서 조제된다.By such emulsion polymerization, the water-dispersible acrylic polymer is prepared as a polymer emulsion (aqueous dispersion in which the water-dispersible acrylic polymer is dispersed in water).

수분산형 아크릴 폴리머의 중량평균 분자량(Mw)은, 예컨대 100000 이상, 바람직하게는 300000 이상이며, 또한 예컨대 5000000 이하, 바람직하게는 3000000 이하이다. 아크릴 폴리머의 중량평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고 폴리스티렌 환산에 의해 산출된다.The weight average molecular weight (Mw) of the water-dispersible acrylic polymer is, for example, 100000 or more, preferably 300000 or more, and, for example, 5000000 or less, preferably 3000000 or less. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.

수분산형 폴리머의 유리전이온도(Tg)는, 예컨대 20℃ 이하이며, 바람직하게는 0℃ 이하이다.The water dispersion type polymer has a glass transition temperature (Tg) of, for example, 20°C or lower, preferably 0°C or lower.

카복실산계 공중합체 증점제는 카복실산계 공중합체로 이루어지는 에멀션 타입의 증점제이다. 카복실산계 공중합체는, 예컨대, 카복시기 함유 아크릴 모노머를 포함하는 모노머 성분의 공중합체이다. 카복실산계 공중합체 증점제의 시판품으로서는, 예컨대, 토아 고세이사 제조의 '아론 B-300K', '아론 B-500', '아론 A-7055' 및 '아론 A-7075'를 들 수 있고, 바람직하게는 '아론 B-500'이 이용된다. 카복실산계 공중합체 증점제의 시판품(수용액품)의 1% 희석액의, BM형 점도계에 의해 25℃, pH8~9 및 60rpm의 조건으로 측정되는 점도는, 바람직하게는 10000mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 1200mPa·s 이하이며, 또한 바람직하게는 10mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 1000mPa·s 이상이다. 카복실산계 공중합체 증점제는, 단독으로 이용되어도 되고 2종류 이상이 병용되어도 된다.The carboxylic acid-based copolymer thickener is an emulsion-type thickener composed of a carboxylic acid-based copolymer. The carboxylic acid-based copolymer is, for example, a copolymer of monomer components containing a carboxy group-containing acrylic monomer. Examples of commercially available carboxylic acid copolymer thickeners include "Aaron B-300K", "Aaron B-500", "Aaron A-7055" and "Aaron A-7075" manufactured by Toagosei Co., Ltd., preferably. 'Aaron B-500' is used. The viscosity of a 1% dilution of a commercial product (aqueous solution product) of a carboxylic acid copolymer thickener measured by a BM type viscometer at 25°C, pH 8 to 9 and conditions of 60 rpm is preferably 10000 mPa s or less, more preferably It is 1200 mPa·s or less, and is preferably 10 mPa·s or more, more preferably 1000 mPa·s or more. A carboxylic acid-type copolymer thickener may be used independently or two or more types may be used together.

수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 카복실산계 공중합체 증점제의 비율은, 수분산형 점착제 조성물에서 카복실산계 공중합체 증점제에 의한 증점의 확보의 관점에서, 0.1질량% 이상이며, 바람직하게는 0.3질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.4질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.5질량% 이상이다. 수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 카복실산계 공중합체 증점제의 비율은, 수분산형 점착제 조성물에서 카복실산계 공중합체 증점제에 의한 과도한 증점을 피하는 관점에서, 1.5질량% 이하이며, 바람직하게는 1.3질량% 이하, 보다 바람직하게는 1.1질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.9질량% 이하이다. 수분산형 점착제 조성물의 고형분이란, 수분산형 점착제 조성물에서의 물 이외의 성분이며, 구체적으로는, 수분산형 폴리머, 카복실산계 공중합체 증점제, 폴리아크릴산 증점제 및 필요에 따라서 배합되는 다른 성분(레벨링제 및 점착 부여제 등)을 합한 것이다.The ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener in the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more, from the viewpoint of securing thickening by the carboxylic acid-based copolymer thickener in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it is 0.4 mass % or more, More preferably, it is 0.5 mass % or more. The ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener in the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is 1.5% by mass or less, preferably 1.3% by mass or less, from the viewpoint of avoiding excessive thickening by the carboxylic acid-based copolymer thickener in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it is 1.1 mass % or less, More preferably, it is 0.9 mass % or less. The solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is a component other than water in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, specifically, water-dispersible polymer, carboxylic acid-based copolymer thickener, polyacrylic acid thickener, and other components (leveling agent and adhesive) blended as necessary. grants, etc.).

폴리아크릴산 증점제로서는, 예컨대, 폴리아크릴산(아크릴산의 호모폴리머), 폴리아크릴산 나트륨, 및 폴리아크릴산 암모늄을 들 수 있다. 폴리아크릴산 증점제의 시판품으로서는, 예컨대, 토아 고세이사 제조의 '아론 A-10H'(폴리아크릴산), '아론 A-20L'(폴리아크릴산 나트륨), '아론 A-7100'(폴리아크릴산 나트륨), '아론 A-30'(폴리아크릴산 암모늄), 및 '아론 A-7195'(폴리아크릴산 암모늄)을 들 수 있고 바람직하게는 '아론 A-10H'가 이용된다. 폴리아크릴산 증점제의 시판품(수용액품)의 25℃에서의 점도는, 바람직하게는 50000mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 40000mPa·s 이하이며, 또한 바람직하게는 1000mPa·s 이상, 바람직하게는 5000mPa·s 이상이다. 폴리아크릴산 증점제는, 단독으로 이용되어도 되고 2종류 이상이 병용되어도 된다. 이와 같은 점도를 나타내는 폴리아크릴산 증점제의 분자량은, 바람직하게는 100만 이하, 보다 바람직하게는 60만 이하이며, 또한 바람직하게는 5만 이상, 보다 바람직하게는 10만 이상이다.Examples of the polyacrylic acid thickener include polyacrylic acid (a homopolymer of acrylic acid), sodium polyacrylate, and ammonium polyacrylate. Examples of commercially available polyacrylic acid thickeners include "Aron A-10H" (polyacrylic acid), "Aron A-20L" (sodium polyacrylate), "Aron A-7100" (sodium polyacrylate), and Aaron A-30' (ammonium polyacrylate), and 'Aaron A-7195' (ammonium polyacrylate), and 'Aaron A-10H' is preferably used. The viscosity at 25°C of a commercial product (aqueous solution product) of the polyacrylic acid thickener is preferably 50000 mPa·s or less, more preferably 40000 mPa·s or less, and more preferably 1000 mPa·s or more, preferably 5000 mPa·s. More than that. A polyacrylic acid thickener may be used independently or two or more types may be used together. The molecular weight of the polyacrylic acid thickener exhibiting such a viscosity is preferably 1,000,000 or less, more preferably 600,000 or less, and is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more.

수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 폴리아크릴산 증점제의 비율은, 수분산형 점착제 조성물에서 폴리아크릴산 증점제에 의한 증점의 확보의 관점에서, 1질량% 이상이며, 바람직하게는 1.4질량% 이상, 보다 바람직하게는 1.8질량% 이상, 더욱 바람직하게는 2질량% 이상이다. 수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 폴리아크릴산 증점제의 비율은, 수분산형 점착제 조성물에서 폴리아크릴산 증점제에 의한 과도한 증점을 피하는 관점에서, 3.7질량% 이하이며, 바람직하게는 3질량% 이하, 보다 바람직하게는 2.8질량% 이하, 더욱 바람직하게는 2.6질량% 이하이다.The ratio of the polyacrylic acid thickener in the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is 1% by mass or more, preferably 1.4% by mass or more, more preferably from the viewpoint of securing the thickening by the polyacrylic acid thickener in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. It is 1.8 mass % or more, More preferably, it is 2 mass % or more. The proportion of the polyacrylic acid thickener in the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is 3.7% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably from the viewpoint of avoiding excessive thickening by the polyacrylic acid thickener in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. It is 2.8 mass % or less, More preferably, it is 2.6 mass % or less.

수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 카복실산계 공중합체 증점제 및 폴리아크릴산 증점제의 합계 비율은, 후기의 제1 점도 η1 및 제2 점도 η2의 밸런스의 관점에서, 바람직하게는 2질량% 이상, 보다 바람직하게는 2.5질량% 이상, 더욱 바람직하게는 2.7질량% 이상이며, 또한 바람직하게는 4.2질량% 이하, 보다 바람직하게는 3.5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 2.9질량% 이하이다.The total ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener and the polyacrylic acid thickener in the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of the balance between the first viscosity η 1 and the second viscosity η 2 described later. It is preferably 2.5% by mass or more, more preferably 2.7% by mass or more, and is preferably 4.2% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, and still more preferably 2.9% by mass or less.

수분산형 점착제 조성물은 다른 성분을 함유하여도 된다. 다른 성분으로서는 예컨대, 레벨링제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 방부제, 계면활성제, 가교제, 및 대전 방지제를 들 수 있다.The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition may contain other components. Examples of other components include a leveling agent, a tackifier, a silane coupling agent, an antiseptic agent, a surfactant, a crosslinking agent, and an antistatic agent.

레벨링제로서는, 예컨대, '네오콜 SW-C'(디알킬설포호박산 나트륨, 다이이치 공업 제약사 제조), '네오콜 P'(디알킬설포호박산 나트륨, 다이이치 공업 제약사 제조), '서피놀 420'(아세틸렌글리콜에틸렌옥사이드계 계면활성제, 닛신 화학 공업사 제조), 및, '페렉스 OT-P'(디알킬설포호박산 나트륨, 카오사 제조)를 들 수 있다. 또한, 레벨링제로서는, '노프코웨트 50'(설폰산계 음이온성 계면활성제), 'SN 웨트 126'(변성 실리콘/특수 폴리에테르계의 계면활성제), 'SN 웨트 FST2'(폴리옥시알킬렌아민의 비이온계 습윤제), 'SN 웨트 S'(폴리옥시알킬렌아민에테르의 비이온계 습윤제), 및 'SN 웨트 125'(변성 실리콘계 계면활성제)도 들 수 있다(모두 산노프코사 제조). 레벨링제는 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 수분산형 점착제 조성물에서의 양호한 레벨링성 확보의 관점에서, 레벨링제는 바람직하게는 '네오콜 SW-C', '네오콜 P' 및 '페렉스 OT-P'로부터 선택되는 적어도 하나가 이용된다.As a leveling agent, for example, "Neocol SW-C" (sodium dialkylsulfosuccinate, manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), "Neocol P" (sodium dialkylsulfosuccinate, manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), "Surphynol 420" ' (acetylene glycol ethylene oxide surfactant, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), and 'Perex OT-P' (sodium dialkyl sulfosuccinate, manufactured by Kao Corp.). In addition, as a leveling agent, 'Nopcowet 50' (sulfonic acid-based anionic surfactant), 'SN wet 126' (modified silicone/special polyether-based surfactant), 'SN wet FST2' (polyoxyalkyleneamine) nonionic wetting agent), "SN Wet S" (nonionic wetting agent of polyoxyalkylene amine ether), and "SN Wet 125" (modified silicone surfactant) (all manufactured by San Novco Co., Ltd.). A leveling agent may be used independently and two or more types may be used together. From the viewpoint of ensuring good leveling properties in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the leveling agent is preferably at least one selected from 'Neocol SW-C', 'Neocol P' and 'Perex OT-P'.

레벨링제의 배합량은, 수분산형 점착제 조성물의 뭉침 억제의 관점에서, 수분산형 폴리머 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.8질량부 이상이다. 레벨링제의 배합량은, 수분산형 점착제 조성물의 점착 특성 확보의 관점에서, 바람직하게는 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 2질량부 이하, 더욱 바람직하게는 1질량부 이하이다.The blending amount of the leveling agent is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, still more preferably 0.8 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the water-dispersible polymer, from the viewpoint of suppressing clumping of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. More than that. The blending amount of the leveling agent is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less, from the viewpoint of ensuring the adhesive properties of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition.

점착 부여제로서는, 예컨대, 로진계 수지, 로진 유도체 수지, 석유계 수지, 테르펜계 수지, 페놀계 수지, 케톤계 수지 등의 점착 부여제 수지를 들 수 있다. 점착 부여제의 배합량은, 수분산형 점착제 조성물의 점도와, 동 조성물로 형성되는 점착제층의 점착성과의 밸런스의 관점에서, 수분산형 폴리머 100질량부에 대하여, 바람직하게는 5질량부 이상, 보다 바람직하게는 15질량부 이상, 더욱 바람직하게는 20질량부 이상, 특히 바람직하게는 25질량부 이상이며, 또한 바람직하게는 50질량부 이하, 보다 바람직하게는 45질량부 이하, 더욱 바람직하게는 40질량부 이하이다.Examples of the tackifier include tackifier resins such as rosin-based resins, rosin derivative resins, petroleum-based resins, terpene-based resins, phenol-based resins, and ketone-based resins. The blending amount of the tackifier is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the water-dispersible polymer, from the viewpoint of the balance between the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition and the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition. Preferably 15 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, particularly preferably 25 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, still more preferably 40 parts by mass is less than

실란 커플링제로서는, 예컨대, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 및 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란을 들 수 있고, 바람직하게는 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 이용된다. 실란 커플링제의 배합량은, 수분산형 폴리머 100질량부에 대하여, 예컨대 0.005질량부 이상이며, 또한 예컨대 1질량부 이하이다.Examples of the silane coupling agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltriethoxy. Silane is mentioned, Preferably 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane is used. The blending amount of the silane coupling agent is, for example, 0.005 parts by mass or more, and, for example, 1 part by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the water-dispersible polymer.

수분산형 점착제 조성물은 유기 용제를 함유하지 않는다. 이와 같은 수분산형 점착제 조성물은 환경 부하 경감의 관점에서 바람직하다.The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition does not contain an organic solvent. Such a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is preferable from the viewpoint of reducing the environmental load.

수분산형 점착제 조성물은 예컨대, 수분산형 폴리머의 유화 중합액에 각종 성분을 첨가하는 것에 의해 조제할 수 있다. 또한, 수분산형 점착제 조성물은 그의 물 함유량이 증감되어 고형분 농도가 조정된다.The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition can be prepared, for example, by adding various components to an emulsion polymerization solution of a water-dispersible polymer. In addition, the water content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is increased or decreased to adjust the solid content concentration.

수분산형 점착제 조성물의 고형분 농도는, 후기의 제1 점도 η1 및 제2 점도 η2의 밸런스의 관점에서, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 15질량% 이상, 더욱 바람직하게는 20질량% 이상, 특히 바람직하게는 25질량% 이상이며, 또한 바람직하게는 50질량% 이하, 보다 바람직하게는 40질량% 이하, 더욱 바람직하게는 35질량% 이하, 한층 바람직하게는 30질량% 이하, 특히 바람직하게는 27질량% 이하이다.The solid content concentration of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20 % by mass or more, particularly preferably 25% by mass or more, more preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, Especially preferably, it is 27 mass % or less.

