JP5499370B2 - Oxidative polymerization type offset ink composition - Google Patents

Oxidative polymerization type offset ink composition Download PDF

Info

Publication number
JP5499370B2
JP5499370B2 JP2011178034A JP2011178034A JP5499370B2 JP 5499370 B2 JP5499370 B2 JP 5499370B2 JP 2011178034 A JP2011178034 A JP 2011178034A JP 2011178034 A JP2011178034 A JP 2011178034A JP 5499370 B2 JP5499370 B2 JP 5499370B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink composition
carbon
polymerization type
offset ink
ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011178034A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013040277A (en
Inventor
旭 程
可江 落合
朋広 花田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyo Ink Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyo Ink Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd, Toyo Ink Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2011178034A priority Critical patent/JP5499370B2/en
Publication of JP2013040277A publication Critical patent/JP2013040277A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5499370B2 publication Critical patent/JP5499370B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

本発明は、書籍、書籍、チラシ、カタログ等の印刷に使用されるオフセットインキ組成物に関し、さらに詳しくは、従来よりもインキの流動性および経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れた環境負荷の少ない酸化重合型オフセットインキ組成物に関する。   The present invention relates to an offset ink composition used for printing books, books, leaflets, catalogs, and the like, and more specifically, the flowability and temporal stability of ink and the drying property during printing and on the printing press. The present invention relates to an oxidation polymerization type offset ink composition having excellent stability and low environmental load.

酸化重合型オフセット印刷とは、紙に印刷後、空気中の酸素によって植物油が酸化固化して乾燥する印刷方法である。インキに使用する植物油が少ないと、印刷機上でのインキの安定性が劣り、インキの増粘、流動性の低下を招く。また、インキ乾燥後の印刷物の耐摩擦性や光沢が劣る。インキに使用する植物油が多いと、用紙への浸透性が劣り、印刷機上での擦れや印刷紙面結束後のブロッキング等を招き、印刷物としての品質が劣る結果となる。また、保存容器内でのインキの経時安定性が劣る。   Oxidation polymerization offset printing is a printing method in which vegetable oil is oxidized and solidified by oxygen in the air and dried after printing on paper. If the vegetable oil used in the ink is small, the stability of the ink on the printing press is inferior and the viscosity of the ink is increased and the fluidity is lowered. In addition, the printed matter after ink drying is inferior in friction resistance and gloss. If the vegetable oil used in the ink is large, the penetrability into the paper is inferior, causing rubbing on the printing machine, blocking after binding on the printing paper surface, etc., resulting in poor quality as a printed matter. Moreover, the temporal stability of the ink in a storage container is inferior.

近年、オフセットインキ業界においても、地球温暖化対策として二酸化炭素排出量の削減や環境汚染の抑制が課題となっており、化石資源から生物資源への移行によるカーボンニュートラル化が求められている。   In recent years, the offset ink industry has also been challenged to reduce carbon dioxide emissions and control environmental pollution as a countermeasure against global warming, and there has been a demand for carbon neutralization by shifting from fossil resources to biological resources.

過去、環境対応型の観点からさまざまな酸化重合型オフセットインキの検討がなされてきたが、その多くは溶剤成分の生物資源への移行である(特許文献1、2)。   In the past, various oxidative polymerization type offset inks have been studied from the viewpoint of environmental friendliness, and most of them are the transfer of solvent components to biological resources (Patent Documents 1 and 2).

特許文献3と特許文献4にロジン変性フェノール樹脂と植物油エステルを溶剤主成分とし、従来のインキに比べて大幅にVOC成分を削減し、かつ高速セット性を備えた印刷インキ組成物が提案されているが、乾燥性に関しては不十分である。   Patent Documents 3 and 4 propose a printing ink composition comprising rosin-modified phenolic resin and vegetable oil ester as solvent main components, significantly reducing VOC components compared to conventional inks, and having high-speed setting properties. However, the drying property is insufficient.

特許文献5では、ロジン変性フェノール樹脂、米ぬか油と脂肪酸モノエステルを主原料
とし、従来のインキに比べ大幅にVOC成分を削減し臭気が少なくゴム部材の変質又は劣
化が少なく、かつ良好な機上安定性を備えた印刷インキが提案されているが、これも乾燥性に関しては不十分である。
In Patent Document 5, rosin-modified phenolic resin, rice bran oil and fatty acid monoester are used as main raw materials, and VOC components are greatly reduced compared to conventional inks. Printing inks with stability have been proposed, but this is also insufficient with respect to drying properties.

顔料成分の生物資源への移行に関しては、分散性・着色力・色相・光沢・乳化適性等の
問題から生物資源への移行が進んでいないのが現状であり、特に墨顔料においては、比較
的環境負荷は大きいが、分散性・着色力の良好な化石資源由来カーボンブラックを用いる
のが一般的である。そのため、化石資源由来カーボンブラックの製造方法における環境負
荷軽減の観点からさまざまな検討がなされてきた。
Regarding the transition of pigment components to biological resources, the current situation is that the transition to biological resources has not progressed due to problems such as dispersibility, coloring power, hue, gloss, emulsification suitability, etc. It is common to use fossil resource-derived carbon black that has a large environmental burden but good dispersibility and coloring power. Therefore, various examinations have been made from the viewpoint of reducing the environmental load in the method for producing fossil resource-derived carbon black.

化石資源由来カーボンブラックの製造方法としては、チャンネル法、オイルファーネス
法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられ、大量生産性、高収率性の観点からオ
イルファーネス法が酸化重合型オフセットインキ用墨顔料の主流であるが、石炭系・石油系の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に用いる点で環境に好ましくない。
The fossil resource-derived carbon black production method includes the channel method, oil furnace method, gas furnace method, acetylene method, etc. From the viewpoint of mass productivity and high yield, the oil furnace method is used for oxidation polymerization type offset ink. Although it is the mainstream of black pigments, it is not preferable for the environment because it uses a large amount of fossil resources as raw materials because it is produced by incomplete combustion of coal-based and petroleum-based feedstock in high-temperature gas.

特許文献6では、収率や作業環境の面で問題のあるチャンネル法に対し、無公害環境下
で効率の良いチャネル法での化石資源由来カーボンブラックの製造方法について提案され
ているが、原料として化石資源を使用することに変更はないため環境に好ましくなく、オ
イルファーネス法と比べコストアップになってしまうことから実用性に乏しい。
Patent Document 6 proposes a method for producing fossil resource-derived carbon black by a channel method that is efficient in a pollution-free environment, compared to a channel method that is problematic in terms of yield and working environment. Since there is no change in using fossil resources, it is unfavorable to the environment, and costs are increased compared to the oil furnace method, which is not practical.

特許文献7では、オイルファーネス法で使用している石炭系・石油系の原料油の一部を
動植物油又はその改質品に置換した化石資源由来カーボンブラックの製造方法について提
案されているが、環境負荷軽減には効果はあるものの、乾燥性の劣化を招くため好ましく
ない。
Patent Document 7 proposes a method for producing fossil resource-derived carbon black in which a part of coal-based and petroleum-based feedstock used in the oil furnace method is replaced with animal or vegetable oil or a modified product thereof. Although it is effective in reducing the environmental load, it is not preferable because it causes deterioration of drying properties.

一方、材料の高騰によるコストアップも問題となっており、コスト抑制という観点からも材料の一部を生物資源に置換していくことが望ましい。   On the other hand, cost increases due to soaring materials are also a problem, and it is desirable to replace some of the materials with biological resources from the viewpoint of cost control.

近年、環境負荷軽減や環境汚染防止等の観点から間伐材をバイオマス資源として再利用
する動きが見られ、間伐材の一部は製紙や木質ボード或いは燃料として利用されている。
In recent years, there has been a movement to reuse thinned wood as a biomass resource from the viewpoint of reducing environmental load and preventing environmental pollution, and a part of the thinned wood is used as paper, wood board or fuel.

しかしながら、用途が限定されてしまうため使用される物量が少ないことや、材料への再生にコストがかかりすぎる等の理由からから再利用しきれず、かなりの量の間伐材が燃焼又は廃棄されているのが現状である。また竹墨や木炭等、燃焼後のものについても有効活用していくことが環境負荷軽減や環境汚染防止の観点から望ましい。   However, because the application is limited, it cannot be reused due to the fact that the amount of materials used is small and it is too expensive to regenerate into materials, and a considerable amount of thinned wood is burned or discarded is the current situation. In addition, it is desirable to effectively use post-combustion materials such as bamboo ink and charcoal from the viewpoint of reducing environmental burden and preventing environmental pollution.

また、製紙工場などにおいてパルプを生産する際に多量に分離されるリグニンは、植物
成分の約30%を占めるとされており、地球上で最も多量に存在する芳香族高分子バイオ
マスであると言われているが、現状ではリグニンの高度利用技術はほとんど確立されてお
らず、製紙工場で自家発電用燃料として利用されたり、ごく一部が香料として利用されているだけで、ほとんどが燃焼又は廃棄されている。また、大豆種皮等、リグニン以外でも有効活用されていない植物バイオマスも多種存在し、これらをより多く有効活用していくことが環境負荷軽減や環境汚染防止に繋がっていくが、オフセット分野への利用技術は確立されていないのが現状である。
In addition, lignin separated in large quantities when producing pulp in paper mills and the like is said to occupy about 30% of plant components and is said to be the most abundant aromatic polymer biomass on the earth. However, at present, the advanced technology of lignin is hardly established, and it is used as a fuel for private power generation in paper mills, or only a part is used as a fragrance. Has been. In addition, there are various types of plant biomass that is not effectively utilized other than lignin, such as soybean seed coat, and more effective utilization of these will lead to reduction of environmental burden and prevention of environmental pollution. The technology is not established yet.

特開2006−249385号公報JP 2006-249385 A 特開2005−290084号公報JP 2005-290084 A 特開2002−69354号公報JP 2002-69354 A 特開2002−155227号公報JP 2002-155227 A 特開2005−330317号公報JP 2005-330317 A 特開平06−057170号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-057170 特開2009−024071号公報JP 2009-024071 A

本発明は、地球環境に配慮しつつ、インキの流動性および経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れたオフセットインキ組成物およびそれを用いた印刷物を提供することである。   The present invention provides an offset ink composition excellent in the fluidity and temporal stability of ink, the drying property during printing, and the stability on the printing press while taking into consideration the global environment, and a printed matter using the same. It is.

上記課題を解決するために誠意研究した結果、化石資源由来カーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有するオフセットインキ組成物において、特定のカーボンブラックを含有するオフセットインキ組成物が、流動性および経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of sincere research to solve the above problems, in the offset ink composition containing fossil resource-derived carbon, binder resin, vegetable oil, and petroleum solvent, the offset ink composition containing a specific carbon black has fluidity and The inventors have found that the stability over time, the drying property during printing, and the stability on the printing press are excellent, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有する酸化重合型オフセットインキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、竹墨の炭化物を乾式粉砕したものであって、
メジアン径0.5μm〜10μm
および
80%粒子径15μm以下
であり、かつ
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン全量に対して
10〜30重量%
含有し、さらに、
バインダー樹脂が、
酸価5〜30(mgKOH/g)、
環球法による軟化点120〜300℃
および
重量平均分子量10000〜100000
であるロジン変性フェノール樹脂
であること特徴とする酸化重合型オフセットインキ組成物に関するものである。

That is, the present invention relates to an oxidation polymerization type offset ink composition containing carbon having a spherical or spheroidal particle shape, carbon having a particle shape other than a spherical or spheroidal shape, a binder resin, a vegetable oil, and a petroleum solvent. In things,
Carbon having a particle shape other than a spherical or spheroid shape is obtained by dry pulverizing bamboo charcoal carbide,
Median diameter 0.5 μm to 10 μm
and
80% of the particle diameter is 15 μm or less and the total amount of carbon having a spherical or spheroid particle shape
10-30% by weight
Contains, and
Binder resin
Acid value 5-30 (mgKOH / g),
Softening point 120-300 ° C by ring and ball method
And a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000
The present invention relates to an oxidation polymerization type offset ink composition characterized by being a rosin-modified phenol resin.

また、本発明は、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、ゆるみ見掛け比重0.03〜0.3g/cm3であることを特徴とする上記の酸化重合型オフセットインキ組成物に関するものである。 Further, the present invention provides the above oxidation polymerization offset ink composition, wherein the carbon having a particle shape other than a spherical shape or a spheroid shape has a loose apparent specific gravity of 0.03 to 0.3 g / cm 3 . It is about.

また、本発明は、上記いずれか記載の酸化重合型オフセットインキ組成物に石油系溶剤をさらに含有する酸化重合型オフセットインキ組成物であって、
石油系溶剤が、
アニリン点75〜95℃
および
沸点260〜350℃
であることを特徴とする酸化重合型オフセットインキ組成物に関するものである。
Further, the present invention is an oxidation polymerization offset ink composition further containing a petroleum solvent in the oxidation polymerization offset ink composition according to any one of the above,
Petroleum solvents
Aniline point 75-95 ° C
And boiling point 260-350 ° C
It is related with the oxidation polymerization type offset ink composition characterized by these.

