JP6063232B2 - Printing ink composition - Google Patents
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Description
本発明は、オフセット印刷用インキに関する。 The present invention relates to an ink for offset printing.
従来、オフセット印刷インキは、顔料、樹脂、石油系溶剤や植物油などで構成されている。また、オフセット印刷インキを用いるオフセット印刷は、オフセット輪転印刷に利用されるヒートセット型乾燥、オフセット枚葉印刷や新聞印刷に利用される浸透型乾燥や酸化重合型乾燥といった各種乾燥方式が知られており、なかでもヒートセット型乾燥は、オフセット印刷インキ中の石油系溶剤を、印刷直後に乾燥機中を通過させて当該溶剤を強制的に蒸発させることにより印刷紙面上にオフセット印刷インキを固着(セット)させる方法である。ヒートセット型オフセット輪転印刷は、高速で、乾燥機によるオフセット印刷インキのセットが短時間で行われることから現在主流の印刷方式である。オフセット印刷インキに使用される石油系溶剤は、芳香族成分を1%以下に抑えたAF(アロマフリー)溶剤が主流であり、ヒートセット型オフセット輪転印刷では、適当な蒸発速度、乾燥性が必要であることから、浸透型乾燥方式の枚葉印刷や新聞印刷に使用される溶剤と比較すると、低い沸点範囲のものが使用される。例えば、ヒートセット型オフセット輪転インキには、沸点範囲が259〜282℃のAFソルベント7(新日本石油(株)社製)が多く使われる。枚葉印刷インキには、沸点範囲が296〜317℃のAFソルベント6(新日本石油(株)社製)や沸点範囲が275〜306℃のAFソルベント5(新日本石油(株)社製)が多く使われる。また、AF溶剤といえども、VOC成分は少なくとも含まれている。 Conventionally, offset printing inks are composed of pigments, resins, petroleum-based solvents, vegetable oils, and the like. In addition, offset printing using offset printing ink is known for various drying methods such as heat-set drying used for offset rotary printing, penetrating drying and oxidation polymerization drying used for offset sheet-fed printing and newspaper printing. In particular, the heat-set type drying uses a petroleum solvent in the offset printing ink to pass through the dryer immediately after printing to forcibly evaporate the solvent, thereby fixing the offset printing ink on the surface of the printing paper ( Set). Heat-set type offset rotary printing is the mainstream printing method at present because offset printing ink is set in a short time at a high speed. Petroleum solvents used in offset printing inks are mainly AF (aromatic-free) solvents with aromatic components kept to 1% or less, and heat set offset rotary printing requires appropriate evaporation speed and drying properties. Therefore, a solvent having a low boiling point range is used as compared with a solvent used for permeation type dry sheet printing or newspaper printing. For example, AF solvent 7 (manufactured by Shin Nippon Oil Co., Ltd.) having a boiling point range of 259 to 282 ° C. is often used for heat-set offset rotary ink. For sheet-fed printing inks, AF solvent 6 (manufactured by Shin Nippon Oil Co., Ltd.) having a boiling range of 296 to 317 ° C. and AF solvent 5 (manufactured by Shin Nippon Oil Co., Ltd.) having a boiling point range of 275 to 306 ° C. Is often used. Further, even an AF solvent contains at least a VOC component.
したがって、ヒートセット型オフセット輪転印刷は、溶剤を蒸発させてオフセット印刷インキを乾燥させることから、揮発性有機化合物、いわゆるVOC(Volatile Organic Compound)成分の蒸発が起こる。また、枚葉印刷では、オフセット印刷インキ中の溶剤が浸透し、その後徐々に酸化重合して乾燥固着するが、AF溶剤を使用していても、大気中へのVOC成分の蒸発は起こる。 Therefore, in heat-set type offset rotary printing, the solvent is evaporated and the offset printing ink is dried, so that evaporation of a volatile organic compound, so-called VOC (Volatile Organic Compound) component, occurs. In sheet-fed printing, the solvent in the offset printing ink permeates and then gradually oxidatively polymerizes to dry and adhere. However, even if the AF solvent is used, evaporation of the VOC component into the atmosphere occurs.
近年の印刷業界ではオフセット印刷インキ中に含まれるVOC成分や芳香族系成分、ナフテン系成分の排出を抑制し環境負荷の低減を図る要望があるため、AF溶剤からVOC成分を含まない植物油成分へ転換を図ることで、VOC成分を除いたオフセット印刷インキがある。しかし、AF溶剤に比べて植物油成分は粘度が高いため、浸透性が悪く、セット性が遅くなる。また、植物油成分の比率が多くなるため、印刷物中に残留しやすいため、乾燥性に影響してしまう。しかも、蒸発しやすい溶剤を蒸発しにくい植物油成分に転換することから、乾燥機で強制的に溶剤を蒸発させて乾燥するヒートセット型オフセット輪転インキには、完全に植物油成分に転換することはできず、浸透乾燥型のオフセット枚葉印刷に利用される枚葉オフセット印刷インキでのみ実現されている。 In the recent printing industry, there is a demand to reduce the environmental burden by suppressing the discharge of VOC components, aromatic components and naphthenic components contained in offset printing inks. Therefore, from AF solvents to vegetable oil components that do not contain VOC components By making the conversion, there is an offset printing ink from which the VOC component has been removed. However, since the vegetable oil component has a higher viscosity than the AF solvent, the penetrability is poor and the setting property is delayed. Moreover, since the ratio of a vegetable oil component increases, since it tends to remain in printed matter, it will affect dryness. In addition, since the solvent that tends to evaporate is converted to a vegetable oil component that is difficult to evaporate, it is not possible to completely convert it to a vegetable oil component in heat-set offset rotary ink that is dried by forcibly evaporating the solvent with a dryer. However, it is realized only with the sheet-fed offset printing ink used for the osmotic drying type offset sheet-fed printing.
現状、ヒートセット型オフセット輪転印刷の印刷現場では、乾燥機からのVOC排出抑制のために排ガス処理装置を設置して環境負荷の低減を図ったり、乾燥にかかるエネルギーの削減のために乾燥機の温度を少しでも下げて印刷する一方で、生産性の向上のために印刷速度の高速化や印刷にかかるコストの削減のために安価で低品質の印刷用紙の利用が進んでいる。このため、乾燥不良による汚れ、紙剥け、ブランパイリング、光沢の低下などにより印刷物の画像品質低下が起こるというジレンマに陥っている。 At present, at the printing site for heat-set type offset rotary printing, an exhaust gas treatment device is installed to reduce VOC emissions from the dryer to reduce the environmental load, and the dryer is used to reduce the energy required for drying. While printing is performed at a temperature as low as possible, inexpensive and low-quality printing paper is being used to increase printing speed and reduce printing costs in order to improve productivity. For this reason, it has fallen into a dilemma in which the image quality of the printed matter is reduced due to stains due to poor drying, paper peeling, blanking, gloss reduction, and the like.
乾燥不良による汚れは、乾燥機の乾燥温度が低かったり、印刷速度が高速であったりする場合、印刷用紙などに印刷されたオフセット印刷インキのセットが十分でなく、乾燥機中で擦れて汚れたり、クーリングローラーへ転写されて徐々に積もり、汚れとなったり、オフセット印刷インキ皮膜の表面強度が十分でないことなどによりガイドローラー、ターンバー、三角板、折機などで擦れて汚れたりすることである。 Contamination due to poor drying can occur when the drying temperature of the dryer is low or the printing speed is high, and the set of offset printing ink printed on the printing paper is not sufficient and rubs in the dryer. It is transferred to the cooling roller and gradually accumulates and becomes dirty, or it is rubbed with a guide roller, turn bar, triangular plate, folding machine, etc. due to insufficient surface strength of the offset printing ink film.
紙剥けは、安価で低品質の印刷用紙を使用した場合、概してそれらは紙面強度が弱く、オフセット印刷インキのタックが高いと起こりやすくなり、さらに印刷速度が高速になると、印刷時のオフセット印刷インキの見掛けのタックが高くなることにより、より起こりやすくなる。 In general, when using low-quality, low-quality printing paper, paper peeling tends to occur when the paper surface strength is low and the offset printing ink has a high tack, and when the printing speed is high, the offset printing ink is used for printing. It becomes more likely to occur when the apparent tack of becomes higher.
ブランパイリングは、ブランケット上に粘着性の高まったインキが徐々に堆積する現象であるが、オフセット印刷インキの溶解性が高いと、タックの経時での上昇(タック上昇巾ΔT)が大きくなり(機上安定性が悪い、ともいう)、ブランパイリングが起きる。この現象に起因して紙剥けが起こりやすくなる。 Blanking is a phenomenon in which ink with increased tackiness is gradually deposited on a blanket. However, if the solubility of offset printing ink is high, the increase in tack over time (tack increase width ΔT) increases. It is also said that the stability is poor. Paper peeling is likely to occur due to this phenomenon.
特許文献1には、ロジン変性フェノール樹脂と植物エステルを溶剤主成分とし、さらにオレフィン系モノマー、ジエン系モノマーの少なくとも1種を重合して得られるポリマーを使用し、従来のインキに比べて大幅にVOCを削減し、かつ高速セット性を備えた印刷インキ組成物が開示されているが、枚葉インキに関するものであり、ヒートセットオフセット輪転インキでは乾燥性が悪く実用できないものであった。 Patent Document 1 uses a polymer obtained by polymerizing at least one of an olefin monomer and a diene monomer using a rosin-modified phenol resin and a vegetable ester as main components of the solvent, which is significantly higher than conventional inks. Although a printing ink composition with reduced VOC and high-speed setting properties has been disclosed, it relates to sheet-fed ink, and heat set offset rotary ink has poor drying properties and cannot be used practically.
特許文献2〜4には、脂肪酸エステルおよび/又は脂肪族エーテルとn−ヘプタントレランスが10ml〜25mlであるロジン変性フェノール樹脂を使用し、かつ石油系溶剤を使用しない印刷インキ組成物が開示されているが、上記範囲のロジン変性フェノール樹脂は通常選択的に使用されるものであり、特定の脂肪酸エステルおよび/又は脂肪族エーテルを組み合わせることにより、従来のインキと同等の乾燥性並びに印刷適性・印刷効果を有するとしている。しかし、10ml未満のロジン変性フェノール樹脂を使用した例については、比較例の記載からも詳細な説明がなく、臨界的意義が不明である。また脂肪族エーテルは、特有の不快な臭気を有しており、作業環境を悪化させるだけでなく、当該インキを用いて印刷された印刷物においても異臭が感じられるという問題がある。 Patent Documents 2 to 4 disclose printing ink compositions that use a rosin-modified phenolic resin having a fatty acid ester and / or an aliphatic ether and an n-heptane tolerance of 10 ml to 25 ml, and no petroleum solvent. However, rosin-modified phenolic resins in the above range are usually used selectively. By combining specific fatty acid esters and / or aliphatic ethers, drying properties equivalent to conventional inks and printability and printing are available. It has an effect. However, examples using less than 10 ml of rosin-modified phenolic resin are not described in detail in the comparative examples, and their critical significance is unknown. In addition, aliphatic ether has a peculiar unpleasant odor, which not only deteriorates the working environment, but also has a problem that a strange odor is felt in a printed material printed using the ink.
特許文献5には、ワニス用樹脂と特定の脂肪酸エステルを含有し、印刷適性を阻害せずにインキの蒸発乾燥性と機上安定性のバランスに優れたオフセット輪転印刷インキが開示されているが、ワニス用樹脂に用いているロジン変性フェノール樹脂の溶解性についての記載がなく、蒸発乾燥性と機上安定性以外の光沢や紙剥けといった印刷適性について満足できるものではなかった。 Patent Document 5 discloses an offset rotary printing ink containing a resin for varnish and a specific fatty acid ester and having an excellent balance between evaporation drying property and on-machine stability without impairing printability. However, there was no description about the solubility of the rosin-modified phenolic resin used in the resin for varnish, and it was not satisfactory in terms of printability such as gloss and paper peeling other than evaporative drying and on-machine stability.
従って、本発明は、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、セット性、乾燥性に優れ、タックが低く抑えられ、ブランパイリングしにくい環境対応型の印刷インキ組成物および当該印刷インキ組成物を用いて作製された印刷物を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention satisfies the basic performance as a printing ink, is excellent in setability and drying property, has low tack, and is environmentally friendly printing ink composition that is difficult to blanking and the printing. It aims at providing the printed matter produced using the ink composition.
本発明者は、鋭意検討した結果、植物油の脂肪酸エステルとヘプタントレランスが9ml以下の特定のロジン変性フェノール樹脂とを使用することで課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the problem can be solved by using a fatty acid ester of vegetable oil and a specific rosin-modified phenol resin having a heptane tolerance of 9 ml or less, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、
[1]植物油の脂肪酸エステルとヘプタントレランスが9ml以下であるロジン変性フェノール樹脂とを含有し、さらに植物油の脂肪酸エステルが、印刷インキ組成物中に20〜50重量%であることを特徴とする印刷インキ組成物、
[2]基材である紙に、[1]記載の印刷インキ組成物を印刷して得られる印刷物、
である。
That is, the present invention
[1] A printing comprising a fatty acid ester of vegetable oil and a rosin-modified phenolic resin having a heptane tolerance of 9 ml or less, and the fatty acid ester of vegetable oil is 20 to 50% by weight in the printing ink composition Ink compositions,
[2] A printed matter obtained by printing the printing ink composition according to [1] on paper as a base material,
It is.
本発明によると、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、セット性、乾燥性に優れ、タックが低く抑えられ、ブランパイリングしにくい環境対応型の印刷インキ組成物および当該印刷インキ組成物を用いて作製された印刷物を提供できる。 According to the present invention, after satisfying the basic performance as a printing ink, the environment-friendly printing ink composition which is excellent in setability and drying property, has a low tack and is difficult to blanking, and the printing ink. Prints made using the composition can be provided.
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. Note that this embodiment is merely an embodiment for carrying out the present invention, and the present invention is not limited by this embodiment, and various modified embodiments can be made without departing from the gist of the present invention. Is possible.
本発明の印刷インキ組成物(以下、単にインキともいう)は、植物油の脂肪酸エステルとヘプタントレランスが9ml以下であるロジン変性フェノール樹脂とを含有し、さらに植物油の脂肪酸エステルが、印刷インキ組成物中に20〜50重量%であることを特徴とする印刷インキ組成物である。 The printing ink composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as ink) contains a fatty acid ester of vegetable oil and a rosin-modified phenolic resin having a heptane tolerance of 9 ml or less, and the fatty acid ester of vegetable oil is contained in the printing ink composition. The printing ink composition is characterized by being 20 to 50% by weight.
本発明の植物油の脂肪酸エステルは、大豆油、アマニ油、菜種油、オリーブ油、桐油、綿実油、サフラワー油、向日葵油、トール油、脱水ヒマシ油、胡麻油、カラシ油、トウモロコシ油、落花生油などを由来とした炭素数が18以上の脂肪酸とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノアルキルエステルが例示できる。また、脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基の炭素数は1〜12のものが好ましく、具体例としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、3−メチル−1−ブチル、2,2−ビス(ヒドロキメチル)ブチル、2,4−ジメチル−3−ペンチル、2−エチル−1−ブチル、2−エチル−1−ヘキシル、3,5,5−トリメチル−1−ヘキシル、4−デシル、2−イソプロピル−5−メチル−1−ヘキシル、2−ブチル−1−オクチルなどである。なかでも特に好ましいのはメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、オクチル、2−エチルヘキシル、2,2−ビス(ヒドロキメチル)ブチルなどである。例えば、ト−ル油脂肪酸ブチルエステル、トール油脂肪酸イソブチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸エチルエステル、大豆油脂肪酸プロピルエステル、大豆油脂肪酸ブチルエステル、大豆油脂肪酸ヘキシルエステル、大豆油脂肪酸2−エチルヘキシルエステル、アマニ油脂肪酸メチルエステル、アマニ油脂肪酸エチルエステル、アマニ油脂肪酸プロピルエステル、アマニ油脂肪酸ブチルエステル、アマニ油脂肪酸2−エチルヘキシルエステル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステルなどが好ましい。上記植物油の脂肪酸エステルは、樹脂に対する溶解性が上がり、印刷物の光沢向上に優れた効果がある。 The fatty acid ester of the vegetable oil of the present invention is derived from soybean oil, linseed oil, rapeseed oil, olive oil, tung oil, cottonseed oil, safflower oil, sunflower oil, tall oil, dehydrated castor oil, sesame oil, mustard oil, corn oil, peanut oil, etc. Examples thereof include those obtained by transesterifying a fatty acid having 18 or more carbon atoms and a monoalcohol, or a fatty acid monoalkyl ester obtained by directly esterifying a fatty acid of a vegetable oil and a monoalcohol. In addition, the alcohol-derived alkyl group constituting the fatty acid monoalkyl ester preferably has 1 to 12 carbon atoms, and specific examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl. Undecyl, dodecyl, 3-methyl-1-butyl, 2,2-bis (hydroxymethyl) butyl, 2,4-dimethyl-3-pentyl, 2-ethyl-1-butyl, 2-ethyl-1-hexyl, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl, 4-decyl, 2-isopropyl-5-methyl-1-hexyl, 2-butyl-1-octyl and the like. Of these, methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, octyl, 2-ethylhexyl, 2,2-bis (hydroxymethyl) butyl and the like are particularly preferable. For example, tall oil fatty acid butyl ester, tall oil fatty acid isobutyl ester, soybean oil fatty acid methyl ester, soybean oil fatty acid ethyl ester, soybean oil fatty acid propyl ester, soybean oil fatty acid butyl ester, soybean oil fatty acid hexyl ester, soybean oil fatty acid 2 -Ethylhexyl ester, linseed oil fatty acid methyl ester, linseed oil fatty acid ethyl ester, linseed oil fatty acid propyl ester, linseed oil fatty acid butyl ester, linseed oil fatty acid 2-ethylhexyl ester, castor oil fatty acid methyl ester and the like are preferable. The fatty acid ester of the vegetable oil increases the solubility in the resin and has an excellent effect on improving the gloss of the printed matter.
また、脂肪酸モノアルキルエステルの酸価が4mgKOH/g以下であるものが好ましく、1mgKOH/g以下であるものがより好ましい。4mgKOH/gを超えるものは、極性が大きくなるため、版の非画線部にインキが付着しやすくなり、汚れの原因となる。なお、酸価は、試料1g中に含有する遊離酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数で求められる(JIS K3331による)。 The fatty acid monoalkyl ester has an acid value of preferably 4 mgKOH / g or less, more preferably 1 mgKOH / g or less. When the amount exceeds 4 mgKOH / g, the polarity increases, so that the ink tends to adhere to the non-image area of the plate, causing stains. The acid value is determined by the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the free acid contained in 1 g of the sample (according to JIS K3331).
前記植物油の脂肪酸エステルの含有量は、印刷インキ組成物中に20〜50重量%の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、25〜40重量%の範囲内である。20重量%未満では、インキの溶解力が不足するため、着肉性、光沢の低下を招くおそれがあり、50重量%を超えると、溶解力が高すぎるため、着肉性、光沢は向上するものの、乾燥性が低下し、ミスチングし易くなる。 The content of the fatty acid ester of the vegetable oil is preferably in the range of 20 to 50% by weight in the printing ink composition. Among these, particularly preferable is the range of 25 to 40% by weight. If it is less than 20% by weight, the dissolving power of the ink will be insufficient, and there is a risk of deterioration of the inking property and glossiness. If it exceeds 50% by weight, the dissolving power is too high, and the inking property and glossiness will be improved. However, the drying property is reduced and misting becomes easy.
本発明のロジン変性フェノール樹脂のヘプタントレランス(複数のロジン変性フェノール樹脂を混合して用いる場合はその加重平均値)は9ml以下であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、5ml以上、9ml以下の範囲である。ヘプタントレランスが5mlより低いロジン変性フェノール樹脂は、極端な低溶解性となり製造上得ることが困難であるとともに、流動性が低下し、ローラー間転移性、紙面への着肉が低下するため、品質の良い印刷物を安定して生産できなくなる。9mlより大きいと、セット性、乾燥性が劣るとともに、流動性が過剰になり、網点が太ったり、ミスチングし易くなる。 The heptane tolerance of the rosin-modified phenolic resin of the present invention (when a plurality of rosin-modified phenolic resins are used in combination) is preferably 9 ml or less. Particularly preferred is a range of 5 ml or more and 9 ml or less. A rosin-modified phenolic resin with a heptane tolerance of less than 5 ml is extremely low in solubility and difficult to obtain in production, and also has poor fluidity, inter-roller transferability, and poor on-paper surface quality. Stable prints cannot be produced. If it is larger than 9 ml, the setting property and drying property are inferior, the fluidity becomes excessive, the halftone dot becomes thick, and misting becomes easy.
植物油の脂肪酸エステルと、ヘプタントレランスが9ml以下のロジン変性フェノール樹脂とを併用することが重要であり、このことにより、印刷時に、インキ中の植物油の脂肪酸エステルとロジン変性フェノール樹脂の離脱が速やかに行われ、セット性や乾燥性が大きく向上する。一方、植物油の脂肪酸エステルを使用せず、従来のAF溶剤などでは、樹脂に対する溶解性が劣ってしまい、ワニスが白濁したり、光沢の向上に効果がない。また、ヘプタントレランスが9ml以下のロジン変性フェノール樹脂を使用しない場合には、流動性が過剰になってしまう。 It is important to use a fatty acid ester of vegetable oil in combination with a rosin-modified phenolic resin having a heptane tolerance of 9 ml or less. This enables quick release of the fatty acid ester of vegetable oil and rosin-modified phenolic resin in the ink during printing. As a result, setability and dryness are greatly improved. On the other hand, when a fatty acid ester of vegetable oil is not used and a conventional AF solvent or the like is used, the solubility in the resin is inferior, and the varnish becomes cloudy or has no effect on improving gloss. Further, when a rosin-modified phenol resin having a heptane tolerance of 9 ml or less is not used, the fluidity becomes excessive.
また、本発明の植物油の脂肪酸エステルと、ヘプタントレランスが9ml以下のロジン変性フェノール樹脂と、溶剤と、アルミキレート剤などを混合過熱溶解して印刷インキ用ワニス(以下、単にワニスともいう)とすることが好ましい。 In addition, a fatty acid ester of the vegetable oil of the present invention, a rosin-modified phenol resin having a heptane tolerance of 9 ml or less, a solvent, an aluminum chelating agent, and the like are mixed and heated to dissolve to obtain a varnish for printing ink (hereinafter also simply referred to as varnish). It is preferable.
本発明において、樹脂のヘプタントレランスとは、ビーカーにロジン変性フェノール樹脂1gを秤り取り、トルエン9gに溶解させ、25℃において、ノルマルヘプタンをビュレットにて滴下していき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字(10ポイント)が判定出来なくなるまでのノルマルヘプタン滴下量(ml)である。 In the present invention, the resin heptane tolerance means that 1 g of rosin-modified phenolic resin is weighed in a beaker, dissolved in 9 g of toluene, and normal heptane is dropped with a burette at 25 ° C. The amount of normal heptane dripping (ml) until no newspaper type (10 points) can be determined.
本発明のロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が40,000〜300,000の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、重量平均分子量が50,000〜250,000の範囲内である。重量平均分子量が300,000を超えると溶解性が低下するため、溶剤離脱性が早くなることにより、機上安定性が劣り、紙剥けが発生しやすくなる。また高い弾性を有するため、顔料分散性の低下、紙面への着肉低下や、レベリング性、流動性低下による光沢低下が起こりやすくなる。
ここで、重量平均分子量は、GPC法(ポリスチレン換算)による測定値である。
The rosin-modified phenolic resin of the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 40,000 to 300,000. Among them, particularly preferred is a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 250,000. When the weight average molecular weight exceeds 300,000, the solubility decreases, and the solvent releasability becomes faster, so that the on-machine stability is inferior and paper peeling tends to occur. Moreover, since it has high elasticity, it tends to cause a decrease in pigment dispersibility, a decrease in thickness on the paper surface, and a decrease in gloss due to a decrease in leveling and fluidity.
Here, the weight average molecular weight is a value measured by the GPC method (polystyrene conversion).
本発明のロジン変性フェノール樹脂の含有量は、印刷インキ全量中に20〜35重量%の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、印刷インキ全量中に25〜30重量%の範囲内である。20重量%未満では固形分が少ないため、低粘度となって流動性が過剰となり所望のインキを得ることが困難となり、35重量%を超えると光沢が低下しやすくなるため好ましくない。 The content of the rosin-modified phenolic resin of the present invention is preferably in the range of 20 to 35% by weight in the total amount of printing ink. Among these, particularly preferable is the range of 25 to 30% by weight in the total amount of the printing ink. If it is less than 20% by weight, since the solid content is small, the viscosity becomes low, the fluidity becomes excessive and it becomes difficult to obtain a desired ink, and if it exceeds 35% by weight, the gloss tends to be lowered.
本発明の植物油の脂肪酸エステルとロジン変性フェノール樹脂の比率は、ワニス中の重量比で40/60〜70/30の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、45/55〜60/40の範囲内である。植物油の脂肪酸エステルとロジン変性フェノール樹脂の比率において、ロジン変性フェノール樹脂が重量比で60重量%を超えると溶解性が劣り、セット性が劣り、タックも上昇し、紙剥けしやすくなる。 The ratio of the fatty acid ester of the vegetable oil of the present invention to the rosin-modified phenolic resin is preferably in the range of 40/60 to 70/30 by weight ratio in the varnish. Of these, particularly preferred is the range of 45/55 to 60/40. When the ratio of the fatty acid ester of vegetable oil to the rosin-modified phenol resin exceeds 60% by weight, the solubility is inferior, the setability is inferior, the tack is increased, and the paper is easily peeled off.
本発明のロジン変性フェノール樹脂以外のバインダー樹脂は、その他のロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及び石油樹脂等を示し、それらは任意に単独または2種類以上を組み合わせて使用する事ができる。 Examples of the binder resin other than the rosin-modified phenol resin of the present invention include other rosin-modified phenol resins, polymerized rosin esters, rosin-modified maleic acid resins, alkyd resins, polyester resins, and petroleum resins. A combination of the above can be used.
本発明で用いられる溶剤としては、流動性付与などの目的で、AF溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、マシン油、シリンダー油などに代表される石油系溶剤、植物油、植物油の脂肪酸エステル、ビニリデンオレフィンなどを適宜選択して用いることができるが、VOC成分を含まない環境対応型のインキとする場合には、AF溶剤やマシン油などの石油系溶剤の使用は控え、植物油、植物油の脂肪酸エステル、ビニリデンオレフィンなど揮発しない溶剤の使用が好ましい。 As a solvent used in the present invention, for the purpose of imparting fluidity, an AF solvent, a normal paraffin solvent, an isoparaffin solvent, a petroleum solvent typified by a machine oil, a cylinder oil, a vegetable oil, a fatty acid ester of a vegetable oil, Vinylidene olefins can be selected and used as appropriate, but when using environmentally friendly inks that do not contain VOC components, the use of petroleum solvents such as AF solvents and machine oils should be avoided, and fatty acids in vegetable oils and vegetable oils. Use of a non-volatile solvent such as ester and vinylidene olefin is preferred.
本発明で用いられる植物油としては、主に大豆油が用いられる。その他の植物油としては、例えばアマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、桐油、トール油などおよびこれらを再生処理したものが挙げられる。 As the vegetable oil used in the present invention, soybean oil is mainly used. Examples of other vegetable oils include linseed oil, rapeseed oil, coconut oil, olive oil, tung oil, tall oil, and the like and those obtained by regenerating them.
本発明の印刷インキ組成物の全量に対し植物油は、7〜30重量%の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは10〜25重量%の範囲内である。7重量%未満では光沢が低下する。30重量%を超える量を添加しても光沢の向上効果は得られず、溶解性が高くなり、タックの経時での上昇が大きくなるため、ブランケット上に堆積したインキの粘着性が高まり、アフタータックが残り、紙剥けしやすくなる。 The vegetable oil is preferably in the range of 7 to 30% by weight based on the total amount of the printing ink composition of the present invention. Of these, the range of 10 to 25% by weight is particularly preferable. If it is less than 7% by weight, the gloss is lowered. Even if an amount exceeding 30% by weight is added, the effect of improving the gloss is not obtained, the solubility becomes high, and the increase of the tack with time increases, so the adhesiveness of the ink deposited on the blanket increases, and the after-sales The tack remains, making it easier to remove the paper.
本発明で用いられるキレート剤はゲル化剤として働くものであるが、金属キレート、特に、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物が好ましく用いられる。 The chelating agent used in the present invention functions as a gelling agent, but metal chelates, particularly aluminum chelate compounds such as ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide and aluminum trisethyl acetoacetate are preferably used.
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料または無機顔料であり、例えばジスアゾイエロー、カーミン6B、フタロシアニンブルーなどに代表される有機顔料、およびカーボンブラック、炭酸カルシウムなどに代表される無機顔料などであり、特に限定されない。 The pigment used in the present invention is an organic pigment or an inorganic pigment, such as an organic pigment typified by disazo yellow, carmine 6B, phthalocyanine blue, etc., and an inorganic pigment typified by carbon black, calcium carbonate, etc. There is no particular limitation.
本発明では、他に印刷インキとしての機能向上を目的として、適宜、顔料分散剤、乳化剤、乾燥防止剤、乾燥促進剤、整面剤、滑剤などの添加剤を用いることができる。 In the present invention, other additives such as a pigment dispersant, an emulsifier, a drying inhibitor, a drying accelerator, a surface conditioner, and a lubricant can be appropriately used for the purpose of improving the function as a printing ink.
例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止剤、滑り剤としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、シリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。 For example, as anti-friction, anti-blocking agent and slip agent, natural wax such as carnauba wax, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer Trops wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, silicone Synthetic waxes such as compounds can be exemplified.
本発明の印刷インキ組成物は、従来公知の方法により製造できる。例えば、ロジン変性フェノール樹脂、植物油の脂肪酸エステル、溶剤、アルミキレート剤及びその他の添加物を混合過熱溶解してワニスを得、このワニスに顔料を3本ロール、ビーズミルなどで分散させた混合物に、溶剤、添加剤、植物油の脂肪酸エステルなどを添加して製造される。 The printing ink composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, rosin-modified phenolic resin, fatty acid ester of vegetable oil, solvent, aluminum chelating agent and other additives are mixed and heated to dissolve to obtain a varnish, and a mixture of pigments dispersed in this varnish with three rolls, a bead mill, etc. It is manufactured by adding a solvent, an additive, a fatty acid ester of vegetable oil, and the like.
本発明の印刷物は、基材となる紙に、通常のオフセット印刷により製作出来る。 The printed matter of the present invention can be produced by ordinary offset printing on paper as a base material.
本発明の印刷物に用いる基材としては、通常のオフセット印刷が可能な用紙であれば使用できるが、特に、オフセット印刷に適する更紙(非塗工紙)、微塗工紙、コート紙、アート紙などが好ましく用いられる。 As the base material used in the printed matter of the present invention, any paper that can be used for normal offset printing can be used, and in particular, an additional paper suitable for offset printing (non-coated paper), fine coated paper, coated paper, art paper Paper or the like is preferably used.
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “part” indicates “part by weight” and “%” indicates “% by weight”.
[ワニスの調製]
製造例1
ロジン変性フェノール樹脂R1(重量平均分子量57,000、ヘプタントレランス7.9ml、ハリマ化成(株)製)37.5部、トール油脂肪酸ブチルエステル(ハートールBU、ハリマ化成(株)製)31部、大豆白絞油31部、アルミキレート剤(ALCH、川研ファインケミカル(株)製)0.4部およびジブチルヒドロキシトルエン0.1部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら185℃に昇温し、60分撹拌混合して、ワニスV1を得た。
[Preparation of varnish]
Production Example 1
Rosin-modified phenolic resin R1 (weight average molecular weight 57,000, heptane tolerance 7.9 ml, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) 37.5 parts, tall oil fatty acid butyl ester (Hartol BU, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) 31 parts, 31 parts of soybean white oil, 0.4 parts of aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) and 0.1 part of dibutylhydroxytoluene are charged into a reaction vessel, and the temperature is raised to 185 ° C. while blowing nitrogen gas. The mixture was stirred and mixed for 60 minutes to obtain varnish V1.
製造例2
ロジン変性フェノール樹脂R2(重量平均分子量220,000、ヘプタントレランス8.0ml、ハリマ化成(株)製)35.7部、トール油脂肪酸ブチルエステル(ハートールBU、ハリマ化成(株)製)32部、大豆白絞油32部、アルミキレート剤(ALCH、川研ファインケミカル(株)製)0.2部およびジブチルヒドロキシトルエン0.1部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら185℃に昇温し、60分撹拌混合して、ワニスV2を得た。
Production Example 2
Rosin-modified phenolic resin R2 (weight average molecular weight 220,000, heptane tolerance 8.0 ml, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) 35.7 parts, tall oil fatty acid butyl ester (Hartol BU, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) 32 parts, Charge 32 parts of soybean white oil, 0.2 part of aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) and 0.1 part of dibutylhydroxytoluene into the reaction vessel, and raise the temperature to 185 ° C. while blowing nitrogen gas. The mixture was stirred and mixed for 60 minutes to obtain varnish V2.
製造例3
ロジン変性フェノール樹脂R3(重量平均分子量63,000、ヘプタントレランス8.1ml、ハリマ化成(株)製)37.1部、トール油脂肪酸ブチルエステル(ハートールBU、ハリマ化成(株)製)31.2部、大豆白絞油31.2部、アルミキレート剤(ALCH、川研ファインケミカル(株)製)0.4部およびジブチルヒドロキシトルエン0.1部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら185℃に昇温し、60分撹拌混合して、ワニスV3を得た。
Production Example 3
Rosin-modified phenolic resin R3 (weight average molecular weight 63,000, heptane tolerance 8.1 ml, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) 37.1 parts, tall oil fatty acid butyl ester (Hartol BU, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.) 31.2 Part, soybean white oil 31.2 parts, aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) 0.4 part and dibutylhydroxytoluene 0.1 part were charged into a reaction vessel, and nitrogen gas was blown into the tank 185 The temperature was raised to 0 ° C., and the mixture was stirred and mixed for 60 minutes to obtain varnish V3.
製造例4
ロジン変性フェノール樹脂R6(重量平均分子量90,000、ヘプタントレランス11.8ml、荒川化学工業(株)製)41.4部、大豆油脂肪酸ブチルエステル(SFB−2、東新油脂(株)製)33部、大豆白絞油25部、およびアルミキレート剤(ALCH、川研ファインケミカル社製)0.5部およびジブチルヒドロキシトルエン0.1部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら185℃に昇温し、60分撹拌混合して、ワニスV4を得た。
Production Example 4
Rosin-modified phenolic resin R6 (weight average molecular weight 90,000, heptane tolerance 11.8 ml, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 41.4 parts, soybean oil fatty acid butyl ester (SFB-2, Toshin Yushi Co., Ltd.) 33 parts, 25 parts of soybean white squeezed oil, 0.5 part of an aluminum chelating agent (ALCH, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) and 0.1 part of dibutylhydroxytoluene were charged in a reaction vessel, and the temperature was increased to 185 ° C. while blowing nitrogen gas. The temperature was raised, and the mixture was stirred and mixed for 60 minutes to obtain varnish V4.
製造例5
ロジン変性フェノール樹脂R4(重量平均分子量148,000、ヘプタントレランス50ml、荒川化学工業(株)製)25部、ロジン変性フェノール樹脂R5(重量平均分子量122,000、ヘプタントレランス30ml、荒川化学工業(株)製)15部、大豆白絞油10部、AFソルベント7(新日本石油社製)49.25部、およびアルミキレート剤(ALCH、川研ファインケミカル社製)0.65部およびジブチルヒドロキシトルエン0.1部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら185℃に昇温し、60分撹拌混合して、ワニスV5を得た。
Production Example 5
Rosin modified phenolic resin R4 (weight average molecular weight 148,000, heptane tolerance 50 ml, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 25 parts, rosin modified phenolic resin R5 (weight average molecular weight 122,000, heptane tolerance 30 ml, Arakawa Chemical Industries, Ltd. )) 15 parts, soy white squeezed oil 10 parts, AF solvent 7 (manufactured by Nippon Oil Corporation) 49.25 parts, aluminum chelating agent (ALCH, Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) 0.65 parts and dibutylhydroxytoluene 0 .1 part was charged into a reaction vessel, heated to 185 ° C. while blowing nitrogen gas, and stirred and mixed for 60 minutes to obtain varnish V5.
実施例1〜3
表1に示したように、ワニス、シアニンブルー(GBK19SD、DIC(株)製)、炭酸カルシウム(白艶華O、白石カルシウム(株)製)、大豆油脂肪酸ブチルエステル(SFB−2、東新油脂(株)製)を添加して混合し、さらに、3本ロールミルで練肉して、インキベースを得、さらにワニス、ワックス(シャムロック社製、フロロスパース153DM)および大豆油脂肪酸ブチルエステル(SFB−2、東新油脂(株)製)を添加、混合し、L型粘度計(25℃)による粘度値が17〜22Pa・sの実施例1〜3の印刷インキ組成物を得た。
Examples 1-3
As shown in Table 1, varnish, cyanine blue (GBK19SD, manufactured by DIC Corporation), calcium carbonate (manufactured by Hakuho Hana, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), soybean oil fatty acid butyl ester (SFB-2, Toshin Oil and Fat ( Co., Ltd.) is added and mixed, and is further kneaded with a three-roll mill to obtain an ink base. Further, varnish, wax (Shamrock, Floros Purse 153DM) and soybean oil fatty acid butyl ester (SFB-) 2, Toshin Yushi Co., Ltd.) was added and mixed, and the printing ink compositions of Examples 1 to 3 having a viscosity value of 17 to 22 Pa · s measured by an L-type viscometer (25 ° C.) were obtained.
比較例1
植物油の脂肪酸エステルと9mlを超えるロジン変性フェノール樹脂とを併用した例で、実施例1と同様の操作を実施し、比較例1の印刷インキ組成物を得た。配合は、表1に示した。
Comparative Example 1
In an example in which a fatty acid ester of vegetable oil and rosin-modified phenol resin exceeding 9 ml were used in combination, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a printing ink composition of Comparative Example 1. The formulation is shown in Table 1.
比較例2
植物油の脂肪酸エステルをAFソルベント7および大豆白絞油に置換し、9mlを超えるロジン変性フェノール樹脂とを併用した従来品の例で、実施例1と同様の操作を実施し、比較例2の印刷インキ組成物を得た。配合は、表1に示した。
Comparative Example 2
In the example of the conventional product in which the fatty acid ester of the vegetable oil is replaced with AF solvent 7 and soybean white squeezed oil and combined with rosin-modified phenol resin exceeding 9 ml, the same operation as in Example 1 is performed, and the printing of Comparative Example 2 is performed. An ink composition was obtained. The formulation is shown in Table 1.
表1(実施例1〜3および比較例1〜2)の印刷インキ組成物について、下記のテーブルテストを行った。その結果を表2に示す。 The following table test was done about the printing ink composition of Table 1 (Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2). The results are shown in Table 2.
[セット性]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をRIテスター((株)明製作所製)でコート紙に展色し、すぐに自動インキセット試験機((株)東洋精機製作所製)を用いて、展色面に重ねた上質紙への印刷インキ組成物の付着度を目視により確認し、付着が認められなくなるまでに要した時間を測定した。この時間が短いほど、セット性が優れる。
[Setability]
Each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was developed on coated paper with an RI tester (manufactured by Akira Seisakusho), and immediately an automatic ink set tester (Toyo Seiki Seisakusho). The degree of adhesion of the printing ink composition to the high-quality paper superimposed on the color development surface was confirmed by visual observation, and the time required until no adhesion was observed was measured. The shorter this time, the better the setability.
[乾燥性]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をプリューフバウ印刷適性試験機(MZ−II、プリューフバウ(株)社製)を用い、印圧400N、印刷速度10m/秒の条件で、印刷インキ組成物0.2ccをコート紙に展色し、紙面乾燥温度を110〜120℃になるように調節して、試料片を乾燥させた。乾燥させた試料片をすぐに取り出し、指触にて試料片のべた付き具合を評価した。べた付きがないほど、乾燥性が優れる。
べた付きの程度について、○:べた付きがないもの、△:ややべた付きがあるもの(実用上問題ない程度)、×:べた付きがあり、実用できない、の3段階で評価した。
なお、プリューフバウ印刷適性試験機はドイツのFOGRA印刷製版研究所で開発された試験機で印刷インキ組成物の評価に広く用いられている。
[Drying]
Each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was subjected to a printing pressure tester (MZ-II, manufactured by Prüfbau Co., Ltd.) under the conditions of a printing pressure of 400 N and a printing speed of 10 m / sec. Then, 0.2 cc of the printing ink composition was developed on coated paper, and the sample surface was dried by adjusting the paper surface drying temperature to 110 to 120 ° C. The dried sample piece was immediately taken out and the stickiness of the sample piece was evaluated by finger touch. The dryness is better as there is no stickiness.
The degree of stickiness was evaluated in three stages: ○: no stickiness, Δ: some stickiness (no problem for practical use), and x: stickiness, not practical.
The Prüfbau printing aptitude tester is a tester developed at the FOGRA printing plate making laboratory in Germany and is widely used for evaluating printing ink compositions.
[タック]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をインコメーター((株)東洋精機製作所製)を使用し、インキ量1.31cc、室温25℃、ローラー温度30℃、回転数400rpmの条件下で1分後の数値(タック値)を測定した。タック値が低いほど、紙剥けしにくくなり、優れる。
[tack]
Each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 was used with an incometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), ink amount 1.31 cc, room temperature 25 ° C., roller temperature 30 ° C., rotation speed. The value (tack value) after 1 minute was measured under the condition of 400 rpm. The lower the tack value, the more difficult it is to peel off and the better.
[機上安定性]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をインコメーター((株)東洋精機製作所製)を使用し、インキ量1.31cc、室温25℃、ローラー温度30℃、回転数1200rpmの条件下で0分のタック値と10分後のタック値の差(タック変化)を測定し、評価した。タック変化がより少ないものほど、機上安定性が優れる。
タック変化について、○:4.0未満(機上安定性最良)、△:4.0以上7.0未満(機上安定性良好、実用上問題ない)、×:7.0以上(機上安定性が劣り、実用できない)、の3段階で評価した。
[Onboard stability]
Each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 was used with an incometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The difference (tack change) between the tack value at 0 minutes and the tack value after 10 minutes was measured and evaluated under the condition of 1200 rpm. The smaller the tack change, the better the on-machine stability.
Regarding tack change, ○: Less than 4.0 (best on-machine stability), Δ: 4.0 or more and less than 7.0 (good on-machine stability, no problem in practical use), ×: 7.0 or more (on-machine The stability was inferior and was not practical).
上記の他、その他の印刷適性について、以下のテストを行なった。 In addition to the above, the following tests were conducted for other printability.
[流動性]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をスプレッドメーター((株)東洋精機製作所製)によってインキの広がり(直径;mm)1分値を測定、評価した。広がり直径について、○:39.0mm以上41.0mm未満(実用上最適)、△:38.0mm以上39.0mm未満又は41.0mm以上42.0mm未満(実用上問題ない)、×:38.0mm未満または42.0mm以上(流動性不足または流動性過多により、実用できない)、の3段階で評価した。
[Liquidity]
The printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were measured and evaluated for the spread of ink (diameter: mm) for 1 minute with a spread meter (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). With respect to the spread diameter, ◯: 39.0 mm or more and less than 41.0 mm (optimally practical), Δ: 38.0 mm or more and less than 39.0 mm, or 41.0 mm or more and less than 42.0 mm (no problem for practical use), ×: 38. The evaluation was made in three stages: less than 0 mm or 42.0 mm or more (not practical due to insufficient fluidity or excessive fluidity).
[光沢]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をRIテスター((株)明製作所製)でコート紙に展色し、光沢度計PG−1(日本電色工業(株)社製、60°)による測定値を評価した。光沢値が高いほど優れる。
光沢値について、○:55.0以上、△:48.0以上、55.0未満(実用上問題ない)、×:48.0未満(光沢が低く、実用できない)、の3段階で評価した。
[Glossy]
Each printing ink composition of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 was developed on coated paper with an RI tester (manufactured by Akira Seisakusho), and gloss meter PG-1 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The measurement value by a company make, 60 degrees) was evaluated. The higher the gloss value, the better.
The gloss value was evaluated in three stages: ○: 55.0 or more, Δ: 48.0 or more, less than 55.0 (no problem for practical use), and X: less than 48.0 (low gloss, not practical). .
[ミスチング]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をインコメーター((株)東洋精機製作所製)を使用し、インキ量2.62cc、室温25℃、ローラー温度35℃、回転数2000rpmの条件下で、1分間運転した後のインコメーターロールの背面に設置した白紙へ飛散したインキの飛散状態を目視にて評価した。飛散量が少ないほど、ミスチングが優れる。飛散状態について、○:少ないもの、△:やや多いもの(実用上問題ない程度)、×:多いもの(実用できない)、の3段階で評価した。
[Missing]
Each printing ink composition of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 was used with an incometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The scattering state of the ink scattered on the white paper installed on the back surface of the incometer roll after operating for 1 minute under the condition of 2000 rpm was visually evaluated. The smaller the amount of scattering, the better the misting. The scattering state was evaluated in three stages: ○: few, Δ: slightly more (no problem for practical use), x: many (not practical).
[耐摩擦性]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物をRIテスター((株)明製作所製)でコート紙に展色し、すぐに温度調整可能なオーブンを用いて、120℃、10秒間、試料片を加熱し、乾燥させた。加熱後、試料片を1分間放冷し、放冷した試料片のインキ面を学振型耐摩擦性試験機にて白紙で擦り、色落ちの程度を目視にて評価した。色落ちが少ないものほど、耐摩擦性が優れる。色落ちの程度について、○:少ないもの、△:やや多いもの(実用上問題ない程度)、×:多いもの(実用できない)、の3段階で評価した。
[Abrasion resistance]
Each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was developed on a coated paper with an RI tester (manufactured by Akira Seisakusho), and immediately using an oven capable of adjusting the temperature, The sample piece was heated for 10 seconds and dried. After heating, the sample piece was allowed to cool for 1 minute, and the ink surface of the cooled sample piece was rubbed with a white paper using a Gakushin type frictional resistance tester, and the degree of color fading was visually evaluated. The smaller the color fading, the better the friction resistance. The degree of color fading was evaluated in three stages: ○: few, Δ: slightly more (no problem for practical use), x: many (not practical).
[乳化試験]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物についてリソトロニック乳化試験機(NOVOCONTROL社製)を使用し、インキ25gを40℃において回転数1200rpmで、インキ25gに対して、2ml/分の速度で水を添加していき、インキが飽和した時点の水分量を測定し、インキ25gに対する重量%とし、評価した。
乳化率(%)=100×(飽和時点の水分量g)/(インキ量g)
乳化率は、印刷機による印刷試験において、概ね30〜50%の範囲であることが好ましい効果が得られることが確認されている。
[Emulsification test]
For each of the printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2, a lithotronic emulsification tester (manufactured by NOVOCONTROL) was used, and 25 ml of ink was rotated at 1200 rpm at 40 ° C. and 2 ml for 25 g of ink. Water was added at a rate of / min and the amount of water at the time when the ink was saturated was measured and evaluated as the weight percent with respect to 25 g of ink.
Emulsification rate (%) = 100 × (moisture content g at saturation) / (ink content g)
It has been confirmed that the emulsification rate is preferably in the range of approximately 30 to 50% in a printing test using a printing press.
表2によると、実施例1〜3の印刷インキ組成物と比較して、比較例1の特許文献3に類似したヘプタントレランスが9mlより大きい樹脂を使用した印刷インキ組成物は、セット性、乾燥性、耐摩性が劣り、また流動性が過多となり、ミスチングが劣る結果であった。また、比較例2の従来品の例である印刷インキ組成物は、乾燥性、流動性、光沢、ミスチング、耐摩擦性、乳化の適性については、同等か遜色のないレベルであるが、セット性および機上安定性が劣り、タックが高い結果であった。 According to Table 2, compared with the printing ink compositions of Examples 1 to 3, the printing ink composition using a resin having a heptane tolerance greater than 9 ml similar to Patent Document 3 of Comparative Example 1 is set and dried. As a result, the properties and abrasion resistance were inferior, fluidity was excessive, and misting was inferior. In addition, the printing ink composition which is an example of the conventional product of Comparative Example 2 has the same or inferior level in terms of drying property, fluidity, gloss, misting, friction resistance and suitability for emulsification. In addition, the on-machine stability was poor and the tack was high.
[実機印刷試験:擦れ汚れ]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物を、4色オフセット輪転機を使用して印刷試験を行ない、擦れ汚れが発生しない紙面温度を調べた。なお、擦れ汚れが発生しない紙面温度とは、ある紙面温度において、印刷機折機から排出された印刷直後の印刷物を適当部数抜き取り、すぐにベタ画像部を指で擦り、その擦れ具合を目視にて判定し、擦れ汚れが発生しなかった場合、乾燥機の設定温度を下げ、同様の作業を擦れ汚れが発生するまで繰り返し行い、擦れ汚れが発生しなかったときの最低の紙面温度とした。
印刷機:(株)小森コーポレーション製 4色オフセット輪転機
印刷回転数:600rpm
印刷版:CTP版
用紙:微塗工紙
紙面温度は、放射温度計IT−540(堀場製作所(株)製)を使用し、乾燥機出口を通過直後の紙面上の温度を測定した。また、同時にその時の乾燥機の設定温度も記録した。
[Actual machine printing test: rubbing dirt]
The printing ink compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to a printing test using a four-color offset rotary press, and the paper surface temperature at which no rubbing stain was generated was examined. Note that the paper surface temperature at which rubbing stain does not occur means that, at a certain paper surface temperature, an appropriate number of copies of the printed matter immediately after printing discharged from the printing press folder are extracted, and the solid image portion is immediately rubbed with a finger, and the rubbing condition is visually observed. When the rubbing stain did not occur, the set temperature of the dryer was lowered, the same operation was repeated until the rubbing stain was generated, and the lowest paper surface temperature when the rubbing stain did not occur was determined.
Printing machine: 4-color offset rotary press manufactured by Komori Corporation Printing speed: 600 rpm
Printing plate: CTP plate Paper: Fine coated paper The paper surface temperature was measured using a radiation thermometer IT-540 (manufactured by Horiba, Ltd.) and the temperature on the paper surface immediately after passing through the dryer outlet. At the same time, the preset temperature of the dryer was recorded.
[実機印刷試験:着肉性]
実施例1〜3および比較例1〜2の各印刷インキ組成物について、標準的な濃度の印刷物を与えることのできるインキの送り量を測定し、比較例2の従来品を基準として、その増減を%で表示した。
[Actual machine printing test: Inking]
About each printing ink composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, the feed amount of the ink which can give the printed matter of a standard density | concentration is measured, The increase / decrease is based on the conventional product of the comparative example 2. In%.
[実機印刷試験:ドットゲイン]
上記着肉性試験で得られた印刷物を倍率100倍顕微鏡で網点の太りを観察し、比較例2の従来品を基準として、○:基準より細い、×:基準より太っている、の2段階で評価した。
[Actual machine printing test: dot gain]
The printed matter obtained in the above-mentioned inking property test was observed with a 100-fold magnification microscope for thick halftone dots. Based on the conventional product of Comparative Example 2, ○: thinner than the reference, x: thicker than the reference 2 Rated by stage.
表3によると、実施例1〜3の印刷インキ組成物は、比較例1〜2と乾燥温度は同程度であるが、着肉性、ドットゲインは明らかに優れていることが分かった。これらの結果から、特定の樹脂と植物油の脂肪酸エステルを併用することで、従来品と同等の乾燥温度において、着肉性が向上しインキ送り量が抑えられることにより、ロングラン印刷時のブランケット上のインキパイリング(ブランパイリング)が軽減し、ブランケット洗浄回数の減少や不要な機械停止の低減など生産効率の向上に寄与するとともに、網点の太りが発生しないことにより、鮮明な印刷物を与えることができ、品質の向上に貢献するという効果を奏する。 According to Table 3, it was found that the printing ink compositions of Examples 1 to 3 had the same drying temperatures as those of Comparative Examples 1 and 2, but clearly had excellent inking properties and dot gain. From these results, by using a specific resin and fatty acid ester of vegetable oil in combination, at the same drying temperature as the conventional product, the inking property is improved and the ink feed amount is suppressed. Reduces ink piling (blank piling), contributes to improving production efficiency by reducing the number of blanket washings and reducing unnecessary machine stoppages, and can produce clear prints by avoiding the occurrence of thick dots. This contributes to the improvement of quality.
Claims (2)
さらに植物油の脂肪酸エステルが、ヒートセット型オフセット輪転印刷インキ組成物中に20〜50重量%であることを特徴とするヒートセット型オフセット輪転印刷インキ組成物。 Containing a fatty acid ester of vegetable oil and a rosin-modified phenolic resin having a heptane tolerance of 9 ml or less,
Further fatty acid esters of vegetable oils, heat-set type offset rotary printing ink composition characterized in that 20 to 50% by weight heat-set type offset rotary printing ink composition.
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