수분산형 점착제 조성물에서의 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건에서의 점도(제1 점도 η1)는, 후기의 필터링 공정에서의 필터 통과성의 확보의 관점에서, 바람직하게는 0.8Pa·s 이하, 보다 바람직하게는 0.7Pa·s 이하, 더욱 바람직하게는 0.6Pa·s 이하이다. 제1 점도 η1은, 필터 통과 후에 기재 위에 도공될 때에 뭉침을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 0.1Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 0.3Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 0.5Pa·s 이상이다. 제1 점도 η1의 측정 방법은 실시예에 관하여 후술하는 바와 같다.The viscosity (first viscosity η 1 ) under conditions of a shear rate of 4 s −1 and 30° C. in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.8 Pa·s or less from the viewpoint of ensuring filter passability in the later filtering step. , more preferably 0.7 Pa·s or less, still more preferably 0.6 Pa·s or less. The first viscosity η 1 is preferably 0.1 Pa·s or more, more preferably 0.3 Pa·s or more, still more preferably 0.5 Pa·s or more, from the viewpoint of suppressing clumping when applied on a substrate after passing through a filter. am. The method for measuring the first viscosity η 1 is as described later in the Examples.

수분산형 점착제 조성물에서의, 전단 속도 1×104s-1 및 30℃의 조건에서의 전단 후, 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건에서의 점도(제2 점도 η2)는, 후기의 도공 공정에서의 뭉침 및 줄무늬의 억제의 관점에서, 바람직하게는 0.9Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 1.0Pa·s 이상이다. 제2 점도 η2는, 도공 공정에서의 줄무늬 자국의 억제의 관점에서, 바람직하게는 1.5Pa·s 이하, 보다 바람직하게는 1.3Pa·s 이하, 더욱 바람직하게는 1.2Pa·s 이하이다. 제2 점도 η2의 측정 방법은 실시예에 관하여 후술하는 바와 같다.In the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the viscosity (second viscosity η 2 ) after shearing at a shear rate of 1×10 4 s −1 and 30° C. and at a shear rate of 4 s −1 and 30° C. is From the viewpoint of suppression of agglomeration and streaks in the coating process, it is preferably 0.9 Pa·s or more, more preferably 1.0 Pa·s or more. The second viscosity η 2 is preferably 1.5 Pa·s or less, more preferably 1.3 Pa·s or less, still more preferably 1.2 Pa·s or less, from the viewpoint of suppressing streak marks in the coating step. The method for measuring the second viscosity η 2 is as described later with respect to Examples.

필터링 공정에서의 필터 통과성의 확보와, 도공 공정에서의 뭉침 및 줄무늬의 억제와의 밸런스의 관점에서, 제1 점도 η1에 대한 제2 점도 η2의 비율(η21)은, 바람직하게는 1.6 이상, 보다 바람직하게는 1.7 이상이며, 또한 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2.5 이하, 더욱 바람직하게는 2 미만, 특히 바람직하게는 1.9 이하이다.From the viewpoint of a balance between ensuring filter passability in the filtering step and suppression of clumps and streaks in the coating step, the ratio of the second viscosity η 2 to the first viscosity η 121 ) is preferably It is preferably 1.6 or more, more preferably 1.7 or more, more preferably 3 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably less than 2, and particularly preferably 1.9 or less.

수분산형 점착제 조성물은, 상술한 바와 같이, 수분산형 폴리머 및 물에 더하여, 0.1~1.5질량%(고형분 중의 비율)의 카복실산계 공중합체 증점제와 1~3.7질량%의 폴리아크릴산계 증점제를 함유한다. 이와 같은 수분산형 점착제 조성물은, 필터링 시의 저 점도성과 도공 공정에서의 적당한 점도 회복성을 양립하면서, 점착력을 확보하는 데에 적합하다. 구체적으로는 후기의 실시예 및 비교예를 가지고 나타내는 바와 같다.As described above, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition contains, in addition to the water-dispersible polymer and water, 0.1 to 1.5% by mass (ratio in solid content) of a carboxylic acid-based copolymer thickener and 1 to 3.7% by mass of a polyacrylic acid-based thickener. Such a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is suitable for ensuring adhesive force while achieving both low viscosity during filtering and moderate viscosity recovery during the coating process. Specifically, it is as showing with a later Example and Comparative Example.

도 1은, 본 발명의 일 실시형태로서의 점착 시트(X)의 단면 모식도이다. 점착 시트(X)는 점착제층(10)을 포함한다. 점착제층(10)은 소정의 두께의 시트 형상을 갖는다. 점착제층(10)은 두께 방향과 직교하는 방향(면 방향)으로 퍼진다. 점착제층(10)은, 점착면(11)과, 당해 점착면(11)과는 반대 측의 점착면(12)을 포함한다. 도 1은, 점착제층(10)의 점착면(11, 12)에는 박리 라이너(L1, L2)가 첩합되어 있는 상태를 예시적으로 나타낸다. 박리 라이너(L1)는 점착면(11) 위에 배치되어 있다. 박리 라이너(L2)는 점착면(12) 위에 배치되어 있다. 또한, 점착 시트(X)는 예컨대, 디스플레이 패널에서의 광 통과 개소에 배치되는 광학 점착 시트이다. 디스플레이 패널로서는 예컨대, 모바일 디바이스 및 웨어러블 디바이스 등의 퍼스널 디바이스의 디스플레이 패널을 들 수 있다. 디스플레이 패널은 예컨대, 화소 패널, 편광 필름, 터치 패널, 및 커버 유리 등의 요소를 포함하는 적층 구조를 갖는다. 점착 시트(X)는 예컨대, 디스플레이 패널의 제조 과정에서, 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 접합에 이용된다.1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet (X) as an embodiment of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet (X) includes a pressure-sensitive adhesive layer (10). The pressure-sensitive adhesive layer 10 has a sheet shape having a predetermined thickness. The pressure-sensitive adhesive layer 10 spreads in a direction (surface direction) orthogonal to the thickness direction. The adhesive layer 10 includes an adhesive face 11 and an adhesive face 12 opposite to the adhesive face 11 . 1 shows the state in which peeling liners L1 and L2 are bonded to the adhesive surfaces 11 and 12 of the adhesive layer 10 by way of example. The release liner L1 is disposed on the adhesive face 11 . The release liner L2 is disposed on the adhesive face 12 . In addition, the adhesive sheet X is, for example, an optical adhesive sheet disposed at a light passage location in a display panel. As a display panel, the display panel of personal devices, such as a mobile device and a wearable device, is mentioned, for example. The display panel has a laminated structure including elements such as, for example, a pixel panel, a polarizing film, a touch panel, and a cover glass. The adhesive sheet X is used to bond elements included in the laminated structure to each other in the manufacturing process of the display panel, for example.

점착제층(10)은, 상술하는 수분산형 점착제 조성물로 형성된 점착제층이다. 점착제층(10)의 두께는 핸들링성 및 가공성의 관점에서, 바람직하게는 50㎛ 이하, 보다 바람직하게는 40㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30㎛ 이하, 특히 바람직하게는 20㎛ 이하이다. 점착제층(10)의 두께는 피착체에 대한 충분한 점착성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 3㎛ 이상, 보다 바람직하게는 5㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이상이다.The pressure-sensitive adhesive layer 10 is a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-described water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, even more preferably 30 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less, from the viewpoints of handleability and workability. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, still more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of ensuring sufficient adhesiveness to the adherend.

