JP5492584B2 - Water-absorbing phenolic resin foam - Google Patents
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は、吸水性フェノール樹脂発泡体（以下、単に「吸水性樹脂発泡体」という場合がある）に関し、特に、生花のフラワーアレンジメント用、植物栽培用培養土に適した吸水性フェノール樹脂発泡体に関するものである。 The present invention relates to a water-absorbing phenolic resin foam (hereinafter sometimes simply referred to as “water-absorbing resin foam”), and in particular, a water-absorbing phenolic resin foam suitable for flower arrangement for fresh flowers and culture soil for plant cultivation. It is about.
従来、吸水性フェノール樹脂発泡体は、レゾール型フェノール樹脂、主として整泡を目的に添加される界面活性剤（以下、整泡剤という）、主として湿潤を目的として添加される界面活性剤（以下、湿潤剤という）、発泡剤、および硬化剤からなる組成物を発泡硬化させることにより、得ることができる。 Conventionally, water-absorbing phenol resin foams are resol type phenol resins, surfactants mainly added for the purpose of foam control (hereinafter referred to as foam stabilizers), surfactants added mainly for the purpose of wetting (hereinafter, It can be obtained by foam-curing a composition comprising a wetting agent), a foaming agent, and a curing agent.
具体的には、吸水性フェノール樹脂発泡体は、レゾール型液状フェノール樹脂、湿潤剤、発泡剤、整泡剤、および硬化剤からなる樹脂組成物を、高速攪拌して、３０〜１００℃の温度で発泡硬化させることにより製造されている。 Specifically, the water-absorbing phenol resin foam is obtained by stirring a resin composition comprising a resol-type liquid phenol resin, a wetting agent, a foaming agent, a foam stabilizer, and a curing agent at a high temperature of 30 to 100 ° C. It is manufactured by foaming and curing.
この吸水性樹脂発泡体は、生花のフラワーアレンジメントにおいて、切花等の生花を挿して保持・給水する剣山として使用される他、各種植物の栽培に際して、所定の寸法（例えば０．１〜４ｃｍ角）に裁断または粉砕して植物栽培用培養土として使用される。 This water-absorbent resin foam is used as a sword mountain for holding and supplying water by inserting fresh flowers such as cut flowers in a flower arrangement of fresh flowers, and has a predetermined size (for example, 0.1 to 4 cm square) when cultivating various plants. It is cut or crushed and used as culture soil for plant cultivation.
吸水性フェノール樹脂発泡体は、その機能として、吸水性と吸水後の保水性とが重要視され、また、フラワーアレンジメントの場合は、これに付け加えて生花の保持機能が要求されている。 In the water-absorbing phenolic resin foam, water absorption and water retention after water absorption are regarded as important functions, and in the case of a flower arrangement, in addition to this, a function of retaining fresh flowers is required.
吸水性フェノール樹脂発泡体のフラワーアレンジメントの従来の用途は、業務用が多く、パーティー、ブライダル、葬儀等に主として使用されていた。これら業務用の用途では、剣山としての吸水性樹脂発泡体の継続的使用期間は短く、通常は１〜３日で生花と共に廃棄されている。 The conventional uses of the flower arrangement of the water-absorbing phenolic resin foam are mostly for business use and mainly used for parties, bridals, funerals and the like. In these business applications, the continuous use period of the water-absorbent resin foam as Kenzan is short, and is usually discarded with fresh flowers in 1 to 3 days.
しかしながら、近年、花屋において、従来のいわゆる花束に代わる商品として、吸水性フェノール樹脂発泡体を用いて、花屋が独自に生花をフラワーアレンジメントし、これを商品として販売するケースが増加している。これらのフラワーアレンジメントされた商品は、購入後、個人宅またはオフィスなどで観賞されることになる。このような観賞用のフラワーアレンジメント商品に要求される新たな機能として、フラワーアレンジメントされた生花が長持ちすることが求められるようになって来ている。 However, in recent years, an increasing number of florists use flower-absorbing phenolic resin foam as a product to replace conventional so-called bouquets, and florists independently arrange fresh flowers and sell them as products. These flower-arranged products will be viewed at a private home or office after purchase. As a new function required for such an ornamental flower arrangement product, it has been demanded that a flower arrangement with a flower arrangement lasts long.
また、吸水性フェノール樹脂発泡体を、植物栽培用培養土として使う場合は、長期的な使用になるので、これに使用する吸水性樹脂発泡体は、できるだけ植物に対して優しいものを使う必要があることは、長年認識されて来ている。 In addition, when the water-absorbing phenol resin foam is used as culture soil for plant cultivation, it will be used for a long time, so the water-absorbent resin foam used for this must be as gentle as possible to plants. Something has been recognized for many years.
しかしながら、従来技術では、もっぱら吸水性フェノール樹脂発泡体の吸水性、保水性、生花保持力に重点が置かれ、吸水性フェノール樹脂発泡体が使用される生花および植物の寿命に焦点を絞った技術開発が見かけられない。ここで、吸水性フェノール樹脂発泡体の従来技術の一端は、下記の文献に示されている。
本発明の目的は、フラワーアレンジメントされた生花の寿命を延ばし、植物栽培用培養土として使用された場合に植物の生育を促進する、吸水性フェノール樹脂発泡体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a water-absorbing phenolic resin foam that extends the life of a flower-arranged fresh flower and promotes the growth of the plant when used as a cultivation soil for plant cultivation.
本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、フラワーアレンジメントおよび植物栽培用培養土に要求されるこれらの事項については、吸水性フェノール樹脂発泡体の製法に係わる組成物の選択を適切にすることにより、解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。 As a result of intensive studies in view of the above points, the present inventors have selected a composition relating to a method for producing a water-absorbing phenolic resin foam for these matters required for flower arrangement and culture soil for plant cultivation. As a result, the inventors have found that the problem can be solved, and have completed the present invention.
上記の目的を達成するために、請求項１の発明は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合し、湿潤剤の配合量が、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．５〜５．０質量％であることを特徴とする、吸水性フェノール樹脂発泡体である。 In order to achieve the above object, the invention of claim 1 includes an N-acyl-N-methyltaurine surfactant, an N-acyltaurine salt surfactant, a polyoxyethylene fatty acid amide ether sulfate surfactant, glyceryl. Fatty acid alkylolamide ether sulfate surfactant, long chain acyl glutamate surfactant, isethionate surfactant, alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactant, and normal paraffin sulfonate surfactant A wetting agent comprising at least one surfactant selected from the group is blended, and the blending amount of the wetting agent is 0.5 to 5.0% by mass with respect to the phenol resin foam mass. This is a water-absorbing phenolic resin foam .
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合し、湿潤剤の配合量が、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．５〜５．０質量％であることを特徴とするものであるから、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体をフラワーアレンジメントに使用することにより、従来の吸水性フェノール樹脂発泡体を使った場合に比較して、例えばバラ、ガーベラ、カーネーション等の切花の寿命が、最低でも２倍以上に長持ちするという効果を奏する。 The water-absorbing phenol resin foam of the present invention comprises: N-acyl-N-methyltaurine surfactant, N-acyltaurine salt surfactant, polyoxyethylene fatty acid amide ether sulfate surfactant, glyceryl fatty acid alkylol amide ether Selected from the group consisting of sulfate surfactants, long chain acyl glutamate surfactants, isethionate surfactants, alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactants, and normal paraffin sulfonate surfactants A wetting agent comprising at least one surfactant is blended, and the blending amount of the wetting agent is 0.5 to 5.0% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam. Therefore, the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention is used for flower arrangement. In addition, the life of cut flowers such as roses, gerberas, and carnations lasts at least twice as long as when using a conventional water-absorbing phenol resin foam.
また、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を所定の寸法に裁断してチューリップ等の植物栽培用培養土として使った場合、通常の土を使った場合と比較して、開花時期が概ね２週間以上早くなり、また、花弁の大きさが１．５倍以上大きくなり、植物の成長が促進されるという効果を奏する。 In addition, when the water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention is cut into a predetermined size and used as a cultivation soil for plant cultivation such as tulips, the flowering time is approximately two weeks compared to the case of using ordinary soil. As a result, the petal size is increased by 1.5 times or more, and the plant growth is promoted.
つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体は、芳香環を含まず、スルホン酸塩基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤を配合することを特徴とするものである。 The water-absorbing phenol resin foam according to the present invention is characterized in that it contains a wetting agent that does not contain an aromatic ring and is made of a surfactant containing a sulfonate group.
一般に、フラワーアレンジメントで生花を使う場合は、切花として使用する。このようなフラワーアレンジメントに吸水性フェノール樹脂発泡体を使用した場合、吸水性フェノール樹脂発泡体に含まれる薬剤が切花の生育に悪影響があると、結果として水に生けた場合に比較して、フラワーアレンジメントされた生花の寿命が短くなる傾向がある。このような場合、吸水性フェノール樹脂発泡体に含まれる薬剤の作用メカニズムについては、未だ十分には把握されていないが、薬剤が植物の導管を傷め、最終的には水揚げができずに枯れてしまうともの考えられる。 In general, when using fresh flowers in a flower arrangement, use them as cut flowers. When a water-absorbing phenol resin foam is used in such a flower arrangement, the chemical contained in the water-absorbing phenol resin foam has an adverse effect on the growth of cut flowers. Arranged fresh flowers tend to have a shorter life span. In such a case, the mechanism of action of the drug contained in the water-absorbing phenolic resin foam is not yet fully understood, but the drug damages the plant's conduits, eventually failing to land and die. It is thought that it will end up.
本発明では、吸水性フェノール樹脂発泡体の製造に使用する薬剤の切花の寿命に対する影響を鋭意検討し、その過程で、吸水性フェノール樹脂発泡体の製造に配合される湿潤剤を、従来のものから、芳香環を含まず、スルホン酸塩基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤に変更することにより、切花の寿命が大幅に延長できることを見出した。 In the present invention, the effects of the chemicals used in the production of the water-absorbing phenolic resin foam on the life of cut flowers are studied, and in the process, the wetting agent blended in the production of the water-absorbing phenolic resin foam is a conventional one. From the above, it was found that the life span of cut flowers can be greatly extended by changing to a wetting agent comprising a surfactant that does not contain an aromatic ring and contains a sulfonate group.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体は、レゾール型フェノール樹脂、湿潤剤、発泡剤、整泡剤、および硬化剤からなる組成物を発泡させることにより、製造されるものである。 The water-absorbing phenol resin foam according to the present invention is produced by foaming a composition comprising a resol-type phenol resin, a wetting agent, a foaming agent, a foam stabilizer, and a curing agent.
ここでまず、レゾール型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類を、アルデヒドを当モル比以上でアルカリ触媒の存在下に反応させることよって製造される。フェノール類としては、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等が挙げられ、これらは単独または併用しても構わない。 Here, the resol type phenol resin is first produced by reacting phenols and aldehydes in the presence of an alkali catalyst at an equimolar ratio or more. Examples of phenols include phenol, cresol, bisphenol A and the like, and these may be used alone or in combination.
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等が挙げられ、これらは単独または併用しても構わない。また、アルカリ性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等のアルカリ酸化物、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等のアミン類が挙げられ、これらは単独または併用しても構わない。 Examples of aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, furfural and the like, and these may be used alone or in combination. Examples of the alkaline catalyst include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide, alkali oxides such as calcium oxide and magnesium oxide, and amines such as ammonia, triethylamine and diethylamine. These may be used alone or in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体においては、湿潤剤が、スルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤であることが好ましく、湿潤剤が、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩および／またはＮ−アシルタウリン塩よりなる界面活性剤であることが、さらに好ましい。 In the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, the wetting agent is preferably a surfactant containing a sulfonate group and an N-acyl group, and the wetting agent is an N-acyl-N-methyltaurine salt. More preferably, the surfactant is composed of an N-acyl taurine salt.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する好適な湿潤剤であるＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩は、下記の一般式（１）を有するものである。
式中、Ｒは、炭素数が４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。 In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 18 carbon atoms. M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium or lithium, an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium, or an ammonium ion, or an alkanolamine, mono, di, tri-ethanolamine, n-isopropanol. Organic ammonium ions derived from organic amines such as amines are shown, and two or more of them can be used in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩の好ましい具体例としては、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、ミリストイル−Ｎ−メチルタウリン、ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン、ココイル−Ｎ−メチルタウリン等のＮ−メチルタウリンから得られるそれらの塩化合物（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩）が挙げられる。 Preferable specific examples of the N-acyl-N-methyltaurine salt which is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenol resin foam of the present invention include lauroyl-N-methyltaurine, myristoyl-N-methyltaurine, stearoyl-N- Those salt compounds (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, triethanolamine salt) obtained from N-methyltaurine such as methyltaurine and cocoyl-N-methyltaurine can be mentioned.
ここで、「ココイル」とは、やし油由来の脂肪酸で、一般にラウリン酸を４４〜４８質量％、ミリスチン酸を約１８％、パルミチン酸を８〜１０質量％、カプリル酸を約８質量％、カプリン酸を６〜８質量％を含有する炭素数６〜１８の脂肪酸の混合物である。 Here, “cocoyl” is a fatty acid derived from palm oil, generally 44 to 48% by mass of lauric acid, about 18% of myristic acid, 8 to 10% by mass of palmitic acid, and about 8% by mass of caprylic acid. A mixture of fatty acids having 6 to 18 carbon atoms containing 6 to 8% by mass of capric acid.
また、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるＮ−アシルタウリン塩は、下記の一般式（２）を有するものである。
式中、Ｒは、炭素数が４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。 In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 18 carbon atoms. M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium or lithium, an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium, or an ammonium ion, or an alkanolamine, mono, di, tri-ethanolamine, n-isopropanol. Organic ammonium ions derived from organic amines such as amines are shown, and two or more of them can be used in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるＮ−アシルタウリン塩の好ましい具体的としては、ラウロイルタウリン、ミリストイルタウリン、ステアロイルタウリン、ココイルタウリン等のナトリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。 Preferable specific examples of the N-acyl taurine salt which is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenol resin foam of the present invention include sodium salts such as lauroyl taurine, myristoyl taurine, stearoyl taurine, cocoyl taurine, ammonium salts, triethanolamine Salt.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるスルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤で、上記Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩およびＮ−アシルタウリン酸以外の化合物としては、下記の一般式（３）を有するポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤が挙げられる。
式中、Ｒ１は、炭素数４〜２１のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。ｍは、２〜２０の数を示す。 In the formula, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 21 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M represents a hydrogen atom, or sodium, potassium, Alkali metal ions such as lithium, alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium, ammonium ions, or organic ammonium ions derived from organic amines such as alkanolamine, mono, di-, tri-ethanolamine and n-isopropanolamine Two or more of them can be used in combination. m shows the number of 2-20.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。なお、カッコ内の数字はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示す。 Preferable specific examples of the polyoxyethylene fatty acid amide ether sulfate surfactant which is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenol resin foam of the present invention include polyoxyethylene (3) sodium lauric acid amide ether sulfate, polyoxyethylene (3) Palm oil fatty acid amide ether sodium sulfate and the like. The numbers in parentheses indicate the average number of moles of ethylene oxide groups added.
さらに、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、スルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤の他の例としては、下記の一般式（４）を有するグリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤が挙げられる。
式中、Ｒ３は、炭素数４〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ４は、水素原子、−（ＡＯ）q（Ｇ）pＨ、−（ＡＯ）q（Ｇ）pＳＯ３Ｍ（ｑは、１〜２０の数を示し、ｐは、０〜１０の数を示す）、または炭素数１〜３のアルキル基を示す。ＡＯは、エチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基あるいはそれらの混合アルキレンオキシド基を示す。Ｇは、−ＣＨ２Ｃ（ＯＨ）ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ−を示し、ａは、１〜２０の数を示し、ｎは、１〜１０の数を示す。Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。 In the formula, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, and R 4 represents a hydrogen atom, — (AO) q (G) pH, — (AO) q (G) pSO 3 M ( q represents a number of 1 to 20, and p represents a number of 0 to 10), or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. AO represents an ethylene oxide group, a propylene oxide group or a mixed alkylene oxide group thereof. G represents —CH 2 C (OH) CH 2 —, or —CH 2 CH (CH 2 OH) O—, a represents a number of 1 to 20, and n represents a number of 1 to 10. . M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium or lithium, an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium, or an ammonium ion, or an alkanolamine, mono, di, tri-ethanolamine, n-isopropanol. Organic ammonium ions derived from organic amines such as amines are shown, and two or more of them can be used in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるグリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ３は、炭素数１０から２４であり、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、ウンデシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、および２−デシルテトラデシル基等が挙げられる。それぞれ単独、あるいは、混合して使用することができる。Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシエチル基が挙げられる。ａはアルキレンオキシド基の平均付加モル数で、好ましくは１〜２の数を示す。ｎは、グリセリンの平均縮合数であり、好ましくは１〜２の数を示す。 As a preferable specific example of the glyceryl fatty acid alkylol amide ether sulfate surfactant which is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, R 3 has 10 to 24 carbon atoms, decyl group, dodecyl group Group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, octadecenyl group, undecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octylundecyl group, 2-decyltetradecyl group and the like. Each can be used alone or in combination. Examples of R 4 include a hydrogen atom and a hydroxyethyl group. a is an average addition mole number of an alkylene oxide group, Preferably it shows the number of 1-2. n is an average condensation number of glycerin, and preferably represents a number of 1 to 2.
このようなグリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤の好ましい具体例としては、グリセリルパルミチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、グリセリルミリスチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレングリセリルミリスチン酸アミドエーテル硫酸塩が挙げられる。 Preferred specific examples of such glyceryl fatty acid alkylol amide ether sulfate surfactants include glyceryl palmitic acid monoethanolamide ether sulfate, glyceryl myristic acid monoethanolamide ether sulfate, polyoxyethylene glyceryl myristic acid amide ether sulfate Salt.
また、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、スルホン酸塩基を含みかつＮ−アシル基を含む界面活性剤よりなる湿潤剤の他の例としては、下記の一般式（５）を有する長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤が挙げられる。
式中、Ｒ５は、炭素数４〜１９のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表す。Ｍ１、Ｍ２は、それぞれ独立に水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示す。それら二種以上を併用することもできる。 In the formula, R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 19 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. M 1 and M 2 are each independently a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium or lithium, an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium, an ammonium ion, or an alkanolamine, mono, di, tri -The organic ammonium ion derived from organic amines, such as ethanolamine and n-isopropanolamine, is shown. Two or more of them can be used in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤である長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ５として、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、トリデセニル基、ペンタデセニル基、およびココヤシ脂肪酸またはパームヤシ脂肪酸由来のアルキル基またはアルケニル基が挙げられる。Ｒ６としては、水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基等が挙げられる。また、Ｍ１、Ｍ２としては、それぞれ独立にナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンおよびモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンが挙げられる。 Preferable specific examples of the long-chain acyl glutamic acid surfactant that is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenol resin foam of the present invention include R 5 as undecyl group, tridecyl group, pentadecyl group, heptadecyl group, tridecenyl group, Examples thereof include a pentadecenyl group, and an alkyl group or an alkenyl group derived from a coconut fatty acid or a palm palm fatty acid. Examples of R 6 include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. M 1 and M 2 are each independently sodium ion, potassium ion, lithium ion, calcium ion, magnesium ion, ammonium ion, and organic ammonium ions derived from organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Can be mentioned.
このような長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤の中で、特に好ましいものは、Ｎ−ココイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パーム油脂肪酸−Ｎ−エチルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ココイルグルタミン酸マグネシウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルグルタミン酸マグネシウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸マグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグルタミン酸マグネシウムが挙げられる。 Among such long-chain acyl glutamate surfactants, particularly preferred are sodium N-cocoyl glutamate, sodium N-cocoyl-N-methyl glutamate, sodium N-lauroyl-N-methyl glutamate, and N-palm oil. Examples include fatty acid-N-ethylglutamate triethanolamine, N-cocoylglutamate magnesium, N-cocoyl-N-methylglutamate, N-lauroylglutamate, and N-lauroyl-N-methylglutamate.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、湿潤剤が、イセチオン酸系界面活性剤であることが好ましい。ここで、イセチオン酸系界面活性剤は、下記の一般式（６）を有するものである。
式中、Ｒ７は、炭素数４〜１７のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオン等を示す。それら二種以上を併用することもできる。 In the formula, R 7 represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 17 carbon atoms, M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium, or lithium, or an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium. Or an ammonium ion, or an organic ammonium ion derived from an organic amine such as alkanolamine, mono-, di-, tri-ethanolamine, n-isopropanolamine, or the like. Two or more of them can be used in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるイセチオン酸系界面活性剤の好ましい具体例としては、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸カリウム、ラウロイルイセチオン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸カリウム等が挙げられる。 Preferred specific examples of the isethionic acid surfactant that is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention include sodium laureuylisethionate, sodium myristoyl isethionate, potassium laureuylisethionate, myristoyl isethione Examples include potassium acid, laureuylisethionate triethanolamine, sodium cocoyl isethionate, and potassium cocoyl isethionate.
本発明に好適な湿潤剤の他の例としては、下記の一般式（８）を有するアルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤が挙げられる。
式中、Ｒ１０は、炭素数４〜１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。ｄは、１〜１０の数を示す。 In the formula, R 10 represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 18 carbon atoms, M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium, or lithium, or an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium. Or an ammonium ion, or an organic ammonium ion derived from an organic amine such as alkanolamine, mono-, di-, tri-ethanolamine, n-isopropanolamine, etc., and two or more of them can be used in combination. d shows the number of 1-10.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、使用する湿潤剤であるアルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ１０は、炭素原子が１２および１３個のアルキル基であり、ｄの平均値が１〜３のエチレンオキシド基である。もしくは、Ｒ１０は、炭素原子が１４個および１５個のアルキル基で、ｄの平均値が１〜３のエチレンオキシド基である。ｍは、平均値１が最も好ましい。 In the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, as a preferred specific example of the alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactant that is a wetting agent used, R 10 is an alkyl group having 12 and 13 carbon atoms. , D is an ethylene oxide group having an average value of 1 to 3. Alternatively, R 10 is an ethylene oxide group having 14 and 15 carbon atoms and an average value of d of 1 to 3 carbon atoms. The average value of m is most preferably 1.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体に好適な湿潤剤である、例えばアルコールエトキシグリセリルスルホン酸ナトリウム塩は、「ＮＥＧＳ−２３」の商品名でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙで製造されている。この場合、Ｒ１０は、炭素原子が１２および１３個のアルキル基で、ｄの平均値は１〜３のエチレンオキシド基である。あるいはまた、「ＮＥＧＳ−４５」の商品名で同社で製造されているものを使用することもでき、この場合、Ｒ１０は、炭素原子が１４個および１５個のアルキル基で、ｄの平均値は１〜３のエチレンオキシド基である。 A suitable wetting agent for the water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention, for example, alcohol ethoxyglyceryl sulfonic acid sodium salt, is manufactured by Shell Chemical Company under the trade name “NEGS-23”. In this case, R 10 is an alkyl group having 12 and 13 carbon atoms, and an average value of d is an ethylene oxide group having 1 to 3 carbon atoms. Alternatively, one manufactured by the company under the trade name “NEGS-45” can be used, in which case R 10 is an alkyl group having 14 and 15 carbon atoms, and an average value of d Are 1 to 3 ethylene oxide groups.
本発明に好適な湿潤剤のさらに他の例としては、下記の一般式（９）を有するノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤が挙げられる。
式中、Ｒ１１は、炭素数４〜１８のアルキル基を示し、Ｍは、水素原子、またはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属イオン、またはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオン、またはアルカノールアミン、モノ、ジ、トリ−エタノールアミン、ｎ−イソプロパノールアミン等の有機アミン由来の有機アンモニウムイオンを示し、それら二種以上を併用することもできる。 In the formula, R 11 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal ion such as sodium, potassium, or lithium, or an alkaline earth metal ion such as calcium or magnesium, or ammonium. An ion or an organic ammonium ion derived from an organic amine such as alkanolamine, mono-, di-, tri-ethanolamine, n-isopropanolamine is shown, and two or more of them can be used in combination.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する湿潤剤であるノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｒ１１が炭素数１３〜１５のパラフィンのモノスルホン酸のリチウム塩、ナトリュウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩が主成分の化合物が挙げられる。 As a preferable specific example of the normal paraffin sulfonate surfactant which is a wetting agent to be blended in the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, R 11 is a lithium salt of monosulfonic acid having 13 to 15 carbon atoms and paraffin. Examples thereof include compounds having a sodium salt, potassium salt, or ammonium salt as a main component.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体の吸水性を発現させるため必要とされる湿潤剤の配合量は、最低必要量より少ないと吸水機能が発現せず、逆に最大必要量より多すぎると吸水はするが、保水力がなく、一旦吸水した水を保持することができず排水してしまう。 If the blending amount of the wetting agent required to develop the water absorption of the water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention is less than the minimum required amount, the water absorption function does not appear. However, there is no water retention ability, and the water once absorbed cannot be retained and drained.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、配合する湿潤剤を総括すると、つぎの通りである。 In the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention, the wetting agents to be blended are summarized as follows.
すなわち、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン界面活性剤、Ｎ−アシルタウリン塩界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤、イセチオン酸系界面活性剤、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤、およびノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤よりなる湿潤剤を配合することを特徴とするものである。 That is, the water-absorbing phenol resin foam of the present invention comprises N-acyl-N-methyltaurine surfactant, N-acyltaurine salt surfactant, polyoxyethylene fatty acid amide ether sulfate surfactant, glyceryl fatty acid alkylol. Among the group consisting of amide ether sulfate surfactants, long chain acyl glutamate surfactants, isethionate surfactants , alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactants, and normal paraffin sulfonate surfactants A wetting agent comprising at least one surfactant selected from the above is blended.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体において、湿潤剤の量は、整泡剤の量より多く配合しないと吸水の効果は発現しない。整泡剤の配合量は、通常、吸水性フェノール樹脂発泡体に対し、０．２〜２．０質量％である。 In the water-absorbing phenol resin foam according to the present invention, the effect of water absorption is not exhibited unless the amount of the wetting agent is greater than the amount of the foam stabilizer. The blending amount of the foam stabilizer is usually 0.2 to 2.0% by mass with respect to the water-absorbing phenol resin foam.
本発明において、湿潤剤の配合量は、０．５〜５．０質量％の範囲内である。なお、この湿潤剤の配合量は、使用する湿潤剤の種類により変化するものであり、以下に、本発明において使用する湿潤剤の種類と、好ましい配合量について、例を挙げて記載する。ここで、湿潤剤の配合量は、いずれも吸水性フェノール樹脂発泡体に対する割合を示す。 In this invention, the compounding quantity of a wetting agent exists in the range of 0.5-5.0 mass%. In addition, the compounding quantity of this wetting agent changes with the kind of wetting agent to be used, and the example of the kind of wetting agent used in this invention and a preferable compounding quantity is described below. Here, the compounding quantity of a wetting agent shows the ratio with respect to a water absorptive phenol resin foam, respectively.
本発明において使用する湿潤剤の種類 好ましい配合量
Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩 ：０．５〜４．０質量％
Ｎ−アシルタウリン塩 ：０．７〜４．０質量％
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェート系界面活性剤
：０．７〜４．１質量％
グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤
：１．０〜４．２質量％
長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤 ：１．２〜４．５質量％
イセチオン酸系界面活性剤 ：１．０〜４．３質量％
アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤
：１．２〜４．６質量％
ノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤 ：１．３〜５．０質量％
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体において、通常は、湿潤剤の配合量を増やして行き、最低必要量以上になると、吸水機能が発現し、かつ保水機能が働くので、一旦吸水した水は、排水されないか、排水したとしても、吸水性樹脂発泡体の体積に相当する水の量の２質量％未満である。実用的な製品の処方としては、湿潤剤の添加量は、この最低量の添加で行われるのが経済的である。最低量を超え湿潤剤の量を増やして行っても、目的の機能は発現し続けるが、最大必要量を超えると排水が激しくなるので、最小必要量以上に湿潤剤を添加する意味が見出せない。
Kind of wetting agent used in the present invention Preferred blending amount N-acyl-N-methyltaurine salt: 0.5 to 4.0% by mass
N-acyl taurine salt: 0.7 to 4.0% by mass
Polyoxyethylene fatty acid amide ether sulfate surfactant
: 0.7 to 4.1% by mass
Glyceryl fatty acid alkylolamide ether sulfate surfactant
: 1.0-4.2 mass%
Long-chain acyl glutamic acid surfactant: 1.2 to 4.5% by mass
Isethionic acid-based surfactant: 1.0 to 4.3% by mass
Alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactant
: 1.2 to 4.6% by mass
Normal paraffin sulfonate surfactant: 1.3-5.0% by mass
In the water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention, usually, the amount of the wetting agent is increased, and when the amount exceeds the minimum required amount, the water absorption function is exhibited and the water retention function works. Even if not drained or drained, it is less than 2% by mass of the amount of water corresponding to the volume of the water absorbent resin foam. As a practical product formulation, it is economical to add the wetting agent with this minimum amount. Even if the amount of wetting agent is increased beyond the minimum amount, the target function will continue to be exhibited, but if the amount exceeds the maximum required amount, the drainage will become violent, so the meaning of adding the wetting agent beyond the minimum amount cannot be found. .
つぎに、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体に配合される発泡剤としては、炭化水素系発泡剤とフッ素系発泡剤が挙げられる。ここで、炭化水素系発泡剤の例としては、イソペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン、イソヘキサン、ノルマルヘキサン、石油エーテルが挙げられる。フッ素系発泡剤の例としては、従来から使われているフッ素化合物、例えばＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ-３６５ｍｆｃが、現状では推奨される。これら化合物を単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。発泡剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して３〜３０質量部が好ましい。なお、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２等の塩素を含むフッ素化合物はオゾン層破壊物質として現在使用が制限されている。 Next, as a foaming agent mix | blended with the water absorbing phenol resin foam of this invention, a hydrocarbon type foaming agent and a fluorine-type foaming agent are mentioned. Here, examples of the hydrocarbon-based blowing agent include isopentane, normal pentane, cyclopentane, isohexane, normal hexane, and petroleum ether. As examples of the fluorine-based foaming agent, conventionally used fluorine compounds such as HFC-245fa and HFC-365mfc are currently recommended. These compounds may be used alone or in combination of two or more. As for the compounding quantity of a foaming agent, 3-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resol type phenol resins. Note that fluorine compounds containing chlorine such as HCFC-141b and HCFC-22 are currently restricted in use as ozone depleting substances.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体に配合される整泡剤は、発泡剤の種類により配合するものが異なるが、整泡剤としては、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤を併用、またはそれぞれ単独で使用する。整泡剤としては、炭化水素系整泡剤はもとより、シリコーン系整泡剤も使われる。整泡剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して０．１〜４質量部、好ましくは０．５〜２質量部である。 The foam stabilizer blended in the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention is different depending on the type of foaming agent, but as the foam stabilizer, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used in combination. Or use each independently. As the foam stabilizer, not only hydrocarbon foam stabilizers but also silicone foam stabilizers are used. The blending amount of the foam stabilizer is 0.1 to 4 parts by mass, preferably 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resol type phenol resin.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、炭化水素系発泡剤が用いられる場合、整泡剤としては、油脂エトキシ化物および／または長鎖脂肪酸のエトキシ化物類からなる非イオン界面活性剤、油脂エトキシ化物および／または長鎖脂肪酸のエトキシ化物類の硫酸エステル塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、脂肪族アミン塩）等のアニオン系界面活性剤、並びに変性シリコーンオイル（通常、シリコーン系整泡剤と称される）の中から１種以上が選択される。 In the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, when a hydrocarbon-based foaming agent is used, the foam stabilizer may be a nonionic surfactant comprising a fat ethoxylate and / or a long chain fatty acid ethoxylate, or a fat ethoxy. And / or anionic surfactants such as sulfate esters (alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, aliphatic amine salts) of long chain fatty acid ethoxylates, and modified silicone oils (usually silicones) One or more types are selected from among the system-based foam stabilizers.
また、フッ素系発泡剤が用いられる場合、整泡剤としては、変性シリコーンオイル（シリコーン系整泡剤）の中から１種以上が選択される。 Moreover, when a fluorine-type foaming agent is used, as a foam stabilizer, 1 or more types are selected from modified silicone oil (silicone foam stabilizer).
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、整泡剤として用いられる油脂エトキシ化物および長鎖脂肪酸エトキシ化物としては、大豆油、ヤシ油、アマニ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、および牛脂等の油脂類のエトキシ化物、並びにラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ソルビタン脂肪酸エステル、およびグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸類のエトキシ化物が挙げられる。これらは、単独または２種以上混合して使用しても構わない。 In the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention, the oil / fat ethoxylate and the long-chain fatty acid ethoxylate used as foam stabilizers are soybean oil, coconut oil, linseed oil, rapeseed oil, drill oil, castor oil, hydrogenated castor oil. And ethoxylates of fats and oils such as beef tallow, and ethoxylates of fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, sorbitan fatty acid ester, and glycerin fatty acid ester. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体においては、特に、整泡剤としてヒマシ油エトキシ化物の使用が、吸水性、保水性の点で好ましい。 In the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, it is particularly preferable to use castor oil ethoxylate as a foam stabilizer in terms of water absorption and water retention.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、整泡剤として用いられる変性シリコーンオイルとしては、ポリオキシエチレン−ポリアルキルシロキサン、ポリオキシプロピレン−ポリアルキルシロキサン等のシリコーン系製泡剤、例えば東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名ＳＨ−１９３、同ＳＲＸ２９５などが挙げられる。 In the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention, the modified silicone oil used as a foam stabilizer is a silicone-based foaming agent such as polyoxyethylene-polyalkylsiloxane, polyoxypropylene-polyalkylsiloxane, such as Toray Dow. Examples include trade names SH-193 and SRX295 manufactured by Corning Corporation.
つぎに、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において配合する硬化剤としては、公知慣用のものが使用することができ、例えばパラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、キシレンスルホン酸等の有機酸、硫酸、リン酸等の無機酸等が挙げられる。 Next, as the curing agent to be blended in the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention, known and conventional ones can be used. For example, organic acids such as paratoluenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, xylenesulfonic acid, sulfuric acid And inorganic acids such as phosphoric acid.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体において、硬化剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１００質量部に対して、有効成分で３〜２０質量部であることが好ましい。 In the water-absorbing phenol resin foam of the present invention, the amount of the curing agent is preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resol type phenol resin.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体は、上記のレゾール型フェノール樹脂、湿潤剤、および整泡剤を所定の割合で混合して、レゾール型フェノール樹脂予備混合液組成物を調製し、この混合液組成物に、発泡剤と硬化剤を同時に混合し、高速撹拌して、３０〜１００℃で発泡硬化反応させることにより、製造することができる。ここで、発泡の方法は、特に制限されず、例えば連続スラブ発泡、モールド発泡、スプレー発泡等が挙げられる。 The water-absorbing phenol resin foam according to the present invention is prepared by mixing the above-mentioned resol type phenol resin, wetting agent, and foam stabilizer in a predetermined ratio to prepare a resol type phenol resin premixed liquid composition. The composition can be produced by mixing a foaming agent and a curing agent at the same time, stirring at high speed, and subjecting the composition to a foam curing reaction at 30 to 100 ° C. Here, the foaming method is not particularly limited, and examples thereof include continuous slab foaming, mold foaming, and spray foaming.
本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体には、上記の湿潤剤を、２種以上、好ましくは２〜４種を混合して配合することも可能である。 In the water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention, it is possible to mix two or more of the above-mentioned wetting agents, preferably 2 to 4 types.
本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体は、優れた吸水性および保水性を有し、かつ均質なセル構造を有しており、生花用剣山用、植物栽培用培養土等の用途に使用することができるものであり、本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体を用いれば、従来の吸水性フェノール樹脂発泡体と比較して、フラワーアレンジメントの花の寿命が著しく延びるため、花屋が予め生花をフラワーアレンジメントしたものを商品として陳列しても、花の寿命が長くなり、例えその商品がフラワーアレンジメント後直ぐに販売できなくても、長期にわたって陳列でき、商品価値が落ちない。また、このフラワーアレンジメントされた商品が買い取られた後も、家庭、オフィス等において長期にわたって花が枯れることなく観賞できるため、フラワーアレンジメントされた商品の価格が少々高くても十分に商品価値がある商品になりうる。これらのことにより、花き流通の活性化が図られ、ひいては花き生産の活性化にもつながる。また、植物栽培用培養土として使用された場合にも植物の生育を大幅に促進することができる。 The water-absorbing phenolic resin foam of the present invention has excellent water absorption and water retention, has a homogeneous cell structure, and is used for applications such as sword mountain for fresh flowers and culture soil for plant cultivation. If the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention is used, the flower life of the flower arrangement is significantly increased compared to the conventional water-absorbing phenolic resin foam. Even if the product is displayed as a product, the lifespan of the flower is prolonged, and even if the product cannot be sold immediately after the flower arrangement, it can be displayed over a long period of time and the product value will not decline. In addition, even after this flower-arranged product has been purchased, it can be enjoyed without dying for a long period of time at home, office, etc., so that it is sufficiently valuable even if the price of the flower-arranged product is a little high Can be. By these things, activation of flower distribution is aimed at and it leads to activation of flower production by extension. Moreover, the growth of plants can be greatly promoted when used as a cultivation soil for plant cultivation.
つぎに、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、各例中の「部」、および「％」は、それぞれ質量基準である。また、実施例７は、参考例として記載されている。
実施例１
まず、攪拌機、コンデンサー、温度計および滴下ロートを備えた４つ口３リットルフラスコを用意し、このフラスコにフェノールモノマー９４０部、４２％ホルマリン１０００部および、触媒として４８％苛性ソーダを９．４部加え、９０℃で３時間反応させ、その後、蟻酸で中和し、ｐＨを６〜７に調節して、減圧脱水することにより、粘度４０００ｃｐｓ、不揮発分７０％のレゾール型フェノール樹脂を得た。
Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, “parts” and “%” in each example are based on mass. In addition, Example 7 is described as a reference example.
Example 1
First, a four-necked 3 liter flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a dropping funnel was prepared, and 940 parts of phenol monomer, 1000 parts of 42% formalin and 9.4 parts of 48% caustic soda as a catalyst were added to this flask. The mixture was reacted at 90 ° C. for 3 hours, then neutralized with formic acid, adjusted to pH 6-7, and dehydrated under reduced pressure to obtain a resol type phenol resin having a viscosity of 4000 cps and a nonvolatile content of 70%.
つぎに、レゾール型フェノール樹脂１００部、整泡剤としてヒマシ油エトキシ化物１部および同オレイルアルコールエトキシ化スルファネート化物０．５部、湿潤剤としてココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩を１．７部、を添加し、予め空気泡を内包することなく、良く混合した。 Next, 100 parts of a resol type phenol resin, 1 part of castor oil ethoxylate as a foam stabilizer and 0.5 part of the same oleyl alcohol ethoxylated sulfonate, 1.7 parts of sodium salt of cocoyl-N-methyltaurine as a wetting agent Were added and mixed well without enclosing air bubbles in advance.
その後、発泡剤としてペンタン９部を添加して、高速撹拌で、ペンタンをレゾール樹脂の中に均一に分散させ、その後に硬化剤として６５％パラトルエンスルホン酸７．５部を加え、直ちに高速撹拌混合し、混合物をダンボール容器に入れて、５０℃にて発泡硬化させ、均一なセル構造を有する本発明の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、１．９質量％であった。 Then, 9 parts of pentane is added as a foaming agent, and pentane is uniformly dispersed in the resol resin by high-speed stirring. After mixing, the mixture was placed in a cardboard container and foamed and cured at 50 ° C. to produce the water-absorbing phenolic resin foam of the present invention having a uniform cell structure. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there was no change in the sodium salt of cocoyl-N-methyltaurine as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 1.9% by mass with respect to the phenol resin foam mass.
実施例２
実施例１の湿潤剤の代わりに、ココイルタウリンのナトリウム塩１．９部を加えた以外は、実施例１と同じ方法により、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのココイルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．１質量％であった。
Example 2
A water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that 1.9 parts of sodium salt of cocoyl taurine was added instead of the wetting agent in Example 1. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there was no change in the sodium salt of cocoyl taurine as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.1% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例３
実施例１の湿潤剤の代わりに、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム（カッコ内の数字はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示す）１．９部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．１質量％であった。
Example 3
Implemented except that 1.9 parts of polyoxyethylene (3) coconut oil fatty acid amide ether sodium sulfate (numbers in parentheses indicate average added moles of ethylene oxide groups) are added instead of the wetting agent of Example 1. In the same manner as in Example 1, a water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention was produced. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there was no change in polyoxyethylene (3) coconut oil fatty acid amide ether sodium sulfate as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.1% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例４
実施例１の湿潤剤の代わりに、グリセリル脂肪酸アルキロールアミドエーテルサルフェート系界面活性剤よりなる湿潤剤としてグリセリルパルミチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウム２．１部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのグリセリルパルミチン酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．４質量％であった。
Example 4
The same as Example 1 except that 2.1 parts of glyceryl palmitic acid monoethanolamide ether sodium sulfate is added as a wetting agent comprising a glyceryl fatty acid alkylolamide ether sulfate surfactant in place of the wetting agent of Example 1. The method produced a water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there was no change in glyceryl palmitic acid monoethanolamide ether sodium sulfate as a wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.4% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例５
実施例１の湿潤剤の代わりに、長鎖アシルグルタミン酸系界面活性剤よりなる湿潤剤としてＮ−ココイルグルタミン酸ナトリウム２．５部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのＮ−ココイルグルタミン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．８質量％であった。
Example 5
The water absorption according to the present invention was carried out in the same manner as in Example 1, except that 2.5 parts of sodium N-cocoylglutamate was added as a wetting agent comprising a long-chain acylglutamate surfactant instead of the wetting agent in Example 1. A conductive phenol resin foam was produced. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 90 parts. In addition, since there was no change in the sodium N-cocoyl glutamate as a wetting agent, the compounding quantity of the wetting agent was 2.8 mass% with respect to the phenol resin foam mass.
実施例６
実施例１の湿潤剤の代わりに、イセチオン酸系界面活性剤よりなる湿潤剤としてラウロイルイセチオン酸ナトリウム２．１部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのラウロイルイセチオン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．４質量％であった。
Example 6
Instead of the wetting agent of Example 1, the water-absorbing phenol according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2.1 parts of sodium laureuylisethionate was added as a wetting agent comprising an isethionic acid surfactant. A resin foam was produced. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there was no change in sodium laureuylisethionate as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.4% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例７
実施例１の湿潤剤の代わりに、α−スルホ脂肪酸エステル系界面活性剤よりなる湿潤剤としてメトキシヘキサエチレングリコール（α−スルホラウリン酸）エステルナトリウム２．６部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのメトキシヘキサエチレングリコール（α−スルホラウリン酸）エステルナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．９質量％であった。
Example 7
Example 1 except that 2.6 parts of sodium methoxyhexaethylene glycol (α-sulfolauric acid) ester is added as a wetting agent comprising an α-sulfo fatty acid ester surfactant, instead of the wetting agent of Example 1. In the same manner, a water-absorbing phenol resin foam was produced. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 90 parts. In addition, since there was no change in methoxyhexaethylene glycol (α-sulfolauric acid) ester sodium as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.9% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例８
実施例１の湿潤剤の代わりに、アルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤（商品名ＮＥＧＳ−２３、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）２．６部を加えること以外は、全て実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのアルコールエトキシグリセリルスルホン酸塩系界面活性剤には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．９質量％であった。
Example 8
In the same manner as in Example 1, except that 2.6 parts of an alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactant (trade name NEGS-23, manufactured by Shell Chemical Company) was added in place of the wetting agent in Example 1. A water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention was prepared. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 90 parts. In addition, since there was no change in the alcohol ethoxyglyceryl sulfonate surfactant as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.9% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例９
実施例１の湿潤剤の代わりに、ノルマルパラフィンスルホン酸塩系界面活性剤よりなる湿潤剤として１−ドデカンスルホン酸ナトリウム２．５部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としての１−ドデカンスルホン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．８質量％であった。
Example 9
In the same manner as in Example 1, except that 2.5 parts of sodium 1-dodecanesulfonate was added as a wetting agent comprising a normal paraffin sulfonate surfactant in place of the wetting agent in Example 1. A water-absorbing phenolic resin foam was prepared. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 90 parts. In addition, since there was no change in 1-dodecane sodium sulfonate as a wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.8% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例１０
実施例１の湿潤剤の代わりに、イセチオン酸系界面活性剤よりなる湿潤剤としてラウロイルイセチオン酸ナトリウム２．２部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのラウロイルイセチオン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．４質量％であった。
Example 10
A water-absorbing phenol according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.2 parts of sodium laureuylisethionate was added as a wetting agent comprising an isethionic acid surfactant instead of the wetting agent in Example 1. A resin foam was produced. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 90 parts. In addition, since there was no change in sodium laureuylisethionate as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.4% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
実施例１１
実施例１の湿潤剤の代わりに、ココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩１．０部と、ココイルタウリンのナトリウム塩１．０部とを加えること以外は、実施例１と同じ方法で、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウムおよびココイルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．２質量％であった。
Example 11
In the same manner as in Example 1, except that 1.0 part of sodium salt of cocoyl-N-methyltaurine and 1.0 part of sodium salt of cocoyltaurine were added instead of the wetting agent of Example 1. A water-absorbing phenolic resin foam according to the invention was prepared. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there was no change in the sodium of cocoyl-N-methyltaurine and sodium salt of cocoyl taurine as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.2% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam. .
比較例１
実施例１の湿潤剤の代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（芳香環を含むスルホン酸塩界面活性剤よりなる湿潤剤）２．５部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、比較用の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、９０部であった。なお、湿潤剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．８質量％であった。
Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1, except that 2.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate (wetting agent comprising a sulfonate surfactant containing an aromatic ring) was added instead of the wetting agent of Example 1, A water-absorbing phenolic resin foam was prepared. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 90 parts. In addition, since there was no change in sodium dodecylbenzenesulfonate as a wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.8% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
比較例２
実施例１の湿潤剤の代わりに、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（芳香環を含むスルホン酸塩基界面活性剤よりなる湿潤剤）２．０部を加えること以外は、実施例１と同じ方法で、比較用の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８９部であった。なお、湿潤剤としてのドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムには変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、２．２質量％であった。
Comparative Example 2
In the same manner as in Example 1, except that 2.0 parts of sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate (wetting agent composed of a sulfonate-based surfactant containing an aromatic ring) was added instead of the wetting agent in Example 1. A water-absorbing phenolic resin foam was prepared. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 89 parts. In addition, since there is no change in sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate as a wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 2.2% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
比較例３
実施例１の湿潤剤であるココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩の添加量を、０．３部に変更すること以外は、実施例１と同じ方法で、比較用の吸水性フェノール樹脂発泡体を作製した。得られた吸水性フェノール樹脂発泡体は、８８部であった。なお、湿潤剤としてのココイル−Ｎ−メチルタウリンのナトリウム塩には変化が無いので、湿潤剤の配合量は、フェノール樹脂発泡体質量に対し、０．３質量％であった。
Comparative Example 3
A comparative water-absorbing phenolic resin foam in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium salt of cocoyl-N-methyltaurine, which is the wetting agent of Example 1, is changed to 0.3 parts. Was made. The obtained water-absorbing phenol resin foam was 88 parts. In addition, since there was no change in the sodium salt of cocoyl-N-methyltaurine as the wetting agent, the blending amount of the wetting agent was 0.3% by mass with respect to the mass of the phenol resin foam.
上記実施例１〜１１および比較例１〜３で得られた各種吸水性フェノール樹脂発泡体について、密度を測定するとともに、各発泡体に、水道水を用いて定法に従って吸水させ、その時の吸水時間、および吸水量を測定した。 About the various water absorbing phenolic resin foams obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, the density was measured, and each foam was allowed to absorb water according to a standard method using tap water, and the water absorption time at that time. And the amount of water absorption was measured.
なお、各吸水性フェノール樹脂発泡体の吸水時間および吸水量については、各発泡体を、幅２３０ｍｍ、奥行１１０ｍｍ、高さ８０ｍｍに裁断し、各発泡体の裁断片を、温度２０℃の水に浮かべて、自重で沈ませた場合について、測定したものである。測定結果は、下記の表１にまとめて示した。 In addition, about the water absorption time and the amount of water absorption of each water absorbing phenol resin foam, each foam is cut | judged to width 230mm, depth 110mm, and height 80mm, and the cut piece of each foam is made into the water of temperature 20 degreeC. It is measured when floating and sinking under its own weight. The measurement results are summarized in Table 1 below.
実施例１〜１１および比較例１〜３で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体のうち、吸水したものについては、これらを使って生花のフラワーアレンジメントを行った。生花には、バラ、ガーベラ、カーネーションを使用した。 Among the water-absorbing phenolic resin foams obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, water-absorbed phenolic foams were used for flower arrangement of fresh flowers. For fresh flowers, roses, gerberas and carnations were used.
これらのフラワーアレンジメントを、温度２５℃、相対湿度５０−７０％の室内で、蛍光灯を使用してフラワーアレンジメントの照度が８００〜１２００ルクスになるように設定し、時間の経過によるフラワーアレンジメントした生花の状態を観察した。その間、水道水は、各吸水性フェノール樹脂発泡体を入れた容器に、該発泡体が底面から１センチメートル程度浸かるように補充した。 These flower arrangements are set in a room at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50-70% using a fluorescent lamp so that the illuminance of the flower arrangement is 800 to 1200 lux. The state of was observed. Meanwhile, the tap water was replenished in a container containing each water-absorbing phenol resin foam so that the foam was immersed about 1 centimeter from the bottom.
観察点として、花びらについては、花弁の垂れ下がり、先端の変色・壊死、花首の折れ曲がり、また、茎および葉については、がく片の黄変・壊死、茎の黄変・折れ・壊死、葉の乾燥・黄変の、いずれかもしくは複合した症状が現れた時点を花の寿命とした。得られた結果を下記の表１にあわせて示した。 As observation points, for petals, petals hang, discoloration / necrosis at the tip, bent neck, and for stems and leaves, yellowing / necrosis of sepals, yellowing / breaking / necrosis of stems, leaf The time when either or a combination of dryness and yellowing appeared was taken as the flower lifespan. The obtained results are shown in Table 1 below.
なお、蛍光灯は１日２４時間の連続照射とした。通常の室内環境では、蛍光灯の連続照射は考えられないので、本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を用いた場合、実環境においては、今回測定された寿命の約２倍は長持ちするものと考えられる。
上記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜６、および実施例８〜１１で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体を用いると、バラ、ガーベラおよびカーネーションの寿命は、比較例１〜２で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体を用いたと比べて、いずれも約２倍強に延びていた。 As is clear from the results in Table 1 above, when the water-absorbing phenol resin foams obtained in Examples 1 to 6 and Examples 8 to 11 were used, the lifetimes of roses, gerberas and carnations were As compared with the case of using the water-absorbing phenolic resin foam obtained in ˜2, each of the foams was extended about twice as much.
なお、上記の表１に示されるように、密度および吸水性については、実施例１〜６、および実施例８〜１１で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体と、比較例１〜２で得られた吸水性フェノール樹脂発泡体とでは、実質的な差異は見られなかった。 In addition, as shown in said Table 1, about a density and water absorption, it obtained by the water absorbing phenol resin foam obtained in Examples 1-6 and Examples 8-11 , and Comparative Examples 1-2. No substantial difference was observed with the obtained water-absorbing phenol resin foam.
また、比較例３の吸水性フェノール樹脂発泡体は、湿潤剤の添加量を吸水に必要な量以下にしたため、吸水せず、その結果として吸水時間、吸水量および花の寿命については測定することができなかった。 In addition, the water-absorbing phenol resin foam of Comparative Example 3 did not absorb water because the amount of wetting agent added was less than that required for water absorption, and as a result, the water absorption time, the water absorption amount and the flower life were measured. I could not.
実施例１２
つぎに、上記の実施例１で得られた本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体を、カッターで、その一辺が約１〜２ｃｍの立方体にカットし、植物栽培用培養土として使用した。この植物栽培用培養土を、４号の素焼き鉢に約８リットルの容積で入れた。つぎに、該発泡体表面の余分な薬剤を取り除くために、水による洗浄作業を行なった。
Example 12
Next, the water-absorbent phenol resin foam according to the present invention obtained in the above Example 1 was cut into a cube having a side of about 1 to 2 cm with a cutter and used as culture soil for plant cultivation. This culture soil for plant cultivation was put into a No. 4 clay pot with a volume of about 8 liters. Next, in order to remove excess chemicals on the surface of the foam, a washing operation with water was performed.
ここで、洗浄作業の方法は、鉢の上から水を注ぎ、水が鉢表面（鉢の上端面）から溢れ出るまで入れた後、鉢の底から水が漏れなくなるまで待った。その後、同様の作業を１０回以上繰り返し、鉢の底から出る排水に泡立ちが無いことを確認した。 Here, the method of the washing operation was to pour water from the top of the bowl, put water until it overflowed from the bowl surface (the upper end face of the bowl), and then waited until no water leaked from the bottom of the bowl. Thereafter, the same operation was repeated 10 times or more, and it was confirmed that the drainage discharged from the bottom of the pot had no foaming.
ついで、この洗浄済み吸水性フェノール樹脂発泡体よりなる植物栽培用培養土を入れた鉢に、トライアンフ系チューリップの品種である「ガンダー」種の球根３個を、培養土表面から約４〜５ｃｍの深さに分散させて植え、上から同じく洗浄済み吸水性フェノール樹脂発泡体よりなる植物栽培用培養土をかけた。その後、水を如雨露で植物栽培用培養土全体に注ぎ、底から水が漏れ出すまで十分に水を植物栽培用培養土に含ませた。なおここで、植えた日は１１月１７日であった。 Next, 3 bulbs of “Gander”, which is a variety of Triumph tulips, are placed in a pot containing the culture soil for plant cultivation made of this washed water-absorbing phenolic resin foam, about 4 to 5 cm from the surface of the culture soil. Plants were dispersed in depth and planted with cultivation soil for plant cultivation consisting of a washed water-absorbing phenolic resin foam from above. Thereafter, water was poured into the entire cultivation soil for plant cultivation with rain dew, and water was sufficiently contained in the cultivation soil for plant cultivation until water leaked from the bottom. Here, the date of planting was November 17.
そうして、該鉢を屋外の日当たりの良い場所に置き開花を待った。雨がふらず鉢内の吸水性フェノール樹脂発泡体よりなる植物栽培用培養土の表面が乾いてきたら、随時水を補給した。水の補給に際しては、鉢の底から水があまり漏れ出さない程度で止めた。肥料は使わなかった。 Then, the pot was placed in a sunny place outdoors and waited for flowering. When the surface of the cultivation soil for plant cultivation made of the water-absorbing phenolic resin foam in the pot became dry without rain, water was replenished as needed. When replenishing water, it was stopped to the extent that water did not leak out from the bottom of the bowl. No fertilizer was used.
この結果、ガンダー種チューリップの開花は、植えた年の翌年の４月１日であった。 As a result, the flowering of Gander tulips was April 1 of the year after the planting year.
実施例１３
実施例１２の発泡体よりなる植物栽培用培養土の代わりに、上記の実施例２〜６、および実施例８〜１１で得られた本発明による吸水性フェノール樹脂発泡体をそれぞれ使用した以外は、実施例１２と同じ方法でチューリップを栽培した。
Example 13
Except for using the water-absorbing phenolic resin foam according to the present invention obtained in Examples 2 to 6 and Examples 8 to 11 above instead of the cultivation soil for plant cultivation comprising the foam of Example 12, respectively. Tulips were cultivated in the same manner as in Example 12.
この結果、ガンダー種チューリップの開花は、いずれの場合も、植えた年の翌年の４月３日〜４月６日の期間内であった。 As a result, the flowering of the Gander tulips was in each case within the period from April 3 to April 6 of the year following the planting year.
比較例４
実施例１２の発泡体よりなる植物栽培用培養土の代わりに、従来の植物栽培用培養土、すなわち、赤球細粒：腐葉土：軽石細粒を容量比で６：３：１になるように配合した培養土を使用した以外は、実施例１２と同じ方法でチューリップを栽培した。この比較例４では、水の補給は、実施例１２の場合に比較して、２倍程度の頻度で行なわないと、土の表面が直ぐに乾燥した。
Comparative Example 4
Instead of the cultivation soil for plant cultivation made of the foam of Example 12, conventional cultivation soil for plant cultivation, that is, red sphere fine granules: humus soil: pumice fine grains so as to have a volume ratio of 6: 3: 1. Tulips were grown in the same manner as in Example 12 except that the mixed culture soil was used. In Comparative Example 4, the surface of the soil immediately dried unless water was replenished about twice as often as in Example 12.
この結果、ガンダー種チューリップの開花は、植えた年の翌年の４月２０日であった。 As a result, the flowering of Gander tulips was on April 20th, the year after the planting year.
また、上記実施例１２と１３、および比較例４において、それぞれ開花したチューリップの一番大きな花弁の長さを比較したところ、実施例１２のチューリップの花弁の長さは、比較例４のチューリップの花弁の長さに比べて、約１．６倍あり、また、実施例１３のそれぞれのチューリップの花弁の長さは、比較例４のチューリップの花弁の長さに比べて、いずれの場合も、約１．４倍〜１．５倍あり、チューリップの成長が促進された。 Moreover, when the length of the largest petal of the tulip which blossomed each in Examples 12 and 13 and Comparative Example 4 was compared, the length of the petal of the tulip of Example 12 was the same as that of the tulip of Comparative Example 4. Compared to the petal length, the length of each tulip in Example 13 is about 1.6 times that of the tulip petal of Comparative Example 4, About 1.4 times to 1.5 times, the growth of tulips was promoted.
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