JP5445432B2 - Composite sheet for ball game machine face plate - Google Patents
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Description
本発明は、弾球遊技機の面板に使用される複合シートに関するものである。 The present invention relates to a composite sheet used for a face plate of a ball game machine.
弾球遊技機の面板に使用される複合シートとして、アクリル系樹脂及びアクリル系ゴム粒子を含有するアクリル系樹脂板の両面に、アクリル酸エステル共重合体からなる粘着材層を介して、該粘着材層と基材層とからなる保護フィルムを貼合した複合シートが知られている（特許文献１）。 As a composite sheet used for a face plate of a ball game machine, the adhesive sheet is formed on both surfaces of an acrylic resin board containing an acrylic resin and acrylic rubber particles via an adhesive material layer made of an acrylate copolymer. A composite sheet in which a protective film composed of a material layer and a base material layer is bonded is known (Patent Document 1).
弾球遊技機の面板に使用される複合シートは、一般に、保護フィルムをつけたまま毎葉にてＮＣ加工（多軸穴あけ）及びルーター加工（トリミング）等の機械加工が行われるが、上記従来の複合シートでは、その保護フィルムの粘着力の点で必ずしも十分なものではなく、機械加工時に保護フィルムの浮き、剥離等が起こることにより、アクリル系樹脂板の欠け、バリ等が発生し、切削加工性において満足のいくものではないという問題があった。また、上記従来の複合シートを面板として使用した場合、アクリル系樹脂板から保護フィルムを剥離した際に、静電気の発生、帯電が起こり、ゴミ付着等の問題を生じやすく、更には、近年の弾球遊技機において一般的に搭載されている液晶表示装置、ＬＥＤ照明装置等の電子機器の誤作動を招くおそれがあった。 The composite sheet used for the face plate of a ball game machine is generally machined such as NC processing (multi-axis drilling) and router processing (trimming) on each leaf with the protective film attached. However, the composite sheet is not necessarily sufficient in terms of the adhesive strength of the protective film. When the protective film is lifted or peeled off during machining, chipping of the acrylic resin plate, burrs, etc. are generated, and cutting is performed. There was a problem that the processability was not satisfactory. In addition, when the above-described conventional composite sheet is used as a face plate, when the protective film is peeled off from the acrylic resin plate, static electricity is easily generated and charging is likely to cause problems such as dust adhesion. There is a risk of malfunctioning of electronic devices such as liquid crystal display devices and LED lighting devices that are generally installed in ball game machines.
そこで、本発明の目的は、保護フィルムの粘着力が高く良好な切削加工性を有し、更にはアクリル系樹脂板から保護フィルムを剥離した際の帯電防止性に優れる弾球遊技機面板用複合シートを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a composite for a ball game machine face plate that has a high adhesive strength of the protective film, good cutting workability, and excellent antistatic properties when the protective film is peeled off from the acrylic resin plate. To provide a sheet.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
（１）アクリル系樹脂及びアクリル系ゴム粒子を含有するアクリル系樹脂板と、その板の表面に設けられている保護フィルムとを備える弾球遊技機面板用複合シートであって、下記（Ｉ）〜（Ｖ）を満たすことを特徴とする弾球遊技機面板用複合シート。
（Ｉ）アクリル系樹脂板におけるアクリル系ゴム粒子の含有量が、アクリル系樹脂及びアクリル系ゴム粒子の合計１００重量部に対して、１５〜７０重量部であること
（ＩＩ）アクリル系樹脂板における一方の面の表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□であり、その面に保護フィルムが設けられていること
（ＩＩＩ）保護フィルムが基材層と粘着材層との積層体であり、該保護フィルムが該粘着材層を介して前記アクリル系樹脂板に貼合されていること
（ＩＶ）保護フィルムにおける粘着材層がスチレン系ブロック共重合体を含有すること
（Ｖ）保護フィルムの厚みが０．０４〜０．２５ｍｍであること
（２）前記アクリル系樹脂が、メタクリル酸エステルの含有割合が５０重量％以上である単官能単量体を重合することにより得られる前記（１）に記載の弾球遊技機面板用複合シート。
（３）前記アクリル系ゴム粒子が多層構造を有する前記（１）または（２）に記載の弾球遊技機面板用複合シート。
（４）前記基材層がポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂から構成される前記（１）〜（３）のいずれかに記載の弾球遊技機面板用複合シート。
（５）前記保護フィルムを前記アクリル系樹脂板から試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離させた際の剥離強度が１５〜１００ｇ／２５ｍｍである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の弾球遊技機面板用複合シート。
（６）前記アクリル系樹脂板の表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□である面が、帯電防止剤を含有する溶液を塗布した後、乾燥することで形成される前記（１）〜（５）のいずれかに記載の弾球遊技機面板用複合シート。
（７）前記アクリル系樹脂板の厚みが３〜１２ｍｍである前記（１）〜（６）のいずれかに記載の弾球遊技機面板用複合シート。
That is, this invention consists of the following structures.
(1) A composite sheet for a ball game machine face plate comprising an acrylic resin plate containing an acrylic resin and acrylic rubber particles, and a protective film provided on the surface of the plate, the following (I) A composite sheet for a ball game machine face plate, characterized by satisfying (V).
(I) The content of acrylic rubber particles in the acrylic resin plate is 15 to 70 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic resin and acrylic rubber particles. (II) In the acrylic resin plate The surface resistivity (A) of one surface is 10 8 to 10 13 Ω / □, and a protective film is provided on the surface. (III) The protective film is a laminate of a base material layer and an adhesive material layer. The protective film is bonded to the acrylic resin plate via the adhesive layer (IV) The adhesive layer in the protective film contains a styrene block copolymer (V) The film has a thickness of 0.04 to 0.25 mm. (2) The acrylic resin is obtained by polymerizing a monofunctional monomer having a methacrylic acid ester content of 50% by weight or more. The composite sheet for a ball game machine face plate according to (1) above.
(3) The composite sheet for a ball game machine face plate according to (1) or (2), wherein the acrylic rubber particles have a multilayer structure.
(4) The composite sheet for a ball game machine face plate according to any one of (1) to (3), wherein the base material layer is made of at least one resin selected from the group consisting of polyethylene resin and polypropylene resin.
(5) The peel strength when the protective film is peeled 180 degrees from the acrylic resin plate at a test speed of 300 mm / min is 15 to 100 g / 25 mm, according to any one of (1) to (4). Composite sheet for bullet ball game machine face plate.
(6) The surface where the surface resistivity (A) of the acrylic resin plate is 10 8 to 10 13 Ω / □ is formed by applying a solution containing an antistatic agent and then drying it. A composite sheet for a ball game machine face plate according to any one of 1) to (5).
(7) The composite sheet for a ball game machine face plate according to any one of (1) to (6), wherein the acrylic resin plate has a thickness of 3 to 12 mm.
本発明によれば、保護フィルムの粘着力が高く良好な切削加工性を有し、保護フィルムを剥離した際の帯電防止性に優れ、加えて、機械加工によるキズ付が防止され、かつ釘を打った際に釘周辺部の白化やクラックの発生が無く良好な釘打ち性を有する弾球遊技機面板用複合シートを提供することができる。 According to the present invention, the protective film has a high adhesive strength, good cutting workability, excellent antistatic properties when the protective film is peeled off, and in addition, scratches due to machining are prevented, and the nail is removed. It is possible to provide a composite sheet for a bullet ball game machine face plate that has good nailability without whitening or cracking at the periphery of the nail when hit.
本発明の弾球遊技機面板用複合シートは、アクリル系樹脂及びアクリル系ゴム粒子を含有するアクリル系樹脂板と、その板の表面に設けられている保護フィルムとを備えるものである。 The composite sheet for a ball game machine face plate of the present invention comprises an acrylic resin plate containing an acrylic resin and acrylic rubber particles, and a protective film provided on the surface of the plate.
アクリル系樹脂としては、メタクリル酸エステルを主体とする重合体が好ましく、具体的には、メタクリル酸エステルの含有割合が５０重量％以上である単官能単量体を重合することにより得られる重合体が好ましい。メタクリル酸エステルの含有割合が５０重量％以上である単官能単量体とは、メタクリル酸エステル単独、またはメタクリル酸エステルとこれに共重合可能な単官能不飽和単量体との混合物のことを示し、メタクリル酸エステルの含有割合が５０重量％以上のものであり、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上のものである。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸のアルキルエステルが好ましく用いられ、そのアルキル基は、炭素数１〜４程度が好ましい。また、メタクリル酸エステルに共重合可能な単官能不飽和単量体としては、アクリル酸エステルや、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等が用いられる。 As the acrylic resin, a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester is preferable. Specifically, a polymer obtained by polymerizing a monofunctional monomer having a methacrylic acid ester content of 50% by weight or more. Is preferred. The monofunctional monomer having a methacrylic acid ester content of 50% by weight or more means a methacrylic acid ester alone or a mixture of a methacrylic acid ester and a monofunctional unsaturated monomer copolymerizable therewith. The content of methacrylic acid ester is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more. As the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is preferably used, and the alkyl group preferably has about 1 to 4 carbon atoms. As the monofunctional unsaturated monomer copolymerizable with methacrylic acid ester, acrylic acid ester, aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound, or the like is used.
前記アクリル系樹脂は、熱可塑性重合体であることが好ましく、そのガラス転移温度は４０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましい。熱可塑性重合体のガラス転移温度が４０℃未満の場合、得られる樹脂板の耐熱性が低くなるため好ましくない。ガラス転移温度は、前記メタクリル酸エステルに共重合可能な単官能不飽和単量体の種類と量を変化させることにより、適宜設定できる。 The acrylic resin is preferably a thermoplastic polymer, and its glass transition temperature is preferably 40 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher. When the glass transition temperature of the thermoplastic polymer is less than 40 ° C., the heat resistance of the resulting resin plate is lowered, which is not preferable. The glass transition temperature can be appropriately set by changing the kind and amount of the monofunctional unsaturated monomer copolymerizable with the methacrylic acid ester.
前記アクリル系樹脂としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなる単量体の重合によって得られる重合体であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル５０〜９９．９重量％と、アクリル酸エステル０．１〜５０重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなる単量体の重合によって得られる重合体であることがより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル５０〜９９重量％と、アクリル酸エステル１〜５０重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなる単量体の重合によって得られる重合体であることがさらに好ましい。前記アクリル系樹脂としては、この範囲に入る単量体の重合によって得られる重合体を単独で用いてもよいし、２種以上の重合体の混合物を用いてもよい。なお、本明細書において、単に「単量体」というときは、ある単量体１種からなる場合のみならず、複数の単量体が混合された状態も包含するものとする。 Examples of the acrylic resin include 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 50% by weight of acrylic ester, and other vinyl monomers copolymerizable therewith. A polymer obtained by polymerization of at least one monomer consisting of 0 to 50% by weight, preferably an alkyl methacrylate having 50 to 99.9% by weight of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, acrylic It is a polymer obtained by polymerizing a monomer comprising 0.1 to 50% by weight of an acid ester and 0 to 50% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable therewith. Preferably, alkyl methacrylate having 50 to 99% by weight of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, acrylic acid ester of 1 to 50% by weight, and other vinyl monomers copolymerizable therewith More preferably a polymer obtained by polymerization of a monomer comprising at least one 0-50% by weight. As said acrylic resin, the polymer obtained by superposition | polymerization of the monomer which falls in this range may be used independently, and the mixture of 2 or more types of polymers may be used. In the present specification, the term “monomer” includes not only a single monomer but also a mixed state of a plurality of monomers.
前記炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等が挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。なお、前記炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。前記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルが好ましく用いられ、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル等が挙げられる。なお、前記アクリル酸エステルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。また、前記共重合可能な他のビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ビニル化合物やビニルシアン化合物等が挙げられる。なお、前記共重合可能な他のビニル単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 Examples of the alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, methacrylic acid. Acid sec-butyl, isobutyl methacrylate and the like can be mentioned, and methyl methacrylate is particularly preferable. In addition, only 1 type may be sufficient as the alkyl methacrylate which has the said C1-C4 alkyl group, and 2 or more types may be sufficient as it. As the acrylate ester, alkyl acrylate is preferably used. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, sec-acrylic acid sec. -Butyl, isobutyl acrylate, etc. are mentioned. In addition, only 1 type may be sufficient as the said acrylic ester, and 2 or more types may be sufficient as it. Further, the other copolymerizable vinyl monomer is not particularly limited, and examples thereof include aromatic vinyl compounds and vinyl cyanide compounds. In addition, the said copolymerizable other vinyl monomer may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.
前記アクリル系樹脂を得るための単量体の重合方法は特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の方法で行うことができる。また、好適なガラス転移温度とするためや、アクリル系樹脂板への成形に好適な粘度とするために、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類及び組成により、適宜設定すればよい。 The method for polymerizing the monomer for obtaining the acrylic resin is not particularly limited, but can be performed by a usual method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or solution polymerization. In order to obtain a suitable glass transition temperature and a viscosity suitable for molding into an acrylic resin plate, it is preferable to use a chain transfer agent at the time of polymerization. What is necessary is just to set the quantity of a chain transfer agent suitably with the kind and composition of a monomer.
アクリル系ゴム粒子としては、例えば、アクリル酸アルキルと、共重合性の架橋性単量体とを、必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体と共に、共重合させて得られる弾性共重合体を含有するものであればよい。このような弾性共重合体からなる単層のアクリル系ゴム粒子のほか、このような弾性共重合体を一つの層とする多層構造を有するアクリル系ゴム粒子も使用できるが、多層構造を有するものが好ましい。多層構造を有するアクリル系ゴム粒子は、該粒子の中心部から外表面方向に、後述の弾性共重合体層及び硬質重合体層をこの順に含むものであるのが好ましい。 The acrylic rubber particles can be obtained, for example, by copolymerizing an alkyl acrylate and a copolymerizable cross-linkable monomer together with other vinyl monomers copolymerizable with these as required. What is necessary is just to contain an elastic copolymer. In addition to single-layer acrylic rubber particles made of such an elastic copolymer, acrylic rubber particles having a multilayer structure with such an elastic copolymer as one layer can also be used. Is preferred. The acrylic rubber particles having a multilayer structure preferably include an elastic copolymer layer and a hard polymer layer, which will be described later, in this order from the center of the particle toward the outer surface.
弾性共重合体層は、アクリル酸アルキル５０〜９９．９重量％と、共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜４９．９重量％とからなる単量体（ａ）を重合して得られる共重合体層であり、硬質重合体層は、メタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とからなる単量体（ｂ）を重合して得られる重合体層である。多層構造を有するアクリル系ゴム粒子において、該粒子の中心部から外表面方向に、弾性共重合体層及び硬質重合体層をこの順に含むものとするには、例えば、単量体（ａ）を重合して弾性共重合体層を形成させ、この弾性共重合体層の存在下に、単量体（ｂ）をグラフト共重合させることにより得られる２層の重合体を含有するものとすればよい。 The elastic copolymer layer comprises 50 to 99.9% by weight of an alkyl acrylate, 0.1 to 10% by weight of a copolymerizable crosslinkable monomer, and other vinyl monomers copolymerizable therewith. It is a copolymer layer obtained by polymerizing a monomer (a) comprising at least one kind of 0 to 49.9% by weight, and the hard polymer layer comprises 50 to 100% by weight of methacrylic acid ester and acrylic acid. It is a polymer layer obtained by polymerizing a monomer (b) comprising 0 to 50% by weight of an ester and 0 to 50% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable therewith. In order to include an elastic copolymer layer and a hard polymer layer in this order from the center of the particle to the outer surface in the acrylic rubber particles having a multilayer structure, for example, the monomer (a) is polymerized. Thus, an elastic copolymer layer is formed, and a two-layer polymer obtained by graft copolymerization of the monomer (b) in the presence of the elastic copolymer layer may be contained.
前記弾性共重合体層において、単量体（ａ）に用いられるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜８のものが挙げられる。なかでも、アクリル酸ｎ−ブチルやアクリル酸２−エチルヘキシルのような、アルキル基の炭素数が４〜８のものが好ましい。なお、前記アクリル酸アルキルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 In the elastic copolymer layer, examples of the alkyl acrylate used for the monomer (a) include those having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Among these, alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms such as n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable. In addition, the said alkyl acrylate may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.
前記弾性共重合体層において、単量体（ａ）に用いられる共重合性の架橋性単量体としては、１分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有するものであればよく、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多塩基酸のポリアルケニルエステル、トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。なかでも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましい。これらの架橋性単量体は、それぞれ単独で、または必要により２種以上組み合わせて使用することができる。 In the elastic copolymer layer, the copolymerizable cross-linkable monomer used in the monomer (a) may be any one having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. Well, for example, unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, allyl cinnamate, phthalic acid Examples include polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, unsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane triacrylate, and divinylbenzene. Can do. Of these, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids and polyalkenyl esters of polybasic acids are preferred. These crosslinkable monomers can be used alone or in combination of two or more if necessary.
前記弾性共重合体層において、単量体（ａ）に所望に応じて用いられ、アクリル酸アルキル及び共重合性の架橋性単量体と共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。なお、前記ビニル単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 In the elastic copolymer layer, other vinyl monomers used as desired for the monomer (a) and copolymerizable with an alkyl acrylate and a copolymerizable crosslinkable monomer include, for example, , Methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate , Styrene, acrylonitrile and the like. In addition, the said vinyl monomer may be only 1 type and 2 or more types may be sufficient as it.
前記硬質重合体層において、単量体（ｂ）に用いられるメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルのようなメタクリル酸アルキルや、メタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸シクロアルキル等が挙げられ、なかでも、メタクリル酸アルキルが好ましい。単量体（ｂ）に所望に応じて用いられるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、また単量体（ｂ）に所望に応じて用いられる、前記の共重合可能な他のビニル単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the methacrylic acid ester used for the monomer (b) in the hard polymer layer include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylic acid. Examples include t-butyl, sec-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, alkyl methacrylate such as 2-ethylhexyl methacrylate, and cycloalkyl methacrylate such as cyclohexyl methacrylate. Among them, alkyl methacrylate is preferable. . Examples of the acrylic ester used as desired for the monomer (b) include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and t-butyl acrylate. , Sec-butyl acrylate, isobutyl acrylate, cyclohexyl acrylate, etc., and other copolymerizable vinyl monomers used as desired for the monomer (b), Although not limited, For example, styrene, acrylonitrile, etc. are mentioned.
単量体（ｂ）は、弾性共重合体層１００重量部に対し、好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部使用し、一段以上の反応で重合させることができる。単量体（ｂ）の使用量を前記範囲にすると、弾性共重合体層の凝集が生じにくく、透明性が良好となる。一方、単量体（ｂ）の使用量が前記範囲の上限を超えると、アクリル樹脂板を得る際の成形加工性の点で好ましくない。 The monomer (b) is preferably used in an amount of 10 to 400 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the elastic copolymer layer, and can be polymerized by one or more steps of reaction. When the amount of the monomer (b) used is within the above range, the elastic copolymer layer hardly aggregates and the transparency is improved. On the other hand, when the usage-amount of a monomer (b) exceeds the upper limit of the said range, it is unpreferable at the point of the moldability at the time of obtaining an acrylic resin board.
前記アクリル系ゴム粒子は、例えば、前記単量体（ａ）を乳化重合法等により、一段以上の反応で重合させて弾性共重合体層を形成させ、この弾性共重合体層の存在下、前記単量体（ｂ）を乳化重合法等により、一段以上の反応で重合させて調製することができる。このような複数段階の重合により、単量体（ｂ）は弾性共重合体層にグラフト共重合され、グラフト鎖を有する架橋弾性共重合体として前記アクリル系ゴム粒子が調製される。すなわち、このアクリル系ゴム粒子は、アクリル酸アルキルをゴムの主成分として含む、多層構造を有するグラフト共重合体となる。なお、前記単量体（ａ）の重合を二段以上で行う場合や、前記単量体（ｂ）の重合を二段以上で行う場合には、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が上記範囲内にあればよい。 The acrylic rubber particles are formed by, for example, polymerizing the monomer (a) by one or more reactions by an emulsion polymerization method or the like to form an elastic copolymer layer, and in the presence of the elastic copolymer layer, The monomer (b) can be prepared by polymerizing in one or more steps by an emulsion polymerization method or the like. By such a multi-stage polymerization, the monomer (b) is graft-copolymerized on the elastic copolymer layer, and the acrylic rubber particles are prepared as a cross-linked elastic copolymer having a graft chain. That is, the acrylic rubber particles become a graft copolymer having a multilayer structure containing alkyl acrylate as a main component of rubber. In addition, when the polymerization of the monomer (a) is performed in two or more stages, or when the polymerization of the monomer (b) is performed in two or more stages, the monomer composition in each stage And the monomer composition as a whole should be within the above range.
