JP5476658B2 - Primer composition that can be ejected in foam and primer construction method using the same - Google Patents

Primer composition that can be ejected in foam and primer construction method using the same Download PDF

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Description

本発明は、建築や土木などの防水工事等における施工に有用な泡状に噴出しうるプライマー組成物、及びこれを用いたプライマーの施工方法に関する。   The present invention relates to a primer composition that can be ejected in a foam shape useful for construction in waterproofing work such as architecture and civil engineering, and a primer construction method using the same.

従来、防水工事や気密性を保つためのシール工事などにおいては、防水材やシール材の施工に先立って、主に防水材やシール材と下地材の密着性を向上させ、防水性や気密性を保持するための下地材へのプライマー塗布作業が広く行なわれている。特に、建築、土木の分野においては、主に防水を目的としてシーリング材を施工することが行なわれており、このシーリング材を施工する場合には、例えば、コンクリート、アルミニウムサッシなどの各種目地下地に対する接着性をより強固にするため、被着体となる下地をプライマーで処理することが行なわれている。また、シーリング材自体の接着性が良くても、コンクリートやサッシなどの下地が切りくずやほこりで汚れている場合があり、その際に下地の清掃が不充分なときには接着不良が発生するため、その防止のためにもプライマー処理が必要となっている(特許文献1参照。)。このように広く行なわれているプライマー塗布作業ではあるが、塗布作業が行なわれる部位としては、下地材が平面状のときもあれば曲面状や凹状や溝状、段差状などになっている場合があり、また更にはこれらの平面状、凹状、溝状、段差状などの下地材が垂直になっている場合も多くあり、塗布し難い箇所もみられる。そして、このような部位に、樹脂、各種の添加剤などを有機溶剤や水中に溶解又は分散させた液体状のプライマーを刷毛やローラー又はスプレー等で塗布している。塗布すべき部位が平面で水平になっている場合は良いのであるが、曲面状や凹状や溝状、段差状などになっている場合などは塗りにくかったりして塗り残しが生じたり、また、刷毛塗りなどでは刷毛を速く移動させ過ぎると、下地上にプライマー溶液がのっていない部分や、のっていてもプライマー溶液が少なかったりする所謂塗りムラが生じたりする場合がある。更には、垂直であったり曲面状であったりすると、液体状のプライマーはタレ(流れ落ち)てしまって、作業後タレたプライマーをふき取って後々の汚れの原因とならないようにしたりすることがある。このように、防水材やシール材と下地である被着体の接着性を確保するためのプライマー施工ではあるが、塗りムラ、塗り残しなどにより、安定した接着性を確保することが難しくなることがある。また、液体状のプライマーがタレて、そこに塵等が付着し汚れたり、硬化したのちに変色するなどして、意匠上も問題となることがある(特許文献2参照。)。
特開昭64−43576号公報 特開平4−148662号公報
Conventionally, in waterproofing work and sealing work to maintain airtightness, prior to the construction of waterproofing material and sealing material, mainly improve the adhesion between the waterproofing material and sealing material and the base material, waterproofing and airtightness Primer application work to a base material for holding the surface is widely performed. In particular, in the field of architecture and civil engineering, a sealing material is mainly constructed for the purpose of waterproofing. When this sealing material is constructed, for example, concrete, aluminum sash, etc. In order to further strengthen the adhesiveness to the substrate, a substrate to be an adherend is treated with a primer. In addition, even if the sealing material itself has good adhesion, the groundwork such as concrete and sash may be dirty with chips and dust, and if the groundwork is insufficiently cleaned, poor adhesion will occur. In order to prevent this, primer treatment is required (see Patent Document 1). Although it is a primer application work widely performed in this way, the part where the application work is performed may be a flat surface, a curved surface, a concave shape, a groove shape, a step shape, etc. In addition, there are many cases where the base material such as a flat shape, a concave shape, a groove shape, and a step shape is vertical, and there are some places where it is difficult to apply. A liquid primer in which a resin, various additives, and the like are dissolved or dispersed in an organic solvent or water is applied to such a portion with a brush, a roller, a spray, or the like. It is good if the part to be applied is flat and horizontal, but if it is curved, concave, grooved, stepped, etc., it may be difficult to paint, leaving unpainted, If the brush is moved too quickly in brush coating or the like, there may be a portion where the primer solution is not on the base, or a so-called coating unevenness in which the primer solution is small even if it is placed. Furthermore, if it is vertical or curved, the liquid primer may sag (run down), and the sag primer may be wiped off after the work so that it does not cause subsequent contamination. Thus, although it is primer construction to secure the adhesion between the waterproofing material or sealing material and the adherend that is the base, it is difficult to ensure stable adhesion due to uneven coating, unpainted, etc. There is. In addition, the liquid primer may become sagging, and dust or the like may adhere to it, become dirty, or change color after being cured, which may cause problems in design (see Patent Document 2).
Japanese Unexamined Patent Publication No. 64-43576 JP-A-4-148862

本発明の目的は、プライマー塗布作業における塗布ムラや塗布もれを防止して防水材やシール材の下地材に対する安定した接着性を確保し、また、厚塗り塗布による発泡を抑制して接着性の低下を防ぎ、更には、塗布作業時の液ダレや周囲への飛散による汚れを抑制し、作業性に優れた効率のよい作業が出来る泡状に噴出しうるプライマー組成物及びこれを用いたプライマーの施工方法を提供することである。   The purpose of the present invention is to prevent coating unevenness and coating leakage in the primer coating operation to ensure stable adhesion to the base material of waterproofing material or sealing material, and to suppress foaming due to thick coating application and adhesion And a primer composition that can be ejected in the form of a foam capable of performing efficient work with excellent workability by suppressing dripping during application work and contamination due to scattering to the surroundings. It is to provide a primer construction method.

前記目的を達成するため、本発明は次の(1)〜()である。
(1) 樹脂(A1)と溶媒(A2)と界面活性剤(A3)と噴射剤(B)とを含有する、泡状に噴出しうるプライマー組成物であって、前記樹脂(A1)がイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー又は架橋性シリル基含有樹脂であり、前記溶媒(A2)が有機溶剤であり、前記界面活性剤(A3)がフッ素系非イオン界面活性剤であること、を特徴とする前記泡状に噴出しうるプライマー組成物。
(2) 前記溶媒(A2)が、イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー又は架橋性シリル基含有樹脂に反応性を有しない有機溶剤である、前記(1)の泡状に噴出しうるプライマー組成物。
(3) 前記噴射剤(B)が、ジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、石油ガス(LPG)、プロパン、イソブタン及びn−ブタンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上を含有する噴射剤である、前記(1)又は(2)の泡状に噴出しうるプライマー組成物。
(4) 添加剤を更に含有する、前記(1)〜(3)のいずれかの泡状に噴出しうるプライマー組成物。
(5) 前記(1)〜(4)のいずれかの泡状に噴出しうるプライマー組成物を被着体の被施工部に泡状に噴出して塗装し、硬化させること、を特徴とするプライマーの施工方法。
In order to achieve the object, the present invention includes the following (1) to ( 5 ).
(1) A primer composition containing a resin (A1), a solvent (A2), a surfactant (A3), and a propellant (B), which can be ejected in a foam shape, wherein the resin (A1) is an isocyanate A group-containing urethane-based prepolymer or a crosslinkable silyl group-containing resin, wherein the solvent (A2) is an organic solvent, and the surfactant (A3) is a fluorine-based nonionic surfactant. Primer composition that can be ejected in the form of foam.
(2) The primer composition that can be ejected in the form of foam (1), wherein the solvent (A2) is an organic solvent that is not reactive with an isocyanate group-containing urethane prepolymer or a crosslinkable silyl group-containing resin.
(3) The propellant (B) contains at least one selected from the group consisting of dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen, nitrous oxide, petroleum gas (LPG), propane, isobutane and n-butane. The primer composition which can be ejected in the foam shape of (1) or (2).
(4) The primer composition which further contains an additive and can be ejected in the foam of any one of (1) to (3).
(5) The primer composition that can be jetted out in the form of a foam according to any one of (1) to (4) is sprayed in a foamy form on a work part of an adherend, and is coated and cured. Primer construction method.

本発明によれば、プライマー塗布作業における塗布ムラや塗布もれを防止して防水材やシール材の下地材に対する安定した接着性を確保し、また、厚塗り塗布による発泡を抑制して接着性の低下を防ぎ、更には、塗布作業時の液ダレや周囲への飛散による汚れを抑制し、作業性に優れた効率のよい作業が出来るという優れた効果を奏するものである。   According to the present invention, it is possible to prevent application unevenness and application leakage in the primer application work to ensure stable adhesion to a base material of a waterproof material or a seal material, and to suppress foaming due to thick coating application and to adhere Further, it is possible to prevent deterioration of the liquid and to prevent the liquid from dripping at the time of the coating operation and the contamination due to scattering to the surroundings, and to achieve an excellent effect that an efficient operation with excellent workability can be performed.

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明におけるプライマー(A)を構成する樹脂(A1)としては、具体的には、作業性に優れている、イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー又は架橋性シリル基含有樹脂である
The present invention will be described in detail below.
Specifically, the resin (A1) constituting the primer (A) in the present invention is an isocyanate group-containing urethane prepolymer or a crosslinkable silyl group-containing resin that is excellent in workability .

イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーは、水分と反応して尿素結合を形成して架橋、硬化するイソシアネート基を分子中に1個以上含有する化合物であり、具体的には有機イソシアネートと後述する活性水素基含有化合物とをイソシアネート基過剰で反応させて得られるものである。
有機イソシアネートとしては、有機ポリイソシアネートと、有機ポリイソシアネートと有機モノイソシアネートとの混合物が挙げられ、有機ポリイソシアネートとしては、具体的には例えば、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート等のトルエンジイソシアネート類、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート類、1,2−フェニレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート等のフェニレンジイソシアネート類、2,4,6−トリメチルフェニル−1,3−ジイソシアネート、2,4,6−トリイソプロピルフェニル−1,3−ジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート類、クロロフェニレン−2,4−ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキシジフェニル−4,4′−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、o−キシリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート類などの芳香脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。更に、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、クルードトルエンジイソシアネートなどの有機ポリイソシアネートも使用できる。また、これらの有機ポリイソシアネートを変性して得られる、ウレトジオン結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ビュレット結合、ウレトンイミン結合、カルボジイミド結合、ウレタン結合、ウレア結合などを1以上含有する変性イソシアネートも使用できる。
また、有機モノイソシアネートとしては、n−ブチルモノイソシアネート、n−ヘキシルモノイソシアネート、n−ヘキサデシルモノイソシアネート、n−オクタデシルモノイソシアネート、p−イソプロピルフェニルモノイソシアネート、p−ベンジルオキシフェニルモノイソシアネート等の有機モノイソシアネートが挙げられる。
これらはいずれも単独で或いは2種以上を組み合わせて使用できる。
An isocyanate group-containing urethane-based prepolymer is a compound that contains at least one isocyanate group in a molecule that reacts with moisture to form a urea bond to crosslink and cure, and specifically includes an organic isocyanate and an active hydrogen described later. It is obtained by reacting a group-containing compound with an isocyanate group in excess.
Examples of organic isocyanates include organic polyisocyanates and mixtures of organic polyisocyanates and organic monoisocyanates. Specific examples of organic polyisocyanates include 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate. Toluene diisocyanates, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and other diphenylmethane diisocyanates, 1,2-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1, Phenylene diisocyanates such as 4-phenylene diisocyanate, 2,4,6-trimethylphenyl-1,3-diisocyanate, 2,4,6-triisopropyl Naphthalene diisocyanates such as phenyl-1,3-diisocyanate, 1,4-naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, chlorophenylene-2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 3,3'-dimethyl Aromatic diisocyanates such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 2,2,4 -Aliphatic diisocyanates such as trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate , Aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanates such as o-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, 1,4-cyclohexyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, hydrogenated xylylene Examples include alicyclic diisocyanates such as range isocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Furthermore, organic polyisocyanates such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate and crude toluene diisocyanate can also be used. In addition, modified isocyanates containing one or more uretdione bonds, isocyanurate bonds, allophanate bonds, burette bonds, uretonimine bonds, carbodiimide bonds, urethane bonds, urea bonds and the like obtained by modifying these organic polyisocyanates can also be used.
Organic monoisocyanates include organic compounds such as n-butyl monoisocyanate, n-hexyl monoisocyanate, n-hexadecyl monoisocyanate, n-octadecyl monoisocyanate, p-isopropylphenyl monoisocyanate, and p-benzyloxyphenyl monoisocyanate. A monoisocyanate is mentioned.
Any of these may be used alone or in combination of two or more.

活性水素基含有化合物としては、ポリオールやポリアミン、或いはイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーの変性用としてモノオール、モノアミンなど公知の活性水素基含有化合物を使用することが出来る。活性水素基含有化合物の数平均分子量は、100以上、更に100〜10,000、特に200〜3,000が好ましい。数平均分子量が100未満では得られるプライマーの伸びが悪化し、10,000を超えると粘度が高くなりすぎて好ましくない。具体的には、ポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、動植物系ポリオールなどが挙げられる。
これらはいずれも単独で或いは2種以上を組み合わせて使用できる。
これらのうち、作業性、接着性、耐水性、耐候性などが優れている点から、ポリエーテルポリオールが好ましい。
As active hydrogen group-containing compounds, polyols, polyamines, or known active hydrogen group-containing compounds such as monools and monoamines can be used for modification of isocyanate group-containing urethane prepolymers. The number average molecular weight of the active hydrogen group-containing compound is preferably 100 or more, more preferably 100 to 10,000, and particularly preferably 200 to 3,000. When the number average molecular weight is less than 100, the elongation of the obtained primer is deteriorated, and when it exceeds 10,000, the viscosity becomes too high, which is not preferable. Specific examples include polyester polyols, polyester amide polyols, polycarbonate polyols, polyether polyols, polyolefin polyols, acrylic polyols, and animal and plant polyols.
Any of these may be used alone or in combination of two or more.
Of these, polyether polyols are preferred because of their excellent workability, adhesion, water resistance, weather resistance, and the like.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸、酸エステル、又は酸無水物等の1種以上と、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子アルコール類、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の低分子アミノアルコール類の1種以上との脱水縮合反応で得られる、ポリエステルポリオール又はポリエステルアミドポリオールが挙げられる。
また例えば、低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類を開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル(ラクトン)モノマーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
Examples of the polyester polyol include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroorthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and trimellitic acid. One or more of polycarboxylic acid such as acid, acid ester or acid anhydride, and ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butane Diol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonane Diol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1 4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, low molecular alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol, low molecular amines such as hexamethylenediamine, xylylenediamine and isophoronediamine, mono Examples thereof include polyester polyols or polyester amide polyols obtained by a dehydration condensation reaction with one or more low molecular amino alcohols such as ethanolamine and diethanolamine.
Also, for example, lactone polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester (lactone) monomers such as ε-caprolactone and γ-valerolactone using low molecular alcohols, low molecular amines, and low molecular amino alcohols as initiators. Is mentioned.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類とホスゲンとの脱塩酸反応、或いは前記低分子アルコール類とジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応で得られるものが挙げられる。   Examples of the polycarbonate polyol include dehydrochlorination reaction of low molecular alcohols and phosgene used in the synthesis of the polyester polyol described above, or esters of the low molecular alcohols with diethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and the like. What is obtained by an exchange reaction is mentioned.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前述のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子アルコール類、低分子アミン類、低分子アミノアルコール類を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール、これらを共重合したポリエーテルポリオール、更に、前述のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開始剤としたポリエステルエーテルポリオールが挙げられる。また、イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーの変性用として、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどのモノアルコール類(開始剤)に前記プロピレンオキサイドなどを開環重合させたポリオキシアルキレンモノオールなども使用できる。
これらのうち、特にポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。
Examples of polyether polyols include ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, etc. using low molecular alcohols, low molecular amines, and low molecular amino alcohols used in the synthesis of the above-described polyester polyol as initiators. Polyoxyethylene polyols, polyoxypropylene polyols, polytetramethylene ether polyols, polyether polyols obtained by copolymerizing these, and polyester ether polyols using the above-described polyester polyols and polycarbonate polyols as initiators. In addition, polyoxyalkylene monools obtained by ring-opening polymerization of propylene oxide or the like to monoalcohols (initiators) such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and propyl alcohol are also used for modification of isocyanate group-containing urethane prepolymers. it can.
Of these, polyoxypropylene polyol is particularly preferable.

ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。   Examples of the polyolefin polyol include hydroxyl group-containing polybutadiene, hydrogenated hydroxyl group-containing polybutadiene, hydroxyl group-containing polyisoprene, hydrogenated hydroxyl group-containing polyisoprene, hydroxyl group-containing chlorinated polypropylene, and hydroxyl group-containing chlorinated polyethylene.

アクリルポリオールとしては、例えば、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基を含有したアクリル酸系化合物のモノマー及び/又は水酸基を含有したメタクリル酸系化合物のモノマーと、これら以外のエチレン性不飽和化合物の1種以上とを、ラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下に、そして溶剤の存在下又は不存在下にバッチ式重合又は連続重合等の公知のラジカル重合の方法により反応させて得られるものが挙げられる。   As the acrylic polyol, for example, a monomer of an acrylic acid compound containing a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and / or methacryl containing a hydroxyl group. Batch polymerization or continuous polymerization of an acid-based compound monomer and one or more other ethylenically unsaturated compounds in the presence or absence of a radical polymerization initiator and in the presence or absence of a solvent What is obtained by making it react by well-known radical polymerization methods, such as superposition | polymerization, is mentioned.

動植物系ポリオールとしては、例えば、ヒマシ油系ジオールが挙げられる。   Examples of animal and plant polyols include castor oil-based diols.

また、活性水素基を有するものであれば、例えば、ダイマー酸系ジオール、水素添加ダイマー酸系ジオールの他に、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、ポリビニルアルコール等の樹脂類も高分子ポリオールとして使用できる。   Moreover, if it has an active hydrogen group, for example, in addition to dimer acid diol and hydrogenated dimer acid diol, epoxy resin, polyamide resin, polyester resin, rosin resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, Resins such as coumarone resin and polyvinyl alcohol can also be used as the polymer polyol.

イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーの合成には、オクテン酸亜鉛などの、亜鉛、錫、鉛、ジルコニウム、ビスマス、コバルト、マンガン、鉄等の金属とオクチル酸、ナフテン酸等の有機酸との塩、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機金属と有機酸との塩、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルアミン等の有機アミンやその塩などの公知のウレタン化触媒を用いることができる。これらのうちジブチル錫ジラウレートが好ましい。また、更に公知の有機溶媒を用いることもできる。   For the synthesis of an isocyanate group-containing urethane-based prepolymer, a salt of a metal such as zinc, tin, lead, zirconium, bismuth, cobalt, manganese, iron and the like and an organic acid such as octylic acid and naphthenic acid, such as zinc octenoate, Known urethanization catalysts such as salts of organic metals and organic acids such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, organic amines such as triethylenediamine, triethylamine and tri-n-butylamine and salts thereof can be used. Of these, dibutyltin dilaurate is preferred. Further, a known organic solvent can also be used.

イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーは、一括仕込み反応法、多段階仕込み反応法のいずれでも合成できるが、プレポリマーの分子中にイソシアネート基を残す必要がある。有機イソシアネートのイソシアネート基と活性水素基含有化合物の活性水素基とのイソシアネート基/活性水素基の当量比は1.1〜5.0が好ましく、更に1.3〜2.0が好ましい。このようにして得られるイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーのイソシアネート基含有量は0.1〜15.0質量%が好ましく、特に0.3〜10.0質量%が好ましく、最も好ましくは0.5〜6.0質量%である。イソシアネート基含有量が0.1質量%未満の場合は、分子量が大きくなりすぎて粘度が増大し作業性が低下する。また、樹脂中の架橋点が少ないため、十分な接着性が得られない。イソシアネート基含有量が15.0質量%を超える場合は、樹脂の分子量が小さすぎて、ゴム弾性が悪化し、また炭酸ガス発生による発泡の原因となる。   The isocyanate group-containing urethane prepolymer can be synthesized by either a batch charge reaction method or a multistage charge reaction method, but it is necessary to leave an isocyanate group in the molecule of the prepolymer. The equivalent ratio of isocyanate group / active hydrogen group between the isocyanate group of the organic isocyanate and the active hydrogen group of the active hydrogen group-containing compound is preferably 1.1 to 5.0, more preferably 1.3 to 2.0. The isocyanate group-containing urethane prepolymer thus obtained preferably has an isocyanate group content of 0.1 to 15.0 mass%, particularly preferably 0.3 to 10.0 mass%, most preferably 0.5. -6.0 mass%. When the isocyanate group content is less than 0.1% by mass, the molecular weight becomes too large, the viscosity increases, and the workability decreases. Moreover, since there are few crosslinking points in resin, sufficient adhesiveness cannot be obtained. When the isocyanate group content exceeds 15.0 mass%, the molecular weight of the resin is too small, the rubber elasticity is deteriorated, and foaming occurs due to generation of carbon dioxide gas.

前記架橋性シリル基含有樹脂としては、一般にシリコーン樹脂と変成シリコーン樹脂と呼ばれているものを挙げることができ、水分と反応して或いは硬化剤と(縮)重合してシロキサン結合を形成することにより架橋してゴム状硬化物を形成する、分子内に架橋性シリル基を0.5個以上含有する樹脂である。このうち、分子内に架橋性シリル基を0.5個以上含有する変成シリコーン樹脂が好ましい。   Examples of the crosslinkable silyl group-containing resin include those generally called silicone resins and modified silicone resins, and react with moisture or (condensation) polymerization with a curing agent to form a siloxane bond. It is a resin containing 0.5 or more crosslinkable silyl groups in the molecule that forms a rubber-like cured product by cross-linking. Among these, a modified silicone resin containing 0.5 or more crosslinkable silyl groups in the molecule is preferable.

シリコーン樹脂は主鎖がオルガノポリシロキサンであり、分子内に0.5個以上の架橋性シリル基を含有する。
具体的には、主成分として末端にシラノール基を持つオルガノポリシロキサンと架橋成分として架橋性シリル基含有低分子化合物とを含有する一液型シリコーン樹脂と、主剤として末端にシラノール基を持つオルガノポリシロキサンと硬化剤としてアミノキシアルキルシランとを含有する二液型シリコーン樹脂が代表例として挙げられる。架橋性シリル基含有低分子化合物としては、アシルオキシアルキルシラン、アミノキシアルキルシラン、アルコキシアルキルシランなどが挙げられる。
The silicone resin has an organopolysiloxane in the main chain and contains 0.5 or more crosslinkable silyl groups in the molecule.
Specifically, a one-part silicone resin containing an organopolysiloxane having a silanol group at the terminal as a main component and a low-molecular compound containing a crosslinkable silyl group as a crosslinking component, and an organopolysiloxane having a silanol group at the terminal as a main component A typical example is a two-part silicone resin containing siloxane and an aminoxyalkylsilane as a curing agent. Examples of the crosslinkable silyl group-containing low molecular weight compound include acyloxyalkylsilane, aminoxyalkylsilane, and alkoxyalkylsilane.

変成シリコーン樹脂としては、例えば、特開昭52−73998号公報、特開昭55−9669号公報、特開昭59−122541号公報、特開昭60−6747号公報、特開昭61−233043号公報、特開昭63−112642号公報、特開平3−79627号公報、特開平4−283259号公報、特開平5−70531号公報、特開平5−287186号公報、特開平11−80571号公報、特開平11−116763号公報、特開平11−130931号公報中に開示されているものを挙げることができる。具体的には、分子内に0.5個以上の架橋性シリル基を含有する、主鎖がポリオキシアルキレン系重合体、ビニル変性ポリオキシアルキレン系重合体、ビニル系重合体、ポリイソプレンやポリブタンジエン等のジエン系重合体、ポリエステル系重合体、アクリル及び/又はメタクリル(以下、(メタ)アクリルという。)酸エステル系重合体、ポリサルファイド重合体、これらの共重合体、任意の2種以上の混合物等が挙げられる。
変成シリコーン樹脂の主鎖は、硬化後の引張接着性、モジュラス等の物性の点から、ポリオキシアルキレン系重合体及び/又はビニル変性ポリオキシアルキレン系重合体が好ましく、ポリオキシプロピレン系重合体及び/又は(メタ)アクリル変性ポリオキシプロピレン系重合体が更に好ましい。ここにおいて、変性とは共重合や反応で変性するだけでなく、ブレンドも含まれる。
As the modified silicone resin, for example, JP-A-52-73998, JP-A-55-9669, JP-A-59-122541, JP-A-60-6747, JP-A-61-233043 JP-A-63-112642, JP-A-3-79627, JP-A-4-283259, JP-A-5-70531, JP-A-5-287186, JP-A-11-80571. Examples disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 11-116763 and 11-130931 can be given. Specifically, the main chain contains 0.5 or more crosslinkable silyl groups in the molecule and the main chain is a polyoxyalkylene polymer, a vinyl-modified polyoxyalkylene polymer, a vinyl polymer, polyisoprene or polyisoprene. Diene polymers such as butanediene, polyester polymers, acrylic and / or methacrylic (hereinafter referred to as (meth) acrylic) acid ester polymers, polysulfide polymers, copolymers thereof, any two or more And the like.
The main chain of the modified silicone resin is preferably a polyoxyalkylene polymer and / or a vinyl-modified polyoxyalkylene polymer, from the viewpoint of physical properties such as tensile adhesion after curing and modulus, and a polyoxypropylene polymer and A (meth) acryl-modified polyoxypropylene polymer is more preferable. Here, the modification includes not only a modification by copolymerization or reaction but also a blend.

架橋性シリル基は、プライマーの硬化性や硬化後の物性等の点から、分子内に0.5〜5個含まれるのが好ましい。
更に、架橋性シリル基は、架橋しやすく製造しやすい次の一般式(1)で示されるものが好ましい。
It is preferable that 0.5-5 crosslinkable silyl groups are contained in a molecule | numerator from points, such as the sclerosis | hardenability of a primer, and the physical property after hardening.
Further, the crosslinkable silyl group is preferably one represented by the following general formula (1) which is easy to crosslink and easy to produce.

Figure 0005476658
(式中、Rは炭化水素基であり、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数7〜20のアラルキル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。Xで示される反応性基はハロゲン原子、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アルケニルオキシ基及びアミノオキシ基より選ばれる基であり、Xが複数の場合には、Xは同じ基であっても異なった基であってもよい。このうちXはアルコキシ基が好ましく、メトキシ基又はエトキシ基が最も好ましい。aは0、1又は2の整数であり、0又は1が最も好ましい。)
Figure 0005476658
Wherein R is a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and most preferably a methyl group. The reactive group is a group selected from a halogen atom, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amide group, an acid amide group, a mercapto group, an alkenyloxy group, and an aminooxy group. In this case, X may be the same group or different groups, among which X is preferably an alkoxy group, most preferably a methoxy group or an ethoxy group, and a is an integer of 0, 1 or 2. , 0 or 1 is most preferred.)

架橋性シリル基の主鎖への導入は、例えば、以下の公知の方法で行うことができる。
(1)末端に水酸基等の官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物(例えばアリルイソシアネート)を反応させ、次いで、得られる反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する。
(2)末端に水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基等の官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す官能基及び架橋性シリル基を有する化合物を反応させる。
この反応性官能基及び架橋性シリル基を有する化合物としては、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン類、エポキシ基含有シラン類、ビニル型不飽和結合含有シラン類、塩素原子含有シラン類、イソシアネート基含有シラン類、ハイドロシラン類などが挙げられる。
(3)重合性不飽和結合と架橋性シリル基を有する化合物(例えばCH=CHSi(OCH33)と(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とを共重合させる。
(4)重合性不飽和結合と官能基を有する化合物(例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート)を(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体に添加して共重合させ、次いで生成する共重合体を前記の反応性官能基及び架橋性シリル基を有する化合物(例えば、イソシアネート基と−Si(OCH33基を有する化合物)と反応させる。
Introduction of the crosslinkable silyl group into the main chain can be performed, for example, by the following known method.
(1) A polyoxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at the terminal is reacted with an organic compound (for example, allyl isocyanate) having an active group and an unsaturated group that are reactive with the functional group, and then Then, hydrosilylation is carried out by allowing hydrosilane having a hydrolyzable group to act on the obtained reaction product.
(2) A compound having a functional group and a crosslinkable silyl group reactive to this functional group to a polyoxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group or an isocyanate group at the terminal. React.
Examples of the compound having a reactive functional group and a crosslinkable silyl group include amino group-containing silanes, mercapto group-containing silanes, epoxy group-containing silanes, vinyl type unsaturated bond-containing silanes, chlorine atom-containing silanes, and isocyanates. Examples thereof include group-containing silanes and hydrosilanes.
(3) A compound having a polymerizable unsaturated bond and a crosslinkable silyl group (for example, CH 2 ═CHSi (OCH 3 ) 3 ) and a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer are copolymerized.
(4) A compound having a polymerizable unsaturated bond and a functional group (for example, hydroxyethyl (meth) acrylate) is added to a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer for copolymerization, and then the resulting copolymer is the above-mentioned copolymer compounds having a reactive functional group and a crosslinking silyl group (e.g., an isocyanate group and a -Si (OCH 3) compounds having 3 group) Ru reacted with.

本発明におけるプライマー(A)を構成する溶媒(A2)としては、具体的には、樹脂(A1)を溶解又は分散する有機溶剤であり、反応性官能基を有する樹脂に反応性を有さない有機溶剤が更に好適であり、塗布作業に適した粘度に調節するために或いは下地材である被着体に浸透性を有するために使用される。具体的には例えば、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、n−へキサノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2−ペンタノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等のエーテル系溶剤、n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、工業ガソリン、ミネラルスピリット、リグロイン、灯油等の石油系溶剤などが挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、樹脂(A1)としてイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーを用いる場合は、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、脂環族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等を好適に使用することができるが、溶解性、分散性又は安全性に優れている点でケトン系溶剤、エステル系溶剤が好ましく、更にメチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましい。
樹脂(A1)として架橋性シリル基含有樹脂を用いる場合は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、脂環族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等を好適に使用することができるが、溶解性、分散性又は安全性に優れている点でアルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が好ましく、更にメタノール、エタノール、メチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましい。
溶媒(A2)は樹脂(A1)100質量部に対し、10〜20,000質量部、更に100〜10,000質量部、特に100〜2,000質量部配合するのが好ましい。20,000質量部を超えるとプライマーとしての効果が著しく少なくなる。
As the solvent (A2) constituting the primer (A) in the present invention, specifically, Ri organic solvent der dissolving or dispersing the resin (A1), it has a reactive resin having a reactive functional group Organic solvents that are not suitable are further used to adjust the viscosity to be suitable for the coating operation or to have permeability to the adherend that is the base material. Specifically, for example, alcohol solvents such as ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, n-hexanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-pentanone, ethyl acetate, propyl acetate, acetic acid Ester solvents such as butyl, ether solvents such as diethyl ether and dipropyl ether, aliphatic hydrocarbon solvents such as n-hexane and n-heptane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and ethylbenzene, cyclohexane And alicyclic hydrocarbon solvents such as industrial gasoline, mineral spirits, ligroin, kerosene and other petroleum solvents . These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, when an isocyanate group-containing urethane prepolymer is used as the resin (A1), a ketone solvent, an ester solvent, an ether solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, an alicyclic group. Hydrocarbon solvents, petroleum solvents, and the like can be suitably used, but ketone solvents and ester solvents are preferable in terms of solubility, dispersibility, or safety, and methyl ethyl ketone and ethyl acetate are more preferable. .
When a crosslinkable silyl group-containing resin is used as the resin (A1), an alcohol solvent, a ketone solvent, an ester solvent, an ether solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, an aromatic hydrocarbon solvent, an alicyclic carbonization Hydrogen-based solvents, petroleum-based solvents, and the like can be suitably used, but alcohol-based solvents, ketone-based solvents, and ester-based solvents are preferable from the viewpoint of excellent solubility, dispersibility, or safety, and methanol, ethanol , Methyl ethyl ketone, and ethyl acetate are preferred.
The solvent (A2) is preferably blended in an amount of 10 to 20,000 parts by weight, more preferably 100 to 10,000 parts by weight, and particularly preferably 100 to 2,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (A1). When it exceeds 20,000 parts by mass, the effect as a primer is remarkably reduced.

本発明におけるプライマー(A)を構成する界面活性剤(A3)は、泡(微細気泡を含み、流動性のある又は流動性のない、乳濁状気泡)を形成させるために使用するものであり、具体的には、パーフルオロアルキル化合物(AGCセイミケミカル社製、サーフロン381、サーフロン386、サーフロン393)などのフッ素系非イオン界面活性剤である。 The surfactant (A3) constituting the primer (A) in the present invention is used for forming bubbles (including fine bubbles and having fluidity or non-fluidity, emulsion bubbles). Specifically, it is a fluorine-based nonionic surfactant such as a perfluoroalkyl compound (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Surflon 381, Surflon 386, Surflon 393) .

本発明におけるプライマー(A)を構成する界面活性剤(A3)は、全組成の0.01〜15.0質量%、好ましくは0.1〜10.0質量%であり、この範囲において良好に泡状に噴出して施工できる。 Surfactants constituting the primer (A) in this onset bright (A3) is 0.01 to 15.0% by weight of the total composition, preferably from 0.1 to 10.0 wt%, well in this range It can be applied in the form of foam.

本発明における噴射剤(B)は、エアゾール(スプレー)に通常使用される如何なる液化可能なガスであってもよく、従来公知の各種のものを使用することが出来る。具体的には、ジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、石油ガス(LPG)、プロパン、イソブタン、n−ブタンを好適に例示することができる。これらは単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
噴射剤(B)は、全組成の5〜20質量%、好ましくは5〜15質量%である。5質量%未満では泡状に噴出するには問題があり、20質量%を超えると泡状に噴射されたプライマー中の樹脂分が低下し安定な接着性を確保するためには望ましくない。
The propellant (B) in the present invention may be any liquefiable gas usually used for aerosol (spray), and various conventionally known ones can be used. Specifically, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen, nitrous oxide, petroleum gas (LPG), propane, isobutane, and n-butane can be preferably exemplified. These can be used alone or in admixture of two or more.
The propellant (B) is 5 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass, based on the total composition. If it is less than 5% by mass, there is a problem in ejecting in a foam state, and if it exceeds 20% by mass, the resin content in the primer ejected in a foam state is lowered, which is not desirable for ensuring stable adhesion.

本発明における添加剤としては、例えば、接着性向上剤、貯蔵安定性改良剤(脱水剤)、耐候安定剤、硬化触媒、染料などが挙げられる。これらの添加剤は、プライマーの目的と用途によって適宜組み合わせて任意に添加することができる。   Examples of the additive in the present invention include an adhesion improver, a storage stability improver (dehydrating agent), a weather resistance stabilizer, a curing catalyst, and a dye. These additives can be arbitrarily added in combination as appropriate according to the purpose and use of the primer.

接着性向上剤は、プライマーの硬化後の接着性を向上させるために使用するものであり、カップリング剤、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アルキルチタネート類、有機イソシアネート、活性水素基含有カップリング剤と有機イソシアネート化合物との反応物などが挙げられる。   Adhesion improver is used to improve the adhesion of the primer after curing. Coupling agent, epoxy resin, phenol resin, acrylic resin, alkyl titanates, organic isocyanate, active hydrogen group-containing coupling And a reaction product of an agent and an organic isocyanate compound.

カップリング剤としては、シラン系、アルミニウム系、ジルコアルミニウム系などの各種カップリング剤及び/又はその部分加水分解縮合物を挙げることができ、これらのうち特にシランカップリング剤が好ましい。   Examples of the coupling agent include various coupling agents such as silane-based, aluminum-based, and zircoaluminum-based and / or partial hydrolysis-condensation products thereof. Of these, silane coupling agents are particularly preferable.

シランカップリング剤は、その具体例としては、アミノシランカップリング剤やメルカプトシランカップリング剤等の活性水素基含有シランカップリング剤やこれ以外のシランカップリング剤が挙げられ、アミノシランカップリング剤としては、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)メチルトリブトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、3−アミノイソブチルトリメトキシシラン、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。メルカプトシランカップリング剤としては、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルエチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルエチルジエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、2−メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシランなどが挙げられる。これら以外のシランカップリング剤としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシラン等のエポキシシランカップリング剤、ビニルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のビニル基や(メタ)アクリロイル基を含有したシランカップリング剤、及びメチルシリケート、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン等の炭化水素基含有シランカップリング剤などが挙げられる。   Specific examples of the silane coupling agent include active hydrogen group-containing silane coupling agents such as aminosilane coupling agents and mercaptosilane coupling agents, and other silane coupling agents. Examples of aminosilane coupling agents include N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, aminomethyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) methyltributoxy Silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminoisobutyltrimethoxysilane, N-bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2- Aminoethyl) -3-amino Trimethoxysilane, N- (2- aminoethyl) -3-aminopropyl methyl dimethoxysilane, N- (2- aminoethyl) -3-like amino-2-methylpropyl trimethoxysilane. Examples of the mercaptosilane coupling agent include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylethyldimethoxysilane, 3 -Mercaptopropylethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethylmethoxysilane, 2-mercaptoethylmethyldimethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane and the like. Other silane coupling agents include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethylmethyldimethoxy. Vinyl groups such as epoxy silane coupling agents such as silane, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxylane, vinylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, etc. Silane coupling agent containing (meth) acryloyl group, and methyl silicate, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysila Hydrocarbon group-containing silane coupling agents such as dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, dibutyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triethylmethoxysilane, triphenylmethoxysilane, etc. Is mentioned.

シランカップリング剤の部分加水分解縮合物としては、前記に挙げたシランカップリング剤の部分加水分解縮合物で、その数平均分子量が250〜2500のものが挙げられる。このような部分加水分解縮合物はシランカップリング剤を単独又は複数混合し、必要量の水を加え、また必要に応じて塩酸、硫酸等の縮合触媒を少量加え、常温〜100℃で生成するメタノールを除去しながら縮合を進めることにより容易に得られる。   As a partial hydrolysis-condensation product of a silane coupling agent, the partial hydrolysis-condensation product of the silane coupling agent mentioned above and the number average molecular weight are 250-2500. Such a partial hydrolysis-condensation product is produced at room temperature to 100 ° C by mixing a silane coupling agent alone or in combination, adding a necessary amount of water, and adding a small amount of a condensation catalyst such as hydrochloric acid or sulfuric acid as necessary. It can be easily obtained by proceeding with condensation while removing methanol.

メチルシリケートの部分加水分解縮合物でメトキシシリル基を含有する化合物は日本コルコート社製のメチルシリケート47、メチルシリケート51、メチルシリケート55、メチルシリケート58、メチルシリケート60が挙げられ、またメチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等の部分加水分解縮合物でメトキシシリル基を含有する化合物としては信越化学社製のAFP−1、AFP−6、KR213、KR217、KR9218;東芝シリコーン社製のTRS165、TR3357;日本ユニカー社製のY−1587、FZ−3701、FZ−370等が挙げられる。また、N−(2−アミノエチル)−3−プロピルトリアルコキシシランとジメチルジアルコキシシランとの部分加水分解縮合物として日本ユニカー社製のC1−031−07、3−アミノプロピルトリアルコキシシランとの部分加水分解縮合物として日本ユニカー社製のC1−031−09などが挙げられる。   Examples of the compound having a methoxysilyl group as a partial hydrolysis condensate of methyl silicate include Methyl silicate 47, Methyl silicate 51, Methyl silicate 55, Methyl silicate 58 and Methyl silicate 60 manufactured by Nippon Colcoat Co., Ltd. As a compound containing a methoxysilyl group as a partial hydrolysis condensate such as dimethyldimethoxysilane, AFP-1, AFP-6, KR213, KR217, KR9218 manufactured by Shin-Etsu Chemical; TRS165, TR3357 manufactured by Toshiba Silicone; Japan Examples include Y-1587, FZ-3701, FZ-370 and the like manufactured by Unicar. Further, as a partial hydrolysis condensate of N- (2-aminoethyl) -3-propyltrialkoxysilane and dimethyldialkoxysilane, C1-031-07 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. and 3-aminopropyltrialkoxysilane Examples of the partially hydrolyzed condensate include C1-031-09 manufactured by Nippon Unicar Company.

活性水素基含有カップリング剤と有機イソシアネート化合物との反応物としては、具体的には、前記イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーの合成のための有機イソシアネートと同様の有機イソシアネートのイソシアネート基と前記シランカップリング剤として挙げたアミノシランカップリング剤やメルカプトアミノシランカップリング剤等の活性水素基含有シランカップリング剤と同様のシランカップリング剤の活性水素基とを反応させたものであり、分子中に加水分解性シリル基を1個以上有し、かつイソシアネート基を有しないか、或いはイソシアネート基を1個以上有する反応生成物である。イソシアネート基と活性水素基の反応当量比(イソシアネート基/活性水素基)は0.1以上/1が好ましく、更に0.5〜10/1が好ましい。0.1/1を下回ると耐水接着性が劣り、10/1を上回ると反応生成物中の加水分解性シリル基の含有量が少なくなり、特に下地が無機質系の材料の場合に接着性が低下する。反応の際には、トルエン、酢酸エチル等の公知の有機溶剤や、後述の硬化触媒と同様の公知のウレタン化触媒などを用いることができる。   Specifically, the reaction product of the active hydrogen group-containing coupling agent and the organic isocyanate compound includes an isocyanate group of the organic isocyanate similar to the organic isocyanate for the synthesis of the isocyanate group-containing urethane prepolymer and the silane cup. Active hydrogen group-containing silane coupling agents such as aminosilane coupling agents and mercaptoaminosilane coupling agents mentioned as the ring agent are reacted with active hydrogen groups of the same silane coupling agent, and hydrolyzed in the molecule. It is a reaction product having at least one silyl group and not having an isocyanate group or having at least one isocyanate group. The reaction equivalent ratio of isocyanate groups to active hydrogen groups (isocyanate groups / active hydrogen groups) is preferably 0.1 or more / 1, more preferably 0.5-10 / 1. If it is less than 0.1 / 1, the water-resistant adhesiveness is inferior, and if it exceeds 10/1, the content of hydrolyzable silyl groups in the reaction product is reduced, especially when the base is an inorganic material. descend. In the reaction, a known organic solvent such as toluene or ethyl acetate, a known urethanization catalyst similar to the curing catalyst described later, or the like can be used.

接着性向上剤は、樹脂(A1)100質量部に対して、0〜30質量部、特に0.1〜10質量部配合するのが好ましい。   The adhesion improver is preferably blended in an amount of 0 to 30 parts by mass, particularly 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A1).

貯蔵安定性改良剤(脱水剤)は、プライマー中の水分を反応或いは吸着させて脱水することにより貯蔵安定性を改良する目的で必要に応じて使用されるものであり、具体的には例えば、ビニルトリメトキシシラン、パラトルエンスルフォニルイソシアネート、オルトギ酸エステルなどが挙げられる。
貯蔵安定性改良剤(脱水剤)は、樹脂(A1)100質量部に対して、0〜20質量部、特に0.1〜10質量部配合するのが好ましい。
The storage stability improver (dehydrating agent) is used as needed for the purpose of improving storage stability by reacting or adsorbing moisture in the primer and dehydrating, and specifically, for example, Examples thereof include vinyltrimethoxysilane, p-toluenesulfonyl isocyanate, orthoformate and the like.
The storage stability improver (dehydrating agent) is preferably blended in an amount of 0 to 20 parts by mass, particularly 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A1).

耐候安定剤は、樹脂(A1)の硬化後の酸化や光劣化、熱劣化を防止して、耐候性だけでなく耐熱性を向上させるために使用する。具体的には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光硬化性化合物などが挙げられる。   The weather resistance stabilizer is used to prevent oxidation, photodegradation and thermal degradation after curing of the resin (A1), and to improve not only the weather resistance but also the heat resistance. Specific examples include hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, ultraviolet absorbers, and photocurable compounds.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリストール−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N′−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)]、ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシC7−C9側鎖アルキルエステル、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノールなどが挙げられる。   Examples of the hindered phenol antioxidant include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-). tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)], benzenepropanoic acid Examples include 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy C7-C9 side chain alkyl ester, 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, and the like.

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、メチル−1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケート、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。また、三共社製の商品名サノールLS−292などの他、旭電化工業社製の商品名アデカスタブシリーズのLA−52、LA−57、LA−62、LA−67、LA−77、LA−82、LA−87などの分子量1,000未満の低分子量ヒンダードアミン系酸化防止剤、同じくLA−63P、LA−68LD或いはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名CHIMASSORBシリーズの119FL、2020FDL、944FD、944LDなどの分子量1,000以上の高分子量ヒンダードアミン系酸化防止剤なども挙げられる。   Examples of the hindered amine antioxidant include bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl. ] Butyl malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, methyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, 4-benzoyloxy- Examples include 2,2,6,6-tetramethylpiperidine. In addition to Sanyo LS-292, trade names manufactured by Sankyo Co., Ltd., trade names Adeka Stub series LA-52, LA-57, LA-62, LA-67, LA-77, LA- 82, LA-87 and other low molecular weight hindered amine antioxidants with a molecular weight of less than 1,000, also LA-63P, LA-68LD or Ciba Specialty Chemicals' product names CHIMASSORB series 119FL, 2020FDL, 944FD, 944LD And high molecular weight hindered amine antioxidants having a molecular weight of 1,000 or more.

紫外線吸収剤としては、例えば、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, and 2- (4,6-diphenyl- Triazine-based UV absorbers such as 1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, benzophenone-based UV absorbers such as octabenzone, 2,4-di-tert-butylphenyl Examples include benzoate-based ultraviolet absorbers such as -3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.

光硬化性化合物としては、アクリロイル基やメタクリロイル基等の光によって反応硬化する基を分子内に1個以上含有する化合物が挙げられ、具体的には例えば、イソシアネート基含有ウレタン樹脂に水酸基含有アクリレート化合物や水酸基含有メタクリレート化合物を反応させたウレタンアクリレートやウレタンメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートやトリメチロールプロパントリメタクリレート等のエステルアクリレートやエステルメタクリレート、ポリエチレンアジペートポリオールのアクリレートやメタクリレート等のポリエステルアクリレートやポリエステルメタクリレート、ポリエーテルポリオールのアクリレートやメタクリレート等のポリエーテルアクリレートやポリエーテルメタクリレート、或いはポリケイ皮酸ビニル類、アジド化樹脂などが挙げられ、分子量10,000以下、更に分子量5,000以下の単量体、オリゴマーが好ましく、特にアクリロイル基及び/又はメタクリロイル基を1分子当たり平均して2個以上含有する物が好ましい。   Examples of the photocurable compound include a compound containing one or more groups that are reactively cured by light such as an acryloyl group or a methacryloyl group in the molecule. Specifically, for example, a hydroxyl group-containing acrylate compound is added to an isocyanate group-containing urethane resin. Polyester acrylate or polyester methacrylate such as urethane acrylate, urethane methacrylate, ester acrylate or ester methacrylate such as trimethylolpropane triacrylate or trimethylolpropane trimethacrylate, acrylate or methacrylate of polyethylene adipate polyol, etc. Polyether acrylate such as ether polyol acrylate or methacrylate, polyether methacrylate, or poly Examples thereof include vinyl cinnamates and azido resins, and monomers and oligomers having a molecular weight of 10,000 or less, and more preferably a molecular weight of 5,000 or less are preferred. Particularly, acryloyl groups and / or methacryloyl groups are averaged per molecule. The thing containing 2 or more is preferable.

耐候安定剤は、樹脂(A1)100質量部に対して、0〜30質量部、特に0.1〜20質量部配合するのが好ましい。   The weathering stabilizer is preferably blended in an amount of 0 to 30 parts by mass, particularly 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A1).

硬化触媒は、イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーや架橋性シリル基含有樹脂の硬化を促進させるための硬化触媒が挙げられる。
イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーや架橋性シリル基含有樹脂の硬化を促進させるための硬化触媒としては、具体的には、有機金属化合物、アミン類等が挙げられ、例えば、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の2価の有機錫化合物、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の4価の有機錫化合物、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、錫系キレート化合物の旭硝子社製EXCESTAR C−501、ジルコニウムテトラキス(アセチルアセトナート)、チタンテトラキス(アセチルアセトナート)、アルミニウムトリス(アセチルアセトナート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトンマグネシウム、アセチルアセトンビスマス、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンマンガン等の各種金属のキレート化合物、オクチル酸鉛やオクチル酸ジルコニウム等のマンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、ジルコニウム、鉛等の金属とオクチル酸、ナフテン酸等の有機酸との金属有機酸塩、テトラ−n−ブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類、オクチル酸ビスマス、ビスマスバーサテイト等の有機ビスマス化合物、ブチルアミン、オクチルアミン等の第1級アミン類、ジブチルアミン、ジオクチルアミン等の第2級アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の第1級、第2級アミン類、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、N−エチルモルフォリン等の第3級アミン類、或いはこれらのアミン類とカルボン酸等の塩類、カオリンクレー、塩酸等の無機系酸性化合物、エチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート等の有機燐酸系酸性化合物、或いはこれらとアミンとの塩類などが挙げられる。これらのうち、反応速度が高く、毒性及び揮発性の低い液体である点から、有機錫化合物や金属キレート化合物が好ましく、更に錫系キレート化合物が好ましく、ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)が最も好ましい。
硬化触媒は、硬化速度、硬化物の物性などの点から、樹脂(A1)100質量部に対して、0〜10質量部、特に0.01〜2質量部配合するのが好ましい。
Curing catalyst, a curing catalyst for promoting the curing of the iso cyanate group-containing urethane prepolymer and a crosslinkable silyl group-containing resin can be mentioned up.
Specific examples of the curing catalyst for accelerating the curing of the isocyanate group-containing urethane-based prepolymer and the crosslinkable silyl group-containing resin include organometallic compounds and amines, such as tin octylate and naphthenic acid. Divalent organotin compounds such as tin, dibutyltin dioctoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dimaleate, dibutyltin distearate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diversate, dibutyltin oxide, dibutyltin bis (triethoxysilicate) ), Tetravalent organic tin compounds such as a reaction product of dibutyltin oxide and phthalate ester, dibutyltin bis (acetylacetonate), tin chelate compound EXCESTAR C-501 manufactured by Asahi Glass Co., zirconium tetrakis (acetylacetate) Natto), titanium tetrakis (acetylacetonate), aluminum tris (acetylacetonate), aluminum tris (ethylacetoacetate), acetylacetone cobalt, acetylacetone iron, acetylacetone copper, acetylacetone magnesium, acetylacetone bismuth, acetylacetone nickel, acetylacetone zinc, acetylacetone manganese Chelate compounds of various metals such as manganese, such as lead octylate and zirconium octylate, metal organic acid salts of metals such as iron, cobalt, copper, zinc, zirconium and lead and organic acids such as octylic acid and naphthenic acid, Titanates such as tetra-n-butyl titanate and tetrapropyl titanate, organic bismuth compounds such as bismuth octylate and bismuth versatate, , Primary amines such as octylamine, secondary amines such as dibutylamine and dioctylamine, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, primary amines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine , Secondary amines, triethylamine, tributylamine, triethylenediamine, tertiary amines such as N-ethylmorpholine, or salts of these amines with carboxylic acids, inorganic acid compounds such as kaolin clay and hydrochloric acid Organic phosphoric acid compounds such as ethyl acid phosphate and 2-ethylhexyl acid phosphate, or salts of these with amines. Of these, organotin compounds and metal chelate compounds are preferred, tin-based chelate compounds are preferred, and dibutyltin bis (acetylacetonate) is the most preferred because of its high reaction rate and low toxicity and low volatility. better not.
It is preferable that the curing catalyst is blended in an amount of 0 to 10 parts by mass, particularly 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (A1) from the viewpoints of curing speed and physical properties of the cured product.

染料としては、従来公知の水溶性(アニオン性、カチオン性)や、非水溶性(分散型を含む)、不溶性等の染料を樹脂(A1)及び溶媒(A2)に応じて使用することができる。   As the dye, conventionally known dyes such as water-soluble (anionic and cationic), water-insoluble (including dispersed type), and insoluble can be used according to the resin (A1) and the solvent (A2). .

本発明において、前記各添加剤成分はそれぞれ単独で或いは2種以上組み合わせて使用することができる。   In the present invention, each additive component can be used alone or in combination of two or more.

本発明におけるプライマーの製造方法は特に限定されないが、例えば、ステンレス製や鉄製の反応装置、攪拌、混合装置を用いて製造することが出来る。これらの装置に窒素ガスを流し湿気を遮断した状態で、前記の各成分を仕込み混合、溶解、分散して製造する方法、或いは又前記有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物との反応物であるイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーやシランカップリング剤やシランカップリング剤の部分加水分解縮合物などを使用する場合、予め反応して得られたものをそれ以外の成分と混合、分散して製造してもよい(この場合他の成分は反応時に存在させてもよいし、反応後に添加混合してもよい)。前記有機イソシアネートと活性水素基含有化合物との反応物であるイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーは従来公知の方法で製造することが出来る。
更に、このようにして得られたプライマー(A)を噴射剤(B)と一緒にエアゾール容器に充填して本発明の泡状に噴出しうるプライマー組成物を得ることができるが、エアゾール容器は内容物と噴射剤が別々に充填される二重構造のタイプではなく、通常の構造のエアゾール容器が適当である。また、容器のノズルは立てた状態で使用する正立式でも、逆さにして使用する倒立式のいずれでもよく、またノズルの口径の選択に自由度が得られノズルの口径、形状を必要に応じて変えることが望ましい。
本発明の泡状に噴出しうるプライマー組成物は、各種用途のプライマーとして使用することができるが、主に建築物用や土木用などのシーリング材を施工する際の下地処理用として好適に使用することができ、特に建築用シーリング材の下地処理用プライマーとして適している。
Although the manufacturing method of the primer in this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture using a stainless steel or iron reaction apparatus, stirring, and a mixing apparatus. A method in which the above components are charged, mixed, dissolved, and dispersed in a state where nitrogen gas is passed through these devices and moisture is blocked, or a reaction product of the organic polyisocyanate and the active hydrogen group-containing compound. When using isocyanate group-containing urethane-based prepolymers, silane coupling agents, and partial hydrolysis condensates of silane coupling agents, etc., the product obtained by reaction in advance is mixed and dispersed with other components. (In this case, other components may be present during the reaction, or may be added and mixed after the reaction). The isocyanate group-containing urethane prepolymer, which is a reaction product of the organic isocyanate and the active hydrogen group-containing compound, can be produced by a conventionally known method.
Further, the primer composition (A) thus obtained can be filled into the aerosol container together with the propellant (B) to obtain a primer composition that can be ejected in the form of foam of the present invention. Rather than a double structure type in which the contents and propellant are filled separately, an aerosol container with a normal structure is suitable. In addition, the container nozzle may be either an upright type that is used in an upright state or an inverted type that is used upside down, and there is a degree of freedom in selecting the nozzle diameter, and the nozzle diameter and shape can be changed as required. It is desirable to change it.
The primer composition that can be ejected in the form of foam of the present invention can be used as a primer for various applications, but is preferably used mainly for surface treatment when constructing sealing materials for buildings and civil engineering. In particular, it is suitable as a primer for the surface treatment of a sealing material for construction.

本発明のプライマーの施工方法としては、具体的には、例えば建築物や土木建築物などの各種目地の下地(被着体の被施工部)に、シーリング材の充填施工に先立って、加圧封入してある容器からノズルを通して泡状に噴出してプライマーを塗布し、所定の時間(通常10分〜1時間)放置乾燥する。次いで、泡状に噴出されたプライマーが、泡状態が消失して下地が均一にぬれていることを目視で確認した後、予め用意しておいたシーリング材を充填塗布し、余分のシーリング材をへラでかきとり、更にならし表面を平らにして仕上げる。
使用される防水材、シール材に特に限定されないが、例えばシリコーン系、変成シリコーン系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系、ポリサルファイド系、変性ポリサルファイド系、ブチルゴム系、アクリル系などの各種シーリング材が挙げられ、これらのうち硬化後のゴム弾性物性が良好な点と、コスト的に優位である点でポリウレタン系シーリング材と変成シリコーン系が好ましい。また、使用される防水材、シール材には主剤と硬化剤とを施工時に混合して使用する2成分形のものと、空気中の水分(湿気)と反応硬化させる1成分形のものとが挙げられるが、混合の手間や混合不良による不具合がなく施工作業のし易い点で1成分形湿気硬化型の防水材、シール材が好ましい。
本発明の施工方法が適用できる下地材としては各種のものが挙げられ、例えば、木材、合板等の木質系材料、鉄、ステンレススチール、アルミニウム、チタン等の各種金属系材料、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、FRP等の各種合成樹脂系材料、ガラス、タイル、モルタル、コンクリート、スレート、ALC、サイデイング等の無機系材料、大理石、御影石等の岩石系材料、或いはこれらの表面を塗料等で着色したものなどが挙げられる。これらのうち本発明の施工方法の効果が良好な点で、木材、合板等の木質系材料、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、FRP等の各種合成樹脂系材料、タイル、モルタル、コンクリート、スレート、ALC、サイデイング等の無機系材料、大理石、御影石等の岩石系材料、或いはこれらの表面を塗料等で着色したものが使用されることの多い建築、土木用のシーリング材施工目地が好適である。
As a method for applying the primer of the present invention, specifically, for example, under pressure of various joints such as a building or a civil engineering building (working part of an adherend) prior to filling with a sealing material. A primer is applied by jetting out from a sealed container through a nozzle in the form of foam, and left to dry for a predetermined time (usually 10 minutes to 1 hour). Next, the foamed primer is visually confirmed that the foam state has disappeared and the base is uniformly wet, and then a pre-prepared sealing material is filled and applied to remove the excess sealing material. Scrape with a spatula, and then finish the leveling surface flat.
Although not particularly limited to the waterproofing material and sealing material used, for example, various sealing materials such as silicone-based, modified silicone-based, polyurethane-based, acrylic urethane-based, polysulfide-based, modified polysulfide-based, butyl rubber-based, acrylic-based, etc. Of these, polyurethane-based sealing materials and modified silicone-based materials are preferred from the viewpoints of good rubber elastic properties after curing and cost advantages. In addition, waterproofing materials and sealing materials used include two-component types in which a main agent and a curing agent are mixed at the time of construction, and one-component types that are reactively cured with moisture (humidity) in the air. Although there is a problem, a one-component moisture-curing waterproofing material and a sealing material are preferable in that there is no problem due to mixing trouble or mixing failure and the construction work is easy.
Various base materials to which the construction method of the present invention can be applied include, for example, wood-based materials such as wood and plywood, various metal-based materials such as iron, stainless steel, aluminum, and titanium, acrylic resins, and phenol resins. Various types of synthetic resin materials such as epoxy resin, polyester resin, FRP, inorganic materials such as glass, tile, mortar, concrete, slate, ALC, siding, rock-based materials such as marble and granite, or paint on these surfaces And the like colored with the above. Of these, the effects of the construction method of the present invention are good, wood based materials such as wood, plywood, various synthetic resin based materials such as acrylic resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, FRP, tile, mortar, There are joint materials for sealing materials for civil engineering, construction and civil engineering, where inorganic materials such as concrete, slate, ALC, siding, etc., rock materials such as marble and granite, or those whose surfaces are often colored with paint, etc. Is preferred.

以下、本発明について実施例等により更に詳細に説明する。
〔イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマーの合成〕
合成例1
攪拌機、温度計、冷却管及び乾燥窒素導入管を組んだ反応器に、酢酸エチル572.8g、分子量300のポリオキシプロピレントリオール112.8gを仕込み、攪拌しながらイソホロンジイソシアネート237.8gを仕込んだ。更にジブチル錫ジラウレート0.3gを仕込んだ後に、発熱に注意しながら70℃まで徐々に加熱し、イソシアネート基含有量が4.6質量%になるまでウレタン化反応を行ない、粘度約8mPa・s、不揮発分38質量%のイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー溶液(P−1)を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and the like.
[Synthesis of isocyanate group-containing urethane prepolymer]
Synthesis example 1
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube and a dry nitrogen introduction tube was charged with 572.8 g of ethyl acetate and 112.8 g of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 300, and 237.8 g of isophorone diisocyanate with stirring. Further, after adding 0.3 g of dibutyltin dilaurate, gradually heating to 70 ° C. while paying attention to heat generation, the urethanization reaction is carried out until the isocyanate group content becomes 4.6% by mass, and the viscosity is about 8 mPa · s. An isocyanate group-containing urethane prepolymer solution (P-1) having a nonvolatile content of 38% by mass was obtained.

合成例2
攪拌機、温度計、冷却管及び乾燥窒素導入管を組んだ反応器に、酢酸エチル513.2g、分子量300のポリオキシプロピレントリオール112.8gを仕込み、攪拌しながらキシリレンジイソシアネート201.5gを仕込んだ。更にジブチル錫ジラウレート0.3gを仕込んだ後に、発熱に注意しながら70℃まで徐々に加熱し、イソシアネート基含有量が5.1質量%になるまでウレタン化反応を行ない、粘度約11mPa・s、不揮発分38質量%のイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー溶液(P−2)を得た。
Synthesis example 2
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube and a dry nitrogen introduction tube was charged with 513.2 g of ethyl acetate and 112.8 g of polyoxypropylene triol having a molecular weight of 300, and 201.5 g of xylylene diisocyanate with stirring. . Further, after adding 0.3 g of dibutyltin dilaurate, gradually heating to 70 ° C. while paying attention to heat generation, the urethanization reaction is carried out until the isocyanate group content becomes 5.1% by mass, and the viscosity is about 11 mPa · s, An isocyanate group-containing urethane prepolymer solution (P-2) having a nonvolatile content of 38% by mass was obtained.

実施例1
合成例1で得たイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー溶液P−1 100.0gに、KBM−403(信越化学工業社製、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)1.8g、サーフロンS−381(AGCセイミケミカル社製、パーフルオロアルキル化合物フッ素系非イオン界面活性剤)3.2gを加え混合し、次にジメチルエーテル18.0gとともにエアゾール缶に加圧封入して、泡状に噴出して施工できるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 1
To 100.0 g of the isocyanate group-containing urethane prepolymer solution P-1 obtained in Synthesis Example 1, 1.8 g of KBM-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane), Surflon S-381 (AGC Seimi Chemical Co., Ltd., perfluoroalkyl compound fluorine-based nonionic surfactant) 3.2 g was added and mixed, then pressurized and sealed in an aerosol can with 18.0 g of dimethyl ether, and then sprayed into a foam. A possible primer composition was prepared and used for testing.

実施例2
合成例2で得たイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー溶液P−2 100.0gに、KBM−573(信越化学工業社製、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)2.0g、サーフロンS−381(AGCセイミケミカル社製、パーフルオロアルキル化合物フッ素系非イオン界面活性剤)3.2gを加え混合し、次にジメチルエーテル18.0gとともにエアゾール缶に加圧封入して、泡状に噴出して施工できるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 2
To 100.0 g of the isocyanate group-containing urethane-based prepolymer solution P-2 obtained in Synthesis Example 2, 2.0 g of KBM-573 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane), Surflon S -381 (AGC Seimi Chemical Co., Ltd., perfluoroalkyl compound fluorine-based nonionic surfactant) was added and mixed, then pressurized and sealed in an aerosol can with 18.0 g of dimethyl ether, and ejected in the form of foam A primer composition that can be applied was prepared and used for testing.

実施例3
実施例1において、サーフロンS−381(AGCセイミケミカル社製、パーフルオロアルキル化合物フッ素系非イオン界面活性剤)を6.3g使用した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 3
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner except that 6.3 g of Surflon S-381 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., perfluoroalkyl compound fluorine-based nonionic surfactant) was used was prepared. And subjected to the test.

実施例4
実施例1において、サーフロンS−381 3.2gの代わりにサーフロンS−386(AGCセイミケミカル社製、パーフルオロアルキル化合物フッ素系非イオン界面活性剤)を6.3g使用した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 4
In Example 1, foam was similarly produced except that 6.3 g of Surflon S-386 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., perfluoroalkyl compound fluorine-based nonionic surfactant) was used instead of 3.2 g of Surflon S-381 A primer composition that can be ejected in a shape was prepared and subjected to a test.

実施例5
実施例1において、サーフロンS−381 3.2gの代わりにサーフロンS−393(AGCセイミケミカル社製、パーフルオロアルキル化合物フッ素系非イオン界面活性剤)を6.3g使用した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 5
In Example 1, foam was similarly produced except that 6.3 g of Surflon S-393 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd., a perfluoroalkyl compound fluorine-based nonionic surfactant) was used instead of 3.2 g of Surflon S-381. A primer composition that can be ejected in a shape was prepared and subjected to a test.

実施例6
実施例1において、さらにサーフロンS−386を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 6
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner except that 3.2 g of Surflon S-386 was further added was prepared and used for the test.

実施例7
実施例1において、さらにサーフロンS−393を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 7
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner except that 3.2 g of Surflon S-393 was further added was prepared and used for the test.

実施例8
実施例1において、さらにノベック4430(住友スリーエム社製、フッ素系界面活性剤)を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 8
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner as in Example 1 except that 3.2 g of Novec 4430 (manufactured by Sumitomo 3M Limited, fluorine-based surfactant) was added was prepared and used for the test.

実施例9
実施例1において、さらにサンファィンDM−200(三洋化成工業社製、ポリエチレングリコールジメチルエーテル非イオン界面活性剤)を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 9
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner except that 3.2 g of Sunfin DM-200 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, polyethylene glycol dimethyl ether nonionic surfactant) was added, was prepared. It used for the test.

実施例10
実施例1において、さらにSYグリスターOE750(阪本薬品工業社製、エルカ酸エステル非イオン界面活性剤)を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 10
In Example 1, a primer composition was prepared in the same manner as above except that 3.2 g of SY Glyster OE750 (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., erucic acid ester nonionic surfactant) was added. It was used for.

実施例11
実施例1において、さらにS−Face IS−204P(阪本薬品工業社製、ポリグリセリン脂肪酸エステル非イオン界面活性剤)を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 11
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner except that 3.2 g of S-Face IS-204P (manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., polyglycerin fatty acid ester nonionic surfactant) was added. Prepared and subjected to testing.

実施例12
実施例1において、さらにポリフローKL245(共栄社化学社製、基材湿潤材)を3.2g添加した以外は同様にして泡状に噴出しうるプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Example 12
In Example 1, a primer composition that can be ejected in the same manner except that 3.2 g of Polyflow KL245 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., base material wetting material) was added was prepared and used for the test.

比較例1
合成例1で得たイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー溶液P−1 100.0gに、KBM−403 1.8gを加え混合してプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Comparative Example 1
A primer composition was prepared by adding 1.8 g of KBM-403 to 100.0 g of the isocyanate group-containing urethane-based prepolymer solution P-1 obtained in Synthesis Example 1, and subjected to a test.

比較例2
実施例1において、界面活性剤を使用しない以外は同様にしてプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Comparative Example 2
In Example 1, a primer composition was prepared in the same manner except that the surfactant was not used, and was subjected to the test.

比較例3
実施例1において、ジメチルエーテルを使用せず、サーフロンS−381 3.2gの代わりにSYグリスターOE750を3.2g使用した以外は同様にしてプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Comparative Example 3
A primer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that dimethyl ether was not used and 3.2 g of SY Glyster OE750 was used instead of 3.2 g of Surflon S-381.

比較例4
実施例1において、ジメチルエーテルを使用せず、サーフロンS−381 3.2gの代わりにS−Face IS−204Pを3.2g使用した以外は同様にしてプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Comparative Example 4
A primer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that dimethyl ether was not used and 3.2 g of S-Face IS-204P was used instead of 3.2 g of Surflon S-381, and it was subjected to the test.

比較例5
実施例1において、ジメチルエーテルを使用せず、サーフロンS−381 3.2gの代わりにポリフローKL245を3.2g使用した以外は同様にしてプライマー組成物を作製し、試験に供した。
Comparative Example 5
A primer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that dimethyl ether was not used and 3.2 g of Polyflow KL245 was used instead of 3.2 g of Surflon S-381.

試験方法
〔塗りムラ性〕
合板上に窯業系サイディング板を貼り、幅10mm×深さ18mm×長さ1000mmの目地を横に並べて2本形成し、目地それぞれに幅10mm×厚さ10mm×長さ1000mmの角バッカーを充填して目地深さを8mmに調整した。作製した2本の目地を縦目地とし、1回、且つ、一定時間(5秒)以内の作業で、この総長さ2000mmの縦目地を上から下へ(泡状)プライマー組成物をスプレー塗布したとき、目地中の窯業系サイディング板小口面を目視観察し、塗布面に塗り残しやムラが無く一様に塗布されているか否かを評価した。
小口面に塗り残しや塗りムラが無く一様に塗布されている場合を○、塗布面に塗り残しや塗りムラが多く確認できる場合を×、塗布面に塗り残しや塗りムラが僅かに確認できる場合を△と評価した。
〔泡立ち性〕
(泡状)プライマー組成物をスプレー塗布した時の泡立ち性を目視観察し評価した。
微細な泡を含むプライマー組成物が窯業系サイディング板小口面上一帯に形成されている場合を○、泡が形成されない場合を×、泡が形成されるが一部分である場合を△とした。
〔両面同時塗布性〕
合板上に窯業系サイディング板を貼り、幅10mm×深さ18mm×長さ1000mmの目地を横に並べて2本形成し、目地それぞれに幅10mm×厚さ10mm×長さ1000mmの角バッカーを充填して目地深さを8mmに調整した。作製した2本の目地を縦目地とし、1回、且つ、一定時間(5秒)以内の作業で、この総長さ2000mmの縦目地を上から下へ(泡状)プライマー組成物をスプレー塗布したとき、目地中の左右の窯業系サイディング板小口面を目視観察し、両小口面に塗り残しやムラが無く一様に塗布されているか否かを評価した。
両小口面に塗り残しやムラが無く一様に塗布されている場合を○、両小口面に塗り残しやムラが多くあり一様に塗布されてなく再度塗布作業が必要となる場合を×、塗り残しやムラが僅かに確認され一様に塗布されてなく再度塗布作業が必要となる場合を△とした。
〔接着性〕
ピール試験により接着性を評価した。50mm×50mm×8mmのフレキシブルボード上に(泡状)プライマー組成物をスプレー塗布し、室温で15〜30分養生した後、オートンサイディングシーラント(オート化学工業製)を幅約15mm、高さ約10mmのビード状に2列打設し、次にこの試験体を50℃80%相対湿度下で3日間養生硬化した。養生硬化後、ビード状の硬化物端部を摘み、硬化物端部とプライマー塗膜間にカッターナイフ等で切り込みを入れ、ビード状の硬化物の長さ方向に180°折り返して引張り(180°ハクリ)、破壊状況を目視観察して評価した。
シーリング材接着面積に占めるシーリング材の凝集破壊の率が50%以上の場合を○、シーリング材接着面積に占めるシーリング材の凝集破壊の率が30%以上50%未満の場合を△、プライマー剥離(プライマー塗膜が被着体から剥離する。)及び容易にシーリング材がプライマー塗膜から剥離する(シーリング材接着面積に占めるシーリング材の凝集破壊の率が30%未満)場合を×と評価した。
〔汚染防止性〕
合板上に窯業系サイディング板を貼り、幅10mm×深さ18mm×長さ1000mmの目地を横に並べて2本形成し、目地それぞれに幅10mm×厚さ10mm×長さ1000mmの角バッカーを充填して、目地深さを8mmに調整した。作製した2本の目地を縦目地とし、1回、且つ、一定時間(5秒)以内の作業で、この総長さ2000mmの縦目地を上から下へ(泡状)プライマー組成物をスプレー塗布したとき、目地左右の窯業系サイディング板表面及び目地下部を目視観察し、窯業系サイディング板表面の飛散及び目地下部のタレが観られるか否かを評価した。
窯業系サイディング板表面への飛散及び目地下部のタレがない場合を○、飛散及びタレが多く確認できる場合を×、飛散及びタレが僅かに確認できる場合を△と評価した。
これらの結果と(泡状)プライマー組成物の組成をまとめて表1〜3に示す。
Test method (Coating unevenness)
A ceramic siding board is pasted on the plywood, and two joints with a width of 10 mm x depth of 18 mm x length of 1000 mm are formed side by side, and each joint is filled with a square backer of width 10 mm x thickness 10 mm x length 1000 mm. The joint depth was adjusted to 8 mm. The prepared two joints were used as vertical joints, and the primer composition was spray-coated on the vertical joints having a total length of 2000 mm from top to bottom (foam-like) once and within a predetermined time (5 seconds). When the ceramic siding board edge of the joint was visually observed, it was evaluated whether the coated surface was uniformly coated without any unpainted or unevenness.
Yes, when there is no unpainted or uneven coating on the small edge surface, x when there is a lot of unpainted or uneven coating on the coated surface, and a small amount of unpainted or uneven coating can be confirmed on the coated surface The case was rated as Δ.
[Foamability]
(Foam-like) The foamability when the primer composition was spray-coated was visually observed and evaluated.
The case where the primer composition containing fine bubbles was formed on the small area of the ceramic siding board small circle was marked with ◯, the case where bubbles were not formed was marked with ×, and the case where bubbles were formed but partly marked with Δ.
[Simultaneous application on both sides]
A ceramic siding board is pasted on the plywood, and two joints with a width of 10 mm x depth of 18 mm x length of 1000 mm are formed side by side, and each joint is filled with a square backer of width 10 mm x thickness 10 mm x length 1000 mm. The joint depth was adjusted to 8 mm. The prepared two joints were used as vertical joints, and the primer composition was spray-coated on the vertical joints having a total length of 2000 mm from top to bottom (foam-like) once and within a predetermined time (5 seconds). At this time, the left and right ceramics-type siding board edge surfaces in the joint were visually observed, and it was evaluated whether or not there was no unpainted or uneven coating on both edge surfaces.
○, when there is no unpainted or uneven coating on both facets, and when there is a lot of unpainted or unevenness on both facets and it is not evenly applied and it is necessary to apply again. A case where the unpainted residue or unevenness was slightly confirmed and the coating work was not performed uniformly and the coating operation was required again was marked with Δ.
〔Adhesiveness〕
The adhesion was evaluated by a peel test. After spraying (foam-like) primer composition on a flexible board of 50 mm x 50 mm x 8 mm and curing at room temperature for 15-30 minutes, an auton siding sealant (manufactured by Auto Chemical Industries) is about 15 mm wide and about 10 mm high The test specimens were cured and cured for 3 days at 50 ° C. and 80% relative humidity. After curing and curing, the end of the bead-like cured product is picked, a cut is made between the end of the cured product and the primer coating film with a cutter knife or the like, and the bead-like cured product is folded 180 ° in the length direction and pulled (180 ° ) And visually evaluated the state of destruction.
○ when the rate of cohesive failure of the sealing material in the sealing material adhesion area is 50% or more, △ when the rate of cohesive failure of the sealing material in the sealing material adhesion area is 30% or more and less than 50%, primer peeling ( The case where the primer coating film peels from the adherend) and the sealing material easily peels from the primer coating film (the rate of cohesive failure of the sealing material in the sealing material adhesion area is less than 30%) was evaluated as x.
[Pollution prevention]
A ceramic siding board is pasted on the plywood, and two joints with a width of 10 mm x depth of 18 mm x length of 1000 mm are formed side by side, and each joint is filled with a square backer of width 10 mm x thickness 10 mm x length 1000 mm. The joint depth was adjusted to 8 mm. The prepared two joints were used as vertical joints, and the primer composition was spray-coated on the vertical joints having a total length of 2000 mm from top to bottom (foam-like) once and within a predetermined time (5 seconds). At that time, the surface of the ceramic siding board and the basement of the left and right sides of the joint were visually observed to evaluate whether the surface of the ceramic siding board and the sagging of the basement were observed.
The case where there was no splashing on the surface of the ceramic siding board and the sagging of the basement part was evaluated as “◯”, the case where much scattering and sagging could be confirmed was evaluated as “X”, and the case where the scattering and sagging could be confirmed slightly was evaluated as “Δ”.
Tables 1 to 3 collectively show these results and the composition of the (foam-like) primer composition.

Figure 0005476658
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Figure 0005476658
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Claims (5)

樹脂(A1)と溶媒(A2)と界面活性剤(A3)と噴射剤(B)とを含有する、泡状に噴出しうるプライマー組成物であって、A primer composition containing a resin (A1), a solvent (A2), a surfactant (A3), and a propellant (B), which can be ejected in the form of a foam,
前記樹脂(A1)がイソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー又は架橋性シリル基含有樹脂であり、前記溶媒(A2)が有機溶剤であり、前記界面活性剤(A3)がフッ素系非イオン界面活性剤であること、を特徴とする前記泡状に噴出しうるプライマー組成物。The resin (A1) is an isocyanate group-containing urethane prepolymer or a crosslinkable silyl group-containing resin, the solvent (A2) is an organic solvent, and the surfactant (A3) is a fluorine-based nonionic surfactant. A primer composition that can be ejected in the form of a foam.
前記溶媒(A2)が、イソシアネート基含有ウレタン系プレポリマー又は架橋性シリル基含有樹脂に反応性を有しない有機溶剤である、請求項1に記載の泡状に噴出しうるプライマー組成物。The primer composition which can be ejected in the foam form of Claim 1 whose said solvent (A2) is an organic solvent which does not have reactivity with an isocyanate group containing urethane type prepolymer or crosslinkable silyl group containing resin. 前記噴射剤(B)が、ジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、石油ガス(LPG)、プロパン、イソブタン及びn−ブタンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上を含有する噴射剤である、請求項1又は2に記載の泡状に噴出しうるプライマー組成物。The propellant (B) is a propellant containing at least one selected from the group consisting of dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen, nitrous oxide, petroleum gas (LPG), propane, isobutane, and n-butane. The primer composition which can be ejected to the foam form of Claim 1 or 2. 添加剤を更に含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の泡状に噴出しうるプライマー組成物。The primer composition which can be ejected in the foam form as described in any one of Claims 1-3 which further contains an additive. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の泡状に噴出しうるプライマー組成物を被着体の被施工部に泡状に噴出して塗装し、硬化させること、を特徴とするプライマーの施工方法。A primer composition capable of being jetted out in a foam form according to any one of claims 1 to 4, sprayed in a foam form on a construction part of an adherend, coated, and cured. Construction method.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012167201A (en) * 2011-02-15 2012-09-06 Fukugo Shizai Kk One pack type urethane prepolymer coating for aerosol
JP5776387B2 (en) * 2011-07-12 2015-09-09 オート化学工業株式会社 One-component moisture-curing primer for surface treatment of architectural sealing materials or waterproofing coatings
JP2014080458A (en) * 2012-10-12 2014-05-08 Birudorando:Kk Two-liquid curing type coating material
CN110291337B (en) * 2017-02-16 2021-03-26 三菱电机株式会社 Air conditioner
CA3055465A1 (en) * 2017-03-06 2018-09-13 Maston Oy A water-based aerosol paint
JP7199162B2 (en) * 2018-06-15 2023-01-05 槌屋ケミカル株式会社 Coating composition and its use
CN114836089A (en) * 2022-06-16 2022-08-02 卓聪(上海)环保科技发展有限公司 Aerosol can type spraying three-proofing insulating protective paint and preparation method and application thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5245552A (en) * 1975-10-08 1977-04-11 Osaka Gas Co Ltd Method of preventing corrosion of metallic material liable to be corroded by acid
JPS5876464A (en) * 1981-10-30 1983-05-09 Mitui Toatsu Chem Inc Pressurized one-package polyurethane coating and coating method using the same
JPS62197185A (en) * 1986-02-24 1987-08-31 Toyota Motor Corp Method for coating with rust proof agent
JPH06264004A (en) * 1993-03-11 1994-09-20 Atom Chem Paint Co Ltd Lowly odoriferous aerosol coating material composition
JPH10219248A (en) * 1996-12-04 1998-08-18 Tokai Rubber Ind Ltd Method for forming water-permeable layer and spraying equipment for the same
JP3797037B2 (en) * 1998-12-04 2006-07-12 東陶機器株式会社 Photocatalytic hydrophilic coating composition
JP4562345B2 (en) * 2002-07-03 2010-10-13 株式会社四国総合研究所 Anti-corrosion paint for aerosol spray can and daily simple repair method using it

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