JP5424872B2 - 質量分析法を実施するための装置および方法 - Google Patents
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- 質量およびクロマトグラフィの保持時間によって混合物中の化合物を同定するための装置であって、
クロマトグラフィ装置および質量分析計と信号通信状態に置かれて前記クロマトグラフィ装置から保持時間に関する信号、および前記質量分析計から前記質量の信号を受け取るためのコンピュータ処理手段を含み、前記コンピュータ処理手段が各々の質量信号を保持時間信号に相関させてデータ対、およびそれぞれが強度と関連付けられた複数のデータ対に関するデータ対情報を形成し、データ対情報を保存し、前記データ対情報を保持時間の範囲によって規定される群に入れてビンに分類し、前記コンピュータ処理手段が分かっている化合物に関する質量および保持時間情報を含むデータベース手段を有し、前記コンピュータ処理手段が第1のパスを有するイオン検査処理を開始し、前記第1のパスが
1)化合物を表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することで整合パラメータを形成し、前記整合パラメータに対応する、最も高い強度のデータ対の群を同定し、前記整合パラメータに対応する前記データ対が整合セットを形成する工程と、
2)前記整合セットを前記データベース手段と比較し、前記整合パラメータのうちの少なくとも1つに対応する化合物を同定し、前記整合セットの前記データ対に同定を特定することで確認済み化合物を形成し、前記整合セットの前記データ対を前記ビン群から取り去ることで1つまたは複数の除去ビンを形成する工程と、
3)前記イオン検査処理がすべてのデータ対情報を化合物、化合物のフラグメント、および化合物の反応生成物と関連付けるまで、または残っている化合物、化合物のフラグメント、および化合物の反応生成物に関する前記整合基準が前記データベース内の情報に対応しなくなるまで、またはユーザが規定した繰り返し数まで前記1つまたは複数のビンおよび除去ビン内に保たれたデータ対情報で工程1および2を繰り返す工程と
を含む、装置。 - 前記イオン検査が、前記確認済み化合物の1つまたは複数のフラグメントを表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することでフラグメント整合パラメータを形成し、前記フラグメント整合パラメータに対応するデータ対の群を同定することでフラグメント関連整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記フラグメント関連整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る工程を含む、請求項1に記載の装置。
- 前記確認済み化合物のフラグメントを表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項2に記載の装置。
- 前記イオン検査が、前記確認済み化合物の1つまたは複数の前駆物質を表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することで前駆物質整合パラメータを形成し、前記前駆物質整合パラメータに対応するデータ対の群を同定することで前駆物質関連整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記前駆物質関連整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る工程を含む、請求項1に記載の装置。
- 前記確認済み化合物の前駆物質を表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項4に記載の装置。
- 前記イオン検査が、前記確認済み化合物の反応生成物を表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することで反応生成物整合パラメータを形成し、前記反応生成物整合パラメータに対応するデータ対を同定することで反応生成物関連整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記反応生成物関連整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る工程を含む、請求項1に記載の装置。
- 前記確認済み化合物の前駆物質を表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項6に記載の装置。
- 前記イオン検査処理が、確認済み化合物に関して、その予測されるフラグメント、予測される前駆物質、および予測される反応生成物から成る群から選択される少なくとも1つが前記確認済み化合物に関するデータベースから同定される第2のパスを含み、1つまたは複数のビン内にあるデータ対情報に関して整合基準を特定することで前記選択された予測フラグメント、予測前駆物質、および予測反応生成物に対する第2のパスの整合パラメータを形成し、前記第2のパスの整合パラメータに対応するデータ対を同定することで第2のパスの整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記第2のパスの整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る、請求項1に記載の装置。
- 前記確認済み化合物の予測フラグメント、予測前駆物質、および予測反応生成物を表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項8に記載の装置。
- 前記予測フラグメントが不完全な分解物を含む、請求項8に記載の装置。
- 前記予測反応生成物が酸化、メチル化、リン酸化、およびグリコシル化されたフラグメントおよび前駆物質から成る群のうちの少なくとも1つを含む、請求項8に記載の装置。
- 前記クロマトグラフィ手段が試料の分解物を受け取る、請求項1に記載の装置。
- 前記質量分析計が分解チャンバを有し、フラグメントが形成されない低エネルギーモードとフラグメントが作られる高エネルギーモードとを有する、請求項1に記載の装置。
- 前記質量分析計が、前記ビンに関連する間隔よりも小さい時間的間隔以内で高エネルギーから低エネルギーモードに切り換わることができる、請求項13に記載の装置。
- イオン検査処理で同定された化合物を表示するためのデータ出力手段をさらに含む、請求項2に記載の装置。
- 前記化合物がタンパク質およびペプチドである、請求項1に記載の装置。
- 前記確認が同定の信頼性を反映する、請求項1に記載の装置。
- 試料を受け取り、保持時間によって前記試料を化合物に分離するためのクロマトグラフィ装置をさらに含み、前記クロマトグラフィ装置が、保持時間が判定されることが可能な信号を作り出すためにコンピュータ処理手段と信号通信状態にある、請求項1に記載の装置。
- 前記クロマトグラフィ装置から化合物を受け取り、化合物の質量に相当する信号を作り出すための質量分析計をさらに含み、前記化合物が1つまたは複数のフラグメントを形成する場合には信号がフラグメントに相当し、前記化合物が反応生成物を形成するように反応する場合には信号が前記反応生成物に相当し、前記化合物が前駆物質として存在する場合には信号が前記前駆物質に相当し、前記質量分析計が化合物、フラグメント、反応生成物、または前駆物質の質量に関連する質量信号を作り出すために前記コンピュータ処理手段と信号通信状態にある、請求項1に記載の装置。
- クロマトグラフィ装置および質量分析計で化合物を同定する方法であって、クロマトグラフィ装置が試料を受け取って前記試料を保持時間によって化合物に分け、前記クロマトグラフィ装置が、保持時間が判定されることができる信号を作り出し、前記質量分析計が前記クロマトグラフィ装置から1つまたは複数の化合物を受け取って化合物の質量に相当する信号を作り出し、前記化合物が1つまたは複数のフラグメントを形成する場合に信号がフラグメントに相当し、前記化合物が反応生成物を形成するように反応する場合に信号が前記反応生成物に相当し、前記化合物が前駆物質として存在する場合に信号が前記前駆物質に相当し、
a)各々の質量信号を保持時間信号に相関させてデータ対、およびそれぞれが強度と関連付けられた複数のデータ対に関するデータ対情報を形成し、データ対情報を保存し、前記データ対情報を保持時間の範囲によって規定される群に入れてビンに分類する工程と、
b)化合物を表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することで整合パラメータを形成し、前記整合パラメータに対応する、最も高い強度のデータ対の群を同定し、前記整合パラメータに対応する前記データ対が整合セットを形成する工程と、
c)前記整合セットおよび関連する整合セットをデータベース手段と比較し、前記整合パラメータのうちの少なくとも1つに対応する化合物を同定し、前記整合セットの前記データ対に同定を特定することで確認済み化合物を形成し、前記整合セットの前記データ対を前記ビン群から取り去ることで1つまたは複数の除去ビンを形成する工程と、
d)すべてのデータ対情報が化合物、化合物のフラグメント、および化合物の反応生成物と関連付けられるまで、または残っている化合物、化合物のフラグメント、および化合物の反応生成物に関する前記整合基準が前記データベース内の情報に対応しなくなるまで、またはユーザが規定した繰り返し数まで前記1つまたは複数のビンおよび除去ビン内に保たれたデータ対情報でbからcを繰り返す工程と
を有するイオン検査処理を含む、方法。 - 前記イオン検査が、前記確認済み化合物の1つまたは複数のフラグメントを表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することでフラグメント整合パラメータを形成し、前記フラグメント整合パラメータに対応するデータ対の群を同定することでフラグメント関連整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記フラグメント関連整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る工程を含む、請求項20に記載の方法。
- 前記確認済み化合物のフラグメントを表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項21に記載の方法。
- 前記イオン検査が、前記確認済み化合物の1つまたは複数の前駆物質を表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することで前駆物質整合パラメータを形成し、前記前駆物質整合パラメータに対応するデータ対の群を同定することで前駆物質関連整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記前駆物質関連整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る工程を含む、請求項20に記載の方法。
- 前記確認済み化合物の前駆物質を表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項23に記載の方法。
- 前記イオン検査が、前記確認済み化合物の反応生成物を表わすと見込まれるビンまたは複数のビンにあるデータ対情報について整合基準を特定することで反応生成物整合パラメータを形成し、前記反応生成物整合パラメータに対応するデータ対を同定することで反応生成物関連整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記反応生成物関連整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る工程を含む、請求項20に記載の方法。
- 前記確認済み化合物の前駆物質を表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項25に記載の方法。
- 前記イオン検査処理が、確認済み化合物に関して、その予測されるフラグメント、予測される前駆物質、および予測される反応生成物から成る群から選択される少なくとも1つが前記確認済み化合物に関するデータベースから同定される第2のパスを含み、1つまたは複数のビン内にあるデータ対情報に関して整合基準を特定することでその前記選択された予測フラグメント、予測前駆物質、および予測反応生成物に対する第2のパスの整合パラメータを形成し、前記第2のパスの整合パラメータに対応するデータ対を同定することで第2のパスの整合セットを形成するデータ対の群を形成し、前記第2のパスの整合セットを前記ビン群および除去ビン群から取り去る、請求項20に記載の方法。
- 前記確認済み化合物の予測フラグメント、予測前駆物質、および予測反応生成物を表わす前記データ対が化合物同定の信頼性を上げるために使用される、請求項27に記載の方法。
- 前記予測フラグメントが不完全な分解物から成る、請求項27に記載の方法。
- 前記予測反応生成物が酸化、メチル化、リン酸化、およびグリコシル化されたフラグメントおよび前駆物質から成る群のうちの少なくとも1つを含む、請求項27に記載の方法。
- 前記クロマトグラフィ手段が試料の分解物を受け取る、請求項20に記載の方法。
- 前記質量分析計が分解チャンバを有し、フラグメントが形成されない低エネルギーモードとフラグメントが作られる高エネルギーモードとを有し、前記方法が前記高エネルギーと低エネルギーモードの間で切り換える工程を含む、請求項20に記載の方法。
- 前記質量分析計が、前記ビンに関連する間隔よりも小さい時間的間隔以内で高エネルギーから低エネルギーモードに切り換わることができ、前記方法が前記ビンよりも小さい前記時間的間隔以内で前記高エネルギーと低エネルギーモードの間で切り換える工程を含む、請求項32に記載の方法。
- イオン検査処理で同定された化合物を表示する工程をさらに含む、請求項21に記載の方法。
- 前記化合物がタンパク質およびペプチドである、請求項20に記載の方法。
- 前記確認が同定の信頼性を反映する、請求項20に記載の方法。
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