박리 라이너(L1, L2)는, 점착 시트(X)(점착제층(10))를 피복하여 보호하기 위한 요소이며, 점착 시트(X)의 사용 시에 점착 시트(X)로부터 벗겨진다. 박리 라이너(L1)는 예컨대, 가요성을 갖는 플라스틱 필름이다. 당해 플라스틱 필름으로서는 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 및 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 박리 라이너(L1, L2)의 두께는, 예컨대 3㎛ 이상이며, 또한 예컨대 200㎛ 이하이다. 박리 라이너(L1, L2)의 표면은 바람직하게는 박리 처리되어 있다.The release liners L1 and L2 are elements for covering and protecting the pressure-sensitive adhesive sheet X (the pressure-sensitive adhesive layer 10), and are peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet X when the pressure-sensitive adhesive sheet X is used. The release liner L1 is, for example, a plastic film having flexibility. As the said plastic film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyester film are mentioned, for example. The thickness of the release liners L1 and L2 is, for example, 3 μm or more and, for example, 200 μm or less. The surfaces of the release liners L1 and L2 are preferably subjected to a release treatment.

점착 시트(X)는 예컨대 다음과 같이 하여 제조할 수 있다.The adhesive sheet (X) can be manufactured as follows, for example.

먼저, 상술하는 수분산형 점착제 조성물을 필터에 의해 여과한다(필터링 공정). 여과용 필터의 망목 사이즈로서는, 예컨대, 188㎛, 154㎛, 109㎛, 75㎛, 50㎛, 25㎛, 10㎛, 5㎛, 3㎛, 2㎛, 및 1㎛를 들 수 있다.First, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition described above is filtered through a filter (filtering step). Examples of the mesh size of the filter for filtration include 188 µm, 154 µm, 109 µm, 75 µm, 50 µm, 25 µm, 10 µm, 5 µm, 3 µm, 2 µm, and 1 µm.

다음으로, 박리 라이너(L1) 위에, 상술하는 수분산형 점착제 조성물을 도공기에 의해 도포하여 도막을 형성한다(도막 형성 공정). 도포 방법으로서는, 예컨대, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 및 다이코트를 들 수 있다. 본 공정에서는 도포 방법에 따른 도공기를 사용한다.Next, on the release liner L1, the above-mentioned water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition is applied with a coater to form a coating film (coating film formation step). Examples of the application method include roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, and die coat. can In this process, a coater according to the coating method is used.

다음으로, 박리 라이너(L1) 위의 도막을 건조시켜 점착제층(10)을 형성한다(건조 공정). 건조 온도는 예컨대 실온~140℃이다. 건조 시간은 예컨대 1~10분간이다.Next, the coating film on the release liner L1 is dried to form the pressure-sensitive adhesive layer 10 (drying step). The drying temperature is, for example, room temperature to 140°C. The drying time is, for example, 1 to 10 minutes.

다음으로, 박리 라이너(L1) 위의 점착제층(10)의 노출면에, 필요에 따라서, 박리 라이너(L2)를 첩합한다.Next, the release liner L2 is bonded to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 10 on the release liner L1 as needed.

이상과 같이 하여, 수분산형 점착제 조성물로부터 점착 시트(X)를 제조할 수 있다.As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet (X) can be produced from the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition.

수분산형 점착제 조성물은, 상술한 바와 같이, 수분산형 폴리머 및 물에 더하여, 0.1~1.5질량%(고형분 중의 비율)의 카복실산계 공중합체 증점제와, 1~3.7질량%의 폴리아크릴산계 증점제를 함유한다. 이와 같은 수분산형 점착제 조성물은, 필터링 공정에서의 저 점도성과 도공 공정에서의 적당한 점도 회복성을 양립하면서, 점착 시트(X)의 점착력을 확보하는 데에 적합하다.As described above, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition contains, in addition to the water-dispersible polymer and water, 0.1 to 1.5% by mass (ratio in solid content) of a carboxylic acid-based copolymer thickener and 1 to 3.7% by mass of a polyacrylic acid-based thickener. . Such a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is suitable for ensuring the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet (X) while achieving both low viscosity in the filtering step and moderate viscosity recovery in the coating step.

필터링 공정에서는, 수분산형 점착제 조성물의 점도가 낮을수록 필터에 수분산형 점착제 조성물을 통과시키기 쉽고, 필터링 공정에 필요한 시간을 단축할 수 있다.In the filtering process, the lower the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the easier it is to pass the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition through the filter, and the time required for the filtering process can be shortened.

도공 공정에서의 도공기에 의한 수분산형 점착제 조성물의 도공 시에는, 수분산형 점착제 조성물에는 비교적 큰 전단력이 작용하여, 당해 조성물의 점도는 일시적으로 저하한다. 플라스틱 기재(박리 라이너) 위에 도포된 후, 수분산형 점착제 조성물은 전단력으로부터 해방되어 그 점도가 회복한다. 점도 회복 직후의 수분산형 점착제 조성물의 점도가 과도하게 낮은 경우, 수분산형 점착제 조성물이 플라스틱 기재 위에서 뭉친다(뭉침의 발생).During coating of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition by the coater in the coating step, a relatively large shear force acts on the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, and the viscosity of the composition temporarily decreases. After being applied on a plastic substrate (release liner), the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is released from the shear force and its viscosity is restored. When the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition immediately after viscosity recovery is excessively low, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition aggregates on the plastic substrate (occurrence of agglomeration).

점도 회복 직후의 점도가 과도하게 높으면, 수분산형 점착제 조성물의 도막에 줄무늬가 생긴다(줄무늬의 발생). 그러나, 상술하는 수분산형 점착제 조성물은, 도공 후에서 적당한 점도 회복성을 가지므로, 뭉침의 발생 및 줄무늬의 발생이 억제된다.When the viscosity immediately after viscosity recovery is excessively high, streaks are formed in the coating film of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition (occurrence of streaks). However, since the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition described above has appropriate viscosity recovery after coating, the occurrence of clumps and streaks are suppressed.

[실시예][Example]

본 발명에 대하여, 이하에 실시예를 나타내어 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다. 또한, 이하에 기재되어 있는 배합량(함유량), 물성값, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상술하는 '발명을 실시하기 위한 형태'에서 기재되어 있는, 그들에 대응하는 배합량(함유량), 물성값, 파라미터 등의 상한('이하' 또는 '미만'으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한('이상' 또는 '초과'로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다.The present invention will be described concretely by showing examples below. However, the present invention is not limited to the examples. In addition, the specific numerical values such as the compounding amount (content), physical property values, and parameters described below are the compounding amounts (content), physical property values, parameters, etc. It can be replaced with an upper limit (a number defined as 'below' or 'less than') or a lower limit (a number defined as 'greater than' or 'greater than').

〔실시예 1〕[Example 1]

〈수분산형 폴리머의 조제〉<Preparation of water-dispersible polymer>

용기 내에서, 이온 교환수 30질량부와, 아크릴산 2-에틸헥실 85질량부와, 아크릴산 메틸 13질량부와, 아크릴산 1.25질량부와, 메타크릴산 0.75질량부와, 연쇄 이동제로서의 t-라우릴머캅탄 0.035질량부와 반응성 유화제(품명 '아쿠아론 KH-1025', 암모늄-α-설포네이트-ω-1-(알릴옥시메틸)알킬옥시폴리옥시에틸렌, 다이이치 공업 제약사 제조) 1.88질량부와, 실란 커플링제(품명 'KBM-503', 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 신에쓰 화학 공업사 제조) 0.02질량부를 포함하는 혼합물을 호모믹서에 의해 교반하여, 모노머 에멀션을 조제하였다.In a container, 30 parts by mass of ion-exchanged water, 85 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 13 parts by mass of methyl acrylate, 1.25 parts by mass of acrylic acid, 0.75 parts by mass of methacrylic acid, and t-lauryl as a chain transfer agent 0.035 parts by mass of mercaptan and 1.88 parts by mass of a reactive emulsifier (product name "Aquaron KH-1025", ammonium-α-sulfonate-ω-1-(allyloxymethyl)alkyloxypolyoxyethylene, manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) A mixture containing 0.02 parts by mass of a silane coupling agent (trade name "KBM-503", 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was stirred with a homomixer to prepare a monomer emulsion.

한편, 환류 냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비하는 반응 용기 내에서, 이온 교환수 73질량부와, 반응성 유화제(아쿠아론 KH-1025) 0.07질량부를 포함하는 혼합물을, 60℃에서 1시간, 질소 분위기하에서 교반하였다. 다음으로, 이 혼합물에, 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스{2-[N-(2-카복시에틸)아미디노]프로판}4수화물 0.1질량부를 더한 후, 상술하는 모노머 에멀션을 당해 혼합물에 4시간 걸려 적하하여 유화 중합 반응을 진행시켰다. 다음으로, 당해 반응액을, 3시간, 60℃로 유지하였다(에이징). 다음으로, 이렇게 하여 얻어진 용액을 실온까지 냉각한 후, 10질량% 암모니아 수용액을 첨가하는 것에 의해 용액의 pH를 6.0으로 조정하였다. 다음으로, 당해 용액에 방부제(품명 '레바낙스 BX-150', 쇼에이 화학사 제조)를 0.03질량부 더하였다. 이상과 같이 하여, 수분산형 폴리머로서 수분산형 아크릴 폴리머를 함유하는 아크릴 폴리머 에멀션을 조제하였다.On the other hand, a mixture containing 73 parts by mass of ion-exchanged water and 0.07 parts by mass of a reactive emulsifier (Aqualon KH-1025) was heated to 1 The mixture was stirred for an hour under a nitrogen atmosphere. Next, after adding 0.1 part by mass of 2,2'-azobis{2-[N-(2-carboxyethyl)amidino]propane} tetrahydrate as a polymerization initiator to this mixture, the above-described monomer emulsion was added to the mixture. It was added dropwise over 4 hours to advance the emulsion polymerization reaction. Next, the reaction solution was held at 60°C for 3 hours (aging). Next, after cooling the solution obtained in this way to room temperature, the pH of the solution was adjusted to 6.0 by adding 10% by mass ammonia aqueous solution. Next, 0.03 mass part of antiseptic|preservative (product name "Lebanax BX-150", the shoei chemical company make) was added to the said solution. As described above, an acrylic polymer emulsion containing a water-dispersible acrylic polymer as a water-dispersible polymer was prepared.

〈수분산형 점착제 조성물의 조제〉<Preparation of water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition>

아크릴 폴리머 에멀션에 대하여, 수분산형 아크릴 폴리머 100질량부 당, 카복실산계 공중합체 증점제(품명 '아론 B-500', 도아 고세이사 제조) 1.00질량부(고형분 환산값)와, 폴리아크릴산계 증점제(품명 '아론 A-10H', 폴리아크릴산, 중량평균 분자량 20만, 도아 고세이사 제조) 3.15질량부(고형분 환산값)와, 점착 부여제(품명 '타마놀 E-200NT', 테르펜계 수지, 아라카와 화학 공업자 제조) 35질량부(고형분 환산값)와, 레벨링제(품명 '네오콜 SW-C', 디알킬설포호박산 나트륨, 다이이치 공업 제약사 제조) 0.89질량부(고형분 환산값)를 더하여 혼합하였다. 다음으로, 당해 혼합물을 이온 교환수의 첨가에 의해 고형분 농도 25.5질량%로 조정한 후, 10질량% 암모니아 수용액의 첨가에 의해 pH 9.0으로 조정하였다. 이상과 같이 하여, 실시예 1의 수분산형 점착제 조성물(고형분 농도 25.5질량%)을 제작하였다(표 1, 2에서, 조성을 나타내는 각 수치의 단위는 '질량부'이다). 제작한 수분산형 점착제 조성물은, 나일론 메시 필터(품명 'N/샤 4300KK', 두께 110㎛, 80메시, 망목 사이즈 188㎛, 코요 고센 가공사 제조)에 의해 여과하였다.Regarding the acrylic polymer emulsion, per 100 parts by mass of the water-dispersible acrylic polymer, 1.00 parts by mass (product name "Aaron B-500", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) of a carboxylic acid-based copolymer thickener (in terms of solid content) and a polyacrylic acid-based thickener (product name) "Aron A-10H", polyacrylic acid, weight average molecular weight 200,000, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.15 parts by mass (solid content conversion value), and a tackifier (product name "Tamanol E-200NT", terpene resin, Arakawa Chemical Industry manufacturer) 35 parts by mass (solid content conversion value) and leveling agent (product name "Neocol SW-C", dialkyl sulfosuccinate sodium, manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.89 mass parts (solid content conversion value) were added and mixed. . Next, the mixture was adjusted to a solid content concentration of 25.5% by mass by adding ion-exchanged water, and then adjusted to pH 9.0 by adding 10% by mass ammonia aqueous solution. As described above, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition (solid content concentration: 25.5% by mass) of Example 1 was produced (in Tables 1 and 2, the units of each numerical value representing the composition are 'parts by mass'). The prepared water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was filtered through a nylon mesh filter (product name 'N/Sha 4300KK', thickness: 110 μm, 80 mesh, mesh size: 188 μm, manufactured by Koyo Gosen Kogyo Co., Ltd.).

〈점착 시트의 제작〉<Manufacture of adhesive sheet>

먼저, 실리콘 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 '다이아호일 MRF38', 미츠비시 케미컬사 제조)의 박리 처리면에, 수분산형 점착제 조성물을 도포하여 도막을 형성하였다. 다음으로, PET 필름 위의 도막을, 오븐에서 3분간 건조하여, 두께 10㎛의 점착제층을 형성하였다. 건조 온도는 100℃로 하였다. 이상과 같이 하여, 실시예 1의 점착 시트(PET 필름 부착 점착 시트)를 제작하였다.First, a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was applied to the peeling-treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name 'Diafoil MRF38', manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone peeling treatment to form a coating film. Next, the coating film on the PET film was dried in an oven for 3 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 10 μm. Drying temperature was 100 degreeC. As described above, the PSA sheet of Example 1 (PET film-attached PSA sheet) was produced.

〔실시예 2~8, 비교예 1~10〕[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 10]

카복실산계 공중합체 증점제 및 폴리아크릴산 증점제의 각 배합량을 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1의 수분산형 점착제 조성물과 마찬가지로 하여, 실시예 2~8 및 비교예 1~10의 각 수분산형 점착제 조성물을 제작하였다. 비교예 1, 3에서는, 카복실산계 공중합체 증점제를 이용하고 있지 않다. 비교예 8~10에서는, 폴리아크릴산 증점제를 이용하고 있지 않다.Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 in the same manner as in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, except that the blending amounts of the carboxylic acid-based copolymer thickener and the polyacrylic acid thickener were changed as shown in Tables 1 and 2. Each water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was prepared. In Comparative Examples 1 and 3, no carboxylic acid-based copolymer thickener was used. In Comparative Examples 8 to 10, a polyacrylic acid thickener was not used.

카복실산계 공중합체 증점제 및 폴리아크릴산 증점제의 각 배합량을 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1의 점착 시트와 마찬가지로 하여, 실시예 1~8 및 비교예 3~5, 7, 9의 각 점착 시트(PET 필름 부착 점착 시트)를 제작하였다.Examples 1 to 8 and Comparative Examples 3 to 5, 7, Each PSA sheet of 9 (PET film-attached PSA sheet) was produced.

카복실산계 공중합체 증점제 및 폴리아크릴산 증점제의 각 배합량을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1의 점착 시트의 제작 작업과 마찬가지로 하여, 비교예 1, 2, 6, 8, 10의 점착 시트의 제작 작업을 진행시켰다. 그러나, PET 필름 위에 도포된 수분산형 점착제 조성물에 뭉침이 생겨, 비교예 1, 2, 6, 8, 10의 점착 시트는 제작할 수 없었다.Adhesion of Comparative Examples 1, 2, 6, 8, and 10 in the same manner as in the production of the PSA sheet in Example 1, except that the blending amounts of the carboxylic acid-based copolymer thickener and the polyacrylic acid thickener were changed as shown in Table 2. The production work of the sheet was advanced. However, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition applied on the PET film was clumped, and the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1, 2, 6, 8, and 10 could not be produced.

〈점도 측정〉<Viscosity measurement>

실시예 1~8 및 비교예 1~10의 각 수분산형 점착제 조성물의 점도를 측정하였다. 구체적으로는 다음과 같다.The viscosity of each water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 was measured. Specifically, it is as follows.

먼저, 레오미터 점도계(품명 'RheoStress1', 하케사 제조)에 의해, 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건으로, 수분산형 점착제 조성물의 점도를 측정하였다(제1 점도 측정). 본 측정에서는, 수분산형 점착제 조성물에 전단을 더하는 로터로서 콘 형 로터(콘 No. 222-1267, 콘 직경 35mm, 콘 각도 0.5도)를 이용하였다(후기의 제2 점도 측정에서도 마찬가지이다). 측정된 점도를 제1 점도 η1(Pa·s)로 하여, 표 1, 2에 나타낸다.First, the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was measured using a rheometer viscometer (product name 'RheoStress1', manufactured by Hake) under conditions of a shear rate of 4s -1 and 30°C (first viscosity measurement). In this measurement, a cone-type rotor (cone No. 222-1267, cone diameter 35 mm, cone angle 0.5 degree) was used as a rotor for adding shear to the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition (the same is true for the second viscosity measurement described later). Tables 1 and 2 show the measured viscosity as the first viscosity η 1 (Pa·s).

계속해서, 전단 속도를 1×104s-1로 올리고 전단 속도 1×104s-1 및 30℃의 조건으로 10초간, 수분산형 점착제 조성물에 전단을 가하였다. 계속해서, 전단 속도를 4s-1로 내리고 전단 속도를 내리고 나서 3초 후, 레오미터 점도계(RheoStress1)에 의해, 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건으로, 수분산형 점착제 조성물의 점도를 측정하였다(제2 점도 측정). 측정된 점도를 제2 점도 η2(Pa·s)로 하여, 표 1, 2에 나타낸다. 제1 점도 η1에 대한 제2 점도 η2의 비율(η2/1)도 표 1, 2에 나타낸다.Subsequently, the shear rate was raised to 1×10 4 s -1 , and shear was applied to the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition for 10 seconds under conditions of a shear rate of 1×10 4 s -1 and 30°C. Subsequently, the shear rate was lowered to 4 s -1 , and 3 seconds after the shear rate was lowered, the viscosity of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was measured by a rheometer viscometer (RheoStress1) under the conditions of a shear rate of 4 s -1 and 30°C. (second viscosity measurement). Tables 1 and 2 show the measured viscosity as the second viscosity η 2 (Pa·s). The ratio (η 2 / 1 ) of the second viscosity η 2 to the first viscosity η 1 is also shown in Tables 1 and 2.

〈필터 통과성〉<Filter Passability>

실시예 1~8 및 비교예 1~10의 각 수분산형 점착제 조성물의 필터 통과성을 조사하였다. 구체적으로는, 수평으로 배치한 나일론 메시 필터(품명 'N/샤 4300 KK', 두께 110㎛, 80메시, 망목 사이즈 188㎛, 코요 고센 가공사 제조) 위에 1 mL의 수분산형 점착제 조성물을 스포이드에 의해 조용히 공급(배치)하고, 동 조성물이 자중(自重)으로 필터를 통과하는지 여부를 관찰하였다. 수분산형 점착제 조성물의 필터 통과성에 대하여, 수분산형 점착제 조성물이 자중으로 3초 이내에 필터를 통과한 경우를 "양호"로 평가하고, 3초 이내에 통과하지 않았던 경우를 "불량(不良)"으로 평가하였다. 그 결과를 표 1, 2에 나타낸다.Filter passability of each water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 was investigated. Specifically, 1 mL of water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was applied on a horizontally arranged nylon mesh filter (product name 'N/Sha 4300 KK', thickness 110 μm, 80 mesh, mesh size 188 μm, manufactured by Koyo Goshen Co., Ltd.) by a pipette. It was fed (placed) quietly and observed whether or not the composition passed through the filter under its own weight. Regarding the filter passability of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the case where the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition passed the filter within 3 seconds by its own weight was evaluated as "good", and the case where it did not pass within 3 seconds was evaluated as "poor". . The results are shown in Tables 1 and 2.

〈습윤성〉<Wettability>

실시예 1~8 및 비교예 1~10의 각 수분산형 점착제 조성물에 대하여, 플라스틱 기재에 대한 습윤성을 조사하였다. 구체적으로는 다음과 같다.For each water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10, wettability to a plastic substrate was investigated. Specifically, it is as follows.

먼저, 실리콘 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(품명 '다이아호일 MRF38', 미츠비시 케미컬사 제조)의 박리 처리면에, 수분산형 점착제 조성물을 도포하여, 두께 약 40㎛의 도막을 형성하였다. 다음으로, 도막을 육안으로 관찰하였다. 그리고, 수분산형 점착제 조성물의 뭉침 어려움(뭉침의 억제)에 대하여, PET 기재 위의 도막(수분산형 점착제 조성물)에서 뭉침이 생기지 않았던 경우를 "양호"로 평가하고, 뭉침이 생긴 경우를 "불량"으로 평가하였다. 또한, 수분산형 점착제 조성물에서의 줄무늬 형성의 어려움(줄무늬의 억제)에 대하여, PET 기재 위의 도막(수분산형 점착제 조성물)에서 줄무늬가 생기지 않았던 경우를 "양호"로 평가하고, 줄무늬가 생긴 경우를 "불량"으로 평가하였다. 그 평가 결과를 표 1, 2에 나타낸다. 수분산형 점착제 조성물의 뭉침 어려움 및 줄무늬 형성의 어려움은, 수분산형 점착제 조성물의 습윤성의 지표가 된다. 비교예 1, 2, 6, 8, 10의 수분산형 점착제 조성물에 대해서는, PET 필름 위에 대한 도공 후에 뭉침이 발생하여 도막을 적절히 형성할 수 없었기 때문에, 도막에서의 줄무늬의 외관 확인을 할 수 없었다.First, a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (product name 'Diafoil MRF38', manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment to form a coating film having a thickness of about 40 μm. Next, the coating film was visually observed. And, with respect to the difficulty of aggregation (suppression of aggregation) of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the case where agglomeration did not occur in the coating film (water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition) on the PET substrate was evaluated as "good", and the case where agglomeration occurred was evaluated as "poor". evaluated. In addition, with respect to the difficulty of forming stripes (suppression of stripes) in the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, the case where no stripes were formed in the coating film on the PET substrate (water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition) was evaluated as "good", and the case where stripes were formed was evaluated. It was evaluated as "poor". The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Difficulty in agglomeration and streak formation of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition are indicators of wettability of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition. For the water-dispersible pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1, 2, 6, 8, and 10, clumping occurred after coating on the PET film and a coating film could not be properly formed, so the appearance of stripes in the coating film could not be confirmed.