また、前記アクリル系ゴム粒子において、前記弾性共重合体層の更に中心側（内側）には、メタクリル酸エステルを主体とする硬質重合体層を設けることができる。この場合には、例えば、最内層を構成する硬質重合体層を得るための単量体をまず重合させ、得られる重合体の存在下で、上記の単量体（ａ）を重合させ、更に得られる２層構造の重合体の存在下で、上記の単量体（ｂ）を重合させればよい。ここで、最内層となる硬質重合体層は、メタクリル酸エステル７０〜１００重量％と、それと共重合可能な他のビニル単量体０〜３０重量％とからなる単量体を重合させたものが好ましい。この際、他のビニル単量体の一つとして、共重合性の架橋性単量体を用い、硬質重合体層を架橋重合体層とするのも有効である。最内層となる硬質重合体層を得るためのメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキル、特にメタクリル酸メチルが有効である。このような最内層となる硬質重合体層の外側に弾性共重合体層を備え、該弾性重合体層の外側に硬質重合体層を備える３層構造のアクリル系ゴム粒子は、例えば、特公昭５５−２７５７６号公報（米国特許第３，７９３，４０２号明細書）に開示されている。特に、同公報の実施例３に記載のものは、好ましい組成の一つである。 In the acrylic rubber particles, a hard polymer layer mainly composed of a methacrylic acid ester can be provided on the further central side (inner side) of the elastic copolymer layer. In this case, for example, the monomer for obtaining the hard polymer layer constituting the innermost layer is first polymerized, and the monomer (a) is polymerized in the presence of the obtained polymer, The monomer (b) may be polymerized in the presence of the resulting two-layer polymer. Here, the hard polymer layer as the innermost layer is obtained by polymerizing a monomer composed of 70 to 100% by weight of a methacrylic acid ester and 0 to 30% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith. Is preferred. At this time, it is also effective to use a copolymerizable cross-linkable monomer as one of the other vinyl monomers, and use the hard polymer layer as a cross-linked polymer layer. As the methacrylic acid ester for obtaining the hard polymer layer as the innermost layer, alkyl methacrylate, particularly methyl methacrylate is effective. An acrylic rubber particle having a three-layer structure including an elastic copolymer layer outside the hard polymer layer as the innermost layer and a hard polymer layer outside the elastic polymer layer is, for example, No. 55-27576 (US Pat. No. 3,793,402). In particular, the one described in Example 3 of the publication is one of the preferred compositions.
前記アクリル系ゴム粒子において、各層を構成する単量体の量、重合開始剤の種類や量、重合時間、重合時の攪拌効率といった重合条件の調整により、平均粒子径の異なるものが得られる。前記アクリル系ゴム粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１５〜０．４０μｍ、より好ましくは０．２０〜０．３０μｍである。前記平均粒子径が０．４０μｍよりも大きいと、得られるアクリル系樹脂板の透明性が悪化するおそれがあり、また０．１５μｍ未満であると、得られるアクリル系樹脂板の耐衝撃性が小さく、釘打ちの際にクラックが発生するおそれがある。前記平均粒子径は、例えば、前記アクリル系樹脂と前記アクリル系ゴム粒子との混合物をフィルム化し、得られたフィルムを適当な大きさに切り出し、切片を四酸化ルテニウム水溶液に浸漬して該アクリル系ゴム粒子中の弾性共重合体の層を染色した後、透過型電子顕微鏡で写真撮影を行い、この写真から無作為に１００個のアクリル系ゴム粒子を選択し、その各々の粒子について粒子外層部の染色された弾性共重合体層から粒子径を求めた後、その数平均値を算出することにより測定することができる。 In the acrylic rubber particles, those having different average particle diameters can be obtained by adjusting the polymerization conditions such as the amount of the monomer constituting each layer, the kind and amount of the polymerization initiator, the polymerization time, and the stirring efficiency during the polymerization. The average particle diameter of the acrylic rubber particles is preferably 0.15 to 0.40 μm, more preferably 0.20 to 0.30 μm. If the average particle size is larger than 0.40 μm, the transparency of the resulting acrylic resin plate may be deteriorated, and if it is less than 0.15 μm, the impact resistance of the resulting acrylic resin plate is small. There is a risk of cracking when nailing. For example, the average particle diameter is obtained by forming a film of a mixture of the acrylic resin and the acrylic rubber particles, cutting the obtained film into an appropriate size, and immersing the slice in an aqueous ruthenium tetroxide solution. After dyeing the elastic copolymer layer in the rubber particles, a photograph is taken with a transmission electron microscope, and 100 acrylic rubber particles are randomly selected from the photograph, and the outer layer part of each particle is selected. After obtaining the particle diameter from the dyed elastic copolymer layer, it can be measured by calculating its number average value.
前記アクリル系樹脂と前記アクリル系ゴム粒子とを混合し、成形することにより、該アクリル系樹脂及び該アクリル系ゴム粒子を含有するアクリル系樹脂板が得られる。アクリル系樹脂とアクリル系ゴム粒子との混合には、例えば、混練機、単軸押出機や二軸押出機で溶融混練する方法等の従来公知の方法を採用することができる。成形法としては、Ｔダイ法やインフレーション法のような溶融押出法、溶融流延法、カレンダー法等が挙げられ、なかでも、溶融押出法が好ましく、溶融押出法のなかでもＴダイ法が好ましい。溶融押出法に使用される押出機としては特に限定されないが、操作性や設備コストの観点から、一軸押出機が好ましい。溶融押出法において、上記混合後の混合物を溶融押出して得られる板状物の冷却方法としては、アクリル系樹脂板の表面平滑性及び表面光沢性を向上させる観点からは、板状物の両面を冷却ロール表面または冷却ベルト表面に接触させるロール冷却法またはベルト冷却法が好ましい。この際に用いるロールまたはベルトは、いずれも金属製であるのが好ましく、その表面が鏡面となっているものが好ましい。なお、成形時の諸条件（例えば、成形材料の溶融温度、成形材料の押出温度、押出圧力など）については、適宜設定すればよく、特に限定されない。 The acrylic resin and the acrylic rubber particles containing the acrylic rubber particles are obtained by mixing and molding the acrylic resin and the acrylic rubber particles. For mixing the acrylic resin and the acrylic rubber particles, a conventionally known method such as a method of melt-kneading with a kneader, a single screw extruder or a twin screw extruder can be employed. Examples of the molding method include a melt extrusion method such as a T-die method and an inflation method, a melt casting method, a calendering method, etc. Among them, a melt extrusion method is preferable, and a T-die method is preferable among the melt extrusion methods. . Although it does not specifically limit as an extruder used for a melt-extrusion method, From a viewpoint of operativity or equipment cost, a single screw extruder is preferable. In the melt extrusion method, as a cooling method of the plate-like product obtained by melt-extruding the mixture after mixing, from the viewpoint of improving the surface smoothness and surface gloss of the acrylic resin plate, both sides of the plate-like product are A roll cooling method or a belt cooling method in which the surface of the cooling roll or the cooling belt is brought into contact is preferable. The roll or belt used at this time is preferably made of metal, and preferably has a mirror surface. Various conditions during molding (for example, the melting temperature of the molding material, the extrusion temperature of the molding material, the extrusion pressure, etc.) may be set as appropriate and are not particularly limited.
該アクリル系樹脂板に含まれる前記アクリル系樹脂の含有割合は、前記アクリル系樹脂及び前記アクリル系ゴム粒子の合計１００重量部に対して、通常３０〜８５重量部であり、好ましくは３０〜６５重量部であり、更に好ましくは３５〜５５重量部である。該アクリル系樹脂板に含まれる前記アクリル系ゴム粒子の含有割合は、前記アクリル系樹脂及び前記アクリル系ゴム粒子の合計１００重量部に対して、通常１５〜７０重量部であり、好ましくは３５〜７０重量部であり、更に好ましくは４５〜６５重量部である。前記アクリル系ゴム粒子の含有割合が１５重量部より少ない場合は、得られる弾球遊技機面板用複合シートにおける釘打ち時のクラックの発生を十分に抑制できない点で好ましくなく、７０重量部より多いと、得られるアクリル系樹脂板の耐熱性の低下、表面硬度の低下、及び透明性の低下を招く点で好ましくない。 The content ratio of the acrylic resin contained in the acrylic resin plate is usually 30 to 85 parts by weight, preferably 30 to 65 parts with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic resin and the acrylic rubber particles. Parts by weight, more preferably 35 to 55 parts by weight. The content ratio of the acrylic rubber particles contained in the acrylic resin plate is usually 15 to 70 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic resin and the acrylic rubber particles, preferably 35 to 35 parts by weight. 70 parts by weight, more preferably 45 to 65 parts by weight. When the content ratio of the acrylic rubber particles is less than 15 parts by weight, it is not preferable in that the occurrence of cracks when nailing is not sufficiently suppressed in the obtained composite sheet for a ball game machine face plate, and more than 70 parts by weight. And it is not preferable at the point which causes the fall of the heat resistance of the acrylic resin board obtained, the fall of surface hardness, and the fall of transparency.
前記アクリル系樹脂板は、必要に応じて、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤等を含有してもよい。中でも、紫外線吸収剤は、耐候性を向上させるうえで好ましく用いられる。添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。なお、アクリル系樹脂板に添加剤を含有させるには、前記ゴム粒子や前記アクリル系樹脂の調製における重合の際に添加してもよいし、前記ゴム粒子と前記アクリル系樹脂との混合時や、その後の成形時に添加してもよい。 The acrylic resin plate may contain a usual additive, for example, an ultraviolet absorber, an organic dye, a pigment, an inorganic dye, an antioxidant, or the like, if necessary. Among these, ultraviolet absorbers are preferably used for improving weather resistance. Only one type of additive may be used, or two or more types may be used. In order to make the acrylic resin plate contain an additive, it may be added during the polymerization in the preparation of the rubber particles or the acrylic resin, or when the rubber particles and the acrylic resin are mixed. Further, it may be added during subsequent molding.
前記アクリル系樹脂板の厚みは、３〜１２ｍｍが好ましく、より好ましくは５〜１０ｍｍであり、さらに好ましくは７〜１０ｍｍである。３ｍｍより薄いと、釘の打ち込みが十分に行えず、保持力が低下すると共に、遊技機基盤としての自立性（つまり垂直に起立させた状態での撓みによる形状変化性能）も低下する。１２ｍｍより厚いと、遊技機自体の重さが増し、釘打ちの保持力としても不必要な厚みとなる。該厚みは、例えば、溶融押出法により成形する場合には、押出成形時の押出量とライン速度により調整することができる。 As for the thickness of the said acrylic resin board, 3-12 mm is preferable, More preferably, it is 5-10 mm, More preferably, it is 7-10 mm. If it is thinner than 3 mm, the nail cannot be driven sufficiently, the holding force is lowered, and the self-supporting property as a gaming machine base (that is, the shape change performance due to the bending in the state where it stands upright) is also lowered. If it is thicker than 12 mm, the weight of the gaming machine itself increases, and it becomes an unnecessary thickness as a holding force for nailing. For example, in the case of molding by melt extrusion, the thickness can be adjusted by the amount of extrusion and the line speed at the time of extrusion molding.
前記アクリル系樹脂板の一方の面は、帯電防止能を有し、その表面抵抗率（Ａ）は１０８〜１０１３Ω／□である。表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□である面は、前記アクリル系樹脂板の片面であってもよく、両面であってもよいが、両面であるのが好ましい。表面抵抗率（Ａ）が１０８Ω／□より小さい場合は、その表面抵抗率（Ａ）を得るためのコストが高くなり、コストに見合う効果が得られない点で好ましくない。また、表面抵抗率（Ａ）が１０１３Ω／□を超えると、切削等の加工を施した後に得られる弾球遊技機面板において、ゴミ等が付着しやすくなる点や、電子機器に対する静電気による誤作動防止効果が得られないことがある点で好ましくない。 One surface of the acrylic resin plate has antistatic ability, and its surface resistivity (A) is 10 8 to 10 13 Ω / □. The surface having a surface resistivity (A) of 10 8 to 10 13 Ω / □ may be one surface or both surfaces of the acrylic resin plate, but is preferably both surfaces. When the surface resistivity (A) is smaller than 10 8 Ω / □, the cost for obtaining the surface resistivity (A) increases, and this is not preferable in that an effect commensurate with the cost cannot be obtained. In addition, if the surface resistivity (A) exceeds 10 13 Ω / □, the ball ball machine face plate obtained after processing such as cutting is liable to adhere to dust or the like due to static electricity to electronic equipment. This is not preferable in that the malfunction prevention effect may not be obtained.
前記アクリル系樹脂板の一方の面の表面抵抗率（Ａ）を１０８〜１０１３Ω／□とする方法としては、帯電防止剤を前記アクリル系樹脂に溶融混錬してもよいし、前記アクリル系樹脂や前記アクリル系ゴム粒子の調製における重合の際に帯電防止剤を添加してもよいし、前記アクリル系樹脂と前記アクリル系ゴム粒子との混合時やその後の成形時に帯電防止剤を添加してもよいし、前記成形により得られるシートの表面に帯電防止剤を公知の方法で塗布してもよい。なかでも、前記成形により得られるシートの表面に帯電防止剤を塗布する方法が好ましい。なお、帯電防止剤を塗布する場合には、帯電防止剤を含有する溶液が用いられ、該溶液は、液体状の帯電防止剤そのものでもよいし、溶媒に帯電防止剤を溶解させた溶液でもよいが、溶媒に帯電防止剤を溶解させた溶液を使用するのが好ましい。帯電防止剤を塗布する方法としては、例えば、前記シートの表面にブラシで帯電防止剤を含有する溶液を塗布する方法、帯電防止剤を含有する溶液中に前記シートを浸漬する方法、噴霧ノズル等の噴霧装置を使用して帯電防止剤を含有する溶液を前記シートの表面に噴霧する方法、帯電防止剤を含有する溶液をロール表面へ供給し、前記シートの表面にロール表面を接触させて塗り広げる方法等が挙げられる。前記シートに帯電防止剤を塗布した後は、乾燥するのが好ましい。乾燥する方法としては、自然乾燥、熱風乾燥、ヒーターによる乾燥等が挙げられる。 As a method of setting the surface resistivity (A) of one surface of the acrylic resin plate to 10 8 to 10 13 Ω / □, an antistatic agent may be melt-kneaded into the acrylic resin, An antistatic agent may be added during the polymerization in the preparation of the acrylic resin or the acrylic rubber particles, or the antistatic agent may be added when the acrylic resin and the acrylic rubber particles are mixed or after molding. You may add and you may apply | coat an antistatic agent to the surface of the sheet | seat obtained by the said shaping | molding by a well-known method. Of these, a method of applying an antistatic agent to the surface of the sheet obtained by the molding is preferred. When applying the antistatic agent, a solution containing the antistatic agent is used, and the solution may be a liquid antistatic agent itself or a solution in which the antistatic agent is dissolved in a solvent. However, it is preferable to use a solution in which an antistatic agent is dissolved in a solvent. Examples of the method of applying the antistatic agent include a method of applying a solution containing an antistatic agent to the surface of the sheet with a brush, a method of immersing the sheet in a solution containing the antistatic agent, and a spray nozzle. Spraying a solution containing an antistatic agent onto the surface of the sheet using a spraying device, supplying a solution containing the antistatic agent to the roll surface, and contacting the roll surface with the surface of the sheet Examples include a spreading method. After the antistatic agent is applied to the sheet, it is preferably dried. Examples of the drying method include natural drying, hot air drying, and drying with a heater.
前記帯電防止剤としては、必要な表面抵抗率が発現する組成であれば、特に限定されるものではないが、例えば、導電性無機粒子（例えば、アンチモンがドープされた酸化錫、リンがドープされた酸化錫、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、酸化チタン、錫がドープされた酸化インジウム（ＩＴＯ：酸化インジウム錫））、アルカリ金属、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、カチオン系アクリル酸エステル誘導体、カチオン系ビニルエーテル誘導体等が挙げられる。特に、これらの中でも、第４級アンモニウム塩が好ましく用いられ、その例としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アルカノイルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウムアルキルサルフェート等が挙げられ、なかでも、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。アルキルトリメチルアンモニウムクロライドとしては、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられ、なかでも、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモニウムクロライドが好ましく、トリメチルラウリルアンモニウムクロライドがより好ましい。Ｎ−アルカノイルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウムアルキルサルフェートとしては、例えば、Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムエチルサルフェートが挙げられる。なお、前記帯電防止剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 The antistatic agent is not particularly limited as long as it has a composition that exhibits a required surface resistivity. For example, conductive inorganic particles (for example, tin oxide doped with antimony, phosphorus doped) Tin oxide, antimony oxide, zinc antimonate, titanium oxide, tin-doped indium oxide (ITO: indium tin oxide), alkali metals, tertiary amines, quaternary ammonium salts, cationic acrylic ester derivatives And cationic vinyl ether derivatives. In particular, among these, quaternary ammonium salts are preferably used, and examples thereof include alkyltrimethylammonium chloride, N-alkanoylaminoalkyl-N, N, N-trialkylammonium alkyl sulfate, etc. Alkyltrimethylammonium chloride is preferred. Examples of the alkyltrimethylammonium chloride include alkyltrimethylammonium chloride having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, among which trimethyllaurylammonium chloride and trimethylstearylammonium chloride are preferable, and trimethyllaurylammonium chloride is more preferable. Examples of the N-alkanoylaminoalkyl-N, N, N-trialkylammonium alkyl sulfate include N-stearoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium ethyl sulfate. In addition, the said antistatic agent may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.
こうして得られたアクリル系樹脂板の表面には、保護フィルムが設けられてなる。該保護フィルムは、該アクリル系樹脂板における表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□である面に設けられ、該アクリル系樹脂板の両面の表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□である場合には、該保護フィルムは、片面に設けられてもよいし、両面に設けられてもよいが、両面に設けられるのが好ましい。 A protective film is provided on the surface of the acrylic resin plate thus obtained. The protective film is provided on the surface of the acrylic resin plate having a surface resistivity (A) of 10 8 to 10 13 Ω / □, and the surface resistivity (A) of both surfaces of the acrylic resin plate is 10 8. In the case of -10 13 Ω / □, the protective film may be provided on one side or both sides, but is preferably provided on both sides.
本発明における保護フィルムは基材層及び粘着材層がそれぞれ少なくとも１層積層されてなる構成であり、一方の表層が粘着層であれば、その他の層構成または積層数は特に限定されないが、通常２〜７層程度である。前記保護フィルムの層構成としては、例えば、基材層／粘着材層、基材層／接着層／基材層／粘着材層、基材層／粘着材層／基材層／粘着材層等が挙げられる。前記基材層は、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、もしくはポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂との混合物から構成されるのが好ましい。ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂との混合物におけるポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂の含有比率は使用用途に応じて適宜調整される。前記粘着材層は、スチレン系ブロック共重合体を含有するものであり、例えば、スチレン系ブロック共重合体を主成分とする合成ゴムから構成されるのが好ましい。 The protective film in the present invention has a structure in which at least one base layer and an adhesive layer are laminated, and if one surface layer is an adhesive layer, the other layer constitution or the number of laminations are not particularly limited, but usually There are about 2 to 7 layers. Examples of the layer structure of the protective film include a base material layer / adhesive material layer, a base material layer / adhesive layer / a base material layer / adhesive material layer, and a base material layer / adhesive material layer / base material layer / adhesive material layer. Is mentioned. The base material layer is preferably composed of polyethylene resin, polypropylene resin, or a mixture of polyethylene resin and polypropylene resin. The content ratio of the polyethylene resin and the polypropylene resin in the mixture of the polyethylene resin and the polypropylene resin is appropriately adjusted according to the intended use. The pressure-sensitive adhesive layer contains a styrene block copolymer, and is preferably composed of, for example, a synthetic rubber containing a styrene block copolymer as a main component.
前記保護フィルムにおいて、前記基材層と前記粘着材層とを積層させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、共押出成形法、ラミネ−ト成形法等が挙げられ、中でも、作業が容易で製造効率が高く、接着剤等の他の材料を使う必要がなく、加えて、製品設計の種類の多さの面から、共押出成形法が好ましい。共押出成形法としては、例えば、Ｔダイ成形法またはインフレ−ション成形法等の公知の方法により、基材層および粘着材層を溶融状態で押出し、積層した後、冷却ロ−ル等の冷却手段により冷却する方法が挙げられる。またラミネ−ト成形法としては、例えば、基材層を予め押出成形法により作製しておき、その上に、例えば、粘着材層を溶融状態で押出し、積層した後、冷却ロ−ルなどの冷却手段により冷却する方法が挙げられる。また、前記保護フィルムは、少なくとも１軸方向に延伸されていてもよい。前記保護フィルムの厚みは、通常０．０４〜０．２５ｍｍであり、好ましくは０．０５〜０．２０ｍｍである。厚みが薄すぎると、十分なキズ付防止の効果が得られないことがあり、厚みが厚すぎると、コストが高くなり、コストに見合うキズ付防止の効果が得られない点や、重量が重くなり作業性が低下する点で好ましくない。該厚みは、例えば、共押出成形法により積層を行う場合、共押出成形時の押出量とライン速度により調整することができる。 In the protective film, the method for laminating the base material layer and the adhesive material layer is not particularly limited, and examples thereof include a coextrusion molding method and a laminating molding method. The co-extrusion method is preferable from the viewpoint of many kinds of product design, because the operation is easy and the production efficiency is high, and it is not necessary to use other materials such as an adhesive. As the coextrusion molding method, for example, the base material layer and the adhesive material layer are extruded in a molten state and laminated by a known method such as a T-die molding method or an inflation molding method, and then cooling such as a cooling roll is performed. The method of cooling by a means is mentioned. In addition, as a lamination molding method, for example, a base material layer is prepared in advance by an extrusion molding method, and then, for example, an adhesive material layer is extruded and laminated in a molten state, and then a cooling roll or the like is used. The method of cooling with a cooling means is mentioned. The protective film may be stretched in at least one axial direction. The thickness of the protective film is usually 0.04 to 0.25 mm, preferably 0.05 to 0.20 mm. If the thickness is too thin, the effect of preventing sufficient scratching may not be obtained. If the thickness is too thick, the cost increases, and the effect of preventing scratching commensurate with the cost cannot be obtained, and the weight is heavy. This is not preferable in that the workability is lowered. The thickness can be adjusted by, for example, the amount of extrusion and the line speed during coextrusion molding when lamination is performed by a coextrusion molding method.
前記アクリル系樹脂板の表面に前記保護フィルムを設ける際には、該アクリル系樹脂板における表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□である面に前記粘着材層を介して保護フィルムが貼合される。該粘着材層を構成する粘着材を選定するにあたっては、大きく２つのパラメータに注視する必要があり、１つは、該保護フィルムを、該アクリル系樹脂板から剥離させる際の剥離強度であり、もう１つは、該保護フィルムを、該アクリル系樹脂板から剥離させた後の、該アクリル系樹脂板における該保護フィルムが剥離された面の表面抵抗率（Ｂ）である。前者の剥離強度の観点では、保護フィルムを貼合したまま機械加工を行った際に浮きや剥離が防止でき、更に前記アクリル系樹脂板と保護フィルムの間への切削屑の侵入が防止できる程度の剥離強度が必要であるが、前記アクリル系樹脂板における表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□である面は、表面抵抗率が１０１３Ω／□を超える場合と比較して、粘着材との密着性が低下する傾向にあるので、粘着力の高い保護フィルムが求められる。この時の粘着力とは前記保護フィルムと前記アクリル系樹脂板との剥離強度として数値化され、前記保護フィルムを前記アクリル系樹脂板から試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離させた際の剥離強度が１５〜１００ｇ／２５ｍｍであることが好ましい。この範囲であれば、前記アクリル系樹脂板における表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□であっても、得られる複合シートの機械加工を実施した場合において、前記保護フィルムの浮きや剥離の発生を抑え、前記アクリル系樹脂板の欠け、バリ等も抑制でき、良好な切削加工性が得られる。また、前記保護フィルムと前記アクリル系樹脂板との間に切削屑の侵入が起こらず、良好なキズ付防止性が得られる。該剥離強度が１５ｇ／２５ｍｍより低いと、浮き、剥離、切削屑の侵入が防止できず、１００ｇ／２５ｍｍより大きいと、機械加工における効果は得られるものの、保護フィルムを剥がす際に、剥がれにくく、場合によっては剥離時に保護フィルム自体が破れたり、剥がれなくなることがある。前記剥離強度は、例えば、前記粘着材層をスチレン系ブロック共重合体を主成分とする合成ゴムで構成することにより、上記の範囲とすることができる。前記剥離強度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２に記載の試験法に準拠して測定することができる。 When providing the protective film on the surface of the acrylic resin plate, the surface of the acrylic resin plate having a surface resistivity (A) of 10 8 to 10 13 Ω / □ is protected via the adhesive layer. Film is pasted. In selecting the pressure-sensitive adhesive material constituting the pressure-sensitive adhesive layer, it is necessary to pay close attention to two parameters, one is the peel strength when peeling the protective film from the acrylic resin plate, The other is the surface resistivity (B) of the surface of the acrylic resin plate from which the protective film has been peeled after the protective film is peeled from the acrylic resin plate. From the viewpoint of the former peel strength, it is possible to prevent floating and peeling when machined while the protective film is bonded, and further, to prevent cutting chips from entering between the acrylic resin plate and the protective film. Although the surface resistivity (A) of the acrylic resin plate is 10 8 to 10 13 Ω / □, the surface resistivity is more than 10 13 Ω / □. In addition, since the adhesiveness to the adhesive material tends to be lowered, a protective film having a high adhesive strength is required. The adhesive strength at this time is quantified as the peel strength between the protective film and the acrylic resin plate, and the peel strength when the protective film is peeled 180 degrees from the acrylic resin plate at a test speed of 300 mm / min. Is preferably 15 to 100 g / 25 mm. If it is this range, even if the surface resistivity (A) in the said acrylic resin board is 10 < 8 > -10 < 13 > (omega | ohm) / (square), when carrying out the machining of the obtained composite sheet, the float of the said protective film And the occurrence of peeling can be suppressed, chipping of the acrylic resin plate, burrs, and the like can be suppressed, and good machinability can be obtained. Further, no cutting waste enters between the protective film and the acrylic resin plate, and good scratch resistance can be obtained. When the peel strength is lower than 15 g / 25 mm, floating, peeling, and invasion of cutting waste cannot be prevented. In some cases, the protective film itself may be torn or not peeled off at the time of peeling. The peel strength can be set to the above range, for example, by configuring the adhesive layer with a synthetic rubber mainly composed of a styrene block copolymer. The peel strength can be measured in accordance with, for example, the test method described in JIS K 6854-2.
更に、後者の重要なパラメータである、前記保護フィルムを前記アクリル系樹脂板から剥離させた後の、前記アクリル系樹脂板における該保護フィルムが剥離された面の表面抵抗率（Ｂ）は、前記アクリル系樹脂板から前記保護フィルムを剥離した後において、帯電防止性を有し、ゴミの付着を防ぎ、更には得られる複合シートを弾球遊技機面板に使用した際に電子機器への誤作動を招くおそれを低減させることができる点で、前記表面抵抗率（Ａ）に対して大きく増加しないようにする必要があり、具体的には、前記表面抵抗率（Ａ）に対して通常１０倍以下であり、８倍以下がより好ましく、２倍以下がさらに好ましい。前記表面抵抗率（Ｂ）は、例えば、前記粘着材層をスチレン系ブロック共重合体を主成分とする合成ゴムで構成することにより、上記の範囲とすることができる。前記表面抵抗率（Ａ）及び前記表面抵抗率（Ｂ）は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に記載の方法に準拠して測定することができる。 Furthermore, the latter important parameter, the surface resistivity (B) of the surface of the acrylic resin plate from which the protective film was peeled after the protective film was peeled from the acrylic resin plate, After the protective film is peeled off from the acrylic resin plate, it has antistatic properties, prevents adhesion of dust, and malfunctions to electronic equipment when the resulting composite sheet is used for a ball game machine face plate It is necessary to prevent the surface resistivity (A) from greatly increasing, and specifically, 10 times the surface resistivity (A). Or less, more preferably 8 times or less, and further preferably 2 times or less. The surface resistivity (B) can be set to the above range by, for example, configuring the adhesive material layer with a synthetic rubber containing a styrene block copolymer as a main component. The surface resistivity (A) and the surface resistivity (B) can be measured according to the method described in JIS K 6911, for example.
かくして本発明の弾球遊技機面板用複合シートを製造することができる。本発明の弾球遊技機面板用複合シートは、保護フィルムの粘着力が高く良好な切削加工性を有し、保護フィルムを剥離した際の帯電防止性に優れ、加えて、機械加工によるキズ付が防止され、かつ釘を打った際に釘周辺部の白化やクラックの発生が無く良好な釘打ち性を有するので、弾球遊技機面板の材料に好適に使用される。 Thus, the composite sheet for a ball game machine face plate of the present invention can be manufactured. The composite sheet for a ball game machine face plate of the present invention has high adhesive strength of the protective film, good cutting workability, excellent antistatic properties when the protective film is peeled off, and scratches caused by machining. And is suitable for use as a material for a ball game machine face plate since it has good nailability without whitening or cracking in the periphery of the nail when the nail is struck.
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。尚、得られたアクリル系樹脂板及び複合シートの各種物性の測定及び評価は下記の方法で行った。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, measurement and evaluation of various physical properties of the obtained acrylic resin plate and composite sheet were performed by the following methods.
＜表面抵抗率＞
表面抵抗率計（日置電機（株）製のＳＭＥ−８３１１及び東亜ディーケーケー（株）製のＵＬＴＲＡ ＭＥＧＯＨＭＭＥＴＥＲ ＳＭ−８２２０）を用いて、２３℃、５０％ＲＨに調整された条件で、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に記載の方法に準拠して、得られたアクリル系樹脂板の表面抵抗率（Ａ）及び得られた複合シートから保護フィルムを剥離した直後のアクリル系樹脂板における保護フィルムが剥離された面の表面抵抗率（Ｂ）を測定した。
<Surface resistivity>
Using a surface resistivity meter (SME-8311 manufactured by Hioki Electric Co., Ltd. and ULTRA MEGOHMMETER SM-8220 manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) under conditions adjusted to 23 ° C. and 50% RH, JIS K 6911 According to the described method, the surface resistivity (A) of the obtained acrylic resin plate and the surface of the surface of the acrylic resin plate from which the protective film was peeled off immediately after the protective film was peeled off from the obtained composite sheet The resistivity (B) was measured.
＜剥離強度＞
得られた複合シートを２５ｍｍ幅に切り出し、複合シートにおける保護フィルムの端部のみを剥離させたのち、引っ張り試験機（インストロン社製）に複合シートと保護フィルム端部をそれぞれ配置し、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度にて１８０度剥離させる際の平均荷重を求め、剥離強度とした。
<Peel strength>
The obtained composite sheet was cut out to a width of 25 mm, and only the end of the protective film in the composite sheet was peeled off. Then, the composite sheet and the protective film end were respectively placed on a tensile tester (manufactured by Instron). The average load at the time of peeling at 180 ° at a speed of min was determined and taken as the peel strength.
＜切削加工性＞
得られた複合シートを、ＮＣ加工機及びルーター加工機を使用して、切削加工した。切削加工性の評価は、目視で行い、アクリル系樹脂板の欠け、バリの発生なく、保護フィルムにも浮き、剥離等の問題がなく切削加工できた場合、またはアクリル系樹脂板の欠け、バリの発生が僅かにあるが、保護フィルムには浮き、剥離等の問題なく切削加工できた場合を○とし、切削加工後にアクリル系樹脂板の欠け、バリの発生が僅かにあり、保護フィルムにも僅かな浮き、剥離等の発生があった場合を△とし、切削加工後に欠け、バリの発生があり、保護フィルムにも明らかな浮き、剥離等の発生があった場合を×とした。
<Machinability>
The obtained composite sheet was cut using an NC processing machine and a router processing machine. The machinability is evaluated visually. When the acrylic resin plate is not chipped or burred, the protective film floats on the protective film, and there is no problem such as peeling, or the acrylic resin plate is chipped or burred. Occurrence is slight, but the protective film is marked with ○ when it can be cut without problems such as floating and peeling, and there is little chipping of the acrylic resin plate and burrs after cutting, and the protective film also has A case where slight floating or peeling occurred was indicated by Δ, and a case where chipping or burr was generated after cutting and an obvious floating or peeling occurred also on the protective film was indicated as x.
＜キズ付防止性＞
評価（Ｉ）得られた複合シートを５枚重ね、パネルソーを用いて切断加工を実施し、そのまま２４時間放置後、切断部付近の保護フィルムを剥離し、アクリル系樹脂板の表面を目視により観察した。問題ない場合を○、僅かなキズがついた場合を△、明らかなキズが発生している場合を×とした。
評価（ＩＩ）複合シートを２枚準備し、その間に切削屑を強制的に１０粒敷き、２４時間放置後、切削屑を敷いた部分の保護フィルムを剥離し、帯電防止処理アクリル系樹脂板の表面を目視により観察した。問題ない場合を○、僅かなキズがついた場合を△、明らかなキズが発生している場合を×とした。
<Scratch prevention>
Evaluation (I) 5 layers of the obtained composite sheets were stacked, cut using a panel saw, left as it was for 24 hours, then the protective film near the cut portion was peeled off, and the surface of the acrylic resin plate was visually observed did. The case where there was no problem was indicated by ◯, the case where slight scratches were found, and the case where obvious scratches were generated were indicated by ×.
Evaluation (II) Two composite sheets were prepared, and 10 pieces of cutting waste were forcibly spread between them. After leaving for 24 hours, the protective film on the portion where the cutting waste was spread was peeled off, and the antistatic treatment acrylic resin plate The surface was observed visually. The case where there was no problem was indicated by ◯, the case where slight scratches were found, and the case where obvious scratches were generated were indicated by ×.
＜釘打ち性＞
得られた複合シートに直径１．７３ｍｍのストレートシャンクドリルを使用したボール盤で貫通穴を１０箇所（５ｍｍピッチ）開け、それぞれの貫通穴に直径１．８３ｍｍ、全長３３．３ｍｍの真鍮製釘を５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で打ち込み、アクリル系樹脂板の状況を目視で確認した。問題ない場合を○、僅かなクラックもしくは白化が発生した場合を△、明らかなクラックもしくは白化が発生した場合を×とした。
<Nailability>
The resulting composite sheet was drilled at 10 locations (5 mm pitch) with a drilling machine using a straight shank drill with a diameter of 1.73 mm, and each of the through holes had a diameter of 1.83 mm and a total length of 33.3 mm brass nails of 50 mm. The condition of the acrylic resin plate was visually confirmed by driving at a speed of / min. A case where there was no problem was indicated by ◯, a case where slight cracks or whitening occurred was indicated by Δ, and a case where obvious cracks or whitening occurred were indicated by ×.
実施例１
〔ゴム粒子（１）の調製〕
特公昭５５−２７５７６号公報（米国特許第３，７９３，４０２号明細書）の実施例３に準じて、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された架橋重合体、中間層がアクリル酸ｎ−ブチルを主成分としてさらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された弾性共重合体、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質重合体からなる球形３層構造であるゴム粒子（１）を調製した。
Example 1
[Preparation of rubber particles (1)]
In accordance with Example 3 of Japanese Patent Publication No. 55-27576 (US Pat. No. 3,793,402), a crosslinked polymer in which the innermost layer is polymerized with methyl methacrylate using a small amount of allyl methacrylate, An intermediate layer of n-butyl acrylate as a main component, an elastic copolymer polymerized using styrene and a small amount of allyl methacrylate, and an outermost layer of a polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of ethyl acrylate Rubber particles (1) having a spherical three-layer structure made of a polymer were prepared.
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
重合反応器に、メタクリル酸メチル９７．８重量部及びアクリル酸メチル２．２重量部の混合物（単量体成分）をバルク重合することにより、ペレット状のアクリル系樹脂（１）（ガラス転移温度１０３℃）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
In a polymerization reactor, a mixture (monomer component) of 97.8 parts by weight of methyl methacrylate and 2.2 parts by weight of methyl acrylate was subjected to bulk polymerization to obtain a pellet-like acrylic resin (1) (glass transition temperature). 103 ° C.).
〔アクリル系樹脂板（１）の調製〕
ゴム粒子（１）６０重量部と、アクリル系樹脂（１）４０重量部とをスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混錬して、ペレット状の混合物を得た。得られたペレット状の混合物をフィルム化し、得られたフィルムを適当な大きさに切り出し、切片を０．５重量％四酸化ルテニウム水溶液に室温で１５時間浸漬し、該混合物に含まれるゴム粒子中の弾性共重合体の層を染色し、さらに、ミクロトームを用いて約８０ｎｍの厚さにサンプルを切断した後、透過型電子顕微鏡で写真撮影を行い、この写真から無作為に１００個のアクリル系ゴム粒子を選択し、その各々の粒子について粒子外層部の染色された弾性共重合体層から粒子径を算出した後、その数平均値を平均粒子径として求めたところ、０．３０μｍであった。
[Preparation of acrylic resin plate (1)]
60 parts by weight of rubber particles (1) and 40 parts by weight of acrylic resin (1) were mixed with a super mixer, and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain a pellet-like mixture. The obtained pellet-like mixture is formed into a film, the obtained film is cut into an appropriate size, and the slice is immersed in an aqueous 0.5 wt% ruthenium tetroxide solution at room temperature for 15 hours, in rubber particles contained in the mixture. After dyeing the elastic copolymer layer and cutting the sample to a thickness of about 80 nm using a microtome, a photograph was taken with a transmission electron microscope. From this photograph, 100 acrylic systems were randomly selected. After selecting the rubber particles and calculating the particle diameter from the dyed elastic copolymer layer in the outer layer part of each particle, the number average value was determined as the average particle diameter, and was 0.30 μm. .
上記で得られたペレット状の混合物を、４０ｍｍφ一軸押出機（（株）田辺製作所製）を用い、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して溶融押出を行い、得られた板状物の両面を１００℃に温度設定した鏡面を有する二本のポリシングロールで押し付けて挟み込んで冷却し、幅２００ｍｍ、厚み１０ｍｍのシートを得た。 The pellet-like mixture obtained above is melt-extruded using a 40 mmφ single-screw extruder (manufactured by Tanabe Seisakusho Co., Ltd.) via a T-type die with a set temperature of 275 ° C., and both sides of the obtained plate-like product Was pressed between two polishing rolls having a mirror surface set at a temperature of 100 ° C. and sandwiched and cooled to obtain a sheet having a width of 200 mm and a thickness of 10 mm.
帯電防止剤として、トリメチルラウリルアンモニウムクロライドを主成分とするＣ８−１８アルキルトリメチルアンモニウムクロライドの混合物／イソプロピルアルコール／水＝２．５／０．５／９７（重量比）の溶液を調製した。次に、この溶液を押出機のゴムロールに塗布し、上記で得られたシートの両面にゴムロールを回転させながら押し当てることにより、帯電防止剤をシートの表面に転写塗布し、乾燥後、アクリル系樹脂板（１）を得た。得られたアクリル系樹脂板（１）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。 As an antistatic agent, a solution of a mixture of C 8-18 alkyltrimethylammonium chloride mainly composed of trimethyllauryl ammonium chloride / isopropyl alcohol / water = 2.5 / 0.5 / 97 (weight ratio) was prepared. Next, this solution was applied to a rubber roll of an extruder, and the antistatic agent was transferred and applied to the surface of the sheet by pressing the rubber roll while rotating it on both sides of the sheet obtained above. A resin plate (1) was obtained. About the obtained acrylic resin board (1), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（１）の作製〕
基材層がポリエチレン樹脂から構成され、粘着材層がスチレン系ブロック共重合体を主成分とする合成ゴムから構成されてなる、基材層と粘着材層とが積層された保護フィルム（１）（積水化学工業（株）製、＃６３２８Ｂ、厚み：０．１５ｍｍ）を、アクリル系樹脂板（１）の両面にゴムロールを介して貼合し、複合シート（１）を作製した。保護フィルム（１）の貼合は、保護フィルム（１）の粘着材層がアクリル系樹脂板（１）の表面に接するようにして実施した。得られた複合シート（１）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (1)]
Protective film (1) in which a base material layer is composed of a polyethylene resin, and an adhesive material layer is composed of a synthetic rubber mainly composed of a styrene block copolymer, wherein the base material layer and the adhesive material layer are laminated. (Sekisui Chemical Co., Ltd. product, # 6328B, thickness: 0.15 mm) was bonded to both surfaces of the acrylic resin plate (1) via rubber rolls to produce a composite sheet (1). Bonding of the protective film (1) was performed such that the adhesive layer of the protective film (1) was in contact with the surface of the acrylic resin plate (1). About the obtained composite sheet (1), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailability were evaluated. The results are shown in Table 2.
実施例２
〔ゴム粒子（１）の調製〕
実施例１〔ゴム粒子（１）の調製〕と同様の方法でゴム粒子（１）を得た。
Example 2
[Preparation of rubber particles (1)]
Rubber particles (1) were obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of rubber particles (1)].
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
実施例１〔アクリル系樹脂（１）の調製〕と同様の方法でアクリル系樹脂（１）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
An acrylic resin (1) was obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of acrylic resin (1)].
〔アクリル系樹脂板（２）の調製〕
ゴム粒子（１）の使用量を５０重量部とし、さらに、アクリル系樹脂（１）の使用量を５０重量部とした以外は、実施例１〔アクリル系樹脂板（１）の調製〕と同様の操作を行い、アクリル系樹脂板（２）を得た。得られたアクリル系樹脂板（２）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。
[Preparation of acrylic resin plate (2)]
Example 1 [Preparation of acrylic resin plate (1)], except that the amount of rubber particles (1) used was 50 parts by weight and the amount of acrylic resin (1) used was 50 parts by weight. Then, an acrylic resin plate (2) was obtained. About the obtained acrylic resin board (2), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（２）の作製〕
アクリル系樹脂板（１）に代えて、アクリル系樹脂板（２）を使用した以外は、実施例１〔複合シート（１）の作製〕と同様の操作を行い、複合シート（２）を得た。得られた複合シート（２）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (2)]
The composite sheet (2) was obtained by performing the same operation as in Example 1 [Preparation of composite sheet (1)] except that the acrylic resin sheet (2) was used instead of the acrylic resin sheet (1). It was. About the obtained composite sheet (2), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailability were evaluated. The results are shown in Table 2.
実施例３
〔ゴム粒子（１）の調製〕
実施例１〔ゴム粒子（１）の調製〕と同様の方法でゴム粒子（１）を得た。
Example 3
[Preparation of rubber particles (1)]
Rubber particles (1) were obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of rubber particles (1)].
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
実施例１〔アクリル系樹脂（１）の調製〕と同様の方法でアクリル系樹脂（１）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
An acrylic resin (1) was obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of acrylic resin (1)].
〔アクリル系樹脂板（３）の調製〕
ゴム粒子（１）の使用量を３０重量部とし、さらに、アクリル系樹脂（１）の使用量を７０重量部とした以外は、実施例１〔アクリル系樹脂板（１）の調製〕と同様の操作を行い、アクリル系樹脂板（３）を得た。得られたアクリル系樹脂板（３）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。
[Preparation of acrylic resin plate (3)]
The same as Example 1 [Preparation of acrylic resin plate (1)], except that the amount of rubber particles (1) used was 30 parts by weight and the amount of acrylic resin (1) used was 70 parts by weight. Then, an acrylic resin plate (3) was obtained. About the obtained acrylic resin board (3), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（３）の作製〕
アクリル系樹脂板（１）に代えて、アクリル系樹脂板（３）を使用した以外は、実施例１〔複合シート（１）の作製〕と同様の操作を行い、複合シート（３）を得た。得られた複合シート（３）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (3)]
The composite sheet (3) was obtained by performing the same operation as in Example 1 [Preparation of composite sheet (1)] except that the acrylic resin sheet (3) was used instead of the acrylic resin sheet (1). It was. About the obtained composite sheet (3), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailability were evaluated. The results are shown in Table 2.
比較例１
〔ゴム粒子（１）の調製〕
実施例１〔ゴム粒子（１）の調製〕と同様の方法でゴム粒子（１）を得た。
Comparative Example 1
[Preparation of rubber particles (1)]
Rubber particles (1) were obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of rubber particles (1)].
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
実施例１〔アクリル系樹脂（１）の調製〕と同様の方法でアクリル系樹脂（１）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
An acrylic resin (1) was obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of acrylic resin (1)].
〔アクリル系樹脂板（４）の調製〕
ゴム粒子（１）６０重量部と、アクリル系樹脂（１）４０重量部とをスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混錬して、ペレット状の混合物を得た。
[Preparation of acrylic resin plate (4)]
60 parts by weight of rubber particles (1) and 40 parts by weight of acrylic resin (1) were mixed with a super mixer, and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain a pellet-like mixture.
上記で得られたペレット状の混合物を、４０ｍｍφ一軸押出機（（株）田辺製作所製）を用い、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して溶融押出を行い、得られた板状物の両面を１００℃に温度設定した鏡面を有する二本のポリシングロールで押し付けて挟み込んで冷却し、幅２００ｍｍ、厚み１０ｍｍのシートを得た。 The pellet-like mixture obtained above is melt-extruded using a 40 mmφ single-screw extruder (manufactured by Tanabe Seisakusho Co., Ltd.) via a T-type die with a set temperature of 275 ° C., and both sides of the obtained plate-like product Was pressed between two polishing rolls having a mirror surface set at a temperature of 100 ° C. and sandwiched and cooled to obtain a sheet having a width of 200 mm and a thickness of 10 mm.
帯電防止剤として、トリメチルラウリルアンモニウムクロライドを主成分とするＣ８−１８アルキルトリメチルアンモニウムクロライドの混合物／イソプロピルアルコール／水＝２．５／０．５／９７（重量比）の溶液を調製した。次に、この溶液を押出機のゴムロールに塗布し、上記で得られたシートの両面にゴムロールを回転させながら押し当てることにより、帯電防止剤をシートの表面に転写塗布し、乾燥後、アクリル系樹脂板（４）を得た。得られたアクリル系樹脂板（４）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。 As an antistatic agent, a solution of a mixture of C 8-18 alkyltrimethylammonium chloride mainly composed of trimethyllauryl ammonium chloride / isopropyl alcohol / water = 2.5 / 0.5 / 97 (weight ratio) was prepared. Next, this solution was applied to a rubber roll of an extruder, and the antistatic agent was transferred and applied to the surface of the sheet by pressing the rubber roll while rotating it on both sides of the sheet obtained above. A resin plate (4) was obtained. About the obtained acrylic resin board (4), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（４）の作製〕
基材層がポリエチレン樹脂から構成され、粘着材層がアクリル酸エステル共重合体を含むアクリル系ゴムから構成されてなる、基材層と粘着材層とが積層された保護フィルム（２）（大王加工紙工業（株）製、ＦＭ−８４０、厚み：０．１１ｍｍ）を、アクリル系樹脂板（４）の両面にゴムロールを介して貼合し、複合シート（４）を作製した。保護フィルム（２）の貼合は、保護フィルム（２）の粘着材層がアクリル系樹脂板（４）の表面に接するようにして実施した。得られた複合シート（４）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (4)]
Protective film (2) (Daio) in which the base material layer is made of polyethylene resin and the adhesive material layer is made of acrylic rubber containing an acrylic ester copolymer, and the base material layer and the adhesive material layer are laminated. The processed paper industry Co., Ltd. product, FM-840, thickness: 0.11 mm) was bonded to both surfaces of the acrylic resin board (4) through the rubber roll, and the composite sheet (4) was produced. Bonding of the protective film (2) was performed such that the adhesive layer of the protective film (2) was in contact with the surface of the acrylic resin plate (4). About the obtained composite sheet (4), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailability were evaluated. The results are shown in Table 2.
比較例２
〔ゴム粒子（１）の調製〕
実施例１〔ゴム粒子（１）の調製〕と同様の方法でゴム粒子（１）を得た。
Comparative Example 2
[Preparation of rubber particles (1)]
Rubber particles (1) were obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of rubber particles (1)].
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
実施例１〔アクリル系樹脂（１）の調製〕と同様の方法でアクリル系樹脂（１）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
An acrylic resin (1) was obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of acrylic resin (1)].
〔アクリル系樹脂板（５）の調製〕
ゴム粒子（１）６０重量部と、アクリル系樹脂（１）４０重量部とをスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混錬して、ペレット状の混合物を得た。
[Preparation of acrylic resin plate (5)]
60 parts by weight of rubber particles (1) and 40 parts by weight of acrylic resin (1) were mixed with a super mixer, and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain a pellet-like mixture.
上記で得られたペレット状の混合物を、４０ｍｍφ一軸押出機（（株）田辺製作所製）を用い、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して溶融押出を行い、得られた板状物の両面を１００℃に温度設定した鏡面を有する二本のポリシングロールで押し付けて挟み込んで冷却し、幅２００ｍｍ、厚み１０ｍｍのシートを得た。 The pellet-like mixture obtained above is melt-extruded using a 40 mmφ single-screw extruder (manufactured by Tanabe Seisakusho Co., Ltd.) via a T-type die with a set temperature of 275 ° C., and both sides of the obtained plate-like product Was pressed between two polishing rolls having a mirror surface set at a temperature of 100 ° C. and sandwiched and cooled to obtain a sheet having a width of 200 mm and a thickness of 10 mm.
帯電防止剤として、トリメチルラウリルアンモニウムクロライドを主成分とするＣ８−１８アルキルトリメチルアンモニウムクロライドの混合物／イソプロピルアルコール／水＝２．５／０．５／９７（重量比）の溶液を調製した。次に、この溶液を押出機のゴムロールに塗布し、上記で得られたシートの両面にゴムロールを回転させながら押し当てることにより、帯電防止剤をシートの表面に転写塗布し、乾燥後、アクリル系樹脂板（５）を得た。得られたアクリル系樹脂板（５）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。 As an antistatic agent, a solution of a mixture of C 8-18 alkyltrimethylammonium chloride mainly composed of trimethyllauryl ammonium chloride / isopropyl alcohol / water = 2.5 / 0.5 / 97 (weight ratio) was prepared. Next, this solution was applied to a rubber roll of an extruder, and the antistatic agent was transferred and applied to the surface of the sheet by pressing the rubber roll while rotating it on both sides of the sheet obtained above. A resin plate (5) was obtained. About the obtained acrylic resin board (5), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（５）の作製〕
基材層がポリエチレン樹脂から構成され、粘着材層がスチレン系ブロック共重合体を主成分とする合成ゴムから構成されてなる、基材層と粘着材層とが積層された保護フィルム（３）（積水化学工業（株）製、＃６３２８Ｂ同等品、厚み：０．０２ｍｍ）を、アクリル系樹脂板（５）の両面にゴムロールを介して貼合し、複合シート（５）を作製した。保護フィルム（３）の貼合は、保護フィルム（３）の粘着材層がアクリル系樹脂板（５）の表面に接するようにして実施した。得られた複合シート（５）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (5)]
A protective film comprising a base material layer and an adhesive material layer, wherein the base material layer is made of a polyethylene resin and the adhesive material layer is made of a synthetic rubber mainly composed of a styrene block copolymer (3) (Sekisui Chemical Co., Ltd. product, # 6328B equivalent product, thickness: 0.02 mm) was bonded to both surfaces of the acrylic resin plate (5) via rubber rolls to produce a composite sheet (5). Bonding of the protective film (3) was performed such that the adhesive layer of the protective film (3) was in contact with the surface of the acrylic resin plate (5). About the obtained composite sheet (5), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailability were evaluated. The results are shown in Table 2.
比較例３
〔ゴム粒子（１）の調製〕
実施例１〔ゴム粒子（１）の調製〕と同様の方法でゴム粒子（１）を得た。
Comparative Example 3
[Preparation of rubber particles (1)]
Rubber particles (1) were obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of rubber particles (1)].
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
実施例１〔アクリル系樹脂（１）の調製〕と同様の方法でアクリル系樹脂（１）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
An acrylic resin (1) was obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of acrylic resin (1)].
〔アクリル系樹脂組成物（６）の調製〕
ゴム粒子（１）の使用量を１０重量部とし、さらに、アクリル系樹脂（１）の使用量を９０重量部とした以外は、実施例１〔アクリル系樹脂板（１）の調製〕と同様の操作を行い、アクリル系樹脂板（６）を得た。得られたアクリル系樹脂板（６）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。
[Preparation of acrylic resin composition (6)]
Same as Example 1 [Preparation of acrylic resin plate (1)], except that the amount of rubber particles (1) used was 10 parts by weight and the amount of acrylic resin (1) used was 90 parts by weight. Then, an acrylic resin plate (6) was obtained. About the obtained acrylic resin board (6), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（６）の作製〕
アクリル系樹脂板（１）に代えて、アクリル系樹脂板（６）を使用した以外は、実施例１〔複合シート（１）の作製〕と同様の操作を行い、複合シート（６）を得た。得られた複合シート（６）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (6)]
The composite sheet (6) was obtained by performing the same operation as in Example 1 [Preparation of the composite sheet (1)] except that the acrylic resin sheet (6) was used instead of the acrylic resin sheet (1). It was. About the obtained composite sheet (6), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailing were evaluated. The results are shown in Table 2.
比較例４
〔ゴム粒子（１）の調製〕
実施例１〔ゴム粒子（１）の調製〕と同様の方法でゴム粒子（１）を得た。
Comparative Example 4
[Preparation of rubber particles (1)]
Rubber particles (1) were obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of rubber particles (1)].
〔アクリル系樹脂（１）の調製〕
実施例１〔アクリル系樹脂（１）の調製〕と同様の方法でアクリル系樹脂（１）を得た。
[Preparation of acrylic resin (1)]
An acrylic resin (1) was obtained in the same manner as in Example 1 [Preparation of acrylic resin (1)].
〔アクリル系樹脂板（７）の調製〕
ゴム粒子（１）１０重量部と、アクリル系樹脂（１）９０重量部とをスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混錬して、ペレット状の混合物を得た。
[Preparation of acrylic resin plate (7)]
10 parts by weight of rubber particles (1) and 90 parts by weight of acrylic resin (1) were mixed with a super mixer and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain a pellet-like mixture.
上記で得られたペレット状の混合物を、４０ｍｍφ一軸押出機（（株）田辺製作所製）を用い、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して溶融押出を行い、得られた板状物の両面を１００℃に温度設定した鏡面を有する二本のポリシングロールで押し付けて挟み込んで冷却し、幅２００ｍｍ、厚み１０ｍｍのシートを得た。 The pellet-like mixture obtained above is melt-extruded using a 40 mmφ single-screw extruder (manufactured by Tanabe Seisakusho Co., Ltd.) via a T-type die with a set temperature of 275 ° C., and both sides of the obtained plate-like product Was pressed between two polishing rolls having a mirror surface set at a temperature of 100 ° C. and sandwiched and cooled to obtain a sheet having a width of 200 mm and a thickness of 10 mm.
帯電防止剤として、トリメチルラウリルアンモニウムクロライドを主成分とするＣ８−１８アルキルトリメチルアンモニウムクロライドの混合物／イソプロピルアルコール／水＝２．５／０．５／９７（重量比）の溶液を調製した。次に、この溶液を押出機のゴムロールに塗布し、上記で得られたシートの両面にゴムロールを回転させながら押し当てることにより、帯電防止剤をシートの表面に転写塗布し、乾燥後、アクリル系樹脂板（７）を得た。得られたアクリル系樹脂板（７）について、表面抵抗率（Ａ）の測定を行った。結果を表２に示す。 As an antistatic agent, a solution of a mixture of C 8-18 alkyltrimethylammonium chloride mainly composed of trimethyllauryl ammonium chloride / isopropyl alcohol / water = 2.5 / 0.5 / 97 (weight ratio) was prepared. Next, this solution was applied to a rubber roll of an extruder, and the antistatic agent was transferred and applied to the surface of the sheet by pressing the rubber roll while rotating it on both sides of the sheet obtained above. A resin plate (7) was obtained. About the obtained acrylic resin board (7), the surface resistivity (A) was measured. The results are shown in Table 2.
〔複合シート（７）の作製〕
アクリル系樹脂板（５）に代えて、アクリル系樹脂板（７）を使用した以外は、比較例２〔複合シート（５）の作製〕と同様の操作を行い、複合シート（７）を得た。得られた複合シート（７）について、表面抵抗率（Ｂ）、剥離強度、切削加工性、キズ付防止性、及び釘打ち性を評価した。結果を表２に示す。
[Production of composite sheet (7)]
A composite sheet (7) was obtained by performing the same operation as in Comparative Example 2 [Preparation of composite sheet (5)] except that the acrylic resin sheet (7) was used instead of the acrylic resin sheet (5). It was. About the obtained composite sheet (7), surface resistivity (B), peel strength, cutting workability, scratch resistance, and nailability were evaluated. The results are shown in Table 2.
実施例１〜３、比較例１〜４における複合シートの構成を表１に、各評価結果を表２にまとめる。 The composition of the composite sheet in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 is summarized in Table 1, and the evaluation results are summarized in Table 2.
＊１）粘着材層Ａ：スチレン系ブロック共重合体を主成分とする合成ゴム
粘着材層Ｂ：アクリル酸エステル共重合体を含むアクリル系ゴム
* 1) Adhesive layer A: Synthetic rubber mainly composed of styrene block copolymer Adhesive layer B: Acrylic rubber containing acrylate copolymer
Claims (7)
（Ｉ）アクリル系樹脂板におけるアクリル系ゴム粒子の含有量が、アクリル系樹脂及びアクリル系ゴム粒子の合計１００重量部に対して、１５〜７０重量部であること
（ＩＩ）アクリル系樹脂板における一方の面の表面抵抗率（Ａ）が１０８〜１０１３Ω／□であり、その面に保護フィルムが設けられていること
（ＩＩＩ）保護フィルムが基材層と粘着材層との積層体であり、該保護フィルムが該粘着材層を介して前記アクリル系樹脂板に貼合されていること
（ＩＶ）保護フィルムにおける粘着材層がスチレン系ブロック共重合体を含有すること
（Ｖ）保護フィルムの厚みが０．０４〜０．２５ｍｍであること A composite sheet for a ball game machine face plate comprising an acrylic resin plate containing an acrylic resin and acrylic rubber particles, and a protective film provided on the surface of the plate, the following (I) to (V ), A composite sheet for a ball game machine face plate.
(I) The content of acrylic rubber particles in the acrylic resin plate is 15 to 70 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic resin and acrylic rubber particles. (II) In the acrylic resin plate The surface resistivity (A) of one surface is 10 8 to 10 13 Ω / □, and a protective film is provided on the surface. (III) The protective film is a laminate of a base material layer and an adhesive material layer. The protective film is bonded to the acrylic resin plate via the adhesive layer (IV) The adhesive layer in the protective film contains a styrene block copolymer (V) The thickness of the film is 0.04 to 0.25 mm
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