JP6294727B2 - Adhesive, double-sided adhesive tape or sheet to which the adhesive is applied - Google Patents

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本発明は、紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用される粘着剤に関する。   The present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet that can be disaggregated in a paper recycling process, has an excellent balance between tack and holding power, and can be prevented from peeling off from an adherend when a poster or the like is attached to a vertical surface; It is related with the adhesive used for these.

両面テープは、封筒に封をするためやポスターを壁に接着するため等に使われる。そして、近年、パルプ資源の有効利用を図る目的下、両面テープが貼付された紙製品の廃棄物は、パルプ再生のためにリサイクルされている。この際、当該両面テープが貼付された紙製品の廃棄物からパルプ再生をする際に、両面テープに使用した粘着剤が再生パルプの離解性を阻害することがある。   Double-sided tape is used to seal envelopes and attach posters to walls. In recent years, for the purpose of effectively utilizing pulp resources, paper product waste to which a double-sided tape is attached has been recycled for pulp regeneration. At this time, when the pulp is recycled from the waste of the paper product to which the double-sided tape is attached, the adhesive used for the double-sided tape may inhibit the releasability of the recycled pulp.

この課題を解決すべく、特許文献1には、離解可能な粘着剤が提案されている。具体的には、特許文献1で提案されている粘着剤は、(メタ)アクリル酸に基づく単位の含有量が5質量%以上である(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、軟化点が140℃以上の粘着付与剤を含有し、粘着剤層同士の自着力が5.0N/25mm以上であるものである。   In order to solve this problem, Patent Document 1 proposes an adhesive that can be disaggregated. Specifically, the pressure-sensitive adhesive proposed in Patent Document 1 has a (meth) acrylic acid ester copolymer having a unit content based on (meth) acrylic acid of 5% by mass or more, and a softening point. It contains a tackifier at 140 ° C. or higher, and the self-adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layers is 5.0 N / 25 mm or more.

特開2004−271667号公報JP 2004-271667 A

しかし、特許文献1に係る粘着剤は、粘着剤が硬くなりタックが低下し、両面粘着テープとしての使用性が劣る場合がある(特に、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれる場合がある)。よって、本発明は、紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用する粘着剤を提供することを課題とする。   However, the pressure-sensitive adhesive according to Patent Document 1 is hardened and the tack is lowered, and the usability as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape may be inferior (particularly, when a poster or the like is attached to a vertical surface, May peel off). Therefore, the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that can be disaggregated in a paper recycling process, has an excellent balance between tack and holding force, and can be prevented from peeling off from an adherend when a poster or the like is attached to a vertical surface. It is an object to provide a sheet and a pressure-sensitive adhesive used for these.

発明を解決するための手段Means for Solving the Invention

本発明は、下記成分(a)、(b)、(c)及び(d)を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−20℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点120℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤である。
(a)少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、65.5〜85.5質量%
(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が2〜30である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が3〜50である(メタ)アクリル酸アルコキシ(ポリ)アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜50である(メタ)アクリル酸エステル、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が5〜50である(メタ)アクリル酸エステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3〜8質量%
(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜4である(メタ)アクリル酸エステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3.5〜6.5質量%
(d)少なくとも1種のビニルエステルモノマーを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、8〜20質量%
ここで、前記成分(a)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが−30℃以下であってもよい。
また、前記成分(b)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが0℃以下であってもよい。
また、前記成分(d)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが−40℃以上であるものであってもよい。
また、前記成分(a)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、68〜82.5質量%であり、前記成分(b)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3.5〜7.5質量%であり、前記成分(c)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、4〜6.5質量%であり、前記成分(d)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、10〜18質量%であってもよい。
また、前記成分(a)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、70〜79.5質量%であり、前記成分(b)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、4〜7質量%であり、前記成分(c)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、4.5〜6質量%であり、前記成分(d)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、12〜16質量%であってもよい。
また、前記粘着剤組成物100質量部に対し、前記エマルション樹脂(軟化点120℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂)を3〜30質量部配合されていてもよい。
また、基材と、前記基材の両面に適用された前記粘着剤と、を有する両面粘着テープ又はシートであってもよい。
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer obtained by emulsion polymerization of the following components (a), (b), (c) and (d) and having a theoretical glass transition temperature of −20 ° C. or lower. And an emulsion resin containing at least an emulsion resin having a softening point of 120 ° C. or higher.
(A) at least one (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, based on the total mass of the components (a) to (d), 65. 5-85.5% by mass
(B) At least one (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having 2 to 30 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group and 3 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group ( (Meth) acrylic acid alkoxy (poly) alkylene glycol ester, containing a hydroxyl group, containing (meth) acrylic acid ester having 1 to 50 carbon atoms other than (meth) acryloyl group, and / or containing a carboxyl group The (meth) acrylic acid ester having 5 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group is 3 to 8% by mass based on the total mass of the components (a) to (d).
(C) at least one (meth) acrylic acid and / or a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid ester having 1 to 4 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, 3.5 to 6.5% by mass based on the total mass of a) to (d)
(D) 8-20% by weight of at least one vinyl ester monomer, based on the total weight of components (a)-(d)
Here, as for the monomer which concerns on the said component (a), T-30 of the polymer obtained by superposing | polymerizing this monomer may be -30 degrees C or less.
Further, the monomer according to the component (b) may have a Tg of 0 ° C. or less obtained by polymerizing the monomer.
In addition, the monomer according to the component (d) may have a polymer Tg of −40 ° C. or higher obtained by polymerizing the monomer.
Moreover, the said component (a) is 68-82.5 mass% on the basis of the total mass of components (a)-(d), and the said component (b) is component (a)-(d). Based on the total mass, it is 3.5 to 7.5% by mass, and the component (c) is 4 to 6.5% by mass based on the total mass of the components (a) to (d), The component (d) may be 10 to 18% by mass based on the total mass of the components (a) to (d).
Moreover, the said component (a) is 70-79.5 mass% on the basis of the total mass of components (a)-(d), and the said component (b) is component (a)-(d). 4-7 mass% based on the total mass, and the component (c) is 4.5-6 mass% based on the total mass of the components (a)-(d), and the component (d ) May be 12 to 16% by mass based on the total mass of the components (a) to (d).
Moreover, 3-30 mass parts of said emulsion resin (emulsion resin containing at least the emulsion resin with a softening point of 120 degreeC or more) may be mix | blended with respect to 100 mass parts of said adhesive compositions.
Moreover, the double-sided adhesive tape or sheet which has a base material and the said adhesive applied to both surfaces of the said base material may be sufficient.

本発明によれば、紙リサイクル工程で離解可能であり、且つ、タックと保持力とのバランスに優れ、ポスター等を垂直面に貼付した際、被着体から剥がれることを防止できる両面粘着テープ、即ち、離解性を有し、且つ、ポスター掲示性等実用特性に優れた両面粘着テープ又はシート及びこれらに使用される粘着剤を提供することができる。   According to the present invention, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that can be disaggregated in a paper recycling process, has an excellent balance between tack and holding force, and can be prevented from peeling off from an adherend when a poster or the like is attached to a vertical surface, That is, it is possible to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having disaggregation properties and excellent practical properties such as poster display properties and a pressure-sensitive adhesive used in these.

本発明は、下記成分(a)、(b)、(c)及び(d)を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−20℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点120℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤である。
(a)少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、65.5〜85.5質量%
(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が2〜30である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が3〜50である(メタ)アクリル酸アルコキシ(ポリ)アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜50である(メタ)アクリル酸エステル、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が5〜50である(メタ)アクリル酸エステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3〜8質量%
(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜4である(メタ)アクリル酸エステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3.5〜6.5質量%
(d)少なくとも1種のビニルエステルモノマーを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、8〜20質量%
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymer obtained by emulsion polymerization of the following components (a), (b), (c) and (d) and having a theoretical glass transition temperature of −20 ° C. or lower. And an emulsion resin containing at least an emulsion resin having a softening point of 120 ° C. or higher.
(A) at least one (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, based on the total mass of the components (a) to (d), 65. 5-85.5% by mass
(B) At least one (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having 2 to 30 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group and 3 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group ( (Meth) acrylic acid alkoxy (poly) alkylene glycol ester, containing a hydroxyl group, containing (meth) acrylic acid ester having 1 to 50 carbon atoms other than (meth) acryloyl group, and / or containing a carboxyl group The (meth) acrylic acid ester having 5 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group is 3 to 8% by mass based on the total mass of the components (a) to (d).
(C) at least one (meth) acrylic acid and / or a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid ester having 1 to 4 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, 3.5 to 6.5% by mass based on the total mass of a) to (d)
(D) 8-20% by weight of at least one vinyl ester monomer, based on the total weight of components (a)-(d)

以下、本発明に係る粘着剤の構成成分、物性、製造方法及び用途を詳述する。   Hereinafter, the structural component, physical properties, production method and application of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention will be described in detail.

≪粘着剤の構成成分≫
<乳化重合して得られる共重合体を含む粘着剤組成物>
本発明に係る粘着剤は、下記成分(a)、(b)、(c)及び(d)を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−20℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物を含有する。以下、原料モノマーである各成分(a)〜(d)、配合量及び物性を詳述する。
≪Adhesive constituents≫
<Pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer obtained by emulsion polymerization>
The pressure-sensitive adhesive according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive containing a copolymer having a theoretical glass transition temperature of −20 ° C. or lower, obtained by emulsion polymerization of the following components (a), (b), (c) and (d). Contains an agent composition. Hereinafter, each component (a)-(d) which is a raw material monomer, a compounding quantity, and a physical property are explained in full detail.

{成分}
(成分(a))
成分(a)は、少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。ここで、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a)のアルキル基は特に限定されず、直鎖、分岐、環状を問わず、炭素数1〜20のものが使用される{好適には炭素数2〜18、より好適には炭素数3〜16}。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソミリスチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸イソステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの内、特に好適な成分(a)に係るモノマーは、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸n−ノニル及びアクリル酸イソノニルからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーである。物性的観点から捉えると、好適な成分(a)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが−30℃以下(より好適には−40℃以下、更に好適には−50℃以下)であるモノマーである。下限値は特に限定されないが例えば−100℃である。成分(a)としてこのようなTgのものを使用すると、粘着剤にタックを付与できるという理由で好ましい。ここで、本明細書におけるガラス転移温度Tgは、文献(例えば、ポリマーハンドブック、粘着ハンドブック等)、カタログなどに記載された公称値である。
{component}
(Component (a))
The component (a) is at least one alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group. Here, the alkyl group of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a) is not particularly limited, and those having 1 to 20 carbon atoms are used regardless of linear, branched or cyclic {preferably 2 carbon atoms To 18, more preferably 3 to 16 carbon atoms. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-acrylate Octyl, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, lauryl acrylate, isomyristyl acrylate, stearyl acrylate, isostearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, methacrylic acid Isopropyl, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl methacrylate Le, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, isodecyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, and stearyl methacrylate. Among these, a particularly preferred monomer according to component (a) is a group consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate and isononyl acrylate. At least one monomer selected from: From the viewpoint of physical properties, the monomer according to the preferred component (a) has a polymer Tg of −30 ° C. or lower (more preferably −40 ° C. or lower, more preferably −50) obtained by polymerizing the monomer. A monomer having a temperature of ℃ or less. Although a lower limit is not specifically limited, For example, it is -100 degreeC. Use of such a Tg component as component (a) is preferred because it can impart tack to the adhesive. Here, the glass transition temperature Tg in the present specification is a nominal value described in literatures (for example, polymer handbook, adhesive handbook, etc.), catalogs, and the like.

(成分(b))
成分(b)は、少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が2〜30である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が3〜50である(メタ)アクリル酸アルコキシ(ポリ)アルキレングリコールエステル、ヒドロキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜50である(メタ)アクリル酸エステル、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が5〜50である(メタ)アクリル酸エステルである。ここで、「アルコキシ」のアルキル部分及び「エステル」のアルキル(アルキレン)部分は、成分(a)と同様、直鎖、分岐、環状を問わない。また、「(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル」である態様における「アルコキシ」及び「アルキル」の炭素原子数は、特に限定されないが、例えばそれぞれ1〜29である。更に、「(メタ)アクリル酸アルコキシ(ポリ)アルキレングリコールエステル」である態様における「アルコキシ」の炭素原子数は、特に限定されないが、例えば1〜29であり、「(ポリ)アルキレングリコール」の炭素元素数も、特に限定されないが、例えば、2〜49である。ここで、成分(b)の添加理由は下記の通りである。まず、本発明の主効果である離解性を発現させるためには(c)成分を多く入れる必要がある。しかしながら、(c)成分を多く入れるとTgが上昇することにより粘着剤のタックが低下し、粘着テープとしての使用感が劣る。そのため、離解性発現に影響を及ぼさず、且つ、ポリマー全体のTgを下げる(上げない)効果を有するモノマーとして(b)成分を入れることが必須となる。更に、成分(b)を用いると、ポスター掲示性が顕著に高まる。ここで、各成分の具体例を挙げると、まず、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が2〜30である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、アクリル酸2−メトキシエチル(2−MTA)、アクリル酸2−エトキシエチルを挙げることができる。また、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が3〜50である(メタ)アクリル酸アルコキシ(ポリ)アルキレングリコールエステルとしては、(メタ)アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、例えば、アクリル酸メトキシ−トリエチレングルコール(MTGA)、アクリル酸メトキシ−ポリエチレングリコールを挙げることができる。また、ヒドロキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜50である(メタ)アクリル酸エステルとしては、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチルを挙げることができる。また、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が5〜50である(メタ)アクリル酸エステルとしては、アクリル酸ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン、2−アクリロイロキシエチルコハク酸を挙げることができる。また、物性的観点から捉えると、好適な成分(b)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが0℃以下(より好適には−10℃以下、更に好適には−20℃以下)であるモノマーである。下限値は特に限定されないが例えば−100℃である。成分(b)としてこのようなTgのものを使用すると、より粘着剤のタックが上昇するという理由で好ましい。
(Component (b))
Component (b) has at least one (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having 2 to 30 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, and 3 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group. (Meth) acrylic acid alkoxy (poly) alkylene glycol ester, (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group and having 1 to 50 carbon atoms other than (meth) acryloyl group, and / or carboxyl group (Meth) acrylic acid ester containing 5 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group. Here, the alkyl part of “alkoxy” and the alkyl (alkylene) part of “ester” may be linear, branched or cyclic, as in component (a). Further, the number of carbon atoms of “alkoxy” and “alkyl” in the embodiment of “(meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester” is not particularly limited, but is, for example, 1 to 29, respectively. Furthermore, the number of carbon atoms of “alkoxy” in the embodiment of “(meth) acrylic acid alkoxy (poly) alkylene glycol ester” is not particularly limited, but is, for example, 1 to 29, and the carbon of “(poly) alkylene glycol” The number of elements is not particularly limited, but is, for example, 2 to 49. Here, the reason for adding the component (b) is as follows. First, in order to express disaggregation which is the main effect of the present invention, it is necessary to add a large amount of component (c). However, when a large amount of component (c) is added, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive decreases due to an increase in Tg, and the feeling of use as a pressure-sensitive adhesive tape is poor. Therefore, it is essential to include the component (b) as a monomer that does not affect the disaggregation and that has an effect of lowering (not increasing) the Tg of the whole polymer. Further, when the component (b) is used, the poster display property is remarkably increased. Here, specific examples of each component will be described. First, as the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having 2 to 30 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, 2-methoxyethyl acrylate (2- MTA) and 2-ethoxyethyl acrylate. Moreover, as (meth) acrylic acid alkoxy (poly) alkylene glycol ester having 3 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, an ethylene oxide adduct of (meth) acrylic acid, for example, methoxy acrylate- Examples thereof include triethylene glycol (MTGA) and methoxy-polyethylene glycol acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group containing a hydroxyl group include hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester containing 5 to 50 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group containing a carboxyl group include acrylic acid ω-carboxy-polycaprolactone and 2-acryloyloxyethyl succinic acid. Can be mentioned. From the viewpoint of physical properties, the monomer according to the preferred component (b) has a polymer Tg obtained by polymerizing the monomer of 0 ° C. or lower (more preferably −10 ° C. or lower, more preferably − 20 ° C. or lower). Although a lower limit is not specifically limited, For example, it is -100 degreeC. It is preferable to use a component having such a Tg as the component (b) because the tackiness of the pressure-sensitive adhesive is further increased.

(成分(c))
成分(c)は、少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜4である(メタ)アクリル酸エステルである。ここで、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜4である(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸2−カルボキシエチルを挙げることができる。成分(c)を使用すると、本発明の主効果である離解性発現にプラスに働く。
(Component (c))
Component (c) is at least one (meth) acrylic acid ester containing (meth) acrylic acid and / or carboxyl group and having 1 to 4 carbon atoms other than (meth) acryloyl group. is there. Here, examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 4 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group containing a carboxyl group include 2-carboxyethyl acrylate. When component (c) is used, it works positively on disaggregation, which is the main effect of the present invention.

(成分(d))
成分(d)は、少なくとも1種のビニルエステルモノマーである。成分(d)は、比較的Tgが高いモノマーでありポスター掲示性を向上させる効果がある。ここで、ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル(VAc)、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルを挙げることができる。また、物性的観点から捉えると、好適な成分(d)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが−40℃以上(より好適には−20℃以上、更に好適には0℃以上)であるモノマーである。上限値は特に限定されないが例えば100℃である。成分(d)としてこのようなTgのものを使用すると、よりポスター掲示性を向上させるという理由で好ましい。
(Component (d))
Component (d) is at least one vinyl ester monomer. Component (d) is a monomer having a relatively high Tg, and has the effect of improving poster display properties. Here, examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate (VAc), vinyl propionate, and vinyl benzoate. From the viewpoint of physical properties, the monomer according to the preferred component (d) has a polymer Tg of −40 ° C. or higher (more preferably −20 ° C. or higher, more preferably, polymerized by polymerizing the monomer). 0 ° C. or higher). Although an upper limit is not specifically limited, For example, it is 100 degreeC. It is preferable to use a component having such a Tg as the component (d) because the poster display property is further improved.

{配合量}
(成分(a))
成分(a)は、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、65.5〜85.5質量%であり、好適には68〜82.5質量%であり、より好適には70〜79.5質量%である。成分(a)が多すぎると粘着剤の凝集力不足を引き起こしポスター掲示性が悪化する。また、成分(a)が少なすぎると粘着剤が硬くなりすぎタックが低下し両面テープとしての実用機能が低下する。
{Blending amount}
(Component (a))
Component (a) is 65.5 to 85.5% by mass, preferably 68 to 82.5% by mass, more preferably, based on the total mass of components (a) to (d). It is 70-79.5 mass%. If the component (a) is too much, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive will be insufficient, and the poster display will deteriorate. Moreover, when there are too few components (a), an adhesive will become hard too much and a tack will fall and the practical function as a double-sided tape will fall.

(成分(b))
成分(b)は、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3〜8質量%であり、好適には3.5〜7.5質量%であり、より好適には4〜7質量%である。当該配合量が好適である理由は下記の通りである。まず、離解性を発現させるためには成分(c)を多く用いる必要がある。しかしながら、成分(c)の量が多すぎるとTgが上昇し過ぎる。成分(b)を当該量用いると、離解性発現に影響を及ぼさず、且つ、ポリマー全体のTgを下げる(上げない)ことを実現できる。
(Component (b))
Component (b) is 3 to 8% by mass, preferably 3.5 to 7.5% by mass, and more preferably 4 to 4% by mass, based on the total mass of components (a) to (d). 7% by mass. The reason why the amount is suitable is as follows. First, it is necessary to use a large amount of component (c) in order to express disaggregation. However, if the amount of component (c) is too large, Tg increases too much. When the amount of the component (b) is used, it can be realized that the disaggregation expression is not affected and the Tg of the whole polymer is lowered (not raised).

(成分(c))
成分(c)は、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3.5〜6.5質量%であり、好適には4〜6.5質量%であり、より好適には4.5〜6質量%である。成分(c)が多い場合、離解性発現にはプラスに働く。他方、成分(c)が多過ぎる場合、粘着剤が硬くなりタックが低下し両面テープとしての実用機能が劣り、また、重合安定性が低下する。
(Component (c))
Component (c) is 3.5 to 6.5% by mass, preferably 4 to 6.5% by mass, more preferably, based on the total mass of components (a) to (d). It is 4.5-6 mass%. When there are many components (c), it works positively on disintegration expression. On the other hand, when there are too many components (c), an adhesive will become hard and a tack will fall, the practical function as a double-sided tape will be inferior, and superposition | polymerization stability will fall.

(成分(d))
成分(d)は、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、8〜20質量%であり、好適には10〜18質量%であり、より好適には12〜16質量%である。成分(d)の使用量が当該範囲であると、粘着剤の保持力を適度に高める(=ポスター掲示性を向上させる)ことが可能となる。
(Component (d))
Component (d) is 8 to 20% by mass, preferably 10 to 18% by mass, more preferably 12 to 16% by mass, based on the total mass of components (a) to (d). is there. When the amount of the component (d) used is within this range, it becomes possible to appropriately increase the holding power of the pressure-sensitive adhesive (= improving poster display properties).

(他のモノマー成分)
本発明に係る共重合体の原料としては、前述成分(a)〜(d)を前述量使用する限り、他のモノマー成分を併せて使用してもよい{成分(a)〜(d)のみでもよい}。
(Other monomer components)
As a raw material for the copolymer according to the present invention, as long as the above-mentioned components (a) to (d) are used in the aforementioned amounts, other monomer components may be used in combination {only components (a) to (d) It ’s okay}.

{物性}
粘着剤組成物における共重合体の理論ガラス転移温度は、−20℃以下であり、好適には−30℃以下であり、より好適には−40℃以下である。尚、下限値は限定されないが、例えば−100℃である。共重合体としてこのようなTgのものを使用すると、タックと凝集力のバランスが優れる粘着剤が得られるという理由で好ましい。ここで、理論ガラス転移温度(Tg)は、個々の成分(重量分率)のホモポリマーのガラス転移温度(℃)(文献値)により、下記式により計算する。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・
Tg:共重合体のガラス転移温度
Tg1:共重合体を構成するモノマーTg1のホモポリマーのガラス転移温度(文献値)
W1:共重合体を構成するモノマーTg1の重量分率
Tg2:共重合体を構成するモノマーTg2のホモポリマーのガラス転移温度(文献値)
W2:共重合体を構成するモノマーTg2の重量分率
ホモポリマーのガラス転移温度は以下の通り(一例)。
アクリル酸n−ブチル −54℃
アクリル酸2−エチルヘキシル −70℃
アクリル酸2−メトキシエチル −50℃
酢酸ビニル 32℃
スチレン 80℃
アクリル酸 106℃
{Physical properties}
The theoretical glass transition temperature of the copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition is −20 ° C. or lower, preferably −30 ° C. or lower, and more preferably −40 ° C. or lower. In addition, although a lower limit is not limited, For example, it is -100 degreeC. The use of such a Tg copolymer is preferable because an adhesive having an excellent balance between tack and cohesive force can be obtained. Here, the theoretical glass transition temperature (Tg) is calculated by the following formula using the glass transition temperature (° C.) (reference value) of the homopolymer of each component (weight fraction).
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + ...
Tg: Glass transition temperature of copolymer Tg1: Glass transition temperature of homopolymer of monomer Tg1 constituting the copolymer (reference value)
W1: Weight fraction of monomer Tg1 constituting the copolymer Tg2: Glass transition temperature of homopolymer of monomer Tg2 constituting the copolymer (document values)
W2: The glass transition temperature of the weight fraction homopolymer of the monomer Tg2 constituting the copolymer is as follows (an example).
N-butyl acrylate -54 ° C
2-ethylhexyl acrylate -70 ° C
2-methoxyethyl acrylate -50 ° C
Vinyl acetate 32 ° C
Styrene 80 ℃
Acrylic acid 106 ℃

<エマルション樹脂>
本発明に係るエマルション樹脂は、軟化点120℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂である。ここで、軟化点120℃以上のエマルジョン樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。これらの内、テルペンフェノール系樹脂やロジン系樹脂が好ましい。テルペンフェノール系樹脂は、タマノルE−100[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200[荒川化学工業(株)製]、タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製]等が挙げられる。また、ロジン系樹脂としては、ハリエスターSK−508[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−508H[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−816E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−822E[ハリマ化成(株)製]、ハリエスターSK−323NS[ハリマ化成(株)製]、スーパーエステルE−650[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−788[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−786−60[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865[荒川化学工業(株)製]、スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製]等が挙げられる。
{成分}
<Emulsion resin>
The emulsion resin according to the present invention is an emulsion resin containing at least an emulsion resin having a softening point of 120 ° C. or higher. Here, as an emulsion resin having a softening point of 120 ° C. or higher, rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, terpene, terpene phenol, A petroleum resin system etc. can be illustrated. Of these, terpene phenol resins and rosin resins are preferred. Examples of the terpene phenol-based resin include Tamanol E-100 [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Tamanol E-200 [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], Tamanol E-200NT [manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.], and the like. It is done. Examples of rosin resins include Harrier Star SK-508 [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-508H [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-816E [manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-822E [Harima Kasei Co., Ltd.], Harrier Star SK-323NS [Harima Kasei Co., Ltd.], Super Ester E-650 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-788 [Arakawa] Chemical Industry Co., Ltd.], Super Ester E-786-60 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865 [Arakawa Chemical Industries, Ltd.], Super Ester E-865NT [Arakawa Chemical Industries ( Etc.].
{component}

{物性}
本発明で用いる、必須的に含まれる少なくとも一のエマルション樹脂の軟化点は、120℃以上であり、好適には130℃以上であり、より好適には140℃以上である。上限値は特に限定されないが例えば200℃である。このような軟化点のエマルション樹脂を用いることで、ポスター掲示性を向上させることが可能となる。ここで、この「軟化点」は、JIS K 5902及びJIS K 2207に規定する軟化点試験方法320(環球法)に基づいて測定された値である。
{Physical properties}
The softening point of the essential at least one emulsion resin used in the present invention is 120 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher, and more preferably 140 ° C. or higher. Although an upper limit is not specifically limited, For example, it is 200 degreeC. By using an emulsion resin having such a softening point, it is possible to improve poster display performance. Here, the “softening point” is a value measured based on a softening point test method 320 (ring ball method) defined in JIS K 5902 and JIS K 2207.

≪粘着剤の製造方法≫
本発明に係る粘着剤は、例えば、前述した共重合体を含む粘着剤組成物に前記エマルション樹脂を配合し混練することで調製することができる。ここで、前記粘着剤組成物に対する前記エマルション樹脂の配合割合に関しては、エマルション樹脂全量中に占める少なくとも1種以上の軟化点120℃以上のエマルション樹脂を30%以上用いることが好適であり、40%以上用いることがより好適であり、50%以上用いることが更に好適である。また、前記粘着剤組成物に対する前記エマルション樹脂の配合量に関しては、前記共重合体を含む粘着剤組成物100質量部に対し、前記エマルション樹脂を3〜30質量部配合することが好適であり、5〜28質量部配合することがより好適であり、7〜26質量部配合することが更に好適である。当該範囲内となるよう前記エマルション樹脂を配合すると、ポスター掲示性を向上させることが可能となる。尚、前述した共重合体は、前述したモノマー成分を含む混合物を、通常の乳化重合法により重合させて得ることができる。乳化重合に際して用いられる乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン系乳化剤が挙げられる。これらの乳化剤は、単独であるいは2種類以上併用して用いることができる。重合開始剤としては、有機ヒドロパーオキサイドを使用したレドックス系重合触媒、過硫酸塩やこれに亜硫酸塩又は重亜硫酸塩などの還元剤を組み合わせたレドックス系重合触媒等が挙げられる。本発明の粘着剤には、その性能を高め、また性状を調整する目的で公知の界面活性剤、脂肪酸石鹸、着色剤、充填剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤、レベリング剤等を適宜添加することができる。
≪Method for producing adhesive≫
The pressure-sensitive adhesive according to the present invention can be prepared, for example, by blending and kneading the emulsion resin in a pressure-sensitive adhesive composition containing the above-described copolymer. Here, with respect to the blending ratio of the emulsion resin to the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to use 30% or more of at least one emulsion resin having a softening point of 120 ° C. or more in the total amount of the emulsion resin, and 40% It is more preferable to use the above, and it is more preferable to use 50% or more. Further, regarding the blending amount of the emulsion resin with respect to the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to blend 3 to 30 parts by weight of the emulsion resin with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition containing the copolymer. It is more preferable to mix 5 to 28 parts by mass, and it is more preferable to mix 7 to 26 parts by mass. When the emulsion resin is blended so as to fall within the range, poster display properties can be improved. The above-mentioned copolymer can be obtained by polymerizing a mixture containing the above-described monomer components by a usual emulsion polymerization method. Examples of the emulsifier used in emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate and sodium dodecylbenzenesulfonate, and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether. These emulsifiers can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polymerization initiator include a redox polymerization catalyst using an organic hydroperoxide, a redox polymerization catalyst in which a persulfate or a reducing agent such as sulfite or bisulfite is combined with this. The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains known surfactants, fatty acid soaps, colorants, fillers, crosslinking agents, thickeners, antifoaming agents, leveling agents, etc. for the purpose of improving the performance and adjusting the properties. It can be added as appropriate.

≪粘着剤の物性≫
(離解性)
本発明に係る粘着剤の離解性は、好適には50mg未満であり、より好適には25mg未満である。尚、離解性の測定方法は実施例に記載したものである。
(対SUS粘着力)
本発明に係る粘着剤の対SUS粘着力は、好適には5.0〜10.0N/15mmであり、より好適には5.5〜9.5N/15mmであり、更に好適には6.0〜9.0N/15mmである。尚、対SUS粘着力の測定方法は実施例に記載したものである。
(プローブタック)
本発明に係る粘着剤のプローブタックは、好適には6.0〜12.0N/5mmΦであり、より好適には6.5〜11.5N/5mmΦであり、更に好適には7.0〜11.0N/5mmΦである。尚、プローブタックの測定方法は実施例に記載したものである。
(ボールタック)
本発明に係る粘着剤のボールタックは、好適には18〜32であり、より好適には23〜32であり、更に好適には28〜32である。尚、ボールタックの測定方法は実施例に記載したものである。
(対ガラス板保持力)
本発明に係る粘着剤の対ガラス板保持力(15×20mm 1kg 1hr)は、好適には0.10〜0.50mmであり、より好適には0,10〜0.40mmであり、更に好適には0.10〜0.30mmである。尚、対ガラス板保持力の測定方法は実施例に記載したものである。
≪Physical properties of adhesives≫
(Disaggregation)
The disaggregation property of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is preferably less than 50 mg, and more preferably less than 25 mg. In addition, the measuring method of disaggregation is described in the Example.
(Vs. SUS adhesive strength)
The pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is preferably 5.0 to 10.0 N / 15 mm, more preferably 5.5 to 9.5 N / 15 mm, and even more preferably 6. It is 0-9.0N / 15mm. In addition, the measuring method of SUS adhesive force is described in the Example.
(Probe tack)
The probe tack of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is preferably 6.0 to 12.0 N / 5 mmΦ, more preferably 6.5 to 11.5 N / 5 mmΦ, and even more preferably 7.0 to 7.0. 11.0 N / 5 mmΦ. In addition, the measuring method of probe tack is described in the Example.
(Ball tack)
The ball tack of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is preferably 18 to 32, more preferably 23 to 32, and further preferably 28 to 32. In addition, the measuring method of a ball tack is what was described in the Example.
(Resistance to glass plate)
The holding power (15 × 20 mm 1 kg 1 hr) of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention is preferably 0.10 to 0.50 mm, more preferably 0,10 to 0.40 mm, and further preferably. Is 0.10 to 0.30 mm. In addition, the measuring method of glass plate retention strength is described in the Example.

≪粘着剤の用途≫
本発明に係る粘着剤は、好適には、封筒に封をするためやポスターを壁に接着するため等に使われる両面テープ又はシートに使用し得る。ここで、基材としては特に限定されず、紙、合成紙、織布、不織布、プラスチックフィルム、金属箔等を適宜使用可能であるが、これらの中でも、紙であることが好適である。
≪Use of adhesives≫
The pressure-sensitive adhesive according to the present invention can be preferably used for a double-sided tape or sheet used for sealing an envelope or adhering a poster to a wall. Here, the base material is not particularly limited, and paper, synthetic paper, woven fabric, non-woven fabric, plastic film, metal foil, and the like can be used as appropriate. Among these, paper is preferable.

≪両面テープ又はシートの製造方法≫
両面テープ(両面シート)の製造方法としては特に限定されず、公知の方法を用いて、基材上に粘着剤を適用すればよい。例えば、粘着剤を、剥離紙上に塗布・乾燥させて粘着剤層を形成し、これを基材上に転写する方法や、粘着剤を基材上に直接塗布・乾燥させて粘着剤層を形成させる方法等が挙げられる。
≪Method for manufacturing double-sided tape or sheet≫
It does not specifically limit as a manufacturing method of a double-sided tape (double-sided sheet), What is necessary is just to apply an adhesive on a base material using a well-known method. For example, a pressure-sensitive adhesive is applied and dried on release paper to form a pressure-sensitive adhesive layer, and this is transferred onto a substrate, or a pressure-sensitive adhesive is directly applied to the substrate and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. And the like.

≪製造方法≫
表1−1〜表2−2に示した種類及び組成のモノマー合計100質量部に対して乳化剤3.0質量部と蒸留水50質量部を混合撹拌し、乳化液153.0質量部を得た。窒素導入管を備えた反応釜に、この乳化液のうち15質量部と、蒸留水50質量部を投入し、66℃まで昇温した。さらに開始剤0.3質量部を添加し、初期反応を10分間行った後、残りの乳化液138質量部を2.5時間かけて反応釜に滴下添加して重合を行い、滴下完了後、さらに3時間熟成反応を行い、共重合体含有粘着剤組成物を得た。そして、同表に示した処方にて、乳化重合により得られた共重合体含有粘着剤組成物とエマルション樹脂とを配合し、実施例1〜11、参考例1〜2及び比較例1〜13に係る粘着剤を得た。そして、これら粘着剤組成物を基材(マニラ麻の繊維で製造したマニラ紙、坪量14g/m)の両面に、乾燥後の片面の粘着剤厚が35μmになるように塗工し、これら実施例、参考例及び比較例の粘着剤を有する両面テープを得た。同表に結果も示す。
≪Manufacturing method≫
A total of 100 parts by mass of the monomers and types shown in Table 1-1 to Table 2-2 are mixed and stirred with 3.0 parts by mass of an emulsifier and 50 parts by mass of distilled water to obtain 153.0 parts by mass of an emulsion. It was. In a reaction kettle equipped with a nitrogen introduction tube, 15 parts by mass of this emulsion and 50 parts by mass of distilled water were added, and the temperature was raised to 66 ° C. Further, 0.3 parts by weight of an initiator was added and the initial reaction was performed for 10 minutes, and then the remaining 138 parts by weight of the emulsion was added dropwise to the reaction kettle over 2.5 hours to perform polymerization. Further, an aging reaction was carried out for 3 hours to obtain a copolymer-containing pressure-sensitive adhesive composition. And in the prescription shown in the same table, the copolymer-containing pressure-sensitive adhesive composition obtained by emulsion polymerization and the emulsion resin were blended, and Examples 1 to 11 , Reference Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 13 were blended. The adhesive which concerns on was obtained. And these adhesive compositions were coated on both sides of a base material (manila paper manufactured with Manila hemp fibers, basis weight 14 g / m 2 ) so that the thickness of the adhesive on one side after drying was 35 μm. The double-sided tape which has the adhesive of an Example , a reference example, and a comparative example was obtained. The results are also shown in the same table.

≪評価手法≫
(重合安定性)
得られたエマルジョンを800メッシュのろ布でろ過して凝集物等の有無を確認した。乾燥後の凝集物が5%以上の場合をC、1%以上〜5%未満の場合をB、1%未満の場合をAとした。
(離解性)
印刷用粘着紙メーカー会によってH.18年10月17日に定められた、『リサイクル対応型シール(全離解可能粘着紙)の暫定業界基準と運用について』によると、本試験法での残渣量が50mg未満であれば、『リサイクル対応型シール(全離解可能粘着紙)』とすることができる。よって、残渣量が50mg未満であればA、50mg以上であればCとする。
(対SUS粘着力)
JIS Z0237記載の方法にて、SUS304鋼鈑に対する180°引きはがし粘着力を測定した。23℃・50%RHの条件下、実施例、参考例及び比較例のテープ(幅15mm)を試験片とし、JIS Z0237に準じて、鏡面仕上げのSUS304鋼板の表面に、試験片を貼付し、1kgのローラーで圧着した後、20分以上40分以内に試験板に対して180°の方向に300mm/minで試験片を剥離し、そのとき得られた剥離力(N/15mm)を測定した。
(プローブタック)
ASTM D2979記載の方法にて測定した。23℃・50%RHの条件下、実施例、参考例及び比較例のテープ(幅15mm)を試験片とし、ASTM D2979に準じて、試験片をウエイトリングにたるみの無いようにはり付け、直径5mmの円柱プローブを試験片の粘着面に0.98±0.001N/cmの荷重を接触速さ10±0.1mm/秒で、1.0±0.01秒間接触させた後、接触速さと同じ速度でプローブを粘着面から垂直方向に引き剥がすのに要する力(N/5mmφ)を測定した。
(ボールタック)
JIS Z0237記載の方法にて転球法のJ.DOW方式にて行った。
(対ガラス板保持力)
JIS Z−0237記載の方法にて測定した。対ガラス板保持力の測定はJIS Z−0237に従い、23℃、50%RH雰囲気下で幅15mmの試料をガラス板に15mm×20mmの面積となるように貼付し、2kgのゴムロールで300mm/分の速度で1往復圧着した。20分放置後、粘着シートが垂直に垂れ下がるように吊るし、1000gの荷重を加えて、60分後のズレ長さを測定した。
(ポスター掲示試験)
市販の壁紙(アサヒペン社の補修用カベ紙HK−25)に、15×15mmサイズの両面テープを用いA2サイズのポスター(約60g)の四隅に貼付した。1ヶ月間23℃50%環境下に供し、落下するサンプルが25%未満ならA、25%以上50%未満ならB、50%以上ならCとする。
≪Evaluation method≫
(Polymerization stability)
The obtained emulsion was filtered with an 800 mesh filter cloth to confirm the presence or absence of aggregates. The case where the aggregate after drying was 5% or more was designated as C, the case of 1% or more to less than 5% was designated as B, and the case of less than 1% was designated as A.
(Disaggregation)
According to the “Provisional Industry Standards and Operation of Recyclable Stickers (All Separable Adhesive Papers)” established on October 17, 2018 by the Printing Adhesive Paper Manufacturers Association, the amount of residue in this test method If it is less than 50 mg, it can be regarded as a “recyclable sticker (adhesive paper that can be completely separated)”. Therefore, if the amount of the residue is less than 50 mg, A, and if it is 50 mg or more, C.
(Vs. SUS adhesive strength)
180 degree peeling adhesive strength to SUS304 steel plate was measured by the method described in JIS Z0237. Under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, the tapes of Examples , Reference Examples and Comparative Examples (width: 15 mm) were used as test pieces, and the test pieces were attached to the surface of a mirror-finished SUS304 steel plate according to JIS Z0237. After pressure bonding with a 1 kg roller, the test piece was peeled off at 300 mm / min in the direction of 180 ° with respect to the test plate within 20 minutes to 40 minutes, and the peel force (N / 15 mm) obtained at that time was measured. .
(Probe tack)
It was measured by the method described in ASTM D2979. Under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, the tapes of Examples , Reference Examples and Comparative Examples (width: 15 mm) were used as test pieces, and the test pieces were attached to the weight ring so as not to sag in accordance with ASTM D2979. A 5 mm cylindrical probe was brought into contact with an adhesive surface of a test piece with a load of 0.98 ± 0.001 N / cm 2 at a contact speed of 10 ± 0.1 mm / sec for 1.0 ± 0.01 sec, and then contacted. The force (N / 5 mmφ) required to peel the probe from the adhesive surface in the vertical direction at the same speed as the speed was measured.
(Ball tack)
According to the method described in JIS Z0237, J.P. This was done by the DOW method.
(Resistance to glass plate)
It measured by the method of JISZ-0237. The measurement of the holding power against the glass plate is in accordance with JIS Z-0237, a sample having a width of 15 mm is attached to a glass plate in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH so as to have an area of 15 mm × 20 mm, and 300 mm / min with a 2 kg rubber roll. One reciprocating pressure was applied at a speed of After leaving for 20 minutes, the pressure-sensitive adhesive sheet was hung so as to hang vertically, a load of 1000 g was applied, and the shift length after 60 minutes was measured.
(Poster posting test)
A commercially available wallpaper (Asahi Pen Co., Ltd. repair paper HK-25) was attached to four corners of an A2 size poster (about 60 g) using a double-sided tape of 15 × 15 mm size. A month at 23 ° C. and 50% environment, if the falling sample is less than 25%, A, B if 25% or more and less than 50%, C if more than 50%.

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Claims (8)

下記成分(a)、(b)、(c)及び(d)を乳化重合して得られる、理論ガラス転移温度が−20℃以下である共重合体を含む粘着剤組成物と、軟化点120℃以上のエマルション樹脂を少なくとも含むエマルション樹脂と、を配合してなる粘着剤。
(a)少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、65.5〜85.5質量%
(b)少なくとも1種の、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が2〜30である(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、及び/又は、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が3〜50である(メタ)アクリル酸アルコキシ(ポリ)アルキレングリコールエステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3〜8質量%
(c)少なくとも1種の、(メタ)アクリル酸、及び/又は、カルボキシル基を含有する、(メタ)アクリロイル基以外の炭素原子数が1〜4である(メタ)アクリル酸エステルを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3.5〜6.5質量%
(d)少なくとも1種のビニルエステルモノマーを、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、8〜20質量%
A pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer having a theoretical glass transition temperature of −20 ° C. or lower, obtained by emulsion polymerization of the following components (a), (b), (c) and (d); An adhesive formed by blending an emulsion resin containing at least an emulsion resin at a temperature of ° C or higher.
(A) at least one (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, based on the total mass of the components (a) to (d), 65. 5-85.5% by mass
(B) at least one (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having 2 to 30 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, and / or 3 to 3 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group; 50 a (meth) alkoxy acrylate (poly) alkylene glycol ester le, based on the total weight of components (a) ~ (d), 3 to 8 wt%
(C) at least one (meth) acrylic acid and / or a carboxyl group-containing (meth) acrylic acid ester having 1 to 4 carbon atoms other than the (meth) acryloyl group, 3.5 to 6.5% by mass based on the total mass of a) to (d)
(D) 8-20% by weight of at least one vinyl ester monomer, based on the total weight of components (a)-(d)
前記成分(a)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが−30℃以下であるものである、請求項1記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the monomer according to component (a) has a polymer Tg of -30 ° C or lower obtained by polymerizing the monomer. 前記成分(b)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが0℃以下であるものである、請求項1又は2記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the monomer according to component (b) has a polymer Tg of 0 ° C or lower obtained by polymerizing the monomer. 前記成分(d)に係るモノマーは、該モノマーを重合して得られるポリマーのTgが−40℃以上であるものである、請求項1〜3のいずれか一項記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the monomer according to component (d) has a Tg of -40 ° C or higher obtained by polymerizing the monomer. 前記成分(a)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、68〜82.5質量%であり、前記成分(b)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、3.5〜7.5質量%であり、前記成分(c)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、4〜6.5質量%であり、前記成分(d)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、10〜18質量%である、請求項1〜4のいずれか一項記載の粘着剤。   The component (a) is 68 to 82.5% by mass based on the total mass of the components (a) to (d), and the component (b) is the total mass of the components (a) to (d). The component (c) is 4 to 6.5% by mass based on the total mass of the components (a) to (d), and the component (c) is 3.5 to 7.5% by mass. The adhesive as described in any one of Claims 1-4 whose (d) is 10-18 mass% on the basis of the total mass of component (a)-(d). 前記成分(a)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、70〜79.5質量%であり、前記成分(b)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、4〜7質量%であり、前記成分(c)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、4.5〜6質量%であり、前記成分(d)が、成分(a)〜(d)の合計質量を基準として、12〜16質量%である、請求項1〜5のいずれか一項記載の粘着剤。   The component (a) is 70 to 79.5% by mass based on the total mass of the components (a) to (d), and the component (b) is the total mass of the components (a) to (d). 4-7% by mass, the component (c) is 4.5-6% by mass based on the total mass of the components (a)-(d), and the component (d) is The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 5, which is 12 to 16% by mass based on the total mass of the components (a) to (d). 前記粘着剤組成物100質量部に対し、前記エマルション樹脂を3〜30質量部配合されている、請求項1〜6のいずれか一項記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 6, wherein 3 to 30 parts by mass of the emulsion resin is blended with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition. 基材と、前記基材の両面に適用された請求項1〜7のいずれか一項記載の粘着剤と、を有する両面粘着テープ又はシート。   The double-sided adhesive tape or sheet which has a base material and the adhesive as described in any one of Claims 1-7 applied to both surfaces of the said base material.
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