〈내낙하충격 시험〉<Drop impact resistance test>

실시예 1~8 및 비교예 3~5, 7, 9의 각 점착 시트에 대하여, 내낙하충격 시험에 의해 점착력을 조사하였다. 구체적으로는 다음과 같다.The adhesive strength of each of the PSA sheets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 3 to 5, 7, and 9 was examined by a drop impact resistance test. Specifically, it is as follows.

먼저, PET 필름 부착 점착 시트에 대한 펀칭 가공에 의해, 직사각형의 프레임 형상의 PET 필름 부착 점착 시트편(외형 24.5mm×24.5mm, 폭 2mm)을 얻었다. 다음으로, PET 필름 부착 점착 시트편을, 정사각형의 제1 스테인레스 플레이트(25mm×25mm, 두께 3mm)의 4변을 따라 첩합하였다. 다음으로, 제1 스테인레스 플레이트 위의 점착 시트편으로부터 PET 필름을 박리하였다. 다음으로, 제1 스테인레스 플레이트 위의 점착 시트를 개재하여, 당해 제1 스테인레스 플레이트와, 중앙에 개구부(20mm×20mm)를 갖는 정사각형의 제2 스테인레스 플레이트(50mm×50mm, 두께 2mm)를, 양 플레이트에서의 평면시에서의 중심 위치를 맞추면서, 압착력 62N 및 압착 시간 10초간의 조건으로 압착시켰다. 이것에 의해 접합체를 얻었다. 다음으로, 이 접합체를 80℃에서 30분간 정치하였다. 다음으로, 접합체를 23℃까지 방랭하였다.First, the PSA sheet with PET film was punched to obtain a rectangular frame-shaped PSA sheet piece with PET film (outer shape: 24.5 mm x 24.5 mm, width: 2 mm). Next, the PSA sheet pieces with PET film were bonded together along the four sides of the square first stainless plate (25 mm x 25 mm, thickness 3 mm). Next, the PET film was peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet piece on the first stainless plate. Next, the first stainless plate and the square second stainless plate (50 mm x 50 mm, thickness 2 mm) having an opening (20 mm x 20 mm) in the center were placed through the adhesive sheet on the first stainless plate, and both plates While aligning the center position in a planar view in , it was compressed under conditions of a pressing force of 62 N and a pressing time of 10 seconds. In this way, a conjugate was obtained. Next, this conjugate was allowed to stand at 80°C for 30 minutes. Next, the bonded body was allowed to cool to 23°C.

다음으로, 듀폰식 충격 시험기(도요 정기 제작소 제조)의 스테이지 위에, 원통상의 받침대(높이 50mm, 외경 49mm, 내경 43mm)를 설치한 후, 이 받침대 위에 상술하는 접합체를 놓았다. 구체적으로는, 접합체에서의 제2 스테인레스 플레이트가 상측에 배치되어, 당해 제2 스테인레스 플레이트의 아랫면이 받침대의 상단에 접하고, 또한 아래 측의 제1 스테인레스 플레이트가 받침대의 원통 공동 내에 배치되는 바와 같이, 접합체를 받침대 위에 실었다(제1 스테인레스 플레이트는, 제2 스테인레스 플레이트의 개구부를 개재하여 윗쪽으로 노출되어 있다). 다음으로, 스테인레스제의 원통상의 충격틀(바닥면 직경 6.2mm)을, 접합체에서 제2 스테인레스 플레이트의 개구부에 임하는 제1 스테인레스 플레이트 위에 놓았다.Next, a cylindrical pedestal (height 50 mm, outer diameter 49 mm, inner diameter 43 mm) was installed on the stage of a DuPont impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and then the bonded body described above was placed on this pedestal. Specifically, the second stainless plate in the assembly is disposed on the upper side, the lower surface of the second stainless plate is in contact with the upper end of the pedestal, and the first stainless plate on the lower side is disposed in the cylindrical cavity of the pedestal, The joined body was mounted on a pedestal (the first stainless plate is exposed upward through the opening of the second stainless plate). Next, a stainless steel cylindrical impact frame (bottom diameter: 6.2 mm) was placed on the first stainless plate facing the opening of the second stainless plate in the joint body.

그리고, 듀폰식 충격 시험기에 의해, 접합체 위의 충격틀에 대하여 추를 연직 방향으로 낙하시키는 내낙하충격 시험을 실시하였다. 각 접합체에 대한 시험에서는, 충격틀을 개재하여 접합체에 작용하는 충격의 에너지가 순서대로 커지도록, 추의 질량(50g, 100g)과 낙하 높이를 바꾸어, 접합체의 제1·제2 스테인레스 플레이트 사이에 박리가 생길 때까지, 복수 회, 추를 낙하시켰다. 질량 50g의 추를 이용하는 경우, 당해 추의 낙하 높이를 50mm부터 500mm까지 50mm씩 변화시켰다. 그 후, 질량 100g의 추를 이용하는 경우, 당해 추의 낙하 높이를 300mm부터 500mm까지 50mm씩 변화시켰다. 접합체의 제1·제2 스테인레스 플레이트 간에 박리가 생기기 전까지 이용한 추의 위치 에너지[하중(kg)×중력 가속도 9.8(m/s2)×높이(m)]의 누적값을, 내낙하충격 에너지(J)로 하였다.Then, a drop impact test was conducted in which a weight was dropped in a vertical direction with respect to an impact frame on the bonded body by a DuPont impact tester. In the test for each bonded body, the mass (50g, 100g) and the drop height of the weight were changed so that the energy of impact acting on the bonded body through the impact frame sequentially increased, and between the first and second stainless plates of the assembled body. The weight was dropped several times until peeling occurred. When using a weight of 50 g in mass, the fall height of the weight was changed from 50 mm to 500 mm by 50 mm. Then, when using a weight of 100 g in mass, the fall height of the weight was changed by 50 mm from 300 mm to 500 mm. The cumulative value of the potential energy [load (kg) × gravitational acceleration 9.8 (m / s 2 ) × height (m)] of the weight used until the separation between the first and second stainless plates of the assembly occurs, the drop impact energy ( J).

이상의 내낙하충격 시험의 3회의 시행(n=3)에 의해 얻어지는 내낙하충격 에너지의 평균값을, 내낙하충격 에너지(J)로서 표 1, 2에 나타낸다. 또한, 점착 시트의 내낙하충격성에 대하여, 내낙하충격 에너지가 0.4J 이상인 경우를 "양호"로 평가하고, 내낙하충격 에너지가 0.4J 미만인 경우를 "불량"으로 평가하였다. 그 결과도 표 1, 2에 나타낸다.The average value of the drop impact energy resistance obtained by the three trials (n = 3) of the above drop impact resistance test is shown in Tables 1 and 2 as the drop impact energy resistance (J). In addition, with regard to the drop impact resistance of the adhesive sheet, a case where the drop impact energy was 0.4 J or more was evaluated as "good", and a case where the drop impact energy was less than 0.4 J was evaluated as "poor". The results are also shown in Tables 1 and 2.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

[평가][evaluation]

실시예 1~8의 각 수분산형 점착제 조성물은 수분산형 폴리머 및 물에 더하여, 0.1~2.2질량%(고형분 중의 비율)의 카복실산계 공중합체 증점제와 1.2~5.2질량%의 폴리아크릴산계 증점제를 함유한다. 이와 같은 수분산형 점착제 조성물은 양호한 필터 통과성을 나타내고, 도공 시에 뭉침 및 줄무늬가 억제되며, 또한, 양호한 내낙하충격성을 갖는 점착 시트를 형성할 수 있었다.Each water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 8 contains, in addition to the water-dispersible polymer and water, 0.1 to 2.2 mass% (ratio in solid content) of a carboxylic acid-based copolymer thickener and 1.2 to 5.2 mass% of a polyacrylic acid-based thickener. . Such a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition exhibited good filter passability, suppressed clumps and streaks during application, and was able to form an adhesive sheet having good drop impact resistance.

이에 반하여, 비교예 1의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제를 함유하지 않고, 폴리아크릴산 증점제 비율이 2.27질량%)은 도공 시에 뭉침이 생겨 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 2의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 0.04질량%, 폴리아크릴산 증점제 비율이 2.26질량%)은 도공 시에 뭉침이 생겨 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 3의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제를 함유하지 않고, 폴리아크릴산 증점제 비율이 4.23질량%)은 내낙하충격성이 양호한 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 4의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 1.77질량%, 폴리아크릴산 증점제 비율이 2.23질량%)은 필터 통과성이 불량이며, 도공 시에 줄무늬가 생겼다. 비교예 5의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 2.11질량%, 폴리아크릴산 증점제 비율이 2.22질량%)은 필터 통과성이 불량이며, 도공 시에 줄무늬가 생기고, 또한, 내낙하충격성이 양호한 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 6의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 0.73질량%, 폴리아크릴산 증점제 비율이 0.73질량%)은 도공 시에 뭉침이 생겨 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 7의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 0.70질량%, 폴리아크릴산 증점제 비율이 3.86질량%)은 내낙하충격성이 양호한 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 8의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 1.81질량%, 폴리아크릴산 증점제를 함유하지 않음)은 도공 시에 뭉침이 생겨 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 9의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 2.86질량%, 폴리아크릴산 증점제를 함유하지 않음)은 필터 통과성이 불량이며, 또한 내낙하충격성이 양호한 점착 시트를 형성할 수 없었다. 비교예 10의 수분산형 점착제 조성물(카복실산계 공중합체 증점제 비율이 2.51질량%, 폴리아크릴산 증점제를 함유하지 않음)은 도공 시에 뭉침이 생겨 점착 시트를 형성할 수 없었다.In contrast, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 (containing no carboxylic acid-based copolymer thickener and having a polyacrylic acid thickener ratio of 2.27% by mass) was unable to form a pressure-sensitive adhesive sheet due to clumping during coating. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2 (the ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener was 0.04% by mass and the ratio of the polyacrylic acid thickener was 2.26% by mass) was not able to form a pressure-sensitive adhesive sheet due to clumping during coating. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3 (containing no carboxylic acid-based copolymer thickener and having a polyacrylic acid thickener ratio of 4.23% by mass) could not form an adhesive sheet having good drop impact resistance. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 4 (the ratio of the carboxylic acid copolymer thickener is 1.77% by mass and the ratio of the polyacrylic acid thickener is 2.23% by mass) has poor filter passability, and streaks are formed during coating. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 5 (the ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener is 2.11% by mass and the ratio of the polyacrylic acid thickener is 2.22% by mass) has poor filter passability, streaks are formed during coating, and drop impact resistance is poor. A good PSA sheet could not be formed. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 6 (a carboxylic acid-based copolymer thickener ratio of 0.73% by mass and a polyacrylic acid thickener ratio of 0.73% by mass) was unable to form a pressure-sensitive adhesive sheet due to clumping during coating. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 7 (a carboxylic acid-based copolymer thickener ratio of 0.70 mass% and a polyacrylic acid thickener ratio of 3.86 mass%) could not form an adhesive sheet having good drop impact resistance. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 8 (the ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener was 1.81% by mass and did not contain a polyacrylic acid thickener) was unable to form a pressure-sensitive adhesive sheet due to clumping during coating. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 9 (the ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener is 2.86% by mass and does not contain a polyacrylic acid thickener) has poor filter passability, and an adhesive sheet having good drop impact resistance could not be formed. The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 10 (the ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener was 2.51% by mass and did not contain a polyacrylic acid thickener) was unable to form a pressure-sensitive adhesive sheet due to clumping during coating.

X: 점착 시트
10: 점착제층
L1, L2: 박리 라이너
X: adhesive sheet
10: adhesive layer
L1, L2: release liner

Claims (8)

수분산형 폴리머, 카복실산계 공중합체 증점제, 폴리아크릴산 증점제 및 물을 함유하는 수분산형 점착제 조성물로서,
상기 수분산형 점착제 조성물의 고형분에서의 상기 카복실산계 공중합체 증점제의 비율이 0.1질량% 이상 1.5질량% 이하이며,
상기 고형분에서의 상기 폴리아크릴산 증점제의 비율이 1질량% 이상 3.7질량% 이하인, 수분산형 점착제 조성물.
A water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition containing a water-dispersible polymer, a carboxylic acid-based copolymer thickener, a polyacrylic acid thickener, and water,
The ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener in the solid content of the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition is 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less,
A water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition wherein the ratio of the polyacrylic acid thickener in the solid content is 1% by mass or more and 3.7% by mass or less.
제1항에 있어서,
상기 고형분에서의 상기 카복실산계 공중합체 증점제 및 상기 폴리아크릴산 증점제의 합계 비율이 2질량% 이상 4.2질량% 이하인, 수분산형 점착제 조성물.
According to claim 1,
The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition, wherein the total ratio of the carboxylic acid-based copolymer thickener and the polyacrylic acid thickener in the solid content is 2% by mass or more and 4.2% by mass or less.
제1항에 있어서,
전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건에서의 점도가 0.8Pa·s 이하인, 수분산형 점착제 조성물.
According to claim 1,
A water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition having a shear rate of 4 s -1 and a viscosity of 0.8 Pa·s or less under conditions of 30°C.
제1항에 있어서,
전단 속도 1×104s-1 및 30℃의 조건에서의 전단 후, 전단 속도 4s-1 및 30℃의 조건에서의 점도가 0.9Pa·s 이상 1.5Pa·s 이하인, 수분산형 점착제 조성물.
According to claim 1,
A water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition having a viscosity of 0.9 Pa·s or more and 1.5 Pa·s or less after shearing under conditions of a shear rate of 1×10 4 s -1 and 30°C and a shear rate of 4 s -1 and 30°C.
제1항에 있어서,
상기 수분산형 점착제 조성물이 점착 부여제를 더욱 함유하는, 수분산형 점착제 조성물.
According to claim 1,
The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition further contains a tackifier.
제1항에 있어서,
상기 수분산형 점착제 조성물이 레벨링제를 더욱 함유하는, 수분산형 점착제 조성물.
According to claim 1,
The water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition further contains a leveling agent, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 포함하는 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6. 제7항에 있어서,
상기 점착제층이 40㎛ 이하의 두께를 갖는, 점착 시트.
According to claim 7,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 40 μm or less.
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