JP5489640B2 - Manufacturing method of composite film and electronic component - Google Patents
Manufacturing method of composite film and electronic component Download PDFInfo
- Publication number
- JP5489640B2 JP5489640B2 JP2009243691A JP2009243691A JP5489640B2 JP 5489640 B2 JP5489640 B2 JP 5489640B2 JP 2009243691 A JP2009243691 A JP 2009243691A JP 2009243691 A JP2009243691 A JP 2009243691A JP 5489640 B2 JP5489640 B2 JP 5489640B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- film
- polymer layer
- glass film
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 79
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 36
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 61
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 49
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims description 39
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 19
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 8
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 168
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 128
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000001039 wet etching Methods 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910007541 Zn O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 2
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- 229910005191 Ga 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、複合フィルム及び電子部品の製造方法に関する。 The present invention relates to a composite film and a method for manufacturing an electronic component.
従来、有機電界発光表示装置、液晶表示装置、X線撮像装置等の電子デバイスを製造する場合、支持基板上に電極や機能層等の電子部品を順次形成して製造される。支持基板としては、耐熱性、平坦性、光透過性、絶縁性、ガスバリア性などの観点から、一般的にガラス基板が使用されている。しかし、ガラス基板は耐衝撃性や可撓性が乏しく割れやすい。また、ガラス基板は樹脂フィルムに比べて重いため、装置の軽量化には不利である。 Conventionally, when manufacturing an electronic device such as an organic electroluminescence display device, a liquid crystal display device, and an X-ray imaging device, electronic components such as electrodes and functional layers are sequentially formed on a support substrate. As the support substrate, a glass substrate is generally used from the viewpoints of heat resistance, flatness, light transmission, insulation, gas barrier properties, and the like. However, the glass substrate is poor in impact resistance and flexibility and is easily broken. Further, since the glass substrate is heavier than the resin film, it is disadvantageous for reducing the weight of the apparatus.
一方、樹脂フィルムは、可撓性、軽量化の点でガラス基板よりも有利であるが、ガラス基板に比べて耐熱性が著しく低く、熱や液体による寸法変化が大きいため製造工程が大きく制限される。また、樹脂フィルムは酸素や水分を透過し易いため、樹脂フィルムの表面にガスバリア層としてSiO2等の無機絶縁膜を形成しておく必要がある。 On the other hand, a resin film is more advantageous than a glass substrate in terms of flexibility and weight reduction, but its heat resistance is remarkably lower than that of a glass substrate, and the dimensional change due to heat and liquid is large, so the manufacturing process is greatly limited. The Further, since the resin film easily transmits oxygen and moisture, it is necessary to form an inorganic insulating film such as SiO 2 as a gas barrier layer on the surface of the resin film.
このようなガラス基板と樹脂フィルムとの利点を生かすべく、厚みの薄いガラスフィルムと樹脂層を積層したガラス/ポリマー複合フィルムが提案されている(例えば特許文献1〜4参照)。このような複合フィルムを製造する方法として、例えば、連続シート状のガラスフィルムの表面に、ポリマーを塗布してUV露光によって硬化させた後、乾燥させ、中間フィルムを挟み込みながらロール状に巻き取る方法が開示されている(特許文献1参照)。 In order to take advantage of such a glass substrate and a resin film, a glass / polymer composite film in which a thin glass film and a resin layer are laminated has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 4). As a method for producing such a composite film, for example, a method of applying a polymer to the surface of a continuous sheet-like glass film and curing it by UV exposure, followed by drying and winding in a roll while sandwiching the intermediate film Is disclosed (see Patent Document 1).
このようなガラス/ポリマー複合フィルムは、可撓性やバリア性を有し、軽量であり、厚みも薄いため、ロール状、スタック状での輸送や保管が可能となり、輸送や保管コストの低減、また、電子部品の製造における基板のハンドリングに関わる機器のエネルギーコストの低減に繋がるという利点もある。 Such a glass / polymer composite film has flexibility and barrier properties, is lightweight, and has a small thickness, so that it can be transported and stored in rolls and stacks, reducing transportation and storage costs, In addition, there is an advantage that the energy cost of equipment related to substrate handling in the manufacture of electronic components is reduced.
ガラス/ポリマー複合フィルムの上に、高い精度が要求される電子部品、例えば、薄膜トランジスタ(TFT)を、厚いガラス基板上のTFTと同程度の信頼性で製造するためには、TFTが形成されるガラス表面のキズ、汚染を極力防止する必要がある。
ガラス/ポリマー複合フィルムの利点として、ロール状やスタック状にすることできることが挙げられるが、ロール状やスタック状にすると、互いのフィルムの表面が密着するため、キズや汚染が生じ易い。
A TFT is formed on a glass / polymer composite film in order to manufacture an electronic component requiring high precision, for example, a thin film transistor (TFT) with the same degree of reliability as a TFT on a thick glass substrate. It is necessary to prevent scratches and contamination on the glass surface as much as possible.
An advantage of the glass / polymer composite film is that it can be formed into a roll or stack. However, when the film is formed into a roll or stack, the surfaces of the films are in close contact with each other, so that scratches and contamination are likely to occur.
本発明は、ガラス表面のキズや汚染を防ぎ、ガラス面に電子部品を容易にかつ高精度に形成することができる複合フィルム及びそれを用いた電子部品の製造方法を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a composite film that can prevent scratches and contamination on the glass surface and can easily and highly accurately form an electronic component on the glass surface, and a method for manufacturing an electronic component using the composite film. .
上記目的を達成するため、以下の本発明が提供される。
<1> 厚みが50〜200μmであるガラスフィルムと、
前記ガラスフィルムの一方の面に設けられ、該ガラスフィルムを保護し、ポリビニルアルコールから構成されているアルカリイオン含有量が150ppm以下である水溶性ポリマー層と、
前記ガラスフィルムの他方の面に設けられ、該ガラスフィルムを支持し、非水溶性ポリマーがポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート及びポリエチレンナフタレートから選択される少なくとも1種により形成された非水溶性ポリマー層と、
を有する複合フィルム。
<2> 前記非水溶性ポリマー層の水接触角が70度以上である<1>に記載の複合フィルム。
<3> 厚みが50〜200μmである連続した帯状のガラスフィルムを準備する工程と、
前記ガラスフィルムの一方の面に、該ガラスフィルムを保護し、ポリビニルアルコールから構成されているアルカリイオン含有量が150ppm以下である水溶性ポリマー層を形成する工程と、
前記ガラスフィルムの他方の面に、該ガラスフィルムを支持し、非水溶性ポリマーがポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート及びポリエチレンナフタレートから選択される少なくとも1種により形成された非水溶性ポリマー層を形成する工程と、
前記水溶性ポリマー層及び前記非水溶性ポリマー層が形成された前記帯状のガラスフィルムを切断して複合フィルムを作製する工程と、
前記水溶性ポリマー層を水又は水溶液で溶かして前記複合フィルムから除去する工程と、
前記複合フィルムから前記水溶性ポリマー層を除去して露出した前記ガラスフィルムの表面上に電子部品を形成する工程と、
を有する電子部品の製造方法。
<4> 前記複合フィルムを作製する工程と、前記電子部品を形成する工程との間に、
前記水溶性ポリマー層及び前記非水溶性ポリマー層が形成された前記帯状のガラスフィルムを切断して作製した複数の複合フィルムを、前記水溶性ポリマー層と前記非水溶性ポリマー層とが対面するように順次重ねる工程と、
前記重ねた複数の複合フィルムをそれぞれ分離する工程と、
を有する<3>に記載の電子部品の製造方法。
In order to achieve the above object, the following present invention is provided.
<1> a glass film having a thickness of 50 to 200 μm ;
A water-soluble polymer layer provided on one surface of the glass film to protect the glass film and having an alkali ion content of 150 ppm or less composed of polyvinyl alcohol;
A water-insoluble polymer layer provided on the other surface of the glass film and supporting the glass film , the water-insoluble polymer being formed of at least one selected from polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate ; ,
A composite film having
A composite film according to <2> before Symbol water contact angle of the water-insoluble polymer layer is not less than 70 degrees <1>.
< 3 > a step of preparing a continuous band-shaped glass film having a thickness of 50 to 200 μm ;
Protecting the glass film on one surface of the glass film and forming a water-soluble polymer layer having an alkali ion content of 150 ppm or less composed of polyvinyl alcohol;
On the other surface of the glass film, a water-insoluble polymer layer is formed which supports the glass film and the water-insoluble polymer is formed of at least one selected from polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate. Process,
Cutting the band-shaped glass film formed with the water-soluble polymer layer and the water-insoluble polymer layer to produce a composite film;
Dissolving the water-soluble polymer layer with water or an aqueous solution and removing it from the composite film;
Forming an electronic component on the surface of the glass film exposed by removing the water-soluble polymer layer from the composite film;
The manufacturing method of the electronic component which has this.
< 4 > Between the step of producing the composite film and the step of forming the electronic component,
A plurality of composite films prepared by cutting the band-shaped glass film on which the water-soluble polymer layer and the water-insoluble polymer layer are formed, so that the water-soluble polymer layer and the water-insoluble polymer layer face each other. Step by step,
Separating each of the stacked composite films, and
< 3 > The manufacturing method of the electronic component as described in < 3 >.
本発明によれば、ガラス表面のキズや汚染を防ぎ、ガラス面に電子部品を容易にかつ高精度に形成することができる複合フィルム及びそれを用いた電子部品の製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the composite film which can prevent the damage | wound and contamination of the glass surface, and can form an electronic component on a glass surface easily and with high precision, and an electronic component using the same is provided.
以下、添付の図面を参照しながら、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to the accompanying drawings.
<複合フィルム>
図1は本発明に係る実施形態の一例を概略的に示している。本実施形態に係る複合フィルム100は、ガラスフィルム10と、ガラスフィルム10の一方の面に設けられ、該ガラスフィルム10を保護し、ポリビニルアルコールから構成されているアルカリイオン含有量が150ppm以下である水溶性ポリマー層20と、ガラスフィルム10の他方の面に設けられ、該ガラスフィルム10を支持する非水溶性ポリマー層30と、を有する。このような構成であれば、ガラスフィルム10の両面がポリマー層20,30によってそれぞれ保護されるため、ロール状又はスタック状にして互いに密着してもガラスフィルム10の表面にキズが付いたり、汚染されたりすることを効果的に防ぐことができる。
<Composite film>
FIG. 1 schematically shows an example of an embodiment according to the present invention. The
そして、TFTなどの電子部品を製造する際は、複合フィルム100を水等で洗浄することで水溶性ポリマー層20のみを除去することができるため、特に複雑な工程を必要とせずに、露出したガラス面に電子部品を製造することができる。これにより、ガスバリア性、平坦性、耐熱性、可撓性等を有し、キズや汚染の無いガラス面上に、電子部品を高い位置精度で形成することができ、可撓性を有する電子デバイスを製造することができる。
以下、各構成について具体的に説明する。
And when manufacturing electronic parts, such as TFT, since only the water-
Each configuration will be specifically described below.
‐ガラスフィルム‐
複合フィルム100を構成するガラスフィルム10は、非水溶性ポリマー層30によって支持されるため、ガラス単体を支持基板とする場合に比べ、厚みが薄いガラスフィルムを採用することができる。
ガラスフィルム10の種類は特に限定されず、石英ガラス、無アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、ソーダライムガラス等を使用することができる。なお、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。
-Glass film-
Since the
The kind of the
ガラスフィルム10の厚みは、電子部品の製造工程等において破損することを防ぐこと、可撓性を有することなど観点から、50〜200μmであり、50〜100μmがより好ましい。
なお、ガラスフィルム10を製造する方法は特に限定されないが、厚みの薄いガラスフィルムを製造する方法として、例えば、フュージョン法、ダウンロード法等が挙げられ、これらの方法により製造されたガラスフィルムを好適に用いることができる。
The thickness of the
In addition, although the method of manufacturing the
‐水溶性ポリマー層‐
水溶性ポリマー層20はガラスフィルム10の電子部品を形成する側の面に設けれ、輸送、保管中にガラス面(電子部品を形成する側の面)を保護する。
水溶性ポリマー層20は、好ましくは常温(15℃)から45℃の水によって容易に溶解する樹脂により形成される。水溶性ポリマー層20を構成する材料は、水等の溶媒に溶かした溶液をガラスフィルム10の表面に付与して乾燥させることで固化し、水又はアルカリ性水溶液などの洗浄液に溶解して除去することができる樹脂であれば特に限定されない。
-Water-soluble polymer layer-
The water-
The water-
水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)およびその変成物、ポリアクリル酸アミドおよびその誘導体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、エチレン/無水マレイン酸共重合体、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン/アクリル酸共重合体、酢酸ビニル/アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは、1種類のみを使用しても、2種類以上を併用してもよい。
なお、本発明で用いる水溶性ポリマーは、JIS K5400−1990 8.4に規定される鉛筆引っかき値測定法(手かき法)に従って試験を行い、塗膜表面に鉛筆で引っかいて、5回の試験で塗膜のすり傷が2回以上になる鉛筆の芯濃度から、本発明の塗膜(水溶性ポリマー層)の強度はB以上が好ましい。
成膜性、溶解性などの観点から、特にポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、または、これらのいずれかとシリカとの複合膜などが好ましい。
Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol (PVA) and modified products thereof, polyacrylic acid amide and derivatives thereof, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, and ethylene / maleic anhydride copolymer. Polymers, isobutylene / maleic anhydride copolymer, polyvinylpyrrolidone, ethylene / acrylic acid copolymer, vinyl acetate / acrylic acid copolymer, carboxymethylcellulose, methylcellulose, casein, gelatin, starch derivatives, gum arabic, sodium alginate It is done. These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more.
The water-soluble polymer used in the present invention was tested in accordance with a pencil scratch value measurement method (hand-scratch method) defined in JIS K5400-1990 8.4, and was scratched on the surface of the coating film with a pencil, and the test was conducted five times. Thus, the strength of the coating film (water-soluble polymer layer) of the present invention is preferably B or more from the core concentration of the pencil where the scratch of the coating film is twice or more.
From the viewpoints of film formability and solubility, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, or a composite film of any of these and silica is particularly preferable.
水溶性ポリマー層20の厚みは、ガラスフィルム10の表面を保護すること、複合フィルム100全体として可撓性を有することなどの観点から、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
The thickness of the water-
複合フィルム100を支持基板として電子部品を形成する際、水溶性ポリマー層20は常温から45℃の水又は水溶液で溶かして除去されるが、水溶性ポリマー層20に含まれていた成分が水等の洗浄液中に溶解し、露出したガラス面に微量ながら付着する場合がある。例えば、水溶性ポリマー層20に含まれていたアルカリイオンがガラス面に付着して残留すると、ガラス面上にTFTを形成した場合に閾値シフトが生じやすくなるなどの悪影響を及ぼすおそれがある。そのため、水溶性ポリマー層20に含まれるアルカリイオンの含有量はできるだけ少ないことが好ましく、特に、本発明においては150ppm以下である。
When forming an electronic component using the
‐非水溶性ポリマー層‐
非水溶性ポリマー層30はガラスフィルム10の電子部品を形成する反対側の面に設けられ、ガラスフィルム10を支持する。
非水溶性ポリマー層30は、水溶性ポリマー層20を溶解するために使用する水等の洗浄液によって溶解せず、水溶性ポリマー層20を溶解して除去した後、さらに、露出したガラス面に電子部品を形成した後もガラスフィルム10を支持することができる樹脂により形成される。
-Water-insoluble polymer layer-
The water-
The water-
非水溶性ポリマー層30を構成する好ましい材料としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の有機材料が挙げられる。これらの非水溶性ポリマーは、1種類のみを使用しても、2種類以上を併用してもよい。
本発明における非水溶性ポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート及びポリエチレンナフタレートから選択される少なくとも1種である。
Preferred materials constituting the water-
The water-insoluble polymer in the present invention is at least one selected from polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, and polyethylene naphthalate.
非水溶性ポリマー層30の厚みは、複合フィルム100全体として可撓性を有すること、ガラス面に電子部品を形成した後もガラスフィルム10を支持することなどの観点から、10〜200μmが好ましく、100〜150μmがより好ましい。
なお、非水溶性ポリマー層30は、ガラスフィルム10の片面に直接形成してもよいし、接着層(図示せず)を介してPET、PENなどの非水溶性の樹脂フィルムを貼り合わせてもよい。
The thickness of the water-
The water-
また、複数の複合フィルム100を保管及び輸送する際、複合フィルムの水溶性ポリマー層20同士が接触するように重ねるよりも、水溶性ポリマー層20と非水溶性ポリマー層30とが接するように重ねることで複合フィルム100同士の接着を防ぐことができる。この場合、複合フィルム間に密着防止用の中間シートを挟む必要がなく、コストダウンできる。特に、非水溶性ポリマー層の水接触角が70度以上となる材料を選択することで複合フィルム100同士の接着を効果的に防ぐことができる。
Further, when storing and transporting a plurality of
<複合フィルムの製造方法>
次に、本発明に係る複合フィルム100の製造方法について説明する。
図2は本発明に係る複合フィルムの製造方法の一例を概略的に示している。まず、連続した帯状のガラスフィルム10が巻かれたガラスフィルムロール10Aを準備する。
<Production method of composite film>
Next, the manufacturing method of the
FIG. 2 schematically shows an example of a method for producing a composite film according to the present invention. First, a
‐水溶性ポリマー層の形成‐
このロール10Aからガラスフィルム10を巻き出し、ガラスフィルム10の一方の面(電子部品を製造する側の面)に、ガラスフィルム10を保護する水溶性ポリマー層20を形成する。水溶性ポリマー層20を形成する方法は特に限定されず、スプレーコート法、キャステング法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールコート法、カーテンコート法、バーコート法、ワイヤーバーコート法、インクジェット法、ブレードコート法、スクリーンコート法、印刷法、転写法等を用いることができる。
例えば、図2に示すように、矢印Aの方向に一定の速度で移動するガラスフィルム10の片面全体にインクジェットノズル22によりPVA溶液を付与してPVA塗膜20Aを形成する。続いてヒーターなどの乾燥手段24によって、例えば80〜150℃程度で加熱乾燥させて溶媒を蒸発させることで固化したPVA層20を形成することができる。
-Formation of water-soluble polymer layer-
The
For example, as shown in FIG. 2, a
‐非水溶性ポリマー層の形成‐
PVA層20を形成した後、ガラスフィルム10の反対側の面に非水溶性ポリマー層30を形成する。非水溶性ポリマー層30を形成する方法も特に限定されず、水溶性ポリマー層20の形成方法で挙げた各種方法のほか、接着剤を付与して非水溶性ポリマー層30となるフィルムを連続的に貼り合わせてもよい。
-Formation of water-insoluble polymer layer-
After forming the
例えば、図2に示されるようにPVA層20が形成されたガラスフィルム10を、搬送ローラー40A,40Bを経て表裏を反転させる。矢印Bの方向に移動するガラスフィルム10の水溶性ポリマー層20を形成した面とは反対側の面に、インクジェットノズル32によりアクリル樹脂溶液を付与してアクリル樹脂塗膜30Aを形成する。続いて、ヒーターなどの乾燥手段34によって、例えば220℃程度で加熱乾燥させて溶媒を蒸発させることで固化したアクリル樹脂層30を形成することができる。
For example, as shown in FIG. 2, the
ガラスフィルム10の各面にPVA層20とアクリル樹脂層30が形成された複合フィルム100はロール状に巻き取られて回収される。このとき、巻き取られた複合フィルムロール50は、内側の複合フィルムのアクリル樹脂層30と、外側の複合フィルムのPVA層20とが接するため、複合フィルム同士が接着することが抑制される。
なお、上記の方法では水溶性ポリマー層20を形成した後、非水溶性ポリマー層30を形成したが、これらのポリマー層を形成する順序はこれに限定されず、非水溶性ポリマー層30を形成した後、水溶性ポリマー層20を形成してもよい。
The
In the above method, after forming the water-
‐切断工程‐
連続した帯状の複合フィルム(ロール50)は、電子部品を製造する前に、カッターなどの切断手段により目的に応じて所定のサイズに切断する。
切断して作製した複合フィルムは順次重ねていけばよいが、この場合も図3に示すように下側となる複合フィルム100Bの水溶性ポリマー層20と、上側となる複合フィルム100Cの非水溶性ポリマー層30とが対面するように順次重ねることで、保管時等に複合フィルム同士が接着することを抑制することができる。
-Cutting process-
The continuous strip-shaped composite film (roll 50) is cut into a predetermined size according to the purpose by a cutting means such as a cutter before the electronic component is manufactured.
