JP5407156B2 - Microbial power generation method and microbial power generation apparatus - Google Patents
Microbial power generation method and microbial power generation apparatus Download PDFInfo
- Publication number
- JP5407156B2 JP5407156B2 JP2008066092A JP2008066092A JP5407156B2 JP 5407156 B2 JP5407156 B2 JP 5407156B2 JP 2008066092 A JP2008066092 A JP 2008066092A JP 2008066092 A JP2008066092 A JP 2008066092A JP 5407156 B2 JP5407156 B2 JP 5407156B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- electrode chamber
- chamber
- power generation
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000010248 power generation Methods 0.000 title claims description 46
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 34
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 16
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 6
- -1 K <+> Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 5
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N lawsone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)=CC(=O)C2=C1 CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N alizarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 1
- 241000186063 Arthrobacter Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- LUAZZOXZPVVGSO-UHFFFAOYSA-N Benzyl viologen Chemical compound C=1C=C(C=2C=C[N+](CC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=C[N+]=1CC1=CC=CC=C1 LUAZZOXZPVVGSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 241000193403 Clostridium Species 0.000 description 1
- 241000589519 Comamonas Species 0.000 description 1
- 241000186216 Corynebacterium Species 0.000 description 1
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588914 Enterobacter Species 0.000 description 1
- 241000588722 Escherichia Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000589236 Gluconobacter Species 0.000 description 1
- 241000186660 Lactobacillus Species 0.000 description 1
- 241000192041 Micrococcus Species 0.000 description 1
- FBWADIKARMIWNM-UHFFFAOYSA-N N-3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl-1,4-benzoquinone imine Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1N=C1C=CC(=O)C=C1 FBWADIKARMIWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588653 Neisseria Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235648 Pichia Species 0.000 description 1
- 241000588769 Proteus <enterobacteria> Species 0.000 description 1
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000235070 Saccharomyces Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000607720 Serratia Species 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 241000194017 Streptococcus Species 0.000 description 1
- 241000607598 Vibrio Species 0.000 description 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 description 1
- 241000589634 Xanthomonas Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 230000003635 deoxygenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 description 1
- 229940039696 lactobacillus Drugs 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006241 metabolic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006837 my medium Substances 0.000 description 1
- NZYCYASKVWSANA-UHFFFAOYSA-M new methylene blue Chemical compound [Cl-].CCNC1=C(C)C=C2N=C(C=C(C(NCC)=C3)C)C3=[S+]C2=C1 NZYCYASKVWSANA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- HSSLDCABUXLXKM-UHFFFAOYSA-N resorufin Chemical compound C1=CC(=O)C=C2OC3=CC(O)=CC=C3N=C21 HSSLDCABUXLXKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- KUUVQVSHGLHAKZ-UHFFFAOYSA-N thionine Chemical compound C=1C=CC=CSC=CC=1 KUUVQVSHGLHAKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical group [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000000552 thionines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M tolonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=C(C)C(N)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 HNONEKILPDHFOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 description 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/16—Biochemical fuel cells, i.e. cells in which microorganisms function as catalysts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
- H01M8/04186—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of liquid-charged or electrolyte-charged reactants
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1009—Fuel cells with solid electrolytes with one of the reactants being liquid, solid or liquid-charged
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/2455—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with liquid, solid or electrolyte-charged reactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
- C02F3/286—Anaerobic digestion processes including two or more steps
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
本発明は、微生物の代謝反応を利用する発電方法および装置に関する。本発明は特に、有機物を微生物に酸化分解させる際に得られる還元力を電気エネルギーとして取り出す微生物発電方法およびその装置に関する。 The present invention relates to a power generation method and apparatus using a metabolic reaction of microorganisms. In particular, the present invention relates to a microbial power generation method and apparatus for taking out the reducing power obtained when an organic substance is oxidatively decomposed into microorganisms as electric energy.
近年、地球環境に配慮した発電方法へのニーズが高まり、微生物発電の技術開発も進められている。微生物発電は、微生物が有機物を資化する際に得られる電気エネルギーを取り出すことにより発電する方法である。 In recent years, the need for a power generation method in consideration of the global environment has increased, and technological development of microbial power generation has been promoted. Microbial power generation is a method of generating electricity by taking out electrical energy obtained when microorganisms assimilate organic matter.
一般的に、微生物発電では負極が配置された負極室内に、微生物、微生物に資化される有機物、および電子伝達媒体(電子メディエータ)を共存させる。電子メディエータは微生物体内に入り、微生物が有機物を酸化して発生する電子を受け取って負極に渡す。負極は外部抵抗(負荷)を介して正極と電気的に導通しており、負極に渡された電子は外部抵抗(負荷)を介して正極に移動し、正極と接する電子受容体に渡される。このような電子の移動により正極と負極との間に電流が流れる。 In general, in microbial power generation, microorganisms, organic substances assimilated by microorganisms, and electron transfer media (electron mediators) coexist in a negative electrode chamber in which a negative electrode is arranged. The electron mediator enters the microorganism, receives the electrons generated by the microorganisms oxidizing the organic matter, and passes them to the negative electrode. The negative electrode is electrically connected to the positive electrode via an external resistance (load), and the electrons transferred to the negative electrode move to the positive electrode via the external resistance (load) and are transferred to the electron acceptor in contact with the positive electrode. A current flows between the positive electrode and the negative electrode due to such movement of electrons.
微生物発電では、電子メディエータが微生物体から直接、電子を取り出すため、理論上のエネルギー変換効率は高い。しかし、実際のエネルギー変換効率は低く、発電効率の向上が求められている。そこで、発電効率を高めるため、電極の材料や構造、電子メディエータの種類、および微生物種の選択等について様々な検討および開発が行われている(例えば特許文献1、特許文献2)。 In microbial power generation, the electron mediator takes out electrons directly from the microbial body, so the theoretical energy conversion efficiency is high. However, actual energy conversion efficiency is low, and improvement in power generation efficiency is required. Therefore, various studies and developments have been made on electrode materials and structures, types of electron mediators, selection of microbial species, and the like in order to increase power generation efficiency (for example, Patent Documents 1 and 2).
特許文献1には、正極室と負極室とを固体電解質よりなるアルカリイオン導電体で隔て、正極室内及び負極室内をリン酸緩衝液(バッファ)でpH7とし、正極室内に空気を吹き込んで発電を行うことが記載されている。 In Patent Document 1, the positive electrode chamber and the negative electrode chamber are separated by an alkali ion conductor made of a solid electrolyte, the positive electrode chamber and the negative electrode chamber are set to pH 7 with a phosphate buffer (buffer), and air is blown into the positive electrode chamber to generate power. It is described to do.
特許文献2には、正極室と負極室とを区画する電解質膜に接するように、正極板として多孔質体を設置し、正極室に空気を流通させ、多孔質体の空隙中で空気と液とを接触させることが記載されている。
微生物発電装置を運転すると、負極室内において微生物反応に伴って炭酸ガスが発生し、pHが低下してくる。特許文献1では、負極室に供給される液に高濃度のリン酸バッファを添加することで、負極室内での反応に伴うpH変化を抑制している。しかしながら、本発明者らが検討したところ、発電効率が高くなると負極室でのpH低下が著しくなり、発電効率が低下することが判明した。このため、高い発電効率を得ようとする場合、バッファの添加量が少なければpH変化を抑制しきれず発電効率の低下を招く。一方、バッファによりpHの変化を抑制しようとすると、多量のバッファの添加が必要となり、高コストとなり実用的でない。 When the microbial power generation apparatus is operated, carbon dioxide gas is generated in the negative electrode chamber along with the microbial reaction, and the pH is lowered. In patent document 1, the pH change accompanying reaction in a negative electrode chamber is suppressed by adding a high concentration phosphate buffer to the liquid supplied to a negative electrode chamber. However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that when the power generation efficiency is increased, the pH in the negative electrode chamber is significantly lowered, and the power generation efficiency is decreased. For this reason, when it is going to obtain high power generation efficiency, if there is little addition amount of a buffer, pH change cannot be suppressed and it will cause power generation efficiency fall. On the other hand, if an attempt is made to suppress a change in pH with a buffer, a large amount of buffer needs to be added, resulting in high costs and impracticality.
本発明は、リン酸バッファを用いることなく、又はその使用量を少なくしても、負極室内のpHを7〜9に維持して微生物発電の効率を高くすることができる微生物発電方法及び装置を提供することを目的とする。 The present invention provides a microbial power generation method and apparatus capable of increasing the efficiency of microbial power generation by maintaining the pH in the negative electrode chamber at 7 to 9 without using a phosphate buffer or reducing the amount of use thereof. The purpose is to provide.
本発明(請求項1)の微生物発電方法は、負極を有し、微生物を保持し、電子供与体を含む負極溶液を保持する負極室と、該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室とを備えた微生物発電装置の該正極室に酸素含有ガスを供給して発電を行う微生物発電方法において、前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されており、該負極室内の負極溶液を循環往口から取り出し、循環配管、循環用ポンプ及び循環戻口を介して負極室に戻して循環させると共に、該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のpHを7〜9に調整することを特徴とするものである。 The microbial power generation method of the present invention (Claim 1) has a negative electrode, holds a microorganism, and holds a negative electrode solution containing an electron donor, and is separated from the negative electrode chamber via a cation exchange membrane. In the microbial power generation method for generating electricity by supplying an oxygen-containing gas to the positive electrode chamber of a microbial power generation apparatus including a positive electrode chamber having a positive electrode in contact with the cation exchange membrane, the negative electrode is made of graphite, titanium or stainless steel. The negative electrode is in contact with the cation exchange membrane, the negative electrode is filled in the entire negative electrode chamber, and the negative electrode solution supplied into the negative electrode chamber is porous. is configured to transmit the negative electrode made of sheet, removed anode solution in the negative electrode chamber from the circulation往口, circulation pipe and is circulated back to the anode chamber via the circulation pump and a circulation Modokuchi co , By addition of condensed water is taken out from the positive electrode chamber to the negative electrode solution flowing through the circulation pipe, and is characterized in adjusting the pH of the negative electrode chamber 7-9.
本発明(請求項2)の微生物発電装置は、負極を有し、微生物を保持し、電子供与体を含む負極溶液を保持する負極室と、該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室と、該正極室に酸素含有ガスを供給する手段と、を備えた微生物発電装置において、該負極室に設けられた循環往口及び循環戻口と、負極溶液を循環させるように該循環往口と循環戻口とを接続した循環配管及び該循環配管に設けられた循環用ポンプと、該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のpHを7〜9に調整するpH調整手段とを備えており、前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されていることを特徴とするものである。 The microorganism power generation device of the present invention (Claim 2 ) has a negative electrode, holds a microorganism, and holds a negative electrode solution containing an electron donor, and is separated from the negative electrode chamber via a cation exchange membrane. and which, in a microorganism generating device including a positive electrode chamber having a cathode in contact with the cation exchange membrane, means for supplying an oxygen-containing gas into the positive electrode chamber, and circulation provided negative electrode chamber 往口and circulation A return pipe, a circulation pipe connecting the circulation outlet and the circulation return opening so as to circulate the negative electrode solution, a circulation pump provided in the circulation pipe, and condensed water taken out from the positive electrode chamber by adding to the negative electrode solution flowing, and a pH adjusting means for adjusting the pH of the negative electrode chamber 7-9, the negative electrode graphite, made of porous sheets of electrically conductive made of titanium or stainless steel, The negative electrode It is in contact with the cation exchange membrane, the negative electrode is filled in the entire negative electrode chamber, and the negative electrode solution supplied into the negative electrode chamber is configured to pass through the negative electrode made of the porous sheet. It is characterized by.
本発明は、正極室から取り出される凝縮水がアルカリ性であることに着目し、この正極室凝縮水を負極室に供給して負極室のpHを7〜9に調整し、これにより、微生物発電の発電効率を高く維持するようにしたものである。本発明によれば、リン酸バッファを用いることなく、又はその添加量を少なくしても、負極室のpHを7〜9に維持することができる。 The present invention pays attention to the fact that the condensed water taken out from the positive electrode chamber is alkaline, and supplies the positive electrode chamber condensed water to the negative electrode chamber to adjust the pH of the negative electrode chamber to 7 to 9, thereby The power generation efficiency is kept high. According to the present invention, the pH of the negative electrode chamber can be maintained at 7 to 9 without using a phosphate buffer or reducing the amount of addition thereof.
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
第2図は本発明の微生物発電方法及び装置の概略的な構成を示す模式的断面図である。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of the microbial power generation method and apparatus of the present invention.
槽体1内がカチオン透過体2によって正極室3と負極室4とに区画されている。正極室3内にあっては、カチオン透過体2に接するように、導電性多孔質材料よりなる正極5が配置されている。
The tank body 1 is partitioned into a
負極室4内には、導電性多孔質材料よりなる負極6が配置されている。この負極6は、カチオン透過体2に直に、又は1〜2層程度の微生物の膜を介して接しており、負極6からカチオン透過体2にプロトン(H+)が受け渡し可能となっている。 A negative electrode 6 made of a conductive porous material is disposed in the negative electrode chamber 4. The negative electrode 6 is in contact with the cation permeant 2 directly or through a membrane of about 1 to 2 layers of microorganisms, and protons (H + ) can be transferred from the negative electrode 6 to the cation permeant 2. .
正極室3内は、空室であり、ガス流入口7から空気などの酸素含有ガスが導入され、ガス流出口8から排ガスが流出する。負極室4内には負極溶液Lが存在しており、この負極溶液Lは循環往口9、循環配管10、循環用ポンプ11及び循環戻口12を介して循環される。
The inside of the
上記のカチオン透過体2としては、後述する通り、カチオン交換膜が好適であるが、その他のものであってもよい。 As the cation permeator 2, a cation exchange membrane is suitable as described later, but other materials may be used.
多孔質材料よりなる負極6に微生物が担持されている。負極室4には流入口4aから負極溶液Lを導入し、流出口から廃液を排出させる。なお、負極室4内は嫌気性とされる。 Microorganisms are supported on the negative electrode 6 made of a porous material. A negative electrode solution L is introduced into the negative electrode chamber 4 from the inlet 4a, and the waste liquid is discharged from the outlet. The inside of the negative electrode chamber 4 is anaerobic.
正極室3内で生じた凝縮水が凝縮水流出口13、凝縮水配管14、凝縮水タンク15、配管16、弁17介して循環配管10に導入可能とされている。なお、配管16がポンプ11の吸込側に接続されているため、弁17を開くとタンク15内の凝縮水が配管16に吸引される。ただし、弁17の代わりにポンプを配管16に設けてもよい。タンク15は、不溶性物質を沈降分離させる作用も有する。
The condensed water generated in the
正極5と負極6との間に生じた起電力により、端子20,22を介して外部抵抗21に電流が流れる。
Due to the electromotive force generated between the
負極溶液LのpHが7〜9となるように、正極室3の凝縮水が負極溶液Lに対し添加される。この正極室凝縮水は、負極室6に直接に添加されてもよいが、循環水に添加することにより、負極室6内の全域を部分的な偏りなしにpH7〜9に保つことができる。なお、凝縮水は酸素を含む場合があるため、活性炭充填塔のような脱酸素装置によって凝縮水を脱酸素処理した後、負極溶液に添加するようにしてもよい。
The condensed water in the
正極室3に酸素含有ガスを通気すると共に、必要に応じポンプ11を作動させて負極溶液Lを循環させることにより、
(有機物)+H2O→CO2+H++e−
なる反応が進行する。この電子e−が負極6、端子22、外部抵抗21、端子20を経て正極5へ流れる。
By ventilating the oxygen-containing gas into the
(Organic) + H 2 O → CO 2 + H + + e −
The reaction proceeds. The electrons e − flow to the
上記反応で生じたプロトンH+は、カチオン透過体2を通って正極5に移動する。正極5では、
O2+4H++4e−→2H2O
なる反応が進行する。この水H2Oが凝縮して凝縮水が生じる。この凝縮水には、カチオン透過体2を透過してきたK+,Na+などが溶け込み、これにより凝縮水がpH9.5〜12.5程度の高アルカリ性となる。
Proton H + generated by the above reaction moves to the
O 2 + 4H + + 4e − → 2H 2 O
The reaction proceeds. This water H 2 O is condensed to produce condensed water. In this condensed water, K <+> , Na <+> etc. which permeate | transmitted the cation permeation | transmission body 2 melt | dissolve, and, thereby, condensed water becomes high alkalinity about pH 9.5-12.5.
負極室4では、微生物による水の分解反応によりCO2が生成することにより、pHが低下しようとする。前述の通り、正極室5からの高アルカリ性の凝縮水が負極溶液Lに添加されることにより、負極溶液LのpHが7より低くなることが防止される。
In the negative electrode chamber 4, the pH tends to decrease due to the generation of CO 2 by the decomposition reaction of water by microorganisms. As described above, by adding highly alkaline condensed water from the
第1図は本発明の特に好ましい形態に係る微生物発電装置の概略的な断面図である。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a microbial power generation apparatus according to a particularly preferred embodiment of the present invention.
略直方体形状の槽体30内に2枚の板状のカチオン透過体31,31が互いに平行に配置されることにより、該カチオン透過体31,31同士の間に負極室32が形成され、該負極室32とそれぞれ該カチオン透過体31を隔てて2個の正極室33,33が形成されている。
Two plate-like cation permeators 31, 31 are arranged in parallel with each other in a substantially rectangular
負極室32内には、各カチオン透過体31と直に、又は1層〜2層程度の生物膜を介して接するように、多孔質材料よりなる負極34が配置されている。負極34は、カチオン透過体に対し軽く(例えば0.1kg/cm2以下の圧力で)押し付けられるのが好ましい。
A
正極室33内には、カチオン透過体31と接して多孔質材料よりなる正極35が配置されている。この正極35は、パッキン36に押圧されてカチオン透過体31に押し付けられている。正極35とカチオン透過体との密着性を高めるために、両者を溶着したり、接着剤で接着してもよい。
A
正極35と槽体30の側壁との間は、酸素含有ガスの流通スペースとなっている。
Between the
この正極35及び負極34は、端子37,39を介して外部抵抗38に接続されている。
The
負極室32には、流入口32aから負極溶液Lが導入され、流出口32bから廃液が流出する。負極室32内は嫌気性とされる。
The
負極室32内の負極溶液は、循環往口41、循環配管42、循環ポンプ43及び循環戻口44を介して循環される。各正極室33には、ガス流入口51から酸素含有ガスが流入し、排ガスがガス流出口52から流出する。
The negative electrode solution in the
正極室33内の凝縮水は、凝縮水流出口53、配管54を介して凝縮水タンク55に導入され、貯留される。この凝縮水タンク55内の凝縮水は、配管56、弁57、循環配管42、ポンプ43を介して負極室32に供給可能とされている。
The condensed water in the
配管56がポンプ43の吸込側に接続されているため、弁57を開くとタンク55内の凝縮水が配管50に吸引される。なお、弁57の代わりにポンプを配管56に設けてもよい。
Since the
負極溶液のpHをpH計60で検出し、このpHが7〜9となるように制御器(図示略)によって弁57が制御される。
The pH of the negative electrode solution is detected by a
この第1図の微生物発電装置においても、正極室33に酸素含有ガスを流通させ、負極室32に負極溶液を流通させ、好ましくは負極溶液を循環させることにより、正極35と負極34との間に電位差が生じ、外部抵抗38に電流が流れる。
Also in the microbial power generation apparatus of FIG. 1, the oxygen-containing gas is circulated through the
この発電運転に伴って、正極室33に高pHの凝縮水が生成し、タンク55に貯留される。微生物反応によりpHが低下しようとする負極室32に、正極室33で生じた高pHの凝縮水を該タンク55から添加することにより、負極室32内のpHを7〜9に維持する。
With this power generation operation, high pH condensed water is generated in the
次に、この微生物発電装置の微生物、負極溶液などのほか、カチオン透過体、負極及び正極の好適な材料等について説明する。 Next, in addition to microorganisms and negative electrode solutions of this microbial power generation apparatus, suitable materials for the cation permeator, the negative electrode, and the positive electrode will be described.
負極溶液L中に含有させることで電気エネルギーを産生させる微生物は、電子供与体としての機能を有するものであれば特に制限されない。例えば、Saccharomyces、Hansenula、Candida、Micrococcus、Staphylococcus、Streptococcus、Leuconostoa、Lactobacillus、Corynebacterium、Arthrobacter、Bacillus、Clostridium、Neisseria、Escherichia、Enterobacter、Serratia、Achromobacter、Alcaligenes、Flavobacterium、Acetobacter、Moraxella、Nitrosomonas、Nitorobacter、Thiobacillus、Gluconobacter、Pseudomonas、Xanthomonas、Vibrio、Comamonas及びProteus(Proteus vulgaris)の各属に属する細菌、糸状菌、酵母などを挙げることができる。このような微生物を含む汚泥として下水等の有機物含有水を処理する生物処理槽から得られる活性汚泥、下水の最初沈澱池からの流出水に含まれる微生物、嫌気性消化汚泥等を植種として負極室に供給し、微生物を負極に保持させることができる。発電効率を高くするためには、負極室内に保持される微生物量は高濃度であることが好ましく、例えば微生物濃度は1〜50g/Lであることが好ましい。 Microorganisms that produce electrical energy by being contained in the negative electrode solution L are not particularly limited as long as they have a function as an electron donor. For example, Saccharomyces, Hansenula, Candida, Micrococcus, Staphylococcus, Streptococcus, Leuconostoa, Lactobacillus, Corynebacterium, Arthrobacter, Bacillus, Clostridium, Neisseria, Escherichia, Enterobacter, Serratia, Aigenes Examples include bacteria, filamentous fungi, and yeasts belonging to the genera Gluconobacter, Pseudomonas, Xanthomonas, Vibrio, Comamonas, and Proteus (Proteus vulgaris). As a sludge containing such microorganisms, activated sludge obtained from biological treatment tanks that treat organic matter-containing water such as sewage, microorganisms contained in effluent from the first sedimentation basin of sewage, anaerobic digested sludge, etc. The microorganism can be held in the negative electrode by supplying to the chamber. In order to increase the power generation efficiency, the amount of microorganisms retained in the negative electrode chamber is preferably high, and for example, the microorganism concentration is preferably 1 to 50 g / L.
負極溶液Lとしては、微生物又は細胞を保持し、かつ発電に必要な組成を有する溶液が用いられる。例えば、呼吸系の発電を行う場合は、負極側の溶液としては、ブイヨン培地、M9培地、L培地、Malt Extract、MY培地、硝化菌選択培地などの呼吸系の代謝を行うのに必要なエネルギー源や栄養素などの組成を有する培地が利用できる。また、下水、有機性産業排水、生ごみ等の有機性廃棄物を用いることができる。 As the negative electrode solution L, a solution that holds microorganisms or cells and has a composition necessary for power generation is used. For example, in the case of generating electricity in the respiratory system, the negative side solution includes energy required for respiratory system metabolism such as bouillon medium, M9 medium, L medium, Malt Extract, MY medium, and nitrifying bacteria selection medium. A medium having a composition such as a source and nutrients can be used. In addition, organic waste such as sewage, organic industrial wastewater, and garbage can be used.
負極溶液L中には、微生物又は細胞からの電子の引き抜きをより容易とするために電子メディエーターを含有させてもよい。この電子メディエーターとしては、例えば、チオニン、ジメチルジスルホン化チオニン、ニューメチレンブルー、トルイジンブルー−O等のチオニン骨格を有する化合物、2−ヒドロキシ−1,4−ナフトキノン等の2−ヒドロキシ−1,4−ナフトキノン骨格を有する化合物、ブリリアントクレジルブルー、ガロシアニン、レソルフィン、アリザリンブリリアントブルー、フェノチアジノン、フェナジンエソスルフェート、サフラニン−O、ジクロロフェノールインドフェノール、フェロセン、ベンゾキノン、フタロシアニン、あるいはベンジルビオローゲン及びこれらの誘導体などを挙げることができる。 The negative electrode solution L may contain an electron mediator in order to make it easier to extract electrons from microorganisms or cells. Examples of the electron mediator include compounds having a thionin skeleton such as thionine, dimethyldisulfonated thionine, new methylene blue and toluidine blue-O, and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone such as 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone. Examples include compounds having a skeleton, brilliant cresyl blue, galocyanine, resorufin, alizarin brilliant blue, phenothiazinone, phenazine esosulphate, safranin-O, dichlorophenolindophenol, ferrocene, benzoquinone, phthalocyanine, or benzyl viologen and their derivatives. be able to.
さらに、微生物の発電機能を増大させるような材料、例えばビタミンCのような抗酸化剤や、微生物中の特定の電子伝達系や物質伝達系のみを働かせる機能増大材料を溶解すると、さらに効率よく電力を得ることができるので好ましい。 Furthermore, if materials that increase the power generation function of microorganisms, such as antioxidants such as vitamin C, or materials that increase the function of only specific electron transfer systems or substance transfer systems in microorganisms, are dissolved, power can be more efficiently generated. Is preferable.
負極溶液Lは、必要に応じ、リン酸バッファを含有していてもよい。 The negative electrode solution L may contain a phosphate buffer as necessary.
負極溶液Lは有機物を含むものである。この有機物としては、微生物によって分解されるものであれば特に制限はなく、例えば水溶性の有機物、水中に分散する有機物微粒子などが用いられる。負極溶液は、下水、食品工場排水などの有機性廃水であってもよい。負極溶液L中の有機物濃度は、発電効率を高くするために100〜10000mg/L程度の高濃度であることが好ましい。 The negative electrode solution L contains an organic substance. The organic substance is not particularly limited as long as it can be decomposed by microorganisms. For example, water-soluble organic substances, organic fine particles dispersed in water, and the like are used. The negative electrode solution may be organic wastewater such as sewage and food factory effluent. The organic substance concentration in the negative electrode solution L is preferably a high concentration of about 100 to 10000 mg / L in order to increase the power generation efficiency.
正極室に流通させる酸素含有ガスとしては、空気が好適である。正極室からの排ガスを、必要に応じ脱酸素処理した後、負極室に通気し、負極溶液Lからの溶存酸素のパージに用いてもよい。 Air is suitable as the oxygen-containing gas to be circulated in the positive electrode chamber. The exhaust gas from the positive electrode chamber may be deoxygenated as necessary, and then vented to the negative electrode chamber to be used for purging dissolved oxygen from the negative electrode solution L.
カチオン透過体としては、非導電性、かつカチオン透過性を有するものであればほとんどのものが使用できる。安価なものとしては、通水性の良い濾紙や織布、不織布のほか、精密濾過膜、限外濾過(UF)膜、逆浸透(RO)膜、プロトン選択性の高いカチオン透過膜を好適に使用でき、例えばデュポン株式会社製ナフィオン(登録商標)、株式会社アストム製のカチオン交換膜であるCMB膜等が使用できる。カチオン透過体は、薄くて丈夫であることが好ましい。
負極は、多くの微生物を保持できるよう、表面積が大きく空隙が多く形成され通水性を有する多孔体が好ましい。具体的には、少なくとも表面が粗とされた導電性物質のシートや導電性物質をフェルト状その他の多孔性シートにした多孔性導電体(例えばグラファイトフェルト、発泡チタン、発泡ステンレス等)が挙げられる。
As the cation permeator, almost any cation permeate can be used as long as it is non-conductive and has cation permeability. Inexpensive materials such as filter paper, woven fabric, and non-woven fabric with good water permeability, microfiltration membrane, ultrafiltration (UF) membrane, reverse osmosis (RO) membrane, and cation permeable membrane with high proton selectivity are preferably used. For example, Nafion (registered trademark) manufactured by DuPont Co., Ltd., a CMB membrane that is a cation exchange membrane manufactured by Astom Co., Ltd., or the like can be used. The cation permeator is preferably thin and strong.
The negative electrode is preferably a porous body having a large surface area and a large number of voids and water permeability so that a large number of microorganisms can be retained. Specific examples include a conductive material sheet having a roughened surface and a porous conductor (for example, graphite felt, expanded titanium, expanded stainless steel, etc.) in which the conductive material is made into a felt-like porous sheet. .
このような多孔質の負極を直接に又は微生物層を介してカチオン透過体に当接させた場合、電子メディエータを用いることなく、微生物反応で生じた電子が負極に渡るようになり、電子メディエータを不要とすることができる。 When such a porous negative electrode is brought into contact with the cation permeant directly or through a microorganism layer, electrons generated by the microbial reaction can pass to the negative electrode without using the electron mediator, and the electron mediator is It can be unnecessary.
複数のシート状導電体を積層して負極としてもよい。この場合、同種の導電体シートを積層してもよく、異なる種類の導電体シート同士(例えばグラファイトフェルトと粗面を有するグラファイトシート)を積層してもよい。 A plurality of sheet-like conductors may be laminated to form a negative electrode. In this case, the same kind of conductor sheets may be laminated, or different kinds of conductor sheets (for example, a graphite sheet having a rough surface and a graphite felt) may be laminated.
負極は全体の厚さが3mm以上40mm以下、特に5〜20mm程度であることが好ましい。積層シートによって負極を構成した場合、シート同士の合わせ面(積層面)に沿って液が流れるように、積層面を液の流入口と流出口とを結ぶ方向に配向させるのが好ましい。 The negative electrode preferably has a total thickness of 3 mm to 40 mm, particularly about 5 to 20 mm. When a negative electrode is constituted by a laminated sheet, it is preferable to orient the laminated surface in a direction connecting the liquid inlet and outlet so that the liquid flows along a mating surface (laminated surface) between the sheets.
正極としては、導電性材料で構成された多孔質基材に触媒を坦持させたものが好ましく、例えばグラファイトフェルトを基材として白金を坦持させたものが好適である。大きな電力を必要としない場合、安価なグラファイト電極をそのまま(つまり、白金を担持させずに)正極として使用してもよい。また、白金以外の安価な触媒、例えば、コバルト、ニッケル等を使用しても良い。グラファイトフェルトは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)で疎水化したグラファイトフェルトであってもよい。 The positive electrode is preferably a catalyst in which a catalyst is supported on a porous substrate made of a conductive material. For example, a catalyst in which platinum is supported on a graphite felt is preferable. If large electric power is not required, an inexpensive graphite electrode may be used as it is (that is, without carrying platinum) as a positive electrode. Moreover, you may use cheap catalysts other than platinum, for example, cobalt, nickel, etc. The graphite felt may be a graphite felt hydrophobized with polytetrafluoroethylene (PTFE).
本発明では、負極室を複数の分室に分割し、各分室を直列接続することで各分室でのpH低下を抑制した上で負極室内の液のpHを調整するようにしてもよい。負極室を分割すれば、各分室での有機物分解量が小さくなる結果、炭酸ガスの生成量も小さくなるため、各分室でのpH低下を少なくできる。負極室を流れる液には、前段側の分室から後段側の分室へ流れる際にカソード凝縮水を添加すればよい。このようにすれば、前段側の分室でpHが低下した液のpHを上げて後段側の分室へ流入させることができ、負極室内の液のpHを上記範囲に調整することが容易になる。 In the present invention, the negative electrode chamber may be divided into a plurality of compartments, and the pH of the liquid in the negative electrode compartment may be adjusted after suppressing the pH drop in each compartment by connecting the compartments in series. If the negative electrode chamber is divided, the amount of organic matter decomposition in each of the compartments is reduced, and as a result, the amount of carbon dioxide gas produced is also reduced, so that the pH drop in each of the compartments can be reduced. Cathode condensed water may be added to the liquid flowing in the negative electrode chamber when it flows from the front-stage compartment to the rear-stage compartment. If it does in this way, the pH of the liquid in which the pH has decreased in the front compartment can be raised and flowed into the rear compartment, and the pH of the liquid in the negative compartment can be easily adjusted to the above range.
本発明では、正極室凝縮水とは別の、NaOH水溶液などのアルカリを負極室に添加するアルカリ添加手段を設けてもよい。このアルカリは、負極室に添加されてもよく、循環配管に添加されてもよく、凝縮水タンクに添加されてもよく、負極室に導入される負極溶液に添加されてもよい。 In this invention, you may provide the alkali addition means which adds alkalis, such as NaOH aqueous solution, to a negative electrode chamber different from positive electrode chamber condensed water. This alkali may be added to the negative electrode chamber, may be added to the circulation pipe, may be added to the condensed water tank, or may be added to the negative electrode solution introduced into the negative electrode chamber.
以下、参考例及び実施例について説明する。 Hereinafter, reference examples and examples will be described.
[参考例1]
第1図に示す微生物発電装置を作成した。この発電装置の槽体30の全体の容積は525mL、負極室32の容積は175mL、各正極室33の容積は175mLである。各正極室33には上部に空気供給口を設け、下部に空気流出口を設けた。
[Reference Example 1]
A microbial power generation apparatus shown in FIG. 1 was prepared. The entire volume of the
カチオン透過体31としてカチオン透過膜(デュポン株式会社製 商品名(登録商標)「ナフィオン」)を配置した。 A cation permeable membrane (trade name (registered trademark) “Nafion” manufactured by DuPont Co., Ltd.) was disposed as the cation permeant 31.
負極34としては、250mm×70mmで厚さ10mmのグラファイトフェルト(東洋カーボン株式会社製)を使用した。このグラファイトフェルトの両表面は粗面である。なお、負極34は図に示すように負極室32内全体に充填され、負極34とカチオン透過膜35とを押し付けて接触させた。すなわち負極室32に供給された液は多孔性の負極34を透過するように構成されており、負極34内を通らずに負極室32を通過すること(ショートパス)が実質的にないよう構成されている。負極室32には種菌として下水処理場の生物処理槽から採取した活性汚泥を添加して培養し、負極を構成するグラファイトフェルト表面に微生物を付着させた。負極室32内の微生物濃度は約2200mg/Lであった。
As the
正極35は、それぞれ、厚さ3mmの白金担持グラファイトフェルト1枚で構成した。なお、このグラファイトフェルトはPTFE微粒子のキシレン分散液を塗布した後、400℃で熱処理して焼き付けることによって疎水化し、さらに、活性炭担持白金(シグマ アルドリッチジャパン株式会社製、10%Pt含有)をカチオン透過膜31と接する側の表面(液側)に0.5mg/cm2担持させたものである。
Each of the
スペーサ36を配置し、正極35を0.1kg/cm2程度の圧力でカチオン透過膜31に押しつけ、両者を密着させた。
The
正極室33には、空気を1000mL/minにて供給した。負極室32には、1,000mg/Lの濃度の酢酸と、50mMの濃度のリン酸バッファと、塩化アンモニウム300mg/Lとを含む原液を70mL/minの流入量で供給し、同量の廃液を排出させた。
Air was supplied to the
循環配管42の循環流量は10mL/minとした。
The circulation flow rate of the
この参考例では、正極室の凝縮水は循環液に添加せず、代わりに濃度1Nの水酸化ナトリウムを循環液に添加した。 In this reference example, the condensed water in the positive electrode chamber was not added to the circulating liquid, but instead sodium hydroxide having a concentration of 1 N was added to the circulating liquid.
循環液に対する水酸化ナトリウムの添加量を変え、負極室32内の液のpHと発電量の関係を求めた。結果を第3図に示す。図中、発電効率はアノードの単位容積あたりの発電量として示す。第3図に示すように、負極室32からの流出液のpHが7を下回ると、発電効率が急激に低下することが判明した。同様に、負極室32からの流出液がpH9を上回る場合も発電効率が急激に低下した。
The amount of sodium hydroxide added to the circulating liquid was changed, and the relationship between the pH of the liquid in the
[実施例1]
上記参考例より、負極室11内の液のpHが発電効率に影響することが示された。そこで、実施例1として、第1図の通り、正極室33の凝縮水を循環液に添加して負極室32からの流出液のpHが7.5を維持するようにした。このとき、負極室32に循環流入させる循環液はpH8.2とした。その他の条件については、参考例1と同様とした。
[Example 1]
From the above reference example, it was shown that the pH of the liquid in the
実施例1では、負極室32から流出した流出液の炭酸濃度は、無機炭酸(IC)として340mg/Lであった。また、負極の単位容積あたり120W/m3の電力が得られた。
In Example 1, the carbonic acid concentration of the effluent flowing out from the
1,30 槽体
2,31 カチオン透過体
3,33 正極室
4,32 負極室
5,35 正極
6,34 負極
DESCRIPTION OF
Claims (2)
該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室と
を備えた微生物発電装置の該正極室に酸素含有ガスを供給して発電を行う微生物発電方法において、
前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されており、
該負極室内の負極溶液を循環往口から取り出し、循環配管、循環用ポンプ及び循環戻口を介して負極室に戻して循環させると共に、
該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のpHを7〜9に調整することを特徴とする微生物発電方法。 A negative electrode chamber having a negative electrode, holding microorganisms, and holding a negative electrode solution containing an electron donor;
Electric power is generated by supplying an oxygen-containing gas to the positive electrode chamber of a microbial power generation apparatus that is separated from the negative electrode chamber via a cation exchange membrane and includes a positive electrode chamber having a positive electrode in contact with the cation exchange membrane. In the microbial power generation method,
The negative electrode is made of a conductive porous sheet made of graphite, titanium, or stainless steel, the negative electrode is in contact with the cation exchange membrane, the negative electrode is filled in the entire negative electrode chamber, and is supplied to the negative electrode chamber The negative electrode solution is configured to pass through the negative electrode made of the porous sheet,
Removed anode solution in the negative electrode chamber from the circulation往口, circulation pipe, with circulating back to the anode chamber via the circulation pump and a circulation Modokuchi,
A microbial power generation method comprising adjusting the pH of the negative electrode chamber to 7 to 9 by adding condensed water taken out from the positive electrode chamber to a negative electrode solution flowing through the circulation pipe.
該負極室に対しカチオン交換膜を介して隔てられており、該カチオン交換膜に接する正極を備えた正極室と、
該正極室に酸素含有ガスを供給する手段と、
を備えた微生物発電装置において、
該負極室に設けられた循環往口及び循環戻口と、
負極溶液を循環させるように該循環往口と循環戻口とを接続した循環配管及び該循環配管に設けられた循環用ポンプと、
該正極室から取り出される凝縮水を該循環配管を流れる負極溶液に添加することによって、前記負極室のpHを7〜9に調整するpH調整手段とを備えており、
前記負極はグラファイト、チタン又はステンレスから成る導電性の多孔性シートよりなり、該負極が前記カチオン交換膜に接触しており、該負極が前記負極室内全体に充填されており、該負極室内に供給された負極溶液が該多孔性シートよりなる負極を透過するように構成されていることを特徴とする微生物発電装置。 A negative electrode chamber having a negative electrode, holding microorganisms, and holding a negative electrode solution containing an electron donor;
A positive electrode chamber provided with a positive electrode that is separated from the negative electrode chamber via a cation exchange membrane, and is in contact with the cation exchange membrane ;
Means for supplying an oxygen-containing gas to the positive electrode chamber;
In a microbial power generation apparatus comprising:
A circulation outlet and a circulation return port provided in the negative electrode chamber;
A circulation pipe connecting the circulation outlet and the circulation return port so as to circulate the negative electrode solution, and a circulation pump provided in the circulation pipe ;
The condensed water is taken out from the positive electrode chamber by adding to the negative electrode solution flowing through the circulation pipe, and a pH adjusting means for adjusting the pH of the negative electrode chamber 7-9,
The negative electrode is made of a conductive porous sheet made of graphite, titanium, or stainless steel, the negative electrode is in contact with the cation exchange membrane, the negative electrode is filled in the entire negative electrode chamber, and is supplied to the negative electrode chamber A microorganism power generation device, wherein the negative electrode solution is configured to pass through a negative electrode made of the porous sheet .
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008066092A JP5407156B2 (en) | 2008-03-14 | 2008-03-14 | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus |
PCT/JP2009/054393 WO2009113479A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-03-09 | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus |
TW98108053A TW200947795A (en) | 2008-03-14 | 2009-03-12 | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008066092A JP5407156B2 (en) | 2008-03-14 | 2008-03-14 | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009224128A JP2009224128A (en) | 2009-10-01 |
JP5407156B2 true JP5407156B2 (en) | 2014-02-05 |
Family
ID=41065146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008066092A Active JP5407156B2 (en) | 2008-03-14 | 2008-03-14 | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5407156B2 (en) |
TW (1) | TW200947795A (en) |
WO (1) | WO2009113479A1 (en) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006179223A (en) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Ebara Corp | Power generation method and apparatus using organic substance |
EP2524411A4 (en) * | 2010-01-14 | 2013-10-09 | Craig Venter Inst J | Modular energy recovering water treatment devices |
US9105933B2 (en) * | 2010-06-29 | 2015-08-11 | Vito Nv | Gas diffusion electrode, method of producing same, membrane electrode assembly comprising same and method of producing membrane electrode assembly comprising same |
IN2014MN00991A (en) * | 2011-12-22 | 2015-04-24 | Xyleco Inc | |
JP5812874B2 (en) * | 2012-01-13 | 2015-11-17 | 積水化学工業株式会社 | Microbial fuel cell system |
JP5904491B2 (en) * | 2012-03-22 | 2016-04-13 | ユニ・チャーム株式会社 | Biofuel cell |
US20170210653A1 (en) * | 2014-09-26 | 2017-07-27 | Panasonic Intellectual Property Management Co. Ltd. | Liquid treatment unit and liquid treatment device |
CN108370053A (en) * | 2015-12-18 | 2018-08-03 | 凯米罗总公司 | microbiological fuel cell and application thereof |
JP7218648B2 (en) * | 2019-03-27 | 2023-02-07 | 栗田工業株式会社 | Microbial power generation method and apparatus |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000133327A (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-12 | Canon Inc | Power generating method and device using micro-organism |
JP2006179223A (en) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Ebara Corp | Power generation method and apparatus using organic substance |
WO2007037261A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Ebara Corporation | Biological power plant, and method of treating organic solid contaminant-containing waste, method of treating organic high molecular substance-containing liquid waste and method of treating organic substance-containing liquid waste by using the biological power plant, and apparatus for conducting these methods |
-
2008
- 2008-03-14 JP JP2008066092A patent/JP5407156B2/en active Active
-
2009
- 2009-03-09 WO PCT/JP2009/054393 patent/WO2009113479A1/en active Application Filing
- 2009-03-12 TW TW98108053A patent/TW200947795A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW200947795A (en) | 2009-11-16 |
JP2009224128A (en) | 2009-10-01 |
WO2009113479A1 (en) | 2009-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5298589B2 (en) | Microbial power generator | |
JP5407156B2 (en) | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus | |
JP5428328B2 (en) | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus | |
JP5526505B2 (en) | Microbial power generator | |
WO2019181281A1 (en) | Microbial power generation device and method for operating same | |
JP2009295488A (en) | Microbiological power generation device and positive electrode for microbiological power generation device | |
JP2010033824A (en) | Microorganism electric generation device | |
JP6252702B1 (en) | Microbial power generation method and apparatus | |
JP5359725B2 (en) | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus | |
WO2010071059A1 (en) | Microbial electricity-generating method and microbial electric generator | |
WO2019171833A1 (en) | Microbial power-generation device and method | |
JP6358352B1 (en) | Microbial power generation apparatus and microbial power generation method | |
JP5287149B2 (en) | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus | |
JP2011065822A (en) | Microorganism power generation device and method of manufacturing the same | |
JP2009231231A (en) | Microbial power generation method, and device | |
JP2010102953A (en) | Microbiological power generation device and positive electrode for the microbiological power generation device | |
JP5369700B2 (en) | Microbial power generation method and microbial power generation apparatus | |
JP2009231230A (en) | Microbial power generation method and device | |
JP2009238558A (en) | Microbiological power generation method and device | |
JP5338588B2 (en) | Microbial power generation method and apparatus | |
JP6652149B2 (en) | Microbial power generator using germicide and method of operating microbial power generator | |
JP2019160459A (en) | Operation method of microorganism power generation device | |
JP2010009772A (en) | Biogenerator, and method of manufacturing method thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110310 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130403 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130528 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130822 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130904 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131008 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131021 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5407156 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |