JP5419629B2 - Silicone blanket - Google Patents
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Description
本発明は、オフセット印刷方法等の印刷方法に用いるシリコーンブランケットに関するものである。 The present invention relates to a silicone blanket used in a printing method such as an offset printing method.
オフセット印刷方法は、インキパターンを簡易に、かつ少ない工程数で効率よく多量に、しかも安価に形成できる利点を有しており、また近年に至って印刷精度の向上が図られていることから、特にエレクトロニクス分野において利用が広まりつつある。
例えば電気配線のパターンや蛍光体のパターン、あるいはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）の構成部品等における各種のパターンといった、微細でかつ高精度のパターンの形成が求められる分野において、従来のフォトリソグラフ法によるパターン形成に代えて、前記オフセット印刷方法が普及してきている。
The offset printing method has an advantage that an ink pattern can be formed easily and efficiently with a small number of steps and at a low cost, and since printing accuracy has been improved in recent years, Use is spreading in the electronics field.
For example, in fields where fine and high-precision patterns are required, such as electrical wiring patterns, phosphor patterns, and various patterns in plasma display panel (PDP) and liquid crystal display panel (LCD) components, etc. Instead of pattern formation by the conventional photolithographic method, the offset printing method has become widespread.
オフセット印刷方法では、版の表面にパターン形成したインキをブランケットの表面に転写させたのち、被印刷体としての基板の表面に再転写させることで、前記基板の表面に所定のパターンが印刷される。
ブランケットとしては、少なくとも前記表面を構成する表面層を備え、前記表面層を、インキに対する離型性に優れたシリコーンゴムによって形成したシリコーンブランケットが広く用いられる。
In the offset printing method, a pattern is printed on the surface of the substrate by transferring the ink patterned on the surface of the plate to the surface of the blanket and then transferring it again to the surface of the substrate as the substrate. .
As the blanket, a silicone blanket provided with at least a surface layer constituting the surface, and the surface layer formed of silicone rubber having excellent releasability with respect to ink is widely used.
前記表面層には、シリコーンゴムを架橋させる際に生じる低分子量のシリコーンオイルが含まれており、このシリコーンオイルが表面層の表面に徐々に滲みだすいわゆるブリージングを生じることで、前記表面に、インキに対する良好な離型性が付与される。
しかし表面層の表面にシリコーンオイルが滲みだしても、前記表面に十分な離型性が付与されるほどの表面濃度に達することはできず、シリコーンブランケットの使用を開始してからおよそ２０回程度の印刷をするまでの印刷初期の段階において離型性が不足して、前記表面に形成したパターンが基板の表面に良好に転写されない転写不良を生じやすい。
The surface layer contains a low molecular weight silicone oil that is generated when the silicone rubber is crosslinked, and the silicone oil causes so-called breathing that gradually oozes out on the surface of the surface layer. Good releasability is imparted to
However, even if silicone oil oozes out on the surface of the surface layer, it cannot reach a surface concentration enough to give sufficient release properties to the surface, and about 20 times after the use of the silicone blanket is started. In the initial stage of printing until printing is performed, releasability is insufficient, and a transfer defect in which the pattern formed on the surface is not successfully transferred to the surface of the substrate is likely to occur.
２０回程度の印刷をすることで、内部から染み出したシリコーンオイルによる離型作用に、インキ中に含まれる溶剤による離型作用を併せて、はじめてシリコーンブランケットの表面に良好な離型性が付与されることになる。
転写不良を生じると、特に細線のパターンにおいて断線等を生じやすい。断線は最も回避すべき不良の一つであり、これを防止するために従来は、印刷初期の段階においていわゆる捨て刷りを実施したり、前記捨て刷りの際に転写不良を生じてブランケットの表面に残留した導電性ペーストを除去したりしているが、これらのことが前記ＰＤＰ等の製品の生産性を低下させる原因の一つとなっているのが実情である。
By printing about 20 times, the release action by the silicone oil that oozes out from the inside and the release action by the solvent contained in the ink are combined for the first time to give good release properties to the surface of the silicone blanket. Will be.
When transfer failure occurs, disconnection or the like is likely to occur particularly in a fine line pattern. The disconnection is one of the defects that should be avoided the most. To prevent this, conventionally, so-called discard printing is performed at the initial stage of printing, or transfer defects occur at the time of the discard printing and the surface of the blanket is caused. The remaining conductive paste is removed, but these are one of the causes of reducing the productivity of products such as the PDP.
特許文献１には、印刷を繰り返すうちに表面層の内部からブリージングするシリコーンオイルの量が不足するようになって離型性が徐々に低下するのを防止するため、前記表面層の表面に、インキより界面張力の低い物質、例えばジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイルを塗布することが記載されている。
この技術を利用して、印刷に使用する前の表面にあらかじめシリコーンオイルを塗布して導電性ペーストに対する良好な離型性を付与しておき、それによって印刷初期の段階での捨て刷り等を省略したり、その回数を少なくしたりすることが考えられる。
In Patent Document 1, in order to prevent the amount of silicone oil that breathes from the inside of the surface layer from being repeated while repeating printing and to prevent the mold release property from gradually decreasing, It describes that a substance having a lower interfacial tension than ink, for example, a silicone oil such as dimethyl silicone oil is applied.
Using this technology, silicone oil is applied in advance to the surface before use for printing to give good release properties to the conductive paste, thereby eliminating the need for waste printing at the initial stage of printing. Or reducing the number of times.
また特許文献２には、印刷に使用する前の表面層の表面、あるいは印刷を繰り返してインキ中に含まれる溶剤によって膨潤した表面層を乾燥させて前記溶剤を除去した直後の表面に、前記と同じまたは同種の溶剤を塗布することが記載されている。
印刷初期や乾燥直後の表面層は、インキ中に含まれる溶剤によって十分に膨潤されていない状態であるため、前記表面層の表面に版からインキを転写させると、前記インキ中の溶剤が表面層中に過剰に吸収されてインキが短時間で乾燥して、基板に対する粘着性が低下する結果、表面層の表面から基板の表面へのインキの転写性が低下する。この転写性の低下も、先に説明した離型性の低下とともに転写不良が生じる原因の一つと考えられる。
Further, in Patent Document 2, the surface of the surface layer before use for printing, or the surface immediately after removing the solvent by drying the surface layer swollen by the solvent contained in the ink by repeating printing, Application of the same or similar solvent is described.
Since the surface layer immediately after printing or immediately after drying is not sufficiently swollen by the solvent contained in the ink, when the ink is transferred from the plate to the surface of the surface layer, the solvent in the ink becomes the surface layer. As a result of excessive absorption in the ink and drying of the ink in a short period of time, the adhesiveness to the substrate is lowered. As a result, the transferability of the ink from the surface layer to the surface of the substrate is lowered. This decrease in transferability is also considered to be one of the causes of transfer failure as well as the above-described decrease in mold release.
そこで特許文献２では、前記のように溶剤を塗布して表面層中に含浸させることで、その上に転写されるインキの乾燥を抑制して転写性の低下を防止している。 Therefore, in Patent Document 2, as described above, the solvent is applied and impregnated in the surface layer, thereby suppressing the drying of the ink transferred thereon and preventing the transferability from being lowered.
しかし前記表面に溶剤やシリコーンオイルをムラなく塗布するのは容易ではない。特に印刷初期や乾燥直後等の、溶剤やシリコーンオイルの量が不足しがちである表面層の表面に前記溶剤やシリコーンオイルを塗布した場合、塗布した溶剤やシリコーンオイルが表面層中に急速に吸収されてしまうためどうしても塗布ムラを生じやすい。そして、塗布ムラを生じた場合にはそれがそのまま印刷パターンのムラとして現れてしまうため、基板の表面に形成されるパターンの形状に乱れを生じやすいという問題がある。 However, it is not easy to uniformly apply a solvent or silicone oil to the surface. In particular, when the solvent or silicone oil is applied to the surface of the surface layer where the amount of the solvent or silicone oil tends to be insufficient, such as at the beginning of printing or immediately after drying, the applied solvent or silicone oil is rapidly absorbed into the surface layer. inevitably prone to uneven coating for would be. When uneven coating is generated, it appears as it is as a printed pattern unevenness, and there is a problem that the shape of the pattern formed on the surface of the substrate is likely to be disturbed.
また、連続印刷を開始する前や途中の任意の時点で前記連続印刷を一旦停止して、表面層の表面に溶剤やシリコーンオイルを塗布する作業をしなければならないため、これらのことが印刷のタクトタイム、すなわち印刷機に基板をセットし、所定の手順にしたがって前記基板の表面にインキを印刷してパターンを形成したのち印刷機に新たな基板をセットするまでに要する平均の時間を長くする原因となって、製品の生産性を低下させるという問題もある。 In addition, since the continuous printing must be temporarily stopped before starting continuous printing or at an arbitrary point in the middle of the process and a solvent or silicone oil must be applied to the surface of the surface layer. The takt time, that is, the average time required for setting a substrate on a printing machine, printing ink on the surface of the substrate according to a predetermined procedure, and then setting a new substrate on the printing machine is increased. There is also a problem of reducing the productivity of the product.
また、特にシリコーンブランケットの表面に溶剤を塗布する場合は、前記表面が溶剤によって常に膨潤した状態となるため、膨潤して軟らかくなった表面が埃等によって傷つきやすくなったり、前記表面を構成するシリコーンゴムが劣化したりしやすくなるという問題もある。
本発明の目的は、印刷パターンのムラ等を生じたり、印刷のタクトタイムが長くなったり、あるいは傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりすることなしに、印刷初期の段階で既に十分な離型性を有するため転写不良等が生じるのを確実に防止できるシリコーンブランケットを提供することにある。
In particular, when a solvent is applied to the surface of the silicone blanket, the surface is always swollen by the solvent, so that the swollen and soft surface is easily damaged by dust or the like. There is also a problem that the rubber is likely to deteriorate.
The object of the present invention is to sufficiently release the mold at the initial stage of printing without causing unevenness of the printing pattern, increasing the tact time of printing, or causing damage or deterioration of the silicone rubber. Therefore, an object of the present invention is to provide a silicone blanket that can reliably prevent transfer defects and the like from occurring.
本発明は、印刷用のシリコーンブランケットであって、前記印刷用のインキを担持させる表面を構成する、ジメチルシリコーンゴムからなる表面層を少なくとも有し、前記表面層が、前記ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下の、屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるフェニル基含有シリコーンオイルを含むことを特徴とするものである。 The present invention is a printing silicone blanket having at least a surface layer made of dimethyl silicone rubber, which constitutes a surface for carrying the printing ink, and the surface layer comprises 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber. It contains phenyl group-containing silicone oil having a refractive index of 1.430 or more and 1.570 or less per 1 to 30 parts by mass.
前記課題を解決するため、発明者は、シリコーンゴムからなる表面層中に、前記シリコーンゴムを架橋させる際に生じる低分子量のシリコーンオイルに加えてさらにシリコーンオイルを含有させることで、前記表面層の表面にシリコーンオイルを塗布する場合のように印刷パターンのムラ等を生じたり印刷のタクトタイムが長くなったりするのを防止しながら、また溶剤を塗布する場合のように傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりするのも防止しながら、表面層の表面にブリージングさせるシリコーンオイルの量を増加させて、印刷初期の段階での離型性を向上することを検討した。 In order to solve the above problems, the inventor further includes a silicone oil in the surface layer made of silicone rubber in addition to the low molecular weight silicone oil generated when the silicone rubber is cross-linked. While preventing unevenness of the printed pattern or extending the tact time of printing as in the case of applying silicone oil to the surface, scratches or deterioration of silicone rubber, etc. as in the case of applying solvent The amount of silicone oil to be breathed on the surface of the surface layer was increased while preventing the occurrence of the problem, and the release property at the initial stage of printing was examined.
しかし、シリコーンオイルとして最も一般的で、例えば特許文献２の実施例においてシリコーンブランケットの表面に塗布しているジメチルシリコーンオイル〔信越化学工業(株)製のＫＦ−９６等〕は、前記表面層を形成するために汎用されるジメチルシリコーンゴムと基本骨格が同一で、分子量のみが異なるものであって、前記ジメチルシリコーンゴムに対する高い親和性、相溶性を有しているため、かかるジメチルシリコーンオイルを、表面層を形成するジメチルシリコーンゴム中に含有させてもブリージングの速度は遅く、前記表面層の表面に速やかにブリージングさせることはできない。 However, the most common silicone oil, for example, dimethyl silicone oil (KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) applied to the surface of the silicone blanket in the example of Patent Document 2 is the surface layer. Since the basic skeleton is the same as the dimethyl silicone rubber that is widely used for forming, only the molecular weight is different, and since it has high affinity and compatibility with the dimethyl silicone rubber, Even if it is contained in the dimethyl silicone rubber forming the surface layer, the speed of the breathing is slow, and the surface of the surface layer cannot be rapidly breathed.
そのため前記ジメチルシリコーンゴムとジメチルシリコーンオイルとの組み合わせでは、印刷初期のシリコーンブランケットに良好な離型性を付与することはできない。
先に説明したようにシリコーンゴムを架橋させる際に生じる低分子量のシリコーンオイルが速やかにブリージングされないのも、前記と同様の理由による。例えばジメチルシリコーンゴムを架橋させる際に生じるシリコーンオイルは、前記ジメチルシリコーンゴムと基本骨格が同一で、分子量のみが異なるジメチルシリコーンオイルであって、前記ジメチルシリコーンゴムに対する高い親和性、相溶性を有するためブリージングの速度は遅く、表面層の表面に速やかにブリージングさせることができない。
Therefore, the combination of the dimethyl silicone rubber and the dimethyl silicone oil cannot give good releasability to the initial silicone blanket.
As described above, the reason why the low molecular weight silicone oil produced when the silicone rubber is crosslinked is not rapidly breathed is the same as described above. For example, the silicone oil produced when dimethyl silicone rubber is crosslinked is a dimethyl silicone oil having the same basic skeleton as that of the dimethyl silicone rubber, but different only in molecular weight, and has high affinity and compatibility with the dimethyl silicone rubber. The speed of breathing is slow and it is not possible to rapidly breathe the surface of the surface layer.
これに対し、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）の側鎖のメチル基の一部をフェニル基またはフェニル基を含む基（以下「フェニル基等」と総称する場合がある）で置換した構造を有し、かつ前記所定の屈折率を有するフェニル基含有シリコーンオイルは、前記ジメチルシリコーンオイルと比べてジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低いため、前記ジメチルシリコーンゴムからなる表面層中に含有させた際に、前記ジメチルシリコーンオイルよりも速やかに、ごく短時間で表面層の表面にブリージングさせることができる。 On the other hand, it has a structure in which a part of the methyl group in the side chain of dimethylpolysiloxane (dimethylsilicone oil) is substituted with a phenyl group or a group containing a phenyl group (hereinafter sometimes collectively referred to as “phenyl group etc.”). In addition, the phenyl group-containing silicone oil having the predetermined refractive index has a lower affinity and compatibility with the dimethylsilicone rubber than the dimethylsilicone oil, and is therefore included in the surface layer made of the dimethylsilicone rubber. In this case, it is possible to breathe on the surface of the surface layer more rapidly and in a shorter time than the dimethyl silicone oil.
したがって本発明によれば、印刷パターンのムラ等を生じたり、印刷のタクトタイムが長くなったり、あるいは傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりすることなしに、前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを確実に防止することが可能となる。
なお本発明において、フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下の範囲に限定されるのは、下記の理由による。
Therefore, according to the present invention, sufficient release properties can be obtained on the surface without causing unevenness of the printing pattern, increasing the tact time of printing, or causing damage or deterioration of the silicone rubber. Thus, it is possible to reliably prevent the transfer failure and the like from occurring.
In the present invention, the refractive index of the phenyl group-containing silicone oil is limited to the range of 1.430 or more and 1.570 or less for the following reason.
すなわち屈折率は、ジメチルシリコーンオイルの側鎖のメチル基の、フェニル基等への置換率の指標となる。無置換のジメチルシリコーンオイルの屈折率は１．４００前後であって、前記置換率が高くなるほど、屈折率はこの値より高くなる傾向を示す。つまり屈折率が高いほど、フェニル基含有シリコーンオイルはフェニル基等の置換率が高くなる傾向にあり、前記置換率が高いほど、フェニル基含有シリコーンオイルはジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低くなる傾向を示す。 That is, the refractive index is an index of the substitution rate of the methyl group in the side chain of dimethyl silicone oil to a phenyl group or the like. The refractive index of unsubstituted dimethyl silicone oil is around 1.400, and the higher the substitution rate, the higher the refractive index tends to be higher than this value. In other words, the higher the refractive index, the higher the phenyl group-containing silicone oil has a higher substitution rate such as phenyl group. The higher the substitution rate, the lower the affinity and compatibility of the phenyl group-containing silicone oil with dimethyl silicone rubber. Show the trend.
そして発明者の検討によると、屈折率が１．４３０未満であるフェニル基含有シリコーンオイルは置換率が低すぎて、メチル基をフェニル基等によって置換することによる、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性を低下させる効果が得られない。そのため前記フェニル基含有シリコーンオイルはブリージングの速度が遅く、表面層の表面に速やかにブリージングされないため、印刷初期の段階で前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止することができない。 According to the inventor's study, the phenyl group-containing silicone oil having a refractive index of less than 1.430 has a substitution rate that is too low. The effect of lowering solubility is not obtained. Therefore, since the phenyl group-containing silicone oil has a slow breathing speed and is not rapidly breathed on the surface layer, it imparts sufficient releasability to the surface at the initial printing stage to prevent transfer defects and the like. Can not do it.
一方、屈折率が１．５７０を超えるフェニル基含有シリコーンオイルはフェニル基等の置換率が高すぎて、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低下しすぎるため、前記ジメチルシリコーンゴム中に均一に分散させて、連続した均一な表面層を形成することができない。
なおシリコーンオイルの屈折率を、本発明では、温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の環境下、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ００６２：１９９２「化学製品の屈折率測定方法」において規定された測定方法によって測定した値でもって示すこととする。
On the other hand, a phenyl group-containing silicone oil having a refractive index exceeding 1.570 has a too high substitution rate for phenyl groups and the like, and the affinity and compatibility with dimethyl silicone rubber are too low. It cannot be dispersed to form a continuous and uniform surface layer.
In the present invention, the refractive index of silicone oil is measured in accordance with the Japanese Industrial Standard JIS K0062: 1992 “Refractive Index Measurement Method for Chemical Products” in an environment of a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 55 ± 1%. It shall be shown with the value measured by.
また本発明において、フェニル基含有シリコーンオイルの配合割合が、表面層を形成するジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち配合割合が前記範囲未満では、表面層中にフェニル基含有シリコーンオイルを含有させることによる、前記フェニル基含有シリコーンオイルを前記表面層の表面にブリージングさせて前記表面に良好な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止する効果が得られない。
In the present invention, the blending ratio of the phenyl group-containing silicone oil is limited to 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber forming the surface layer.
That is, when the blending ratio is less than the above range, the surface layer is allowed to contain a phenyl group-containing silicone oil, and the phenyl group-containing silicone oil is breathed on the surface of the surface layer to give good release properties to the surface. As a result, the effect of preventing transfer defects and the like cannot be obtained.
また配合割合が前記範囲を超える場合には、表面層の表面に過剰のフェニル基含有シリコーンオイルが短時間でブリージングするため、前記表面に形成され、基板の表面に転写されるインキのパターンの形状に乱れを生じてしまう。また表面層が軟らかくなりすぎて強度が低下したり、印刷時に版や基板に接触させる際の印圧やニップ幅等が大きく変化して印刷性に問題を生じたりするおそれもある。 When the blending ratio exceeds the above range, excessive phenyl group-containing silicone oil is breathed in a short time on the surface of the surface layer, so the shape of the ink pattern formed on the surface and transferred to the surface of the substrate Will be disturbed. In addition, the surface layer may become too soft and the strength may be reduced, or the printing pressure or nip width when contacting the plate or the substrate during printing may change significantly, resulting in a problem in printability.
フェニル基含有シリコーンオイルとしては、入手のしやすさ等を考慮すると、ジメチルシリコーンオイルの側鎖のメチル基をフェニル基に置換したメチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。
本発明のシリコーンブランケットは、フィルム状またはシート状の基材と、前記基材の片面に形成した前記表面層とを備えているのが好ましい。前記基材を設けることによってシリコーンブランケット全体の強度を維持し、かつ良好な取扱性を確保することができる。
As the phenyl group-containing silicone oil, methyl phenyl silicone oil in which the methyl group in the side chain of the dimethyl silicone oil is substituted with a phenyl group is preferable in consideration of availability.
The silicone blanket of the present invention preferably comprises a film-like or sheet-like substrate and the surface layer formed on one side of the substrate. By providing the base material, it is possible to maintain the strength of the entire silicone blanket and to ensure good handleability.
本発明によれば、印刷パターンのムラ等を生じたり、印刷のタクトタイムが長くなったり、あるいは傷つきやシリコーンゴムの劣化等を生じたりすることなしに、印刷初期の段階で既に十分な離型性を有するため転写不良等が生じるのを確実に防止できるシリコーンブランケットを提供することができる。 According to the present invention, sufficient release is already achieved at the initial stage of printing without causing unevenness of the printing pattern, increasing the tact time of printing, or causing damage or deterioration of the silicone rubber. Therefore, it is possible to provide a silicone blanket that can reliably prevent transfer failure and the like.
本発明のシリコーンブランケットは、印刷用のインキを担持させる表面を構成する、ジメチルシリコーンゴムからなる表面層を少なくとも有し、前記表面層が、前記ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下の、屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるフェニル基含有シリコーンオイルを含むことを特徴とする。
前記表面層を形成するジメチルシリコーンゴムとしては、例えば未硬化時に液状ないしペースト状を呈するものが好ましい。
The silicone blanket of the present invention has at least a surface layer made of dimethyl silicone rubber that constitutes a surface for carrying printing ink, and the surface layer is 1 part by mass or more per 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber, 30 It includes a phenyl group-containing silicone oil having a refractive index of 1.430 or more and 1.570 or less in mass parts or less.
As the dimethyl silicone rubber for forming the surface layer, for example, a dimethyl silicone rubber which is liquid or pasty when uncured is preferable.
前記液状ないしペースト状を呈するジメチルシリコーンゴムは、例えばドクターナイフ、バーコータ、ロールコータ等を用いて所定の厚みとなるように基材上に塗布したのち硬化させて表面層を形成することができ、その際に、いわゆるセルフレベリング効果によって、前記表面層のもとになる塗膜の表面、つまり硬化後の表面層の表面を平滑化するとともに、前記表面層の厚みを均一化できる。 The liquid or paste-like dimethyl silicone rubber can form a surface layer by applying a predetermined thickness on a substrate using a doctor knife, bar coater, roll coater, etc., and then curing it. At that time, by the so-called self-leveling effect, the surface of the coating film that becomes the basis of the surface layer, that is, the surface of the surface layer after curing can be smoothed and the thickness of the surface layer can be made uniform.
そのため被印刷体としての基板の表面に微細でかつ高精度のパターンを形成するのに適した表面平滑性に優れた表面層を有するシリコーンブランケットを、研磨等の工程を経ることなく生産性よく製造できる。なお必要に応じて表面層の表面を研磨してもよいことはいうまでもない。
またシリコーンブランケットは、前記液状ないしはペースト状を呈するジメチルシリコーンゴムを、表面層の表面形状に対応する賦形面を有し、基材をセットした金型内に注入して硬化させることによって製造してもよい。
Therefore, a silicone blanket with a surface layer with excellent surface smoothness that is suitable for forming fine and high-precision patterns on the surface of the substrate as the substrate to be printed is manufactured with high productivity without passing through polishing and other processes. it can. Needless to say, the surface of the surface layer may be polished as necessary.
The silicone blanket is produced by injecting and curing the liquid or pasty dimethyl silicone rubber having a shaping surface corresponding to the surface shape of the surface layer into a mold on which a substrate is set. May be.
例えば、後述するように主剤と硬化剤とからなる二液付加反応型の液状ジメチルシリコーンゴムからなり、フェニル基含有シリコーンオイルを含む表面層は、まず前記主剤と硬化剤のうちの一方、例えば主剤に所定量のフェニル基含有シリコーンオイルを加えて混合し、次いで硬化剤を加えてさらに混合して表面層用の液状の組成物（塗布液、注入液等）を調製したのち、前記組成物を用いて前記いずれかの方法によって形成することができる。 For example, as described later, a surface layer containing a phenyl group-containing silicone oil is composed of a liquid dimethyl silicone rubber of a two-component addition reaction type composed of a main agent and a curing agent. First, one of the main agent and the curing agent, for example, the main agent A predetermined amount of phenyl group-containing silicone oil is added and mixed, and then a curing agent is added and further mixed to prepare a liquid composition (coating solution, injection solution, etc.) for the surface layer. And can be formed by any of the methods described above.
前記ジメチルシリコーンゴムとしては、室温硬化型（ＲＴＶ）であるものが好ましい。前記室温硬化型のジメチルシリコーンゴムは、その名のとおり加熱しなくても室温（５〜３５℃）で硬化させることが可能であるため、シリコーンブランケットの製造工程および製造のための設備を簡略化できる上、加熱による膨張と冷却時の収縮を経ないため、表面層の厚みの精度を向上できる。 The dimethyl silicone rubber is preferably a room temperature curable type (RTV). The room temperature curing type dimethyl silicone rubber can be cured at room temperature (5-35 ° C) without heating as the name suggests, thus simplifying the silicone blanket manufacturing process and manufacturing equipment. In addition, since it does not undergo expansion due to heating and shrinkage during cooling, the accuracy of the thickness of the surface layer can be improved.
また前記ジメチルシリコーンゴムとしては、先に説明したように主剤と硬化剤の２成分からなり、前記両者を付加反応によって硬化させることができる二液付加反応型のものが好ましい。
前記二液付加反応型のジメチルシリコーンゴムは、硬化反応に際して副生成物を生じないため表面層の寸法精度を向上し、かつ前記副生成物に基づく気泡等を含まない均一な表面層を形成できる。
Further, as described above, the dimethyl silicone rubber is preferably a two-component addition reaction type which is composed of two components of a main agent and a curing agent and can cure both of them by an addition reaction.
The two-component addition reaction type dimethyl silicone rubber does not produce a by-product during the curing reaction, and thus improves the dimensional accuracy of the surface layer and can form a uniform surface layer that does not contain bubbles or the like based on the by-product. .
前記室温硬化型でかつ二液付加反応型の液状ジメチルシリコーンゴムとしては、例えば信越化学工業(株)製の品番ＫＥ１６００、ＫＥ１６０３、ＫＥ１６０６、ＫＥ１３１０ＳＴ、ＫＥ１３００Ｔ、ＫＥ１３１４、ＫＥ１２４１、ＫＥ１０６、ＫＥ１０３、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の品番ＴＳＥ３４０２、ＴＳＥ３４５３、ＴＳＥ３４５５Ｔ、ＴＳＥ３４５７、ＴＳＥ３４６６等が挙げられる。 Examples of the room temperature curing type two-component addition reaction type liquid dimethyl silicone rubber include, for example, product numbers KE1600, KE1603, KE1606, KE1310ST, KE1300T, KE1314, KE1241, KE106, KE103, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Momentive Performance -Product numbers TSE3402, TSE3453, TSE3455T, TSE3457, TSE3466, etc. manufactured by Materials are listed.
表面層に含有させるフェニル基含有シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサンの側鎖のメチル基の一部をフェニル基等で置換した構造を有する種々のフェニル基含有シリコーンオイルの中から、前記条件で測定し屈折率が１．４３０以上、１．５７０以下であるものが選択して用いられる。
フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率が前記範囲に限定されるのは、下記の理由による。
The phenyl group-containing silicone oil contained in the surface layer is measured under the above conditions from various phenyl group-containing silicone oils having a structure in which a part of the methyl group of the side chain of dimethylpolysiloxane is substituted with a phenyl group or the like. A material having a refractive index of 1.430 or more and 1.570 or less is selected and used.
The reason why the refractive index of the phenyl group-containing silicone oil is limited to the above range is as follows.
すなわち屈折率が１．４３０未満であるフェニル基含有シリコーンオイルは置換率が低すぎて、メチル基をフェニル基等によって置換することによる、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性を低下させる効果が得られない。そのため前記フェニル基含有シリコーンオイルはブリージングの速度が遅く、表面層の表面に速やかにブリージングされないため、印刷初期の段階で前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止することができない。 That is, the phenyl group-containing silicone oil having a refractive index of less than 1.430 has an excessively low substitution rate, and the effect of lowering the affinity and compatibility with dimethyl silicone rubber by replacing the methyl group with a phenyl group or the like is obtained. I can't. Therefore, since the phenyl group-containing silicone oil has a slow breathing speed and is not rapidly breathed on the surface layer, it imparts sufficient releasability to the surface at the initial printing stage to prevent transfer defects and the like. Can not do it.
一方、屈折率が１．５７０を超えるフェニル基含有シリコーンオイルはフェニル基等の置換率が高すぎて、ジメチルシリコーンゴムに対する親和性、相溶性が低下しすぎるため、前記ジメチルシリコーンゴム中に均一に分散させて、連続した均一な表面層を形成することができない。
フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率を前記範囲内の任意の値に設定するためには、例えば種々のグレードのフェニル基含有シリコーンオイルの中から所定の屈折率を有するものを選択して使用すればよい。
On the other hand, a phenyl group-containing silicone oil having a refractive index exceeding 1.570 has a too high substitution rate for phenyl groups and the like, and the affinity and compatibility with dimethyl silicone rubber are too low. It cannot be dispersed to form a continuous and uniform surface layer.
In order to set the refractive index of the phenyl group-containing silicone oil to an arbitrary value within the above range, for example, various grades of phenyl group-containing silicone oil having a predetermined refractive index can be selected and used. Good.
前記屈折率の範囲を満足するフェニル基含有シリコーンオイルとしては、例えば旭化成ワッカーシリコーン(株)製のＡＲシリーズ（屈折率：１．４４０〜１．４６０）、ＡＰシリーズ（屈折率：１．５００）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＳＦ１５５０（屈折率：１．４５０）、ＴＳＦ４３００（屈折率：１．４９８）、ＴＳＦ４３７（屈折率：１．４９９）、ＴＳＦ４３３（屈折率：１．５０５）、信越化学工業(株)製のＨＩＶＡＣ（登録商標）ＫＦ−５６（屈折率：１．５００）、ＫＦ−５４（屈折率：１．５０５）、Ｆ−４（屈折率：１．５５０）等が挙げられる。 Examples of the phenyl group-containing silicone oil satisfying the refractive index range include AR series (refractive index: 1.440 to 1.460) and AP series (refractive index: 1.500) manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. SF1550 (refractive index: 1.450), TSF4300 (refractive index: 1.498), TSF437 (refractive index: 1.499), TSF433 (refractive index: 1.505), manufactured by Momentive Performance Materials, Inc. HIVAC (registered trademark) KF-56 (refractive index: 1.500), KF-54 (refractive index: 1.505), F-4 (refractive index: 1.550), etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Can be mentioned.
フェニル基含有シリコーンオイルとしては、入手のしやすさ等を考慮すると、ジメチルシリコーンオイルの側鎖のメチル基をフェニル基に置換したメチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。
またフェニル基含有シリコーンオイルは、動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上であるのが好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以下、特に４０ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましい。その理由は下記の通りである。
As the phenyl group-containing silicone oil, methyl phenyl silicone oil in which the methyl group in the side chain of the dimethyl silicone oil is substituted with a phenyl group is preferable in consideration of availability.
The phenyl group-containing silicone oil preferably has a kinematic viscosity of 1 mm 2 / s or more, preferably 100 mm 2 / s or less, particularly preferably 40 mm 2 / s or less. The reason is as follows.
すなわち動粘度は、フェニル基含有シリコーンオイルの主鎖の長さの指標となり、前記動粘度が大きいほど主鎖の長さが大きいことを示している。
動粘度が前記範囲未満である粘度の低いフェニル基含有シリコーンオイルは揮発性が高いため、表面層の表面から揮発して失われやすい。そのため印刷を繰り返すうちに前記表面の離型性が徐々に低下する結果、転写不良等を生じやすくなって印刷の精度が低下するおそれがある。
That is, the kinematic viscosity is an index of the length of the main chain of the phenyl group-containing silicone oil, and indicates that the larger the kinematic viscosity is, the longer the main chain is.
The low viscosity-containing phenyl group-containing silicone oil having a kinematic viscosity less than the above range is highly volatile, and is easily lost by volatilization from the surface of the surface layer. For this reason, the releasability of the surface gradually decreases as printing is repeated, and as a result, transfer defects and the like are likely to occur, and printing accuracy may be reduced.
また、動粘度が前記範囲を超える粘度の高いフェニル基含有シリコーンオイルはブリージングの速度が遅く、表面層の表面に速やかにブリージングされないため、印刷初期の段階で前記表面に十分な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止できないおそれがある。
なおシリコーンオイルの動粘度を、本発明では、温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の環境下、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８８０３：１９９１「液体の粘度−測定方法」において規定された測定方法によって測定した値でもって示すこととする。
In addition, a phenyl group-containing silicone oil with a kinematic viscosity exceeding the above range has a slow breathing speed and does not breathe quickly on the surface of the surface layer, so that sufficient release property is imparted to the surface at the initial stage of printing. As a result, it may not be possible to prevent a transfer defect or the like from occurring.
In the present invention, the kinematic viscosity of the silicone oil is measured according to the measurement method defined in Japanese Industrial Standard JIS Z8803: 1991 “Viscosity of Liquid—Measurement Method” in an environment of a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 55 ± 1%. It shall be indicated by the measured value.
フェニル基含有シリコーンオイルの動粘度を前記範囲内の任意の値に設定するためには、例えば先に例示した各種のフェニル基含有シリコーンオイルの中から、動粘度が前記範囲内の任意の値であるものを選択して使用すればよい。
フェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、先に説明したようにジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下である必要がある。
In order to set the kinematic viscosity of the phenyl group-containing silicone oil to an arbitrary value within the above range, for example, from among the various phenyl group-containing silicone oils exemplified above, the kinematic viscosity is an arbitrary value within the above range. You can select and use a certain one.
As described above, the blending ratio of the phenyl group-containing silicone oil needs to be 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber.
配合割合が前記範囲に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち配合割合が前記範囲未満では、表面層中にフェニル基含有シリコーンオイルを含有させることによる、前記フェニル基含有シリコーンオイルを前記表面層の表面にブリージングさせて前記表面に良好な離型性を付与して転写不良等が生じるのを防止する効果が得られない。
The blending ratio is limited to the above range for the following reason.
That is, when the blending ratio is less than the above range, the surface layer is allowed to contain a phenyl group-containing silicone oil, and the phenyl group-containing silicone oil is breathed on the surface of the surface layer to give good release properties to the surface. As a result, the effect of preventing transfer defects and the like cannot be obtained.
また配合割合が前記範囲を超える場合には、表面層の表面に過剰のフェニル基含有シリコーンオイルが短時間でブリージングするため、前記表面に形成され、基板の表面に転写されるインキのパターンの形状に乱れを生じてしまう。また表面層が軟らかくなりすぎて強度が低下したり、印刷時に版や基板に接触させる際の印圧やニップ幅等が大きく変化して印刷性に問題を生じたりするおそれもある。 When the blending ratio exceeds the above range, excessive phenyl group-containing silicone oil is breathed in a short time on the surface of the surface layer, so the shape of the ink pattern formed on the surface and transferred to the surface of the substrate Will be disturbed. In addition, the surface layer may become too soft and the strength may be reduced, or the printing pressure or nip width when contacting the plate or the substrate during printing may change significantly, resulting in a problem in printability.
なおフェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、前記問題が生じるのを抑制しながら、本発明の効果をより一層良好に発揮させて良好な印刷をすることを考慮すると、前記範囲内でも７質量部以上であるのが好ましい。
表面層の厚みは、特に先に説明したＰＤＰやＬＣＤのパターン等の高い印刷精度が要求される精密印刷用のシリコーンブランケットの場合は０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下程度であるのが好ましい。
The blending ratio of the phenyl group-containing silicone oil is 7 parts by mass even within the above range, considering that the effect of the present invention can be exhibited more satisfactorily while suppressing the occurrence of the above problems. The above is preferable.
The thickness of the surface layer is preferably about 0.1 mm or more and 1 mm or less in the case of a precision printing silicone blanket that requires high printing accuracy, such as the PDP and LCD patterns described above.
表面層の硬さは、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６２５３：２００６「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方」において規定されたタイプＡデュロメータ硬さで表してＡ１０／Ｓ以上、Ａ７０／Ｓ以下、特にＡ２０／Ｓ以上、Ａ６０／Ｓ以下程度であるのが好ましい。
またシリコーンブランケットの表面状態は、インキパターンが微細になるほどその精度に影響を及ぼすため、できるだけ平坦であることが好ましい。例えば前記精密印刷用のシリコーンブランケットの表面粗さは、日本工業規格ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語，定義及び表面性状パラメータ」の付属書１で規定された十点平均粗さＲｚＪＩＳ９４で表して０．０１μｍ以上、１μｍ以下程度であるのが好ましい。
The hardness of the surface layer is represented by the type A durometer hardness defined in Japanese Industrial Standard JIS K6253: 2006 “Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber—How to Obtain Hardness”. A10 / S or more, A70 / S or less In particular, it is preferably about A20 / S or more and A60 / S or less.
Further, the surface state of the silicone blanket is preferably as flat as possible because the finer the ink pattern, the more influence is exerted on the accuracy. For example, the surface roughness of the above-mentioned silicone blanket for precision printing can be found in Japanese Industrial Standard JIS B0601: 2001 “Product Geometrical Specification (GPS) —Surface Properties: Contour Curve Method—Terminology, Definitions, and Surface Property Parameters” Annex 1 It is preferably about 0.01 μm or more and 1 μm or less in terms of ten-point average roughness Rz JIS94 defined by
本発明のシリコーンブランケットは、フィルム状またはシート状の基材と、前記基材の片面に形成した前記表面層とを備えているのが好ましい。前記基材を設けることによってシリコーンブランケット全体の強度を維持し、かつ良好な取扱性を確保することができる。
基材としては、種々の樹脂のフィルムまたはシートや、金属の薄板等が挙げられる。このうち樹脂のフィルムまたはシートとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンおよびその共重合物、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリアミド、ポリイミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、ＴＰＸポリマ、およびポリパラキシレン等の樹脂からなるフィルムまたはシートが挙げられる。
The silicone blanket of the present invention preferably comprises a film-like or sheet-like substrate and the surface layer formed on one side of the substrate. By providing the base material, it is possible to maintain the strength of the entire silicone blanket and to ensure good handleability.
Examples of the base material include various resin films or sheets, metal thin plates, and the like. Among these, as a resin film or sheet, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene and copolymers thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, polycarbonate, cellulose acetate, polyamide, polyimide, Examples thereof include films or sheets made of resins such as modified polyphenylene ether, polysulfone, polyarylate, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, TPX polymer, and polyparaxylene.
また金属の薄板としては銅またはその合金、アルミニウムまたはその合金、ステンレス鋼、ニッケル等の金属からなる薄板が好ましい。
特に任意の厚み、および表面粗さを有するフィルム状またはシート状に加工しやすい上、寸法安定性に優れたＰＥＴのフィルムまたはシートを基材として用いるのが好ましい。
基材の厚みは、前記精密印刷用のシリコーンブランケットの場合は０．０１ｍｍ以上、０．４ｍｍ以下程度であるのが好ましい。
The metal thin plate is preferably a thin plate made of a metal such as copper or an alloy thereof, aluminum or an alloy thereof, stainless steel, or nickel.
In particular, it is preferable to use as a substrate a PET film or sheet that is easily processed into a film or sheet having an arbitrary thickness and surface roughness and that is excellent in dimensional stability.
In the case of the precision printing silicone blanket, the thickness of the substrate is preferably about 0.01 mm or more and 0.4 mm or less.
表面層を形成する前の基材の表面には，前記表面層の密着性を高めるために、例えばプラズマ処理、フレーム処理等の前処理を施したり、任意の下地層を形成したりしてもよい。
本発明のシリコーンブランケットは、例えば
(1) 凹版、平版等の版の表面にパターン形成したインキをシリコーンブランケットの表面に転写したのち、被印刷体としての基板の表面に再転写させるオフセット印刷方法、
(2) シリコーンブランケットの表面の全面にインキを塗布したのち凹版と接触させることで、前記凹版の凹部以外の領域と接触したインキを選択的にシリコーンブランケットの表面から除去して前記表面のインキ層をパターン形成したのち、前記基板の表面に転写する反転印刷方法、
(3) シリコーンブランケットの表面に直接にインキパターンを描画したのち、前記基板の表面に転写する印刷方法、
等の種々の印刷方法に用いることができる。
The surface of the base material before forming the surface layer may be subjected to, for example, a pretreatment such as plasma treatment or flame treatment or an arbitrary underlayer in order to improve the adhesion of the surface layer. Good.
The silicone blanket of the present invention is, for example,
(1) An offset printing method in which an ink patterned on the surface of a plate such as an intaglio plate or a lithographic plate is transferred to the surface of a silicone blanket and then re-transferred to the surface of a substrate as a substrate.
(2) The ink is applied to the entire surface of the silicone blanket and then brought into contact with the intaglio, thereby selectively removing the ink in contact with the area other than the concave portion of the intaglio from the surface of the silicone blanket. After pattern formation, the reverse printing method of transferring to the surface of the substrate,
(3) a printing method in which an ink pattern is drawn directly on the surface of the silicone blanket and then transferred to the surface of the substrate;
It can be used for various printing methods.
前記各種の印刷方法に用いて連続印刷をする際に、本発明のシリコーンブランケットによれば、表面層中に含有させたフェニル基含有シリコーンオイルを、印刷初期の段階で前記表面層の表面に、速やかに、かつ均一にブリージングさせて、前記表面に良好なインキの離型性を付与することができるため、前記印刷初期の段階で転写不良等が生じるのを防止して、ＰＤＰ等の製品の生産性を向上することが可能となる。 When performing continuous printing using the various printing methods, according to the silicone blanket of the present invention, the phenyl group-containing silicone oil contained in the surface layer, on the surface of the surface layer in the initial stage of printing, It is possible to breathe quickly and uniformly to impart good ink releasability to the surface, so that transfer defects and the like are prevented from occurring at the initial stage of printing. Productivity can be improved.
以下の実施例、比較例のシリコーンブランケットの製造、特性の測定、および試験を、特記した以外は温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の環境下で実施した。
〈実施例１〉
室温硬化型で、かつ二液付加反応型の液状ジメチルシリコーンゴム〔硬化後のタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ Ｋ６２５３：２００６準拠）がＡ４０／Ｓであるもの〕の主剤９１質量部と、フェニル基含有シリコーンオイル（前出のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＳＦ１５５０、屈折率：１．４５０、動粘度：１５ｍｍ２／ｓ）１０質量部とを混合した。
The following examples and comparative silicone blankets were produced, measured for properties, and tested in an environment of 23 ± 1 ° C. and 55 ± 1% relative humidity, unless otherwise specified.
<Example 1>
91 parts by mass of main agent of room temperature curing type and two-component addition reaction type liquid dimethyl silicone rubber (type A durometer hardness after curing (according to JIS K6253: 2006) is A40 / S) and containing phenyl group 10 parts by mass of silicone oil (SF1550 manufactured by Momentive Performance Materials, Inc., refractive index: 1.450, kinematic viscosity: 15 mm 2 / s) was mixed.
次いで前記混合物に、前記液状ジメチルシリコーンゴムの硬化剤９質量部を加えて混合したのち脱泡して表面層用の塗布液を調製し、前記塗布液を、基材としての厚み０．３０ｍｍのＰＥＴフィルムの片面にバーコータを用いて塗布したのち室温で２４時間静置して硬化させて、厚み０．７０ｍｍ、ＰＥＴフィルムの面方向の寸法が縦５０ｃｍ×横５０ｃｍである表面層を形成してシリコーンブランケットを製造した。 Next, 9 parts by mass of the liquid dimethyl silicone rubber curing agent was added to the mixture and mixed, followed by defoaming to prepare a coating solution for the surface layer, and the coating solution having a thickness of 0.30 mm as a substrate After coating with a bar coater on one side of the PET film, it was allowed to stand at room temperature for 24 hours to be cured to form a surface layer having a thickness of 0.70 mm and a PET film having a dimension of 50 cm in length and 50 cm in width. A silicone blanket was produced.
前記シリコーンブランケットの表面層における、ジメチルシリコーンゴムの主剤と硬化剤計１００質量部あたりのフェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、前記配合量から明らかなように１０質量部であった。
〈実施例２〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、前出のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４３７（屈折率：１．４９９、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
The blending ratio of the phenyl group-containing silicone oil per 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber main component and the total amount of the curing agent in the surface layer of the silicone blanket was 10 parts by mass as apparent from the blending amount.
<Example 2>
Example 1 except that 10 parts by mass of TSF437 (refractive index: 1.499, kinematic viscosity: 22 mm 2 / s) manufactured by Momentive Performance Materials, Inc. is blended as a phenyl group-containing silicone oil. Thus, a silicone blanket was produced.
〈実施例３〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、前出の信越化学工業(株)製のＨＩＶＡＣ（登録商標）Ｆ−４（屈折率：１．５５０、動粘度：３８ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
〈実施例４〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．）製の３−フェニルへプタメチルトリシロキサン（屈折率：１．４４７、動粘度：２ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
<Example 3>
Other than blending 10 parts by mass of the above-mentioned Hivac (registered trademark) F-4 (refractive index: 1.550, kinematic viscosity: 38 mm 2 / s) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a phenyl group-containing silicone oil Produced a silicone blanket in the same manner as in Example 1.
<Example 4>
Implemented except that 10 parts by mass of 3-phenylheptamethyltrisiloxane (refractive index: 1.447, kinematic viscosity: 2 mm 2 / s) manufactured by Gelest Inc. was added as a phenyl group-containing silicone oil. A silicone blanket was produced in the same manner as in Example 1.
〈実施例５〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のＡＰ１００（屈折率：１．５００、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
〈実施例６〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．）製の１，１，３，３−テトラフェニルジメチルジシロキサン（屈折率：１．５５６、動粘度：３５ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
<Example 5>
Silicone blanket in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of AP100 (refractive index: 1.500, kinematic viscosity: 100 mm 2 / s) manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. was blended as the phenyl group-containing silicone oil. Manufactured.
<Example 6>
10 parts by mass of 1,1,3,3-tetraphenyldimethyldisiloxane (refractive index: 1.556, kinematic viscosity: 35 mm 2 / s) manufactured by Gelest Inc. as a phenyl group-containing silicone oil A silicone blanket was produced in the same manner as in Example 1 except that.
〈比較例１〉
フェニル基含有シリコーンオイルに代えてジメチルシリコーンオイル（信越化学工業(株)製のＫＦ−９６−２０ＣＳ、屈折率：１．４００、動粘度：２０ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
〈比較例２〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４３１（屈折率：１．４２５、動粘度：１００ｍｍ２／ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
<Comparative example 1>
Except that 10 parts by mass of dimethyl silicone oil (KF-96-20CS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., refractive index: 1.400, kinematic viscosity: 20 mm 2 / s) was blended in place of the phenyl group-containing silicone oil. A silicone blanket was produced in the same manner as in Example 1.
<Comparative example 2>
Silicone in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of TSF431 (refractive index: 1.425, kinematic viscosity: 100 mm 2 / s) manufactured by Momentive Performance Materials is used as the phenyl group-containing silicone oil. A blanket was manufactured.
〈比較例３〉
フェニル基含有シリコーンオイルとして、ゲレスト社（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．）製の１，１，３，５，５−ペンタフェニル−１，３，５−トリメチルトリシロキサン（屈折率：１．５８０、動粘度：１７５ｍｍ２/ｓ）１０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
<Comparative Example 3>
As a phenyl group-containing silicone oil, 1,1,3,5,5-pentaphenyl-1,3,5-trimethyltrisiloxane manufactured by Gelest Inc. (refractive index: 1.580, kinematic viscosity: 175 mm) 2 / s) A silicone blanket was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass was blended.
〈硬さ測定〉
実施例、比較例で製造したシリコーンブランケットの表面層のタイプＡデュロメータ硬さを、前出のＪＩＳ Ｋ６２５３：２００６の規定に準拠して測定した。
〈印刷特性試験〉
実施例、比較例で製造したシリコーンブランケットを、凹版オフセット印刷機〔ナカン(株)製、３００ｍｍ×４００ｍｍ対応の平板型精密印刷機〕のブランケット胴の外周に、表面層を外側にして捲回して固定した。また凹版としては、ガラス板の表面に線幅１００μｍ、ピッチ３００μｍ、深さ８μｍの凹部を格子状にパターン形成したものを用いた。
<Hardness measurement>
The type A durometer hardness of the surface layer of the silicone blanket produced in Examples and Comparative Examples was measured in accordance with the above-mentioned JIS K6253: 2006.
<Printing characteristic test>
The silicone blanket produced in Examples and Comparative Examples was wound around the outer periphery of the blanket cylinder of an intaglio offset printing machine (manufactured by Nakan Co., Ltd., 300 mm x 400 mm compatible flat plate precision printing machine) with the surface layer facing outward. Fixed. As the intaglio, a glass plate was used in which concave portions having a line width of 100 μm, a pitch of 300 μm, and a depth of 8 μm were formed in a lattice pattern on the surface of the glass plate.
インキとしては、ポリエステル樹脂と、溶剤としてのブチルカルビトールアセテートと、顔料粉末とを３本ロールを用いて混練して調製したものを用いた。
印刷の条件は、凹版の凹部からシリコーンブランケットの表面層の表面へのインキの転写速度を１００ｍｍ／ｓ、前記表面層の表面から、被印刷体としてのガラス基板の表面へのインキの転写速度を１００ｍｍ／ｓに設定して、前記ガラス基板を交換しながら３回の連続印刷をした。
As the ink, an ink prepared by kneading polyester resin, butyl carbitol acetate as a solvent, and pigment powder using three rolls was used.
The printing conditions were 100 mm / s for the ink transfer speed from the concave part of the intaglio plate to the surface of the surface layer of the silicone blanket, and the ink transfer speed from the surface of the surface layer to the surface of the glass substrate as the printing medium. Setting to 100 mm / s, continuous printing was performed three times while changing the glass substrate.
そして３回目の印刷後にシリコーンブランケットの表面層の表面を観察して、下記の基準で転写不良が発生したか否か、すなわち転写性を評価した。
◎：前記表面に、転写不良によるインキの残留は全く観察されなかった。
○：転写不良によるインキの残留がごくわずか観察された。
△：表面の数箇所で、転写不良によるインキの残留が観察された。
Then, after the third printing, the surface of the surface layer of the silicone blanket was observed, and whether or not transfer failure occurred, that is, transferability was evaluated according to the following criteria.
A: No ink residue due to transfer failure was observed on the surface.
○: Very little ink residue due to transfer failure was observed.
Δ: Residual ink due to poor transfer was observed at several locations on the surface.
×：表面の多数箇所で、転写不良によるインキの残留が観察された。
また印刷３回目のガラス基板の表面に印刷されたパターンを観察して、下記の基準で印刷形状の良否を評価した。
◎：パターンに乱れは全く観察されなかった。
○：パターンにわずかな乱れが観察されたが、許容できる範囲内であった。
X: Residual ink due to transfer failure was observed at many locations on the surface.
Moreover, the pattern printed on the surface of the glass substrate of the 3rd printing was observed, and the quality of the printing shape was evaluated on the following reference | standard.
A: No disturbance was observed in the pattern.
A: A slight disturbance was observed in the pattern, but it was within an acceptable range.
×：パターンの乱れがひどすぎて、製品として使用できるレベルではなかった。
以上の結果を表１に示す。
X: The pattern was so disturbed that the product could not be used.
The results are shown in Table 1.
表１の比較例１と実施例１〜６の結果より、ジメチルシリコーンゴムからなるシリコーンブランケットの表面層に、ジメチルシリコーンオイルに代えてフェニル基含有シリコーンオイルを含有させることにより、特に印刷初期の段階で、前記表面層の表面から基板の表面へのインキの転写時に、前記インキの転写不良が生じるのを防止できることが判った。 From the results of Comparative Example 1 in Table 1 and Examples 1 to 6, the surface layer of the silicone blanket made of dimethyl silicone rubber was allowed to contain phenyl group-containing silicone oil instead of dimethyl silicone oil. Thus, it was found that the transfer failure of the ink can be prevented during the transfer of the ink from the surface of the surface layer to the surface of the substrate.
また比較例２、３と実施例１〜６の結果より、前記フェニル基含有シリコーンオイルの屈折率は１．４３０以上、１．５７０以下である必要があり、動粘度は１ｍｍ２／ｓ以上、１００ｍｍ２／ｓ以下、特に４０ｍｍ２／ｓ以下であるのが好ましいことが判った。
〈実施例７〜９、比較例４、５〉
フェニル基含有シリコーンオイル（前出のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のＴＳＦ４３７、屈折率：１．４９９、動粘度：２２ｍｍ２／ｓ）の配合割合を、ジメチルシリコーンゴムの主剤と硬化剤計１００質量部あたり０．５質量部（比較例４）、１．５質量部（実施例７）、５質量部（実施例８）、２８質量部（実施例９）、および３２質量部（比較例５）としたこと以外は実施例２と同様にしてシリコーンブランケットを製造した。
Moreover, from the results of Comparative Examples 2 and 3 and Examples 1 to 6, the refractive index of the phenyl group-containing silicone oil needs to be 1.430 or more and 1.570 or less, and the kinematic viscosity is 1 mm 2 / s or more, It has been found that it is preferably 100 mm 2 / s or less, particularly 40 mm 2 / s or less.
<Examples 7 to 9, Comparative Examples 4 and 5>
The blending ratio of phenyl group-containing silicone oil (TSF437 manufactured by Momentive Performance Materials, Inc., refractive index: 1.499, kinematic viscosity: 22 mm 2 / s) is determined based on the main component of dimethyl silicone rubber and curing agent meter 100. 0.5 parts by mass (Comparative Example 4), 1.5 parts by mass (Example 7), 5 parts by mass (Example 8), 28 parts by mass (Example 9), and 32 parts by mass (Comparative Example) A silicone blanket was produced in the same manner as in Example 2 except that 5).
前記実施例、比較例で製造したシリコーンブランケットについて、前記各試験を行なった。結果を、実施例２の結果と併せて表２に示す。 The above tests were performed on the silicone blankets manufactured in the examples and comparative examples. The results are shown in Table 2 together with the results of Example 2.
表２の各実施例、比較例の結果より、フェニル基含有シリコーンオイルの配合割合は、ジメチルシリコーンゴム１００質量部あたり１質量部以上、３０質量部以下である必要があること、その中でも特に７質量部以上であるのが好ましいことが判った。 From the results of each Example and Comparative Example in Table 2, the blending ratio of the phenyl group-containing silicone oil needs to be 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of dimethyl silicone rubber. It has been found that the content is preferably at least part by mass.
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