さらに、本発明は、上記いずれか記載の酸化重合型オフセットインキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物に関するものである。 Furthermore, this invention relates to the printed matter formed by printing on the base material any one of the said oxidation polymerization type offset ink compositions.

本発明が、提供する酸化重合型オフセットインキ組成物は、書籍、書籍、チラシ、カタログ等の印刷において、インキの流動性および経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れ、しかも、環境負荷が少ない。   The oxidative polymerization type offset ink composition provided by the present invention is excellent in fluidity and aging stability of ink, drying property at the time of printing and stability on a printing press in printing of books, books, leaflets, catalogs, etc. Excellent and less environmental impact.

次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to preferred embodiments.

本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、化石資
源由来カーボンブラックが挙げられ、その製造方法としては、チャンネル法、オイルファ
ーネス法、ガスファーネス法、アセチレン法等が挙げられる。これらは、石炭系・石油系
の原料油を高温ガス中で不完全燃焼させて製造されるため、原料として化石資源を大量に
用いる点で環境に好ましくなく、これらの一部を生物資源から生成されたバイオマスカー
ボンに置換していくことは、環境負荷軽減に繋がる。
Examples of carbon having a spherical or spheroid particle shape used in the present invention include fossil resource-derived carbon black. Examples of the production method include a channel method, an oil furnace method, a gas furnace method, an acetylene method, and the like. It is done. These are produced by incomplete combustion of coal-based and petroleum-based feedstocks in high-temperature gas, so they are unfavorable to the environment in terms of using large amounts of fossil resources as raw materials, and some of these are generated from biological resources. Replacing it with biomass carbon that has been released will lead to a reduction in environmental impact.

また、一般的に、酸化重合型オフセットインキに使用されるカーボンは、一次(基本)
粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした
凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成しているとされており、本
発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、走査型電子
線で観察すると粒子の最短径/最長径の比率(以下、真球率と略記)が0.6〜1.0程
度の回転楕円体状の粒子像が得られる。
In general, carbon used in oxidation polymerization offset ink is primary (basic)
It is said that spherical carbon particles called particles are fused to form an agglomerated form branched into chained or irregular chains, forming an agglomerate similar to a bunch of grapes. The carbon having a spherical or spheroidal particle shape used has a ratio of the shortest diameter / longest diameter of particles (hereinafter abbreviated as true sphere ratio) of about 0.6 to 1.0 when observed with a scanning electron beam. A spheroidal particle image is obtained.

本発明に用いられる球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンは、印刷用
紙の特性に合わせて任意のカーボンが使用できるが、JIS K6217−4に準拠して
定義されたDBP吸油量が50〜120cm3/100gであることが好ましい。また、
JIS K6217−2に準拠して定義された窒素吸着比表面積が60〜130m2/g以
下であることが望ましい。さらに、本発明の化石資源由来カーボンブラックの添加量とし
ては、印刷インキ中10〜25重量%であることが望ましい。
As the carbon having a spherical or spheroid particle shape used in the present invention, any carbon can be used according to the characteristics of the printing paper, but the DBP oil absorption defined in accordance with JIS K6217-4 is 50. It is preferable that it is -120cm < 3 > / 100g. Also,
The nitrogen adsorption specific surface area defined in accordance with JIS K6217-2 is preferably 60 to 130 m 2 / g or less. Furthermore, the addition amount of the fossil resource-derived carbon black of the present invention is preferably 10 to 25% by weight in the printing ink.

本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、竹
墨、木炭等の炭化物を乾式粉砕したものを必要に応じて精製したもの、或いは間伐材、植
物種皮または植物の構成成分であるリグニンを炭化し、得られた炭化物や炭化する際に得
られたすすを集めたものを必要に応じて乾式粉砕及び精製したものを言う。例えば、間伐
材を水蒸気賦活法で高温に過熱し、炭化したものを乾式粉砕して得られる。これらを走査
型電子線で観察すると、粒子は球形あるいは回転楕円体状以外の粒子像が得られる。
The carbon having a particle shape other than a spherical or spheroid used in the present invention is obtained by dry-pulverizing a charcoal such as bamboo ink or charcoal, or refined as necessary, or thinned wood, plant seed coat or plant This refers to a product obtained by carbonizing the constituent lignin and collecting the obtained carbide and the soot obtained when carbonized, and if necessary, dry pulverizing and purifying. For example, it can be obtained by dry-pulverizing a thinned wood by heating it to a high temperature by a steam activation method and carbonizing it. When these are observed with a scanning electron beam, a particle image other than a spherical shape or a spheroid shape is obtained.

本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、メ
ジアン径0.5μ〜10μm、および80%粒子径が15μm以下であることが好ましく
、より好ましくはメジアン径1.0μm〜8μm、および80%粒子径が12μm以下、
さらに好ましくはメジアン径1.0μm〜6μm、および80%粒子径が8μm以下であ
ることが望ましい。メジアン径が0.5μm未満であると、球形あるいは回転楕円体状以
外の粒子形状を有するカーボン製造時の乾式粉砕工程での負荷が大きくなりコストアップ
してしまうため好ましくなく、メジアン径が10μmより大きいとインキ製造時の分散工
程での負荷が大きくなるため好ましくない。また、80%粒子径が15μmより大きいと
、粗大粒子数が多すぎるため分散しにくく、インキの分散安定性の劣化や印刷紙面の光沢
劣化を招くため好ましくない。
Carbon having a particle shape other than spherical or spheroid used in the present invention preferably has a median diameter of 0.5 μm to 10 μm and an 80% particle diameter of 15 μm or less, more preferably a median diameter of 1.0 μm. ˜8 μm, and 80% particle size is 12 μm or less,
More preferably, the median diameter is 1.0 μm to 6 μm, and the 80% particle diameter is 8 μm or less. If the median diameter is less than 0.5 μm, the load in the dry pulverization process during the production of carbon having a particle shape other than spherical or spheroid is increased, which is not preferable. The median diameter is more than 10 μm. If it is large, the load in the dispersion process during ink production increases, which is not preferable. On the other hand, if the 80% particle size is larger than 15 μm, the number of coarse particles is so large that it is difficult to disperse, resulting in deterioration of ink dispersion stability and deterioration of gloss on the printing paper surface.

一般的にゆるみ見掛け比重とは、疎充填時の比重、すなわち、注入法により落下させて
容器に受けて出来た、多量に空気を含んだ粉粒体の見掛け比重である。本発明におけるゆ
るみ見掛け比重は、粉体特性評価装置(パウダーテスターPT−R型)を用いて測定を行
った。分散篩は1700μmの目開きのものを用いた。
In general, the loose apparent specific gravity is the specific gravity at the time of loose filling, that is, the apparent specific gravity of a granular material containing a large amount of air that is dropped by an injection method and received in a container. The loose apparent specific gravity in the present invention was measured using a powder characteristic evaluation apparatus (powder tester PT-R type). A dispersion sieve having an opening of 1700 μm was used.

本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンは、ゆ
るみ見掛け比重0.03〜0.3g/cm3であることが好ましく、より好ましくは0.0
5〜0.25g/cm3、さらに好ましくは0.1〜0.2g/cm3であることが望ましい
。ゆるみ見掛け比重が0.03g/cm3未満であると、インキ製造時の仕込み工程におい
て粉体が舞いやすく、収率の劣化や周囲の作業環境が劣化するため好ましくない。ゆるみ
見掛け比重が0.3g/cm3より大きいと、インキ製造時に仕込んだ材料を混合する工程
において、分散媒への拡散が粗くなってしまい分散工程時の負荷が大きくなってしまうた
め好ましくない。
The carbon having a particle shape other than a spherical or spheroid used in the present invention preferably has a loose apparent specific gravity of 0.03 to 0.3 g / cm 3 , more preferably 0.0.
5~0.25g / cm 3, further preferably at 0.1 to 0.2 g / cm 3. A loose apparent specific gravity of less than 0.03 g / cm 3 is not preferable because the powder is likely to fly in the preparation process at the time of ink production and the yield and the surrounding work environment deteriorate. If the loose apparent specific gravity is larger than 0.3 g / cm 3 , it is not preferable because the diffusion into the dispersion medium becomes rough and the load during the dispersion step becomes large in the step of mixing the materials charged at the time of ink production.

また、本発明で用いられる球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン
は、球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対し10〜35重量%含有することが好ましく、さらに好ましくは15〜30重量、より好ましくは17〜27重量%含有することが望ましい。球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボンに対し10重量%より少ないと印刷機上でのインキの安定性が劣り、タックの増加、インキの増粘、流動性の低下を招くため好ましくなく、30重量%より多いと、分散性の劣化や流動性の劣化を招くため好ましくない。
Further, the carbon having a particle shape other than the spherical or spheroid shape used in the present invention is preferably contained in an amount of 10 to 35% by weight, more preferably based on the carbon having a spherical or spheroid particle shape. It is desirable to contain 15 to 30% by weight, more preferably 17 to 27% by weight. Less than 10% by weight with respect to carbon having a spherical or spheroid particle shape is not preferable because the stability of the ink on the printing press is inferior, increasing the tack, increasing the viscosity of the ink, and lowering the fluidity. If it is more than 30% by weight, it is not preferable because it causes deterioration of dispersibility and fluidity.

本発明において、植物油類としては、植物油および植物油由来の化合物があげられるが、化合物として例えばグリセリンと脂肪酸とのトリグリセリドにおいて、少なくとも1つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも1つ有する脂肪酸であるトリグリセリドと、それらのトリグリセリドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。   In the present invention, the vegetable oils include vegetable oils and compounds derived from vegetable oils. As the compound, for example, in a triglyceride of glycerin and a fatty acid, at least one fatty acid is a fatty acid having at least one carbon-carbon unsaturated bond. Examples include fatty acid monoesters obtained by ester reaction of triglycerides with saturated or unsaturated alcohols from these triglycerides, fatty acid monoesters obtained by direct ester reaction of fatty acids of vegetable oils and monoalcohols, and ethers.

本発明では、必要に応じて例えばアサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、再生大豆油、菜種油、米サラダ油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等の植物油由来のものや、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等を併用することもでき、これらを単独あるいは2種類以上組み合わせて併用して用いることもできるが、好ましくはオフセットインキ組成物全量に対して20重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下の含有率にすることが望ましい。10重量%以上併用させると、保存容器内でのインキの経時安定性が劣るため好ましくない。   In the present invention, as required, for example, cane seed oil, linseed oil, eno oil, prickly oil, olive oil, cacao oil, kapok oil, kayak oil, mustard oil, kyounin oil, kiri oil, kukui oil, walnut oil, poppy oil , Sesame oil, safflower oil, radish seed oil, soybean oil, regenerated soybean oil, rapeseed oil, rice salad oil, garlic oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, niger oil, nuka oil, palm oil, castor oil, sunflower oil , Grape seed oil, gentian oil, pine seed oil, cottonseed oil, coconut oil, peanut oil, dehydrated castor oil, etc. Can be used alone or in combination of two or more, but is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, based on the total amount of the offset ink composition. It is desirable to content of. When used in an amount of 10% by weight or more, it is not preferable because the temporal stability of the ink in the storage container is inferior.

本発明に使用できるバインダー樹脂としては、例えばフェノール系樹脂(フェノール系樹脂、ロジン、硬化ロジン、重合ロジンなどのロジン類を用いたロジン変性フェノール系樹脂など)、マレイン酸系樹脂(ロジン変性マレイン酸系樹脂、ロジンエステル系樹脂など)、アルキド樹脂または変性アルキド樹脂、石油樹脂などが挙げられ、それらは任意に単独または2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of binder resins that can be used in the present invention include phenolic resins (phenolic resins, rosins, cured rosins, rosin-modified phenolic resins using polymerized rosins, etc.), maleic acid resins (rosin-modified maleic acid, etc.). Resin, rosin ester resin and the like), alkyd resin or modified alkyd resin, petroleum resin and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

特に、好適に本発明で用いられるバインダー樹脂としては、酸価が5〜30(mgKOH/g)であり、重量平均分子量10000〜100000、好ましくは20000〜80000、かつ環球法による軟化点が120〜300℃、好ましくは、120〜280℃であるロジン変性フェノール樹脂であることが望ましい。重量平均分子量が10000以下ではインキの粘弾性が低下し、100000以上ではインキの流動性、光沢が劣る。   In particular, the binder resin preferably used in the present invention has an acid value of 5 to 30 (mg KOH / g), a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 20,000 to 80,000, and a softening point by a ring and ball method of 120 to 120. A rosin-modified phenolic resin having a temperature of 300 ° C., preferably 120 to 280 ° C. is desirable. When the weight average molecular weight is 10,000 or less, the viscoelasticity of the ink is lowered, and when it is 100,000 or more, the fluidity and gloss of the ink are inferior.

本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、樹脂酸であるロジン、アルキルフェノー
ルとホルマリンの縮合体であるレゾール並びに多価アルコールを反応する事によって得ら
れ、必要に応じてマレイン酸等の第3成分が添加される事もある。ロジンとレゾールの配
合比率は樹脂の物性を制御する重要な要因の一つである。本発明に関するロジン変性フェ
ノール樹脂のロジンの配合比率は60重量%以上かつ70重量%以下が望ましく、好まし
くは62重量%以上かつ67重量%以下である。60重量%を下回る比率ではレゾールの
アルキル基が過多になる結果、樹脂の溶剤に対する溶解性が過剰になり目的であるインキ
の高粘度を達成するのが困難になり、70重量%を超える比率では、レゾールのアルキル
基が少なくなり、樹脂の溶剤に対する溶解性が悪すぎるので、インキから溶剤が分離する
虞が生じる。
The rosin-modified phenolic resin in the present invention is obtained by reacting rosin which is a resin acid, resole which is a condensate of alkylphenol and formalin, and a polyhydric alcohol, and a third component such as maleic acid is added as necessary. Sometimes. The blending ratio of rosin and resole is one of the important factors controlling the physical properties of the resin. The blending ratio of rosin in the rosin-modified phenolic resin according to the present invention is desirably 60% by weight or more and 70% by weight or less, and preferably 62% by weight or more and 67% by weight or less. If the ratio is less than 60% by weight, the resole has excessive alkyl groups. As a result, the solubility of the resin in the solvent becomes excessive, making it difficult to achieve the desired high viscosity of the ink. Since the alkyl group of the resole is reduced and the solubility of the resin in the solvent is too bad, the solvent may be separated from the ink.

また、本発明に用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有量が1重量%以下の原油由来の溶剤(石油系溶剤)であり、沸点が260〜350℃、好ましくは280℃〜340℃の範囲にあるものがよい。石油系溶剤の沸点が260℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、併用する石油系溶剤の沸点が350℃を越える場合には、インキの乾燥性が劣るため好ましくない。本発明に用いられる石油系溶剤は必要に応じて、インキ全量の5〜20重量%、好ましくは7〜18重量%含有するのが望ましい。   The petroleum solvent used in the present invention is a crude oil-derived solvent (petroleum solvent) having an aromatic hydrocarbon content of 1% by weight or less, and has a boiling point of 260 to 350 ° C, preferably 280 to 340 ° C. The thing in the range of ° C is good. When the boiling point of petroleum-based solvents is less than 260 ° C, the solvent evaporation of the ink on the printing machine increases, and the transferability of the ink to rollers, blankets, plates, etc. deteriorates due to the deterioration of the fluidity of the ink. It is not preferable. Further, when the boiling point of the petroleum solvent used in combination exceeds 350 ° C., the drying property of the ink is inferior. The petroleum solvent used in the present invention is desirably contained in an amount of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 18% by weight, based on the total amount of the ink, if necessary.

さらに、石油系溶剤は、アニリン点75℃〜95℃が、適当である。アニリン点が75℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為インキ粘度が低くなりすぎ、地汚れ耐性が充分でなくなる。またアニリン点が95℃を超える場合には、樹脂を溶解させる能力が低すぎる為、インキ粘度が高くなりすぎ、インキ流動性も乏しくなり、ローラー、版、ブランケットへのインキの堆積が起こりやすくなる為、好ましく無い。   Further, an aniline point of 75 ° C to 95 ° C is suitable for the petroleum solvent. When the aniline point is less than 75 ° C., the ability to dissolve the resin is too high, the ink viscosity becomes too low, and the stain resistance is not sufficient. Also, if the aniline point exceeds 95 ° C, the ability to dissolve the resin is too low, the ink viscosity becomes too high, the ink fluidity is poor, and ink tends to accumulate on the rollers, plates, and blankets. Therefore, it is not preferable.

さらに、本発明のオフセットインキ組成物には、必要に応じて ゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を適宜使用することができる。   Furthermore, the offset ink composition of the present invention includes a gelling agent, a pigment dispersant, a metal dryer, a drying inhibitor, an antioxidant, a friction improver, an anti-set-off agent, and a nonionic sea surface activity as required. Additives such as agents and polyhydric alcohols can be used as appropriate.

次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、本発明において、特に断らない限り、「部」は「重量部」、「%」は「重量%」を表す。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, the scope of the present invention is not limited by these Examples. In the present invention, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.

<粘度の測定方法>
HAAKE Rheostress600(Thermo ELECTRON CORP
ORATION社製)による25℃、シェアレートが117/s時の粘度を、本発明にお
ける粘度とした。
<Measurement method of viscosity>
HAAKE Rheostress 600 (Thermo ELECTRON CORP
The viscosity at 25 ° C. and the shear rate of 117 / s by ORATION was determined as the viscosity in the present invention.

(フェノール樹脂製造例1)
撹拌機、冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコにP−オクチルフェノール1000部、35%ホルマリン850部、93%水酸化ナトリウム60部、トルエン1000部を加えて、90℃で6時間反応させたる。その後6N塩酸125部、水道水1000部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分49%のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液2000部を得て、これをレゾール液Yとした。
(Phenolic resin production example 1)
P-octylphenol 1000 parts, 35% formalin 850 parts, 93% sodium hydroxide 60 parts and toluene 1000 parts were added to a four-necked flask equipped with a stirrer, cooler and thermometer, and reacted at 90 ° C. for 6 hours. It is dripping. Thereafter, 125 parts of 6N hydrochloric acid and 1000 parts of tap water were added, stirred and allowed to stand, and the upper layer part was taken out to obtain 2000 parts of a toluene solution of a resol type phenol resin having a nonvolatile content of 49%. Y.

(ロジン変性フェノール樹脂の製造例1)
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコに、ガムロジン1000部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら200℃で溶解し、レゾール液Y1360部を添加し、トルエンを除去しながら230℃で4時間反応させた後、グリセリン100部を仕込み、250〜260℃で酸価25以下になるまでエステル化して、重量平均分子量28000、酸価21.7、軟化点170℃のロジン変性フェノール樹脂A(以下、樹脂Aと称す)を得た。
(Production Example 1 of rosin-modified phenolic resin)
A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser with a water separator, and a thermometer was charged with 1000 parts of gum rosin, dissolved at 200 ° C. while blowing nitrogen gas, and 1360 parts of resole liquid Y was added to remove toluene. Then, after reacting at 230 ° C. for 4 hours, 100 parts of glycerin was added and esterified at 250 to 260 ° C. until the acid value was 25 or less, and a rosin having a weight average molecular weight of 28000, an acid value of 21.7 and a softening point of 170 ° C. A modified phenolic resin A (hereinafter referred to as “resin A”) was obtained.

(ロジン変性フェノール樹脂の製造例2)
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコに、ガムロジン1000部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら200℃で溶解し、レゾール液Y1490部を添加し、トルエンを除去しながら230℃で4時間反応させた後、グリセリン115部を仕込み、250〜260℃で酸価25以下になるまでエステル化して、重量平均分子量60000、酸価19.5、軟化点180℃のロジン変性フェノール樹脂B(以下、樹脂Bと称す)を得た。
(Production Example 2 of rosin-modified phenolic resin)
A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser with a water separator and a thermometer was charged with 1000 parts of gum rosin, dissolved at 200 ° C. while blowing nitrogen gas, and 1490 parts of resole liquid Y was added to remove toluene. Then, after reacting at 230 ° C. for 4 hours, 115 parts of glycerin was charged and esterified at 250 to 260 ° C. until an acid value of 25 or less, and a rosin having a weight average molecular weight of 60000, an acid value of 19.5, and a softening point of 180 ° C. Modified phenol resin B (hereinafter referred to as resin B) was obtained.

(ロジン変性フェノール樹脂の製造例3)
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコに、ガムロジン1000部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら200℃で溶解し、レゾール液Y1370部を添加し、トルエンを除去しながら230℃で4時間反応させた後、グリセリン130部を仕込み、250〜260℃で酸価25以下になるまでエステル化して、重量平均分子量140000、酸価18.5、軟化点190℃のロジン変性フェノール樹脂C(以下、樹脂Cと称す)を得た。
(Production Example 3 of rosin-modified phenolic resin)
A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser with a water separator, and a thermometer was charged with 1000 parts of gum rosin, dissolved at 200 ° C. while blowing nitrogen gas, and 1370 parts of resole liquid Y was added to remove toluene. Then, after reacting at 230 ° C. for 4 hours, 130 parts of glycerin was charged and esterified at 250 to 260 ° C. until the acid value was 25 or less, and a rosin having a weight average molecular weight of 140000, an acid value of 18.5 and a softening point of 190 ° C. A modified phenolic resin C (hereinafter referred to as “resin C”) was obtained.

(ワニスの製造)
撹拌機、リービッヒ冷却管、温度計付4つ口フラスコに樹脂A(重量平均分子量28000、酸価21.7、軟化点170℃)44部、植物油38部、AFソルベント6号(新日本石油(株)製)17部、ALCH(川研ファインケミカル(株)製ゲル化剤)1部を仕込み、190℃に昇温、同温で1時間攪拌した後放冷してワニス1を得た。
(Manufacture of varnish)
Stirrer, Liebig condenser, 4-neck flask with thermometer, 44 parts of resin A (weight average molecular weight 28000, acid value 21.7, softening point 170 ° C.), 38 parts of vegetable oil, AF Solvent No. 6 (Shin Nippon Oil ( Co., Ltd.) 17 parts and ALCH (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. gelling agent) 1 part were charged, heated to 190 ° C., stirred at the same temperature for 1 hour, and then allowed to cool to obtain varnish 1.

さらに、表1の組成に基づいて、上記と同等のゲルワニス製造方法により、ヒートセッ
トオフ輪インキ用ゲルワニス2及び3(以下ワニス2及び3と称す)を得た。また、表1
中にそれぞれの重量平均分子量、酸価、及び軟化点の値を示す。
Furthermore, based on the composition in Table 1, gel varnishes 2 and 3 for heat set-off wheel ink (hereinafter referred to as varnishes 2 and 3) were obtained by the same gel varnish production method as above. Table 1
The respective weight average molecular weight, acid value, and softening point are shown in the figure.

Figure 0005499370
Figure 0005499370

購入した竹墨由来の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン1の粒
度分布をレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置((株)堀場製作所製、LA−920;
LY−208乾式測定ユニット仕様)を用いて測定したところ、メジアン径は3.78μ
mであり、80%粒子径は5.43μmであった。さらに、ホソカワミクロン株式会社製
、パウダーテスターPT−R型を用いてゆるみの見掛け比重を測定したところ0.275
g/cm3であった。また、JEOL社製分析走査電子顕微鏡(JSM−6390LA型、
倍率2000倍)にて粒子形状を測定したところ、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子
形状を有していた。
The particle size distribution of carbon 1 having a particle shape other than a spherical shape or spheroidal shape derived from bamboo ink is measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd .;
LY-208 dry measurement unit specification), the median diameter is 3.78 μm.
m, and the 80% particle size was 5.43 μm. Furthermore, when the apparent specific gravity of the looseness was measured using a powder tester PT-R type manufactured by Hosokawa Micron Corporation, 0.275 was obtained.
g / cm 3 . Further, an analytical scanning electron microscope (JSM-6390LA type manufactured by JEOL)
When the particle shape was measured at a magnification of 2000 times, it had a particle shape other than a spherical shape or a spheroid shape.

購入した球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン2〜7及び三菱カ
ラー用カーボンブラックMA11(三菱化学(株)製、球形あるいは回転楕円体状の粒子
形状を有するカーボン)について、同様の測定方法にて、メジアン径、80%粒子径、ゆ
るみの見掛け比重及び粒子形状を測定したものを表2に示した。また、表2中にそれぞれ
の球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン製造の由来物を示す。
The same applies to carbons 2 to 7 having a particle shape other than a spherical or spheroid shape and carbon black MA11 for Mitsubishi color (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, carbon having a spherical or spheroid particle shape). Table 2 shows the median diameter, 80% particle diameter, apparent specific gravity of looseness, and particle shape measured by the measurement method. Table 2 shows carbon products derived from particles having particle shapes other than spherical or spheroid shapes.

Figure 0005499370
Figure 0005499370

(ベースインキおよびインキの製造)
三菱カラー用カーボンブラックMA11を17部、球形あるいは回転楕円体以外の形を
有するカーボン1を5部、ゲルワニス1を60部、計82部を3本ロール上に仕込み、60℃の3本ロールで4回練肉したところ、顔料粒子は7.5μm以下に分散され、ベースインキ1を得た。
次いでベースインキ1に対して、AFソルベント6号14部、耐摩擦コンパウンド(東洋インキ製造(株)製 ニュー耐摩擦コンパウンド)2部、金属ドライヤー(東洋インキ(株)製MKドライヤー)1.5部、乾燥抑制剤(東洋インキ(株)製 乾燥抑制剤CP)0.5部を添加し、実施例1のインキを約100重量部得た。
(Base ink and ink manufacturing)
Carbon black MA11 for Mitsubishi color 17 parts, carbon 1 having a shape other than spherical or spheroid, 5 parts, gel varnish 1 60 parts, total 82 parts on 3 rolls, 3 rolls at 60 ° C. When the meat was kneaded 4 times, the pigment particles were dispersed to 7.5 μm or less, and the base ink 1 was obtained.
Next, 14 parts of AF solvent 6 for base ink 1, 2 parts of anti-friction compound (New anti-friction compound made by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 1.5 parts of metal dryer (MK dryer made by Toyo Ink Co., Ltd.) Then, 0.5 part of a drying inhibitor (Drying inhibitor CP manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was added to obtain about 100 parts by weight of the ink of Example 1.

上記と同等のベースインキ作製方法にて、表3に示す配合にてベースインキを作製し、実施例2〜6、比較例1〜6のインキを約100部得た。また、表3に、実施例1〜6及
び比較例1〜6それぞれのインキに含まれるカーボンブラック、球形あるいは回転楕円体
以外の形を有するカーボン、ワニス、コンパウンド、AFソルベント5号の重量%を示す
。また、カーボンブラックに対する球形あるいは回転楕円体以外の形を有するカーボンの
対重量%、ベースインキを7.5μm以下に分散するまでに必要とした練肉回数を示す。
練肉回数が少ない程、分散性が良好であることを示し、練肉回数が多い程、分散性が劣る
ことを示している。
A base ink was prepared by the same base ink preparation method as described above, with the formulation shown in Table 3, and about 100 parts of inks of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained. Table 3 shows the weight% of carbon, varnish, compound, and AF Solvent No. 5 having a shape other than carbon black, sphere, or spheroid contained in the inks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6. Show. In addition, the weight percentage of carbon having a shape other than a sphere or spheroid with respect to carbon black and the number of times of kneading required to disperse the base ink to 7.5 μm or less are shown.
The smaller the number of beats, the better the dispersibility, and the more the number of beats, the worse the dispersibility.

Figure 0005499370
Figure 0005499370

(評価結果)
上記実施例1〜6及び比較例1〜6の枚葉インキにおける、流動性、乾燥性、機上安定性、経時安定性について評価を実施し、結果をそれぞれ表4に示した。
(Evaluation results)
The sheet-fed inks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated for fluidity, drying property, on-machine stability, and stability over time, and the results are shown in Table 4, respectively.

Figure 0005499370
Figure 0005499370

<流動性の測定方法>
インキ2.1ccを半球状の容器にセットし、40℃で1時間間静置させた後、60°に傾けた傾斜板の上にインキを垂らし、10分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
(評価基準)
◎:80mm以上
○:70mm以上、80mm未満
△:50mm以上、70mm未満
×:50mm未満
<Measurement method of fluidity>
After setting 2.1 cc of ink in a hemispherical container and allowing it to stand at 40 ° C. for 1 hour, the ink was dropped on an inclined plate inclined at 60 °, and the length of flow for 10 minutes was measured. Evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: 80 mm or more ○: 70 mm or more, less than 80 mm Δ: 50 mm or more, less than 70 mm ×: less than 50 mm

<乾燥性の測定方法>
インキをRIテスター(株式会社明製作所製)にてコート紙に展色し、展色面に硫酸紙を重ね、朝陽乾燥試験機にて乾燥時間を測定した。乾燥時間は硫酸紙にインキが付着しなくなった時間とし、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
(評価基準)
◎:6時間未満
○:6時間以上、8時間未満
△:8時間以上、10時間未満
×:10時間以上
<Method of measuring dryness>
The ink was developed on coated paper by using an RI tester (manufactured by Meiko Seisakusho Co., Ltd.), and sulfuric acid paper was layered on the developed surface. The drying time was the time when the ink no longer adhered to the sulfuric acid paper, and the evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: Less than 6 hours ○: 6 hours or more, less than 8 hours △: 8 hours or more, less than 10 hours ×: 10 hours or more

<機上安定性の測定方法>
インキを75μmのアプリケーターでガラス板上に展色したのち、40℃湿度52%の条件下で30分ごとに指触で乾燥時間を調査した。乾燥時間は指にインキが付着しなくなった時間とし、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
(評価基準)
◎:12時間以上
○:10時間以上、12時間未満
△:6時間以上、10時間未満
×:6時間未満
<Measurement method of on-board stability>
After the ink was developed on a glass plate with a 75 μm applicator, the drying time was examined by finger touch every 30 minutes under conditions of 40 ° C. and humidity of 52%. The drying time was the time when the ink no longer adhered to the finger, and the evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: 12 hours or more ○: 10 hours or more, less than 12 hours △: 6 hours or more, less than 10 hours ×: Less than 6 hours

<経時安定性の測定方法>
HAAKE Rheostress600(Thermo ELECTRON CORPORATION社製)により、25℃、シェアレート117/sでのインキ粘度(Pa・s)を測定した。その後、密閉容器に入れて窒素パージし蓋を閉め、90℃のオーブンで1週間保管した。1週間後にオーブンから取り出し、再度インキ粘度を測定した。オーブン保管前後のインキ粘度差を求め、以下の評価基準に基づいて評価を行った。粘度変化量が少ない程、経時安定性に優れていることを示す。
(評価基準)
◎:10Pa・s未満
○:10Pa・s以上、15Pa・s未満
△:15Pa・s以上、20Pa・s未満
×:20Pa・s以上
<Measurement method of stability over time>
The ink viscosity (Pa · s) at 25 ° C. and a share rate of 117 / s was measured by HAAKE Rheopress 600 (manufactured by Thermo ELECTRON CORPORATION). Then, it put into the airtight container, purged with nitrogen, closed the lid | cover, and stored in 90 degreeC oven for 1 week. After one week, the ink was removed from the oven and the ink viscosity was measured again. The difference in ink viscosity before and after oven storage was determined and evaluated based on the following evaluation criteria. The smaller the amount of change in viscosity, the better the stability over time.
(Evaluation criteria)
◎: Less than 10 Pa · s ○: 10 Pa · s or more, less than 15 Pa · s Δ: 15 Pa · s or more, less than 20 Pa · s ×: 20 Pa · s or more

表4の結果より、流動性、乾燥性、機上安定性、経時安定性の全てがバランス良く、優れているものは、実施例であることが分かった。   From the results of Table 4, it was found that the fluidity, drying property, on-machine stability, and stability over time were all well balanced and excellent.

またリスロン426枚葉印刷機(株式会社小森コーポレーション製)を用いて以下の条件で実施例のオフセットインキ組成物の印刷テストを行った結果、問題なく印刷でき、良好な印刷物が得られた。
(印刷条件)
版:平版用CTP版 HP−F(富士フィルムグラフィックシステムズ株式会社製)
湿し水:アクワユニティC 2.0%(東洋インキ製造株式会社製)
用紙:アート紙(三菱製紙社製)
印刷速度:8000枚/時
In addition, as a result of performing a printing test of the offset ink composition of the example under the following conditions using a Lithlon 426 sheet-fed printing press (manufactured by Komori Corporation), printing was possible without problems and good printed matter was obtained.
(Printing conditions)
Version: CTP plate for flat plate HP-F (Fuji Film Graphic Systems Co., Ltd.)
Dampening water: AQUAUNITY C 2.0% (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
Paper: Art paper (Mitsubishi Paper)
Printing speed: 8000 sheets / hour

本発明による酸化重合型オフセットインキは、従来よりもインキの流動性および経時安定性ならびに印刷時の乾燥性および印刷機上での安定性に優れ、しかも環境負荷が少なく、書籍、チラシ、カタログ等の印刷分野において有益な活用が図られる。   The oxidation polymerization type offset ink according to the present invention is superior in the fluidity and aging stability of the ink as compared with the conventional ones, and is excellent in drying property and stability on the printing press, and has less environmental impact, such as books, flyers and catalogs. Is useful in the field of printing.

Claims (4)

球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン、球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボン、バインダー樹脂、植物油および石油系溶剤を含有する酸化重合型オフセットインキ組成物において、
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、竹墨の炭化物を乾式粉砕したものであって、
メジアン径0.5μm〜10μm
および
80%粒子径15μm以下
であり、かつ
球形あるいは回転楕円体状の粒子形状を有するカーボン全量に対して
10〜30重量%
含有し、さらに、
バインダー樹脂が、
酸価5〜30(mgKOH/g)、
環球法による軟化点120〜300℃
および
重量平均分子量10000〜100000
であるロジン変性フェノール樹脂
であること特徴とする酸化重合型オフセットインキ組成物。
In the oxidation polymerization type offset ink composition containing carbon having a spherical or spheroid particle shape, carbon having a particle shape other than spherical or spheroid shape, binder resin, vegetable oil and petroleum solvent,
Carbon having a particle shape other than a spherical or spheroid shape is obtained by dry pulverizing bamboo charcoal carbide,
Median diameter 0.5 μm to 10 μm
and
80% of the particle diameter is 15 μm or less and the total amount of carbon having a spherical or spheroid particle shape
10-30% by weight
Contains, and
Binder resin
Acid value 5-30 (mgKOH / g),
Softening point 120-300 ° C by ring and ball method
And a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000
An oxidation polymerization type offset ink composition characterized by being a rosin-modified phenol resin.
球形あるいは回転楕円体状以外の粒子形状を有するカーボンが、ゆるみ見掛け比重0.03〜0.3g/cm3であることを特徴とする請求項1記載の酸化重合型オフセットインキ組成物。   2. The oxidation polymerization type offset ink composition according to claim 1, wherein the carbon having a particle shape other than a spherical shape or a spheroid shape has a loose apparent specific gravity of 0.03 to 0.3 g / cm <3>. 請求項1または2記載の酸化重合型オフセットインキ組成物に石油系溶剤をさらに含有する酸化重合型オフセットインキ組成物であって、
石油系溶剤が、
アニリン点75〜95℃
および
沸点260〜350℃
であることを特徴とする酸化重合型オフセットインキ組成物
An oxidation polymerization type offset ink composition further comprising a petroleum solvent in the oxidation polymerization type offset ink composition according to claim 1 or 2,
Petroleum solvents
Aniline point 75-95 ° C
And boiling point 260-350 ° C
An oxidation polymerization type offset ink composition characterized by
請求項1〜3いずれか記載の酸化重合型オフセットインキ組成物を基材上に印刷してなる印刷物。   The printed matter formed by printing the oxidation polymerization type offset ink composition in any one of Claims 1-3 on a base material.
JP2011178034A 2011-08-16 2011-08-16 Oxidative polymerization type offset ink composition Expired - Fee Related JP5499370B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011178034A JP5499370B2 (en) 2011-08-16 2011-08-16 Oxidative polymerization type offset ink composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011178034A JP5499370B2 (en) 2011-08-16 2011-08-16 Oxidative polymerization type offset ink composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013040277A JP2013040277A (en) 2013-02-28
JP5499370B2 true JP5499370B2 (en) 2014-05-21

Family

ID=47888960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011178034A Expired - Fee Related JP5499370B2 (en) 2011-08-16 2011-08-16 Oxidative polymerization type offset ink composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5499370B2 (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008163063A (en) * 2006-12-27 2008-07-17 Toyo Ink Mfg Co Ltd Printing ink composition
JP2008179737A (en) * 2007-01-26 2008-08-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd Charcoal ink
JP2010047652A (en) * 2008-08-19 2010-03-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd Printing ink composition
JP2011144315A (en) * 2010-01-18 2011-07-28 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Offset ink composition and printed matter

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013040277A (en) 2013-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6243248B2 (en) Printing ink composition
JP2011144315A (en) Offset ink composition and printed matter
JP2013144765A (en) Offset printing ink composition
JP5499370B2 (en) Oxidative polymerization type offset ink composition
JP5564797B2 (en) Heat set-off wheel ink composition
JP5625755B2 (en) Heat set-off wheel ink composition
JP2011068863A (en) Penetration-drying ink composition for offset printing
JP5581747B2 (en) Offset printing ink and printed matter
JP5467556B2 (en) Lithographic printing ink and printed matter printed using the same
JP5201154B2 (en) Lithographic printing ink composition and printed matter
JP2013189528A (en) Ink composition for infiltration/drying type offset printing
JP6226502B2 (en) Gel varnish for offset printing ink, offset printing ink and printed matter
JPH11293169A (en) Printing ink
JP2016169323A (en) Lithographic printing ink composition
JP6241354B2 (en) Lithographic printing ink composition
JP7030267B2 (en) Offset printing ink composition and printed matter
JP4225073B2 (en) Printing ink composition
JP6063232B2 (en) Printing ink composition
JP5700153B1 (en) Heatset offset ink composition
JP2013189527A (en) Planographic printing ink composition
JP5714238B2 (en) Lithographic printing ink composition
JP2012158704A (en) Matte black ink composition for offset printing, and printed matter
JP2017149877A (en) Lithographic Printing Ink
JP2011144295A (en) Waterless lithographic ink composition and printed product
JP6425055B1 (en) Lithographic printing ink composition and printed matter

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20131114

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131126

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140124

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140218

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20140219

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140219

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20140219

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5499370

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees