JP5455003B2 - 有機日焼け止め剤および共役リノール酸を含む化粧品w/o型エマルジョン - Google Patents

有機日焼け止め剤および共役リノール酸を含む化粧品w/o型エマルジョン Download PDF

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Description

本発明は、顔のテカリ(光沢としても知られる)を抑えるために配合されたエマルジョン化粧品組成物に関する。
女性は、艶消しの外観を与える化粧品を好む。特に高温多湿条件下において脂性肌により生じる光沢効果は、艶消し仕上げにより克服される。タルク、シリカ、カオリンおよび他の無機粒子などの吸収性充填剤が、その光学的特性により効果を達成するために、用いられてきた。
化粧品製剤は、それ自体に、望ましくない外観である顔のテカリの一因となる成分を有している。これらは、通常、脂肪アルコール、脂肪酸エステルおよび脂肪酸を含む疎水性成分である。これらの成分は、シリコーンなどの、光沢を生じさせることのより少ない疎水性キャリヤーの使用により、最小限にすることができる。有機日焼け止め剤は、この問題の一助となる。高レベルの紫外線防御指数(SPF)が必要とされる場合、有機日焼け止め剤の便利な代替品がない。これらの成分のレベルを最小限にするための1つのアプローチは、US5961961(Dobkowski et al.)に記載されている。該特許において、比較的粘性のあるローションおよびクリーム製品が開示されている。大きな粒径の有機日焼け止め剤の使用により、SPFの増加が達成される。このことにより、比較的低レベルの有機日焼け止め剤を用いて製剤化することが可能となる。これらの方法により、光沢が抑えられたかどうかについての開示はない。
本発明の重点は、油状成分、特に有機日焼け止め剤を必要とする製剤であるにもかかわらず、顔の光沢の抑制を達成することであった。
(発明の概要)
(i)約0.1から約30重量%の油中水型乳化シリコーン界面活性剤;
(ii)約0.1から約30重量%の有機日焼け止め剤;および
(iii)約0.1から約10%の共役リノール酸
を含む、油中水型エマルジョンである化粧品組成物が提供される。
(発明の詳細な説明)
今回、共役リノール酸を含有する油中水型化粧品組成物が、顔に局所的に適用される場合、テカリ(光沢)を抑制できることが見いだされた。一般に、有機日焼け止め剤を含む油状成分は、テカリを強くする。油である共役リノール酸が顔のテカリを抑える役割を果たしたのは驚くべきことであった。
共役リノール酸
共役リノール酸(以後CLAとも呼ぶ)は、(6,8)、(7,9)、(8,10)、(9,11)、(10,12)または(11,13)部位での種々の配置のシスおよびトランス二重結合が可能な、リノール酸の位置および幾何異性体の群を含む。従って、24の異なるCLA異性体が存在する。
本発明はまた、遊離酸の誘導体(従って、共役リノール酸部分を含む)を含む。好ましい誘導体は、酸のカルボキシル基の置換により生じる誘導体、例えば、エステル(例えばレチニルエステル、トリグリセリドエステル、モノグリセリドエステル、ジグリセリドエステル、ホスホエステル)、アミド(例えばセラミド誘導体)、塩(例えばアルカリ金属およびアルカリ土塁金属塩、アンモニウム塩)および/またはC18炭素鎖の置換により生じる誘導体、例えばヒドロキシおよび/またはβヒドロキシ誘導体を含む。
トリグリセリドエステル誘導体の場合、グリセロール主鎖上のCLA置換基のすべての位置異性体が含まれる。トリグリセリドは、少なくとも1つのCLA部分を含有しなければならない。例えば、グリセロール主鎖上の3つのエステル化可能な部位の中で、1位および2位をCLAによりエステル化し、3位を他の脂質によりエステル化することができ、またはその代わりに、グリセロール主鎖の1位および3位をCLAによりエステル化し、2位を他の脂質によりエステル化することができる。
本明細書において、用語「共役リノール酸」または「CLA」が用いられる場合はいつも、CLA部分を含むそれらの誘導体もまた含まれると解釈されるべきである。「CLA部分」は、CLA誘導体のCLA脂肪酸アシル部分(単数または複数)を指す。
本化粧品組成物において最も重要な異性体は、シス−9,トランス−11型−リノール酸およびトランス−10,シス−12型−リノール酸である。以下、用語「9,11−リノール酸」または「10,12−リノール酸」は、これら2つの主異性体を優先的に意味するものとするが、より少量の残りの異性体(特に自然源から入手または誘導された場合)を含むと考えられる。
本発明に従って、9,11−リノール酸および10,12−リノール酸は、遊離酸として、個々の化学的誘導体として、または遊離酸および誘導体の組み合わせとしてのいずれかで化粧品製剤中に製剤化される。
「c9,t11およびt10,c12異性体冨化CLA」は、組成物中に存在する全CLA(および/またはCLA部分)の少なくとも30重量%が、シス−9,トランス−11型およびトランス−10,シス−12型異性体の形であることを意味する。好ましくは、組成物中に存在する全CLAおよび/またはCLA部分の少なくとも40重量%、最も好ましくは少なくとも50重量%が、前述の異性体の形である。
本発明のエマルジョンに存在するCLAの量は、組成物の約0.1から約10重量%の範囲であり得る。より好ましくは、その量は約0.5%から約5%であり、および最も好ましくは約1%から約3%である。
CLAの異性体混合物は、ベニバナ油の高温アルカリ処理により製造される。これにより、c9,t11およびt10,c12CLA異性体の等しい量を有するCLAが生成する。c9,t11CLAが過剰のCLAは、ゲオトリカム・カンディダム(Geotrichum Candidum)を触媒として用い、ラウリルアルコールとの選択的エステル化により混合物から分離される。過剰のc9,t11CLAは加水分解され、トリグリセリドに変換される。エステル化段階および分離後、残ったCLA遊離酸は、t10,c12CLAが冨化されている。
市販のCLAは、Loders−Croklaan(Channahon,Illinois)からClarinol(登録商標)A−80およびA−95として、Stepan(North Field,Illinois)からNeobee(登録商標)CLA80および90として入手可能である。
油中水型界面活性剤
本明細書において、さまざまなシリコーン界面活性剤が有用である。これらのシリコーンは通常、ジメチコンコポリオールなどの有機的に修飾されたオルガノポリシロキサンである。
限定するものではないが、本明細書において有用なジメチコンコポリオールおよび他のシリコーン界面活性剤の例は、ポリエチレンオキシドペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリプロピレンオキシドペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド混合ペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリ(エチレン)(プロピレン)オキシド混合ペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、オルガノベタインペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、カルボキシレートペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、第四級アンモニウムペンダント側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、およびC2−C30直鎖、分岐鎖または環状アルキル部分ペンダントを含有する、さらなる修飾を有する前記コポリマーをも含む。Dow Corning Corporationにより販売される、本明細書において有用な市販ジメチコンコポリオールの例は、Dow Corning(登録商標)190、193、Q2−5220、2501ワックス、2−5324液および3225C(この後者の物質は、シクロメチコンとの混合物として販売されている)がある。セチルジメチコンコポリオールは、ポリグリセリル−4イソステアレートおよびヘキシルラウレートの混合物として市販されており、商品名Abil(登録商標)WE−09(Goldschmidtから入手可能)で販売されている。セチルジメチコンコポリオールもまた、ヘキシルラウレートおよびポリグリセリル−3オレエートの混合物として市販されており、商品名Abil(登録商標)WS−08(同様にGoldschmidtから入手できる)で販売されている。ジメチコンコポリオールの他の非限定的な例は、ラウリルジメチコンコポリオール、ジメチコンコポリオールアセテート、ジメチコンコポリオールアジペート、ジメチコンコポリオールアミン、ジメチコンコポリオールベヘネート、ジメチコンコポリオールブチルエーテル、ジメチコンコポリオールヒドロキシステアレート、ジメチコンコポリオールイソステアレート、ジメチコンコポリオールラウレート、ジメチコンコポリオールメチルエーテル、ジメチコンコポリオールホスフェート、ジメチコンコポリオールスルホスクシネートおよびジメチコンコポリオールステアレートを含む。最も好ましいものは、Shin Etsuから入手可能なPEG−10Dimethiconeである。
シリコーン界面活性剤の量は、組成物の約0.1から約30重量%、好ましくは約1から約10重量%、最適には約1.5から約5重量%の範囲である。
有機日焼け止め剤
本発明の日焼け止め剤は、290から400nmの範囲の紫外線を吸収する少なくとも1つの発色団を有する。発色団有機日焼け止め剤は、以下のカテゴリー(具体例を含む):p−アミノ安息香酸、その塩およびその誘導体(エチル、イソブチル、グリセリルエステル;p−ジメチルアミノ安息香酸);アントラニレート(o−アミノベンゾエート;メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニルおよびシクロヘキセニルエステル);サリチレート(オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリルおよびジプロピレングリコールエステル);ケイヒ酸誘導体(メンチルおよびベンジルエステル、α−フェニルシンナモニトリル;ブチルシンナモイルピルベート);ジヒドロキシケイヒ酸誘導体(ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセトウンベリフェロン);トリヒドロキシケイヒ酸誘導体(エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン、ならびにそのグルコシド、エスクリンおよびダフニン);炭化水素(ジフェニルブタジエン、スチルベン);ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン;ナフトスルホネート(2−ナフトール−3,6−ジスルホン酸および2−ナフトール−6,8−ジスルホン酸のナトリウム塩);ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびその塩;o−およびp−ヒドロキシビフェニルジスルホネート;クマリン誘導体(7−ヒドロキシ、7−メチル、3−フェニル);ジアゾール(2−アセチル−3−ブロモインダゾール、フェニルベンゾオキサゾール、メチルナフトキサゾール、種々のアリールベンゾチアゾール);キニーネ塩(ビスルフェート、スルフェート、クロリド、オレエートおよびタンネート);キノリン誘導体(8−ヒドロキシキノリン塩、2−フェニルキノリン);ヒドロキシ−またはメトキシ置換ベンゾフェノン;尿酸およびビオルル酸;タンニン酸およびその誘導体(例えば、ヘキサエチルエーテル);(ブチルカルビチル)(6−プロピルピペロニル)エーテル;ヒドロキノン;ベンゾフェノン(オキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノンおよびオクタベンゾン);4−イソプルピルジベンゾイルメタン;ブチルメトキシジベンゾイルメタン;エトクリレン;および4−イソプロピル−ジベンゾイルメタンに分けられる。
特に有用なものは、2−エチルヘキシルp−メトキシシンナメート、4,4’−t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルp−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、エチル4−[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルp−アミノベンゾエート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、p−ジメチルアミノ安息香酸またはアミノベンゾエート、2−エチルヘキシルp−ジメチルアミノベンゾエート、2−フェニルベンゾイミダゾール−5−スルホン酸、2−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−スルホニオベンゾオキサゾ酸およびそれらの混合物を含む。
適した市販有機日焼け止め剤を表1に示す。
Figure 0005455003
最も好ましい有機日焼け止め剤は、周囲(25℃)温度で液体形状である。例には、オクチルメトキシシンナメートがある。
分散水相
本発明の組成物は、分散水相の約5%から約90%、より好ましくは約30%から約75%、およびよりさらに好ましくは約45%から約60%を含む。エマルジョン技術において、用語「分散相」は、該相が、連続相に懸濁され囲まれた、小粒子または小滴として存在することを意味する。分散相は、内部相または不連続相としても知られる。本分散水相は、本明細書に記載の連続シリコーン相により懸濁され囲まれた、小さい水性粒子または小滴の分散液である。
本水相は、水、または水および1以上の水溶性もしくは分散成分との組み合わせであることができる。限定するものではないが、このような任意成分の例は、増粘剤、酸、塩基、塩、キレート、ゴム、水溶性または分散性のアルコールおよびポリオール、緩衝液、防腐剤、ならびに着色剤を含む。
任意成分
本発明の組成物は、本発明の利点を許容できない程度に損ねない限り、所定の製品種類に通常用いられる種々の他の成分を含有し得る。
本発明の成分は、架橋シリコーン(オルガノポリシロキサン)エラストマーであり得る。架橋シリコーンエラストマーの出発物質として役立つことができる硬化性オルガノポリシロキサン組成物の種類に関し、特定の制限は存在しない。このような例は、白金金属触媒作用により、SiHを含有するジオルガノポリシロキサンおよびシリコーン結合ビニル基を有するオルガノポリシロキサンとの間の付加反応により硬化する付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物;有機スズ化合物の存在下、ヒドロキシル基を末端に持つジオルガノポリシロキサンおよびSiHを含有するジオルガノポリシロキサンとの間の脱水素反応により硬化する縮合反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物;有機スズ化合物またはチタン酸エステルの存在下、ヒドロキシル基を末端に持つジオルガノポリシロキサンおよび加水分解性有機シランとの間の縮合反応により硬化する縮合反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物(この縮合反応には、脱水、脱アルコール、脱オキシム、脱アミン、脱アミド、脱カルボキシルおよび脱ケトン反応の例がある);有機過酸化物触媒の存在下、熱により硬化する過酸化物硬化型オルガノポリシロキサン組成物;および高エネルギー放射線、例えばガンマ線、紫外線照射、または電子ビームにより硬化するオルガノポリシロキサン組成物がある。
硬化速度が速く、硬化の均一性が優れていることから、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物が好ましい。特に好ましい付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、
(A)各分子中に少なくとも2つの低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン;
(B)各分子中に少なくとも2つのシリコーン結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン;
(C)白金系触媒
から調製される。
架橋シロキサンエラストマーは、乳化もしくは非乳化架橋オルガノポリシロキサンエラストマーまたはそれらの組み合わせのいずれかであることができる。本明細書において使用の用語「非乳化」は、ポリオキシアルキレンユニットが存在しない架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。本明細書において使用の用語「乳化」は、少なくとも1つのポリオキシアルキレン(例えばポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン)ユニットを有する架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。
特に有用な乳化エラストマーは、ジビニル化合物特に少なくとも2つの遊離ビニル基を有するシロキサンポリマーを、ポリシロキサン主鎖上のSi−H結合と反応して形成する、ポリオキシアルキレン変性エラストマーである。好ましくは、該エラストマーは、分子的に球形であるMQ樹脂上のSi−H部位により架橋されたジメチルポリシロキサンである。
好ましいシリコーンエラストマーは、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマーおよびポリシリコーン−11というINCI名称で入手可能なオルガノポリシロキサン組成物である。通常、これらの物質は、ジメチコン流体(通常、シクロメチコン)中に溶解または懸濁された1から30%架橋シリコーンエラストマーとして提供される。定義上は、「架橋シリコーンエラストマー」は、溶媒(たとえばジメチコン)キャリヤーをも含む全市販組成物よりはむしろ、エラストマー単独を指す。
(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーおよびジメチコンクロスポリマーは、Dow Corning(9040、9041、9045、9506および9509)、General Electric(SFE839)、Shin Etsu(KSG−15、16、18[ジメチコン/フェニルビニルジメチコンクロスポリマー])およびGrant Industries(Gransil(商標)系列の物質)を含む種々の供給業者から入手可能であり、ならびにラウリル(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーは、Shin Etsu(例えばKSG−31、KSG−32、KSG−41、KSG−42、KSG−43およびKSG−44)により供給されている。
他の適した市販シリコーンエラストマー粉末は、KSP−100、KSP−101、KSP−102、KSP−103、KSP−104およびKSP−105として販売されているShin Etsu製のビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー、ならびに、フルオロアルキル基またはフェニル基を含有し、それぞれKSP−200およびKSP−300としてShin Etsuから販売されているハイブリッドシリコーン粉末を含む。同様に、Dow Corning5−7070(シリコーンクォータニウム16/グリシドキシジメチコンクロスポリマー(および)トリデセス12のINCI名称を有するシリコーンアミノエラストマーエマルジョン)も役に立つ。
架橋シリコーンエラストマーの濃度は、化粧品組成物の約0.01から約30重量%、好ましくは約0.1から約重量10%、最適には約0.5から約2重量%の範囲であり得る。これらの重量値は、市販の「エラストマー」シリコーン(例えばDow Corning製品9040および9045)中に存在するシクロメチコンなどの任意の溶媒を除外している。例えば、9040および9045におけるにおける架橋シリコーンエラストマーの量は、12から13重量%である。
シリコーンエラストマーとして最も好ましいものはDow−Corning9045であり、これは平均約38ミクロンで、および約25から約55ミクロンの範囲のD5シクロメチコン膨潤エラストマー粒径(容量に基づき、球状粒子として算出)を有する。
本組成物は、前述の架橋オルガノポリシロキサンエラストマー成分のための適したキャリヤーを、組成物の約1重量%から約80重量%含むことができる。該キャリヤーは、架橋オルガノポリシロキサンエラストマー粒子と混合するとき、エラストマー粒子を懸濁しよび膨潤させて、弾性のあるゲル状網目構造またはマトリックスを与えるのに役立つ。架橋シロキサンエラストマー用のキャリヤーは周囲条件下で液体であり、好ましくは、皮膚上への改善された拡がりを提供するために低粘度を有する。
キャリヤー濃度は、組成物の約5重量%から約60重量%、より好ましくは約5重量%から約40重量%の範囲であり得る。
液体キャリヤーが、約28℃から約250℃、好ましくは約28℃から約78℃の温度で、選択されたシロキサンエラストマー濃度において、選択された架橋シロキサンエラストマーと、溶液または他の均一な液体もしくは液体分散剤を形成するという条件で、これらの液体キャリヤーは、有機、シリコーン含有またはフッ素含有、揮発性または非揮発性、極性または非極性であることができる。用語「非極性」は、通常、物質が約6.5(cal/cm3)0.5以下の溶解性パラメーターを有することを意味する。
非極性揮発性油は、本発明の組成物にとって大変望ましい美的特性を付与するのに役立つ。従って、非極性揮発性油は、好ましくはかなりの高濃度で用いられる。本発明に特に有用な非極性揮発性油は、シリコーンオイル、炭化水素、およびそれらの混合物である。好ましい非極性揮発性炭化水素の例は、イソドデカンおよびイソデカンなどのポリデカン(例えばPresperse Inc.から入手可能なPermethyl−99A)ならびにC7−C8からC12−C15イソパラフィン(Exxon Chemnicalsから入手可能なIsopar Seriesなど)を含む。特に好ましい揮発性シリコーンオイルは、繰り返し単位が約3から約5の範囲の環状揮発性シリコーンおよび繰り返し単位基が約1から約7の範囲の線状シリコーンである。特に好ましい揮発性シリコーンオイルの例は、種々の粘度のシクロメチコン、例えばDow Corning200、Dow Corning244、Dow Corning245、Dow Corning344およびDow Corning345(Dow Corning Corp.から市販されている);SF−1204およびSF−1202 Silicone Fluids(GE7207および7158)(G.E.シリコーンから市販されている);ならびにSWS−03314(SWS Silicone Corpから市販されている)を含む。
本発明の組成物はまた、C1−C20α−およびβ−ヒドロキシカルボン酸ならびにそれらの塩を含むことができる。該塩は、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびC1−C12アルカノールアンモニウム塩およびそれらの混合物である。用語「α−ヒドロキシカルボン酸」は、ヒドロキシ酸ばかりでなく、α−ケト酸およびヒドロキシ酸の重合形の関連化合物をも含む。
α−ヒドロキシ酸は、1つのヒドロキシル基が、カルボキシ基に隣接するα炭素に結合している有機カルボン酸である。一般構造を以下:
(Ra)(Rb)C(OH)COOH
(式中、RaおよびRbは、H、F、Cl、Br、1−25炭素原子を有する飽和または不飽和の、異性体または非異性体の、直鎖または分岐鎖または環状形のアルキル、アラルキルまたはアリール基であり、ならびに加えてRaおよびRbは、OH、CHO、COOHおよび1−9炭素原子を有するアルコキシ基を有することができる)に示す。α−ヒドロキシ酸は、遊離酸もしくはラクトン形、または有機塩基もしくは無機アルカリとの塩の形において存在し得る。α−ヒドロキシ酸は、RaおよびRbが同一でない場合、D、LおよびDL体の立体異性体として存在し得る。
RaおよびRbのための典型的なアルキル、アラルキルおよびアリール基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、ラウリル、ステアリル、ベンジルおよびフェニルを含む。α−ヒドロキシ酸の中で最も好ましいものは、グリコール酸、乳酸、α−ヒドロキシカプリル酸、グルコノラクトンおよびそれらの組み合わせである。
β−ヒドロキシカルボン酸の中で、最も優れて有用なものは、サリチル酸である。
ヒドロキシカルボン酸の量は、全化粧品組成物の約0.01から約15重量%、好ましくは約0.1から約12重量%、より好ましくは約1から約8重量%、最適には約2から約8重量%である。
本発明の組成物に保湿剤を混和することができる。湿潤剤は通常、ポリオールである。代表的なポリオールは、グリセリン、ジグリセリン、ポリアルキレングリコールを含み、より好ましくは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールおよびそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、イソプレングリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロールおよびそれらの混合物を含む、アルキレンポリオールおよびそれらの誘導体を含む。保湿剤の量は、組成物の約0.01から約30重量%、好ましくは約0.1から約15重量%、最適には約2から10重量%であることができる。
本組成物中に皮膚軟化剤を配合することができる。これらの皮膚軟化剤は、炭化水素、シリコーン、脂肪アルコール、脂肪酸、合成または天然のエステルおよびそれらの組み合わせから選択できる。皮膚軟化剤の量は、組成物の約0.01から約30重量%、好ましくは約0.1から約10重量%、最適には約0.5から約5重量%の範囲であることができる。
炭化水素は、鉱油、ポリアルファオレフィンおよびイソパラフィンを含む。
エステル皮膚軟化剤には:
(1)10−20炭素原子を有する脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル(これらの例は、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート、オクチルステアレートおよびオレイルオレエートを含む);
(2)エーテルエステル(エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステルなど);
(3)多価アルコールエステル(これらの例は、エチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(200−6000)モノおよびジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール2000モノオレエート、ポリプロピレングリコール2000モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、1,3−ブチレングリコールモノステアレート、1,3−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ならびにポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含む);
(4)ワックスエステル(蜜蝋、鯨蝋、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレートなど);
(5)モノ、ジおよびトリグリセリドエステル(PEG−8カプリル/カプリン酸トリグリセリドなど);ならびに
(6)ステロールエステル(コレステロール脂肪酸エステルはこれらの例である)
がある。
最も好ましいものは、Kessco Corporationから入手できるグリセロールモノステアレートであり、Generol 122(登録商標)で販売されているステロールである。
皮膚軟化剤として使用できる天然エステルは、オリーブ油、ヒマワリ種子油、ベニバナ油、綿実油、なたね油、パーム核油、パーム油およびそれらの混合物を含む。
脂肪アルコールもまた皮膚軟化剤として使用できる。これらは通常、10−30炭素原子から形成され、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびそれらの混合物を含む。
10−30炭素原子を有する脂肪酸もまた、本発明の組成物に含むことができる。このカテゴリーの例は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘニン酸およびエルカ酸である。量は、約0.1から約20重量%、好ましくは約1から約10重量%、最適には約2から約5重量%の範囲である。
本発明の組成物は、肌の美白剤を含むことができる。使用される場合、本組成物は、好ましくは、組成物の約0.1重量%から約10重量%、より好ましくは約0.2重量%から約5重量%、同様に好ましくは約0.5重量%から約2重量%の肌の美白剤を含む。適した肌の美白剤は、ナイアシンアミド、コージ酸、アルブチン、トラネキサム酸、エチルレゾルシノール、胎盤抽出物、アスコルビン酸およびそれらの誘導体(例えばマグネシウムアスコルビルホスフェート、ナトリウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルグルコシドおよびアスコルビルテトライソパルミテート)を含む。本明細書における使用に適した他の肌の美白物質は、Actiwhite(登録商標)(Cognis)、Emblica(登録商標)(Rona)、Azeloglicina(Sinerga)および抽出物(例えばクワ抽出物)を含む。
望ましくは、潜在的有害微生物の増殖を防ぐために、本発明の化粧品組成物に防腐剤を混和することができる。本発明の組成物のために適した従来の防腐剤は、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。つい最近使用されるようになった他の防腐剤は、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩および種々の第四級アンモニウム化合物を含む。化粧品化学者は、適切な防腐剤を公知としており、防腐剤負荷試験を満足させ、製品安定性を得るためにそれらを規定どおりに選ぶ。特に好ましい防腐剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。防腐剤は、組成物の使用、および組成物中の他の成分および防腐剤とのあり得る不適合性を考慮して選択すべきである。最も好ましいものは、商標Glydant PlusおよびGlycasil Lで、Lonza Corporationから入手可能なブチルカルバミン酸ヨードプロピルである。防腐剤は、好ましくは、組成物の0.001重量%から2重量%の範囲の量で使用される。
本発明の組成物は、さらにハーブ抽出物を含むことができる。抽出物の例は、センテラ・アジアチカ(Centella Asiatica)、ジンセン(Ginseng)、シトラス・ウンシュウ(Citrus Unsyui)、ギンコ・ビローバ(Ginko Biloba)、カモミール(Chamomile)、緑茶、スカルキャップ、イラクサ根(Nettle Root)、スエルチア・ジャポニカ(Swertia Japonica)、フェンネル(Fennel)およびアロエ・ベラ(Aloe Vera)の抽出物ならびにそれらの組み合わせを含む。活性成分を基準にした各抽出物の量は、組成物の約0.00001から約1重量%、好ましくは約0.001から約0.5重量%、最適には約0.005から約0.2重量%である。
少量の補助剤成分を組成物中に存在させることもできる。これらには、ビタミン、例えばビタミンEエステル、ビタミンC、パンテノールならびにいずれかのビタミンBコンプレックス(例えばナイアシンアミドおよびビタミンB6)を含むことができる。レチノール、レチニルリノレエート、レチニルアセテート、レチノイン酸およびそれらの組み合わせを含むレチノイドを使用することができる。ステビオシド、α−ビサボロールおよびグリチルリチンサン塩などを含む抗刺激薬もまた含有することができる。各ビタミン、レチノイドまたは抗刺激薬の量は、組成物の約0.0001から約1.0重量%、好ましくは約0.001から約0.5重量%、最適には約0.01から約0.3重量%の範囲であることができる。
化粧品組成物は、pH2から10のpH特性を示し得る。好ましい実施形態は、約4.5から約7.0のpHを有する。
本発明の組成物は、1以上の増粘剤を、組成物に対して、好ましくは約0.05重量%から約10重量%、より好ましくは約0.1重量%から約5重量%、よりさらに好ましくは約0.25%重量から約4重量%を含むことができる。増粘剤のクラスは、限定するものではないが、以下からなる群から選択される:
a.カルボン酸ポリマー
これらのポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、ならびにこれらのアクリル酸および置換アクリル酸の、塩およびエステルから誘導される1以上のモノマーを含有し、架橋剤が2以上の炭素−炭素二重結合を含有し、多価アルコールから誘導される架橋化合物である。
本明細書において有用な市販カルボン酸ポリマーの例は、ショ糖またはペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーであるカルボマーを含む。カルボマーは、Noveon Corporation製のCarbopol(登録商標)900シリーズ(例えばCarbopol(登録商標)954)として入手可能である。加えて、他の適したカルボン酸ポリマー剤は、C10−30アクリル酸アルキルと、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの短鎖の1つ(すなわちC1−4アルコール)のエステルのモノマーの1以上とのコポリマーであって、ここでその架橋剤は、ショ糖またはペンタエリスリトールのアリルエーテルである。これらのコポリマーは、アクリレート/C10−30アクリル酸アルキルクロスポリマーとして知られ、Noveon Corporation製のCarbopol(登録商標)1342、Carbopol(登録商標)1382、Ultrez(登録商標)21、Pemulen(登録商標)TR−1およびPemulen(登録商標)TR−2として市販されている。
b.タウレートポリマー
本発明の組成物は、場合により、アニオン性、カチオン性および非イオン性ポリマーを含む、増粘剤またはゲル化剤として有用な架橋タウレートポリマーを含むことができる。例は、ヒドロキシエチルアクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート(例えばSimulgel(登録商標)NSおよびINS100)、アクリレート/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート(例えばSimulgel(登録商標)EG)、ナトリウムアクリロイルジメチルタウレート(例えばSimulgel(登録商標)800)およびアンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ビニルピロリドン(例えばAristoflex(登録商標)AVC)を含む。
c.ポリアクリルアミドポリマー
本発明の組成物は、場合により、ポリアクリルアミドポリマー、特に置換分岐鎖または非分岐鎖ポリマーを含む非イオン性ポリアクリルアミドポリマーを含むことができる。これらのポリアクリルアミドポリマーの中で、Seppic Corporation製の、商品名Sepigel(登録商標)305で入手可能な、CTFA名ポリアクリルアミド/イソパラフィン/ラウレス−7の非イオン性ポリマーが好ましい。
本明細書において有用な他のポリアクリルアミドポリマーは、アクリルアミドおよび置換アクリルアミドとアクリル酸および置換アクリル酸とのマルチブロックコポリマーを含む。これらのマルチブロックコポリマーの市販例は、Lipo Chemicals,Inc.製のHypan SR 150H、SS500V、SS500WおよびSSSA100Hを含む。
d.多糖
本明細書において、さまざまな多糖が有用である。「多糖」は、繰り返し糖鎖(例えば炭水化物)単位の主鎖を含有するゲル化剤を指す。限定するものではないが、多糖ゲル化剤の例は、セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、ナトリウムセルローススルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものを含む。
e.ゴムおよび粘土
本明細書において有用な他の増粘剤およびゲル化剤は、主に自然源に由来する物質を含む。限定するものではないが、例は、アラビアゴム、アガー、アルギン、アルギン酸、アンモニウムアルギネート、アミロペクチン、カルシウムアルギネート、カルシウムカラギーナン、カルニチン、カラギーナン、デキストリン、ゼラチン、ジェランガム、グアーガム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヘクトライト、ラポナイト、ベントナイト、ヒアルロン酸、水和シリカ、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤゴム、ケルプ、ローカストビーンガム、ナットーゴム、カリウムカラギーナン、プロピレングリコールアルギネート、スクレロチウムゴム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カラギーナンナトリウム、トラガントゴム、キサンタンガムおよびそれらの混合物からなる群から選択される物質を含む。
本発明の組成物は、1以上の微粒子物質を含有することができる。限定するものではないが、微粒子物質の例として、有色顔料、無色顔料、干渉顔料、無機粉末、有機粉末、複合粉末、光増白剤粒子およびそれらの組み合わせを含む。微粒子物質は、組成物の約0.01重量%から約20重量%、より好ましくは約0.05重量%から約10重量%、よりさらに好ましくは約0.1重量%から約5重量%で存在し得る。
本明細書において有用な微粒子物質は、限定するものではないが、オキシ塩化ビスマス、絹雲母、マイカ、硫酸バリウムまたは二酸化チタンで処理したマイカ、ゼオライト、カオリン、シリカ、窒化ホウ素、ラウロイルリジン、ナイロン、タルク、スチレン、ポリスチレン、エチレン/アクリル酸コポリマー、酸化アルミニウム、シリコーン樹脂、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、セルロースアセテート、PTFE、ポリメチルメタクリレート、デンプン、加工デンプン、絹、ガラスおよびそれらの混合物を含む。好ましい有機粉末/充填剤は、Tospearl 145Aという名称でToshiba Siliconeから販売されているようなメチルシルセスキオキサン樹脂マイクロスフェアから選択されるポリマー粒子;Micropearl M100という名称でSeppicから販売されているようなポリメチルメタクリレートマイクロスフェア;架橋ポリジメチルシロキサンの球状粒子、特にTrefil E506CまたはTrefil E505Cの名称でDow Corning Toray Siliconeから販売されているもの;ポリアミドの球状粒子、より具体的にはナイロン12、特にOrgasol 2002N Nat C05という名称でAtochemから販売されているもの;Dynospheresという名称でDyno Particlesから販売されているようなポリスチレンマイクロスフェア;FloBead EA209という名称でKoboから販売されているエチレンアクリレートコポリマー;PTFE;ポリプロピレン;Dry Floという名称でNational Starchから販売されているようなアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート;Microthene FN510−00という名称でEquistarから販売されているようなポリエチレンマイクロスフェア;シリコーン樹脂;L−ラウロイルリジンから製造される小板状粉末;およびそれらの混合物を含む。特に好ましいものは、0.1から75ミクロン、好ましくは0.2から30ミクロンの平均一次粒子径を有する球状粉末である。
本明細書において、干渉顔料もまた有用である。干渉顔料は、異なる屈折率を有する調節された厚さの2以上の層(板状粒子の異なる層を形成する)を有し、通常2であるがしばしばそれ以上の光反射の干渉により、特徴的な反射色を生じる薄い板状の層状粒子として定義される。干渉顔料のよく知られた例は、TiO2、Fe2O3、シリカ、酸化スズおよび/またはCr2O3の約50から300nmの薄層を有するマイカである。このような顔料は、しばしば真珠光沢がある。有用な干渉顔料は、さまざまな供給業者、例えばRona(Timiron(商標)およびCichrona(商標))、Presperse(Flonac(商標))、Englehard(Duochrome(商標))、Kobo(SK−45−RおよびSK−45−G)、BASF(Sicopearis)およびEckart(例えばPrestige Silk Red)から市販されている。特に好ましいものは、より小さな粒径を有し、最長方向において個々の粒子の平均直径が約75ミクロン未満、好ましくは平均直径が約50ミクロン未満の干渉顔料である。
本発明において有用な他の顔料は、主に、可視光の特定波長を選択的に吸収することにより色を生じ、無機顔料、有機顔料およびそれらの組み合わせを含む。有用な無機顔料の例は、酸化鉄、フェロシアン化鉄アンモニウム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーおよび酸化クロムを含む。有機顔料は、天然着色剤ならびに合成モノマーおよびポリマー着色剤を含み得る。例は、フタロシアニンブルーおよびグリーン顔料である。レーキ、主要なFD&CまたはD&Cレーキおよびそれらの混合物もまた有用である。カプセル化された可溶性または不溶性顔料および他の着色剤も有用である。本発明において有用な、無機の白色もしくは無色顔料、例えばTiO2、ZnO、またはZrO2は、多くの供給元から市販されている。
好ましい、有色または無色の非干渉型顔料は、約10nmから約100,000nm、より好ましくは約20nmから約5,000nm、よりさらに好ましくは約20nmから約1000nmの一次平均粒径を有する。本明細書において、異なる粒径を有する、同一または異なる顔料/粉末の混合物もまた有用である(例えば、約100nmから約400nmの一次粒径を有するTiO2と約10nmから約50nmの一次粒径を有するTiO2との混合)。
色の安定性を増強させるおよび/または配合を容易にするために、顔料/粉末の表面処理をすることができる。限定するものではないが、適したコーティング剤の例として、シリコーン、レシチン、アミノ酸、金属石鹸、ポリエチレンおよびコラーゲンを含む。これらの表面処理は疎水性または親水性であり得、疎水性処理が好ましい。
実施例および比較例以外で、または特記しない限り、本明細書において物質の量を示す全ての数は、単語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。
用語「含む」は、全ての続いて述べる要素を限定することを意図するものではなく、むしろ主要または比較的重要でない機能的有用性の非特定の要素を包含することを意味する。すなわち、記載した段階、要素またはオプションは網羅的であることを必要としない。用語「包含する」または「有する」が用いられる場合はいつでも、これらの用語は上記で定義した「含む」と等価であることを意味する。
全ての特許、特許出願および印刷された出版物を含む、本明細書に参照される全ての文献は、その全体を参照により本明細書に組み入れられる。
以下の実施例により本発明の実施形態をより詳細に説明する。本明細書および添付の特許請求の範囲に記載の全ての割合、百分率および比率は、特記しない限り重量基準によるものである。
(実施例I−V)
成分を重量%で表した次の配合に従って、テカリを調節する一連の顔面皮膚クリームを慣用法により製造する。
Figure 0005455003
上記の実施例における皮膚クリームを、以下の方法で配合し得る。10リットル容器に、相Aの水および相Bの成分を装入する。混合した相を40℃で撹拌する。撹拌しながら、ここに相C、D、EおよびFからの成分を加える。最後の成分を加えてから、40℃でさらに1時間撹拌する。ついで、得られた混合物を30℃に冷却し、バッチをゆっくり撹拌しながら相G、続いて相Hのそれぞれを加える。
(実施例VI)
光沢についての検査を行った。検査に用いた方法を以下に示す。
インビトロでの光学的特性測定方法
Hunter Lab−Lab Scan XE(Hunter Associates Laboratory,Inc.Reston,Virginia)およびStatistical Glossmeter−Novo Gloss(Paul N.Gardner Company,Inc.Pompano Beach,Florida)を用い、Leneta黒/白隠蔽力試験紙フォーム2A−Opacity(The Leneta Company,Mahwah,New Jersey)上で、フィルムとしての配合物の固有の光学的特性を測定した。隠蔽力試験紙上の約75μの生成フィルムを成形するために、3mlのフィルム流延塗布器(Paul N.Gardner Company,Inc.Pompano Beach,Florida)を用いた。最初に、隠蔽力試験紙上の塗布器の間隙に、試験配合物の約3から5グラムを充填した。塗布器を製品上に保持し、なめらかに移動させて均一な生成フィルムを得た。これらのフィルムを空調管理されている部屋(温度およそ22℃)において12時間乾燥した。機械の手順書および市販のコンピュータソフトウェアに記載されている測定手順に従い、Lab Scan XEを用い、不透明度(隠蔽力)および色(a、bおよびL)を測定した。フィルムの光沢データを、60度でNovo Glossを用いて測定した。百分率での不透明度データは、隠蔽力試験紙上の黒色背景を覆うために必要な試験フィルムの隠蔽力の測定である。完全不透明(100%)は、黒色背景が試験フィルムを介して見ることができないことを意味する。測色は、Hunter lab色空間a、bおよびLで表される。用語aは緑−赤空間であり、用語bは青−黄空間でありおよびLは黒−白空間である。例えばより大きなL値はより白いことを意味し、より小さなb値はより青いことを意味する。光沢はg−u(光沢ユニット)として記録される。このユニットは、試験フィルムの表面から反射される光強度に関係する。光沢の高い値は、よりテカるフィルムを意味する。
不透明度は、生成フィルムの白色背景上の白色度(LW)に対する黒色背景(LB)上の白色度の百分率比により測定される。従って、値「y」は、白色度軸上の不透明度の尺度である。
本試験に用いた組成物を、表3に記載されているように配合した。
Figure 0005455003
基剤配合物は、4つの異なる濃度のCLA(Clarinol A−80(登録商標))が配合された油中水型エマルジョンである。CLAは、c9,t11(37%)およびt10,c12(38%)異性体を含む。基剤配合物について、100重量%に維持するために、加えたCLAの量に等しい水分含有量を減じる。下記の表4に、4つの組成物中のCLA濃度ならびにそれらの光沢および不透明度値を示す。これらの値は、1%CLAの添加により光沢が大変顕著に低下することを表す。組成物Bに対する組成物A(対照)を比較されたい。2%および3%CLAをそれぞれ有する組成物CおよびDによりさらなる低下が達成される。有機日焼け止め剤は実質的に光沢を増加させる。この副作用は、組成物AとAAとの比較により認められる。
Figure 0005455003
水中油型エマルジョンに対するCLAの効果も評価した。O/Wエマルジョンは、表5に示す基剤配合物を有する。4つの濃度のCLA(Clarinol A−80(登録商標))を基剤中に配合した。100重量%を維持するために、存在するCLAの量に従って各配合物において水分含有量を減じた。
Figure 0005455003
結果を表6に示す。1%CLAを添加することによる光沢の有意な低下を、値は示す。この効果は3%で横ばいになる。
Figure 0005455003
CLAをW/O基剤配合物に添加することにより不透明度は増した。O/W基剤配合物においては、CLAの存在が増すに従って不透明度は少し低下した。従って、改善された不透明度および光沢抑制の効果は、O/W型と比較してW/O型エマルジョンにおいてより有意に観察される。

Claims (7)

  1. (i)0.1から30重量%の、シリコーンコポリオールである油中水型乳化シリコーン界面活性剤;
    (ii)0.1から30重量%の有機日焼け止め剤;および
    (iii)0.1から10%の共役リノール酸
    を含み、有機日焼け止め剤がエチルヘキシルメトキシシンナメートである、油中水型エマルジョンである化粧品組成物。
  2. 共役リノール酸が、組成物の0.5から5重量%の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
  3. 組成物中に存在する全共役リノール酸の本質的に少なくとも30重量%の共役リノール酸が、シス−9,トランス−11型およびトランス−10,シス−12型リノール酸の混合物からなる、請求項1に記載の組成物。
  4. 組成物中に存在する全共役リノール酸の本質的に少なくとも40重量%の共役リノール酸がシス−9,トランス−11型およびトランス−10,シス−12型リノール酸の混合物からなる、請求項に記載の組成物。
  5. 0.01から30重量%の架橋シリコーンエラストマーをさらに含む、請求項1に記載の組成物。
  6. シリコーンエラストマーが、ポリシロキサン主鎖上のSi−H結合と反応する少なくとも2つの遊離ビニル基を有するシロキサンポリマーから形成される、請求項に記載の組成物。
  7. シリコーンエラストマーが、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマーおよびポリシリコーン−11からなる群から選択される、請求項に記載の組成物。
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