JP5487939B2 - Image forming method - Google Patents
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Description
本発明は、画像支持基材上に積層された複数のトナー保持材層にそれぞれ互いに異なる色のトナー粒子によるトナー像が保持されてなる多色印画物を形成するための画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming method for forming a multi-color printed matter having the toner image to the plurality of toner holding layer laminated on the image supporting substrate on with different colors toner particles to each other is held.
近年、地球温暖化防止の観点から、種々の分野で省エネルギー化が検討されており、電子写真方式の画像形成方法においても、熱を用いずに加圧力のみによって定着時のエネルギーを削減する方法(例えば、特許文献1参照。)や、画像支持基材を再使用する方法(例えば、特許文献2参照。)などが提案されている。 In recent years, energy saving has been studied in various fields from the viewpoint of prevention of global warming, and even in an electrophotographic image forming method, a method of reducing energy at fixing by only applying pressure without using heat ( For example, a method of reusing an image supporting substrate (for example, see Patent Document 2) has been proposed.
しかしながら、これらの方法においては、トナー粒子が不可逆的に変形されるために、トナー粒子を再使用することはできない、という問題がある。 However, these methods have a problem that the toner particles cannot be reused because the toner particles are irreversibly deformed.
このような問題を改善するために、画像支持基材の表面に凹部を設け、この中にトナー粒子を静電的に付着させて定着させる方法が提案されている(例えば、特許文献3参照。)。 In order to improve such a problem, a method has been proposed in which a concave portion is provided on the surface of the image supporting substrate, and toner particles are electrostatically adhered and fixed therein (for example, see Patent Document 3). ).
しかしながら、上記の凹部を設ける方法によっては、凹部からのトナー粒子の脱離が避けられずに脱離トナー粒子による汚染が生じ、また、画像部−非画像部間に微小な段差が形成されるために、高い画像品位が得られない、という問題がある。 However, depending on the method of providing the concave portion, the toner particles are inevitably detached from the concave portion, resulting in contamination with the detached toner particles, and a minute step is formed between the image portion and the non-image portion. Therefore, there is a problem that high image quality cannot be obtained.
また、以上のような方法によっては、多色印画物を得る場合に、各色のトナー粒子に分離することが困難であるために、各色のトナー粒子として再使用することができない、という問題もある。 In addition, according to the above-described method, when obtaining a multicolor print product, it is difficult to separate the toner particles of each color, and therefore, there is a problem that the toner particles cannot be reused as the toner particles of each color. .
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、多色印画物を得る画像形成方法であって、省エネルギー化が達成されながら形成される多色印画物に高い画像品位が得られる画像形成方法を提供することにある。 The present invention has been made based on the above circumstances, and an object of the present invention is an image forming method for obtaining a multicolor print, which is a multicolor print formed while achieving energy saving. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining high image quality.
本発明の画像形成方法は、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層および第2の単色画像層が積層されてなり、
第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、
分離処理を経ることによって分離されたトナー粒子を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、
前記分離処理が、前記多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を回収することにより行われることを特徴とする。
In the image forming method of the present invention, a first monochromatic color obtained by holding a toner image formed of toner particles containing at least a colorant on an image supporting substrate in a translucent toner holding material layer. An image layer and a second monochrome image layer are laminated,
The first single-color image layer and the second single-color image layer are formed from a multicolor print product in which toner images formed by toner particles containing colorants of different colors are held .
An image forming method for obtaining a multicolor print using toner particles separated by a separation process,
The separation process separates the multicolor printed material into an image supporting base material and each single color image layer, and the single color image layer is dissolved into a solution for dissolving the toner holding material layer and not dissolving the toner particles. The toner holding material layer is dissolved in the substrate to dissolve the toner particles, and the toner particles are collected.
また、本発明の画像形成方法は、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層、第2の単色画像層、第3の単色画像層および第4の単色画像層が積層されてなり、
第1の単色画像層、第2の単色画像層、第3の単色画像層および第4の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、
分離処理を経ることによって分離されたトナー粒子を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、
前記分離処理が、前記多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を回収することにより行われることを特徴とする。
In the image forming method of the present invention, a toner image formed by toner particles containing at least a colorant is held on the image supporting substrate in a translucent toner holding material layer. A monochrome image layer, a second monochrome image layer, a third monochrome image layer, and a fourth monochrome image layer,
The first monochrome image layer, the second monochrome image layer, the third monochrome image layer, and the fourth monochrome image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. From a multicolored print
An image forming method for obtaining a multicolor print using toner particles separated by a separation process,
The separation process separates the multicolor printed material into an image supporting base material and each single color image layer, and the single color image layer is dissolved into a solution for dissolving the toner holding material layer and not dissolving the toner particles. The toner holding material layer is dissolved in the substrate to dissolve the toner particles, and the toner particles are collected.
本発明の画像形成方法においては、多色印画物が、その表面が表面保護材によって被覆されてなるものとすることができる。 In the image forming method of the present invention, the surface of the multicolor printed material can be coated with a surface protective material.
本発明の画像形成方法においては、画像支持基材上に積層された、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層上に、この第1の単色画像層を形成するトナー粒子と異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により同様の第2の単色画像層を積層する単色画像層積層工程を経ることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, stacked on images supporting substrate, a toner formed by the toner particle image containing at least a colorant is held in the toner holding layer of the light-transmitting A monochromatic image layer laminating step is performed in which a similar second monochromatic image layer is laminated on a single monochromatic image layer with toner particles containing a colorant having a color different from that of the toner particles forming the first monochromatic image layer. It is preferable.
本発明の画像形成方法においては、単色画像層積層工程が、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって行われることが好ましい。
(1)トナー像がトナー保持材層中に保持されてなる第2の単色画像層を得、この第2の単色画像層を第1の単色画像層上に積層する手段。
(2)第1の単色画像層上にトナー保持材層を形成し、このトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
(3)第1の単色画像層上に、トナー粒子によりトナー像を形成し、このトナー像にトナー保持材層を重畳してこのトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
In the image forming method of the present invention, the monochromatic image layer laminating step is preferably performed by any of the following means (1) to (3).
(1) Means for obtaining a second monochrome image layer in which a toner image is held in a toner holding material layer , and laminating the second monochrome image layer on the first monochrome image layer.
(2) the toner holding layer formed on the first single-color image layer, means for holding the toner image to the toner holding layer.
(3) to the first single-color image layer, a toner image formed by toner particles, means for holding the toner image to the toner holding layer by superimposing the toner holding layer on the toner image.
また、本発明の画像形成方法においては、前記第1の単色画像層上に、層間分離材を介して第2の単色画像層が形成される構成とすることができる。 In the image forming method of the present invention, a second monochrome image layer can be formed on the first monochrome image layer via an interlayer separator.
本発明の画像形成方法においては、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層および第2の単色画像層が積層されてなり、第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から分離された画像支持基材を用いて多色印画物を得ることが好ましい。 In the image forming method of the present invention, a first toner image formed by toner particles each containing at least a colorant on an image supporting substrate is held in a translucent toner holding material layer. A monochromatic image layer and a second monochromatic image layer are laminated, and the first monochromatic image layer and the second monochromatic image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. It is preferable to obtain a multicolor print using an image supporting substrate separated from the multicolor print formed in this way .
本発明の画像形成方法は、画像支持基材上に形成された、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層に保持させてなる第1の単色画像層上に、この第1の単色画像層を形成するトナー粒子と異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により同様の第2の単色画像層を形成する単色画像層積層工程を経、
単色画像層積層工程が、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって行われる画像形成方法であって、
前記画像支持基材が、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層および第2の単色画像層が積層されてなり、第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から分離処理を経ることによって分離されたものであることを特徴とする。
(1)トナー像がトナー保持材層中に保持されてなる第2の単色画像層を得、この第2の単色画像層を第1の単色画像層上に積層する手段。
(2)第1の単色画像層上にトナー保持材層を形成し、このトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
(3)第1の単色画像層上に、トナー粒子によりトナー像を形成し、このトナー像にトナー保持材層を重畳してこのトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
The image forming method of the present invention is formed on the image supporting substrate on a first single color at least a colorant toner image formed by toner particles containing is by holding the transparent toner holding layer A monochromatic image layer laminating step for forming a similar second monochromatic image layer with toner particles containing a colorant having a different color from the toner particles forming the first monochromatic image layer on the image layer,
The monochromatic image layer laminating step is an image forming method performed by any of the following means (1) to (3):
A first monochromatic image in which the image supporting substrate is formed by holding a toner image formed of toner particles containing at least a colorant on the image supporting substrate in a translucent toner holding material layer. And the first monochrome image layer and the second monochrome image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. It is what was isolate | separated by passing through a separation process from the multicolor printed matter which becomes .
(1) Means for obtaining a second monochrome image layer in which a toner image is held in a toner holding material layer , and laminating the second monochrome image layer on the first monochrome image layer.
(2) the toner holding layer formed on the first single-color image layer, means for holding the toner image to the toner holding layer.
(3) to the first single-color image layer, a toner image formed by toner particles, means for holding the toner image to the toner holding layer by superimposing the toner holding layer on the toner image.
本発明の画像形成方法は、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層および第2の単色画像層が積層されてなり、
第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、
分離処理を経ることにより分離されたトナー保持材層を形成するトナー保持材によって得られるトナー保持材層を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、
前記分離処理が、多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を除去することにより行われることを特徴とする。
In the image forming method of the present invention, a first monochromatic color obtained by holding a toner image formed of toner particles containing at least a colorant on an image supporting substrate in a translucent toner holding material layer. An image layer and a second monochrome image layer are laminated,
The first single-color image layer and the second single-color image layer are formed from a multicolor print product in which toner images formed by toner particles containing colorants of different colors are held.
An image forming method for obtaining a multicolor print using a toner holding material layer obtained by a toner holding material that forms a toner holding material layer separated by undergoing a separation process,
The separation process separates the multicolor print into an image supporting substrate and each single color image layer, and converts any single color image layer into a dissolution processing solution in which the toner holding material layer is dissolved and the toner particles are not dissolved. It is performed by immersing to dissolve the toner holding material layer and removing the toner particles .
本発明の画像形成方法は、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層中に保持されてなる第1の単色画像層、第2の単色画像層、第3の単色画像層および第4の単色画像層が積層されてなり、
第1の単色画像層、第2の単色画像層、第3の単色画像層および第4の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、
分離処理を経ることにより分離されたトナー保持材層を形成するトナー保持材によって得られるトナー保持材層を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、
前記分離処理が、多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を除去することにより行われることを特徴とする。
In the image forming method of the present invention, a first monochromatic color obtained by holding a toner image formed of toner particles containing at least a colorant on an image supporting substrate in a translucent toner holding material layer. An image layer, a second monochrome image layer, a third monochrome image layer, and a fourth monochrome image layer are laminated,
The first monochrome image layer, the second monochrome image layer, the third monochrome image layer, and the fourth monochrome image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. From a multicolored print
An image forming method for obtaining a multicolor print using a toner holding material layer obtained by a toner holding material that forms a toner holding material layer separated by undergoing a separation process,
The separation process separates the multicolor print into an image supporting substrate and each single color image layer, and converts any single color image layer into a dissolution processing solution in which the toner holding material layer is dissolved and the toner particles are not dissolved. It is performed by immersing to dissolve the toner holding material layer and removing the toner particles.
本発明の画像形成方法は、画像支持基材上に形成された、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層に保持させてなる第1の単色画像層上に、この第1の単色画像層を形成するトナー粒子と異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により同様の第2の単色画像層を形成する単色画像層積層工程を経、
単色画像層積層工程が、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって行われることを特徴とする。
(1)トナー像がトナー保持材層中に保持されてなる第2の単色画像層を得、この第2の単色画像層を第1の単色画像層上に積層する手段。
(2)第1の単色画像層上にトナー保持材層を形成し、このトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
(3)第1の単色画像層上に、トナー粒子によりトナー像を形成し、このトナー像にトナー保持材層を重畳してこのトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
In the image forming method of the present invention, the first monochromatic color is formed by holding a toner image formed of toner particles containing at least a colorant on an image supporting substrate on a translucent toner holding material layer. A monochromatic image layer laminating step for forming a similar second monochromatic image layer with toner particles containing a colorant having a different color from the toner particles forming the first monochromatic image layer on the image layer,
The monochromatic image layer laminating step is performed by any one of the following means (1) to (3) .
(1) Means for obtaining a second monochrome image layer in which a toner image is held in a toner holding material layer , and laminating the second monochrome image layer on the first monochrome image layer.
(2) the toner holding layer formed on the first single-color image layer, means for holding the toner image to the toner holding layer.
(3) to the first single-color image layer, a toner image formed by toner particles, means for holding the toner image to the toner holding layer by superimposing the toner holding layer on the toner image.
本発明の画像形成方法においては、前記単色画像層のいずれかを構成するトナー粒子が、前記分離処理を経ることによって分離されたトナー粒子であることが好ましい。
In the image forming method of the present invention, it is preferable that the toner particles constituting any one of the monochrome image layers are toner particles separated by the separation process .
本発明の多色印画物によれば、トナー像がトナー保持材層に保持されるために、得られる多色印画物の表面が均一性の高い状態となり、画像部と非画像部との間の高さレベルの差が小さく抑制され、従って高い画像品位が得られる。 According to the multicolor printed material of the present invention, since the toner image is held on the toner holding material layer, the surface of the obtained multicolor printed material is in a highly uniform state, and between the image portion and the non-image portion. The difference in height level is suppressed to a small level, so that high image quality can be obtained.
また、本発明の画像形成方法によれば、基本的に、熱を与えずとも画像支持基材に対して各トナー像を定着させることができるために省エネルギー化を図ることができ、しかも、トナー像がトナー保持材層に保持されるために得られる多色印画物の表面が均一性の高い状態となり、画像部と非画像部との間の高さレベルの差が小さく抑制され、従って高い画像品位を有する多色印画物を得ることができる。 Further, according to the image forming method of the present invention, basically, each toner image can be fixed to the image supporting substrate without applying heat, so that energy saving can be achieved. Since the image is held on the toner holding material layer, the surface of the obtained multicolor print is in a highly uniform state, and the difference in height level between the image portion and the non-image portion is suppressed to a small level, and therefore high. A multicolor print having image quality can be obtained.
また、得られる多色印画物から分離された各色のトナー粒子および/または画像支持基材を再使用する方法によれば、全体として大きな省エネルギー化が達成される。 Further, according to the method of reusing the toner particles and / or the image supporting substrate of each color separated from the obtained multicolor printed matter, great energy saving is achieved as a whole.
以下、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。 Hereinafter, the image forming method of the present invention will be described in detail.
<多色印画物>
本発明の多色印画物は、画像支持基材上に、各々、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が透光性のトナー保持材層に保持されてなる第1の単色画像層および第2の単色画像層が積層されてなり、第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなるものである。
<Multicolor prints>
The multicolor printed material of the present invention is a first monochromatic color obtained by holding a toner image formed of toner particles containing at least a colorant on an image supporting substrate on a translucent toner holding material layer. The image layer and the second single-color image layer are laminated, and the first single-color image layer and the second single-color image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. It will be.
本発明の多色印画物は、3層以上の単色画像層が積層されたものであってもよく、この多色印画物における単色画像層の数は、例えば、所望する画像を得るために必要なトナー粒子の色の数と同じとされる。 The multicolor printed material of the present invention may be a laminate of three or more monochromatic image layers. The number of single color image layers in this multicolor printed material is necessary for obtaining a desired image, for example. The number of colors of the toner particles is the same.
また、この多色印画物におけるトナー粒子の色の組み合わせについては、特に限定されないが、一般的には黒色、シアン色、マゼンタ色、イエロー色の組み合わせが挙げられる。 Further, the combination of toner particle colors in the multicolor printed material is not particularly limited, and generally includes a combination of black, cyan, magenta, and yellow.
具体的には、例えば、図1に示されるように、画像支持基材11上に、例えば黒色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像Taがトナー保持材層15aに保持されてなる単色画像層17aと、少なくとも例えばシアン色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像Tbがトナー保持材層15bに保持されてなる単色画像層17bと、少なくとも例えばマゼンタ色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像Tcがトナー保持材層15cに保持されてなる単色画像層17cと、少なくとも例えばイエロー色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像Tdがトナー保持材層15dに保持されてなる単色画像層17dとが、この順に積層されて多色印画物Pが構成されている。
Specifically, for example, as shown in FIG. 1, a toner image Ta formed of toner particles containing, for example, a black colorant is held on a toner holding
トナー保持材層15dに保持されたトナー像Tdは、少なくとも当該トナー像Tdを構成する全トナー粒子が、図2に示されるように、トナー保持材層15dに各々85体積%以上埋没され、特に、図1に示されるように、全トナー粒子が各々100体積%埋没されていることが好ましい。また、トナー保持材層15a〜トナー保持材層15cにおいても、同様に、これらを構成する全トナー粒子が、それぞれに係るトナー保持材層に各々85体積%以上埋没され、特に、全トナー粒子が各々100体積%埋没されていることが好ましい。
In the toner image Td held on the toner holding
〔画像支持基材〕
本発明の多色印画物Pを構成する画像支持基材11としては、適宜のものを用いることができ、例えば、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ポリプロピレン合成紙、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリイミドフィルム、布などの各種を挙げることができる。
これらのうち、後述する分離処理を介する再使用を多数回、例えば10回以上繰り返してもその性能が損なわれない、高い強度を有するものが特に好ましく、このような再使用を多数回繰り返すことのできる画像支持基材11としては、腰のある普通紙(厚紙)、アート紙、コート紙、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、ポリイミドフィルムなどが好ましく挙げられる。
(Image support substrate)
As the
Among these, those having a high strength, whose performance is not impaired even if the reuse through the separation process described later is repeated many times, for example, 10 times or more, are particularly preferable, and such reuse can be repeated many times. Preferred examples of the
〔トナー保持材層〕
本発明の多色印画物Pを構成するトナー保持材層15a〜15dは、互いに同じトナー保持材からなるものであってもよく、互いに異なるトナー保持材からなるものであってもよい。
[Toner retention material layer]
The toner holding
また、トナー保持材層15a〜15dは、互いに重畳されて接触された状態においても相溶することなく剥離することができる状態(以下、「界面存在状態」ともいう。)を有するものであることが好ましく、具体的には、画像支持基材11とトナー保持材層15aの界面の接着力をFa、トナー保持材層15aとトナー保持材層15bの界面の接着力をFb、トナー保持材層15bとトナー保持材層15cの界面の接着力をFc、トナー保持材層15cとトナー保持材層15dの界面の接着力をFd、トナー保持材の内部凝集力Fiとすると、Fi>Fa>Fb=Fc=FdまたはFi>Fa>Fb≧Fc≧FdまたはFi>Fa>Fb=Fc≧FdあるいはFi>Fa>Fb≧Fc=Fdとされている。
In addition, the toner holding
トナー保持材層15a〜15dにおける界面存在状態は、当該トナー保持材層15a〜15dを形成する際に、適宜の癒着防止処理を行うことにより、得られる。
癒着防止処理は、具体的には、例えば流動性を有するトナー保持材を対象体に塗布することによってトナー保持材層15a〜15dを形成する場合には、塗布後に空気に接触した状態で乾燥させることなどにより行われる。流動性を有するトナー保持材を塗布後空気に接触した状態で乾燥させることによって界面存在状態を得ることができる詳細な原理は明らかになっていないが、空気に接触することによってトナー保持材の末端基が封鎖されることにより、形成されるトナー保持材層15a〜15d表面の反応性が低減されるためと推測される。
このようにトナー保持材層15a〜15dが界面存在状態を有するものであることにより、後述の分離処理における各トナー保持材層15a〜15dの剥離処理において、これらを容易に剥離することができる。
The interface existing states in the toner holding
Specifically, when the toner holding
As described above, since the toner holding
また、トナー保持材層15a〜15dが界面存在状態を有さないものである場合は、トナー保持材層15a〜15dに係る単色画像層17a〜17d間に各々後述する層間分離材16a〜16cが介挿されていればよい。
In addition, when the toner holding
本発明の多色印画物Pを構成するトナー保持材層15a〜15dは、外力を付与されていない状態においては流動性を有さず、外力を付与されることによって流動状態を発現するトナー保持材よりなるものであることが好ましい。具体的には、例えば常態においてはゲル状であり、外力を付与されることによってゾル状に変化するチクソトロピー性を有するトナー保持材よりなるものとすることができる。
特に、トナー保持材としては、外力によりトナー粒子を埋没させるときに、その粒子形状度の変化の程度が小さく抑制される程度の流動性(以下、「特定の流動性」ともいう。)を有するものであることが好ましい。
特定の流動性を有するものとは、具体的には、トナー粒子を埋没させるための外力を付与した状態において、JIS K2207に準じて測定される針入度が30以上であるものをいい、トナー保持材としては、この針入度が高いものほど好ましい。
このような特定の流動性を有するトナー保持材によるトナー保持材層15a〜15dによれば、後述する画像形成方法において、感光体K上に各トナー粒子が静電的に付着して形成されているトナー像Ta〜Tdを、各トナー粒子における静電電荷を維持した状態においてトナー保持材層15a〜15dに埋没させることができる。
The toner holding
In particular, the toner holding material has fluidity (hereinafter, also referred to as “specific fluidity”) such that when the toner particles are buried by an external force, the degree of change in the particle shape is suppressed to a small level. It is preferable.
The specific fluidity specifically refers to a material having a penetration of 30 or more measured according to JIS K2207 in a state where an external force for embedding toner particles is applied. As the holding material, the higher the penetration, the better.
According to the toner holding
後述する画像形成方法において、トナー保持材層15a〜15dにトナー粒子を埋没させる外力は、例えば適宜の転写装置によって与えられる静電的な力、感光体K上のトナー像Ta〜Tdに画像支持基材11上にトナー保持材層15a〜15dが形成された積層体が押し付けられる押圧力、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
In the image forming method to be described later, the external force for burying the toner particles in the toner holding
また、トナー保持材層15a〜15dを形成するトナー保持材としては、透光性のものであって、トナー粒子が樹脂を含有してなるものである場合は、当該トナー粒子を構成する樹脂(以下、「トナー樹脂」ともいう。)と非相溶性であるものを、適宜に選択することができ、トナー粒子との親和性の高い材料が好ましい。
In addition, as the toner holding material for forming the toner holding
トナー保持材層15a〜15dを形成するトナー保持材としては、特に、後述する分離処理を経ることによって得られるトナー保持材を画像形成用材料として、別の多色印画物の形成に供されるトナー保持材層を形成するための材料として再使用することができるものが好ましい。
As the toner holding material for forming the toner holding
トナー保持材層15a〜15dを形成するトナー保持材としては、シリコーン系、アクリル系、ビニル系、ウレタン系などの樹脂やエラストマーやゴム、およびそれらと有機溶剤およびオイルとのゲルやゾル、それらの水系エマルジョンや水溶性高分子、およびそれらと水系溶媒とのゲルやゾルなどを用いることができる。
具体的には、シリコーン系の樹脂としては、ジメチルシロキサン、ジフェニルシロキサン、メチルビニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、フルオロシロキサン、トリフルオロシロキサン、トリフルオロプロピルシロキサン、クロロメチルシロキサン、シアノエチルシロキサン、ポリエーテルシロキサン、フルオロポリエーテルシロキサン、アミノシロキサンなどによるものが挙げられる。
また、アクリル系の樹脂としては、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレートなどやメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド誘導体、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレートなどによる共重合物が挙げられる。
また、ビニル系の樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、フェノール-ビニルブチラール共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
また、ウレタン系の樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートを反応して得られるポリウレタンプレポリマーが挙げられ、ポリオールとしては1,2−ポリブタジエンポリオール、1,4−ポリブタジエンポリオール、ポリ(ペンタジエン・ブタジエン)ポリオール、ポリ(ブタジエン・スチレン)ポリオール、ポリ(ブタジエン・アクリロニトリル)ポリオールなどがあり、ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)などがある。
さらに、水溶性高分子としては、キサンタンガム、カラギナン、プルラン、ファーセレラン、カードラン、ゼラチン、コラーゲンなどの天然高分子多糖類;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム天然低分子多糖類;ポリアクリル酸;ポリアクリル酸ナトリウム;ポリビニルアルコールなどと、水、メチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの溶媒との混合物などが挙げられる。
Examples of the toner holding material for forming the toner holding
Specifically, the silicone resins include dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, methylvinylsiloxane, methylphenylsiloxane, fluorosiloxane, trifluorosiloxane, trifluoropropylsiloxane, chloromethylsiloxane, cyanoethylsiloxane, polyether siloxane, fluoro Examples thereof include polyether siloxane and aminosiloxane.
Examples of acrylic resins include 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, acrylamide derivatives, hydroxyethyl acrylate, and glycidyl acrylate. Examples include polymers.
Examples of vinyl resins include polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, phenol-vinyl butyral copolymer, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl chloride. Is mentioned.
Examples of urethane resins include polyurethane prepolymers obtained by reacting polyols and polyisocyanates. Examples of polyols include 1,2-polybutadiene polyol, 1,4-polybutadiene polyol, and poly (pentadiene / butadiene) polyol. , Poly (butadiene / styrene) polyol, poly (butadiene / acrylonitrile) polyol, etc., and polyisocyanates include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate, hexamethylene. Diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (cyclohexyl isocyanate), etc.
Further, as water-soluble polymers, natural polymer polysaccharides such as xanthan gum, carrageenan, pullulan, furseleran, curdlan, gelatin, collagen, etc .; sodium alginate, calcium alginate natural low molecular polysaccharide; polyacrylic acid; sodium polyacrylate A mixture of polyvinyl alcohol and the like with a solvent such as water, methyl alcohol, ethyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin;
トナー保持材層15a〜15dの厚みは、保持すべきトナー像Ta〜Tdの厚みとの関係において設定され、例えば1〜500μmとされる。
The thickness of the toner holding
以上のような多色印画物Pにおいては、図3に示されるように、隣接する単色画像層間に、各々、層間分離材16a〜16cが介挿されていてもよい。
この層間分離材16a〜16cとしては、透光性を有し、各トナー保持材層15a〜15dを形成するトナー保持材と異なる組成を有し、界面存在状態を有するものであれば特に限定されずに用いることができ、具体的には、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などの有機溶剤可溶樹脂、光硬化剤、熱硬化剤、湿気硬化剤などが挙げられる。
このような材料による層間分離材16a〜16cは、各々、トナー保持材層15a〜15cにトナー像Ta〜Tcを保持させた後に、当該トナー保持材層15a〜15cの表面にこれらの材料を塗布するなどの方法により設けることができる。また、例えば上記の材料をシート状に成型して各々トナー保持材層15a〜15c上に被覆する方法により設けることができる。シート状に成型して用いる具体的な材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)などが挙げられる。
In the multicolor printed matter P as described above, as shown in FIG. 3,
The
The
また、多色印画物Pにおいては、その表面が表面保護材16dによって被覆されていてもよい。
表面保護材16dは、多色印画物Pの上下面および側面のどこを被覆しているものであってもよいが、少なくとも、画像支持基材11を下面を供するものとした場合の上面、具体的には、例えば単色画像層17a〜17dのうち最上層に位置される単色画像層17dを被覆するものであることが好ましい。
このような表面保護材16dが設けられていることによって、トナー保持材層15dが外力を付与されていない状態において粘着性を有するトナー保持材よりなるものであっても、トナー像Tdが保持されたトナー保持材層15dに保管性が得られると共に、その表面に鉛筆などによる追記性が得られる。
表面保護材16dとしては、上記の層間分離材16a〜16cに挙げた材料と同じ材料よりなるものを挙げることができ、また、その形成方法も上記の層間分離材16a〜16cを形成する方法と同じ方法を挙げることができる。
Moreover, in the multicolor printed matter P, the surface may be coat | covered with the
The surface
By providing such a surface
Examples of the surface
〔トナー粒子〕
本発明の多色印画物のトナー像を形成するトナー粒子としては、少なくとも着色剤を含有していればよく、例えば一般的に複写機などに使用される、少なくとも樹脂と着色剤を含有するトナー粒子が挙げられ、この他に、無機物や金属などよりなる微粒子なども用いることができる。この中では、特に、作像の容易さから、少なくとも樹脂と着色剤を含有するトナー粒子が用いられることが好ましい。
少なくとも樹脂と着色剤を含有するトナー粒子は、さらに所望に応じて荷電制御剤、磁性粉、離型剤などを含有するものとすることができる。このようなトナー粒子の集合体を下記においてトナーと記す。
以下に、少なくとも樹脂(トナー樹脂)と着色剤を含有するトナー粒子であって未使用のトナー粒子について説明する。
[Toner particles]
The toner particles for forming the toner image of the multicolor printed product of the present invention need only contain at least a colorant. For example, a toner containing at least a resin and a colorant generally used in a copying machine or the like. In addition to these, fine particles made of an inorganic substance or a metal can also be used. Among these, it is particularly preferable to use toner particles containing at least a resin and a colorant in order to facilitate image formation.
The toner particles containing at least a resin and a colorant may further contain a charge control agent, magnetic powder, a release agent, and the like as desired. Such an aggregate of toner particles is hereinafter referred to as toner.
Hereinafter, unused toner particles that are toner particles containing at least a resin (toner resin) and a colorant will be described.
〔トナー粒子の製造方法〕
このようなトナー粒子を製造する方法としては、特に限定されるものではなく、粉砕法、乳化分散法、懸濁重合法、分散重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、その他の公知の方法などを挙げることができる。
[Method for producing toner particles]
A method for producing such toner particles is not particularly limited, and a pulverization method, an emulsion dispersion method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, an emulsion polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, and other known methods. And so on.
〔トナー樹脂〕
トナー粒子が粉砕法、乳化分散法などによって製造される場合には、トナー樹脂として、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などの公知の種々の樹脂を用いることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Toner resin]
When the toner particles are produced by a pulverization method, an emulsification dispersion method, etc., as the toner resin, styrene resin, (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer resin, olefin resin, etc. Various known resins such as vinyl resin, polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyether, polyvinyl acetate resin, polysulfone, epoxy resin, polyurethane resin, and urea resin can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
一方、トナー粒子が懸濁重合法、分散重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナー樹脂を得るための重合性単量体として、例えばスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレン誘導体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類;プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。 On the other hand, when the toner particles are produced by a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, an emulsion polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, etc., as a polymerizable monomer for obtaining a toner resin, for example, styrene, o-methyl Styrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert- Styrene or styrene derivatives such as butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene; methyl methacrylate, methacrylic acid Ethyl, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylate Methacrylic acid ester derivatives such as t-butyl acid, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, Acrylics such as ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc. Acid ester derivatives; olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride; Vinyl esters such as vinyl pionate, vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl carbazole, N -N-vinyl compounds such as vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide Can be mentioned. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
また、重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の樹脂を得ることもできる。
Moreover, it is preferable to use combining what has an ionic dissociation group as a polymerizable monomer. The polymerizable monomer having an ionic dissociation group has, for example, a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group as a constituent group, and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. Acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate And 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate.
Furthermore, as a polymerizable monomer, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl A resin having a crosslinked structure can also be obtained using polyfunctional vinyls such as glycol diacrylate.
本発明の画像形成方法に用いられるトナー粒子を構成するトナー樹脂としては、形状記憶性を有するエラストマーなどの高分子材料を用いることもできる。
形状記憶性を有するエラストマーとしては、物理的もしくは化学的に架橋させた架橋型形状記憶エラストマーや、ネットワークポリマーと相転移ポリマーを混合したネットワーク型形状記憶エラストマーが挙げられる。
形状記憶性を有するエラストマーの具体例としては、ノルボルネン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、エチレン、プロピレン、アクリル酸、イソフルオロンジイソシアネート、オキシプロピレングリコール等のモノマーとパーオキシケタール、ヒンダードフェノール、過酸化ベンゾイル、1,4−ブタンジオール、エチレングリコールなどの架橋剤、鎖延長剤により重合させるか、重合後に後架橋、鎖延長させたポリノボルネン、ポリウレタン、ポリイソプレン、ポリエチレン、スチレン−ブタジエン共重合体などの架橋型形状記憶ポリマーや、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、メラニン樹脂などのネットワークポリマーとポリカプロラクトン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイドなどの相転移ポリマーを混合したネットワーク型形状記憶ポリマーなどが挙げられる。
As the toner resin constituting the toner particles used in the image forming method of the present invention, a polymer material such as an elastomer having shape memory can be used.
Examples of the elastomer having shape memory include a cross-linked shape memory elastomer that is physically or chemically cross-linked, and a network-type shape memory elastomer in which a network polymer and a phase change polymer are mixed.
Specific examples of elastomers having shape memory include monomers such as norbornene, styrene, butadiene, isoprene, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethylene, propylene, acrylic acid, isofluorone diisocyanate, oxypropylene glycol, and peroxyketals. , Hindered phenol, benzoyl peroxide, 1,4-butanediol, ethylene glycol and other cross-linking agents, polynobornene, polyurethane, polyisoprene, polyethylene, styrene -Cross-linked shape memory polymer such as butadiene copolymer, network polymer such as epoxy resin, phenol resin, acrylic resin, polyester, melanin resin and polycaprolactone, polyvinyl chloride, Polystyrene, polybutylene succinate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. polyphenylenesulfide network shape memory polymer mixed phase transition polymers such as de the like.
また、本発明の画像形成方法に用いられるトナー粒子を構成するトナー樹脂としては、例えばゴム弾性を有するエラストマーなどの弾性を示す材料を用いることもできる。
ゴム弾性を有するエラストマーとしては、例えば天然ゴム、合成ゴムなどのゴムや、高温では流動するが常温では塑性変形が防止され、ゴムに補強効果を与える樹脂とゴムとのアロイ構造を有する熱可塑性エラストマーが挙げられる。
ゴム弾性を有するエラストマーの具体例としては、例えばシス−ポリイソプレンを主成分とする天然ゴム、トランス−ポリイソプレンを主成分とする天然ガタパーチャ、アクリル酸、アクリル酸ブチル、1,3−ブタジエン、2−クロロ−1,3−ブタジエン、アクリロニトリル、イソプレン、クロロプレン、スチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、イソブチレン、ヘキサメチルシロキサン、テトラフルオロエチレン、イソシアネート、オキシプロピレングリコール、エピクヒドリン、エチレン、プロピレンなどのモノマーを付加重合、共重合したアクリルゴム;アクリロニトリルブタジエンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ポリイソブチレンゴムなどの合成ゴムや、メタクリル酸−ブタジエン共重合体、アクリル酸−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレンブチレン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体、メチルビニルケトン−ブタジエン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO、TPV)、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー(TPVC)、アミド系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
Further, as the toner resin constituting the toner particles used in the image forming method of the present invention, for example, an elastic material such as an elastomer having rubber elasticity can be used.
Examples of the elastomer having rubber elasticity include rubbers such as natural rubber and synthetic rubber, and thermoplastic elastomers having an alloy structure of a resin and a rubber that flows at a high temperature but prevents plastic deformation at a normal temperature and gives a reinforcing effect to the rubber. Is mentioned.
Specific examples of the elastomer having rubber elasticity include, for example, natural rubber mainly composed of cis-polyisoprene, natural gutta percha mainly composed of trans-polyisoprene, acrylic acid, butyl acrylate, 1,3-butadiene, 2 -Chloro-1,3-butadiene, acrylonitrile, isoprene, chloroprene, styrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, isobutylene, hexamethylsiloxane, tetrafluoroethylene, isocyanate, oxypropylene glycol, epihydrin, ethylene, propylene, etc. Acrylic rubber with addition polymerization and copolymerization of monomers; acrylonitrile butadiene rubber, isoprene rubber, urethane rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, rubber Synthetic rubber such as lenbutadiene rubber, butadiene rubber, fluorine rubber, polyisobutylene rubber, methacrylic acid-butadiene copolymer, acrylic acid-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer , Styrene-isoprene copolymer, styrene-ethylenebutylene copolymer, styrene-ethylenepropylene copolymer, styrene-isobutylene copolymer, methyl vinyl ketone-butadiene copolymer, olefin-based thermoplastic elastomer (TPO, TPV) , Vinyl chloride thermoplastic elastomer (TPVC), amide thermoplastic elastomer, ester thermoplastic elastomer, urethane thermoplastic elastomer, and the like.
〔着色剤〕
トナー粒子に含有される着色剤としては、下記に例示するような有機または無機の各種、各色の顔料を使用することができる。
すなわち、黒色の顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
黄色の顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキなどが挙げられる。
橙色の顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGKなどが挙げられる。
赤色の顔料としては、キナクリドン、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロンダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げられる。
紫色の顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
青色の顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトジアブルーレーキ、金属フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCなどが挙げられる。
緑色の顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンGなどが挙げられる。
白色の顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などがある。
また、体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどが挙げられる。
これらの顔料は、1種単独であるいは2種以上を併用して用いることができる。
[Colorant]
As the colorant contained in the toner particles, various organic or inorganic pigments as exemplified below can be used.
That is, examples of black pigments include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, and magnetite.
Yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Examples include quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, and tartrazine lake.
Examples of the orange pigment include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, and indanthrene brilliant orange GK.
Red pigments include quinacridone, bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin Rake, Rondamin Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B and the like.
Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet B, and methyl violet lake.
Examples of blue pigments include bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, victodia blue lake, metal phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and induslen blue BC.
Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, micalite green lake, final yellow green G, and the like.
Examples of white pigments include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.
Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white.
These pigments can be used alone or in combination of two or more.
着色剤の添加量は、トナー樹脂100質量部に対して0.5〜20質量部であることが好ましく、より好ましくは2〜10質量部である。 The addition amount of the colorant is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner resin.
〔磁性粉〕
また、トナー粒子が磁性粉を含有するものとして構成される場合において、磁性粉としては、例えばマグネタイト、γ−ヘマタイト、または各種フェライトなどを使用することができる。
磁性粉の添加量は、トナー樹脂100質量部に対して10〜500質量部であることが好ましく、より好ましくは20〜200質量部である。
[Magnetic powder]
When the toner particles are configured to contain magnetic powder, for example, magnetite, γ-hematite, or various ferrites can be used as the magnetic powder.
The addition amount of the magnetic powder is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner resin.
〔荷電制御剤〕
また、トナー粒子が荷電制御剤を含有するものとして構成される場合において、荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々のものを使用することができる。具体的には、正帯電制御剤としては、例えば「ニグロシンベースEX」(オリエント化学工業社製)などのニグロシン系染料、「第4級アンモニウム塩P−51」(オリエント化学工業社製)、「コピーチャージPX VP435」(ヘキストジャパン社製)などの第4級アンモニウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、および「PLZ1001」(四国化成工業社製)などのイミダゾール化合物などが挙げられ、また、負帯電制御剤としては、例えば、「ボントロンS−22」(オリエント化学工業社製)、「ボントロンS−34」(オリエント化学工業社製)、「ボントロンE−81」(オリエント化学工業社製)、「ボントロンE−84」(オリエント化学工業社製)、「スピロンブラックTRH」(保土谷化学工業杜製)などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、「コピーチャージNX VP434」(ヘキストジャパン社製)などの第4級アンモニウム塩、「ボントロンE−89」(オリエント化学工業社製)などのカリックスアレーン化合物、「LR147」(日本カーリット社製)などのホウ素化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられる。負帯電制御剤として用いられる金属錯体としては、上記に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものなどを使用することができる。
このようにトナー粒子が荷電制御剤を含有するものとして構成されることにより、トナーの帯電性が向上される。
[Charge control agent]
Further, in the case where the toner particles are configured to contain a charge control agent, the charge control agent is not particularly limited as long as it is a substance that can give positive or negative charge by frictional charging, and there are various known ones. Can be used. Specifically, as the positive charge control agent, for example, a nigrosine dye such as “Nigrosine Base EX” (manufactured by Orient Chemical Industries), “quaternary ammonium salt P-51” (manufactured by Orient Chemical Industries), “ Quaternary ammonium salts such as “Copy Charge PX VP435” (manufactured by Hoechst Japan), alkoxylated amines, alkylamides, molybdate chelate pigments, and imidazole compounds such as “PLZ1001” (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) Examples of the negative charge control agent include “Bontron S-22” (manufactured by Orient Chemical Industries), “Bontron S-34” (manufactured by Orient Chemical Industries), and “Bontron E-81” (Orient Chemical Industries). Manufactured by Co., Ltd.), “Bontron E-84” (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), “Spiron Black TRH” Metal complexes such as (Hodogaya Chemical Industries, Ltd.), thioindigo pigments, quaternary ammonium salts such as “Copy Charge NX VP434” (Hoechst Japan), “Bontron E-89” (Orient Chemical Industries) And boron compounds such as “LR147” (manufactured by Nippon Carlit), fluorine compounds such as magnesium fluoride and carbon fluoride, and the like. In addition to the metal complexes used as negative charge control agents, oxycarboxylic acid metal complexes, dicarboxylic acid metal complexes, amino acid metal complexes, diketone metal complexes, diamine metal complexes, azo group-containing benzene-benzene derivatives Those having various structures such as a skeletal metal body and an azo group-containing benzene-naphthalene derivative skeleton metal complex can be used.
As described above, the toner particles are configured to contain the charge control agent, whereby the chargeability of the toner is improved.
荷電制御剤の添加量は、トナー樹脂100質量部に対して0.01〜30質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10質量部である。 The addition amount of the charge control agent is preferably 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner resin.
〔離型剤〕
さらに、トナー粒子が離型剤を含有するものとして構成される場合において、離型剤としては、公知の種々のワックスを用いることができる。ワックスとしては、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、または酸化型のポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系ワックスを用いることが好ましい。
〔Release agent〕
Further, when the toner particles are configured to contain a release agent, various known waxes can be used as the release agent. As the wax, it is particularly preferable to use a polyolefin-based wax such as low molecular weight polypropylene, polyethylene, or oxidized polypropylene or polyethylene.
離型剤の添加量は、トナー樹脂100質量部に対して0.1〜30質量部であることが好ましく、より好ましくは1〜10質量部である。 The addition amount of the release agent is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner resin.
〔トナー粒子の粒径〕
トナー粒子の粒径は、体積基準のメジアン径で3〜8μmであることが好ましい。体積基準のメジアン径が3〜8μmであることにより、細線の再現性や、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナー粒子の消費量を大粒径トナー粒子を用いた場合に比して削減することができる。
[Particle size of toner particles]
The toner particles preferably have a volume-based median diameter of 3 to 8 μm. When the volume-based median diameter is 3 to 8 μm, the reproducibility of fine lines and high image quality of photographic images can be achieved, and the amount of toner particles consumed is larger than when toner particles with large particles are used. Can be reduced.
トナー粒子の体積基準のメジアン径は「コールターマルチサイザー3」(ベックマン・コールター社製)に、データ処理用ソフト「Software V3.51」を搭載したコンピューターシステムを接続した測定装置を用いて測定・算出されるものである。具体的には、トナー0.02gを、界面活性剤溶液20mL(トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で10倍希釈した界面活性剤溶液)に添加して馴染ませた後、超音波分散を1分間行い、トナー分散液を調製し、このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ISOTONII」(ベックマン・コールター社製)の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が8%になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を25000個、アパーチャ径を50μmにし、測定範囲である1〜30μmの範囲を256分割しての頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から50%の粒子径が体積基準のメジアン径とされる。 The volume-based median diameter of toner particles is measured and calculated using a measuring device in which a computer system equipped with data processing software “Software V3.51” is connected to “Coulter Multisizer 3” (manufactured by Beckman Coulter). It is what is done. Specifically, 0.02 g of toner is added to 20 mL of a surfactant solution (for example, a surfactant solution in which a neutral detergent containing a surfactant component is diluted 10-fold with pure water for the purpose of dispersing the toner). Then, ultrasonic dispersion was performed for 1 minute to prepare a toner dispersion, and this toner dispersion was placed in a beaker containing “ISOTON II” (manufactured by Beckman Coulter) in a sample stand. Pipette until the indicated concentration is 8%. Here, a reproducible measurement value can be obtained by setting the concentration range. In the measurement apparatus, the measurement particle count is 25000, the aperture diameter is 50 μm, the frequency value is calculated by dividing the measurement range of 1 to 30 μm into 256, and the volume integrated fraction is 50 % Particle diameter is defined as the volume-based median diameter.
〔トナー粒子の平均円形度〕
以上のトナー粒子は、下記式(S)で示される平均円形度が0.700〜1.000であることが好ましく、より好ましくは0.850〜1.000である。
式(S);平均円形度=円相当径から求めた円の周囲長/粒子投影像の周囲長
[Average circularity of toner particles]
The above toner particles preferably have an average circularity represented by the following formula (S) of 0.700 to 1.000, more preferably 0.850 to 1.000.
Formula (S): Average circularity = circumference of circle obtained from equivalent circle diameter / perimeter of particle projection image
〔外添剤〕
上記のトナーには、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる後処理剤である流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤が添加されていてもよい。
後処理剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいは、チタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、耐熱保管性の向上、環境安定性の向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。
これらの種々の外添剤の添加量は、その合計が、トナー粒子100質量部に対して0.05〜5質量部、好ましくは0.1〜3質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
(External additive)
In order to improve fluidity, chargeability, cleaning properties, etc., the toner described above may contain external additives such as a so-called post-treatment fluidizer and cleaning aid added to the toner particles. Good.
As the post-treatment agent, for example, inorganic oxide fine particles composed of silica fine particles, alumina fine particles, titanium oxide fine particles, etc., inorganic stearate compound fine particles such as aluminum stearate fine particles, zinc stearate fine particles, or strontium titanate, titanium Inorganic titanic acid compound fine particles such as zinc acid are listed. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
These inorganic fine particles are preferably subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil or the like in order to improve heat-resistant storage stability and environmental stability.
The total amount of these various external additives added is 0.05 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. In addition, various external additives may be used in combination.
以上の多色印画物によれば、トナー像Ta〜Tdがトナー保持材層15a〜15dに保持されるために、得られる多色印画物Pの表面が均一性の高い状態となり、画像部と非画像部との間の高さレベルの差が小さく抑制され、従って高い画像品位が得られる。
According to the above multicolor printed matter, since the toner images Ta to Td are held on the toner holding
<画像形成方法>
以上のような多色印画物は、画像支持基材11上に形成された、少なくとも着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像Taが透光性のトナー保持材層15aに保持させてなる単色画像層17a(第1の単色画像層)上に、この単色画像層17aを形成するトナー粒子と異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により同様の単色画像層17b(第2の単色画像層)を形成する単色画像層積層工程を経ることにより、形成することができる。
単色画像層が3層以上積層された多色印画物は、積層する対象が、例えばn層目(nは2以上の整数)の単色画像層の場合は画像支持基材11上に(n−1)層の単色画像層が積層された積層体に変更されたことの他は上記の単色画像層積層工程と同様の工程を、所望の層数が得られるだけ繰り返して行うことにより、得られる。
<Image forming method>
In the multicolor printed material as described above, the toner image Ta formed on the
In the case of a multi-color print in which three or more monochromatic image layers are laminated, for example, when the object to be laminated is a monochromatic image layer of the nth layer (n is an integer of 2 or more), (n− 1) It is obtained by repeating the same process as the monochromatic image layer laminating process described above except that the monochromatic image layer of the layer is laminated to obtain a desired number of layers. .
以上のようなトナー像Ta〜Tdは、上記のようなトナーを磁性または非磁性の一成分現像剤として、または、キャリアと混合して二成分現像剤として使用して、感光体K上において静電的に形成することができる。 The toner images Ta to Td as described above are formed on the photosensitive member K by using the toner as described above as a magnetic or non-magnetic one-component developer or by mixing with a carrier as a two-component developer. It can be formed electrically.
このような第1の単色画像層である単色画像層17aが画像支持基材11上に形成されてなる第1の積層体は、具体的には、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって形成することができる。
Specifically, the first laminated body in which the
(1)トナー像Taがトナー保持材層15aに保持されてなる単色画像層17aを単体で得、この単色画像層17aを画像支持基材11上に積層する手段。
具体的には、例えば図4(a)〜(c)に示されるように、中間転写体C上に積層されて担持されたトナー保持材層15aに、感光体K上にトナー粒子により静電的に形成されたトナー像Taを外力によりに埋没させた後、トナー像Taが保持された状態のトナー保持材層15aの単体を、画像支持基材11上に重畳することによって、第1の積層体が得られる。
この手段においては、中間転写体Cとして上述の層間分離材を用い、これを第1の積層体に残留させておくこともできる。
(1) Means for obtaining a single-
Specifically, for example, as shown in FIGS. 4A to 4C, the toner holding
In this means, the above-mentioned interlayer separating material can be used as the intermediate transfer member C, and this can be left in the first laminate.
(2)画像支持基材11上にトナー保持材層15aを形成し、このトナー保持材層15aに、トナー像Taを保持させる手段。
具体的には、例えば図5(a)〜(b)に示されるように、画像支持基材11上に形成されたトナー保持材層15aに、感光体K上にトナー粒子により静電的に形成されたトナー像Taを、直接的に、外力により埋没させる処理が行われることによって、第1の積層体が得られる。
(2) Means for forming the toner holding
Specifically, for example, as shown in FIGS. 5A to 5B, the toner holding
(3)画像支持基材11上に、トナー粒子によりトナー像Taを形成し、このトナー像Taにトナー保持材層15aを重畳してこのトナー保持材層15aにトナー像Taを保持させる手段。
具体的には、例えば図6(a)〜(c)に示されるように、感光体K上にトナー粒子により静電的に形成されたトナー像Taを画像支持基材11上に転写し、次いで、トナー像Ta上に、層間分離材16aの裏面にトナー保持材層15aが形成されてなる運搬体を、トナー像Taとトナー保持材層15aとが接触するように重畳して、トナー像Taをトナー保持材層15aに外力により埋没させることによって、第1の積層体が得られる。
(3) Means for forming a toner image Ta with toner particles on the
Specifically, for example, as shown in FIGS. 6A to 6C, a toner image Ta electrostatically formed with toner particles on the photosensitive member K is transferred onto the
そして、2層目以降の単色画像層を積層させる単色画像層積層工程は、それぞれ、単色画像層(n層目)を積層する対象が画像支持基材11から、当該画像支持基材11上に(n−1)層の単色画像層が積層された積層体に変更されたことの他は上記(1)〜(3)の手段と同様の、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって行われる。
Then, in the monochromatic image layer laminating step for laminating the second and subsequent monochromatic image layers, the target for laminating the monochromatic image layer (nth layer) is from the image
(1)トナー像Tb(Tc,Td)がトナー保持材層15b(15c,15d)に保持されてなる単色画像層17b(17c,17d)を単体で得、この単色画像層17b(17c,17d)を第1の積層体の単色画像層17a(17b,17c)上に積層する手段。
具体的には、例えば図4(d)〜(e)に示されるように、中間転写体C上に積層されて担持されたトナー保持材層15b(15c,15d)に、トナー粒子によるトナー像Tb(Tc,Td)を外力によりに埋没させて単色画像層17b(17c,17d)の単体を得た後、この単色画像層17b(17c,17d)の単体を単色画像層17a(17b,17c)上に積層することによって、画像支持基材11に対するトナー像Ta〜Tdの定着が行われる。
(1) A single
Specifically, for example, as shown in FIGS. 4D to 4E, a toner image formed of toner particles is formed on the toner holding
(2)第1の積層体の単色画像層17a(17b,17c)上にトナー保持材層15b(15c,15d)を形成し、このトナー保持材層15b(15c,15d)に、トナー像Tb(Tc,Td)を保持させる手段。
具体的には、例えば図5(c)〜(d)に示されるように、単色画像層17a(17b,17c)上に形成されたトナー保持材層15b(15c,15d)に、感光体K上にトナー粒子により静電的に形成されたトナー像Tb(Tc,Td)を、直接的に、外力により埋没させる処理が行われることによって、画像支持基材11に対するトナー像Ta〜Tdの定着が行われる。
(2) The toner holding
Specifically, for example, as shown in FIGS. 5C to 5D, the photosensitive member K is applied to the toner holding
(3)第1の積層体の単色画像層17a(17b,17c)上に、トナー粒子によりトナー像Tb(Tc,Td)を形成し、このトナー像Tb(Tc,Td)にトナー保持材層15b(15c,15d)を重畳してこのトナー保持材層15b(15c,15d)にトナー像Tb(Tc,Td)を保持させる手段。
具体的には、例えば図6(d)〜(f)に示されるように、感光体K上にトナー粒子により静電的に形成されたトナー像Tb(Tc,Td)を単色画像層17a(17b,17c)に係る層間分離材16a(16b,16c)上に転写し、次いで、トナー像Tb(Tc,Td)上に、層間分離材16b(16c,表面保護材16d)の裏面にトナー保持材層15b(15c,15d)が形成されてなる運搬体を、トナー像Tb(Tc,Td)とトナー保持材層15b(15c,15d)とが接触するように重畳して、トナー像Tb(Tc,Td)をトナー保持材層15b(15c,15d)に外力により埋没させることによって、画像支持基材11に対するトナー像Ta〜Tdの定着が行われる。
(3) A toner image Tb (Tc, Td) is formed by toner particles on the
More specifically, for example, as shown in FIGS. 6D to 6F, a toner image Tb (Tc, Td) electrostatically formed from toner particles on the photosensitive member K is converted into a
以上のトナー像Ta〜Tdの定着は、加熱を要さないが、低温例えば60〜80℃程度で加熱処理してもよい。 The fixing of the toner images Ta to Td does not require heating, but may be heat-treated at a low temperature, for example, about 60 to 80 ° C.
以上において、トナー像Ta〜Tdをトナー保持材層15a〜15dに埋没させるために付与する外力は、当該トナー像Ta〜Tdを形成するトナーを構成するトナー粒子の機械的強度や、トナー保持材層15a〜15dを構成するトナー保持材の種類によっても異なるが、例えば1.00×103 〜1.00×108 Paの大きさの押圧力とすることができる。
In the above, the external force applied to embed the toner images Ta to Td in the toner holding
以上の画像形成方法によれば、基本的に、熱を与えずとも画像支持基材11に対して各トナー像Ta〜Tdを定着させることができるために省エネルギー化を図ることができ、しかも、トナー像Ta〜Tdがトナー保持材層15a〜15dに保持されるために得られる多色印画物Pの表面が均一性の高い状態となり、画像部と非画像部との間の高さレベルの差が小さく抑制され、従って高い画像品位を有する多色印画物Pを得ることができる。
According to the above image forming method, basically, the toner images Ta to Td can be fixed to the
〔リサイクルシステム〕
以上の画像形成方法によって得られる多色印画物Pからは、分離処理を経ることにより各色のトナー粒子が別々に分離され、これら各色のトナー粒子を含有するトナー(以下、「再使用用トナー」ともいう。)が画像形成用材料として再使用されて多色印画物を得ることができることが好ましい。その具体的な画像形成方法の種類は限定されないが、特に、上述した特定の画像形成方法に用いられることが好ましい。
多色印画物Pからは、当該多色印画物Pを構成する単色画像層17a〜17dに係る各色のトナー粒子のうち、少なくとも1色のトナー粒子が分離されればよいが、全色のトナー粒子が別々に分離されることが好ましい。
また、多色印画物Pから分離処理において分離されたトナー粒子(以下、「分離トナー粒子」ともいう。)による各色の再使用用トナーのうち、少なくとも1色の再使用用トナーが再使用されればよいが、全色の再使用用トナーが再使用されることが好ましい。
上述の特定の画像形成方法と、各色のトナー粒子および/または画像支持基材の分離処理とを交互に繰り返すことにより、省エネルギー化が達成されるリサイクルシステムが得られる。
[Recycling system]
From the multi-color print P obtained by the above image forming method, the toner particles of each color are separated separately through a separation process, and the toner containing the toner particles of each color (hereinafter, “reuse toner”). It is also preferred that a multicolor printed material can be obtained by being reused as an image forming material. Although the kind of the specific image forming method is not limited, it is particularly preferable that the method is used for the specific image forming method described above.
From the multicolor print P, at least one color toner particle among the toner particles of each color related to the single color image layers 17a to 17d constituting the multicolor print P may be separated. It is preferred that the particles are separated separately.
In addition, at least one color reuse toner is reused among toners for reuse of each color by toner particles (hereinafter also referred to as “separated toner particles”) separated from the multicolor printed product P in the separation process. However, it is preferable that all color reuse toners are reused.
By alternately repeating the above-described specific image forming method and the separation process of the toner particles of each color and / or the image supporting substrate, a recycling system that achieves energy saving can be obtained.
各色の分離トナー粒子がこれに係るトナーが外添剤を含有するものである場合は、分離処理などによって脱離されずに残留した外添剤が付着した状態で得られる。そして、例えば、各色の分離トナー粒子に、それぞれ、所期の量までの不足分の外添剤を添加することにより、各色の再使用用トナーが得られる。
また、例えば分離トナー粒子がトナー樹脂として形状記憶性を有する材料を用いて製造されたものであってその形状が変形している場合は、回収された変形した状態のトナー粒子に、形状を回復させるための適宜の復元処理を施す分離処理を行うことにより、再使用用トナーが得られる。
When the separated toner particles of each color are those in which the toner according to the present invention contains an external additive, the toner can be obtained in a state where the external additive remaining without being detached by a separation process or the like is attached. Then, for example, a toner for reuse of each color can be obtained by adding a shortage of external additive up to a predetermined amount to the separated toner particles of each color.
For example, when the separated toner particles are manufactured using a material having shape memory properties as a toner resin and the shape thereof is deformed, the shape is restored to the recovered deformed toner particles. The toner for reuse can be obtained by performing a separation process for performing an appropriate restoration process.
〔再使用用トナー〕
以上の回収された再使用用トナー粒子は、例えば、後述する外添剤の減少分を添加することにより、次サイクルの画像形成方法に用いられる。
[Reuse toner]
The collected toner particles for reuse can be used in an image forming method for the next cycle by adding, for example, a decrease in external additive described later.
〔再使用用トナー中の外添剤の定量〕
分離トナー粒子に付着された外添剤は、例えば蛍光X線分析装置などによって定量することができる。具体的には、蛍光X線分析装置「XRF−1700」(島津製作所社製)によって測定することができる。
[Quantification of external additives in reusable toner]
The external additive attached to the separated toner particles can be quantified by, for example, a fluorescent X-ray analyzer. Specifically, it can be measured by a fluorescent X-ray analyzer “XRF-1700” (manufactured by Shimadzu Corporation).
原材料から造粒された各色のトナー粒子を用いて得た多色印画物P(N)の、当該多色印画物P(N)の形成に要するエネルギーと、以上のような分離トナー粒子を含有する各色の再使用用トナーを用いて得た多色印画物P(R)の、当該多色印画物P(R)の形成に要するエネルギーとの差は、実質的に、各色のトナー粒子を原材料から造粒するために要する初期の造粒エネルギーから、分離処理に係るエネルギーと外添剤の不足分の添加に係るエネルギーとの小計(以下、「再使用に係る処理エネルギー」という。)を引いた大きさである。
再使用に係る処理エネルギーは、初期の造粒エネルギーに比べて極めて小さいために、大きな省エネルギー化が達成される。
Contains the energy required for forming the multicolor print P (N) of the multicolor print P (N) obtained using the toner particles of each color granulated from the raw material, and the separated toner particles as described above. The difference between the energy required for forming the multicolor print P (R) and the multicolor print P (R) obtained by using the reusable toner of each color is substantially different from the toner particles of each color. From the initial granulation energy required for granulation from raw materials, a subtotal of energy related to separation processing and energy related to addition of a shortage of external additives (hereinafter referred to as “processing energy related to reuse”). It is the size drawn.
Since the processing energy related to reuse is extremely small compared to the initial granulation energy, a large energy saving is achieved.
また、リサイクルシステムにおいては、一の多色印画物Pから、分離処理を経ることにより画像支持基材が分離され、この分離された画像支持基材(以下、「再使用用画像支持基材」ともいう。)が画像形成用材料として再使用されることが好ましい。特に、上記の特定の画像形成方法に用いられることが好ましい。このリサイクルシステムにおいては、画像支持基材が10回以上再使用されることが、省エネルギー化の観点から、好ましい。
再使用用画像支持基材は、分離処理において後述するようにトナー像が保持されたトナー保持材層を剥離する場合はそのまま、また、分離処理液に浸漬される場合は分離処理液を除去することにより、得られる。
In the recycling system, an image supporting substrate is separated from one multicolor printed matter P through a separation process, and the separated image supporting substrate (hereinafter referred to as “reusable image supporting substrate”). Is also reused as an image forming material. In particular, it is preferably used for the specific image forming method described above. In this recycling system, it is preferable that the image supporting substrate is reused 10 times or more from the viewpoint of energy saving.
As will be described later in the separation process, the reusable image supporting substrate removes the separation treatment liquid as it is when the toner holding material layer holding the toner image is peeled off, and when it is immersed in the separation treatment liquid. Can be obtained.
原材料から製造された初期の画像支持基材を用いて得た多色印画物P(N)の、当該多色印画物P(N)の形成に要するエネルギーと、以上のように回収された再使用用画像支持基材を用いて得た多色印画物P(R)の、当該多色印画物P(R)の形成に要するエネルギーとの差は、実質的に、初期の画像支持基材を原材料から製造するために要する初期の製造エネルギーから、分離処理に係るエネルギーを引いた大きさである。
分離処理に係るエネルギーは、初期の製造エネルギーに比べて極めて小さいために、大きな省エネルギー化が達成される。
The energy required for the formation of the multicolor print P (N) obtained using the initial image supporting substrate manufactured from the raw material, and the recycle recovered as described above. The difference between the energy required for forming the multicolor printed material P (R) of the multicolor printed material P (R) obtained using the image supporting substrate for use is substantially the same as the initial image supporting substrate. This is a size obtained by subtracting the energy related to the separation process from the initial production energy required for producing the material from the raw material.
Since the energy related to the separation process is extremely small compared with the initial production energy, a large energy saving is achieved.
さらに、リサイクルシステムにおいては、一の多色印画物Pから、分離処理を経ることにより各単色画像層17a〜17dのトナー保持材層15a〜15d、または当該トナー保持材層15a〜15dを形成するトナー保持材が分離されて、この分離されたトナー保持材層15a〜15dまたは分離されたトナー保持材(以下、「分離トナー保持材」ともいう。)が画像形成用材料として再使用されて新たなトナー保持材層(以下、「再使用用トナー保持材層」ともいう。)が形成されて、上記の特定の画像形成方法に用いられることが好ましい。
再使用用トナー保持材層は、分離処理においてトナー保持材層15a〜15dが後述する分離処理液に浸漬される場合は回収されるトナー保持材の分離処理液溶液から分離処理液を除去して分離トナー保持材を得、これを画像支持基材上において層形成させることにより、得られる。また、分離処理においてトナー保持材層15a〜15dが分離処理液に浸漬して膨潤される場合は分離処理液を除去することにより再使用用トナー保持材層が得られる。また、磁力を作用させてトナー粒子を取り除く場合は当該トナー粒子が取り除かれた固体状のトナー保持材層を溶融させてこれを用いて画像支持基材上において層形成させることにより、あるいは、当該トナー粒子が取り除かれた固体状のトナー保持材層を静置することにより、再使用用トナー保持材層が得られる。
Further, in the recycling system, the toner holding
When the toner holding
〔分離処理〕
本発明の画像形成方法によって得られる多色印画物Pからの画像形成用材料の分離処理方法としては、例えば、多色印画物Pから、トナー像Ta〜Tdを保持する単色画像層17a〜17dをそれぞれ剥離する剥離処理をした後、各単色画像層17a〜17dを、それぞれ、トナー保持材層15a〜15dを構成するトナー保持材は溶解または膨潤させることができ、かつ、トナー粒子は溶解させない分離処理液に浸漬させる方法を挙げることができる。
具体的には、まず、トナー保持材層15aは溶解または膨潤させることができ、かつ、トナー粒子は溶解させない分離処理液に、単色画像層17aを浸漬させて溶解または膨潤後、遠心分離により、沈殿されたトナー粒子と、トナー保持材層15aが溶解した分離処理溶液またはトナー保持材層15aの膨潤体をそれぞれ回収する。次いで、同様にして、単色画像層17bに係るトナー粒子と、トナー保持材層15bが溶解した分離処理溶液またはトナー保持材層15bの膨潤体をそれぞれ回収し、さらに、同様にして、単色画像層17cに係るトナー粒子と、トナー保持材層15cが溶解した分離処理溶液またはトナー保持材層15cの膨潤体をそれぞれ回収し、さらに、同様にして、単色画像層17dに係るトナー粒子と、トナー保持材層15dが溶解した分離処理溶液またはトナー保持材層15dの膨潤体をそれぞれ回収し、これにより、各色のトナー粒子が分離・回収されると共に各単色画像層17a〜17dに係るトナー保持材層15a〜15dが溶解した分離処理液またはトナー保持材層15a〜15dの膨潤体が分離・回収され、そして、多色印画物Pから単色画像層17a〜17dを剥離することによって画像支持基材11が残されて回収することができる。
また例えば、多色印画物Pそのものを、トナー保持材層15a〜15dを構成するトナー保持材は溶解または膨潤させることができ、かつ、トナー粒子および画像支持基材11は溶解させない分離処理液に浸漬させる方法も挙げることができる。
[Separation process]
As a method for separating the image forming material from the multicolor print P obtained by the image forming method of the present invention, for example, the single color image layers 17a to 17d holding the toner images Ta to Td from the multicolor print P are used. Each of the monochrome image layers 17a to 17d can be dissolved or swollen by the toner holding material constituting the toner holding
Specifically, first, the toner holding
Further, for example, the multi-color printed product P itself can be dissolved or swollen with the toner holding material constituting the toner holding
さらに例えば、分離処理方法として、各色のトナー粒子として磁性を有するものが用いられている場合は、多色印画物Pに、画像支持基材11のトナー保持材層15a〜15dが形成された面と反対側の面(図1における下面)から磁力を作用させながら単色画像層17dのトナー保持材層15dを剥離してトナー像Tdのみが積層体上に残留した状態にし、次いで、磁力の作用を解除して単色画像層17dに係るトナー像Tdを構成するトナー粒子を分離・回収し、この操作を繰り返すことにより、それぞれトナー像Ta〜Tdに係る各色のトナー粒子およびトナー保持材層15a〜15dを分離・回収し、そして、これらが分離されたことにより、画像支持基材11が残されて回収することができる。
Further, for example, when the toner particles of each color are used as the separation processing method, the surface on which the toner holding
分離処理における各単色画像層17a〜17dまたはトナー保持材層15a〜15dの剥離処理においては、当該各単色画像層17a〜17dまたはトナー保持材層15a〜15dの表面に粘着性テープなどを貼り付け、適度な力で剥離方向、すなわち画像支持基材11と反対側の方向に引っ張ることにより、粘着性テープが貼り付けられた各々の単色画像層17a〜17dまたはトナー保持材層15a〜15dを1層ずつ剥離することができる。
この剥離処理においては、各トナー保持材層15a〜15dの互いに接触する界面に例えば楔を打つなどして剥離の起点を作成してもよい。
In the separation process of the single color image layers 17a to 17d or the toner holding
In the peeling process, the starting point of peeling may be created by hitting, for example, a wedge on the interface between the toner holding
また、例えば多色印画物Pにおける単色画像層17a〜17dの2層の間に層間分離材16a〜16cが挿入されている場合は、この層間分離材16c(16b,16a)をトナー保持材層15c(15b,15a)と層間分離材16c(16b,16a)との界面の接着力よりも大きな力で剥離方向に引っ張ることにより、単色画像層17d,17c,17bを画像支持基材11から容易に剥離することができる。
さらに、多色印画物Pにおける単色画像層17a〜17dの2層の間に層間分離材16a〜16cが挿入されていると共に単色画像層17d上に表面保護材16dが設けられており、かつ、単色画像層17d(17c,17b,17a)と、その上側に位置する表面保護材16d(層間分離材16c,16b,16a)との界面の接着力F(上)、および、その下側に位置する層間分離材16c(16b,16a,画像支持基材11)との界面の接着力F(下)が、F(上)>F(下)である場合は、F(上)>F(x)>F(下)となる力F(x)で剥離方向に引っ張ることにより、単色画像層17d,17c,17b,17aを画像支持基材11から剥離することができる。
For example, when the
Furthermore, the
〔分離処理液〕
分離処理液としては、トナー粒子および画像支持基材11を変質させないものを用いることができる。
具体的には、例えばトナー保持材層15を形成するトナー保持材が水に溶解、膨潤するものである場合は、例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびこれらの混合物などが挙げられる。
またトナー保持材層15を形成するトナー保持材が有機溶媒やオイルに溶解、膨潤するものである場合は、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、市販の溶解剤「eソルブ21RS」(カネコ化学社製)、「ダイナソルブ180」、「ダイナソルブ225」、「ダイナソルブ711」(以上、ダイナロイ社製)などが挙げられるが、特に限定されない。
分離処理液には、トナー粒子、トナー保持材層15を形成するトナー保持材、画像支持基材11などとの親和性を高めるために、界面活性剤などが添加されていてもよい。
[Separation treatment solution]
As the separation treatment liquid, a liquid that does not denature the toner particles and the
Specifically, for example, when the toner holding material forming the toner holding material layer 15 is dissolved and swollen in water, for example, water, methyl alcohol, ethyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, And a mixture thereof.
When the toner holding material forming the toner holding material layer 15 is dissolved or swelled in an organic solvent or oil, for example, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1, 1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, amino-modified silicone oil, commercially available Examples of the dissolving agent include “esolv 21RS” (manufactured by Kaneko Chemical Co., Ltd.), “Dynasolve 180”, “Dynasolve 225”, “Dynasolve 711” (hereinafter, “Dynaloy”), but are not particularly limited.
A surfactant or the like may be added to the separation treatment liquid in order to increase the affinity with the toner particles, the toner holding material for forming the toner holding material layer 15, the image supporting
以上のような、得られる多色印画物Pから分離された各色のトナー粒子および/または画像支持基材11を再使用する方法によれば、全体として大きな省エネルギー化が達成される。
According to the method of reusing the toner particles of each color and / or the
以上、本発明の実施の形態について具体的に説明したが、本発明の実施の形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。 Although the embodiments of the present invention have been specifically described above, the embodiments of the present invention are not limited to the above examples, and various modifications can be made.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
〔トナー粒子の合成例1Bk〕
ポリエステル樹脂(Tg=61℃、Mn=4,200、Mw/Mn=5.5)100質量部、カーボンブラック8質量部、ポリエチレンワックス5質量部、帯電制御剤「ボントロンE−84」(オリエント化学社製)2質量部を溶融混練機にかけて混合物を得、これを粉砕機にかけ、さらに分級機にかけることにより、体積平均粒径が7.5μm、平均円形度が0.78であるトナー粒子〔1Bk〕を得た。
このトナー粒子〔1Bk〕100質量部に対して0.5質量%のシリカ微粒子「H−2000」(ヘキストジャパン社製)および1質量%の二酸化チタン微粒子「T−805」(日本アエロジル社製)を加え、ヘンシェルミキサーによって処理することによって、トナー〔1Bk〕を得た。
なお、以上において、トナー粒子の体積平均粒径は、「コールターマルチサイザー」(ベックマン・コールター社製)によって測定し、トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像測定装置「FPIA−2000」(シスメックス社製)を用いて測定した値である。また、トナー粒子について、シリカ微粒子および二酸化チタン微粒子の添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。以下において同じである。
[Toner Particle Synthesis Example 1Bk]
100 parts by mass of polyester resin (Tg = 61 ° C., Mn = 4,200, Mw / Mn = 5.5), 8 parts by mass of carbon black, 5 parts by mass of polyethylene wax, charge control agent “Bontron E-84” (Orient Chemical) 2 parts by mass) was applied to a melt-kneader to obtain a mixture, which was then applied to a pulverizer and further applied to a classifier, whereby toner particles having a volume average particle size of 7.5 μm and an average circularity of 0.78 [ 1Bk] was obtained.
0.5% by mass of silica fine particles “H-2000” (manufactured by Hoechst Japan) and 1% by mass of titanium dioxide fine particles “T-805” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of the toner particles [1Bk]. Was added and processed with a Henschel mixer to obtain toner [1Bk].
In the above, the volume average particle diameter of the toner particles is measured by “Coulter Multisizer” (manufactured by Beckman Coulter), and the average circularity of the toner particles is measured by a flow type particle image measuring device “FPIA-2000” ( This is a value measured using Sysmex Corporation. Further, the shape and particle size of the toner particles did not change depending on the addition of silica fine particles and titanium dioxide fine particles. The same applies to the following.
〔トナー粒子の合成例1Cy〕
トナー粒子の合成例1Bkにおいて、カーボンブラック8質量部の代わりに銅フタロシアニン顔料6質量部を用いたことの他は同様にして、トナー〔1Cy〕を得た。
[Toner Particle Synthesis Example 1Cy]
Toner [1Cy] was obtained in the same manner as in Toner Particle Synthesis Example 1Bk, except that 6 parts by mass of copper phthalocyanine pigment was used instead of 8 parts by mass of carbon black.
〔トナー粒子の合成例1Mg〕
トナー粒子の合成例1Bkにおいて、カーボンブラック8質量部の代わりにキナクリドン顔料6質量部を用いたことの他は同様にして、トナー〔1Mg〕を得た。
[Toner Particle Synthesis Example 1 Mg]
Toner [1Mg] was obtained in the same manner as in Toner Particle Synthesis Example 1Bk, except that 6 parts by mass of quinacridone pigment was used instead of 8 parts by mass of carbon black.
〔トナー粒子の合成例1Ye〕
トナー粒子の合成例1Bkにおいて、カーボンブラック8質量部の代わりにハンザイエローG顔料6質量部を用いたことの他は同様にして、トナー〔1Ye〕を得た。
[Toner Particle Synthesis Example 1 Ye]
Toner [1Ye] was obtained in the same manner as in Toner Particle Synthesis Example 1Bk, except that 6 parts by mass of Hansa Yellow G pigment was used instead of 8 parts by mass of carbon black.
〔トナー粒子の合成例2Cy〕
(1)着色剤微粒子分散液の調製
ドデシルスルホン酸ナトリウム2.5質量部をイオン交換水1600質量部に溶解させた界面活性剤溶液を撹拌しながら、銅フタロシアンニン顔料200質量部を徐々に添加し、次いで、アイメックス社製のサンドグラインダーを用いて分散処理することにより、体積平均粒径が189nmである着色剤微粒子が分散された着色剤微粒子分散液〔2Cy〕を調製した。なお、分散液中の微粒子の体積平均粒径は、「UPA−150」(日機装社製)によって測定した。
[Toner Particle Synthesis Example 2Cy]
(1) Preparation of Colorant Fine Particle Dispersion While stirring a surfactant solution in which 2.5 parts by mass of sodium dodecyl sulfonate was dissolved in 1600 parts by mass of ion-exchanged water, 200 parts by mass of a copper phthalocyanine pigment was gradually added. Then, a colorant fine particle dispersion [2Cy] in which colorant fine particles having a volume average particle diameter of 189 nm are dispersed was prepared by a dispersion treatment using a sand grinder manufactured by Imex Corporation. The volume average particle size of the fine particles in the dispersion was measured by “UPA-150” (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
(2)トナーの調製
撹拌装置、加熱冷却装置、窒素導入装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応容器に、ドデシルスルホン酸ナトリウム4質量部をイオン交換水2800質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下200rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を50℃に昇温させた。この溶液に、過硫酸カリウム10質量部をイオン交換水400質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、1,3−ブタジエン560質量部、メタクリル酸ラウリル120質量部、アクリロニトリル40質量部からなる単量体混合液を90分間かけて滴下した後120分間加熱を保持して重合処理を行うことにより、ゴム粒子〔GI〕が乳化分散されたゴム粒子分散液〔GI’〕を得た。
さらに、撹拌装置、加熱冷却装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応容器に、イオン交換水1300質量部と上記のゴム粒子分散液〔GI’〕790質量部、上記の着色剤微粒子分散液〔2Cy〕163質量部を仕込み、200rpmの撹拌速度で撹拌しながら、5Mの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した。次いで、塩化マグネシウム6水和物27質量部をイオン交換水27質量部に溶解した溶液を添加し、88℃まで昇温し、この温度で粒子成長反応を継続した。そして、会合粒子の粒径が体積平均粒径で8.7μmとなった時点で、塩化ナトリウム67質量部をイオン交換水270質量部に溶解した溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに加熱を継続させて球形化処理し、その後、冷却し、濾過、水洗を繰り返し行い、乾燥させることにより、体積平均粒径が8.6μmであるトナー粒子〔2Cy〕を得た。
(2) Preparation of toner Interface in which 4 parts by mass of sodium dodecylsulfonate was dissolved in 2800 parts by mass of ion-exchanged water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling unit, a nitrogen introducing unit, and a raw material / auxiliary charging unit The activator solution was charged, and the internal temperature was raised to 50 ° C. while stirring at a stirring speed of 200 rpm under a nitrogen stream. To this solution, a polymerization initiator solution in which 10 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added. From 1,560 parts by mass of 1,3-butadiene, 120 parts by mass of lauryl methacrylate, and 40 parts by mass of acrylonitrile. The resulting monomer mixture was added dropwise over 90 minutes, followed by polymerization while maintaining heating for 120 minutes to obtain a rubber particle dispersion [GI ′] in which rubber particles [GI] were emulsified and dispersed.
Furthermore, in a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, and a raw material / auxiliary charging device, 1300 parts by mass of ion-exchanged water, 790 parts by mass of the above rubber particle dispersion [GI ′], and dispersion of the above colorant fine particles 163 parts by mass of the liquid [2Cy] was charged, and the pH was adjusted to 10 by adding a 5M sodium hydroxide aqueous solution while stirring at a stirring speed of 200 rpm. Next, a solution in which 27 parts by mass of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 27 parts by mass of ion-exchanged water was added, the temperature was raised to 88 ° C., and the particle growth reaction was continued at this temperature. When the particle size of the associated particles becomes 8.7 μm in terms of volume average particle size, a solution in which 67 parts by mass of sodium chloride is dissolved in 270 parts by mass of ion-exchanged water is added to stop particle growth, and further heating The toner particles [2Cy] having a volume average particle size of 8.6 μm were obtained by continuing spheroidizing treatment, then cooling, repeating filtration, washing with water and drying.
このトナー粒子〔2Cy〕100質量部に対して0.5質量%のシリカ微粒子「H−2000」(ヘキストジャパン社製)および1質量%の二酸化チタン微粒子「T−805」(日本アエロジル社製)を加え、ヘンシェルミキサーによって処理することによって、トナー〔2Cy〕を得た。 0.5% by mass of silica fine particles “H-2000” (manufactured by Hoechst Japan) and 1% by mass of titanium dioxide fine particles “T-805” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of the toner particles [2Cy]. And a toner [2Cy] was obtained by processing with a Henschel mixer.
〔トナー粒子の合成例2Mg〕
トナー粒子の合成例2Cyの着色剤微粒子分散液の調製工程において、銅フタロシアンニン顔料の代わりにキナクリドン顔料を用いたことの他は同様にして、トナー〔2Mg〕を得た。
[Toner Particle Synthesis Example 2 Mg]
Toner Particle Synthesis Example 2 Toner [2Mg] was obtained in the same manner as in the preparation step of the colorant fine particle dispersion of Cy except that quinacridone pigment was used instead of copper phthalocyanine pigment.
〔トナー粒子の合成例2Ye〕
トナー粒子の合成例2Cyの着色剤微粒子分散液の調製工程において、銅フタロシアンニン顔料の代わりにハンザイエローG顔料を用いたことの他は同様にして、トナー〔2Ye〕を得た。
[Toner Particle Synthesis Example 2 Ye]
Toner Particle Synthesis Example 2 Toner [2Ye] was obtained in the same manner as in the preparation step of the colorant fine particle dispersion of Cy except that Hansa Yellow G pigment was used instead of copper phthalocyanine pigment.
〔現像剤の調製例1〜4〕
トナー〔1Bk〕,〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕,〔2Cy〕,〔2Mg〕,〔2Ye〕について、これらのそれぞれと、シリコンアクリルコートキャリアを、質量比率が6:94となるよう混合することにより、二成分現像剤である現像剤〔1Bk〕,〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕,〔2Cy〕,〔2Mg〕,〔2Ye〕を調製した。
[Developer Preparation Examples 1 to 4]
Regarding toners [1Bk], [1Cy], [1Mg], [1Ye], [2Cy], [2Mg], and [2Ye], a mass ratio of each of these and a silicon acrylic coat carrier is 6:94. By mixing, developers [1Bk], [1Cy], [1Mg], [1Ye], [2Cy], [2Mg], [2Ye], which are two-component developers, were prepared.
〔実施例1〕
(初期多色印画物)
厚み5μmの透明PETフィルム〔1Bk〕上にシリコーンゲル「SE1891H」(東レ・ダウコーニング社製)(トナー保持材)をバーコーターで塗布したのち、日当たりの良い場所に静置して太陽光によって硬化させることにより、厚みが50μm、針入度が45である柔軟なトナー保持材層〔1Bk〕を有するトナー保持材層シート〔1Bk〕を作製した。
このトナー保持材層シート〔1Bk〕のトナー保持材層〔1Bk〕上に、現像剤〔1Bk〕を用いて定着器を取り外した「bizhub C 253」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)によって形成させたトナー像〔1Bk〕を転写した後、前記の取り外した定着器を加熱しない状態で通過させることにより、トナー像〔1Bk〕をトナー保持材層シート〔1Bk〕のトナー保持材層〔1Bk〕に保持させ、これにより、単色画像層体〔1Bk〕を作製した。
その後、コート紙〔1〕(画像支持基材)上に、トナー像〔1Bk〕を保持したトナー保持材層シート〔1Bk〕を、トナー保持材層〔1Bk〕が接触する状態に重畳することにより、第1の積層体〔1Bk〕を得た。
[Example 1]
(Initial multicolor print)
Silicone gel “SE1891H” (manufactured by Dow Corning Toray) (toner holding material) is coated on a transparent PET film [1Bk] with a thickness of 5 μm with a bar coater, and then left in a sunny place and cured by sunlight. Thus, a toner holding material layer sheet [1Bk] having a flexible toner holding material layer [1Bk] having a thickness of 50 μm and a penetration of 45 was produced.
The toner holding material layer sheet [1Bk] was formed on the toner holding material layer [1Bk] by “bizhub C 253” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc.) with the fixing device removed using the developer [1Bk]. After the toner image [1Bk] is transferred, the toner image [1Bk] is held on the toner holding material layer [1Bk] of the toner holding material layer sheet [1Bk] by passing the removed fixing device without heating. Thus, a monochromatic image layer body [1Bk] was produced.
Thereafter, the toner holding material layer sheet [1Bk] holding the toner image [1Bk] is superimposed on the coated paper [1] (image supporting substrate) in a state where the toner holding material layer [1Bk] is in contact with the coated paper [1] (image supporting base material). The 1st laminated body [1Bk] was obtained.
次いで、上記と同様にして積層体〔1Bk〕上に単色画像層〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕をこの順に作製することにより、下層から、
コート紙〔1〕(画像支持基材)、
単色画像層〔1Bk〕、透明PETフィルム〔1Bk〕(層間分離材)、
単色画像層〔1Cy〕、透明PETフィルム〔1Cy〕(層間分離材)、
単色画像層〔1Mg〕、透明PETフィルム〔1Mg〕(層間分離材)、
単色画像層〔1Ye〕、透明PETフィルム〔1Ye〕(表面保護材)
の順に積層されてなる多色印画物〔1〕を得た。
この多色印画物〔1〕は、通常の電子写真法においてトナー像〔1Bk〕〜〔1Ye〕を重畳して加熱定着させて得た多色印画物に比べても、遜色のないものであった。
Next, by producing monochromatic image layers [1Cy], [1Mg], [1Ye] in this order on the laminate [1Bk] in the same manner as described above, from the lower layer,
Coated paper [1] (image supporting substrate),
Monochromatic image layer [1Bk], transparent PET film [1Bk] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [1Cy], transparent PET film [1Cy] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [1Mg], transparent PET film [1Mg] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [1Ye], transparent PET film [1Ye] (surface protective material)
A multicolor print [1] obtained by laminating in this order was obtained.
This multicolor print [1] is comparable to the multicolor print obtained by heating and fixing the toner images [1Bk] to [1Ye] by superimposing them in the usual electrophotographic method. It was.
(分離処理)
この多色印画物〔1〕から、透明PETフィルム〔1Mg〕を剥離方向に引っ張ることにより現像剤〔1Ye〕に係るトナー像が保持された単色画像層体〔1Ye〕を剥離して分離処理液「eソルブ21RS」(カネコ化学社製)中に浸漬して超音波を掛けることにより、透明PETフィルム〔1Ye〕,〔1Mg〕を分離・回収し、次いで、遠心分離機により、トナー粒子〔1Ye〕と、シリコーンゲルが溶解された分離処理液とに分離し、トナー粒子〔1Ye〕を回収した。同様にして、単色画像層体〔1Mg〕,〔1Cy〕,〔1Bk〕から、それぞれトナー粒子〔1Mg〕,〔1Cy〕,〔1Bk〕を回収した。多色印画物〔1〕からのトナー粒子の回収率は質量換算で92%であった。
この回収した各色のトナー粒子〔1Bk〕,〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕によるトナー中の外添剤量を、蛍光X線分析装置でシリカ微粒子と二酸化チタン微粒子とを定量することにより測定し、各色の初期トナー(それぞれトナー〔1Bk〕,〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕)からの不足分の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合処理することによって再使用用トナー〔1Bk−1〕,〔1Cy−1〕,〔1Mg−1〕,〔1Ye−1〕を得、さらにキャリアと混合することによって再使用用現像剤〔1Bk−1〕,〔1Cy−1〕,〔1Mg−1〕,〔1Ye−1〕を得た。
また、多色印画物〔1〕から単色画像層体〔1Ye〕,〔1Mg〕,〔1Cy〕,〔1Bk〕が剥離された後のコート紙〔1〕にアイロンを掛けることによって、再使用用コート紙〔1−2〕を得た。
(Separation process)
From this multicolored print [1], the transparent PET film [1Mg] is pulled in the peeling direction to peel off the monochromatic image layer body [1Ye] holding the toner image relating to the developer [1Ye] to separate the separation processing liquid. Transparent PET films [1Ye] and [1Mg] are separated and recovered by immersing them in “esolv 21RS” (manufactured by Kaneko Chemical Co., Ltd.) and applying ultrasonic waves, and then using a centrifuge, toner particles [1Ye And a separation treatment liquid in which silicone gel is dissolved, and toner particles [1Ye] are recovered. Similarly, toner particles [1Mg], [1Cy], and [1Bk] were collected from the monochrome image layer bodies [1Mg], [1Cy], and [1Bk], respectively. The toner particle recovery rate from the multicolor print [1] was 92% in terms of mass.
The amount of the external additive in the toner by the collected toner particles [1Bk], [1Cy], [1Mg], and [1Ye] is determined by quantifying silica fine particles and titanium dioxide fine particles with a fluorescent X-ray analyzer. Reuse toner by measuring, adding insufficient external additives from the initial toner of each color (respective toners [1Bk], [1Cy], [1Mg], [1Ye]) and mixing with a Henschel mixer [1Bk-1], [1Cy-1], [1Mg-1], [1Ye-1] are obtained and further mixed with a carrier to thereby reuse a developer [1Bk-1], [1Cy-1], [1Mg-1] and [1Ye-1] were obtained.
In addition, by recoating the coated paper [1] after the monochromatic image layer [1Ye], [1Mg], [1Cy], [1Bk] has been peeled off from the multicolor print [1], it can be reused. Coated paper [1-2] was obtained.
(再生多色印画物)
この再使用用コート紙〔1−2〕と、再使用用現像剤〔1Bk−1〕,〔1Cy−1〕,〔1Mg−1〕,〔1Ye−1〕とを用い、当該実施例1に係る多色印画物〔1〕と同様にして、多色印画物〔1−2〕を得た。この多色印画物〔1−2〕は、初期の多色印画物〔1〕と比べて目視において画像品質に差がなかった。
(Reproduced multicolor prints)
Using this reused coated paper [1-2] and reused developer [1Bk-1], [1Cy-1], [1Mg-1], [1Ye-1] In the same manner as the multicolor print [1], a multicolor print [1-2] was obtained. This multicolor printed product [1-2] had no visual difference in image quality as compared with the initial multicolor printed product [1].
〔実施例2〕
(初期多色印画物)
厚み5μmの透明PETフィルム〔2Cy〕上にフッ素変性シリコーンゲル「SIFEL8370」(信越化学社製)をバーコーターで塗布したのち、日当たりの良い場所に静置して太陽光によって硬化させることにより、画像支持基材上に厚みが50μm、針入度が45である柔軟なトナー保持材層〔2Cy〕を有するトナー保持材層シート〔2Cy〕を作製した。
このトナー保持材層シート〔2Cy〕上に、現像剤〔2Cy〕を用いて、定着器を取り外した「bizhub C 253」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)によって形成させたトナー像〔2Cy〕を転写した後、前記の取り外した定着器を加熱しない状態で通過させることにより、トナー像〔2Cy〕をトナー保持材層シート〔2Cy〕のトナー保持材層〔2Cy〕に保持させ、これにより、単色画像層体〔2Cy〕を作製した。
その後、紙〔2〕「Jペーパー」(コニカミノルタビジネスソリューションズ社製)(画像支持基材)上に、トナー像〔2Cy〕を保持したトナー保持材層シート〔2Cy〕を、トナー保持材層〔2Cy〕が接触する状態に重畳することにより、第1の積層体〔2Cy〕を得た。
[Example 2]
(Initial multicolor print)
After applying a fluorine-modified silicone gel “SIFEL 8370” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) on a transparent PET film [2Cy] having a thickness of 5 μm with a bar coater, it is allowed to stand in a sunny place and cured by sunlight. A toner holding material layer sheet [2Cy] having a flexible toner holding material layer [2Cy] having a thickness of 50 μm and a penetration of 45 on a supporting substrate was produced.
The toner image [2Cy] formed by “bizhub C 253” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies), from which the fixing device is removed, is transferred onto the toner holding material layer sheet [2Cy] using the developer [2Cy]. After that, the toner image [2Cy] is held on the toner holding material layer [2Cy] of the toner holding material layer sheet [2Cy] by passing the removed fixing device in an unheated state. A layered body [2Cy] was produced.
Thereafter, the toner holding material layer sheet [2Cy] holding the toner image [2Cy] on the paper [2] “J paper” (manufactured by Konica Minolta Business Solutions Co., Ltd.) (image support base material) is replaced with the toner holding material layer [ 2Cy] was superimposed on the contacted state to obtain a first laminate [2Cy].
次いで、上記と同様にして積層体〔2Cy〕上に単色画像層〔2Mg〕,〔2Ye〕をこの順に作製することにより、下層から、
紙〔2〕(画像支持基材)、
単色画像層〔2Cy〕、透明PETフィルム〔2Cy〕(層間分離材)、
単色画像層〔2Mg〕、透明PETフィルム〔2Mg〕(層間分離材)、
単色画像層〔2Ye〕、透明PETフィルム〔2Ye〕(表面保護材)
の順に積層されてなる多色印画物〔2〕を得た。
この多色印画物〔2〕は、通常の電子写真法においてトナー像〔2Cy〕〜〔2Ye〕を重畳して加熱定着させて得た多色印画物に比べても、遜色のないものであった。
Next, by producing monochromatic image layers [2Mg] and [2Ye] in this order on the laminate [2Cy] in the same manner as described above, from the lower layer,
Paper [2] (image supporting substrate),
Monochromatic image layer [2Cy], transparent PET film [2Cy] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [2Mg], transparent PET film [2Mg] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [2Ye], transparent PET film [2Ye] (surface protective material)
A multicolor print [2] obtained by laminating in this order was obtained.
This multicolor print [2] is comparable to the multicolor print obtained by heating and fixing the toner images [2Cy] to [2Ye] by superimposing the toner images [2Cy] to [2Ye] in the usual electrophotographic method. It was.
(分離処理)
この多色印画物〔2〕から、透明PETフィルム〔2Ye〕を剥離方向に引っ張ることにより現像剤〔2Ye〕に係るトナー像が保持された単色画像層体〔2Ye〕を剥離して分離処理液「eソルブ21RS」(カネコ化学社製)中に浸漬して超音波を掛けることにより、透明PETフィルム〔2Ye〕を分離・回収し、次いで、遠心分離機により、トナー粒子〔2Ye〕と、フッ素変性シリコーンゲルが溶解された分離処理液とに分離し、トナー粒子〔2Ye〕を回収した。同様にして、単色画像層体〔2Mg〕,〔2Cy〕から、それぞれトナー粒子〔2Mg〕,〔2Cy〕を回収した。多色印画物〔2〕からのトナー粒子の回収率は質量換算で90%であった。
この回収した各色のトナー粒子〔2Cy〕,〔2Mg〕,〔2Ye〕によるトナー中の外添剤量を、蛍光X線分析装置でシリカ微粒子と二酸化チタン微粒子とを定量することにより測定し、各色の初期トナー(それぞれトナー〔2Cy〕,〔2Mg〕,〔2Ye〕)からの不足分の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合処理することによって再使用用トナー〔2Cy−2〕,〔2Mg−2〕,〔2Ye−2〕を得、さらにキャリアと混合することによって再使用用現像剤〔2Cy−2〕,〔2Mg−2〕,〔2Ye−2〕を得た。
また、多色印画物〔2〕から単色画像層体〔2Ye〕,〔2Mg〕,〔2Cy〕が剥離された後の紙〔2〕にアイロンを掛けることによって、再使用用紙〔2−2〕を得た。
(Separation process)
From this multicolored print [2], the transparent PET film [2Ye] is pulled in the peeling direction to peel off the monochromatic image layer [2Ye] holding the toner image related to the developer [2Ye] to separate the separation processing liquid. Transparent PET film [2Ye] is separated and recovered by immersing in “esolv 21RS” (manufactured by Kaneko Chemical Co., Ltd.) and applying ultrasonic waves, and then the toner particles [2Ye] and fluorine are separated by a centrifuge. The toner particles [2Ye] were recovered by separating into a separation treatment solution in which the modified silicone gel was dissolved. Similarly, toner particles [2Mg] and [2Cy] were collected from the monochrome image layer bodies [2Mg] and [2Cy], respectively. The toner particle recovery rate from the multicolor print [2] was 90% in terms of mass.
The amount of the external additive in the toner by the collected toner particles [2Cy], [2Mg], and [2Ye] is measured by quantifying silica fine particles and titanium dioxide fine particles with a fluorescent X-ray analyzer. Toner for reuse [2Cy-2], [2Mg] by adding a short amount of external additive from the initial toner (respective toners [2Cy], [2Mg], [2Ye]) and mixing with a Henschel mixer -2], [2Ye-2], and further mixed with a carrier to obtain reusable developers [2Cy-2], [2Mg-2], [2Ye-2].
Further, the reusable paper [2-2] is obtained by ironing the paper [2] after the monochromatic image layer [2Ye], [2Mg], [2Cy] is peeled from the multicolor print [2]. Got.
(再生多色印画物)
この再使用用紙〔2−2〕と、再使用用現像剤〔2Cy−2〕,〔2Mg−2〕,〔2Ye−2〕とを用い、当該実施例2に係る多色印画物〔2〕と同様にして、多色印画物〔2−2〕を得た。この多色印画物〔2−2〕は、初期の多色印画物〔2〕と比べて目視において画像品質に差がなかった。
(Reproduced multicolor prints)
Using this reusable paper [2-2] and reusable developer [2Cy-2], [2Mg-2], [2Ye-2], the multicolor printed material according to Example 2 [2] In the same manner as above, a multicolor print [2-2] was obtained. This multicolor printed product [2-2] had no visual difference in image quality as compared with the initial multicolor printed product [2].
〔実施例3〕
(初期多色印画物)
カラギナン10質量%水溶液(トナー保持材)をスリーワンモーターで撹拌して粘度を下げ、画像支持基材〔3〕である白色PETシート上に塗布した後、柔軟なゲル状になるまで乾燥させることにより、厚みが20μm、針入度が40である柔軟なトナー保持材層〔3Bk〕を有する画像支持体〔3〕を作製した。
この画像支持体〔3〕のトナー保持材層〔3Bk〕上に、現像剤〔1Bk〕を用いて、定着器を取り外した「bizhubC 253」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)によってトナー像〔3Bk〕を形成し、前記の取り外した定着器を加熱しない状態で通過させることにより、第1の積層体〔3Bk〕を得た。
この第1の積層体〔3Bk〕のトナー保持材層〔3Bk〕上に、カラギナン10質量%水溶液を上記と同様の方法で塗布・乾燥させることによりトナー保持材層〔3Mg〕を形成させ、このトナー保持材層〔3Mg〕上に、現像剤〔2Mg〕を用いて上記と同様にしてトナー像〔3Mg〕を形成して前記トナー保持材層〔3Mg〕に保持させた後、このトナー保持材層〔3Mg〕上に厚み5μmの透明PETフィルムを被覆させることにより、多色印画物〔3〕を得た。
この多色印画物〔3〕は、通常の電子写真法においてトナー像〔3Bk〕,〔3Mg〕を重畳して加熱定着させて得た多色印画物に比べても、遜色のないものであった。
Example 3
(Initial multicolor print)
By stirring a carrageenan 10% by weight aqueous solution (toner holding material) with a three-one motor to lower the viscosity, applying the solution onto a white PET sheet as the image support substrate [3], and then drying until a soft gel is formed. An image support [3] having a flexible toner holding material layer [3Bk] having a thickness of 20 μm and a penetration of 40 was produced.
A toner image [3Bk] is produced by “bizhub C 253” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) with a fixing device removed from the toner holding material layer [3Bk] of the image support [3] using a developer [1Bk]. And the first fixing body [3Bk] was obtained by allowing the removed fixing device to pass through without being heated.
A toner holding material layer [3Mg] is formed on the toner holding material layer [3Bk] of the first laminate [3Bk] by applying and drying a carrageenan 10 mass% solution in the same manner as described above. A toner image [3Mg] is formed on the toner holding material layer [3Mg] in the same manner as described above using the developer [2Mg] and held on the toner holding material layer [3Mg]. A multi-color print [3] was obtained by coating a transparent PET film having a thickness of 5 μm on the layer [3Mg].
This multi-color print [3] is comparable to the multi-color print obtained by heating and fixing the toner images [3Bk] and [3Mg] in a normal electrophotographic method. It was.
(分離処理)
この多色印画物〔3〕の最上部の透明PETフィルムを剥離した後、トナー保持材層〔3Mg〕に粘着テープを接着し、トナー像〔3Mg〕が保持されたトナー保持材層〔3Mg〕を剥離し、100℃のイオン交換水中に浸漬して超音波を掛けることにより、粘着テープを分離・回収し、次いで、遠心分離機により、トナー粒子〔2Mg〕と、カラギナン水溶液とに分離し、トナー粒子〔2Mg〕を回収した。同様にして、トナー像〔3Bk〕が保持されたトナー保持材層〔3Bk〕から、トナー粒子〔1Bk〕を回収した。多色印画物〔3〕からのトナー粒子の回収率は質量換算で95%であった。
この回収した各色のトナー粒子〔1Bk〕,〔2Mg〕によるトナー中の外添剤量を、蛍光X線分析装置でシリカ微粒子と二酸化チタン微粒子とを定量することにより測定し、各色の初期トナー(それぞれトナー〔1Bk〕,〔2Mg〕)からの不足分の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合処理することによって再使用用トナー〔1Bk−3〕,〔2Mg−3〕を得、さらにキャリアと混合することによって再使用用現像剤〔1Bk−3〕,〔2Mg−3〕を得た。
また、分離されたカラギナン水溶液についてカラギナンの10質量%水溶液となるまで水を蒸発させることによりカラギナン10質量%水溶液を得、これを再使用用トナー保持材とした。
また、多色印画物〔3〕からトナー像〔3Mg〕が保持されたトナー保持材層〔3Mg〕およびトナー像〔3Bk〕が保持されたトナー保持材層〔3Bk〕が剥離された後の白色PETシートを、再使用用画像支持基材〔3−2〕とした。
(Separation process)
After the uppermost transparent PET film of the multicolor print [3] was peeled off, an adhesive tape was adhered to the toner holding material layer [3Mg], and the toner holding material layer [3Mg] holding the toner image [3Mg]. The adhesive tape is separated and recovered by immersing it in 100 ° C. ion-exchanged water and applying ultrasonic waves, and then separating it into toner particles [2Mg] and a carrageenan aqueous solution by a centrifuge. Toner particles [2Mg] were recovered. Similarly, toner particles [1Bk] were recovered from the toner holding material layer [3Bk] on which the toner image [3Bk] was held. The toner particle recovery rate from the multicolor print [3] was 95% in terms of mass.
The amount of the external additive in the toner by the collected toner particles [1Bk] and [2Mg] of each color was measured by quantifying the silica fine particles and the titanium dioxide fine particles with a fluorescent X-ray analyzer, and the initial toner ( Toners [1Bk-3] and [2Mg-3] for reuse are obtained by adding a short amount of external additive from toner [1Bk] and [2Mg], respectively, and mixing with a Henschel mixer. Were used to obtain reusable developers [1Bk-3] and [2Mg-3].
Further, the separated carrageenan aqueous solution was evaporated to obtain a 10% by weight carrageenan aqueous solution by evaporating water, and this was used as a reusable toner holding material.
Further, the white color after the toner holding material layer [3Mg] holding the toner image [3Mg] and the toner holding material layer [3Bk] holding the toner image [3Bk] are peeled from the multicolor print [3]. The PET sheet was used as a reusable image supporting substrate [3-2].
(再生多色印画物)
この再使用用画像支持基材〔3−2〕と、再使用用現像剤〔1Bk−3〕,〔2Mg−3〕と、再使用用トナー保持材を用い、当該実施例3に係る多色印画物〔3〕と同様にして、多色印画物〔3−2〕を得た。この多色印画物〔3−2〕は、初期の多色印画物〔3〕と比べて目視において画像品質に差がなかった。
(Reproduced multicolor prints)
Using this reusable image supporting substrate [3-2], reusable developers [1Bk-3], [2Mg-3], and a reusable toner holding material, the multicolor according to Example 3 is used. In the same manner as the printed product [3], a multicolor printed product [3-2] was obtained. The multicolor printed product [3-2] had no visual difference in image quality as compared with the initial multicolor printed product [3].
〔実施例4〕
(初期多色印画物)
厚み5μmの透明PETフィルム〔4Bk〕(層間分離材)上にシリコーンゲル「SE1891H」(東レ・ダウコーニング社製)(トナー保持材)をバーコーターで塗布したのち、日当たりの良い場所に静置して太陽光によって硬化させることにより、厚みが50μm、針入度が45である柔軟なトナー保持材層〔4Bk〕を有するトナー保持材層シート〔4Bk〕を作製した。
一方、白色PETシート〔4〕(画像支持基材)上に、現像剤〔1Bk〕を用いて定着器を取り外した「bizhub C 253」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)によって形成させたトナー像〔4Bk〕を転写した後、上記のトナー保持材層シート〔4Bk〕を、トナー保持材層〔4Bk〕がトナー像〔4Bk〕に接触するよう重畳した状態において、前記の取り外した定着器を加熱しない状態で通過させることにより、トナー像〔4Bk〕をトナー保持材層シート〔4Bk〕のトナー保持材層〔4Bk〕に保持させて単色画像層〔4Bk〕を作製し、これにより、第1の積層体〔4Bk〕を得た。
Example 4
(Initial multicolor print)
A silicone gel “SE1891H” (manufactured by Dow Corning Toray) (toner holding material) (toner holding material) is coated on a transparent PET film [4Bk] (interlayer separator) having a thickness of 5 μm with a bar coater, and then left in a sunny place. By curing with sunlight, a toner holding material layer sheet [4Bk] having a flexible toner holding material layer [4Bk] having a thickness of 50 μm and a penetration of 45 was produced.
On the other hand, a toner image formed by “bizhub C 253” (manufactured by Konica Minolta Business Technologies) on which a fixing device is removed using a developer [1Bk] on a white PET sheet [4] (image supporting substrate) [ 4Bk] is transferred, and in the state where the toner holding material layer sheet [4Bk] is superimposed so that the toner holding material layer [4Bk] contacts the toner image [4Bk], the removed fixing device is not heated. The toner image [4Bk] is held on the toner holding material layer [4Bk] of the toner holding material layer sheet [4Bk] to produce a monochromatic image layer [4Bk]. The body [4Bk] was obtained.
次いで、上記と同様にして積層体〔4Bk〕上に単色画像層〔4Cy〕,〔4Mg〕,〔4Ye〕をこの順に作製することにより、下層から、
白色PETシート〔4〕(画像支持基材)、
単色画像層〔4Bk〕、透明PETフィルム〔4Bk〕(層間分離材)、
単色画像層〔4Cy〕、透明PETフィルム〔4Cy〕(層間分離材)、
単色画像層〔4Mg〕、透明PETフィルム〔4Mg〕(層間分離材)、
単色画像層〔4Ye〕、透明PETフィルム〔4Ye〕(表面保護材)
の順に積層されてなる多色印画物〔4〕を得た。
この多色印画物〔4〕は、通常の電子写真法においてトナー像〔4Bk〕〜〔4Ye〕を重畳して加熱定着させて得た多色印画物に比べても、遜色のないものであった。
Next, by producing monochromatic image layers [4Cy], [4Mg] and [4Ye] in this order on the laminate [4Bk] in the same manner as described above, from the lower layer,
White PET sheet [4] (image supporting substrate),
Monochromatic image layer [4Bk], transparent PET film [4Bk] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [4Cy], transparent PET film [4Cy] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [4Mg], transparent PET film [4Mg] (interlayer separator),
Monochromatic image layer [4Ye], transparent PET film [4Ye] (surface protective material)
A multicolor print [4] obtained by laminating in this order was obtained.
This multi-color print [4] is comparable to the multi-color print obtained by heating and fixing the toner images [4Bk] to [4Ye] by superposition in the usual electrophotographic method. It was.
(分離処理)
この多色印画物〔4〕から、透明PETフィルム〔4Mg〕を剥離方向に引っ張ることにより現像剤〔1Ye〕に係るトナー像が保持された単色画像層体〔4Ye〕を剥離して、分離処理液「eソルブ21RS」(カネコ化学社製)中に浸漬して超音波を掛けることにより、透明PETフィルム〔4Mg〕,〔4Ye〕を分離・回収し、次いで、遠心分離機により、トナー粒子〔1Ye〕と、シリコーンゲルが溶解された分離処理液とに分離し、トナー粒子〔1Ye〕を回収した。同様にして、単色画像層体〔4Mg〕,〔4Cy〕,〔4Bk〕から、それぞれ透明PETフィルム〔4Cy〕,〔4Bk〕およびトナー粒子〔1Mg〕,〔1Cy〕,〔1Bk〕、並びに白色PETシート〔4〕を回収した。多色印画物〔4〕からのトナー粒子の回収率は質量換算で90%であった。
この回収した各色のトナー粒子〔1Bk〕,〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕によるトナー中の外添剤量を、蛍光X線分析装置でシリカ微粒子と二酸化チタン微粒子とを定量することにより測定し、各色の初期トナー(それぞれトナー〔1Bk〕,〔1Cy〕,〔1Mg〕,〔1Ye〕)からの不足分の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合処理することによって再使用用トナー〔1Bk−4〕,〔1Cy−4〕,〔1Mg−4〕,〔1Ye−4〕を得、さらにキャリアと混合することによって再使用用現像剤〔1Bk−4〕,〔1Cy−4〕,〔1Mg−4〕,〔1Ye−4〕を得た。
また、回収した透明PETフィルム〔4Bk〕,〔4Cy〕,〔4Mg〕,〔4Ye〕を、再使用用透明PETフィルム〔4Bk−2〕,〔4Cy−2〕,〔4Mg−2〕,〔4Ye−2〕とした。
また、回収した白色PET−ト〔4〕を洗浄・乾燥することによって再使用用白色PETシート〔4−2〕を得た。
(Separation process)
From this multicolored printed material [4], the transparent PET film [4Mg] is pulled in the peeling direction to peel the monochromatic image layer body [4Ye] holding the toner image related to the developer [1Ye], thereby separating it. Transparent PET films [4Mg] and [4Ye] are separated and recovered by immersion in the liquid “esolv 21RS” (manufactured by Kaneko Chemical Co., Ltd.) and ultrasonication, and then the toner particles [ 1Ye] and the separation treatment liquid in which the silicone gel was dissolved, and the toner particles [1Ye] were recovered. Similarly, from the monochrome image layer bodies [4Mg], [4Cy], [4Bk], transparent PET films [4Cy], [4Bk] and toner particles [1Mg], [1Cy], [1Bk], and white PET, respectively. Sheet [4] was collected. The toner particle recovery rate from the multicolor print [4] was 90% in terms of mass.
The amount of the external additive in the toner by the collected toner particles [1Bk], [1Cy], [1Mg], and [1Ye] is determined by quantifying silica fine particles and titanium dioxide fine particles with a fluorescent X-ray analyzer. Reuse toner by measuring, adding insufficient external additives from the initial toner of each color (respective toners [1Bk], [1Cy], [1Mg], [1Ye]) and mixing with a Henschel mixer [1Bk-4], [1Cy-4], [1Mg-4], [1Ye-4] are obtained and further mixed with a carrier to thereby reuse a developer [1Bk-4], [1Cy-4], [1Mg-4] and [1Ye-4] were obtained.
Further, the recovered transparent PET film [4Bk], [4Cy], [4Mg], [4Ye] is used as a reused transparent PET film [4Bk-2], [4Cy-2], [4Mg-2], [4Ye]. -2].
The recovered white PET sheet [4] was washed and dried to obtain a reusable white PET sheet [4-2].
(再生多色印画物)
この再使用用白色PETシート〔4−2〕と、再使用用透明PETフィルム〔4Bk−2〕,〔4Cy−2〕,〔4Mg−2〕,〔4Ye−2〕と、再使用用現像剤〔1Bk−4〕,〔1Cy−4〕,〔1Mg−4〕,〔1Ye−4〕とを用い、当該実施例4に係る多色印画物〔4〕と同様にして、多色印画物〔4−2〕を得た。この多色印画物〔4−2〕は、初期の多色印画物〔4〕と比べて目視において画像品質に差がなかった。
(Reproduced multicolor prints)
This reusable white PET sheet [4-2], a reusable transparent PET film [4Bk-2], [4Cy-2], [4Mg-2], [4Ye-2], and a reusable developer Using [1Bk-4], [1Cy-4], [1Mg-4], and [1Ye-4], in the same manner as the multicolor print [4] according to Example 4, the multicolor print [ 4-2] was obtained. This multicolor printed product [4-2] had no visual difference in image quality as compared with the initial multicolor printed product [4].
11 画像支持基材
15a,15b,15c,15d トナー保持材層
16a,16b,16c 層間分離材
16d 表面保護材
17a,17b,17c,17d 単層画像層
C 中間転写体
K 感光体
P 多色印画物
Ta,Tb,Tc,Td トナー像
11 Image supporting
Claims (12)
第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、
分離処理を経ることによって分離されたトナー粒子を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、
前記分離処理が、前記多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を回収することにより行われることを特徴とする画像形成方法。 A first monochromatic image layer and a second monochromatic image in which a toner image formed by toner particles containing at least a colorant is held in a translucent toner holding material layer on an image supporting substrate. Layers are stacked,
The first single-color image layer and the second single-color image layer are formed from a multicolor print product in which toner images formed by toner particles containing colorants of different colors are held .
An image forming method for obtaining a multicolor print using toner particles separated by a separation process,
The separation process separates the multicolor printed material into an image supporting base material and each single color image layer, and the single color image layer is dissolved into a solution for dissolving the toner holding material layer and not dissolving the toner particles. An image forming method, wherein the method is carried out by immersing the toner holding material layer to dissolve the toner holding material layer and collecting the toner particles.
第1の単色画像層、第2の単色画像層、第3の単色画像層および第4の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、
分離処理を経ることによって分離されたトナー粒子を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、
前記分離処理が、前記多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を回収することにより行われることを特徴とする画像形成方法。 A first monochromatic image layer and a second monochromatic image in which a toner image formed of toner particles containing at least a colorant is held in a translucent toner holding material layer on an image supporting substrate. A layer, a third monochrome image layer, and a fourth monochrome image layer,
The first monochrome image layer, the second monochrome image layer, the third monochrome image layer, and the fourth monochrome image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. From a multicolored print
An image forming method for obtaining a multicolor print using toner particles separated by a separation process,
The separation process separates the multicolor printed material into an image supporting base material and each single color image layer, and the single color image layer is dissolved into a solution for dissolving the toner holding material layer and not dissolving the toner particles. An image forming method, wherein the method is carried out by immersing the toner holding material layer to dissolve the toner holding material layer and collecting the toner particles.
(1)トナー像がトナー保持材層中に保持されてなる第2の単色画像層を得、この第2の単色画像層を第1の単色画像層上に積層する手段。
(2)第1の単色画像層上にトナー保持材層を形成し、このトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
(3)第1の単色画像層上に、トナー粒子によりトナー像を形成し、このトナー像にトナー保持材層を重畳してこのトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。 The image forming method according to claim 4, wherein the monochromatic image layer laminating step is performed by any one of the following means (1) to (3).
(1) Means for obtaining a second monochrome image layer in which a toner image is held in a toner holding material layer, and laminating the second monochrome image layer on the first monochrome image layer.
(2) Means for forming a toner holding material layer on the first monochrome image layer and holding the toner image in the toner holding material layer.
(3) Means for forming a toner image with toner particles on the first monochromatic image layer and superimposing the toner holding material layer on the toner image to hold the toner image in the toner holding material layer.
単色画像層積層工程が、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって行われることを特徴とする請求項7に記載の画像形成方法。
(1)トナー像がトナー保持材層中に保持されてなる第2の単色画像層を得、この第2の単色画像層を第1の単色画像層上に積層する手段。
(2)第1の単色画像層上にトナー保持材層を形成し、このトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
(3)第1の単色画像層上に、トナー粒子によりトナー像を形成し、このトナー像にトナー保持材層を重畳してこのトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。 On the first monochromatic image layer formed on the image supporting substrate, the toner image formed of toner particles containing at least a colorant is held by a translucent toner holding material layer. A single-color image layer laminating step for forming a similar second single-color image layer with toner particles containing a colorant having a different color from the toner particles forming the single-color image layer of
The image forming method according to claim 7, wherein the monochromatic image layer laminating step is performed by any one of the following means (1) to (3).
(1) Means for obtaining a second monochrome image layer in which a toner image is held in a toner holding material layer , and laminating the second monochrome image layer on the first monochrome image layer.
(2) the toner holding layer formed on the first single-color image layer, means for holding the toner image to the toner holding layer.
(3) to the first single-color image layer, a toner image formed by toner particles, means for holding the toner image to the toner holding layer by superimposing the toner holding layer on the toner image.
第1の単色画像層と第2の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、 The first single-color image layer and the second single-color image layer are formed from a multicolor print product in which toner images formed by toner particles containing colorants of different colors are held.
分離処理を経ることにより分離されたトナー保持材層を形成するトナー保持材によって得られるトナー保持材層を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、 An image forming method for obtaining a multicolor print using a toner holding material layer obtained by a toner holding material that forms a toner holding material layer separated by undergoing a separation process,
前記分離処理が、多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を除去することにより行われることを特徴とする画像形成方法。 The separation process separates the multicolor print into an image supporting substrate and each single color image layer, and converts any single color image layer into a dissolution processing solution in which the toner holding material layer is dissolved and the toner particles are not dissolved. An image forming method characterized by being carried out by immersing to dissolve the toner holding material layer and removing the toner particles.
第1の単色画像層、第2の単色画像層、第3の単色画像層および第4の単色画像層は、互いに異なる色の着色剤を含有するトナー粒子により形成されたトナー像が保持されてなる多色印画物から、 The first monochrome image layer, the second monochrome image layer, the third monochrome image layer, and the fourth monochrome image layer hold toner images formed by toner particles containing colorants of different colors. From a multicolored print
分離処理を経ることにより分離されたトナー保持材層を形成するトナー保持材によって得られるトナー保持材層を用いて多色印画物を得る画像形成方法であって、 An image forming method for obtaining a multicolor print using a toner holding material layer obtained by a toner holding material that forms a toner holding material layer separated by undergoing a separation process,
前記分離処理が、多色印画物を画像支持基材と各々の単色画像層とに分離し、いずれかの単色画像層を、トナー保持材層が溶解されかつトナー粒子は溶解されない溶解処理液に浸漬してトナー保持材層を溶解させ、トナー粒子を除去することにより行われることを特徴とする画像形成方法。 The separation process separates the multicolor print into an image supporting substrate and each single color image layer, and converts any single color image layer into a dissolution processing solution in which the toner holding material layer is dissolved and the toner particles are not dissolved. An image forming method characterized by being carried out by immersing to dissolve the toner holding material layer and removing the toner particles.
単色画像層積層工程が、下記(1)〜(3)の手段のいずれかによって行われることを特徴とする請求項9または請求項10に記載の画像形成方法。
(1)トナー像がトナー保持材層中に保持されてなる第2の単色画像層を得、この第2の単色画像層を第1の単色画像層上に積層する手段。
(2)第1の単色画像層上にトナー保持材層を形成し、このトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。
(3)第1の単色画像層上に、トナー粒子によりトナー像を形成し、このトナー像にトナー保持材層を重畳してこのトナー保持材層中にトナー像を保持させる手段。 On the first monochromatic image layer formed on the image supporting substrate, the toner image formed of toner particles containing at least a colorant is held by a translucent toner holding material layer. A single-color image layer laminating step for forming a similar second single-color image layer with toner particles containing a colorant having a different color from the toner particles forming the single-color image layer of
The image forming method according to claim 9 or 10, wherein the monochromatic image layer laminating step is performed by any of the following means (1) to (3).
(1) Means for obtaining a second monochrome image layer in which a toner image is held in a toner holding material layer , and laminating the second monochrome image layer on the first monochrome image layer.
(2) the toner holding layer formed on the first single-color image layer, means for holding the toner image to the toner holding layer.
(3) to the first single-color image layer, a toner image formed by toner particles, means for holding the toner image to the toner holding layer by superimposing the toner holding layer on the toner image.
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