JP5481828B2 - Adhesive composition, film adhesive, adhesive sheet, semiconductor wafer with adhesive layer, semiconductor device, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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Description

本発明は、接着剤組成物、フィルム状接着剤、接着シート、接着剤層付半導体ウェハ、半導体装置、及び、半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to an adhesive composition, a film adhesive, an adhesive sheet, a semiconductor wafer with an adhesive layer, a semiconductor device, and a method for manufacturing the semiconductor device.

従来、半導体素子と半導体素子搭載用支持部材の接合には銀ペーストが主に使用されていた。しかしながら、近年の半導体素子の大型化、半導体パッケージの小型化・高性能化に伴い、使用される支持部材にも小型化、細密化が要求されるようになってきている。   Conventionally, a silver paste has been mainly used for joining a semiconductor element and a semiconductor element mounting support member. However, with the recent increase in the size of semiconductor elements and the reduction in size and performance of semiconductor packages, the support members used are also required to be reduced in size and density.

こうした要求に対して、銀ペーストでは、ぬれ広がり性、はみ出しや半導体素子の傾きに起因して発生するワイヤボンディング時の不具合、銀ペースト層の厚みの制御困難性及び銀ペースト層のボイド発生などにより、上記要求に対処しきれなくなってきている。   In response to these demands, silver paste has wet spreading properties, problems during wire bonding caused by protrusion and inclination of semiconductor elements, difficulty in controlling the thickness of the silver paste layer, and voids in the silver paste layer. It is becoming impossible to meet the above requirements.

そのため、上記要求に対処するべく、近年、フィルム状の接着剤(以下、ダイボンディングフィルムという場合もある)が使用されるようになってきた(例えば、特許文献1及び2参照)。このダイボンディングフィルムは、個片貼付け方式又はウェハ裏面貼付方式において使用されている。   Therefore, in order to cope with the above requirements, in recent years, a film-like adhesive (hereinafter sometimes referred to as a die bonding film) has been used (for example, see Patent Documents 1 and 2). This die bonding film is used in an individual piece sticking method or a wafer back face sticking method.

ダイボンディングフィルムを用いて個片貼付け方式により半導体装置を製造する場合、まず、リール状のダイボンディングフィルムをカッティング又はパンチングによって個片に切り出した後、これを支持部材に接着する。こうして得られるダイボンディングフィルム付き支持部材に、ダイシング工程によって個片化された半導体素子を接合して、半導体素子付き支持部材を作製する。その後、ワイヤボンド工程、封止工程等を経ることによって半導体装置が得られる(例えば、特許文献3参照)。   When manufacturing a semiconductor device by a piece bonding method using a die bonding film, first, a reel-like die bonding film is cut into pieces by cutting or punching, and then bonded to a support member. The support member with the die bonding film thus obtained is joined to the semiconductor element separated by the dicing process to produce the support member with the semiconductor element. Thereafter, a semiconductor device is obtained through a wire bonding process, a sealing process, and the like (see, for example, Patent Document 3).

しかし、個片貼付け方式においてダイボンディングフィルムを用いるためには、ダイボンディングフィルムを切り出して支持部材に接着するための専用の組立装置が必要であることから、銀ペーストを使用する方法に比べて製造コストが高くなるという問題があった。   However, in order to use the die bonding film in the piece bonding method, a dedicated assembly device for cutting out the die bonding film and adhering it to the support member is necessary, so it is manufactured compared to the method using silver paste There was a problem of high costs.

一方、ダイボンディングフィルムを用いてウェハ裏面貼付け方式により半導体装置を製造する場合、まず、半導体ウェハの裏面にダイボンディングフィルムの一方の面を貼付け、さらにダイボンディングフィルムの他面にダイシングシートを貼り合わせる。その後、ウェハ及びダイボンディングフィルムをダイシングによって個片化する。こうして得られる個片化したダイボンディングフィルム付半導体素子をピックアップし、それを支持部材に接合し、その後のワイヤボンド、封止等の工程を経ることにより半導体装置が得られる。   On the other hand, when manufacturing a semiconductor device using a wafer bonding method using a die bonding film, first, one surface of the die bonding film is bonded to the back surface of the semiconductor wafer, and a dicing sheet is bonded to the other surface of the die bonding film. . Thereafter, the wafer and the die bonding film are separated into pieces by dicing. The semiconductor device with a die bonding film obtained in this way is picked up, joined to a support member, and then subjected to subsequent steps such as wire bonding and sealing to obtain a semiconductor device.

このダイボンディングフィルムを用いたウェハ裏面貼付け方式は、ダイボンディングフィルム付き半導体素子を支持部材に接合するため、ダイボンディングフィルムを個片化する装置を必要とせず、従来の銀ペースト用の組立装置をそのまま又は熱盤を付加するなどの装置の一部を改良することにより使用できる。そのため、ダイボンディングフィルムを用いた組立方法の中で製造コストが比較的安く抑えられる方法として注目されている(例えば、特許文献4参照)。   In this wafer back surface pasting method using a die bonding film, a semiconductor element with a die bonding film is bonded to a support member, so that an apparatus for separating the die bonding film is not required, and a conventional assembly apparatus for silver paste is used. It can be used as it is or by modifying a part of the apparatus such as adding a hot platen. Therefore, it has been attracting attention as a method in which the manufacturing cost can be kept relatively low among assembly methods using a die bonding film (see, for example, Patent Document 4).

特開平03−192178号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-192178 特開平04−234472号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-234472 特開平09−017810号公報JP 09-017810 A 特開平04−196246号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-196246

ところで、最近になって、半導体素子の小型薄型化・高性能化に加えて、多機能化が進み、それに伴って複数の半導体素子を積層化した半導体装置が急増している。そして、このような半導体装置においても、装置の厚みを薄くすることが求められているため、半導体ウェハのさらなる極薄化が進んでいる。   Recently, in addition to downsizing, thinning, and high performance of semiconductor elements, multi-functionalization has progressed, and accordingly, semiconductor devices in which a plurality of semiconductor elements are stacked are rapidly increasing. Also in such a semiconductor device, since it is required to reduce the thickness of the device, the semiconductor wafer is further reduced in thickness.

半導体ウェハの極薄化に伴い、ウェハ裏面へダイボンディングフィルムを貼付けたときのウェハ反りが顕在化してきた。これを防止するため、150℃よりも低温でウェハ裏面への貼り付けが可能なダイボンディングフィルムの要求が強くなってきている。   With the ultra-thinning of semiconductor wafers, wafer warpage when a die bonding film is attached to the back surface of the wafer has become apparent. In order to prevent this, there is an increasing demand for a die bonding film that can be attached to the back surface of the wafer at a temperature lower than 150 ° C.

その一方で、ダイボンディングフィルムには、半導体装置の信頼性を確保する観点から、耐熱性、耐湿性、耐リフロー性なども求められており、耐リフロー性に関しては、260℃前後のリフロー加熱温度において、ダイボンド層(接着剤層)の剥離又は破壊を抑制できる高い接着強度を有することが求められている。   On the other hand, from the viewpoint of ensuring the reliability of the semiconductor device, the die bonding film is also required to have heat resistance, moisture resistance, reflow resistance, etc. With regard to reflow resistance, a reflow heating temperature of around 260 ° C. Therefore, it is required to have high adhesive strength capable of suppressing peeling or breaking of the die bond layer (adhesive layer).

本発明は、上記事情にかんがみてなされたものであり、半導体素子の接着に用いられ、低温貼付性と耐リフロー性とを兼ね備えるフィルム状接着剤の実現を可能とする製膜性に優れた接着剤組成物、並びに、これを用いたフィルム状接着剤、接着シート、接着剤層付半導体ウェハ、半導体装置及び半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is used for bonding semiconductor elements, and has excellent film-forming properties that enable the realization of a film-like adhesive having both low temperature sticking property and reflow resistance. It is an object of the present invention to provide an agent composition, and a film adhesive, an adhesive sheet, a semiconductor wafer with an adhesive layer, a semiconductor device, and a method for manufacturing the semiconductor device using the same.

上記目的を達成するために、本発明は、被着体に半導体素子を接着するためのフィルム状接着剤の形成に用いられる接着剤組成物であって、(A)1種以上のマレイミド化合物及び1種以上の単官能ビニル化合物を共重合させて得られる熱可塑性ポリマーと、(B)熱硬化性樹脂とを含有し、マレイミド化合物がフェノール性水酸基を有するマレイミドを含み、熱硬化性樹脂としてクレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテルを含む、接着剤組成物を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides an adhesive composition used for forming a film adhesive for adhering a semiconductor element to an adherend, comprising (A) one or more maleimide compounds and A thermoplastic polymer obtained by copolymerizing one or more monofunctional vinyl compounds and (B) a thermosetting resin , wherein the maleimide compound contains maleimide having a phenolic hydroxyl group, and cresol is used as the thermosetting resin. An adhesive composition comprising a glycidyl ether of a novolak resin is provided.

本発明の接着剤組成物によれば、上記構成を有することにより、良好な製膜性を有することができ、低温貼付性と耐リフロー性とを兼ね備えるフィルム状接着剤を形成することが可能となる。そして、かかるフィルム状接着剤を用いて半導体素子の接着を行うことにより、製造される半導体装置の信頼性を向上させることができる。なお、本発明に係る上記の効果は、上記(A)成分及び上記(B)成分を組み合わせることにより、Bステージでの良好な熱流動性とCステージでの熱流動抑制とを両立するフィルム状接着剤が形成できたことによるものと本発明者らは考えている。   According to the adhesive composition of the present invention, by having the above-described configuration, it is possible to have a good film-forming property, and it is possible to form a film adhesive having both low temperature sticking property and reflow resistance. Become. And the reliability of the semiconductor device manufactured can be improved by adhere | attaching a semiconductor element using this film adhesive. In addition, said effect based on this invention combines the said (A) component and said (B) component, and is the film form which balances the favorable thermal fluidity in B stage, and the thermal fluid suppression in C stage. The present inventors consider that the adhesive was formed.

本発明の接着剤組成物において、被着体との接着性(ぬれ性)確保、及び配合する熱硬化性樹脂と反応し得る架橋点確保の点で、上記熱可塑性ポリマーが、分子内にカルボキシル基及び/又はフェノール性水酸基を有することが好ましい。   In the adhesive composition of the present invention, the thermoplastic polymer is carboxylated in the molecule in terms of ensuring adhesion (wetability) to the adherend and ensuring a crosslinking point capable of reacting with the thermosetting resin to be blended. It preferably has a group and / or a phenolic hydroxyl group.

また、上記マレイミド化合物が、分子内にカルボキシル基及び/又はフェノール性水酸基を有するマレイミド化合物を含むことが好ましい。この場合、熱可塑性ポリマーの分子内にカルボキシル基及び/又はフェノール性水酸基が導入されるとともに、イミド基由来の高接着性と耐熱性の効果を得ることができる。   Moreover, it is preferable that the said maleimide compound contains the maleimide compound which has a carboxyl group and / or a phenolic hydroxyl group in a molecule | numerator. In this case, a carboxyl group and / or a phenolic hydroxyl group are introduced into the molecule of the thermoplastic polymer, and an effect of high adhesion and heat resistance derived from the imide group can be obtained.

本発明の接着剤組成物は、上記のカルボキシル基又はフェノール性水酸基との良好な反応性を有する熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂を含むことが好ましい。   The adhesive composition of the present invention preferably contains an epoxy resin as a thermosetting resin having good reactivity with the above carboxyl group or phenolic hydroxyl group.

本発明の接着剤組成物において、低温貼付性をより向上させる観点から、上記熱可塑性ポリマーのガラス転移温度が150℃以下であることが好ましい。   In the adhesive composition of the present invention, the glass transition temperature of the thermoplastic polymer is preferably 150 ° C. or lower from the viewpoint of further improving the low temperature sticking property.

本発明はまた、本発明の接着剤組成物をフィルム状に成形してなるフィルム状接着剤を提供する。本発明のフィルム状接着剤によれば、本発明の接着剤組成物から構成されるものであることにより、低温貼付性と耐リフロー性とを兼ね備えることができ、半導体素子の接着により製造される半導体装置の信頼性を向上させることができる。   The present invention also provides a film adhesive obtained by forming the adhesive composition of the present invention into a film. According to the film-like adhesive of the present invention, by being composed of the adhesive composition of the present invention, it can have both low temperature sticking property and reflow resistance, and is manufactured by bonding semiconductor elements. The reliability of the semiconductor device can be improved.

本発明はまた、基材と、該基材の一面上に設けられた本発明の接着剤組成物からなる接着剤層とを備える接着シートを提供する。   The present invention also provides an adhesive sheet comprising a base material and an adhesive layer made of the adhesive composition of the present invention provided on one surface of the base material.

本発明の接着シートは、上記接着剤層が低温貼付性と耐リフロー性とを兼ね備えることができることから、半導体素子の接着により製造される半導体装置の信頼性を向上させることができる。   In the adhesive sheet of the present invention, since the adhesive layer can have both low temperature sticking property and reflow resistance, the reliability of a semiconductor device manufactured by bonding of semiconductor elements can be improved.

本発明はまた、本発明のフィルム状接着剤とダイシングシートとを積層してなる積層構造を有する接着シートを提供する。このような接着シートは、上記フィルム状接着剤が低温貼付性と耐リフロー性とを兼ね備えることができることから、半導体素子の接着により製造される半導体装置の信頼性を向上させることができるとともに、半導体装置の組み立てプロセスの効率化を図ることができる。上記の接着シートは、特に、ウェハ裏面貼付け方式による半導体装置の製造に好適である。   The present invention also provides an adhesive sheet having a laminated structure obtained by laminating the film adhesive of the present invention and a dicing sheet. Such an adhesive sheet can improve the reliability of a semiconductor device manufactured by bonding semiconductor elements, since the film adhesive can have both low temperature sticking property and reflow resistance, The efficiency of the device assembly process can be improved. The above adhesive sheet is particularly suitable for the manufacture of a semiconductor device by a wafer back surface pasting method.

また、上記ダイシングシートは、基材フィルムと、該基材フィルム上に設けられた粘着剤層とを有するものであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said dicing sheet has a base film and an adhesive layer provided on the base film.

本発明はまた、半導体ウェハと、該半導体ウェハの一面上に設けられた本発明の接着剤組成物からなる接着剤層とを備える接着剤層付半導体ウェハを提供する。   The present invention also provides a semiconductor wafer with an adhesive layer comprising a semiconductor wafer and an adhesive layer made of the adhesive composition of the present invention provided on one surface of the semiconductor wafer.

本発明はまた、本発明の接着剤組成物によって半導体素子と被着体とが接着されてなる半導体装置を提供する。   The present invention also provides a semiconductor device in which a semiconductor element and an adherend are bonded by the adhesive composition of the present invention.

本発明はまた、本発明のフィルム状接着剤を用いて半導体素子と被着体とを接着する工程を有する半導体装置の製造方法を提供する。本発明の半導体装置の製造方法によれば、本発明のフィルム状接着剤の優れた低温貼付性により半導体素子への熱的ダメージ及び熱応力による反りの影響を十分低減することができるとともに、本発明のフィルム状接着剤の優れた耐リフロー性により、ダイボンド層(接着剤層)の剥離又は破壊を十分抑制でき、信頼性に優れた半導体装置を得ることが可能となる。   The present invention also provides a method for manufacturing a semiconductor device, which includes a step of bonding a semiconductor element and an adherend using the film adhesive of the present invention. According to the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, the excellent low-temperature adhesiveness of the film-like adhesive of the present invention can sufficiently reduce the influence of thermal damage to the semiconductor element and warpage due to thermal stress, and the present invention. Due to the excellent reflow resistance of the film adhesive of the invention, the peeling or breaking of the die bond layer (adhesive layer) can be sufficiently suppressed, and a semiconductor device having excellent reliability can be obtained.

本発明はまた、本発明のフィルム状接着剤とダイシングシートとを積層してなる積層構造を有する接着シートを用意し、係る接着シートのフィルム状接着剤を半導体ウェハに貼り付ける工程と、フィルム状接着剤を貼り付けた半導体ウェハを切断することにより、複数の個片化されたフィルム状接着剤付半導体素子を得る工程と、フィルム状接着剤付半導体素子を半導体素子搭載用支持部材に接着する工程とを備える半導体装置の製造方法を提供する。このような半導体装置の製造方法によれば、本発明のフィルム状接着剤の優れた低温貼付性により、ダイシングシートとの一体化時においてはダイシングシートへの貼付温度をダイシングシートの軟化点よりも低い温度にすることができ、半導体ウェハへの貼付け時においては半導体ウェハへの熱的ダメージ及び熱応力による反りの影響を十分低減することができ、また、本発明のフィルム状接着剤の優れた耐リフロー性により、ダイボンド層(接着剤層)の剥離又は破壊を十分抑制でき、信頼性に優れた半導体装置を得ることが可能となる。   The present invention also provides a process for preparing an adhesive sheet having a laminated structure formed by laminating the film adhesive of the present invention and a dicing sheet, and attaching the film adhesive of the adhesive sheet to a semiconductor wafer; A step of obtaining a plurality of individual semiconductor elements with a film adhesive by cutting the semiconductor wafer to which the adhesive has been applied, and bonding the semiconductor element with a film adhesive to a semiconductor element mounting support member A method for manufacturing a semiconductor device comprising the steps is provided. According to such a method for manufacturing a semiconductor device, due to the excellent low-temperature adhesiveness of the film adhesive of the present invention, the temperature for application to the dicing sheet is higher than the softening point of the dicing sheet when integrated with the dicing sheet. The temperature can be lowered, the effect of warpage due to thermal damage and thermal stress on the semiconductor wafer can be sufficiently reduced at the time of application to the semiconductor wafer, and the excellent adhesive of the film adhesive of the present invention Due to the reflow resistance, peeling or destruction of the die bond layer (adhesive layer) can be sufficiently suppressed, and a highly reliable semiconductor device can be obtained.

上記ダイシングシートは、基材フィルムと、該基材フィルム上に設けられた粘着剤層とを有するものであることが好ましい。   The dicing sheet preferably has a base film and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base film.

本発明によれば、半導体素子の接着に用いられ、低温貼付性と耐リフロー性とを兼ね備えるフィルム状接着剤の実現を可能とする製膜性に優れた接着剤組成物、並びに、これを用いたフィルム状接着剤、接着シート、接着剤層付半導体ウェハ、半導体装置及び半導体装置の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is used for adhesion | attachment of a semiconductor element, The adhesive composition excellent in the film forming property which enables realization of the film adhesive which has low-temperature sticking property and reflow resistance, and uses this The present invention can provide a film-like adhesive, an adhesive sheet, a semiconductor wafer with an adhesive layer, a semiconductor device, and a method for manufacturing the semiconductor device.

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。また、本明細書における「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as the case may be. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios. In addition, “(meth) acrylate” in the present specification means “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. Similarly, “(meth) acryl” means “acryl” and “methacryl” corresponding thereto, and “(meth) acryloyl” means “acryloyl” and corresponding “methacryloyl”.

本発明の接着剤組成物は、被着体に半導体素子を接着するために用いられる接着剤組成物であって、(A)1種以上のマレイミド化合物及び1種以上の単官能ビニル化合物を共重合させて得られる熱可塑性ポリマーと、(B)熱硬化性樹脂とを含有する。   The adhesive composition of the present invention is an adhesive composition used for adhering a semiconductor element to an adherend, and comprises (A) one or more maleimide compounds and one or more monofunctional vinyl compounds. A thermoplastic polymer obtained by polymerization and (B) a thermosetting resin are contained.

(A)熱可塑性ポリマーを得るためのマレイミド化合物としては、例えば、N−メチルマレイミドやN−エチルマレイミドに代表される炭素数1〜10の直鎖アルキル基又は分岐したアルキル基を含有するN−アルキルマレイミド、N−カルボキシアミドマレイミド、N−(2−シアノエチル)マレイミド、N−メトキシカルボニルマレイミドやN−エトキシカルボニルマレイミドに代表される炭素数1〜7の直鎖アルコキシ基又は分岐したアルコキシ基を含有するN−アルコキシカルボニルマレイミド、N−(2−カルボキシエチル)マレイミド、N−(3−カルボキシプロピル)マレイミド、N−(4−カルボキシブチル)マレイミド、N−(5−カルボキシペンチル)マレイミド、N−(6−カルボキシヘキシル)マレイミド、N−フルフリルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−シクロペンチルマレイミド、2−メチル−N−フェニルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−(1−フェニルエチル)マレイミド、N−(1−ナフチル)−マレイミド、N−メトキシポリエチレングリコールマレイミド、2−フルオレニルマレイミド、N−(9−アクリジニル)マレイミド、4−(N−マレイミド)ベンゾフェノン、4−(N−マレイミド)アゾベンゼン、N−[4−(2−ベンズイミダゾリル)フェニル]マレイミド、N−(1−ピレニルマレイミド)、3−マレイミド安息香酸、N−ヒドロキシサクシンイミドエステル、6−マレイミドヘキサノイン酸、N−ヒドロキシサクシンイミドエステル、下記一般式(I)で示される化合物が挙げられる。   (A) As a maleimide compound for obtaining a thermoplastic polymer, for example, N-containing a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a branched alkyl group represented by N-methylmaleimide and N-ethylmaleimide. Contains a linear or branched alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms represented by alkylmaleimide, N-carboxyamidomaleimide, N- (2-cyanoethyl) maleimide, N-methoxycarbonylmaleimide and N-ethoxycarbonylmaleimide N-alkoxycarbonylmaleimide, N- (2-carboxyethyl) maleimide, N- (3-carboxypropyl) maleimide, N- (4-carboxybutyl) maleimide, N- (5-carboxypentyl) maleimide, N- ( 6-carboxyhexyl) maleimide, N-fu Furylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cyclopentylmaleimide, 2-methyl-N-phenylmaleimide, N-benzylmaleimide, N- (1-phenylethyl) maleimide, N- (1-naphthyl) -maleimide, N-methoxy Polyethylene glycol maleimide, 2-fluorenylmaleimide, N- (9-acridinyl) maleimide, 4- (N-maleimido) benzophenone, 4- (N-maleimido) azobenzene, N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl ] Maleimide, N- (1-pyrenylmaleimide), 3-maleimidobenzoic acid, N-hydroxysuccinimide ester, 6-maleimidohexanoic acid, N-hydroxysuccinimide ester, compound represented by the following general formula (I) Is mentioned.

Figure 0005481828


ここで、R及びRは、ベンゼン環上の置換基を示し、それぞれ独立に、水素、炭素数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素数1〜7の分岐したアルキル基、炭素数1〜7のアルコキシ基、フェニル基、水酸基、カルボキシル基、フッ素、シアノ基、イソシアネート基、ニトロ基、メルカプト基、炭素数1〜5のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基、炭素数1〜7のエステル基、フェノキシ基、炭素数1〜7のアルキルカルボニル基を示す。被着体との接着性(ぬれ性)確保、及び配合する熱硬化性樹脂と反応し得る架橋点確保の点で、上記一般式(I)におけるR又はRが、カルボキシル基又は水酸基であるマレイミド化合物を用いることが好ましい。
Figure 0005481828


Here, R < 1 > and R < 2 > show the substituent on a benzene ring, respectively, hydrogen, a C1-C7 linear alkyl group, a C1-C7 branched alkyl group, carbon number 1-7 alkoxy group, phenyl group, hydroxyl group, carboxyl group, fluorine, cyano group, isocyanate group, nitro group, mercapto group, alkylthio group having 1 to 5 carbon atoms, trifluoromethyl group, ester having 1 to 7 carbon atoms Group, a phenoxy group, and an alkylcarbonyl group having 1 to 7 carbon atoms. R 1 or R 2 in the above general formula (I) is a carboxyl group or a hydroxyl group in terms of ensuring adhesion (wetability) with the adherend and ensuring a crosslinking point capable of reacting with the thermosetting resin to be blended. It is preferable to use a certain maleimide compound.

上記のマレイミド化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Said maleimide compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

マレイミド化合物と共重合させる単官能ビニル化合物は、分子内に炭素−炭素二重結合を1つ有し、マレイミドと共重合可能な化合物であれば特に制限なく公知の化合物を使用することができるが、スチレン及びその誘導体、アリル誘導体、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する(メタ)アクリル酸及びその誘導体等の熱ラジカル重合若しくは熱アニオン重合によってマレイミドと共重合可能な化合物が好適に用いられる。   As the monofunctional vinyl compound to be copolymerized with the maleimide compound, a known compound can be used without particular limitation as long as it has one carbon-carbon double bond in the molecule and can be copolymerized with maleimide. , Styrene and its derivatives, allyl derivatives, (meth) acrylic acid having a acryloyl group or methacryloyl group in its molecule and its derivatives, and the like are preferably used as a compound copolymerizable with maleimide by thermal radical polymerization or thermal anion polymerization.

単官能ビニル化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシルに代表される炭素数1〜18の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、炭素数1〜18の環状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、EO変性又はPO変性された(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸誘導体及びこれらの不飽和カルボン酸エステル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等の不飽和アミド誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル誘導体、スチレン、p−ヒドロキシスチレン、α−メチルスチレン、4−アセトキシスチレン、4−t−ブチルスチレン、4−メトキシスチレン、4−t−ブトキシスチレン、4−ビニル安息香酸等のスチレン誘導体、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルピロリドン、1−ビニルイミダゾール、ビニルカルバゾール等の窒素含有ビニル誘導体などを用いることができる。   Examples of the monofunctional vinyl compound include straight-chain compounds having 1 to 18 carbon atoms represented by methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid ester having a chain alkyl group, (meth) acrylic acid ester having a cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, EO-modified or PO-modified (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid , Unsaturated carboxylic acid derivatives such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid and unsaturated carboxylic acid ester derivatives thereof, unsaturated nitrile derivatives such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N- Unsaturated amide derivatives such as methylol methacrylamide, vinyl acetate, Vinyl ester derivatives such as vinyl lopionate, vinyl ether derivatives such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, styrene, p-hydroxystyrene, α-methylstyrene, 4-acetoxystyrene, 4-t-butylstyrene, 4-methoxystyrene, 4- Styrene derivatives such as t-butoxystyrene and 4-vinylbenzoic acid, nitrogen-containing vinyl derivatives such as N-vinylformamide, N-vinylpyrrolidone, 1-vinylimidazole, and vinylcarbazole can be used.

上記単官能ビニル化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The said monofunctional vinyl compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

また、被着体との接着性(ぬれ性)確保、及び配合する熱硬化性樹脂と反応し得る架橋点確保の点で、分子内にカルボキシル基及び/又はフェノール性水酸基を有する単官能ビニル化合物を用いることが好ましい。   Moreover, the monofunctional vinyl compound which has a carboxyl group and / or a phenolic hydroxyl group in a molecule | numerator from the point of ensuring the adhesiveness (wetting property) with a to-be-adhered body, and the crosslinking point which can react with the thermosetting resin to mix | blend. Is preferably used.

(A)熱可塑性ポリマーは、上記のマレイミド化合物及び単官能ビニル化合物を、熱ラジカル重合、熱アニオン重合等の公知の方法で共重合させることにより合成することができる。本発明では、重合方法が簡便であり、分子量制御が容易であること及び官能基の制限が少ない点で、ラジカル重合が好ましい。   (A) The thermoplastic polymer can be synthesized by copolymerizing the maleimide compound and the monofunctional vinyl compound by a known method such as thermal radical polymerization or thermal anion polymerization. In the present invention, radical polymerization is preferred because the polymerization method is simple, the molecular weight control is easy, and the functional group is less restricted.

ラジカル重合により(A)熱可塑性ポリマーを合成する方法としては、例えば、マレイミド化合物及び単官能ビニル化合物を有機溶媒中に溶解し、窒素等の不活性雰囲気下、ベンゾイルパーオキサイドに代表される過酸化物又はアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)に代表されるアゾ化合物を加えて加熱しながら撹拌する方法が挙げられる。   As a method for synthesizing the thermoplastic polymer (A) by radical polymerization, for example, a maleimide compound and a monofunctional vinyl compound are dissolved in an organic solvent, and the peroxide is typified by benzoyl peroxide in an inert atmosphere such as nitrogen. Or an azo compound typified by azobisisobutyronitrile (AIBN) and stirring with heating.

(A)熱可塑性ポリマーの重量平均分子量は、5000〜800000の範囲内で制御されていることが好ましく、10000〜100000がより好ましい。重量平均分子量がこの範囲にあると、シート状又はフィルム状としたときの強度、可とう性及びタック性が適当であり、取り扱い性が良好となるとともに、適度な熱流動性を確保できる。なお、上記重量平均分子量が5000未満であると、フィルム形成性が悪くなる傾向があり、800000を超えると、流動性が低下して接着力が低下する傾向がある。   (A) It is preferable that the weight average molecular weight of a thermoplastic polymer is controlled within the range of 5000-800000, and 10000-100000 are more preferable. When the weight average molecular weight is in this range, the strength, flexibility, and tackiness of a sheet or film are appropriate, the handling property is good, and appropriate thermal fluidity can be secured. In addition, when the said weight average molecular weight is less than 5000, there exists a tendency for film forming property to worsen, and when it exceeds 800000, there exists a tendency for fluidity | liquidity to fall and for adhesive force to fall.

上記の重量平均分子量とは、島津製作所社製高速液体クロマトグラフィー「C−R4A」(商品名)を用いて、ポリスチレン換算で測定したときの重量平均分子量である。   Said weight average molecular weight is a weight average molecular weight when measured by polystyrene conversion using Shimadzu Corporation high performance liquid chromatography “C-R4A” (trade name).

本発明の接着剤組成物から形成されるフィルム状接着剤への貼り付け温度は、半導体ウェハの反りを抑えるという観点から、20〜200℃であることが好ましく、20〜150℃であることがより好ましく、25〜100℃であることが特に好ましい。上記温度での貼り付けを可能にするためには、フィルム状接着剤のTgを150℃以下にすることが好ましい。そのため、本発明の接着剤組成物に用いる(A)熱可塑性ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、150℃以下であることが好ましく、−20〜100℃であることがより好ましい。(A)熱可塑性ポリマーのTgが150℃を超えると、ウェハ裏面への貼り付け温度が200℃を超える可能性が高くなり、ウェハ裏面への貼合せ後の反りが発生し易くなる傾向にあり、Tgが−20℃未満であると、フィルム状接着剤の表面のタック性が強くなり過ぎて、取り扱い性が悪くなる傾向にある。   The application temperature to the film adhesive formed from the adhesive composition of the present invention is preferably 20 to 200 ° C., and preferably 20 to 150 ° C. from the viewpoint of suppressing warpage of the semiconductor wafer. More preferably, it is 25-100 degreeC. In order to enable attachment at the above temperature, the Tg of the film adhesive is preferably set to 150 ° C. or lower. Therefore, the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic polymer (A) used in the adhesive composition of the present invention is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably −20 to 100 ° C. (A) If the Tg of the thermoplastic polymer exceeds 150 ° C, there is a high possibility that the bonding temperature to the wafer back surface will exceed 200 ° C, and warpage after bonding to the wafer back surface tends to occur. When Tg is less than −20 ° C., the tackiness of the surface of the film-like adhesive becomes too strong, and the handleability tends to deteriorate.

上記のTgとは、(A)熱可塑性ポリマーをフィルム化したときの主分散ピーク温度であり、レオメトリックス社製粘弾性アナライザー「RSA−2」(商品名)を用いて、昇温速度5℃/min、周波数1Hz、測定温度−150〜300℃の条件で測定し、Tg付近のtanδピーク温度を測定し、これを主分散温度とする。   The above Tg is (A) the main dispersion peak temperature when a thermoplastic polymer is formed into a film. The temperature rise rate is 5 ° C. using a viscoelasticity analyzer “RSA-2” (trade name) manufactured by Rheometrics. / Min, frequency 1 Hz, measurement temperature −150 to 300 ° C., tan δ peak temperature in the vicinity of Tg is measured, and this is defined as the main dispersion temperature.

(A)熱可塑性ポリマーのTg及び重量平均分子量を上記の範囲内とすることにより、ウェハ裏面への貼り付け温度を低く抑えることができるとともに、半導体素子を半導体素子搭載用支持部材に接着固定する際の加熱温度(ダイボンディング温度)も低くすることができ、半導体素子の反りの増大を抑制することができる。また、本発明の特徴であるダイボンディング時の流動性を有効に付与することができる。   (A) By setting the Tg and weight average molecular weight of the thermoplastic polymer within the above ranges, the temperature for attaching to the backside of the wafer can be kept low, and the semiconductor element is adhered and fixed to the semiconductor element mounting support member. The heating temperature (die bonding temperature) at the time can also be lowered, and an increase in warpage of the semiconductor element can be suppressed. Moreover, the fluidity | liquidity at the time of die bonding which is the characteristics of this invention can be provided effectively.

(A)熱可塑性ポリマーを合成する際のマレイミド化合物及び単官能ビニル化合物の配合割合は、マレイミド化合物の合計100質量部に対して、単官能ビニル化合物の合計を10〜900質量部とすることが好ましい。   (A) The compounding ratio of the maleimide compound and the monofunctional vinyl compound when synthesizing the thermoplastic polymer may be 10 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the maleimide compound. preferable.

共重合に用いるマレイミド化合物における、分子内にカルボキシル基及び/又はフェノール性水酸基を有するマレイミド化合物の割合は、5〜100質量%が好ましく、10〜80質量%がより好ましい。共重合に用いる単官能ビニル化合物における、分子内にカルボキシル基及び/又はフェノール性水酸基を有する単官能ビニル化合物の割合は、5〜100質量%が好ましく、10〜80質量%がより好ましい。   The ratio of the maleimide compound having a carboxyl group and / or a phenolic hydroxyl group in the molecule in the maleimide compound used for copolymerization is preferably 5 to 100% by mass, and more preferably 10 to 80% by mass. The proportion of the monofunctional vinyl compound having a carboxyl group and / or a phenolic hydroxyl group in the molecule in the monofunctional vinyl compound used for copolymerization is preferably 5 to 100% by mass, and more preferably 10 to 80% by mass.

本発明の接着剤組成物は(B)熱硬化性樹脂を含有するが、本発明において熱硬化性樹脂とは、熱により架橋反応を起こしうる反応性化合物をいう。このような化合物としては、例えば、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、ビスマレイミド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、レゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、ポリイソシアネート樹脂、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌラートを含有する樹脂、シクロペンタジエンから合成された熱硬化性樹脂、芳香族ジシアナミドの三量化による熱硬化性樹脂等の他、多官能アクリレート及び/又はメタクリレート化合物などが挙げられる。   The adhesive composition of the present invention contains (B) a thermosetting resin. In the present invention, the thermosetting resin refers to a reactive compound capable of causing a crosslinking reaction by heat. Examples of such compounds include epoxy resins, cyanate resins, bismaleimide resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic resins, unsaturated polyester resins, diallyl phthalate resins, silicone resins, resorcinol formaldehyde resins, Xylene resin, furan resin, polyurethane resin, ketone resin, triallyl cyanurate resin, polyisocyanate resin, resin containing tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, thermosetting resin synthesized from cyclopentadiene, aromatic In addition to thermosetting resins by trimerization of dicyanamide, polyfunctional acrylates and / or methacrylate compounds may be used.

これらの中でも、高温において優れた接着力を持たせることができる点で、エポキシ樹脂、シアネート樹脂及びビスマレイミド樹脂が好ましく、作業性、生産性の点からエポキシ樹脂が特に好ましい。これら熱硬化性樹脂は1種を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。   Among these, an epoxy resin, a cyanate resin, and a bismaleimide resin are preferable in that an excellent adhesive force can be given at a high temperature, and an epoxy resin is particularly preferable in terms of workability and productivity. These thermosetting resins can be used singly or in combination of two or more.

(B)熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、分子内に少なくとも2個以上のエポキシ基を含むものが好ましく、硬化性や硬化物特性の点からフェノールのグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂がより好ましい。   (B) When an epoxy resin is used as the thermosetting resin, those containing at least two epoxy groups in the molecule are preferable, and phenol glycidyl ether type epoxy resins are more preferable from the viewpoint of curability and cured product characteristics. .

このようなエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型(又はAD型、S型、F型)のグリシジルエーテル、水添加ビスフェノールA型のグリシジルエーテル、エチレンオキシド付加体ビスフェノールA型のグリシジルエーテル、プロピレンオキシド付加体ビスフェノールA型のグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル、ビスフェノールAノボラック樹脂のグリシジルエーテル、ナフタレン樹脂のグリシジルエーテル、3官能型(又は4官能型)のグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂のグリシジルエーテル、ダイマー酸のグリシジルエステル、3官能型(又は4官能型)のグリシジルアミン、ナフタレン樹脂のグリシジルアミン等が挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   As such an epoxy resin, for example, glycidyl ether of bisphenol A type (or AD type, S type, F type), glycidyl ether of water-added bisphenol A type, ethylene oxide adduct bisphenol A type glycidyl ether, propylene oxide addition Bisphenol A type glycidyl ether, phenol novolac resin glycidyl ether, cresol novolac resin glycidyl ether, bisphenol A novolak resin glycidyl ether, naphthalene resin glycidyl ether, trifunctional (or tetrafunctional) glycidyl ether, di Glycidyl ether of cyclopentadiene phenol resin, glycidyl ester of dimer acid, trifunctional (or tetrafunctional) glycidyl amine, glycidyl amino of naphthalene resin Etc. The. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記のエポキシ樹脂には不純物イオンである、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲンイオン、特に塩素イオンや加水分解性塩素等を300ppm以下に低減した高純度品を用いることがエレクトロマイグレーション防止や金属導体回路の腐食防止のために好ましい。   In addition, it is preferable to use a high-purity product in which the above-mentioned epoxy resin is reduced to 300 ppm or less of impurity ions such as alkali metal ions, alkaline earth metal ions, halogen ions, particularly chlorine ions and hydrolyzable chlorine. This is preferable for prevention of corrosion and corrosion of metal conductor circuits.

上記エポキシ樹脂は、(A)熱可塑性ポリマー100質量部に対して0.1〜200質量部の割合で配合することが好ましく、2〜50質量部の割合で配合することがより好ましい。エポキシ樹脂の配合量が200質量部を超えると、加熱時のアウトガスが多くなる他、フィルム形成性(靭性)が損なわれる傾向がある。一方、2質量部未満であると、高温接着性が低くなる傾向がある。   It is preferable to mix | blend the said epoxy resin in the ratio of 0.1-200 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) thermoplastic polymers, and it is more preferable to mix | blend in the ratio of 2-50 mass parts. When the compounding amount of the epoxy resin exceeds 200 parts by mass, outgassing during heating increases and film formability (toughness) tends to be impaired. On the other hand, if it is less than 2 parts by mass, the high-temperature adhesiveness tends to be low.

エポキシ樹脂を使用する場合は、必要に応じて硬化剤を使用することもできる。このような硬化剤としては、例えば、フェノール系化合物、脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド、脂肪族酸無水物、脂環族酸無水物、芳香族酸無水物、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジド、三フッ化ホウ素アミン錯体、イミダゾール類、第3級アミン等が挙げられ、中でもフェノール系化合物が好ましく、分子中に少なくとも2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール系化合物がより好ましい。   When using an epoxy resin, a curing agent may be used as necessary. Examples of such curing agents include phenolic compounds, aliphatic amines, alicyclic amines, aromatic polyamines, polyamides, aliphatic acid anhydrides, alicyclic acid anhydrides, aromatic acid anhydrides, dicyandiamide, Examples include organic acid dihydrazide, boron trifluoride amine complex, imidazoles, and tertiary amines. Among them, phenolic compounds are preferable, and phenolic compounds having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule are more preferable.

上記の化合物の具体例としては、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、t−ブチルフェノールノボラック、ジシクロペンタジェンクレゾールノボラック、ジシクロペンタジェンフェノールノボラック、キシリレン変性フェノールノボラック、ナフトール系化合物、トリスフェノール系化合物、テトラキスフェノールノボラック、ビスフェノールA型ノボラック、ポリ−p−ビニルフェノール、フェノールアラルキル樹脂等が挙げられる。   Specific examples of the above compounds include phenol novolak, cresol novolak, t-butylphenol novolak, dicyclopentagencresol novolak, dicyclopentagen phenol novolak, xylylene-modified phenol novolak, naphthol compound, trisphenol compound, tetrakisphenol Examples thereof include novolak, bisphenol A type novolak, poly-p-vinylphenol, and phenol aralkyl resin.

これらの中で、数平均分子量が400〜30000の範囲内のものが好ましい。これにより、半導体装置組立加熱時に、半導体素子又は装置などの汚染の原因となる加熱時のアウトガスを抑制できる。   Among these, those having a number average molecular weight in the range of 400 to 30,000 are preferable. Thereby, at the time of assembling the semiconductor device, it is possible to suppress outgassing during heating that causes contamination of the semiconductor element or the device.

上記硬化剤の使用量は、上記エポキシ樹脂中のエポキシ基の総量(エポキシ当量)と、これと反応性を示す官能基の総量(例えばフェノール系化合物の水酸基当量)との比で決定され、官能基の総量/エポキシ基の総量(当量比)で0.2/1.0〜1.8/1.0の比率となるようにすることがより好ましい。この比率が、0.2/1.0未満の場合及び1.8/1.0を超える場合には未反応のエポキシ基や官能基が硬化物中に多量に残存することとなり、硬化物の機械特性を低下させる傾向がある。   The amount of the curing agent used is determined by the ratio between the total amount of epoxy groups (epoxy equivalent) in the epoxy resin and the total amount of functional groups reactive with this (for example, the hydroxyl group equivalent of phenolic compounds). It is more preferable that the ratio is 0.2 / 1.0 to 1.8 / 1.0 in terms of the total amount of groups / total amount of epoxy groups (equivalent ratio). When this ratio is less than 0.2 / 1.0 and more than 1.8 / 1.0, a large amount of unreacted epoxy groups and functional groups remain in the cured product. There is a tendency to reduce mechanical properties.

また、必要に応じて、硬化促進剤を使用することもできる。硬化促進剤としては、熱硬化性樹脂を硬化させるものであれば特に制限はなく、例えば、イミダゾール類、ジシアンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7−テトラフェニルボレート等が挙げられる。熱硬化性樹脂としてアクリレート及び/又はメタクリレート化合物を使用する場合は、必要に応じて過酸化物を使用することができる。   Moreover, a hardening accelerator can also be used as needed. The curing accelerator is not particularly limited as long as it cures a thermosetting resin. For example, imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4 -Methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7-tetraphenylborate and the like. When an acrylate and / or methacrylate compound is used as the thermosetting resin, a peroxide can be used as necessary.

さらに、本発明の接着剤組成物には、フィラーを配合することもできる。フィラーとしては、種類・形状等にかかわらず特に制限なく使用することができ、例えば、銀粉、金粉、銅粉、ニッケル粉等の金属フィラー、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、結晶性シリカ、非晶性シリカ、窒化ホウ素、チタニア、ガラス、酸化鉄、セラミック等の無機フィラー、カーボン、ゴム系フィラー等の有機フィラーなどが挙げられる。   Furthermore, a filler can also be mix | blended with the adhesive composition of this invention. The filler can be used without any limitation regardless of the type and shape, for example, metal filler such as silver powder, gold powder, copper powder, nickel powder, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, carbonic acid Magnesium, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, crystalline silica, amorphous silica, boron nitride, titania, glass, iron oxide, ceramic and other inorganic fillers, carbon, rubber And organic fillers such as system fillers.

上記フィラーは、所望する機能に応じて使い分けることができる。例えば、金属フィラーは、接着剤組成物に導電性、熱伝導性、チキソ性等を付与する目的で添加され、非金属無機フィラーは、接着剤層に熱伝導性、低熱膨張性、低吸湿性等を付与する目的で添加され、有機フィラーは接着剤層に靭性等を付与する目的で添加される。   The filler can be used properly according to the desired function. For example, the metal filler is added for the purpose of imparting conductivity, thermal conductivity, thixotropy, etc. to the adhesive composition, and the nonmetallic inorganic filler is thermally conductive, low thermal expansion, low hygroscopicity to the adhesive layer. The organic filler is added for the purpose of imparting toughness to the adhesive layer.

上記の金属フィラー、無機フィラー又は有機フィラーは、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。   Said metal filler, inorganic filler, or organic filler can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記のフィラーの中でも、半導体装置用接着材料に求められる、導電性、熱伝導性、低吸湿特性、絶縁性等を付与できる点で、金属フィラー、無機フィラー又は絶縁性のフィラーが好ましく、無機フィラー又は絶縁性フィラーの中では、樹脂ワニスに対する分散性が良好でかつ、熱時の高い接着力を付与できる点でシリカフィラーがより好ましい。   Among the above fillers, a metal filler, an inorganic filler, or an insulating filler is preferable in terms of being able to impart conductivity, thermal conductivity, low moisture absorption characteristics, insulation, and the like required for an adhesive material for a semiconductor device, and an inorganic filler. Or in an insulating filler, a silica filler is more preferable at the point which the dispersibility with respect to a resin varnish is favorable and can provide the high adhesive force at the time of a heat | fever.

上記フィラーの平均粒子径は、好ましくは10μm以下、最大粒子径は25μm以下であり、平均粒子径が5μm以下、最大粒子径が10μm以下であることがより好ましい。平均粒子径が10μmを超え、かつ最大粒子径が25μmを超えると、製膜性が損なわれる他、薄膜化時の表面平滑性が損なわれる傾向がある。下限は特に制限はないが、通常、どちらも0.001μmである。なお、上記フィラーの平均粒子径及び最大粒子径の測定方法としては、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、200個程度のフィラーの粒径を測定する方法等が挙げられる。   The average particle size of the filler is preferably 10 μm or less, the maximum particle size is 25 μm or less, the average particle size is 5 μm or less, and the maximum particle size is more preferably 10 μm or less. If the average particle diameter exceeds 10 μm and the maximum particle diameter exceeds 25 μm, the film-forming property is impaired, and the surface smoothness at the time of thinning tends to be impaired. Although there is no restriction | limiting in particular in a lower limit, Usually, both are 0.001 micrometer. In addition, as a measuring method of the average particle diameter and maximum particle diameter of the said filler, the method etc. which measure the particle size of about 200 fillers using a scanning electron microscope (SEM), etc. are mentioned, for example.

上記フィラーの使用量は、付与する特性又は機能に応じて決められるが、樹脂成分とフィラーの合計に対して1〜50質量%、好ましくは2〜40質量%、さらに好ましくは5〜30質量%である。フィラーを増量させることにより、高弾性率化が図れ、ダイシング性(ダイサー刃による切断性)、ワイヤボンディング性(超音波効率)、熱時の接着強度を有効に向上できる。   Although the usage-amount of the said filler is decided according to the characteristic or function to provide, it is 1-50 mass% with respect to the sum total of a resin component and a filler, Preferably it is 2-40 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%. It is. By increasing the amount of filler, a high elastic modulus can be achieved, and dicing performance (cutability by a dicer blade), wire bonding performance (ultrasonic efficiency), and adhesive strength during heating can be effectively improved.

フィラーを必要以上に増量させると、熱圧着性が損なわれる傾向があるため、フィラーの使用量は上記の範囲内に収めることが好ましい。求められる特性のバランスをとるべく、最適フィラー含量を決定する。フィラーを用いた場合の接着剤組成物の混合・混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を適宜、組み合わせて行うことができる。   If the amount of the filler is increased more than necessary, the thermocompression bonding property tends to be impaired. Therefore, the amount of the filler used is preferably within the above range. The optimal filler content is determined to balance the required properties. Mixing and kneading of the adhesive composition in the case of using a filler can be carried out by appropriately combining dispersers such as a normal stirrer, a raking machine, a three-roller, and a ball mill.

本発明の接着剤組成物には、異種材料間の界面結合を良くするために、各種カップリング剤を添加することもできる。カップリング剤としては、例えば、シラン系、チタン系、アルミニウム系等が挙げられる。これらの中でも効果が高い点で、シラン系カップリング剤が好ましい。   Various coupling agents can be added to the adhesive composition of the present invention in order to improve interfacial bonding between different materials. Examples of the coupling agent include silane, titanium, and aluminum. Among these, a silane coupling agent is preferable because it is highly effective.

上記カップリング剤の使用量は、その効果や耐熱性及びコストの面から、接着剤組成物における熱可塑性ポリマー100質量部に対して、0.01〜20質量部とするのが好ましい。   It is preferable that the usage-amount of the said coupling agent shall be 0.01-20 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic polymers in an adhesive composition from the surface of the effect, heat resistance, and cost.

本発明の接着剤組成物には、イオン性不純物を吸着して、吸湿時の絶縁信頼性をよくするために、さらにイオン捕捉剤を添加することもできる。このようなイオン捕捉剤としては、特に制限はなく、例えば、トリアジンチオール化合物、ビスフェノール系還元剤等の銅がイオン化して溶け出すのを防止するため銅害防止剤として知られる化合物、ジルコニウム系、アンチモンビスマス系マグネシウムアルミニウム化合物等の無機イオン吸着剤などが挙げられる。   In the adhesive composition of the present invention, an ion scavenger can be further added in order to adsorb ionic impurities and improve insulation reliability at the time of moisture absorption. Such an ion scavenger is not particularly limited, for example, triazine thiol compound, a compound known as a copper damage inhibitor to prevent copper from being ionized and dissolved, such as a bisphenol-based reducing agent, zirconium-based, Examples include inorganic ion adsorbents such as antimony bismuth-based magnesium aluminum compounds.

上記イオン捕捉剤の使用量は、添加による効果や耐熱性、コスト等の点から、接着剤組成物における熱可塑性ポリマー100質量部に対して、0.01〜10質量部が好ましい。   The amount of the ion scavenger used is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polymer in the adhesive composition from the viewpoint of the effect of addition, heat resistance, cost, and the like.

本発明の接着剤組成物には、適宜、軟化剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、上記(A)熱可塑性ポリマー以外の熱可塑系高分子成分を添加してもよい。接着性向上、硬化時の応力緩和性を付与するため用いられる熱可塑系高分子成分としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、キシレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、アクリルゴム等が挙げられる。これら高分子成分は、分子量が5000〜500000のものが好ましい。   The adhesive composition of the present invention appropriately includes a softening agent, an anti-aging agent, a colorant, a flame retardant, a tackifier such as a terpene resin, and a thermoplastic polymer component other than the (A) thermoplastic polymer. It may be added. Thermoplastic polymer components used to improve adhesion and provide stress relaxation during curing include polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, xylene resin, phenoxy resin, polyurethane resin, urea resin, acrylic rubber, etc. Can be mentioned. These polymer components preferably have a molecular weight of 5,000 to 500,000.

図1は、本発明に係るフィルム状接着剤の一実施形態を示す模式断面図である。図1に示すフィルム状接着剤(接着フィルム)1は、上記接着剤組成物をフィルム状に成形したものである。図2は、本発明に係る接着シートの一実施形態を示す模式断面図である。図2に示す接着シート100は、基材2と、これの両面上に設けられたフィルム状接着剤1からなる接着剤層とから構成される。図3は、本発明に係る接着シートの他の一実施形態を示す模式断面図である。図3に示す接着シート110は、基材2と、これの一方面上に設けられたフィルム状接着剤1からなる接着剤層とカバーフィルム3とから構成される。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a film adhesive according to the present invention. A film adhesive (adhesive film) 1 shown in FIG. 1 is obtained by forming the adhesive composition into a film. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an adhesive sheet according to the present invention. The adhesive sheet 100 shown in FIG. 2 is comprised from the base material 2 and the adhesive bond layer which consists of the film adhesive 1 provided on both surfaces of this. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the adhesive sheet according to the present invention. The adhesive sheet 110 shown in FIG. 3 is comprised from the base material 2, the adhesive bond layer which consists of the film adhesive 1 provided on the one surface, and the cover film 3. As shown in FIG.

フィルム状接着剤1は、上記(A)熱可塑性ポリマー及び(B)熱硬化性樹脂、並びに、必要に応じて添加される他の成分を有機溶媒中で混合し、混合液を混練してワニスを調製し、基材2上にこのワニスの層を形成させ、加熱によりワニス層を乾燥した後に基材2を除去する方法で得ることができる。このとき、基材2を除去せずに、基材2と、これの一方面上に設けられた接着フィルム1からなる接着剤層とから構成され接着シートの状態で保存及び使用することもできる。   The film adhesive 1 is prepared by mixing the above-mentioned (A) thermoplastic polymer and (B) thermosetting resin and other components added as necessary in an organic solvent, kneading the mixed solution, and varnishing The varnish layer is formed on the substrate 2, and the varnish layer is dried by heating, and then the substrate 2 is removed. At this time, without removing the base material 2, the base material 2 and an adhesive layer made of the adhesive film 1 provided on one surface of the base material 2 can be stored and used in the state of an adhesive sheet. .

上記の混合及び混練は、通常の攪拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を適宜組み合わせて行うことができる。上記の加熱乾燥は、使用した溶媒が充分に揮散する条件であれば特に制限はないが、例えば、50〜200℃で、0.1〜90分間加熱することにより行われる。   The above mixing and kneading can be performed by appropriately combining dispersers such as a normal stirrer, a raking machine, a triple roll, and a ball mill. The above-mentioned heat drying is not particularly limited as long as the solvent used is sufficiently volatilized, but is performed by heating at 50 to 200 ° C. for 0.1 to 90 minutes, for example.

ワニスの調製に用いる有機溶媒、即ち、ワニス溶剤は、材料を均一に溶解又は分散できるものであれば、特に制限はない。例えば、ジメチルホルムアミド、トルエン、ベンゼン、キシレン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチル及びN−メチル−ピロリジノンが挙げられる。   The organic solvent used for preparing the varnish, that is, the varnish solvent is not particularly limited as long as the material can be uniformly dissolved or dispersed. Examples include dimethylformamide, toluene, benzene, xylene, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, dioxane, cyclohexanone, ethyl acetate, and N-methyl-pyrrolidinone.

フィルム状接着剤及び接着剤層の厚みは、1〜100μmであることが好ましい。   The thickness of the film adhesive and the adhesive layer is preferably 1 to 100 μm.

基材2は、上記の乾燥条件に耐えるものであれば特に限定されるものではない。例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルナフタレートフィルム、メチルペンテンフィルムを基材2として用いることができる。基材2としてのフィルムは2種以上組み合わせた多層フィルムであってもよく、表面がシリコーン系、シリカ系等の離型剤などで処理されたものであってもよい。   The substrate 2 is not particularly limited as long as it can withstand the above drying conditions. For example, a polyester film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, a polyetherimide film, a polyether naphthalate film, or a methylpentene film can be used as the substrate 2. The film as the substrate 2 may be a multilayer film in which two or more kinds are combined, or the surface may be treated with a release agent such as silicone or silica.

カバーフィルム3は、接着剤層の損傷・汚染を防ぐために用いられ、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、表面はく離剤処理フィルムなどを用いることができる。   The cover film 3 is used to prevent damage / contamination of the adhesive layer. For example, a polyethylene film, a polypropylene film, a surface release agent-treated film, or the like can be used.

フィルム状接着剤1及び接着シート100、110は、1〜20mm幅程度のテープ状や、10〜50cm幅程度のシート状とし、巻き芯に巻いた形態で搬送することが好ましい。   The film-like adhesive 1 and the adhesive sheets 100 and 110 are preferably transported in the form of a tape having a width of about 1 to 20 mm or a sheet having a width of about 10 to 50 cm and wound around a winding core.

また、本発明のフィルム状接着剤1とダイシングシートとを積層し、接着シートとすることもできる。ダイシングシートの例としては、基材フィルム上に粘着剤層が積層されてなる構造を有してなるダイシングシート又は基材フィルムのみからなるダイシングシートなどが挙げられる。本実施形態においては、フィルム状接着剤1が予めウェハに近い形状に形成されている(プリカット)ことが好ましい。   Moreover, the film adhesive 1 of this invention and a dicing sheet can be laminated | stacked, and it can also be set as an adhesive sheet. Examples of the dicing sheet include a dicing sheet having a structure in which an adhesive layer is laminated on a base film, or a dicing sheet consisting only of a base film. In this embodiment, it is preferable that the film adhesive 1 is formed in advance in a shape close to a wafer (pre-cut).

上記の接着シートとして具体的には、図4に示すように、基材フィルム7、粘着剤層6及び本発明のフィルム状接着剤1がこの順に形成されてなる接着シート120や、図5に示すように、基材フィルム7と本発明のフィルム状接着剤1から形成されてなる接着シート130が挙げられる。   Specifically, as shown in FIG. 4, the adhesive sheet 120 in which the base film 7, the pressure-sensitive adhesive layer 6, and the film adhesive 1 of the present invention are formed in this order, as shown in FIG. As shown, an adhesive sheet 130 formed from the base film 7 and the film adhesive 1 of the present invention is exemplified.

これらの接着シートは、半導体装置製造工程を簡略化する目的で、フィルム状接着剤1とダイシングシート又は引張テンションを加えたときの伸び(通称、エキスパンド)を確保できる基材フィルム7とを少なくとも備える一体型の接着シートであり、ダイシングシートとダイボンディングフィルムの両者に要求される特性を兼ね備える接着シートである。すなわち、かかる接着シートは、ダイシング時にはダイシングシートとして、ダイボンディング時にはダイボンディングフィルムとしての機能を発揮する。   For the purpose of simplifying the semiconductor device manufacturing process, these adhesive sheets include at least a film-like adhesive 1 and a base film 7 that can ensure elongation (commonly referred to as expanded) when a dicing sheet or tensile tension is applied. It is an integrated adhesive sheet, and is an adhesive sheet that has the characteristics required for both a dicing sheet and a die bonding film. That is, the adhesive sheet functions as a dicing sheet during dicing and as a die bonding film during die bonding.

接着シート120は、例えば、基材フィルム7の上に粘着剤層6を設け、さらに粘着剤層6の上に本発明のフィルム状接着剤1を積層させることにより得ることができる。また、接着シート130は、例えば、エキスパンド可能な基材フィルム7と本発明のフィルム状接着剤1とを貼り合わせることにより得ることができる。   The adhesive sheet 120 can be obtained, for example, by providing the pressure-sensitive adhesive layer 6 on the base film 7 and further laminating the film adhesive 1 of the present invention on the pressure-sensitive adhesive layer 6. The adhesive sheet 130 can be obtained, for example, by laminating the expandable base film 7 and the film adhesive 1 of the present invention.

基材フィルム7としては、引張テンションを加えたときの伸び(通称、エキスパンド)を確保できるフィルムであれば特に制限はないが、材質がポリオレフィンのフィルムが好ましく用いられる。   The base film 7 is not particularly limited as long as it is a film that can ensure elongation (common name, expanded) when a tensile tension is applied, but a film made of polyolefin is preferably used.

粘着剤層6は、感圧型又は放射線硬化型のどちらでもよく、ダイシング時には半導体素子が飛散しない十分な粘着力を有し、その後の半導体素子のピックアップ工程においては半導体素子を傷つけない程度の低い粘着力を有するものであれば、特に制限することなく従来公知のものを使用することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 6 may be either a pressure-sensitive type or a radiation-curing type, has a sufficient adhesive strength that prevents the semiconductor element from scattering during dicing, and has a low adhesion level that does not damage the semiconductor element in the subsequent pick-up process of the semiconductor element. As long as it has power, a conventionally known one can be used without particular limitation.

上記のダイシング・ダイボンド一体型の接着シートによれば、半導体ウェハの裏面に、接着シートのフィルム状接着剤を加熱しながらラミネートし、ダイシングした後、半導体素子(分割された半導体ウェハ)をピックアップすることにより、フィルム状接着剤付半導体素子を効率よく製造することができる。また、上記のダイシング・ダイボンド一体型の接着シートは、ダイシング後のピックアップ性、即ち、一旦貼り合せたダイボンディングフィルムとダイシングシート間の易剥離性などの、半導体装置組立時の良好なプロセス特性を兼ね備えることができる。   According to the above-described dicing / die bonding integrated adhesive sheet, the film-like adhesive of the adhesive sheet is laminated on the back surface of the semiconductor wafer while heating, and after dicing, the semiconductor element (divided semiconductor wafer) is picked up. Thereby, a semiconductor element with a film adhesive can be manufactured efficiently. In addition, the dicing / die bonding integrated adhesive sheet has good process characteristics when assembling a semiconductor device, such as pick-up after dicing, that is, easy peeling between the die bonding film and the dicing sheet once bonded. Can be combined.

また、上記のダイシング・ダイボンド一体型の接着シートを、本発明のフィルム状接着剤と、ダイシングテープとを貼り合わせることにより製造する場合、本発明のフィルム状接着剤の優れた低温貼付性によってダイシングテープの軟化温度以下(例えば、150℃以下)での貼り付けが可能になることで、ダイシングシートとダイボンドフィルム間の熱融着を抑制し、安定したピックアップ性を確保できる他、半導体ウェハの反りを低減できるなどの効果を得ることができる。   Further, when the above-mentioned dicing / die bonding integrated adhesive sheet is produced by laminating the film adhesive of the present invention and the dicing tape, dicing is performed due to the excellent low temperature adhesiveness of the film adhesive of the present invention. The tape can be attached at a temperature lower than the softening temperature (for example, 150 ° C. or lower), thereby suppressing thermal fusion between the dicing sheet and the die bond film, ensuring stable pick-up properties, and warping of the semiconductor wafer. The effect that it can reduce can be acquired.

本発明のフィルム状接着剤とダイシングテープとを貼り合わせる際の温度条件としては、10〜150℃が好ましく、20〜100℃がより好ましい。   As temperature conditions at the time of bonding the film adhesive of this invention and a dicing tape, 10-150 degreeC is preferable and 20-100 degreeC is more preferable.

また、上記のダイシング・ダイボンド一体型の接着シートを用いることにより半導体装置を効率よく製造することができる。このような半導体装置の製造方法は、半導体ウェハに、上記のダイシング・ダイボンド一体型の接着シートのフィルム状接着剤を貼り付ける工程と、フィルム状接着剤を貼り付けた半導体ウェハを切断することにより、複数の個片化されたフィルム状接着剤付半導体素子を得る工程と、フィルム状接着剤付半導体素子を半導体素子搭載用支持部材に接着する工程とを備える。   In addition, a semiconductor device can be efficiently manufactured by using the dicing / die bonding integrated adhesive sheet. A manufacturing method of such a semiconductor device includes a step of applying a film-like adhesive of the above-mentioned dicing / die-bonding integrated adhesive sheet to a semiconductor wafer, and cutting the semiconductor wafer attached with the film-like adhesive. A step of obtaining a plurality of individual semiconductor elements with a film adhesive and a step of bonding the semiconductor element with a film adhesive to a support member for mounting a semiconductor element.

本発明はまた、半導体ウェハと、該半導体ウェハの一面上に設けられた本発明の接着剤組成物からなる接着剤層とを備える接着剤層付半導体ウェハを提供するが、このような接着剤層付半導体ウェハは、例えば、半導体ウェハに本発明の接着シートのフィルム状接着剤を加熱しながらラミネートすることにより製造することができる。この場合、フィルム状接着剤1が本発明の接着剤組成物からなるフィルムであるため、例えば、20℃〜100℃程度の低温で半導体ウェハに貼付けることが可能であり、ウェハ反りが十分少ない接着剤層付半導体ウェハを得ることが可能となる。本実施形態においては、フィルム状接着剤1が予めウェハに近い形状に形成されている(プリカット)ことが好ましい。   The present invention also provides a semiconductor wafer with an adhesive layer comprising a semiconductor wafer and an adhesive layer comprising the adhesive composition of the present invention provided on one surface of the semiconductor wafer. The layered semiconductor wafer can be produced, for example, by laminating the semiconductor wafer while heating the film adhesive of the adhesive sheet of the present invention. In this case, since the film adhesive 1 is a film made of the adhesive composition of the present invention, for example, it can be attached to a semiconductor wafer at a low temperature of about 20 ° C. to 100 ° C., and the wafer warp is sufficiently small. It becomes possible to obtain a semiconductor wafer with an adhesive layer. In this embodiment, it is preferable that the film adhesive 1 is formed in advance in a shape close to a wafer (pre-cut).

本発明の接着剤組成物及びフィルム状接着剤は、IC、LSI等の半導体素子と、42アロイリードフレーム、銅リードフレーム等のリードフレーム;ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等のプラスチックフィルム;ガラス不織布などの基材にポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等のプラスチックを含浸、硬化させたもの;アルミナなどのセラミックスの半導体搭載用支持部材などの被着体とを貼り合せるためのダイボンディング用接着材料として用いることができる。   The adhesive composition and the film-like adhesive of the present invention include semiconductor elements such as IC and LSI, lead frames such as 42 alloy lead frames and copper lead frames; plastic films such as polyimide resins and epoxy resins; A material in which a base material is impregnated and cured with a plastic such as a polyimide resin or an epoxy resin; can be used as an adhesive material for die bonding for bonding an adherend such as a support member for mounting a ceramic such as alumina on a semiconductor. .

中でも、表面に有機レジスト層を具備してなる有機基板、表面に配線有する有機基板等の表面に凹凸を有する有機基板と半導体素子とを接着するためのダイボンディング用接着材料として好適に用いられる。   Among them, it is suitably used as an adhesive material for die bonding for bonding an organic substrate having an uneven surface on a surface such as an organic substrate having an organic resist layer on the surface and an organic substrate having wiring on the surface, and a semiconductor element.

また、複数の半導体素子を積み重ねた構造のStacked−PKGにおいて、半導体素子と半導体素子とを接着するための接着材料としても好適に用いられる。   Further, in the Stacked-PKG having a structure in which a plurality of semiconductor elements are stacked, it is also suitably used as an adhesive material for bonding the semiconductor elements to the semiconductor elements.

本発明のフィルム状接着剤の用途として、本発明のフィルム状接着剤を備える半導体装置について図面を用いて具体的に説明する。なお、近年は様々な構造の半導体装置が提案されており、本発明のフィルム状接着剤の用途は、以下に説明する構造の半導体装置に限定されるものではない。   As a use of the film adhesive of the present invention, a semiconductor device provided with the film adhesive of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. In recent years, semiconductor devices having various structures have been proposed, and the use of the film adhesive of the present invention is not limited to the semiconductor devices having the structure described below.

図6は、本発明の半導体装置の一実施形態を示す模式断面図である。図6に示す半導体装置200において、半導体素子9は本発明のフィルム状接着剤1を介して半導体素子搭載用支持部材10に接着され、半導体素子9の接続端子(図示せず)はワイヤ11を介して外部接続端子(図示せず)と電気的に接続され、封止材12によって封止されている。   FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the semiconductor device of the present invention. In the semiconductor device 200 shown in FIG. 6, the semiconductor element 9 is bonded to the semiconductor element mounting support member 10 via the film adhesive 1 of the present invention, and the connection terminal (not shown) of the semiconductor element 9 is connected to the wire 11. And is electrically connected to an external connection terminal (not shown) and sealed with a sealing material 12.

また、図7は、本発明の半導体装置の他の一実施形態を示す模式断面図である。図7に示す半導体装置210において、一段目の半導体素子9aは本発明のフィルム状接着剤1を介して、端子13が形成された半導体素子搭載用支持部材10に接着され、一段目の半導体素子9aの上に更に本発明のフィルム状接着剤1を介して二段目の半導体素子9bが接着されている。一段目の半導体素子9a及び二段目の半導体素子9bの接続端子(図示せず)は、ワイヤ11を介して外部接続端子と電気的に接続され、封止材によって封止されている。このように、本発明のフィルム状接着剤は、半導体素子を複数重ねる構造の半導体装置にも好適に使用できる。   FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the semiconductor device of the present invention. In the semiconductor device 210 shown in FIG. 7, the first-stage semiconductor element 9a is bonded to the semiconductor element mounting support member 10 on which the terminals 13 are formed via the film adhesive 1 of the present invention. A second-stage semiconductor element 9b is bonded onto 9a via a film adhesive 1 of the present invention. The connection terminals (not shown) of the first-stage semiconductor element 9a and the second-stage semiconductor element 9b are electrically connected to the external connection terminals via the wires 11, and are sealed with a sealing material. Thus, the film adhesive of the present invention can be suitably used for a semiconductor device having a structure in which a plurality of semiconductor elements are stacked.

図6及び図7に示す半導体装置(半導体パッケージ)は、例えば、半導体素子と半導体搭載用支持部材との間又は半導体素子と半導体素子との間に本発明のフィルム状接着剤を介在させ、これらを加熱圧着して両者を接着させ、その後ワイヤボンディング工程、必要に応じて封止材による封止工程などの工程を経ることにより得られる。加熱圧着工程における加熱温度は、通常、20〜250℃、荷重は、通常、0.01〜20kgfであり、加熱時間は、通常、0.1〜300秒間である。   The semiconductor device (semiconductor package) shown in FIGS. 6 and 7 includes, for example, the film adhesive of the present invention interposed between the semiconductor element and the semiconductor mounting support member or between the semiconductor element and the semiconductor element. Are bonded by thermocompression bonding, and then subjected to steps such as a wire bonding step and, if necessary, a sealing step with a sealing material. The heating temperature in the thermocompression bonding step is usually 20 to 250 ° C., the load is usually 0.01 to 20 kgf, and the heating time is usually 0.1 to 300 seconds.

また、半導体素子と半導体搭載用支持部材との間又は半導体素子と半導体素子との間に本発明のフィルム状接着剤を介在させる方法としては、上述したように、予めフィルム状接着剤付半導体素子を作製した後、これを半導体素子搭載用支持部材又は半導体素子に貼り付ける方法が好ましい。   Moreover, as a method of interposing the film adhesive of the present invention between a semiconductor element and a semiconductor mounting support member or between a semiconductor element and a semiconductor element, as described above, a semiconductor element with a film adhesive in advance is used. After manufacturing this, the method of affixing this to the supporting member for semiconductor element mounting or a semiconductor element is preferable.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example.

(ポリマーAの合成)
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素置換装置を備えた500mlのセパラブルフラスコ内で、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレイミド(分子量189)18.9g及びn−ブチルアクリレート(分子量128)25.6gをジメチルホルムアミド(以下「DMF」という)178gに均一に溶解させた溶液に、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(分子量164、以下「AIBN」という)0.74gを室温(25℃)で少量ずつ添加した。添加終了後、上記フラスコに還流冷却器を取り付け、窒素ガスを吹き込みながら室温で30分間撹拌した。
(Synthesis of polymer A)
In a 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser tube and a nitrogen displacement device, 18.9 g of N- (4-hydroxyphenyl) maleimide (molecular weight 189) and 25.6 g of n-butyl acrylate (molecular weight 128) Was dissolved in 178 g of dimethylformamide (hereinafter “DMF”) uniformly, and 0.74 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile (molecular weight 164, hereinafter referred to as “AIBN”) was added at room temperature (25 ° C.). Was added in small portions. After completion of the addition, a reflux condenser was attached to the flask, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes while blowing nitrogen gas.

次に、上記フラスコを70℃に昇温させて6時間撹拌を続けた。こうして得られた溶液を、室温まで冷却した後、蒸留水中に投じて再沈殿させた。得られた沈殿物を真空乾燥機で乾燥し、ポリマー(以下「ポリマーA」という。)を得た。得られたポリマーのGPCを測定したところ、ポリスチレン換算で、Mw=27000であった。また、得られたポリマーのTgは74℃であった。   Next, the flask was heated to 70 ° C. and stirring was continued for 6 hours. The solution thus obtained was cooled to room temperature and then poured into distilled water for reprecipitation. The resulting precipitate was dried with a vacuum dryer to obtain a polymer (hereinafter referred to as “polymer A”). When GPC of the obtained polymer was measured, it was Mw = 27000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of the obtained polymer was 74 degreeC.

(ポリマーBの合成)
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素置換装置を備えた500mlのセパラブルフラスコ内で、4−マレイミド安息香酸(分子量217)13.0g、N−フェニルマレイミド(分子量173)6.9g及びn−ブチルアクリレート32.0gをDMF204gに均一に溶解させた溶液に、AIBN0.86gを室温で少量ずつ添加した。添加終了後、上記フラスコに還流冷却器を取り付け、窒素ガスを吹き込みながら室温で30分間撹拌した。
(Synthesis of polymer B)
In a 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser tube and a nitrogen substitution device, 13.0 g of 4-maleimidobenzoic acid (molecular weight 217), 6.9 g of N-phenylmaleimide (molecular weight 173) and n-butyl To a solution in which 32.0 g of acrylate was uniformly dissolved in 204 g of DMF, 0.86 g of AIBN was added little by little at room temperature. After completion of the addition, a reflux condenser was attached to the flask, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes while blowing nitrogen gas.

次に、上記フラスコを70℃に昇温させて6時間撹拌を続けた。こうして得られた溶液を、室温まで冷却した後、蒸留水中に投じて再沈殿させた。得られた沈殿物を真空乾燥機で乾燥しポリマー(以下「ポリマーB」という。)を得た。得られたポリマーのGPCを測定したところ、ポリスチレン換算で、Mw=33000であった。また、得られたポリマーのTgは60℃であった。   Next, the flask was heated to 70 ° C. and stirring was continued for 6 hours. The solution thus obtained was cooled to room temperature and then poured into distilled water for reprecipitation. The resulting precipitate was dried with a vacuum dryer to obtain a polymer (hereinafter referred to as “polymer B”). When GPC of the obtained polymer was measured, it was Mw = 33000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of the obtained polymer was 60 degreeC.

(ポリマーCの合成)
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素置換装置を備えた500mlのセパラブルフラスコ内で、N−シクロヘキシルマレイミド(分子量179)17.9g、n−ブチルアクリレート25.6g及びアクリル酸(分子量72)3.6gをDMF188gに均一に溶解させた溶液に、AIBN0.86gを室温で少量ずつ添加した。添加終了後、上記フラスコに還流冷却器を取り付け、窒素ガスを吹き込みながら室温で30分間撹拌した。
(Synthesis of polymer C)
2. In a 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser tube and a nitrogen displacement device, 17.9 g of N-cyclohexylmaleimide (molecular weight 179), 25.6 g of n-butyl acrylate and acrylic acid (molecular weight 72) To a solution in which 6 g was uniformly dissolved in 188 g of DMF, 0.86 g of AIBN was added little by little at room temperature. After completion of the addition, a reflux condenser was attached to the flask, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes while blowing nitrogen gas.

次に、上記フラスコを70℃に昇温させて6時間撹拌を続けた。こうして得られた溶液を、室温まで冷却した後、蒸留水中に投じて再沈殿させた。得られた沈殿物を真空乾燥機で乾燥しポリマー(以下「ポリマーC」という。)を得た。得られたポリマーのGPCを測定したところ、ポリスチレン換算で、Mw=35000であった。また得られたポリマーのTgは44℃であった。   Next, the flask was heated to 70 ° C. and stirring was continued for 6 hours. The solution thus obtained was cooled to room temperature and then poured into distilled water for reprecipitation. The resulting precipitate was dried with a vacuum dryer to obtain a polymer (hereinafter referred to as “polymer C”). When GPC of the obtained polymer was measured, it was Mw = 35000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of the obtained polymer was 44 degreeC.

(ポリマーDの合成)
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素置換装置を備えた500mlのセパラブルフラスコ内で、N−シクロヘキシルマレイミド18.8g、n−ブチルアクリレート19.2g及びアクリル酸5.4gをDMF174gに均一に溶解させた溶液に、AIBN0.81gを室温で少量ずつ添加した。添加終了後、上記フラスコに還流冷却器を取り付け、窒素ガスを吹き込みながら室温で30分間撹拌した。
(Synthesis of polymer D)
In a 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser tube and a nitrogen displacement device, 18.8 g of N-cyclohexylmaleimide, 19.2 g of n-butyl acrylate and 5.4 g of acrylic acid are uniformly dissolved in 174 g of DMF. To this solution, 0.81 g of AIBN was added in small portions at room temperature. After completion of the addition, a reflux condenser was attached to the flask, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes while blowing nitrogen gas.

次に、上記フラスコを70℃に昇温させて6時間撹拌を続けた。こうして得られた溶液を、室温まで冷却した後、蒸留水中に投じて再沈殿させた。得られた沈殿物を真空乾燥機で乾燥しポリマー(以下「ポリマーD」という。)を得た。得られたポリマーのGPCを測定したところ、ポリスチレン換算で、Mw=29000であった。また得られたポリマーのTgは68℃であった。   Next, the flask was heated to 70 ° C. and stirring was continued for 6 hours. The solution thus obtained was cooled to room temperature and then poured into distilled water for reprecipitation. The resulting precipitate was dried with a vacuum dryer to obtain a polymer (hereinafter referred to as “polymer D”). When GPC of the obtained polymer was measured, it was Mw = 29000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of the obtained polymer was 68 degreeC.

(ポリマーEの合成)
攪拌機、温度計、冷却管及び窒素置換装置を備えた500mlのセパラブルフラスコ内で、n−ブチルアクリレート19.2g、アクリル酸5.4g及びスチレン(分子量104)23.4gをDMF192gに均一に溶解させた溶液に、AIBN1.11gを室温で少量ずつ添加した。添加終了後、上記フラスコに還流冷却器を取り付け、窒素ガスを吹き込みながら室温で30分間撹拌した。
(Synthesis of polymer E)
In a 500 ml separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser and a nitrogen displacement device, 19.2 g of n-butyl acrylate, 5.4 g of acrylic acid and 23.4 g of styrene (molecular weight 104) are uniformly dissolved in 192 g of DMF. To the solution was added 1.11 g of AIBN in small portions at room temperature. After completion of the addition, a reflux condenser was attached to the flask, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes while blowing nitrogen gas.

次に、上記フラスコを70℃に昇温させて6時間撹拌を続けた。こうして得られた溶液を、室温まで冷却した後、蒸留水中に投じて再沈殿させた。得られた沈殿物を真空乾燥機で乾燥しポリマー(以下「ポリマーE」という。)を得た。得られたポリマーのGPCを測定したところ、ポリスチレン換算で、Mw=42000であった。また得られたポリマーのTgは52℃であった。   Next, the flask was heated to 70 ° C. and stirring was continued for 6 hours. The solution thus obtained was cooled to room temperature and then poured into distilled water for reprecipitation. The resulting precipitate was dried with a vacuum dryer to obtain a polymer (hereinafter referred to as “polymer E”). When GPC of the obtained polymer was measured, it was Mw = 42000 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of the obtained polymer was 52 degreeC.

(ポリマーPI−1の合成)
温度計、撹拌機、冷却管及び窒素流入管を備えた300mlフラスコに、2,2−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)プロパン13.67g(0.1mol)、及びN−メチル−2−ピロリドン(関東化学(株)製)124gを仕込み、撹拌して、均一な反応溶液を調製した。次に、フラスコを氷浴中に入れ、反応溶液を冷却及び撹拌しながら、予め無水酢酸からの再結晶により精製したデカメチレンビストリメリテート二無水物17.40g(0.1mol)を、反応溶液に少量ずつ添加した。室温で8時間反応させたのち、反応溶液にキシレン83gを加えた。次いで、反応溶液を180℃まで昇温させ、窒素ガスを吹き込みながらしばらく反応させた後、水と共にキシレンを共沸除去してポリイミド樹脂(ポリマーPI−1)を得た。得られたポリイミド樹脂(ポリマーPI−1)のGPCを測定したところ、ポリスチレン換算で、Mw=93100であった。また、得られたポリイミド樹脂のTgは120℃であった。
(Synthesis of polymer PI-1)
In a 300 ml flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser and nitrogen inlet tube, 13.67 g (0.1 mol) of 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane and N-methyl-2-pyrrolidone ( 124 g (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was charged and stirred to prepare a uniform reaction solution. Next, 17.40 g (0.1 mol) of decamethylene bistrimellitate dianhydride previously purified by recrystallization from acetic anhydride was added to the reaction solution while the flask was placed in an ice bath and the reaction solution was cooled and stirred. Was added in small portions. After reacting at room temperature for 8 hours, 83 g of xylene was added to the reaction solution. Next, the reaction solution was heated to 180 ° C. and reacted for a while while blowing nitrogen gas, and then xylene was removed azeotropically with water to obtain a polyimide resin (polymer PI-1). When GPC of the obtained polyimide resin (polymer PI-1) was measured, it was Mw = 93100 in terms of polystyrene. Moreover, Tg of the obtained polyimide resin was 120 degreeC.

上記のポリマーの重量平均分子量Mw及びガラス転移温度Tgは、下記の方法により求めた。   The weight average molecular weight Mw and glass transition temperature Tg of said polymer were calculated | required with the following method.

<ポリマーの重量平均分子量Mwの測定>
高速液体クロマトグラフィー(島津製作所製C−R4A)を用いて、ポリスチレン換算による重量平均分子量を求めた。
<Measurement of weight average molecular weight Mw of polymer>
The weight average molecular weight by polystyrene conversion was calculated | required using the high performance liquid chromatography (C-R4A by Shimadzu Corporation).

<ポリマーのガラス転移温度Tgの測定>
粘弾性アナライザー「RSA−2」(レオメトリックス社製、商品名)を用いて、得られたポリマーをフィルム化したサンプルについて、周波数1Hz、昇温速度5℃/分、測定温度−150℃〜300℃の条件で測定したときのtanδピーク温度(主分散ピークの温度位置)を測定し、これをTgとした。
<Measurement of glass transition temperature Tg of polymer>
Using a viscoelasticity analyzer “RSA-2” (trade name, manufactured by Rheometrics Co., Ltd.), a sample obtained by forming a film of the obtained polymer was subjected to a frequency of 1 Hz, a heating rate of 5 ° C./min, and a measurement temperature of −150 ° C. to 300 ° C. The tan δ peak temperature (temperature position of the main dispersion peak) when measured under the condition of ° C. was measured, and this was defined as Tg.

(実施例1、参考例2〜4、比較例1〜4)
上記で得たポリマー(A〜E)をそれぞれ用い、下記表1及び2に示す組成比(単位:質量部)にて各成分を配合し、接着剤組成物(接着剤層形成用ワニス)を得た。
(Example 1 , Reference Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 4)
Using each of the polymers (A to E) obtained above, each component was blended at a composition ratio (unit: part by mass) shown in Tables 1 and 2 below, and an adhesive composition (varnish for forming an adhesive layer) was obtained. Obtained.

なお、表1及び表2中の各成分の記号は下記のものを意味する。
ESCN−195:住友化学社製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量200)。
HP−850N:日立化成工業社製、フェノールノボラック(OH当量:106)。
TPPK:東京化成社製、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボラート。
R972:日本アエロジル社製、疎水性フュームドシリカ(平均粒径:約16nm)。
NMP:関東化学社製、N−メチル−2−ピロリジノン。
In addition, the symbol of each component in Table 1 and Table 2 means the following.
ESCN-195: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., cresol novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 200).
HP-850N: manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., phenol novolak (OH equivalent: 106).
TPPK: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., tetraphenylphosphonium tetraphenylborate.
R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic fumed silica (average particle size: about 16 nm).
NMP: N-methyl-2-pyrrolidinone manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.

得られた接着剤層形成用ワニスを、乾燥後の膜厚が40μm±5μmとなるように、それぞれ基材(剥離剤処理PETフィルム)上に塗布し、オーブン中にて80℃で30分間、続いて、120℃で30分間加熱し、基材上にフィルム状接着剤が形成されてなる実施例1、参考例2〜4及び比較例1〜4の接着シートを得た。 The obtained adhesive layer forming varnish was applied on a base material (peeling agent-treated PET film) so that the film thickness after drying was 40 μm ± 5 μm, and in an oven at 80 ° C. for 30 minutes. Then, it heated at 120 degreeC for 30 minute (s), and obtained the adhesive sheet of Example 1 , Reference Examples 2-4 and Comparative Examples 1-4 by which a film adhesive was formed on a base material.

<低温貼付性の評価>
上記で得られた接着シートを、幅10mm、長さ40mmに切断して基材付きフィルム状接着剤を得た。この基材付きフィルム状接着剤を、支持台上に載せたシリコンウェハ(6インチ径、厚さ400μm)の裏面(支持台と反対側の面)に、フィルム状接着剤面がシリコンウェハ面側になるようにして、ロール(温度100℃、線圧4kgf/cm、送り速度0.5m/分)で加圧することにより積層した。
<Evaluation of low temperature adhesiveness>
The adhesive sheet obtained above was cut into a width of 10 mm and a length of 40 mm to obtain a film adhesive with a substrate. This film-like adhesive with a substrate is placed on the back surface (surface opposite to the support table) of the silicon wafer (6 inch diameter, thickness 400 μm) placed on the support table. In this way, lamination was performed by pressurizing with a roll (temperature 100 ° C., linear pressure 4 kgf / cm, feed rate 0.5 m / min).

このようにして準備したサンプルについて、レオメータ(東洋精機製作所社製、「ストログラフE−S」(商品名))を用いて、室温で90°ピール試験を行って、基材付きフィルム状接着剤−シリコンウェハ間のピール強度を測定した。その測定結果に基づいて、ピール強度が2N/cm以上のサンプルをA、2N/cm未満のサンプルをCとして評価した。その結果を表1及び2に示す。   The sample thus prepared was subjected to a 90 ° peel test at room temperature using a rheometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., “Strograph ES” (trade name)), and a film-like adhesive with a substrate was obtained. -The peel strength between silicon wafers was measured. Based on the measurement results, samples having a peel strength of 2 N / cm or more were evaluated as A, and samples having a peel strength of less than 2 N / cm were evaluated as C. The results are shown in Tables 1 and 2.

<260℃ピール強度の測定(高温時の接着性の評価)>
シリコンチップ(10mm×10mm×0.4mm厚)上に、上記で得られたフィルム状接着剤(5mm×5mm×40μm厚)及びシリコンチップ(5mm×5mm×0.4mm厚)からなる個片化した接着剤付シリコンチップを積層し、この積層体を、温度:200℃(比較例4のみ250℃)、圧力:1kgf/chip、時間:10秒の条件で加熱圧着した後、オーブン中で、180℃で5時間の条件でフィルム状接着剤を加熱硬化した。
<Measurement of 260 ° C. Peel Strength (Evaluation of Adhesiveness at High Temperature)>
On a silicon chip (10 mm × 10 mm × 0.4 mm thickness), the film-like adhesive (5 mm × 5 mm × 40 μm thickness) obtained above and a silicon chip (5 mm × 5 mm × 0.4 mm thickness) are separated. The laminated silicon chip with adhesive was laminated, and this laminate was thermocompression bonded under the conditions of temperature: 200 ° C. (only Comparative Example 4 was 250 ° C.), pressure: 1 kgf / chip, and time: 10 seconds. The film adhesive was heat-cured at 180 ° C. for 5 hours.

その後、260℃の熱盤上で20秒加熱した後、図8に示す接着力評価装置を用いて、測定速度:0.5mm/秒の条件でシリコンチップの引き剥がし強度を測定し、このときの値をピール強度とした。また、吸湿後のピール強度は、加熱硬化した積層体サンプルを85℃/60%RHの恒温恒湿槽に48時間放置した後、上記と同様にして260℃でのピール強度を測定した。その結果を表1及び2に示す。   Then, after heating for 20 seconds on a 260 ° C. hot platen, the peel strength of the silicon chip was measured at a measurement speed of 0.5 mm / second using the adhesive strength evaluation apparatus shown in FIG. Was the peel strength. The peel strength after moisture absorption was measured by leaving the heat-cured laminate sample for 48 hours in a constant temperature and humidity chamber of 85 ° C./60% RH, and then measuring the peel strength at 260 ° C. in the same manner as described above. The results are shown in Tables 1 and 2.

なお、図8に示す接着力評価装置300においては、プッシュプルゲージ31に取り付けられたロッドの先端に、取っ手32が支点33の周りで角度可変に設けられている。そして、260℃ピール強度の測定は、突起部を有するシリコンウェハ9とシリコンチップ35とがフィルム状接着剤1を介して接着された積層体を260℃の熱盤36上に載置し、シリコンウェハ9の突起部に取っ手32を引っ掛けた状態で、取っ手32を0.5mm/秒で移動させたときの剥離応力をプッシュプルゲージ31で測定することにより行った。   In the adhesive force evaluation apparatus 300 shown in FIG. 8, a handle 32 is provided around the fulcrum 33 at a variable angle at the tip of a rod attached to the push-pull gauge 31. The 260 ° C. peel strength is measured by placing a laminated body in which a silicon wafer 9 having protrusions and a silicon chip 35 are bonded via a film adhesive 1 on a heating plate 36 at 260 ° C. The peel stress when the handle 32 was moved at 0.5 mm / second in a state where the handle 32 was hooked on the protrusion of the wafer 9 was measured by the push-pull gauge 31.

Figure 0005481828
Figure 0005481828

Figure 0005481828
Figure 0005481828

表1及び2に示されるように、実施例の接着シートは、低温貼付性に優れ、260℃ピール強度が十分に高いことが明らかである。   As shown in Tables 1 and 2, it is clear that the adhesive sheets of the examples are excellent in low-temperature sticking properties and have a sufficiently high 260 ° C. peel strength.

本発明に係るフィルム状接着剤の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Embodiment of the film adhesive which concerns on this invention. 本発明に係る接着シートの一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Embodiment of the adhesive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る接着シートの他の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other one Embodiment of the adhesive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る接着シートの他の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other one Embodiment of the adhesive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る接着シートの他の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other one Embodiment of the adhesive sheet which concerns on this invention. 本発明の半導体装置の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section showing one embodiment of a semiconductor device of the present invention. 本発明の半導体装置の他の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other one Embodiment of the semiconductor device of this invention. ピール強度測定装置を示す概略図である。It is the schematic which shows a peel strength measuring apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

1…フィルム状接着剤、2…基材、3…カバーフィルム、6…粘着剤層、7…基材フィルム、9、9a、9b…半導体素子、10…半導体素子搭載用支持部材、11…ワイヤ、12…封止材、13…端子、31…プッシュプルゲージ、35…シリコンチップ、36…熱盤、100,110,120,130…接着シート、200,210…半導体装置。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Film adhesive, 2 ... Base material, 3 ... Cover film, 6 ... Adhesive layer, 7 ... Base film, 9, 9a, 9b ... Semiconductor element, 10 ... Semiconductor element mounting support member, 11 ... Wire , 12 ... sealing material, 13 ... terminal, 31 ... push-pull gauge, 35 ... silicon chip, 36 ... hot platen, 100, 110, 120, 130 ... adhesive sheet, 200, 210 ... semiconductor device.

Claims (10)

被着体に半導体素子を接着するためのフィルム状接着剤の形成に用いられる接着剤組成物であって、
(A)1種以上のマレイミド化合物及び1種以上の単官能ビニル化合物を共重合させて得られる熱可塑性ポリマーと、(B)熱硬化性樹脂と、を含有し、
前記マレイミド化合物が、フェノール性水酸基を有するマレイミドを含み、
前記熱硬化性樹脂としてクレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテルを含む、接着剤組成物。
An adhesive composition used for forming a film adhesive for adhering a semiconductor element to an adherend,
(A) a thermoplastic polymer obtained by copolymerizing one or more maleimide compounds and one or more monofunctional vinyl compounds, and (B) a thermosetting resin ,
The maleimide compound includes a maleimide having a phenolic hydroxyl group,
An adhesive composition containing glycidyl ether of cresol novolac resin as the thermosetting resin .
前記熱可塑性ポリマーのガラス転移温度が150℃以下である、請求項に記載の接着剤組成物。 The heat glass transition temperature of the thermoplastic polymer is 0.99 ° C. or less, the adhesive composition according to claim 1. 請求項1又は2に記載の接着剤組成物をフィルム状に成形してなる、フィルム状接着剤。 The film adhesive formed by shape | molding the adhesive composition of Claim 1 or 2 in a film form. 基材と、該基材の一面上に設けられた請求項1又は2に記載の接着剤組成物からなる接着剤層と、を備える、接着シート。 An adhesive sheet comprising: a base material; and an adhesive layer made of the adhesive composition according to claim 1 or 2 provided on one surface of the base material. 請求項に記載のフィルム状接着剤とダイシングシートとを積層してなる積層構造を有する、接着シート。 The adhesive sheet which has a laminated structure formed by laminating | stacking the film adhesive of Claim 3 , and a dicing sheet. 前記ダイシングシートが、基材フィルムと、該基材フィルム上に設けられた粘着剤層とを有するものである、請求項に記載の接着シート。 The adhesive sheet according to claim 5 , wherein the dicing sheet has a base film and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base film. 半導体ウェハと、該半導体ウェハの一面上に貼り付けられた請求項3に記載のフィルム状接着剤からなる接着剤層と、を備える、接着剤層付半導体ウェハ。 The semiconductor wafer with an adhesive layer provided with a semiconductor wafer and the adhesive bond layer which consists of a film adhesive of Claim 3 affixed on one surface of this semiconductor wafer. 請求項3に記載のフィルム状接着剤によって半導体素子と被着体とが接着されてなる、半導体装置。 A semiconductor device in which a semiconductor element and an adherend are bonded by the film adhesive according to claim 3 . 請求項に記載のフィルム状接着剤を用いて半導体素子と被着体とを接着する工程を有する、半導体装置の製造方法。 The manufacturing method of a semiconductor device which has the process of adhere | attaching a semiconductor element and a to-be-adhered body using the film adhesive of Claim 3 . 半導体ウェハに、請求項5又は6に記載の接着シートの前記フィルム状接着剤を貼り付ける工程と、
前記フィルム状接着剤を貼り付けた前記半導体ウェハを切断することにより、複数の個片化されたフィルム状接着剤付半導体素子を得る工程と、
前記フィルム状接着剤付半導体素子を半導体素子搭載用支持部材に接着する工程と、を備える、半導体装置の製造方法。
A step of attaching the film adhesive of the adhesive sheet according to claim 5 or 6 to a semiconductor wafer;
A step of obtaining a plurality of individual semiconductor elements with film adhesive by cutting the semiconductor wafer with the film adhesive attached thereto;
Bonding the semiconductor element with a film adhesive to a semiconductor element mounting support member.
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