The composite films produced by cutting may be stacked one after another. In this case as well, the water-
このようにスタックされた複合フィルム100A,100B,100Cは、ロール状に巻き取ったものを切断したため、湾曲している場合がある。そのため、電子部品を形成する前に湾曲を除去することが好ましい。例えば、図4に示すように、積層した複合フィルム100A,100B,100Cを加熱プレス機50A,50Bによって加熱プレスすることで湾曲を効率的に除去することができる。複合フィルム100A,100B,100Cは、水溶性ポリマー層20と非水溶性ポリマー層30とが対面して積層されているため、加熱プレスの際も複合フィルム100同士が接着することが効果的に抑制される。
The
<電子部品の製造>
複合フィルム100を支持基板として電子部品を製造する場合、積層されている複合フィルムから1枚ずつ分離し、各複合フィルム100から水溶性ポリマー層20を常温から45℃の水又は水溶液で溶かして除去する。図5に示すように、水(好ましくは純水)等の流水で洗浄することで表面に付着している汚れごと水溶性ポリマー層20を容易に除去することができる。
洗浄により水溶性ポリマー層20が除去して露出したガラス面に、製造すべき最終製品に応じて電子部品を形成する。例えば、以下のような工程により薄膜トランジスタ及び蓄積容量を形成してTFT基板を製造することができるが、これに限定されるものではない。
<Manufacture of electronic components>
When manufacturing an electronic component using the
An electronic component is formed on the glass surface exposed by removing the water-
‐ゲート電極及び蓄積容量の下部電極‐
図6に示すように、複合フィルム100から水溶性ポリマー層20を除去して露出したガラス面に、Mo等からなる導電層をスパッタリング法によって形成した後、フォトリソグラフィ法及びエッチングによってTFTのゲート電極60及び蓄積容量(キャパシタ)の下部電極70をそれぞれパターニングする。
これらの電極60,70を構成する材料としては、Moのほか、例えば、Al、Cr、Ta、Ti、Au、Ag等の金属、Al−Nd、APC等の合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロ−ルなどの有機導電性化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。
-Gate electrode and lower electrode of storage capacitor-
As shown in FIG. 6, a conductive layer made of Mo or the like is formed on the exposed glass surface by removing the water-
As a material constituting these
ゲート電極60及び下部電極70の形成方法としては、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から使用する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って成膜した後、フォトリソグラフィ法及びエッチング法によってパターニングを行う。あるいは、リフトオフ法、シャドウマスクを用いた方法等により各電極60,70を形成してもよい。
As a method for forming the
ゲート電極60及び下部電極70の厚さは、その構成材料にもよるが、例えば、ゲート配線の抵抗を下げ、TFTの制御信号の遅延を防ぐ観点から、10nm以上とし、ゲート電極60の上に形成される各層の段差を小さくして破断を防止する観点から、1000nm以下とする。
Although the thickness of the
‐絶縁層‐
次いで、TFTのゲート絶縁膜とキャパシタの誘電体層を兼ねた絶縁層62を形成する。
絶縁層62は例えばSiO2、SiNx、SiON、Al2O3、Y2O3、Ta2O5、HfO2等の絶縁体から構成され、それらの化合物を2種以上含む絶縁層としてもよい。また、ポリイミドのような高分子絶縁体を用いてもよい。
-Insulation layer-
Next, an insulating
The insulating
絶縁層62は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から使用する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って成膜する。必要に応じ、フォトリソグラフィ法、シャドウマスクを用いた方法等によって所定の形状にパターニングすればよい。
The insulating
絶縁層62の厚さは、リーク電流の抑制及び電圧耐性の向上のための厚さを有する必要がある一方、絶縁層62の厚さが大き過ぎると駆動電圧の上昇を招くことになる。絶縁層62の材質にもよるが、成膜に要する時間と電圧耐性の観点から、絶縁層62の厚さは、例えば、無機絶縁体であれば50nm以上1000nm以下とし、高分子絶縁体であれば0.5μm以上5μm以下とする。
The insulating
‐活性層‐
次に、活性層(チャネル層)64を形成する。活性層64は、アモルファスシリコン、多結晶シリコン、酸化物半導体等から選択された材料により構成される。本実施形態に係る支持基板は、ガラスフィルム10と非水溶性ポリマー層30から構成されているため、樹脂フィルムのみからなる支持基板よりも耐熱性に優れるが、アモルファスシリコン、多結晶シリコンの成膜には高温過程を要し、高温に加熱されると非水溶性ポリマー層30が変形するおそれがある。そのため、スパッタリングによって低温成膜が可能な非晶質酸化物半導体により活性層64を形成することが好ましい。
-Active layer-
Next, an active layer (channel layer) 64 is formed. The
具体的には、In、Ga及びZnのうちの少なくとも1つを含む酸化物(例えばIn−O系)が好ましく、In、Ga及びZnのうちの少なくとも2つを含む酸化物(例えばIn−Zn−O系、In−Ga系、Ga−Zn−O系)がより好ましく、In、Ga及びZnを含む酸化物が特に好ましい。In−Ga−Zn−O系非晶質酸化物としては、結晶状態における組成がInGaO3(ZnO)m(mは6未満の自然数)で表される非晶質酸化物が好ましく、特に、InGaZnO4がより好ましい。この組成の非晶質酸化物半導体は、電気伝導度が増加するにつれ電子移動度が増加する傾向を示す。電気伝導度は、例えば、成膜中の酸素分圧により制御が可能である。 Specifically, an oxide containing at least one of In, Ga, and Zn (for example, In—O-based) is preferable, and an oxide containing at least two of In, Ga, and Zn (for example, In—Zn). -O-based, In-Ga-based, and Ga-Zn-O-based) are more preferable, and an oxide containing In, Ga, and Zn is particularly preferable. As the In—Ga—Zn—O-based amorphous oxide, an amorphous oxide whose composition in a crystalline state is represented by InGaO 3 (ZnO) m (m is a natural number less than 6) is preferable, and InGaZnO is particularly preferable. 4 is more preferable. An amorphous oxide semiconductor having this composition tends to increase in electron mobility as the electrical conductivity increases. The electrical conductivity can be controlled by, for example, the oxygen partial pressure during film formation.
IGZO系の酸化物半導体層は、キャリアが電子のn型半導体であるが、ZnO・Rh2O3、CuGaO2、SrCu2O2のようなp型酸化物半導体を活性層64に用いてもよいし、特開2006−165529号公報に開示されている酸化物半導体を用いてもよい。
IGZO-based oxide semiconductor layer is a carrier is an electron in the n-type semiconductor, be a p-type oxide semiconductors such as ZnO · Rh 2 O 3, CuGaO 2, SrCu 2 O 2 in the
活性層64の厚さは、ドレイン電流が十分に流れる観点と、成膜に要する時間が長くなり過ぎないようにする観点から、例えば、5nm以上150nm以下とする。
また、活性層64の電気伝導度は、チャネル層として機能させるため、10−4Scm−1以上102Scm−1未満であることが好ましく、10−1Scm−1以上102Scm−1未満であることがより好ましい。
The thickness of the
The electrical conductivity of the
活性層64として例えば非晶質IGZO層を形成する場合は、In、Ga、及びZnを目標の組成で含む酸化物半導体の多結晶焼結体をターゲットとして気相成膜法を用いて成膜する。気相成膜法の中でも、スパッタリング法及びパルスレーザー蒸着法(PLD法)がより好ましく、量産性の観点から、スパッタリング法が特に好ましい。
成膜後、フォトリソグラフィ法及びエッチング法によってパターニングを行う。あるいは、リフトオフ法、シャドウマスクを用いた方法等により活性層64を形成してもよい。
For example, when an amorphous IGZO layer is formed as the
After film formation, patterning is performed by photolithography and etching. Alternatively, the
なお、形成した膜は、X線回折法により非晶質膜であることが確認できる。また、膜厚は、触針式表面形状測定により求めることができる。組成比は、蛍光X線分析で求めることができる。また、光学バンドギャップは、分光光度計を用いて求めることができる。さらに、電気伝導度は、抵抗率計を用いて求めることができる。 Note that the formed film can be confirmed to be an amorphous film by an X-ray diffraction method. The film thickness can be determined by stylus surface shape measurement. The composition ratio can be determined by fluorescent X-ray analysis. The optical band gap can be obtained using a spectrophotometer. Furthermore, the electrical conductivity can be determined using a resistivity meter.
‐ソース電極・ドレイン電極、及び蓄積容量の上部電極‐
ソース電極66A及びドレイン電極66Bはそれぞれ活性層64と接触するとともに、ソース・ドレイン電極同士は離間するように形成する。ゲート電極60への電圧の印加により活性層64を介してソース・ドレイン電極66A,66B間に流れる電流が制御される。また、ソース・ドレイン電極66A,66Bとともに、ドレイン電極66Bと接続するキャパシタの上部電極72を形成する。
-Source electrode, drain electrode, and upper electrode of storage capacitor-
The source electrode 66A and the
ソース・ドレイン電極66A,66B及び上部電極72を構成する材料としては、例えば、Al、Mo、Cr、Ta、Ti、Au、Ag等の金属、Al−Nd、Mo−Nb、APC等の合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。
Examples of the material constituting the source /
ソース・ドレイン電極66A,66B及び上部電極72の形成方法は特に限定されず、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式などの中から材料との適性を考慮して選択した方法に従って成膜した後、フォトリソグラフィ法及びエッチング法によってパターニングを行う。あるいは、リフトオフ法、シャドウマスクを用いた方法等によりソース・ドレイン電極66A,66B及び上部電極72を形成してもよい。
The method for forming the source /
例えば、ソース・ドレイン電極66A,66B及び上部電極72の材料としてITOを選択する場合には、直流あるいは高周波スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って成膜することができ、有機導電性化合物を選択する場合には湿式成膜法に従って行うことができる。
For example, when ITO is selected as the material of the source /
ソース・ドレイン電極66A,66B及び上部電極72の厚さは、その構成材料などにもよるが、成膜性、導電性(低抵抗化)などの観点から、例えば10nm以上1000nm以下とする。
ソース・ドレイン電極66A,66B及び上部電極72を形成することによりTFT及びキャパシタが作製される。
The thicknesses of the source /
By forming the source /
このようにして複合フィルムのガラス面上にTFT及びキャパシタを作製することでTFT基板が製造される。このようにして製造されたTFT基板は、軽量かつ堅牢であり、輸送、保管コストを低く抑えることができる。一方で、TFTの作製直前まで汚れやキズが防止されたガラスフィルム上にTFTが形成されているため、信頼性が高いものとなる。
また、一般的に、TFTの作製前には基板の洗浄が行われるが、本発明に係る複合フィルムを用いる場合、水溶性ポリマー層は水等による洗浄によって容易に除去することができるため、剥離工程などの新たな工程を必要とせず、生産性の低下や製造コストの上昇も抑制することができる。
Thus, a TFT substrate is manufactured by producing TFTs and capacitors on the glass surface of the composite film. The TFT substrate manufactured in this way is lightweight and robust, and transportation and storage costs can be kept low. On the other hand, since the TFT is formed on a glass film in which dirt and scratches are prevented until just before the production of the TFT, the reliability is high.
In general, the substrate is cleaned before manufacturing the TFT. However, when the composite film according to the present invention is used, the water-soluble polymer layer can be easily removed by cleaning with water or the like. A new process such as a process is not required, and a decrease in productivity and an increase in manufacturing cost can be suppressed.
本発明により製造されたTFT基板は、最終製品に応じて、例えば層間絶縁膜68、有機EL素子等を順次形成して有機EL表示装置を製造してもよいし、あるいは、電荷収集電極、光電変換層(電荷発生層、電荷輸送層)、バイアス電極、蛍光体層などが積層された放射線撮像装置を製造してもよい。
The TFT substrate manufactured according to the present invention may be used to manufacture an organic EL display device by sequentially forming, for example, an
なお、上記実施形態では、ガラス面上にゲート電極60を形成したボトムゲート型のTFTを製造する場合について説明したが、これに限定されず、例えば、ガラス面上に活性層、ソース・ドレイン電極、絶縁層、及びゲート電極の順序で形成したトップゲート型のTFTを作製してもよい。
また、TFTは、一般的に、活性層とソース・ドレイン電極との形成順序でボトムコンタクト型とトップコンタクト型とに分けられるが、いずれの構成としてもよい。すなわち、ソース・ドレイン電極を活性層よりも先に形成して活性層の下面がソース・ドレイン電極に接触する形態(ボトムコンタクト型)としてもよいし、活性層をソース・ドレイン電極よりも先に形成して活性層の上面がソース・ドレイン電極に接触する形態(トップコンタクト型)としてもよい。
In the above embodiment, the case of manufacturing a bottom gate type TFT in which the
The TFT is generally divided into a bottom contact type and a top contact type in the order in which the active layer and the source / drain electrodes are formed. That is, the source / drain electrodes may be formed before the active layer and the lower surface of the active layer may be in contact with the source / drain electrodes (bottom contact type), or the active layer may be formed before the source / drain electrodes. It is good also as a form (top contact type) which forms and the upper surface of an active layer contacts a source / drain electrode.
以下、実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<実施例1>
‐複合フィルムの作製工程‐
厚み50μm、幅200mmの薄ガラスフィルム(日本電気ガラス社製)のロールを用意した。
上記ガラスロールからガラスフィルムを引き出し、PVA205C(クラレ社製)100質量部を溶媒(H2O/エタノール=1:1)15質量部に溶解させた溶液を、インクジェット法によってガラスフィルムの片面(TFTを形成する側の面)全体に塗布した。次いで、120℃で30分間乾燥した。これによりガラスフィルムの片面に水溶性ポリマー層を形成した。
Hereinafter, examples will be described, but the present invention is not limited thereto.
<Example 1>
-Production process of composite film-
A roll of a thin glass film (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm and a width of 200 mm was prepared.
A glass film is pulled out from the glass roll, and a solution obtained by dissolving 100 parts by mass of PVA205C (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) in 15 parts by mass of a solvent (H 2 O / ethanol = 1: 1) Was applied to the entire surface. Subsequently, it dried at 120 degreeC for 30 minutes. As a result, a water-soluble polymer layer was formed on one side of the glass film.
次いで、ガラスフィルムの反対側の面に、非水溶性ポリマー層として、アクリル系接着剤を介してPENフィルム(厚さ100μm)をヒートロール(温度:100℃)により貼り合せた。これによりPVA/ガラスフィルム/PENの構成を有する複合フィルムを作製した。
上記のようにして得た複合フィルムをロール状態に巻き取った。この時、水溶性であるPVA膜と非水溶性であるPEN表面とが直接接触した。
Next, a PEN film (thickness: 100 μm) was bonded as a water-insoluble polymer layer to the opposite surface of the glass film with a heat roll (temperature: 100 ° C.) through an acrylic adhesive. This produced the composite film which has the structure of PVA / glass film / PEN.
The composite film obtained as described above was wound up in a roll state. At this time, the water-soluble PVA membrane and the water-insoluble PEN surface were in direct contact.
上記複合フィルムロールから複合フィルムを巻き出して50mm×50mmのサイズに順次カットした。 The composite film was unwound from the composite film roll and cut sequentially into a size of 50 mm × 50 mm.
‐電子部品の作製‐
得られた複合フィルムを純水(流水)で洗浄し、PVA膜を除去した。
PVA膜を除去して露出させたガラス面にMo(厚さ40nm)をスパッタ成膜した後、フォトリソグラフィ及びウェットエッチングでパターニングして、ゲート電極及び蓄積容量の下部電極を形成した。
SiO2(厚さ200nm)をスパッタ成膜し、ゲート絶縁層および蓄積容量の誘電層とした。
-Manufacture of electronic components-
The obtained composite film was washed with pure water (running water) to remove the PVA membrane.
After the PVA film was removed and Mo (thickness 40 nm) was formed on the exposed glass surface by sputtering, patterning was performed by photolithography and wet etching to form a gate electrode and a lower electrode of the storage capacitor.
SiO 2 (thickness 200 nm) was formed by sputtering to form a gate insulating layer and a dielectric layer of a storage capacitor.
IZO(厚さ200nm)を酸素導入せずにスパッタ成膜した後、フォトリソグラフィ及びウェットエッチングによりパターンニングして、ソース・ドレイン電極および蓄積容量の上部電極を形成した。 After sputter deposition of IZO (thickness 200 nm) without introducing oxygen, patterning was performed by photolithography and wet etching to form a source / drain electrode and an upper electrode of a storage capacitor.
IGZO(厚さ10nm)をスパッタ成膜した後、フォトリソグラフィ及びウェットエッチングによりパターンニングして活性層を形成した。
アモルファスGa2O3(厚さ10nm)をスパッタ成膜し、フォトリソグラフィ及びウェットエッチングにより活性層を覆う領域のみ残して活性層の保護層とした。
IGZO (
Amorphous Ga 2 O 3 (
アクリル樹脂を塗布して層間絶縁膜を形成し、蓄積容量の上部電極の上にコンタクトホールを形成した。
IZO(厚さ200nm)を成膜した後、フォトリソグラフィ及びウェットエッチングによりパターンニングして電荷収集電極(画素電極)を形成した。これによりTFT基板を得た。
An acrylic resin was applied to form an interlayer insulating film, and a contact hole was formed on the upper electrode of the storage capacitor.
After depositing IZO (thickness: 200 nm), patterning was performed by photolithography and wet etching to form a charge collection electrode (pixel electrode). Thereby, a TFT substrate was obtained.
アルコール可溶性の共重合ナイロン樹脂を、TFT基板の表面に膜厚が0.1μmになるように塗布し、下引き層を形成した。
電荷発生層用塗布液としてジブロモアントアントロン顔料とポリビニルブチラール樹脂をシクロヘキサノンに添加して分散させたものを用い、スピンコーティングにより塗布及び乾燥して、厚みが0.1μmの電荷発生層を形成した。
電荷輸送材料として下記構造式(I)で表されるN,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミンを用い、該電荷輸送材料5gとポリカーボネート(分子量:約35000〜40000)5gをメチレンクロリド35gに溶解して、電荷発生層の上にディップコートによって塗布及び乾燥して、電荷輸送層を形成した。100℃で1時間乾燥後、電荷輸送層の厚さを測定すると2μmであった。
An alcohol-soluble copolymer nylon resin was applied to the surface of the TFT substrate so as to have a film thickness of 0.1 μm to form an undercoat layer.
A charge generation layer coating solution was prepared by adding and dispersing dibromoanthanthrone pigment and polyvinyl butyral resin in cyclohexanone, and applying and drying by spin coating to form a charge generation layer having a thickness of 0.1 μm.
N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine represented by the following structural formula (I) is used as a charge transport material. Used, 5 g of the charge transport material and 5 g of polycarbonate (molecular weight: about 35000 to 40000) were dissolved in 35 g of methylene chloride, and applied and dried on the charge generation layer by dip coating to form a charge transport layer. After drying at 100 ° C. for 1 hour, the thickness of the charge transport layer was measured to be 2 μm.
上部バイアス電極として、Au電極(厚さ0.05nm)を抵抗加熱蒸着により形成した。 As the upper bias electrode, an Au electrode (thickness 0.05 nm) was formed by resistance heating vapor deposition.
PETフィルム(厚さ200μm)にGa2O2S:Tbシンチレータ(厚さ230μm、化成オプトニクス社製)を設けた基板を用意し、上部バイアス電極とシンチレータ層とが対面するように両面粘着テープを介して貼り付けた。
これにより放射線撮像装置(カセッテDR)の内蔵線量モニターを作製した。この放射線撮像装置は、ピンホールによる暗電流が少なく、良好な光電変換特性を示した。
Prepare a substrate on which a PET film (thickness 200 μm) is provided with a Ga 2 O 2 S: Tb scintillator (thickness 230 μm, manufactured by Kasei Optonics), and double-sided adhesive tape so that the upper bias electrode and the scintillator layer face each other Pasted through.
This produced the built-in dose monitor of the radiation imaging device (cassette DR). This radiation imaging apparatus showed a good photoelectric conversion characteristic with little dark current due to pinholes.
以上、本発明について説明したが、本発明は上記実施形態及び実施例に限定されない。例えば、本発明に係る複合フィルムの用途は有機EL表示装置や放射線撮像装置の製造に限定されず、液晶表示装置、プラズマ表示装置などの他の電子デバイスの製造に適用してもよいし、有機EL表示装置の製造においても、TFTを形成するアクティブマトリクスタイプに限らず、パッシブマトリクスタイプの有機EL表示装置や、照明装置として有機EL発光装置の製造に適用してもよい。
また、放射線撮像装置を製造する場合でも、蛍光体層と有機光電変換層を備えた間接型に限らず、蛍光体層を備えた直接変換型の製造に適用してもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated, this invention is not limited to the said embodiment and Example. For example, the use of the composite film according to the present invention is not limited to the manufacture of an organic EL display device or a radiation imaging device, but may be applied to the manufacture of other electronic devices such as a liquid crystal display device and a plasma display device. The manufacture of the EL display device is not limited to the active matrix type in which the TFT is formed, but may be applied to the manufacture of a passive matrix type organic EL display device or an organic EL light emitting device as a lighting device.
Moreover, when manufacturing a radiation imaging device, you may apply not only to the indirect type | mold provided with the fluorescent substance layer and the organic photoelectric converting layer but to the direct conversion type | mold manufacturing provided with the fluorescent substance layer.
10 ガラスフィルム
10A ガラスフィルムロール
20 水溶性ポリマー層
24 乾燥手段
30 非水溶性ポリマー層
34 乾燥手段
40A,40B 搬送ローラー
50 複合フィルムロール
60 ゲート電極
62 絶縁層
64 活性層
66A ソース電極
66B ドレイン電極
68 層間絶縁膜
70 下部電極
72 上部電極
100 複合フィルム
100A,100B,100C 複合フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記ガラスフィルムの一方の面に設けられ、該ガラスフィルムを保護し、ポリビニルアルコールから構成されているアルカリイオン含有量が150ppm以下である水溶性ポリマー層と、
前記ガラスフィルムの他方の面に設けられ、該ガラスフィルムを支持し、非水溶性ポリマーがポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート及びポリエチレンナフタレートから選択される少なくとも1種により形成された非水溶性ポリマー層と、
を有する複合フィルム。 A glass film having a thickness of 50 to 200 μm ;
A water-soluble polymer layer provided on one surface of the glass film to protect the glass film and having an alkali ion content of 150 ppm or less composed of polyvinyl alcohol;
A water-insoluble polymer layer provided on the other surface of the glass film and supporting the glass film , the water-insoluble polymer being formed of at least one selected from polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate ; ,
A composite film having
前記ガラスフィルムの一方の面に、該ガラスフィルムを保護し、ポリビニルアルコールから構成されているアルカリイオン含有量が150ppm以下である水溶性ポリマー層を形成する工程と、
前記ガラスフィルムの他方の面に、該ガラスフィルムを支持し、非水溶性ポリマーがポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート及びポリエチレンナフタレートから選択される少なくとも1種により形成された非水溶性ポリマー層を形成する工程と、
前記水溶性ポリマー層及び前記非水溶性ポリマー層が形成された前記帯状のガラスフィルムを切断して複合フィルムを作製する工程と、
前記水溶性ポリマー層を水又は水溶液で溶かして前記複合フィルムから除去する工程と、
前記複合フィルムから前記水溶性ポリマー層を除去して露出した前記ガラスフィルムの表面上に電子部品を形成する工程と、
を有する電子部品の製造方法。 Preparing a continuous band-shaped glass film having a thickness of 50 to 200 μm ;
Protecting the glass film on one surface of the glass film and forming a water-soluble polymer layer having an alkali ion content of 150 ppm or less composed of polyvinyl alcohol;
On the other surface of the glass film, a water-insoluble polymer layer is formed which supports the glass film and the water-insoluble polymer is formed of at least one selected from polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate and polyethylene naphthalate. Process,
Cutting the band-shaped glass film formed with the water-soluble polymer layer and the water-insoluble polymer layer to produce a composite film;
Dissolving the water-soluble polymer layer with water or an aqueous solution and removing it from the composite film;
Forming an electronic component on the surface of the glass film exposed by removing the water-soluble polymer layer from the composite film;
The manufacturing method of the electronic component which has this.
前記水溶性ポリマー層及び前記非水溶性ポリマー層が形成された前記帯状のガラスフィルムを切断して作製した複数の複合フィルムを、前記水溶性ポリマー層と前記非水溶性ポリマー層とが対面するように順次重ねる工程と、
前記重ねた複数の複合フィルムをそれぞれ分離する工程と、
を有する請求項3に記載の電子部品の製造方法。 Between the step of producing the composite film and the step of forming the electronic component,
A plurality of composite films prepared by cutting the band-shaped glass film on which the water-soluble polymer layer and the water-insoluble polymer layer are formed, so that the water-soluble polymer layer and the water-insoluble polymer layer face each other. Step by step,
Separating each of the stacked composite films, and
The manufacturing method of the electronic component of Claim 3 which has these.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009243691A JP5489640B2 (en) | 2009-10-22 | 2009-10-22 | Manufacturing method of composite film and electronic component |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009243691A JP5489640B2 (en) | 2009-10-22 | 2009-10-22 | Manufacturing method of composite film and electronic component |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011088355A JP2011088355A (en) | 2011-05-06 |
JP5489640B2 true JP5489640B2 (en) | 2014-05-14 |
Family
ID=44107065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009243691A Active JP5489640B2 (en) | 2009-10-22 | 2009-10-22 | Manufacturing method of composite film and electronic component |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5489640B2 (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013042751A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 日立化成株式会社 | Laminated body, laminated board, multi-layer laminated board, printed wiring board, and production method for laminated board |
JPWO2013042752A1 (en) * | 2011-09-22 | 2015-03-26 | 日立化成株式会社 | LAMINATE, LAMINATE, MULTILAYER LAMINATE, PRINTED WIRING BOARD AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATE |
JPWO2013042750A1 (en) * | 2011-09-22 | 2015-03-26 | 日立化成株式会社 | LAMINATE, LAMINATE, MULTILAYER LAMINATE, PRINTED WIRING BOARD AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATE |
JP6579464B2 (en) * | 2011-09-22 | 2019-09-25 | 日立化成株式会社 | LAMINATE, LAMINATE, MULTILAYER LAMINATE, PRINTED WIRING BOARD AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATE |
KR102264708B1 (en) * | 2011-09-22 | 2021-06-11 | 쇼와덴코머티리얼즈가부시끼가이샤 | Laminated body, laminated board, multi-layer laminated board, printed wiring board, and production method for laminated board |
CN106537555B (en) * | 2014-07-16 | 2020-09-22 | 网络技术服务株式会社 | Thin substrate, method for manufacturing same, and method for transporting substrate |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100568771B1 (en) * | 1998-08-25 | 2006-04-07 | 코닝 인코포레이티드 | Method for protecting glass sheets |
CN1341083A (en) * | 1999-01-11 | 2002-03-20 | 肖特显示玻璃有限责任公司 | Thin glass film matrix coated with polymer |
JP2002046225A (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-12 | Toto Ltd | Surface protecting structure of hydrophilic member |
JP3971139B2 (en) * | 2001-08-02 | 2007-09-05 | 三菱樹脂株式会社 | Laminated body |
FR2867077B1 (en) * | 2004-03-03 | 2007-09-28 | Ass Pour Les Transferts De Tec | METHOD FOR REDUCING THE PROPERTIES OF CONTAMINATION OF A SURFACE BY MICROORGANISMS |
-
2009
- 2009-10-22 JP JP2009243691A patent/JP5489640B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011088355A (en) | 2011-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5489640B2 (en) | Manufacturing method of composite film and electronic component | |
TWI718868B (en) | Photoelectric conversion element, imaging device, light sensor and manufacturing method of photoelectric conversion element | |
KR101654663B1 (en) | Electronic device, method of manufacturing the same, display and sensor | |
WO2012043338A1 (en) | Thin film transistor, method for manufacturing same, and image display device provided with thin film transistor | |
WO2015098458A1 (en) | Metal oxide thin film, organic electroluminescence element provided with thin film, solar cell, and organic solar cell | |
JP5615744B2 (en) | FIELD EFFECT TRANSISTOR, DISPLAY DEVICE, SENSOR, AND METHOD FOR MANUFACTURING FIELD EFFECT TRANSISTOR | |
JP2011243745A (en) | Method of manufacturing thin film transistor, thin film transistor, image sensor, x-ray sensor, and x-ray digital photographing device | |
TW201530238A (en) | Conductive laminate, transparent conductive laminate with patterned wiring, and optical device | |
JP6180908B2 (en) | Metal oxide semiconductor film, thin film transistor, display device, image sensor and X-ray sensor | |
JP2012523018A5 (en) | Electrochromic window | |
JP5525380B2 (en) | Method for manufacturing oxide semiconductor thin film and method for manufacturing thin film transistor | |
JP5528727B2 (en) | Thin film transistor manufacturing apparatus, oxide semiconductor thin film manufacturing method, thin film transistor manufacturing method, oxide semiconductor thin film, thin film transistor, and light emitting device | |
Kim et al. | Design of a MoOx/Au/MoOx transparent electrode for high-performance OLEDs | |
CN103794652B (en) | Metal-oxide semiconductor thin film transistor and manufacturing method thereof | |
JP6181306B2 (en) | Method for producing metal oxide film | |
JP2011209539A (en) | Active matrix-type driving substrate, method for manufacturing the same, and display device | |
US9779938B2 (en) | Metal oxide thin film, method of producing same, and coating solution for forming metal oxide thin film used in said method | |
WO2013168774A1 (en) | Thin-film transistor, display device, image sensor, and x-ray sensor | |
JP6177711B2 (en) | Metal oxide film manufacturing method, metal oxide film, thin film transistor, and electronic device | |
JP6061831B2 (en) | Method for producing metal oxide film and method for producing thin film transistor | |
KR101967564B1 (en) | Method for producing metal oxide semiconductor film, metal oxide semiconductor film, thin film transistor and electronic device | |
US20220123244A1 (en) | Transparent electrode structure and electrical device including the same | |
JP6271760B2 (en) | Method for producing metal oxide film and method for producing thin film transistor | |
JP2011207167A (en) | Laminated film and production process thereof, electronic device, and production process of the same | |
JP2011230872A (en) | Belt-like film roll |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120608 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130308 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130409 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130604 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130903 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131024 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140225 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5489640 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |