JP5423114B2 - Manufacturing method of rubber composition, and hydraulic hose having an outer rubber layer formed by the manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、耐油性、耐寒性(低温特性)及び耐屈曲疲労性を兼ね備えたゴム組成物の製造方法、及び該製造方法により外面ゴム層を形成した耐油性、耐寒性及び耐屈曲疲労性に優れる、建築機械、農業機械やその他の産業機械等の油圧ホースに関する。   The present invention provides a method for producing a rubber composition having oil resistance, cold resistance (low temperature characteristics) and bending fatigue resistance, and oil resistance, cold resistance and bending fatigue resistance in which an outer rubber layer is formed by the manufacturing method. It relates to excellent hydraulic hoses for construction machinery, agricultural machinery and other industrial machinery.

油圧ホースは、主としてパワーショベルやブルドーザー等の建設機械や、油圧ジャッキ、油圧パンチャー、油圧プレス、油圧ベンダー等の産業機械等の油圧で動く機械で使用され、ホース内に充填された作動油の圧力により駆動力を伝達する重要な役目を担っている。   Hydraulic hoses are mainly used in construction machinery such as power shovels and bulldozers, and hydraulically operated machines such as hydraulic jacks, hydraulic punchers, hydraulic presses, hydraulic benders, and other industrial machines. It plays an important role in transmitting driving force.

そのため、この油圧ホースは、高圧に耐え、駆動力(圧力)を正確かつ迅速に伝達することが求められると共に、高い耐油性を有することや、圧力による体積膨張が少ないことが重要となる。また、機械の稼動中には作動油が高温になり、更には振動や屈曲等が常に加わる厳しい環境下で使用されることが多いため、高い耐熱性、耐候性(耐オゾン性等)、耐屈曲疲労性、耐摩耗性等が求められる。更に、建築機械、農業機械やその他の産業機械などは寒冷地での使用も想定されるため、上記の特性に加えて耐寒性(低温特性)も要求される。特に耐寒性については、昨今では従来の低温脆性化温度という尺度に替わって、低温弾性回復試験(TR試験)による評価が重要視されてきている。   Therefore, this hydraulic hose is required to withstand high pressure and transmit the driving force (pressure) accurately and quickly, and has high oil resistance and low volume expansion due to pressure. In addition, since the hydraulic oil becomes hot during machine operation and is often used in harsh environments where vibrations and bending are always applied, high heat resistance, weather resistance (such as ozone resistance), Flexural fatigue and wear resistance are required. Furthermore, since construction machines, agricultural machines, and other industrial machines are also expected to be used in cold regions, cold resistance (low temperature characteristics) is required in addition to the above characteristics. In particular, regarding cold resistance, evaluation by a low-temperature elastic recovery test (TR test) has recently been regarded as important in place of the conventional scale of low-temperature embrittlement temperature.

上記油圧ホースは、その要求特性から、通常、図1に示したように、内側から作動油が充填されるゴム製の内面ゴム層2(以下「内管ゴム」という場合もある)と、作動油の圧力に耐えるための補強層3と、外部から補強層及び内面ゴム層が損傷を受けるのを防止する外面ゴム層4(以下「外被ゴム」という場合もある)とを順次積層した積層構造を有している。また、必要に応じて上記補強層を複数層設けることも一般的に行われている。   Due to its required characteristics, the hydraulic hose normally operates as shown in FIG. 1 with an inner rubber layer 2 made of rubber (hereinafter also referred to as “inner tube rubber”) filled with hydraulic oil from the inside. Laminate in which a reinforcing layer 3 for withstanding the pressure of oil and an outer rubber layer 4 (hereinafter also referred to as “coating rubber”) for sequentially preventing damage to the reinforcing layer and the inner rubber layer from the outside are laminated. It has a structure. Moreover, providing the said reinforcement layer in multiple layers as needed is also generally performed.

一方、従来、油圧ホースの上記外面ゴム層には、耐油性、耐候性、耐摩耗性等の要求特性のバランスからクロロプレンゴムが一般的に用いられてきたが、昨今の環境問題に対する市場の変化から、塩素系材料を使用しないことが望まれ、ハロゲンフリーの製品へのニーズが高まっている。   On the other hand, chloroprene rubber has been generally used for the outer rubber layer of the hydraulic hose from the balance of required properties such as oil resistance, weather resistance, and wear resistance. However, the market has changed due to recent environmental problems. Therefore, it is desired not to use chlorine-based materials, and the need for halogen-free products is increasing.

このクロロプレンゴムの代替品としては、上記の各性能の観点からアクリル系ゴム材料等が挙げられるが、非常に高価であることからその使用は限定的である。そのため、一般的には、耐油性を有するアクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)と、耐熱性と耐候性を有するエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)をブレンド、もしくは必要に応じて更にスチレン−ブタジエンゴム(SBR)等のその他のジエン系材料をブレンドし、各々のゴムが持つ特性をバランスよく発揮させる手法が採用されている。   As an alternative to this chloroprene rubber, acrylic rubber materials and the like can be mentioned from the viewpoints of the above-mentioned performances, but their use is limited because they are very expensive. Therefore, generally, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) having oil resistance and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) having heat resistance and weather resistance are blended, or further styrene-butadiene rubber (SBR) if necessary. ) And other diene-based materials are blended, and a technique is adopted that exhibits the properties of each rubber in a well-balanced manner.

この手法は、上記NBRとEPDM及びSBR等のその他のジエン系ゴムとが、極性の強弱や加硫速度等の物性の違いにより相分離を起こし、分子レベルまで均一には混ざりにくい性質を利用したものである。即ち、これらのゴム成分が相分離した状態で存在していることにより、各ゴム成分の特性が組成物中の存在比率(配合比率)に応じて発揮されるものである。なお、これらのゴムの混合については、特開昭62−172043号公報(特許文献1)、特開2001−205745号公報(特許文献2)、特開2001−206987号公報(特許文献3)等に開示されているが、混合後のゴムの相構造にまでは言及していない。   This method utilizes the property that the NBR and other diene rubbers such as EPDM and SBR cause phase separation due to differences in physical properties such as polarity strength and vulcanization speed, and are not easily mixed to the molecular level. Is. That is, since these rubber components are present in a phase-separated state, the characteristics of each rubber component are exhibited according to the abundance ratio (blending ratio) in the composition. In addition, about mixing of these rubber | gum, Unexamined-Japanese-Patent No. 62-172043 (patent document 1), Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-205745 (patent document 2), Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-206987 (patent document 3), etc. However, it does not mention the phase structure of the rubber after mixing.

ここで上記ゴムの耐油性は、NBRの配合によって発揮されるが、特にゴム組成物全体のアクリロニトリル含量(以下「平均AN含量」と表記することもある)と相関関係にある。従って、このゴムの耐油性を向上させるためには、平均AN含量を高めることが必要であり、通常はNBRの配合比率を高めたり、高いアクリロニトリル含量(以下「AN含量」と表記することもある)を有するグレードのNBRを用いたりすることが行われる。しかしながら、図2中の従来処方(比較例)のゴム組成物のグラフに示されるように、平均AN含量の増加に従って耐油性は向上するが、相対的に低温特性(特にTR試験による評価)が低下し、耐油性と耐寒性とは二律背反的関係にある。そのため、要求される耐油性を実現しようとした場合、所望する低温特性(特にTR試験による評価)が得られなくなるおそれがある。即ち、現状ではクロロプレンゴムの代替として、NBR/EPDM系、あるいはNBR/EPDM/SBR系等のゴム組成物を調製した場合に、上記クロロプレンゴムと同等の耐油性が得られるだけの平均AN含量とすると、要求される低温特性を達成できない場合があり、市場の要求に十分に応える油圧ホースを得ることが難しい。   Here, the oil resistance of the rubber is exhibited by the blending of NBR, and is particularly correlated with the acrylonitrile content (hereinafter sometimes referred to as “average AN content”) of the entire rubber composition. Therefore, in order to improve the oil resistance of this rubber, it is necessary to increase the average AN content. Usually, the NBR compounding ratio is increased, or a high acrylonitrile content (hereinafter referred to as “AN content”). Or a grade of NBR having). However, as shown in the graph of the rubber composition of the conventional formulation (comparative example) in FIG. 2, the oil resistance improves as the average AN content increases, but the relatively low temperature characteristics (especially evaluated by the TR test) are improved. There is a trade-off between oil resistance and cold resistance. Therefore, when it is intended to achieve the required oil resistance, the desired low temperature characteristics (especially evaluation by the TR test) may not be obtained. In other words, as an alternative to chloroprene rubber, when an NBR / EPDM type or NBR / EPDM / SBR type rubber composition is prepared, the average AN content is sufficient to obtain oil resistance equivalent to that of the chloroprene rubber. As a result, the required low-temperature characteristics may not be achieved, and it is difficult to obtain a hydraulic hose that sufficiently meets market demands.

このように、少なくともNBRとEPDMとを含むゴム組成物において、耐油性及び耐寒性を兼ね備え、油圧ホースの市場や使用現場の要求を十分に満足させるゴム組成物は得られていない。特に、従来の含NBR,EPDMゴムでは、可塑剤を添加することにより脆性化温度を低下させる(従来の尺度による低温特性を向上させる)ことは可能であるが、耐油性とTR試験による低温特性とを両立させ、かつ該低温特性を損なうことなく耐油性を自在に調整して市場や現場の要求に応えることができる油圧ホース用のゴム組成物を供給することは難しい。   Thus, a rubber composition containing at least NBR and EPDM has not been obtained as a rubber composition that has both oil resistance and cold resistance and sufficiently satisfies the demands of the hydraulic hose market and use site. In particular, with conventional NBR-containing EPBR rubber, it is possible to lower the embrittlement temperature by adding a plasticizer (to improve the low-temperature characteristics according to the conventional scale), but oil resistance and low-temperature characteristics by TR test. In addition, it is difficult to supply a rubber composition for a hydraulic hose that can meet the demands of the market and the field by freely adjusting the oil resistance without compromising the low temperature characteristics.

特開昭62−172043号公報JP 62-172043 A 特開2001−205745号公報JP 2001-205745 A 特開2001−206987号公報JP 2001-206987 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)とエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とを混合してゴム組成物を調製するにあたり、該ゴム組成物中の上記NBR由来のアクリルニトリル含量(平均AN含量)を変化させて、得られるゴム組成物の耐油性を調整する場合に、ゴムの要求特性に応じて低温特性を損なうことなく耐油性を自在に調整することができるゴム組成物の製造方法、及び、該製造方法により調製されるゴム組成物を用いてなる耐油性と低温特性とを兼ね備えた油圧ホースを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances. In preparing a rubber composition by mixing acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), it is derived from the NBR in the rubber composition. When the oil resistance of the resulting rubber composition is adjusted by changing the acrylonitrile content (average AN content) of the oil, the oil resistance can be freely adjusted according to the required properties of the rubber without impairing the low temperature properties An object of the present invention is to provide a method for producing a rubber composition, and a hydraulic hose having both oil resistance and low-temperature characteristics using the rubber composition prepared by the production method.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)とエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とを含むゴム組成物を調製するにあたり、特定のAN含量のNBRを用いることにより、これまでの手法で相分離を起こしていた各ゴム成分が、分子レベルまで均一に混合された単相となることを知見し、更にこの手法で得られる該ゴム組成物は、耐油性を向上させるために平均AN含量を増やしても、加硫後にTR試験による耐寒性を大きく損ねることなく維持されていること、更に繰り返し伸長疲労における耐久性が、従来の相分離したゴム組成物に比較して顕著に優れることを見出した。ここで、ゴムの相構造は、例えば、所定の温度範囲で粘弾性測定を行うことにより得られる損失正接(tan−δ)のピークの数により判断することができるものである。即ち、図3及び図4に示されているように−70〜+70℃の範囲で粘弾性測定を行うと、従来処方では二相に相分離しているためtan−δピークは二山として得られる(比較例)が、分子レベルまで均一に混合されて単相となった場合には、そのピークは一山として得られる(実施例)。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have a specific AN content in preparing a rubber composition containing acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). By using the NBR, it was found that each rubber component that had undergone phase separation by the conventional method became a single phase uniformly mixed up to the molecular level, and the rubber composition obtained by this method Even if the average AN content is increased in order to improve oil resistance, it is maintained without damaging the cold resistance by the TR test after vulcanization, and the durability in repeated elongation fatigue has phase-separated from the conventional phase. It has been found that it is remarkably superior to the rubber composition. Here, the phase structure of rubber can be determined by the number of loss tangent (tan-δ) peaks obtained by performing viscoelasticity measurement in a predetermined temperature range, for example. That is, when the viscoelasticity measurement is performed in the range of −70 to + 70 ° C. as shown in FIG. 3 and FIG. 4, the tan-δ peak is obtained as two peaks because the conventional formulation is phase-separated into two phases. (Comparative Example), when the mixture is uniformly mixed up to the molecular level to form a single phase, the peak is obtained as a single peak (Example).

そこで本発明者らは、更に検討を進めた結果、NBRとしてアクリロニトリル含量(AN含量)が26質量%以下のNBRを特定の配合割合で用いて平均AN含量を特定範囲に調整することにより、粘弾性測定におけるtan−δピークが一山となり、各ゴム成分が分子レベルで均一に混合された単相構造のゴム組成物が得られること、ゴムの要求特性に応じてTR試験による低温特性を損なうことなく耐油性を自在に調整することができること、及び繰り返し伸長疲労耐久性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。   Therefore, as a result of further investigations, the present inventors have used NBR having an acrylonitrile content (AN content) of 26% by mass or less as NBR at a specific blending ratio to adjust the average AN content to a specific range, thereby increasing the viscosity. The tan-δ peak in elasticity measurement is a peak, and a rubber composition having a single-phase structure in which each rubber component is uniformly mixed at the molecular level is obtained, and the low temperature characteristics by the TR test are impaired depending on the required characteristics of the rubber. The present inventors have found that the oil resistance can be freely adjusted without any problems and that it is excellent in repeated elongation fatigue durability, and have completed the present invention.

本発明の製造方法により得られるゴム組成物は、ゴムの要求特性に応じてTR試験による低温特性を損なうことなく耐油性を自在に調整することができるため、耐油性と低温特性という二律背反的な要求特性を共に満足させることができ、更に疲労耐久性にも優れることから油圧ホースの外被ゴムに好適に使用することができる。   Since the rubber composition obtained by the production method of the present invention can freely adjust the oil resistance without damaging the low temperature characteristics by the TR test according to the required characteristics of the rubber, it is a trade-off between oil resistance and low temperature characteristics. Since both required characteristics can be satisfied and the fatigue durability is also excellent, it can be suitably used for the outer rubber of a hydraulic hose.

従って、本発明は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)とエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とを混合してゴム組成物を調製するにあたり、該ゴム組成物中の上記NBR由来のアクリルニトリル含量(平均AN含量)を変化させて、得られるゴム組成物の耐油性を調整するゴム組成物の製造方法において、上記NBRとして未変性であり、かつアクリロニトリル含量(AN含量)が26質量%以下のNBRを用い、かつ前記NBRの配合割合を20〜75phrの範囲で調節して、平均AN含量を5〜20質量%の範囲で調整することにより相構造が単相構造のゴム組成物を得ることを特徴とするゴム組成物の製造方法、及び、該製造方法により調製したゴム組成物で外面ゴム層を形成した油圧ホースを提供するものである。
Therefore, in the present invention, when preparing a rubber composition by mixing acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), the content of acrylonitrile derived from the NBR in the rubber composition (average In the method for producing a rubber composition for adjusting the oil resistance of the resulting rubber composition by changing the AN content, an NBR that is unmodified as the NBR and has an acrylonitrile content (AN content) of 26% by mass or less is used. And a rubber composition having a single-phase structure is obtained by adjusting the blending ratio of NBR in the range of 20 to 75 phr and adjusting the average AN content in the range of 5 to 20% by mass. A method for producing a rubber composition, and a hydraulic hose having an outer rubber layer formed of the rubber composition prepared by the production method A.

上記のように、本発明のゴム組成物の製造方法は、NBRとEPDMとを含むゴム組成物を製造する場合に、特定のAN含量のNBRを使用することにより、複数種のゴム成分を配合しても相分離を起こすことなく均一に混合することができ、これまで問題とされた高い耐油性と良好な低温特性という二律背反的な課題を解決し、ゴムの要求特性に応じて両特性をバランスよく兼ね備え、更に疲労耐久性にも優れるゴム組成物を製造することができるものである。また、本発明の製造方法により得られるゴム組成物は、耐油性、低温特性及び疲労耐久性が求められる用途に好適に用いることができ、とりわけ油圧ホースの外面ゴム層として用いた場合には耐油性及び低温特性を要求特性に応じてバランスよく兼ね備えた製品を提供することができる。   As described above, in the method for producing a rubber composition of the present invention, when producing a rubber composition containing NBR and EPDM, a plurality of types of rubber components are blended by using NBR having a specific AN content. Even if it does not cause phase separation, it can be mixed uniformly, solving the trade-off problem of high oil resistance and good low-temperature characteristics, which have been problems until now, and both characteristics according to the required characteristics of rubber. It is possible to produce a rubber composition having a good balance and having excellent fatigue durability. In addition, the rubber composition obtained by the production method of the present invention can be suitably used for applications requiring oil resistance, low temperature characteristics and fatigue durability, and particularly when used as an outer rubber layer of a hydraulic hose. It is possible to provide a product that has a good balance of properties and low-temperature characteristics according to required characteristics.

本発明の油圧ホースの構造の一実施例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows one Example of the structure of the hydraulic hose of this invention. 本発明の製造方法により得られたゴム及び従来手法で調製したゴムの低温弾性回復試験結果(TR10)を平均AN含量に対してプロットして得たグラフである。It is the graph obtained by plotting the low temperature elastic recovery test result (TR10) of the rubber obtained by the production method of the present invention and the rubber prepared by the conventional method against the average AN content. 実施例1,4及び比較例1,4のゴム組成物の粘弾性測定より得られたtan−δ曲線を示すグラフである。It is a graph which shows the tan-delta curve obtained from the viscoelasticity measurement of the rubber composition of Example 1, 4 and Comparative Example 1, 4. 実施例3,6及び比較例3,6のゴム組成物の粘弾性測定より得られたtan−δ曲線を示すグラフである。It is a graph which shows the tan-delta curve obtained from the viscoelasticity measurement of the rubber composition of Examples 3 and 6 and Comparative Examples 3 and 6.

本発明のゴム組成物の製造方法は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)とエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とを混合してゴム組成物を調製するにあたり、該ゴム組成物中の上記NBR由来のアクリルニトリル含量(AN含量)を変化させて、得られるゴム組成物の耐油性を調整する場合に、特定のAN含量を有するNBRを使用するものである。なお、後述する各成分の混合手段については、特に制限されるものではなく、公知のロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。   The method for producing a rubber composition of the present invention comprises the steps of mixing acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) to prepare a rubber composition. When the oil resistance of the resulting rubber composition is adjusted by changing the acrylonitrile content (AN content), NBR having a specific AN content is used. In addition, about the mixing means of each component mentioned later, it does not restrict | limit in particular, Kneading machines, such as a well-known roll, an internal mixer, a Banbury rotor, can be used.

ゴム成分としては、少なくともNBR及びEPDMを含む。その際、NBRのゴム成分中における配合割合は、特に制限されるものではないが、通常、油圧ホースの外被ゴムとする場合には、耐油性等の観点から20〜75phrとすることが好ましく、より好ましくは40〜70phr、更に好ましくは45〜65phrである。該NBRの割合が20phr未満になると、ゴム組成物の平均AN含量が低くなるため、十分な耐油性が得られないおそれがあり、一方75phrを超えると、配合可能なEPDM量が減少し、十分な耐候性が得られないおそれがある。   The rubber component includes at least NBR and EPDM. At that time, the blending ratio of NBR in the rubber component is not particularly limited. However, in general, when the outer rubber of the hydraulic hose is used, it is preferably 20 to 75 phr from the viewpoint of oil resistance and the like. More preferably, it is 40-70 phr, More preferably, it is 45-65 phr. If the ratio of NBR is less than 20 phr, the average AN content of the rubber composition is lowered, so that sufficient oil resistance may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 75 phr, the amount of EPDM that can be blended is reduced and sufficient. May not be able to obtain good weather resistance.

上記NBRは、公知のものを適宜選択して使用すればよく、特に制限されるものではないが、NBRに含まれるアクリロニトリル含量(AN含量)については26質量%以下であることが必要であり、好ましくは15〜26質量%、更に好ましくは20〜26質量%の範囲のものが用いられる。AN含量が26質量%を超えるNBRを用いた場合、EPDMとの相構造が二相となり、低温弾性回復試験(TR試験)による低温特性が損なわれると共に、耐屈曲疲労性などの物理特性の低下を招くおそれがある。   The NBR may be appropriately selected from known ones and is not particularly limited, but the acrylonitrile content (AN content) contained in the NBR must be 26% by mass or less. Preferably the thing of 15-26 mass%, More preferably, the range of 20-26 mass% is used. When NBR with an AN content of more than 26% by mass is used, the phase structure with EPDM becomes two-phase, and the low-temperature properties of the low-temperature elastic recovery test (TR test) are impaired, and physical properties such as bending fatigue resistance are degraded. May be incurred.

また、ゴム組成物全体の上記NBR由来のAN含量(平均AN含量)も要求される耐油性に応じて適宜調整され、特に制限されるものではないが、特に油圧ホースの外被ゴムとする場合には5〜20質量%とすることが好ましく、より好ましくは13〜20質量%とされる。上記平均AN含量が20質量%を超えると、EPDMが配合されている場合においては特に耐候性で不都合はないが、ゴム組成物としてのゴム弾性が低下して、油圧ホースとした場合に加締め性が阻害される場合があり、一方5質量%未満となると、油圧ホースの外被ゴムとして十分な耐油性が得られない場合がある。   Further, the AN content (average AN content) derived from the NBR in the rubber composition as a whole is appropriately adjusted according to the required oil resistance, and is not particularly limited. Is preferably 5 to 20% by mass, and more preferably 13 to 20% by mass. When the average AN content exceeds 20% by mass, there is no particular problem in terms of weather resistance when EPDM is blended, but the rubber elasticity as a rubber composition is lowered, and caulking when a hydraulic hose is obtained. On the other hand, if it is less than 5% by mass, sufficient oil resistance as the outer rubber of the hydraulic hose may not be obtained.

上記EPDMのゴム成分中における配合割合は、特に制限されるものではないが、通常は25〜50phrとされ、好ましくは30〜40phr、より好ましくは30〜35phrである。EPDMの配合割合が25phr未満であると、耐候性に劣るものとなるおそれがあり、一方50phrを超えると、NBRの配合量が相対的に低下することにより、低温特性と耐油性、耐候性をバランスよく成立させることが困難となり好ましくない。   The blending ratio of the EPDM in the rubber component is not particularly limited, but is usually 25 to 50 phr, preferably 30 to 40 phr, more preferably 30 to 35 phr. If the blending ratio of EPDM is less than 25 phr, the weather resistance may be inferior. On the other hand, if it exceeds 50 phr, the blending amount of NBR will be relatively lowered, resulting in low temperature characteristics, oil resistance, and weather resistance. This is not preferable because it is difficult to establish a balance.

本発明では、特に制限されるものではないが、ゴム成分として上記NBR及びEPDMに加えて、更にEPDM以外のジエン系ゴムを配合することができ、特に上記NBRとEPDMとの相溶性を向上させると共に、得られるゴム成分の耐摩耗性を向上させる目的で、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)を配合することが好ましい。このジエン系ゴムの配合量は、特に制限されるものはなく、必要とされる耐候性レベルに対応したEPDM配合量と、必要とする耐油性レベルに対応したNBR配合量とのバランスによって適宜設定されるが、本発明においてSBRを配合する場合、そのゴム成分中における配合割合は0.1〜45phrとされ、好ましくは20〜35phrである。   In the present invention, although not particularly limited, in addition to the NBR and EPDM, a diene rubber other than EPDM can be further blended as the rubber component, and in particular, the compatibility between the NBR and EPDM is improved. In addition, for the purpose of improving the wear resistance of the resulting rubber component, it is preferable to blend styrene-butadiene rubber (SBR). The blending amount of the diene rubber is not particularly limited, and is appropriately set depending on the balance between the EPDM blending amount corresponding to the required weather resistance level and the NBR blending amount corresponding to the required oil resistance level. However, when SBR is blended in the present invention, the blending ratio in the rubber component is 0.1 to 45 phr, preferably 20 to 35 phr.

なお、SBR以外のジエン系ゴムとしては、公知の天然ゴム(NR)や、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、ブチルゴム(IIR)、エポキシ化天然ゴム等の合成ゴム、及びこれら天然ゴム又は合成ゴムの分子鎖末端が変性されたものなどが例示される。   Examples of diene rubbers other than SBR include known natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), synthetic rubbers such as epoxidized natural rubber, and these natural rubbers. Or the thing by which the molecular chain terminal of synthetic rubber was modified is illustrated.

本発明においては、特に制限されるものではないが、通常、加硫剤(架橋剤)として硫黄が用いられ、その配合割合は特に制限されるものでなはく、通常は0.5〜3.5phr、好ましくは1〜3.5phrとすることができる。   In the present invention, although not particularly limited, sulfur is usually used as a vulcanizing agent (crosslinking agent), and the blending ratio thereof is not particularly limited, and is usually 0.5-3. 0.5 phr, preferably 1 to 3.5 phr.

ここで、本発明において「phr」とは、NBRとEPDM、更に他のゴムを配合する場合は他のゴムも加えたゴム成分の合計量100質量部に対する配合部数(ただし、上記のNBR、EPDM及びSBR等のゴム成分については、ゴム成分中における配合部数を表す)であり、以降の他の配合成分についての「phr」も同様である。   Here, in the present invention, “phr” means NBR and EPDM, and when other rubbers are blended, the number of blended parts with respect to 100 parts by mass of the total amount of rubber components including other rubbers (however, the above-mentioned NBR, EPDM And the rubber component such as SBR represents the number of blending parts in the rubber component), and the same applies to “phr” for the other blending components thereafter.

加硫促進剤としては、特に制限されるものではないが、チウラム系化合物を好適に用いることができる。具体的には、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TMTM)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラムジスルフィド(TBTD)、2−エチルヘキシルチウラムジスルフィド(TOT−N)等の公知の加硫促進剤を好適に用いることができ、これらの中から1種又は2種以上を用いることができる。   Although it does not restrict | limit especially as a vulcanization accelerator, A thiuram type compound can be used suitably. Specifically, tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetramethyl thiuram monosulfide (TMTM), tetraethyl thiuram disulfide (TETD), tetrabutyl thiuram disulfide (TBTD), 2-ethylhexyl thiuram disulfide (TOT-N) and the like are known. These vulcanization accelerators can be suitably used, and one or more of these can be used.

このチウラム系加硫促進剤の配合割合は、有効量とされ特に制限されるものではないが、通常は0.5〜2.5phrとすることが好ましく、特に好ましくは1〜2phrとされる。配合量が0.5phr未満であると、十分な加硫速度向上効果が得られず、生産性の悪化を引き起こすおそれがあり、一方2.5phrを超えると、加硫速度が速くなり、特にスコーチが起こりやすくなるため、加工面での不具合を引き起こすおそれがある。   The blending ratio of the thiuram vulcanization accelerator is an effective amount and is not particularly limited, but is usually preferably 0.5 to 2.5 phr, particularly preferably 1 to 2 phr. If the blending amount is less than 0.5 phr, a sufficient effect of improving the vulcanization rate may not be obtained, and the productivity may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 2.5 phr, the vulcanization rate is increased. Since this is likely to occur, there is a risk of causing problems on the processed surface.

本発明の製造方法で得られるゴム組成物には、特にホースの補強に用いられるブラスメッキワイヤー等のスチールコードに対する接着性を向上させる目的で有機酸コバルトを配合することができる。この有機酸コバルトとしては、特に制限はなく、例えばナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、及びこれらの有機酸コバルトのホウ素化物などが例示され、これらの1種又は2種以上を用いることができる。上記有機酸コバルトの配合割合は1〜5phrとされ、好ましくは1.5〜3phrとされる。有機酸コバルトの配合量が1phrに満たないと十分な接着性向上効果を得ることができず、5phrを超えた場合にはゴム組成物のタッキネス(粘着性)が強くなるため、加工性を悪化させるおそれがある。また、加硫ゴム物性の低下を引き起こすおそれもある。   In the rubber composition obtained by the production method of the present invention, an organic acid cobalt can be blended for the purpose of improving the adhesion to a steel cord such as a brass plating wire used for reinforcing a hose. The organic acid cobalt is not particularly limited, and examples thereof include cobalt naphthenate, cobalt stearate, cobalt versatate, and borate of these organic acid cobalt, and use one or more of these. Can do. The blending ratio of the organic acid cobalt is 1 to 5 phr, preferably 1.5 to 3 phr. If the blending amount of the organic acid cobalt is less than 1 phr, sufficient adhesion improvement effect cannot be obtained, and if it exceeds 5 phr, the tackiness (adhesiveness) of the rubber composition becomes strong, so the processability is deteriorated. There is a risk of causing. In addition, the physical properties of the vulcanized rubber may be reduced.

更に、上記ゴム組成物には、接着性の更なる向上を目的として、上記有機酸コバルトに加えてフェノール樹脂、レゾルシンのいずれか一方又は両方を配合することもできる。   Furthermore, for the purpose of further improving the adhesiveness, the rubber composition may contain one or both of a phenol resin and resorcin in addition to the organic acid cobalt.

本発明の製造方法により得られるゴム組成物には、必要に応じて上記以外の添加剤を配合することができる。例えば上記以外の加硫剤、加硫促進剤及び加硫促進助剤や、通常使用されているカーボン、老化防止剤、可塑剤、石油樹脂、加硫遅延剤、ワックス類、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、分散剤、相溶化剤、均質化剤等の添加剤を適宜配合することができる。   Additives other than those described above can be blended with the rubber composition obtained by the production method of the present invention, if necessary. For example, vulcanizing agents other than the above, vulcanization accelerators and vulcanization acceleration aids, commonly used carbon, anti-aging agents, plasticizers, petroleum resins, vulcanization retarders, waxes, antioxidants, filling Additives such as agents, foaming agents, oils, lubricants, tackifiers, ultraviolet absorbers, dispersants, compatibilizing agents, homogenizing agents and the like can be appropriately blended.

本発明のゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、2段階あるいは3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際しては上述した通りロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。   When obtaining the rubber composition of the present invention, there is no particular limitation on the blending method of each of the above components, and all the component raw materials may be blended and kneaded at once, and each component may be divided into two or three stages. You may mix | blend and knead | mix. In the kneading, a kneader such as a roll, an internal mixer, a Banbury rotor or the like can be used as described above.

本発明のゴム組成物を用いて、補強層を有するゴムホースを製造する場合には、通常の方法を採用することができ、例えば、図1に示すような内面ゴム層2、スチールコードを有する補強層3、外面ゴム層4からなる油圧ホース1を製造する場合は以下の方法を例示することができる。この場合、本発明のゴム組成物は、上記外面ゴム層4を形成するゴムとして用いられる。   When a rubber hose having a reinforcing layer is produced using the rubber composition of the present invention, a normal method can be adopted, for example, an inner rubber layer 2 as shown in FIG. 1 and a reinforcement having a steel cord. When manufacturing the hydraulic hose 1 which consists of the layer 3 and the outer surface rubber layer 4, the following method can be illustrated. In this case, the rubber composition of the present invention is used as a rubber for forming the outer rubber layer 4.

まず、ホース内径と同程度の直径を有する芯体(マンドレル)の外側に内面ゴム層(内管ゴム)2用のゴム組成物を押出成形して該マンドレルを被覆し、内面ゴム層2を形成する(内管押出工程)。次に、該内管押出工程で形成した内面ゴム層2の外側に、所定本数のブラスめっきワイヤを編み上げて補強層3を積層し(編上げ工程)、該補強層3の外側にホースの外被となるゴム組成物として、上述した本発明の製造方法により得られたゴム組成物を押出成形し、外面ゴム層(外被ゴム)4を形成する(外被押出工程)。更に、該外被押出工程で形成した外面ゴム層4の外側をナイロン繊維からなる帯状の織物(ラッピングシーツ)で被覆し(モールド被覆工程)、これを所定の条件で加硫する(加硫工程)。加硫後、上記ラッピングシーツを剥離し(モールド剥離工程)、マンドレルを取り除く(マンドレル抜出工程)ことにより、内管ゴム2と外被ゴム4との間に補強層3を有する油圧ホース1となる。   First, an inner rubber layer 2 is formed by extruding a rubber composition for the inner rubber layer (inner tube rubber) 2 on the outer side of a core (mandrel) having a diameter approximately equal to the inner diameter of the hose to cover the mandrel. (Inner tube extrusion process). Next, a predetermined number of brass-plated wires are knitted outside the inner rubber layer 2 formed in the inner tube extrusion step, and a reinforcing layer 3 is laminated (knitting step). As the rubber composition to be obtained, the rubber composition obtained by the production method of the present invention described above is extruded to form the outer rubber layer (outer rubber) 4 (outer extrusion process). Furthermore, the outer surface of the outer rubber layer 4 formed in the outer shell extrusion step is coated with a strip-shaped woven fabric (wrapping sheet) made of nylon fibers (mold coating step), and vulcanized under predetermined conditions (vulcanization step). ). After vulcanization, the above-mentioned wrapping sheet is peeled off (mold peeling step), and the mandrel is removed (mandrel extraction step), whereby a hydraulic hose 1 having a reinforcing layer 3 between the inner tube rubber 2 and the outer rubber 4 Become.

なお、油圧ホース1の構造は、上記のように内側から内管ゴム2、補強層3及び外被ゴム4を順次積層した3層構造としてもよいし、更に強度等が必要な場合は、特に図示しないが、上記補強層を2層とした4層構造や、更にこの2層の補強層の間に中間層(中間ゴム)を配した5層構造とすることもでき、これらの構造はホースの要求特性等に応じて適宜設定すればよい。   The structure of the hydraulic hose 1 may be a three-layer structure in which the inner tube rubber 2, the reinforcing layer 3 and the outer cover rubber 4 are sequentially laminated from the inside as described above. Although not shown, a four-layer structure in which the above-mentioned reinforcing layers are two layers, or a five-layer structure in which an intermediate layer (intermediate rubber) is arranged between the two reinforcing layers, these structures are hose. What is necessary is just to set suitably according to the required characteristic.

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example.

[実施例1〜6、比較例1〜10]
まず、下記表1に示すゴム成分及び適量の有機酸コバルト(架橋剤及び加硫促進剤を除く全ての原材料)をインターナルミキサーに投入して、混練物の温度が170℃になるまで混練りした後、40℃以下程度まで冷却した。次いで、架橋剤(硫黄)及び加硫促進剤を適量投入し、混練物の温度が110℃になるまで混練して、油圧ホース外被用のゴム組成物を調製した。その後、得られたゴム組成物を150℃×60分間の条件で加硫硬化させて、油圧ホース外被用ゴム試料を作製した。
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-10]
First, the rubber components shown in Table 1 below and an appropriate amount of organic acid cobalt (all raw materials except for the crosslinking agent and vulcanization accelerator) are put into an internal mixer and kneaded until the temperature of the kneaded product reaches 170 ° C. Then, it was cooled to about 40 ° C. or less. Next, appropriate amounts of a crosslinking agent (sulfur) and a vulcanization accelerator were added and kneaded until the temperature of the kneaded product reached 110 ° C. to prepare a rubber composition for a hydraulic hose jacket. Thereafter, the obtained rubber composition was vulcanized and cured under the conditions of 150 ° C. × 60 minutes to produce a rubber sample for a hydraulic hose jacket.

この場合、表1中のゴム成分、及び添加剤の詳細は次の通りである。
EPDM:住友化学株式会社製「エスプレン505A」
NBR(AN20質量%):JSR株式会社製「N250S」
NBR(AN26質量%):JSR株式会社製「N240S」
NBR(AN35質量%):JSR株式会社製「N230S」
NBR(AN41質量%):JSR株式会社製「N220S」
SBR:JSR株式会社製「SL556」
有機酸コバルト:ナフテン酸コバルト、DIC株式会社製
スルフェンアミド系加硫促進剤:N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーNS―F」
チウラム系加硫促進剤:テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーTT」
In this case, the details of the rubber components and additives in Table 1 are as follows.
EPDM: “Esplen 505A” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
NBR (AN20% by mass): “N250S” manufactured by JSR Corporation
NBR (AN 26 mass%): “N240S” manufactured by JSR Corporation
NBR (AN 35% by mass): “N230S” manufactured by JSR Corporation
NBR (AN41 mass%): “N220S” manufactured by JSR Corporation
SBR: “SL556” manufactured by JSR Corporation
Organic acid cobalt: Cobalt naphthenate, sulfenamide vulcanization accelerator manufactured by DIC Corporation: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, “Noxeller NS-F” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Thiuram vulcanization accelerator: Tetramethylthiuram disulfide (TMTD), “Noxeller TT” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

混練調製した上記ゴム組成物及び得られた油圧ホース外被用ゴム試料につき、下記方法により相構造を確認すると共に、下記性能を評価した。結果を表1に示した。
《低温特性(低温弾性回復試験)》
JIS K 6261:2006に準拠し、試験片I形状、伸長率50%、冷媒としてIPA変性アルコールを用いた条件で測定した。なお、本試験では、低温特性を試験片の初期長さから10%回復した時点の温度(TR10)により評価した。また、図2にTR10を組成物の平均AN含量に対してプロットした結果を示した。
《相構造》
東洋精機社製スペクトロメーターを用いて、−70〜+70℃の温度領域の粘弾性測定を行った。この場合、得られる損失正接(tan−δ)のピークが一山である場合は単相、二山である場合は二相と判断した。また、実施例1,4及び比較例1,4の測定チャートを図3に、実施例3,6及び比較例3,6の測定チャートを図4に示した。
《耐油性》
幅20mm×長さ40mm×厚さ2mmの試験片をディーゼルエンジンオイル「SAE−10WクラスCD」に80℃×72時間浸後の体積膨潤率を測定し、以下の基準により評価した。
○:59%以下
△:60〜79%
×:80%以上
《繰り返し伸長疲労耐久性(耐屈曲疲労性)》
DIN3号ダンベル試験片を作製し、該試験片に25℃、繰返し速度50cpmの条件で、0〜100%の繰り返し伸長を与え、破断するまでの回数を測定した。表1では、実施例1の破断回数を100とした指数で表記した。
About the said rubber composition prepared by kneading | mixing and the obtained rubber sample for hydraulic hose jackets, while confirming the phase structure by the following method, the following performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
<< Low temperature characteristics (low temperature elastic recovery test) >>
In accordance with JIS K 6261: 2006, the measurement was performed under the conditions using a test piece I shape, an elongation rate of 50%, and IPA-modified alcohol as a refrigerant. In this test, the low temperature characteristics were evaluated by the temperature (TR10) at the time when 10% of the initial length of the test piece was recovered. FIG. 2 shows the results of plotting TR10 against the average AN content of the composition.
<Phase structure>
Using a spectrometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., viscoelasticity was measured in the temperature range of -70 to + 70 ° C. In this case, when the obtained loss tangent (tan-δ) peak was a single peak, it was judged as a single phase, and when it was a double peak, it was judged as a two phase. Moreover, the measurement charts of Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 and 4 are shown in FIG. 3, and the measurement charts of Examples 3 and 6 and Comparative Examples 3 and 6 are shown in FIG.
"Oil resistance"
The volume swell ratio after dipping a test piece of width 20 mm × length 40 mm × thickness 2 mm in diesel engine oil “SAE-10W class CD” at 80 ° C. for 72 hours was evaluated according to the following criteria.
○: 59% or less △: 60-79%
X: 80% or more << Repeated elongation fatigue durability (flexural fatigue resistance) >>
A DIN No. 3 dumbbell test piece was prepared, and the test piece was subjected to repeated elongation of 0 to 100% under the conditions of 25 ° C. and a repetition rate of 50 cpm, and the number of times until breakage was measured. In Table 1, it represented with the index | exponent which set the frequency | count of fracture of Example 1 to 100.

Figure 0005423114
Figure 0005423114

ここで、表1の結果を詳細に検討するため、実施例及び比較例のTR10を平均AN含量に対してプロットして得たグラフを図2に示した。また、図3に実施例1,4及び比較例1,4の粘弾性測定結果を示し、図4に実施例3,6及び比較例3,6の粘弾性測定結果を示した。   Here, in order to examine the result of Table 1 in detail, the graph obtained by plotting TR10 of an Example and a comparative example with respect to average AN content was shown in FIG. FIG. 3 shows the viscoelasticity measurement results of Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 and 4, and FIG. 4 shows the viscoelasticity measurement results of Examples 3 and 6 and Comparative Examples 3 and 6.

図2中、比較例では平均AN含量の増加に伴いTR10が上昇する傾向にあり、ゴムの耐油性を向上させようとすると低温特性を損なってしまうことが確認できる。これに対し、本発明の製造方法により得られたゴムでは、平均AN含量を増加させてもTR10は実質的に変化しておらず、低温特性を損なうことなく良好な耐油性を得られることが確認された。この実施例の傾向は、上記の比較例が示す傾向とは明らかに相違するものであり、本発明の製造方法を用いることで、ゴムの要求特性に応じて低温特性と耐油性を自在に調整できることが確認された。   In FIG. 2, in the comparative example, TR10 tends to increase as the average AN content increases, and it can be confirmed that the low temperature characteristics are impaired when trying to improve the oil resistance of the rubber. On the other hand, in the rubber obtained by the production method of the present invention, TR10 does not substantially change even when the average AN content is increased, and good oil resistance can be obtained without impairing the low temperature characteristics. confirmed. The tendency of this example is clearly different from the tendency shown by the above comparative example, and by using the production method of the present invention, the low temperature characteristics and oil resistance can be freely adjusted according to the required characteristics of rubber. It was confirmed that it was possible.

図3は、AN含量が26質量%以下のNBRを30.0phr配合したゴム組成物(実施例1及び4)、及び26質量%を超えるNBRを30.0phr配合したゴム組成物(比較例1及び4)についての粘弾性測定結果である。ここで、従来の製造方法で調製した比較例1及び4では、−10℃付近に現れたNBRに由来する高温側のピークと、−45℃付近に現れたEPDM及びSBRに由来する低温側のピークのふたつのピークが観測された。この結果は、ゴム成分中のNBRとEPDM及びSBRの物性がそのまま現れたものであり、各ゴム成分が相分離した状態で組成物中に存在していることを示している。これに対し、実施例1及び4では上記比較例に対し、NBRに由来する高温側のピークが低温側にシフトすると共に、EPDM及びSBRに由来する低温側のピークが消滅し、tan−δピークが完全に一山になっている。従って、本発明の製造方法を用いることで、各ゴム成分が分子レベルまで均一に混合された単相構造のゴム組成物を得られることが確認された。   FIG. 3 shows a rubber composition (Examples 1 and 4) containing 30.0 phr of NBR having an AN content of 26% by mass or less, and a rubber composition (Comparative Example 1) containing 30.0 phr of NBR exceeding 26% by mass. And 4) are viscoelasticity measurement results. Here, in Comparative Examples 1 and 4 prepared by the conventional manufacturing method, a peak on the high temperature side derived from NBR that appeared near −10 ° C., and a low temperature side derived from EPDM and SBR that appeared near −45 ° C. Two peaks were observed. This result shows that the physical properties of NBR, EPDM, and SBR in the rubber component appear as they are, and each rubber component is present in the composition in a phase-separated state. On the other hand, in Examples 1 and 4, the high temperature side peak derived from NBR shifts to the low temperature side, and the low temperature side peak derived from EPDM and SBR disappears, and the tan-δ peak. Is completely a mountain. Therefore, it was confirmed that by using the production method of the present invention, a rubber composition having a single-phase structure in which each rubber component is uniformly mixed to the molecular level can be obtained.

また、図4は、AN含量が26質量%以下のNBRを65.0phr配合したゴム組成物(実施例3及び6)、及び26質量%を超えるNBRを65.0phr配合したゴム組成物(比較例3及び6)についての粘弾性測定結果である。その結果、上記図3と同様、実施例においてtan−δピークが完全に一山になっていることが確認でき、各ゴム成分が分子レベルまで均一に混合された単相構造のゴム組成物が得られることが確認された。
一方、耐屈曲疲労性については、単相構造を有する実施例1〜6及び比較例7,8が、二相に相分離した比較例1〜6,9及び10に対して顕著に優れていることから、各ゴム成分を分子レベルまで均一に混合したことが耐屈曲疲労性の向上に大きく寄与していることが確認できた。
FIG. 4 shows a rubber composition containing 65.0 phr of NBR having an AN content of 26% by mass or less (Examples 3 and 6) and a rubber composition containing 65.0 phr of NBR exceeding 26% by mass (comparison). It is a viscoelasticity measurement result about Example 3 and 6). As a result, as in FIG. 3, it can be confirmed that the tan-δ peak is completely piled up in the examples, and a rubber composition having a single-phase structure in which each rubber component is uniformly mixed to the molecular level is obtained. It was confirmed that it was obtained.
On the other hand, with respect to bending fatigue resistance, Examples 1 to 6 and Comparative Examples 7 and 8 having a single-phase structure are remarkably superior to Comparative Examples 1 to 6, 9 and 10 that are phase-separated into two phases. From this, it was confirmed that the uniform mixing of each rubber component to the molecular level greatly contributed to the improvement of the bending fatigue resistance.

このように、本発明の製造方法を用いることで、ゴム成分が分子レベルで均一に混合された単相構造を有するゴム組成物を調製することができ、従来、二律背反的な特性とされていた低温特性(TR10)と耐油性とを互いに損なうことなくバランスよく発揮し、更には耐屈曲疲労性にも優れたゴム組成物を得ることができることが確認された。   As described above, by using the production method of the present invention, a rubber composition having a single-phase structure in which rubber components are uniformly mixed at a molecular level can be prepared. It was confirmed that a rubber composition exhibiting a good balance between low temperature characteristics (TR10) and oil resistance can be obtained without impairing each other, and further excellent in bending fatigue resistance.

なお、本発明のゴム組成物の製造方法により得られたゴム組成物は、耐油性、低温特性及び耐屈曲疲労性の観点から油圧ホースの外被用ゴムに好適に用いられるものであるが、該ゴム組成物はこれに限られず、耐油性、低温特性及び耐屈曲疲労性を必要とするあらゆる用途において使用できるものである。   The rubber composition obtained by the method for producing a rubber composition of the present invention is preferably used for a rubber hose jacket rubber from the viewpoint of oil resistance, low temperature characteristics and bending fatigue resistance. The rubber composition is not limited to this, and can be used in any application that requires oil resistance, low temperature characteristics, and bending fatigue resistance.

1 油圧ホース
2 内面ゴム層(内管ゴム)
3 補強層
4 外面ゴム層(外被ゴム)
1 Hydraulic hose 2 Internal rubber layer (inner pipe rubber)
3 Reinforcing layer 4 Outer rubber layer (outer rubber)

Claims (5)

アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)とエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とを混合してゴム組成物を調製するにあたり、該ゴム組成物中の上記NBR由来のアクリルニトリル含量(平均AN含量)を変化させて、得られるゴム組成物の耐油性を調整するゴム組成物の製造方法において、上記NBRとして未変性であり、かつアクリロニトリル含量(AN含量)が26質量%以下のNBRを用い、かつ前記NBRの配合割合を20〜75phrの範囲で調節して、平均AN含量を5〜20質量%の範囲で調整することにより相構造が単相構造のゴム組成物を得ることを特徴とするゴム組成物の製造方法。 In preparing a rubber composition by mixing acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), the NBR-derived acrylonitrile content (average AN content) in the rubber composition was changed. In the method for producing a rubber composition for adjusting the oil resistance of the obtained rubber composition, NBR which is unmodified as the NBR and has an acrylonitrile content (AN content) of 26% by mass or less is used. A rubber composition having a single-phase structure is obtained by adjusting a blending ratio in a range of 20 to 75 phr and adjusting an average AN content in a range of 5 to 20% by mass. Production method. 上記EPDMの配合割合を、25〜50phrの範囲とする請求項1記載のゴム組成物の製造方法。   The method for producing a rubber composition according to claim 1, wherein the blending ratio of the EPDM is in the range of 25 to 50 phr. 上記NBR及びEPDMと共にスチレン−ブタジエンゴム(SBR)を0.1〜45phr混合する請求項1又は2記載のゴム組成物の製造方法。   The method for producing a rubber composition according to claim 1 or 2, wherein 0.1 to 45 phr of styrene-butadiene rubber (SBR) is mixed with the NBR and EPDM. −70〜+70℃の温度範囲で粘弾性測定を行うことにより得られる損失正接(tan−δ)のピークが一山として得られる請求項1〜3のいずれか1項記載のゴム組成物の製造方法。The production of the rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a peak of loss tangent (tan-δ) obtained by measuring viscoelasticity in a temperature range of -70 to + 70 ° C is obtained as a peak. Method. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法により調製したゴム組成物で外面ゴム層を形成したことを特徴とする油圧ホース。   A hydraulic hose comprising an outer rubber layer formed of a rubber composition prepared by the production method according to any one of claims 1 to 4.
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