JP2011074172A - Water-based lithographic printing ink and print - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は新規にして有用なる水性平版印刷インキならびに印刷物に関する。さらに詳しくは、水無し平版印刷に好適に用いられる印刷インキならびに印刷物に関する。 The present invention relates to a novel and useful aqueous lithographic printing ink and printed matter. More specifically, the present invention relates to a printing ink and printed matter that are suitably used for waterless planographic printing.
平版印刷は、高速、大量、安価に印刷物を供給するシステムとして広範に用いられている。平版印刷は非画線部に湿し水を供給し、湿し水とインキ反発性を利用し画像部と非画像部を形成してなるシステムである。 Lithographic printing is widely used as a system for supplying printed matter at high speed, in large quantities, and at low cost. Lithographic printing is a system in which dampening water is supplied to a non-image area, and an image area and a non-image area are formed using dampening water and ink repellency.
近年、湿し水に関わる作業、環境上の問題を解決する方法として、水なし平版印刷法が提案され、特に湿し水に代わってインキ反発性を示すことを目的として非画線部にシリコーンゴムを設けて印刷する水無し印刷方法が実用化されている。 In recent years, a waterless lithographic printing method has been proposed as a method for solving work related to dampening water and environmental problems, and in particular for the purpose of showing ink repellency in place of dampening water, A waterless printing method in which rubber is used for printing has been put into practical use.
一般に平版インキは、顔料、インキ用樹脂、石油系溶剤および植物油を主成分として形成されている。石油系溶剤においても地球環境保全、労働環境保全の観点から、脱芳香族化が行われている。さらに昨今では、より一層環境保全を配慮した、揮発性の石油系溶剤を一切含有しないＶＯＣフリータイプのインキへのニーズが高まっている。ＶＯＣとは、常温で揮発する化合物のことである。米国環境保護庁はＶＯＣ測定方法として、１１０℃１時間の加熱による加熱残分測定を提示しており（ｍｅｔｈｏｄ２４）、実使用に即した測定方法として用いられている。 In general, lithographic inks are formed mainly of pigments, ink resins, petroleum solvents and vegetable oils. Petroleum solvents are also dearomatized from the viewpoint of global environmental protection and labor environment protection. In recent years, there has been a growing need for VOC-free inks that do not contain any volatile petroleum-based solvents that are more environmentally friendly. VOC is a compound that volatilizes at room temperature. The U.S. Environmental Protection Agency presents measurement of residual heating by heating at 110 ° C. for 1 hour as a VOC measurement method (method 24), and is used as a measurement method in accordance with actual use.
上記ＶＯＣフリータイプのインキとしては、金属ドライヤーを添加して酸化重合することにより印刷皮膜を形成する枚葉印刷インキではすでに実用化されているが、熱風乾燥機中で溶剤を蒸発することにより印刷皮膜を形成するオフ輪印刷インキでは、まだ実用化されていない。 As the VOC-free type ink, sheet-fed printing ink that forms a printed film by adding a metal dryer and oxidative polymerization has already been put into practical use, but printing is performed by evaporating the solvent in a hot air dryer. It has not yet been put to practical use in an off-wheel printing ink that forms a film.
さらに、印刷後の平版インキの洗浄剤としては揮発性溶剤を含む洗浄剤を使用することが一般的である。洗浄剤においても環境的な観点から揮発性有機成分を含まないことが望ましい。特許文献１〜４には、水を媒体とし、水洗浄可能な水性印刷インキを使用した水性平版印刷について開示されており、水性印刷インキとして使用されているのはフレキソインキもしくはそれに類似した構成、物性のインキである。しかしながら、フレキソインキの物性では、高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性において不十分なものがあった。 Further, it is common to use a cleaning agent containing a volatile solvent as a cleaning agent for the lithographic ink after printing. It is desirable that the cleaning agent does not contain a volatile organic component from the environmental viewpoint. Patent Documents 1 to 4 disclose water-based lithographic printing using water-based water-based printing ink that uses water as a medium, and the water-based printing ink that is used is a flexographic ink or a similar structure, It is a physical property ink. However, the physical properties of flexographic inks were insufficient in terms of high-speed printing suitability, fillability, and stain resistance.
本発明は、上記問題を解決し、高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性に優れ、さらには、印刷後に水で洗浄可能である水性平版印刷インキならびに印刷物を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to solve the above problems, and to provide an aqueous lithographic printing ink and printed matter that are excellent in high-speed printing suitability, inking property, and stain resistance, and that can be washed with water after printing.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性に優れ、さらに水洗浄可能な水性平版印刷インキを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found an aqueous lithographic printing ink that is excellent in high-speed printing suitability, fleshing property and stain resistance, and can be washed with water, and has completed the present invention. .
すなわち、本発明は、（ａ）顔料、（ｂ）水溶性樹脂または水分散性樹脂、（ｃ）（メタ）アクリレートモノマーを除く水溶性溶剤、および（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーを含有してなることを特徴とする水性平版印刷インキである。 That is, the present invention comprises (a) a pigment, (b) a water-soluble resin or water-dispersible resin, (c) a water-soluble solvent excluding the (meth) acrylate monomer, and (d) a (meth) acrylate monomer. An aqueous lithographic printing ink characterized in that.
また本発明は、（ｅ）水をさらに含有することを特徴とする上記の水性平版印刷インキである。 Moreover, this invention is said water-based lithographic printing ink characterized by further containing (e) water.
また本発明は、（ｆ）植物油または植物油由来脂肪酸エステルをさらに含有することを特徴とする上記の水性平版印刷インキである。 Moreover, this invention is said aqueous | water-based lithographic printing ink characterized by further containing (f) vegetable oil or vegetable oil origin fatty acid ester.
また本発明は、（ｂ）水溶性樹脂または水分散性樹脂が、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂およびα−オレフィンマレイン酸樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることを特徴とする上記の水性平版印刷インキである。 The present invention is also characterized in that (b) the water-soluble resin or water-dispersible resin is one or more resins selected from acrylic resins, styrene acrylic resins, styrene maleic acid resins and α-olefin maleic acid resins. The water-based lithographic printing ink described above.
また本発明は、（ｃ）（メタ）アクリレートモノマーを除く水溶性溶剤が、沸点１４０〜４００℃の水溶性溶剤であることを特徴とする上記の水性平版印刷インキである。 Moreover, this invention is said water-based lithographic printing ink characterized by the water-soluble solvent except a (c) (meth) acrylate monomer being a water-soluble solvent with a boiling point of 140-400 degreeC.
また本発明は、（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーが、アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーであることを特徴とする上記の水性平版印刷インキである。 Moreover, this invention is said water-based lithographic printing ink characterized by the (d) (meth) acrylate monomer being an alkylene oxide adduct (meth) acrylate monomer.
また本発明は、１１０℃１時間での加熱有機化合物揮発分が１重量％以下である上記の水性平版印刷インキである。 Moreover, this invention is said aqueous | water-based lithographic printing ink whose heating organic compound volatile matter in 110 degreeC 1 hour is 1 weight% or less.
また本発明は、基材上に上記の水性平版印刷インキを印刷してなる印刷物である。 Moreover, this invention is a printed matter formed by printing said aqueous | water-based lithographic printing ink on a base material.
本発明に係わる水性平版印刷インキは、印刷インキとして優れた印刷適性を提供することができるものである。印刷後は水で洗浄が可能であり、地球環境、作業環境の改善が図られるものである。 The aqueous lithographic printing ink according to the present invention can provide excellent printability as a printing ink. After printing, it can be washed with water to improve the global environment and working environment.
以下、本発明について具体的に説明する。本発明で用いられる（ａ）顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系モノアゾ、アセト酢酸アリリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系等）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系等の多環式顔料および複素環式顔料等の公知公用の各種顔料が使用可能である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described. Examples of the pigment (a) used in the present invention include inorganic pigments and organic pigments. Inorganic pigments such as yellow lead, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, petal, alumina white, calcium carbonate, ultramarine blue, carbon black, graphite, aluminum powder, etc. -Soluble azo pigments such as naphthol, β-oxynaphthoic acid, β-oxynaphthoic acid allylide, acetoacetate allylide, pyrazolone, β-naphthol, β-oxynaphthoic acid allylide, acetoacetyl allylide Insoluble azo pigments such as monoazo, allyl acetoacetate disazo, pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, halogenated (chlorine or brominated) copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, quinacridone , Dioxazine, Polycyclic pigments such as pyrenetron, anthanthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, flavantron, thioindigo, anthraquinone, perinone, perylene, etc., isoindolinone, metal complex, quinophthalone, and complex Various publicly known pigments such as cyclic pigments can be used.
（ｂ）水溶性樹脂または水分散性樹脂としては、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、α−オレフィンマレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられ、水溶性または水分散性の樹脂であれば特に限定されるものではない。市販の樹脂も好適に使用することができる。顔料分散性、インキ保存安定性の点からアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、α−オレフィンマレイン酸樹脂が望ましい。 (B) Examples of water-soluble resins or water-dispersible resins include acrylic resins, styrene acrylic resins, styrene maleic resins, α-olefin maleic resins, polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, and the like. The resin is not particularly limited as long as the resin is water-dispersible or water-dispersible. Commercially available resins can also be suitably used. From the viewpoint of pigment dispersibility and ink storage stability, acrylic resins, styrene acrylic resins, styrene maleic resins, and α-olefin maleic resins are desirable.
アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれる１種以上の単量体を付加重合して得られる樹脂である。水酸基、エポキシ基、アミノ基等の官能基を分子中に含有する共単量体を用いることもできる。さらに酢酸ビニル、塩化ビニル等のビニル単量体を一部共重合することも可能である。水溶性または水分散性の樹脂を得るためには、アクリル酸、メタクリル酸等の酸基含有単量体を共重合した後に、塩基性化合物で中和することが必要である。酸価は３０〜３５０がインキ保存安定性の点で好ましい。また、分子内にポリエチレンオキサイド基を含有する単量体の共重合により水溶化または水分散化することも可能である。重量平均分子量は３０００〜１０００００が好ましい。この範囲外では、良好なインキ保存安定性、高速印刷適性が得られ難く好ましくない。 An acrylic resin is a resin obtained by addition polymerization of at least one monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester. A comonomer containing a functional group such as a hydroxyl group, an epoxy group, or an amino group in the molecule can also be used. Furthermore, it is possible to partially copolymerize vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl chloride. In order to obtain a water-soluble or water-dispersible resin, it is necessary to neutralize with a basic compound after copolymerizing an acid group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid. The acid value is preferably 30 to 350 from the viewpoint of ink storage stability. It is also possible to make water-soluble or water-dispersed by copolymerization of a monomer containing a polyethylene oxide group in the molecule. The weight average molecular weight is preferably 3000 to 100,000. Outside this range, it is not preferred because good ink storage stability and high-speed printing suitability are difficult to obtain.
スチレンアクリル樹脂とは、上記アクリル樹脂においてスチレンを単量体成分として含有する樹脂である。アクリル樹脂と同様に、水酸基、エポキシ基、アミノ基等の官能基を分子中に含有する共単量体を用いることもできる。さらに酢酸ビニル、塩化ビニル等のビニル単量体を一部共重合することも可能である。水溶性または水分散性の樹脂を得るためには、アクリル酸、メタクリル酸等の酸基含有単量体を共重合した後に、塩基性化合物で酸の一部または全部を中和すことが必要である。酸価は３０〜３５０がインキ保存安定性の点で好ましい。また、分子内にポリエチレンオキサイド基を含有する単量体の共重合により水溶化または水分散化することも可能である。重量平均分子量は３０００〜１０００００が好ましい。この範囲外では、良好なインキ保存安定性、高速印刷適性が得られ難く好ましくない。 The styrene acrylic resin is a resin containing styrene as a monomer component in the acrylic resin. Similar to the acrylic resin, a comonomer containing a functional group such as a hydroxyl group, an epoxy group, or an amino group in the molecule can also be used. Furthermore, it is possible to partially copolymerize vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl chloride. In order to obtain a water-soluble or water-dispersible resin, it is necessary to neutralize part or all of the acid with a basic compound after copolymerizing an acid group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid. It is. The acid value is preferably 30 to 350 from the viewpoint of ink storage stability. It is also possible to make water-soluble or water-dispersed by copolymerization of a monomer containing a polyethylene oxide group in the molecule. The weight average molecular weight is preferably 3000 to 100,000. Outside this range, it is not preferred because good ink storage stability and high-speed printing suitability are difficult to obtain.
スチレンマレイン酸樹脂とは、スチレンと無水マレイン酸を共重合して得られる樹脂である。他の単量体を一部共重合することもできる。さらに、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性しても構わない。酸無水物基または変性後の酸基の一部または全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性または水分散性樹脂を得ることができる。酸価は３０〜４５０がインキ保存安定性の点で好ましい。重量分子量は３０００〜１０００００が好ましい。この範囲外では、良好なインキ保存安定性、高速印刷適性が得られ難く好ましくない。 Styrene maleic acid resin is a resin obtained by copolymerizing styrene and maleic anhydride. Other monomers can also be partially copolymerized. Furthermore, it may be partially modified with a hydroxyl group-containing compound or an amino group-containing compound. A water-soluble or water-dispersible resin can be obtained by neutralizing part or all of the acid anhydride group or the modified acid group with a basic compound. The acid value is preferably 30 to 450 from the viewpoint of ink storage stability. The weight molecular weight is preferably 3000 to 100,000. Outside this range, it is not preferred because good ink storage stability and high-speed printing suitability are difficult to obtain.
α−オレフィンマレイン酸樹脂とは、α−オレフィンと無水マレイン酸を共重合して得られる樹脂である。他の単量体を一部共重合することもできる。さらに、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性しても構わない。酸無水物基または変性後の酸基の一部または全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性または水分散性樹脂を得ることができる。酸価は３０〜４５０がインキ保存安定性の点で好ましい。重量平均分子量は３０００〜１０００００が好ましい。この範囲外では、良好なインキ保存安定性、高速印刷適性が得られ難く好ましくない。 The α-olefin maleic acid resin is a resin obtained by copolymerizing an α-olefin and maleic anhydride. Other monomers can also be partially copolymerized. Furthermore, it may be partially modified with a hydroxyl group-containing compound or an amino group-containing compound. A water-soluble or water-dispersible resin can be obtained by neutralizing part or all of the acid anhydride group or the modified acid group with a basic compound. The acid value is preferably 30 to 450 from the viewpoint of ink storage stability. The weight average molecular weight is preferably 3000 to 100,000. Outside this range, it is not preferred because good ink storage stability and high-speed printing suitability are difficult to obtain.
さらに、上記アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、α−オレフィンマレイン酸樹脂は界面活性剤の存在下、乳化重合で得ることもできる。 Furthermore, the acrylic resin, styrene acrylic resin, styrene maleic acid resin, and α-olefin maleic resin can be obtained by emulsion polymerization in the presence of a surfactant.
（ｃ）（メタ）アクリレートモノマーを除く水溶性溶剤としては、水に溶解するものであれば特に限定されるものではないが、印刷機上での安定性を維持するために、沸点は１４０〜４００℃であることが必要である。好ましくは１８０〜４００が好適である。また、良好な樹脂溶解性を有するために、２価以上のポリオール化合物が好適に使用される。沸点１４０〜４００℃で、２価以上のポリオール化合物の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、アセチレンジオール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００等が挙げられる。 (C) The water-soluble solvent excluding the (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is soluble in water. However, in order to maintain the stability on the printing press, the boiling point is 140 to It is necessary to be 400 ° C. 180 to 400 are preferable. Moreover, in order to have favorable resin solubility, a polyol compound more than bivalence is used suitably. Examples of the polyol compound having a boiling point of 140 to 400 ° C. and having two or more valences include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, , 4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2 , 4-diethyl-1,5-pentanediol, glycerin, diglycerin, acetylenic diol, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 600, and the like.
（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーとしては、公知公用のモノマーを使用できる。好ましくは、下記記載の効果を発現しやすいため、アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーが使用される。 (D) As a (meth) acrylate monomer, a publicly known monomer can be used. Preferably, an alkylene oxide adduct (meth) acrylate monomer is used because the following effects are easily exhibited.
（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーは水性樹脂との相溶性が良くないため、版面との接触によりインキ中から拡散するものと思われる。すなわちＷＦＢＬモデルにより、地汚れ耐性が格段に向上するものと考える。また（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーは、インキ中１〜３０重量％含有されることが好ましい。この範囲以下ではその効果が認められにくく、これ以上であると、印刷機上での安定性を損なうことになる。 (D) Since the (meth) acrylate monomer is not compatible with the aqueous resin, it is considered that the (meth) acrylate monomer diffuses from the ink by contact with the plate surface. In other words, the WFBL model is considered to significantly improve the soil resistance. The (d) (meth) acrylate monomer is preferably contained in the ink in an amount of 1 to 30% by weight. Below this range, it is difficult to recognize the effect, and when it exceeds this range, the stability on the printing press is impaired.
アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとしては、モノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド等）モノまたはポリ（１〜１０）（メタ）アクリレートがある。３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（３〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート等が例示される。４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタン（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンポリ（４〜２００）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ2〜Ｃ20）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of the alkylene oxide adduct (meth) acrylate monomer include a mono- or poly (1-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentylene oxide, and hexylene oxide. Etc.) Mono or poly (1-10) (meth) acrylates. Glycerin poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (eg, alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethylolpropane poly (2-20) as trifunctional monomer Alkylene (C2 to C20) oxide adduct (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethylolethane poly (2 to 20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (alkylene as alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethylolhexane poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide Forms (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethyloloctane poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (for example, ethylene oxide, propylene as alkylene oxide) Oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, trimethyloloctane poly (3-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tri (meth) acrylate, Pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts (alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, Oxide) tri (meth) acrylate and the like. Pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, diglycerin poly (2- 20) Alkylene (C2 to C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, diglycerin poly (2-20) alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide, etc.) Adduct tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (as alkylene oxide) For example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane poly (2-20) alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracarbonate Prolactonate, tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethane poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (as alkylene oxide, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditri Methylolethane poly (2-20) alkylene oxide (eg, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) La (meth) acrylate, ditrimethylolbutanepoly (2-20) alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) Tetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexane poly (2-20) alkylene (C2 to C20) Oxide adducts (e.g. ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide as alkylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexane poly (2-20) alkylene oxide (e.g. ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) tetra (meta ) Acrylate, ditrimethyloloctane (2-20) alkylene (C2 -C20) oxide adduct (alkylene oxide such as ethylene oxide) , Propylene oxide, butylene oxide) tetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctane poly (4-200) alkylene oxide (eg, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol poly (5-20) ) Alkylene (C2 to C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) penta (meth) acrylate, dipentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts (alkylene oxide) Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) hexa (meth) acrylate, propylene oxide, butylene oxide Hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexacaprolactonate poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts (alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) hexa (meta ) Acrylate, tripentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 -C20) oxide adduct (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol poly (2-20) ) Alkylene (C2 -C20) oxide adducts (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) octa (meth) acrylate, tripene as alkylene oxide Erythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adduct (e.g., ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate, Examples include pentaerythritol poly (2-20) alkylene (C2 to C20) oxide adducts (eg, alkylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) octa (meth) acrylate and the like.
（ｅ）水は必要に応じて、粘度調整のため、全インキ中０〜５０重量％添加使用される。 (E) Water is used in an amount of 0 to 50% by weight in the total ink for viscosity adjustment as required.
（ｆ）植物油または植物油由来脂肪酸エステルのうち、植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等が例示できる。また、植物油由来脂肪酸エステルとして、上記植物油由来の脂肪酸、すなわち、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等炭素数１５〜２０程度のアルキル主鎖を有する脂肪酸の、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等の炭素数１〜１０程度のアルキルエステルが例示できる。 (F) Among vegetable oils or fatty acid esters derived from vegetable oils, examples of vegetable oils include soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, and canola oil. Moreover, as vegetable oil-derived fatty acid esters, fatty acids derived from the above-mentioned vegetable oils, that is, alkyl main chains having about 15 to 20 carbon atoms such as stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and eleostearic acid. Examples thereof include alkyl esters having about 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl and 2-ethylhexyl.
これら（ｆ）植物油または植物油由来脂肪酸エステルは（メタ）アクリレートモノマーと同様に、水性樹脂との相溶性が良くないため、版面との接触によりインキ中から拡散し、地汚れ耐性が格段に向上するものと考える。また、植物油または植物油由来脂肪酸エステルはインキ中０〜３０重量％含有されることが好ましい。この範囲以下ではその効果が認められにくく、これ以上であると、印刷機上での安定性を損なうことになる。 These (f) vegetable oils or vegetable oil-derived fatty acid esters, like the (meth) acrylate monomers, have poor compatibility with aqueous resins, so that they diffuse from the ink by contact with the plate surface, and the stain resistance is greatly improved. Think of things. Moreover, it is preferable that 0-30 weight% of vegetable oil or vegetable oil origin fatty acid ester is contained in ink. Below this range, it is difficult to recognize the effect, and when it exceeds this range, the stability on the printing press is impaired.
さらに、使用する（ｆ）植物油または植物油由来脂肪酸エステルはヨウ素価が１３０〜２３０の乾性油に分類されるものが望ましい。乾性油はその不飽和脂肪酸基の酸化重合による、硬化皮膜形成速度が速く、その皮膜強度も高い。そのため、インキ皮膜の耐水性、耐摩擦性を向上させることができる。ヨウ素価１３０以上の植物油としてはアマニ油、サフラワー油、桐油、脱水ヒマシ油等が例示でき、植物油由来脂肪酸エステルとしては、これら植物油由来のアルキルエステルが例示できる。 Furthermore, (f) vegetable oil or vegetable oil-derived fatty acid ester to be used is preferably classified as a dry oil having an iodine value of 130 to 230. Dry oil has a high rate of cured film formation and high film strength due to oxidative polymerization of unsaturated fatty acid groups. Therefore, the water resistance and friction resistance of the ink film can be improved. Examples of vegetable oils having an iodine value of 130 or more include linseed oil, safflower oil, tung oil, dehydrated castor oil and the like, and examples of vegetable oil-derived fatty acid esters include alkyl esters derived from these vegetable oils.
次に、本発明における印刷インキとしての使用形態について説明する。本発明における印刷インキは、通常平版印刷インキ、例えば枚葉インキ、ヒートセット輪転インキ、コールドセット輪転インキ等の形態において使用される。一般的には、
（ａ）顔料 ５〜３０重量％
（ｂ）水溶性樹脂または水分散性樹脂 １０〜４０重量％
（ｃ）（メタ）アクリレートモノマーを除く水溶性溶剤 ２〜８０重量％
（ｄ）（メタ）アクリレートモノマー １〜３０重量％
（ｅ）水 ０〜５０重量％
（ｆ）植物油または植物油由来脂肪酸エステル ０〜３０重量％
その他添加剤 ０〜２０重量％
からなる組成にて使用される。
Next, the usage form as printing ink in this invention is demonstrated. The printing ink in the present invention is usually used in the form of a lithographic printing ink, such as sheet-fed ink, heat-set rotary ink, cold-set rotary ink, and the like. In general,
(A) Pigment 5-30% by weight
(B) Water-soluble resin or water-dispersible resin 10 to 40% by weight
(C) 2-80% by weight of water-soluble solvent excluding (meth) acrylate monomer
(D) (Meth) acrylate monomer 1 to 30% by weight
(E) Water 0-50% by weight
(F) Vegetable oil or vegetable oil-derived fatty acid ester 0 to 30% by weight
Other additives 0-20% by weight
Is used in the composition consisting of
ＶＯＣ（揮発性有機化合物）フリータイプのインキとして使用する際には、上記組成において、ＶＯＣ成分を０重量％とすればよい。ＶＯＣとは、常温で揮発する有機化合物のことである。米国環境保護庁はＶＯＣ測定方法として、１１０℃１時間の加熱による加熱残分測定を提示しており、実使用に即した測定方法として広く用いられている。オフ輪印刷機乾燥機中での紙面温度にも適応しており、合理的な判定方法と考えられる。 When used as a VOC (volatile organic compound) free type ink, the VOC component may be 0% by weight in the above composition. VOC is an organic compound that volatilizes at room temperature. The US Environmental Protection Agency presents the measurement of heating residue by heating at 110 ° C. for 1 hour as a VOC measurement method, and is widely used as a measurement method in accordance with actual use. It is also applicable to the paper surface temperature in the off-wheel printer dryer, and is considered a reasonable judgment method.
樹脂は、必要に応じて塩基性化合物を添加して水溶性溶剤または水に、溶解または分散させた樹脂ワニスの形態で使用するのが取り扱い上簡便であって好ましい。 The resin is preferably used in the form of a resin varnish which is dissolved or dispersed in a water-soluble solvent or water by adding a basic compound as necessary, and is preferable.
本発明の印刷インキは、５℃から１００℃の間で、顔料、樹脂またはワニス等の印刷インキ成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ペイントシェーカー等の練肉、混合、調整機を用いて製造される。 The printing ink of the present invention is a mixture of printing ink components such as pigments, resins or varnishes, kneaders such as kneaders, three rolls, attritors, sand mills, gate mixers, paint shakers, etc. Manufactured using a regulator.
本発明の水性平版印刷インキの２５℃での表面張力は４０ｄｙｎｃｍ−１以上であることが好ましい。粘度は、コーンプレート型回転式粘度計により測定された２５℃、ずり速度１２０ｓ−１の粘度が１０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。上記範囲以外では高速印刷適性、着肉性、地汚れ耐性の面で不十分になり易く好ましくない。 The surface tension at 25 ° C. of the aqueous lithographic printing ink of the present invention is preferably 40 dyncm −1 or more. The viscosity is preferably 25 Pa, measured by a cone plate type rotary viscometer, and the viscosity at a shear rate of 120 s −1 is 10 Pa · s or more. Outside the above range, it is not preferable because it tends to be insufficient in terms of high-speed printing suitability, fleshing property, and stain resistance.
また、本発明の水性平版印刷インキには、植物油または植物油由来脂肪酸エステルの酸化重合反応の触媒として、金属ドライヤーを添加することが可能である。金属ドライヤーとしては、鉛、コバルト、マンガン、鉄、銅、亜鉛、ジルコニウムなどの遷移金属、カルシウムのようなアルカリ土類金属、またはセリウムなどの金属のナフテン酸塩あるいは脂肪酸塩等が使用可能である。 Moreover, a metal dryer can be added to the aqueous lithographic printing ink of the present invention as a catalyst for the oxidative polymerization reaction of vegetable oil or vegetable oil-derived fatty acid ester. As the metal dryer, transition metals such as lead, cobalt, manganese, iron, copper, zinc and zirconium, alkaline earth metals such as calcium, or naphthenates or fatty acid salts of metals such as cerium can be used. .
さらに、本発明の水性平版印刷インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ロウ、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。 Furthermore, other additives can be used in the aqueous lithographic printing ink of the present invention as necessary. For example, anti-friction agents, anti-blocking agents, slip agents, anti-scratch agents include carnauba wax, wood wax, lanolin, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax and other natural waxes, Fischer-Trops wax, polyethylene wax, polypropylene Synthetic waxes such as wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide wax, and silicone compound can be exemplified.
本発明で使用する基材とは、雑誌、ポスター、パンフレット等を印刷するために使用する印刷用紙のことを指し、アート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙、コートボール紙等の印刷用紙を上げることができる。 The substrate used in the present invention refers to printing paper used for printing magazines, posters, brochures, etc., and printing paper such as art paper, coated paper, matte coated paper, fine paper, coated cardboard, etc. Can be raised.
次に具体例をもって、本発明を詳細に説明する。尚、本発明中において、「部」とは重量部を示し、「％」は特に断らない限り「重量％」を示す。インキの粘度はハーケ（ＨＡＡＫＥ）社製コーンプレート回転型粘度計ロトビスコ１（ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ１）にて２５℃、ずり速度１２０ｓ−１での値を測定した。 Next, the present invention will be described in detail with specific examples. In the present invention, “part” means part by weight, and “%” means “% by weight” unless otherwise specified. The viscosity of the ink was measured at 25 ° C. and a shear rate of 120 s −1 with a cone plate rotational viscometer Roto Visco 1 manufactured by HAAKE.
（樹脂ワニス製造例１）
ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０００ （ＢＡＳＦＪＡＰＡＮ(株)製アクリル樹脂 酸価７４）３５０部、ジエチレングリコール３５０部を、攪拌機、還流冷却管、温度計付きフラスコに仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に昇温加熱し、樹脂溶解後、１時間攪拌した。その後、Ｎ−モノエタノールアミン２８部、ジエチレングリコール１４５部を添加し、９０℃１時間保持させた。その後、樹脂分が４０％になるようにジエチレングリコールで調整し、水溶性樹脂ワニス（Ａ１）を得た。
(Resin varnish production example 1)
350 parts of JONCRYL JDX-C3000 (BASFJAPAN acrylic resin acid value 74) and 350 parts of diethylene glycol were charged into a stirrer, reflux condenser, flask with thermometer, heated to 150 ° C. while blowing nitrogen gas, After dissolving the resin, the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, 28 parts of N-monoethanolamine and 145 parts of diethylene glycol were added and held at 90 ° C. for 1 hour. Then, it adjusted with diethylene glycol so that resin content might be 40%, and water-soluble resin varnish (A1) was obtained.
（樹脂ワニス製造例２）
ＪＯＮＣＲＹＬ６９０（ＢＡＳＦＪＡＰＡＮ(株)製スチレンアクリル樹脂 酸価２４０）３００部、ポリエチレングリコール４００ ３００部を樹脂製造例１と同様の装置に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に昇温加熱し、樹脂溶解後、１時間攪拌した。その後、トリエタノールアミン１７２部、ポリエチレングリコール４００ ８０部を添加し、９０℃１時間保持させた。その後、樹脂分が３５％になるようにポリエチレングリコール４００で調整し、水溶性樹脂ワニス（Ａ２）を得た。
(Resin varnish production example 2)
300 parts of JONCRYL 690 (styrene acrylic resin acid value 240 manufactured by BASF JAPAN Co., Ltd.) and 300 parts of polyethylene glycol 400 were charged into the same apparatus as in resin production example 1, heated to 150 ° C. while blowing nitrogen gas, and dissolved in the resin Stir for 1 hour. Thereafter, 172 parts of triethanolamine and 80 parts of polyethylene glycol 400 were added and held at 90 ° C. for 1 hour. Then, it adjusted with polyethyleneglycol 400 so that resin content might be 35%, and water-soluble resin varnish (A2) was obtained.
（樹脂ワニス製造例３）
アラスター７００（荒川化学工業(株)製スチレンマレイン酸樹脂 酸価１８０）３００部、プロピレングリコール３００部を樹脂製造例１と同様の装置に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に昇温加熱し、樹脂溶解後、１時間攪拌した。その後、Ｎ−モノエタノールアミン５５部、プロピレングリコール９０部を添加し、９０℃１時間保持させた。その後、樹脂分が４０％になるようにプロピレングリコールで調整し、水溶性樹脂ワニス（Ａ３）を得た。
(Resin varnish production example 3)
300 parts of Alastar 700 (Arakawa Chemical Industries styrene maleic acid resin acid value 180) and 300 parts of propylene glycol were charged in the same apparatus as in resin production example 1, heated to 150 ° C. while blowing nitrogen gas, After dissolving the resin, the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, 55 parts of N-monoethanolamine and 90 parts of propylene glycol were added and held at 90 ° C. for 1 hour. Then, it adjusted with propylene glycol so that the resin content might be 40%, and the water-soluble resin varnish (A3) was obtained.
（樹脂ワニス製造例４）
樹脂製造例１と同様の装置に、ダイアレン１６８（三菱化学（株）製α−オレフィン）２１１部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃に昇温加熱し、無水マレイン酸８９部、パーブチルＤ（日本油脂（株）製過酸化物、ジｔ−ブチルパーオキサイド）６部を３時間かけて添加した。添加終了後、１８０℃に昇温し、２時間反応させ、パーブチルＤ ３部を添加し、さらに１８０℃２時間反応させた。さらにジエチレングリコールモノエチル７２部を添加し、１８０℃６時間反応させた。反応終了後、Ｎ−モノエタノールアミン７８部、エチレングリコール６２９部を添加し、樹脂分３５％の水溶性樹脂ワニス（Ａ４）を得た。
(Resin varnish production example 4)
In an apparatus similar to that in Resin Production Example 1, 211 parts of diallen 168 (α-olefin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was charged, heated to 150 ° C. while blowing nitrogen gas, and 89 parts of maleic anhydride, perbutyl D ( 6 parts of peroxide manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. and di-t-butyl peroxide) were added over 3 hours. After completion of the addition, the temperature was raised to 180 ° C. and reacted for 2 hours, 3 parts of perbutyl D was added, and further reacted at 180 ° C. for 2 hours. Further, 72 parts of diethylene glycol monoethyl was added and reacted at 180 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, 78 parts of N-monoethanolamine and 629 parts of ethylene glycol were added to obtain a water-soluble resin varnish (A4) having a resin content of 35%.
［実施例１］
リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ製造（株）製）２０部、樹脂製造例１で得られた水溶性樹脂（Ａ１）６０部、ジエチレングリコール７．９部、トリメチロールプロパン（ＥＯ）nトリアクリレート（三洋化成工業（株）製 ネオマーＴＡ４０１）１２部、およびシリコーン消泡剤０．１部の混合物をレッドデビル型ペイントコンディショナーで３０分間混練し、粘度３１Ｐａ・ｓの印刷インキを作成した。
[Example 1]
20 parts of Lionol Blue FG7330 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 60 parts of water-soluble resin (A1) obtained in Resin Production Example 1, 7.9 parts of diethylene glycol, trimethylolpropane (EO) n triacrylate (Sanyo) A mixture of 12 parts of Neomer TA401 manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd. and 0.1 part of a silicone antifoaming agent was kneaded for 30 minutes with a red devil type paint conditioner to prepare a printing ink having a viscosity of 31 Pa · s.
［実施例２〜８、比較例１〜３］
表１に示した配合比率にて、実施例１と同様に印刷インキを作成した。実施例２および比較例２のインキはＶＯＣ成分を０重量％とした。ＶＯＣ成分は、米国環境保護庁のＶＯＣ測定方法、ｍｅｔｈｏｄ２４に準拠し、希釈溶剤に水を使用して測定した。
[Examples 2-8, Comparative Examples 1-3]
Printing inks were prepared in the same manner as in Example 1 with the blending ratios shown in Table 1. Inks of Example 2 and Comparative Example 2 had a VOC component of 0% by weight. The VOC component was measured using water as a diluting solvent in accordance with the US Environmental Protection Agency VOC measurement method, method 24.
（枚葉印刷試験評価）
実施例１〜８および比較例１〜３のインキを、三菱ダイヤＩ−４枚葉印刷機（三菱重工（株）製）にて６，０００枚／時で用紙をＳＫコート ４／６ ９０ｋｇ（日本製紙（株）製）、版面温度２７〜３０℃、印刷版ＨＧ−２（東レ（株）製）として各インキ５千枚の印刷試験を行い、印刷物のベタ着肉状態、地汚れの状態を比較した。結果を表２に示した。
(Sheet printing test evaluation)
Using the inks of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 with a Mitsubishi Diamond I-4 sheet-fed printing press (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), the paper is SK coated 4/6 90 kg ( NIPPON PAPER CO., LTD.), Printing plate temperature 27-30 ° C, printing plate HG-2 (Toray Industries, Inc.), each 5,000 sheets of ink were subjected to a printing test, solid printed state of the printed matter, soiled state Compared. The results are shown in Table 2.
実施例５はインキ中に（ｅ）水を含有するため、機上安定性にやや劣り、着肉性がやや劣っている。実施例８は（ｃ）（メタ）アクリレートモノマーを除く水溶性溶剤の沸点が１４０℃以下であるため、機上安定性にやや劣り、着肉性がやや劣っている。比較例１〜３はインキ中に（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーを含有していないため、地汚れ耐性に劣る。比較例３はさらにインキ中に水を含有しているため、機上安定性にやや劣り、着肉性がやや劣っている。 Since Example 5 contains (e) water in the ink, the on-machine stability is slightly inferior and the inking property is slightly inferior. In Example 8, since the boiling point of the water-soluble solvent excluding the (c) (meth) acrylate monomer is 140 ° C. or less, the on-machine stability is slightly inferior and the inking property is slightly inferior. Since Comparative Examples 1-3 does not contain the (d) (meth) acrylate monomer in ink, it is inferior to background stain resistance. Since Comparative Example 3 further contains water in the ink, the on-machine stability is slightly inferior and the inking property is slightly inferior.
（オフ輪印刷試験評価）
実施例１〜８および比較例１〜３のインキを、三菱ＢＴ２−８００ＮＥＯオフ輪印刷機（三菱重工（株）製）にて３５０ｒｐｍで用紙をＮＰＩコート紙６６．５ｋｇ（日本製紙（株）製）、印刷版ＴＡＰ（東レ（株）製）として各インキ１万枚の印刷試験を行い、印刷物のベタ着肉状態、地汚れの状態を比較した。結果を表３に示した。
(Off-wheel printing test evaluation)
Using the inks of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 with Mitsubishi BT2-800 NEO Off-War Printing Machine (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) at 350 rpm, the paper is 66.5 kg of NPI coated paper (Nippon Paper Industries, Ltd.) ), A printing test of 10,000 sheets of each ink was performed as a printing plate TAP (manufactured by Toray Industries, Inc.), and the solid state of the printed matter and the state of background stain were compared. The results are shown in Table 3.
実施例５はインキ中に（ｅ）水を含有するため、機上安定性にやや劣り、着肉性がやや劣っている。実施例８は（ｃ）（メタ）アクリレートモノマーを除く水溶性溶剤の沸点が１４０℃以下であるため、機上安定性にやや劣り、着肉性がやや劣っている。比較例１〜３はインキ中に（ｄ）（メタ）アクリレートモノマーを含有していないため、地汚れ耐性に劣る。比較例３はさらにインキ中に水を含有しているため、機上安定性にやや劣り、着肉性がやや劣っている。 Since Example 5 contains (e) water in the ink, the on-machine stability is slightly inferior and the inking property is slightly inferior. In Example 8, since the boiling point of the water-soluble solvent excluding the (c) (meth) acrylate monomer is 140 ° C. or less, the on-machine stability is slightly inferior and the inking property is slightly inferior. Since Comparative Examples 1-3 does not contain the (d) (meth) acrylate monomer in ink, it is inferior to background stain resistance. Since Comparative Example 3 further contains water in the ink, the on-machine stability is slightly inferior and the inking property is slightly inferior.
本発明の水性平版印刷インキは、優れた高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性を有しており、さらには、印刷後に、水で印刷機および版の洗浄が可能で、地球環境、作業環境の改善が図られるものであり、その工業的価値は極めて高い。 The water-based lithographic printing ink of the present invention has excellent high-speed printing suitability, fleshing property, and stain resistance, and furthermore, after printing, the printing press and the plate can be washed with water. The industrial value is extremely high.
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| CN103614002A (en) * | 2013-12-05 | 2014-03-05 | 湖南互力达涂料科技有限公司 | Waterborne UV (ultraviolet) gravure ink |
| US10393203B2 (en) | 2015-03-20 | 2019-08-27 | Nok Corporation | Acrylic rubber composition |
| JP2019182966A (en) * | 2018-04-06 | 2019-10-24 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Liquid ink composition for surface printing |
-
2009
- 2009-09-30 JP JP2009225974A patent/JP2011074172A/en active Pending
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