JP5398521B2 - Matte sheet manufacturing method - Google Patents

Matte sheet manufacturing method Download PDF

Info

Publication number
JP5398521B2
JP5398521B2 JP2009297360A JP2009297360A JP5398521B2 JP 5398521 B2 JP5398521 B2 JP 5398521B2 JP 2009297360 A JP2009297360 A JP 2009297360A JP 2009297360 A JP2009297360 A JP 2009297360A JP 5398521 B2 JP5398521 B2 JP 5398521B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
active energy
energy ray
curable composition
sheet
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2009297360A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2011084057A (en
Inventor
宗悟 石岡
大輔 高山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP2009297360A priority Critical patent/JP5398521B2/en
Publication of JP2011084057A publication Critical patent/JP2011084057A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5398521B2 publication Critical patent/JP5398521B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は艶消しシートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a matte sheet.

液晶表示装置等の画像表示装置においては、外光の写り込みによる視認性の低下を抑制するため、凹凸形状を有する部材を画像表示装置の表面に形成する方法が知られている。   In an image display device such as a liquid crystal display device, a method of forming a member having a concavo-convex shape on the surface of an image display device is known in order to suppress a decrease in visibility due to reflection of external light.

部材表面に凹凸形状を形成する方法としては、例えば特許文献1には、表面に凹凸形状を設けたマットフィルムを用意し、樹脂基材上に形成した電離放射線硬化型樹脂組成物の塗膜に上記マットフィルムの凹凸面が合わさるようにラミネートし、電離放射線硬化型樹脂組成物の塗膜を硬化させ、硬化した電離放射線硬化型樹脂組成物の塗膜からマットフィルムを剥離することで、表面に凹凸形状を有する樹脂基材を製造する方法が提案されている。   As a method for forming a concavo-convex shape on the surface of a member, for example, in Patent Document 1, a matte film having a concavo-convex shape on the surface is prepared and applied to a coating film of an ionizing radiation curable resin composition formed on a resin substrate. Lamination so that the uneven surfaces of the mat film are combined, the coating film of the ionizing radiation curable resin composition is cured, and the mat film is peeled off from the cured coating film of the ionizing radiation curable resin composition. A method of manufacturing a resin base material having an uneven shape has been proposed.

しかしながら、この方法では、マットフィルムと電離放射線硬化型樹脂組成物との剥離性が良好でないためにマットフィルムが剥離せず、凹凸形状を有する艶消しシートが得られない場合があった。   However, in this method, since the peelability between the mat film and the ionizing radiation curable resin composition is not good, the mat film does not peel off, and a matte sheet having an uneven shape may not be obtained.

また、部材表面に形成された凹凸形状の形によっては、画像表示装置の表面に配置した場合、表示面全体が散乱光によって白っぽくなる、所謂「白ちゃけ」の現象が発生する問題があった。   In addition, depending on the shape of the concavo-convex shape formed on the surface of the member, when arranged on the surface of the image display device, there is a problem that a so-called “whiteness” phenomenon occurs in which the entire display surface becomes whitish due to scattered light. .

更に、高精細な画像表示装置の表面に配置した場合、画素と凹凸形状が形成された部材の凹凸面とが干渉して生じる画像の輝度ムラである「ぎらつき」が発生する問題があった。   Furthermore, when it is arranged on the surface of a high-definition image display device, there is a problem that “glaring” that is luminance unevenness of an image generated by interference between the pixel and the uneven surface of the member on which the uneven shape is formed occurs. .

これらの問題を克服するためには最適な凹凸形状を形成する必要があるが、最適な凹凸形状を実現するためには凹凸の幅、深さ、傾斜角等を考慮する必要がある。従来、「白ちゃけ」を抑制しようとすると「ぎらつき」が強調され、「ぎらつき」を抑制しようとすると「白ちゃけ」が強調される傾向にあり、「白ちゃけ」及び「ぎらつき」を同時に抑制することができる特定の凹凸形状を有する艶消しシートを製造する方法の開発が望まれている。   In order to overcome these problems, it is necessary to form an optimal concavo-convex shape, but in order to realize the optimal concavo-convex shape, it is necessary to consider the width, depth, inclination angle, etc. of the concavo-convex. Conventionally, “glare” tends to be emphasized when trying to suppress “white flare”, and “white flare” tends to be emphasized when trying to suppress “glare”. Development of a method for producing a matte sheet having a specific concavo-convex shape capable of simultaneously suppressing “stickiness” is desired.

特定の凹凸形状を有する艶消しシートを製造する方法として、例えば特許文献2には、表面に樹脂を塗布することにより所望の凹凸形状に調整した賦型フィルムの凹凸形状を形成した面と基材フィルム上に形成した電離放射線硬化性樹脂層とを積層した後に電離放射線硬化性樹脂層を硬化させ、更に賦型フィルムを剥離することにより艶消しシートを得る方法が提案されている。   As a method for producing a mat sheet having a specific concavo-convex shape, for example, in Patent Document 2, a surface and a substrate on which a concavo-convex shape of a shaping film adjusted to a desired concavo-convex shape is formed by applying a resin to the surface. There has been proposed a method of obtaining a matte sheet by laminating an ionizing radiation curable resin layer formed on a film, then curing the ionizing radiation curable resin layer, and further peeling the shaped film.

しかしながら、特許文献2で得られた、表面に凹凸形状を有する積層体を液晶ディスプレイに適用した場合には「ぎらつき」の問題が解決されているとはいえない。また、電離放射線硬化型樹脂組成物の塗膜の硬化層から賦型フィルムを剥離する際に賦型フィルムの剥離性が充分でないために所望の凹凸形状を有する艶消しシートが得られない場合があるという問題を有している。   However, when the laminate having a concavo-convex shape on the surface obtained in Patent Document 2 is applied to a liquid crystal display, it cannot be said that the problem of “glare” is solved. Also, when peeling the shaping film from the cured layer of the coating film of the ionizing radiation curable resin composition, the matting sheet having the desired concavo-convex shape may not be obtained due to insufficient peelability of the shaping film. There is a problem that there is.

また特許文献3には、賦型フィルムと、基材フィルム上に形成した紫外線硬化型樹脂層とを重ね合わせて硬化させた後の該賦型フィルムと紫外線硬化型樹脂層との間に剥離性を付与することを目的として賦型フィルム表面にエポキシメラミン樹脂層を形成する方法が掲載されている。しかしながらこの方法では、賦型フィルムと紫外線硬化型樹脂層との剥離性が十分ではなく、所望の艶消しシートが得られ難かった。   Patent Document 3 discloses that a peelable film and a UV curable resin layer formed on a base film are overlapped with each other and cured after being overlapped with the UV curable resin layer. A method for forming an epoxy melamine resin layer on the surface of a shaped film for the purpose of imparting the above is described. However, in this method, the peelability between the shaping film and the ultraviolet curable resin layer is not sufficient, and it is difficult to obtain a desired matte sheet.

また、特許文献4には、太陽電池モジュールの表面保護部材の外表面に凹凸を形成し、反射光を散乱させることで、反射光が近隣の家屋内やビル内を照らしたりするなどの光公害の問題を解決する旨が記載されている。しかしながら、この発明では表面保護部材にガラス板を使用するため、太陽電池モジュールが重くなり、屋根に設置する際には家屋の構造を補強する工事が必要になる等の課題があった。   Further, Patent Document 4 discloses light pollution such as that the unevenness is formed on the outer surface of the surface protection member of the solar cell module and the reflected light is scattered so that the reflected light illuminates a neighboring house or building. It is stated that this problem will be solved. However, in this invention, since a glass plate is used for the surface protection member, the solar cell module becomes heavy, and there is a problem that a construction for reinforcing the structure of the house is required when installing on the roof.

特開昭64−51174号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-51174 国際公開第95/31737号パンフレットInternational Publication No. 95/31737 Pamphlet 特開2004−77781号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-77781 特開2001−57439号公報JP 2001-57439 A

本発明の目的は、防眩性に優れ、ぎらつきや白ちゃけが抑制された特定の凹凸形状を有する艶消しシートの製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a method for producing a matte sheet having a specific concavo-convex shape which is excellent in antiglare property and suppressed glare and whitishness.

本発明の要旨とするところは、下記(1)〜(7)の工程を有する艶消しシートの製造方法であって、シート状基材の少なくとも片表面に凹凸形状を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が積層された艶消しシートの製造方法にある。
(1)少なくとも片表面に凹凸形状を有するマットフィルムの該表面を放電ガスに晒す処理を施すマットフィルム表面処理工程
(2)表面処理されたマットフィルムの表面にメラミン系樹脂組成物を含む被覆用溶液を塗付してマットフィルムの表面に被覆用溶液塗付層を形成する被覆用溶液塗付層形成工程(3)被覆用溶液塗付層中のメラミン系樹脂組成物を硬化させて、マットフィルムの表面にメラミン系樹脂硬化層が積層された凹凸形状を有する積層フィルムを形成する積層フィルム形成工程
(4)シート状基材の少なくとも片表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付してシート状基材の表面に活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を形成する活性エネルギー線硬化性組成物塗付層形成工程
(5)シート状基材の活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有する面に積層フィルムのメラミン系樹脂硬化層が形成された面を貼り合わせて活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材と積層フィルムの積層体を形成させる積層体形成工程
(6)活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材と積層フィルムの積層体の上面又は下面の少なくとも一方から活性エネルギー線硬化性組成物塗付層に活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を硬化させて活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体を形成する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体形成工程
(7)活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体から積層フィルムを剥離することにより、表面に凹凸形状を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が積層された艶消しシートを形成する艶消しシート形成工程
The gist of the present invention is a method for producing a matte sheet having the following steps (1) to (7), and an active energy ray-curable composition having an uneven shape on at least one surface of a sheet-like substrate. It exists in the manufacturing method of the matte sheet | seat with which the hardened material layer was laminated | stacked.
(1) A mat film surface treatment step for subjecting the surface of the mat film having an uneven shape to at least one surface to a discharge gas. (2) For coating containing a melamine-based resin composition on the surface of the surface-treated mat film. A coating solution coating layer forming step of coating the solution to form a coating solution coating layer on the surface of the mat film (3) The mat is cured by curing the melamine resin composition in the coating solution coating layer. A laminated film forming step for forming a laminated film having a concavo-convex shape in which a melamine-based resin cured layer is laminated on the surface of the film (4) An active energy ray-curable composition is applied to at least one surface of a sheet-like substrate Active energy ray-curable composition coating layer forming step for forming an active energy ray-curable composition coating layer on the surface of the sheet-like substrate (5) Active energy ray hardness of the sheet-like substrate A laminate of a laminated film and a sheet-like substrate having an active energy ray-curable composition-coated layer is bonded to the surface of the laminated film on which the melamine-based resin cured layer is formed. Laminate formation step to be formed (6) Active energy ray curable composition coating layer from at least one of upper surface or lower surface of laminate of sheet-like base material and laminated film having active energy ray curable composition coating layer Active energy ray curable composition coating layer is cured by irradiating active energy ray to form active energy ray curable composition cured layer-containing laminate having active energy ray curable composition cured layer Line curable composition cured layer-containing laminate formation step (7) surface by peeling the laminated film from the active energy ray curable composition cured layer-containing laminate Matte sheet forming step of the active energy ray-curable composition cured layer having irregularities forming a matte sheet laminated

本発明の方法により得ることができる、凹凸間ピッチ(Sm)、表面粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)及び表面凹凸の平均傾斜(Δa)が最適な範囲に設定された、特定の凹凸形状を有する艶消しシートは、防眩性に優れ、ぎらつきや白ちゃけが抑制されており、画像表示装置の前面板として好適に使用できる。更に、太陽光の反射を散乱させることから、太陽電池モジュールの表面保護部材としても好適に使用できる。   The pitch between irregularities (Sm), surface roughness (Ra), maximum height roughness (Rz), and average inclination of surface irregularities (Δa), which can be obtained by the method of the present invention, were set in the optimum ranges, A matte sheet having a specific concavo-convex shape is excellent in antiglare properties, has suppressed glare and whitishness, and can be suitably used as a front plate of an image display device. Furthermore, since the reflection of sunlight is scattered, it can be suitably used as a surface protection member of a solar cell module.

本発明で使用される積層フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated | multilayer film used by this invention. 本発明で使用されるシート状基材の製造装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the manufacturing apparatus of the sheet-like base material used by this invention.

マットフィルム
本発明で使用されるマットフィルムは、フィルムの少なくとも片表面に凹凸形状を有するものである。該凹凸形状は、1〜50μmの凹凸間ピッチ(Sm)、100〜400nmの表面粗さ(Ra)及び2〜10°の表面凹凸の平均傾斜(Δa)であることが好ましい。
Matte Film The matte film used in the present invention has an uneven shape on at least one surface of the film. The uneven shape is preferably an uneven pitch (Sm) of 1 to 50 μm, a surface roughness (Ra) of 100 to 400 nm, and an average slope (Δa) of 2 to 10 ° of surface unevenness.

本発明において、凹凸間ピッチ(Sm)、表面粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)及び表面凹凸の平均傾斜(Δa)は、以下の各式により得ることができる。
凹凸間ピッチ(Sm)
ここでSmとは、粗さ曲線から、その基準線の方向に評価長さだけ抜き取り、1つの山およびそれに隣り合う1つの谷に対応する基準線の長さの和の平均値をいい、式(1)で表される。
<式1>

Figure 0005398521
・・・式(1)
表面粗さ(Ra)
ここでRaとは、粗さ曲線から基準線までの距離の絶対値の算術平均偏差をいい、式(2)で現される。
Ra=(y1+y2+y3+・・・yn)/n ・・・式(2)
ynは各点の座標の絶対値で、nは離散要素数を表す。
最大高さ粗さ(Rz)
ここでRzとは、基準線に平行な線により測定された評価長さ内の、5つの最も高い山と5つの最も低い谷の平均距離をいい、式(3)で表される。
Rz={(P1+P2+P3+P4+P5)−(V1+V2+V3+V4+V5)}/5
・・・・・・・・式(3)
Pnは山の高さの絶対値、Vnは谷の深さの絶対値を表す。
表面凹凸の平均傾斜(△a)
△aは、粗さ曲線の平均傾斜角をいい、式(4)で表される。
ここでx、yはx−y平面における座標であり、lは評価長さを示す。
<式4>
Figure 0005398521
・・・・・・・・(式4)

これらSm、Ra、Rz、△aの値は、例えばZygo社製の光干渉式表面形状測定器であるNewView6300(商品名)にて測定したデータを、Zygo社製のデータ解析用ソフトウェアであるMetroPro(商品名)によって解析して得られる。 In the present invention, the pitch between irregularities (Sm), the surface roughness (Ra), the maximum height roughness (Rz) and the average inclination (Δa) of the surface irregularities can be obtained by the following formulas.
Concavity and convexity pitch (Sm)
Here, Sm is the average value of the sum of the lengths of the reference lines corresponding to one peak and one valley adjacent to it, extracted from the roughness curve by the evaluation length in the direction of the reference line. It is represented by (1).
<Formula 1>
Figure 0005398521
... Formula (1)
Surface roughness (Ra)
Here, Ra refers to the arithmetic mean deviation of the absolute value of the distance from the roughness curve to the reference line, and is expressed by Equation (2).
Ra = (y1 + y2 + y3 +... Yn) / n (2)
yn is the absolute value of the coordinates of each point, and n represents the number of discrete elements.
Maximum height roughness (Rz)
Here, Rz refers to the average distance between the five highest peaks and the five lowest valleys in the evaluation length measured by a line parallel to the reference line, and is represented by Expression (3).
Rz = {(P1 + P2 + P3 + P4 + P5)-(V1 + V2 + V3 + V4 + V5)} / 5
・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (3)
Pn represents the absolute value of the height of the mountain, and Vn represents the absolute value of the depth of the valley.
Average slope of surface irregularities (△ a)
Δa refers to the average inclination angle of the roughness curve, and is represented by Expression (4).
Here, x and y are coordinates in the xy plane, and l indicates the evaluation length.
<Formula 4>
Figure 0005398521
... (Formula 4)

These values of Sm, Ra, Rz, and Δa are obtained by measuring the data measured by NewView 6300 (trade name), which is an optical interference type surface shape measuring instrument made by Zygo, for example, and MetroPro, which is data analysis software made by Zygo. Obtained by analysis according to (trade name).

マットフィルムの表面の凹凸間ピッチ(Sm)が1μm以上で本艶消しシートの白ちゃけが抑制され、50μm以下で本艶消しシートのぎらつきが抑制される傾向にある。   When the pitch (Sm) between the irregularities on the surface of the matte film is 1 μm or more, whitening of the matte sheet is suppressed, and when it is 50 μm or less, glare of the matte sheet tends to be suppressed.

また、マットフィルムの表面の表面粗さ(Ra)が100nm以上で防眩性が良好となり、400nm以下で白ちゃけが抑制される傾向にある。   Moreover, when the surface roughness (Ra) of the surface of the matte film is 100 nm or more, the antiglare property is good, and when it is 400 nm or less, whitening tends to be suppressed.

更に、マットフィルムの表面の表面凹凸の平均傾斜(Δa)が2°以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、10°以下で本艶消しシートの白ちゃけが抑制される傾向にある。   Furthermore, when the average slope (Δa) of the surface roughness of the matte film is 2 ° or more, the anti-glare sheet has good antiglare properties, and when it is 10 ° or less, the whitening of the mat sheet tends to be suppressed. .

マットフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム及びポリスルフォンフィルムが挙げられる。これらの中で、入手のし易さやコストの点でポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という)が好ましい。   Examples of the matte film include polyester films such as polyethylene terephthalate films, polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films, polyvinyl chloride films, acetyl cellulose butyrate films, triacetyl cellulose films, polystyrene films, polycarbonate films, and polymethylpentene. Examples include films and polysulfone films. Among these, a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as “PET film”) is preferable in terms of availability and cost.

マットフィルムの製造方法は特に限定されず、エンボス加工によってフィルム状基材に凹凸形状を付与させる方法、フィルム状基材に微粒子を練りこんで凹凸形状を付与させる方法、フィルム状基材にドライアイス等を吹き付ける方法、フィルム状基材表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付した後に凹凸形状を有する鋳型を押し付けて該硬化性組成物層を硬化させ、鋳型を剥離する方法等、公知の方法が挙げられる。   The method for producing the mat film is not particularly limited, a method for imparting an uneven shape to a film-like substrate by embossing, a method for imparting an uneven shape by kneading fine particles into a film-like substrate, and dry ice for a film-like substrate. And the like, a method of spraying the active energy ray-curable composition on the surface of the film-like substrate, and then pressing the mold having a concavo-convex shape to cure the curable composition layer and peeling the mold, etc. A method is mentioned.

フィルム状基材表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付した後に凹凸形状を有する鋳型を押し付けて該硬化性組成物層を硬化させ、鋳型を剥離する方法において使用される活性エネルギー線硬化性組成物は、後述の活性エネルギー線硬化性組成物の項に記載したものを使用することができる。   Active energy ray curable used in a method in which an active energy ray curable composition is applied to the surface of a film-like substrate and then a mold having an uneven shape is pressed to cure the curable composition layer and peel the template. What was described in the term of the active energy ray curable composition mentioned later can be used for a composition.

マットフィルム表面処理工程
本発明においては、マットフィルムを使用するに際しては、マットフィルム表面処理工程で、マットフィルムの凹凸形状を有する面は放電ガスに晒す処理による表面処理が施される。
Matt Film Surface Treatment Step In the present invention, when the mat film is used, in the mat film surface treatment step, the surface of the mat film having a concavo-convex shape is subjected to a surface treatment by a treatment of exposing to a discharge gas.

マットフィルムの凹凸形状を有する面を表面処理(親水化処理)することにより、マットフィルムと後述するメラミン系樹脂硬化層との密着性が向上し、後述する積層フィルムとシート状基材の表面の活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を硬化させて得られる活性エネルギー線硬化性組成物硬化層との剥離性が良好となる。   By performing a surface treatment (hydrophilization treatment) on the surface of the mat film having a concavo-convex shape, the adhesion between the mat film and the cured melamine resin layer described later is improved. The peelability from the active energy ray-curable composition cured layer obtained by curing the active energy ray-curable composition-coated layer becomes good.

親水化処理の方法としては例えば、コロナ放電や大気圧若しくは低圧グロー放電、大気圧若しくは低圧アーク放電等の放電ガスに曝す方法、酸素の存在下で活性エネルギー線に曝す方法、オゾンガスに曝す方法、アルカリ性溶液に浸漬する方法等、公知の方法を用いることができる。本発明では処理効率の観点から、放電ガスに曝す処理方法とし、中でも、コロナ放電や大気圧グロー放電、大気圧アーク放電に曝す処理方法が、装置の簡便性の点から好ましい。   Examples of the hydrophilization treatment method include corona discharge, atmospheric pressure or low pressure glow discharge, exposure to a discharge gas such as atmospheric pressure or low pressure arc discharge, exposure to active energy rays in the presence of oxygen, exposure to ozone gas, A known method such as a method of immersing in an alkaline solution can be used. In the present invention, from the viewpoint of processing efficiency, a processing method exposed to a discharge gas is preferable, and among these, a processing method exposed to corona discharge, atmospheric pressure glow discharge, and atmospheric pressure arc discharge is preferable from the viewpoint of simplicity of the apparatus.

表面処理に際して使用される、放電ガスを構成するガス成分としては放電を安定に維持できるガスであれば特に限定されず、例えば、空気、窒素、酸素、ヘリウム、ネオン及びアルゴンが挙げられる。   The gas component constituting the discharge gas used for the surface treatment is not particularly limited as long as the gas can stably maintain the discharge, and examples thereof include air, nitrogen, oxygen, helium, neon, and argon.

これらの中で、放電の安定性や経済性の点で、空気、窒素、酸素、ヘリウム及びアルゴンが好ましい。これらは単独で使用、又は2種以上を併用できる。   Among these, air, nitrogen, oxygen, helium and argon are preferable in terms of discharge stability and economy. These can be used alone or in combination of two or more.

マットフィルムの表面を放電ガスに曝す時間としては特に限定されないが、0.5〜5秒が好ましい。マットフィルムの表面を放電ガスに曝す時間が0.5秒以上で、後述する積層フィルムと活性エネルギー線硬化性組成物硬化層との剥離性が良好となる傾向にあり、5秒以下で放電ガスとの接触によるマットフィルムの変形が抑制される傾向にある。   Although it does not specifically limit as time to expose the surface of a mat | matte film to discharge gas, 0.5 to 5 second is preferable. The time for which the surface of the mat film is exposed to the discharge gas is 0.5 seconds or more, and the peelability between the laminated film and the active energy ray-curable composition cured layer, which will be described later, tends to be good. There is a tendency that deformation of the matte film due to contact with is suppressed.

被覆用溶液
本発明で使用される被覆用溶液は後述するメラミン系樹脂組成物及び有機溶媒を含むものである。
Coating Solution The coating solution used in the present invention contains a melamine resin composition and an organic solvent described later.

被覆用溶液はマットフィルムの凹凸形状を有する少なくとも片表面にメラミン系樹脂硬化層を形成するためのものである。   The coating solution is for forming a cured melamine resin layer on at least one surface of the matte film having a concavo-convex shape.

本発明においては、被覆用溶液のメラミン系樹脂組成物の濃度を調整することにより積層フィルムの表面に形成される凹凸形状の凹凸間ピッチ(Sm)、表面粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)及び表面凹凸の平均傾斜(Δa)を所望の形状とすることができる。   In the present invention, by adjusting the concentration of the melamine-based resin composition of the coating solution, the pitch between concave and convex shapes (Sm), surface roughness (Ra), and maximum height roughness formed on the surface of the laminated film. The thickness (Rz) and the average slope (Δa) of the surface irregularities can be set to a desired shape.

被覆用溶液中のメラミン系樹脂組成物の濃度としては、マットフィルムの凹凸形状を有する面に該メラミン系樹脂組成物が硬化して形成されるメラミン系樹脂硬化層の厚みムラ抑制の点で、0.01〜90質量%が好ましい。   As the concentration of the melamine-based resin composition in the coating solution, in terms of suppressing thickness unevenness of the cured melamine-based resin layer formed by curing the melamine-based resin composition on the surface having an uneven shape of the mat film, 0.01-90 mass% is preferable.

本発明においては、必要に応じて被覆用溶液中に重合性単量体を含有させることができる。   In the present invention, a polymerizable monomer can be contained in the coating solution as necessary.

重合性単量体としては、例えば、熱硬化性樹脂単量体及び活性エネルギー線硬化性樹脂単量体が挙げられる。   Examples of the polymerizable monomer include a thermosetting resin monomer and an active energy ray curable resin monomer.

熱硬化性樹脂単量体の具体例としては、フェノール、ホルムアルデヒド、尿素、エチレングリコール及びテレフタル酸が挙げられる。   Specific examples of the thermosetting resin monomer include phenol, formaldehyde, urea, ethylene glycol and terephthalic acid.

活性エネルギー線硬化性樹脂単量体の具体例としては、後述する活性エネルギー線硬化性組成物中の分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物と同様のものが挙げられる。   Specific examples of the active energy ray-curable resin monomer include those similar to the polymerizable compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule in the active energy ray-curable composition described later. It is done.

メラミン系樹脂組成物
本発明で使用されるメラミン系樹脂組成物としては、例えば、メラミン樹脂と、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキド樹脂から選ばれる少なくとも1種を含有する樹脂組成物が挙げられる。なお、本発明ではメラミン系樹脂組成物の替わりにメラミン樹脂のみを使用してもよく、その場合も便宜的にメラミン系樹脂組成物という。
Melamine-based resin composition Examples of the melamine-based resin composition used in the present invention include a resin composition containing a melamine resin and at least one selected from an acrylic resin, an epoxy resin, and an alkyd resin. In the present invention, only a melamine resin may be used instead of the melamine resin composition, and in that case, it is also referred to as a melamine resin composition for convenience.

また、メラミン系樹脂組成物中のメラミン樹脂の含有量としては、メラミン系樹脂硬化層と後述する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層との剥離性の点で、70〜99質量%が好ましい。   Moreover, as content of the melamine resin in a melamine type resin composition, 70-99 mass% is preferable at the peelable point of a melamine type resin cured layer and the active energy ray-curable composition cured layer mentioned later.

本発明で使用されるメラミン樹脂としては、例えば、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、ブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、エーテル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ変性メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素メラミン樹脂及びアクリルメラミン樹脂が挙げられる。   Examples of the melamine resin used in the present invention include melamine formaldehyde resin, methylated melamine formaldehyde resin, butylated melamine formaldehyde resin, etherified melamine formaldehyde resin, epoxy-modified melamine formaldehyde resin, urea melamine resin and acrylic melamine resin. It is done.

前記メラミン樹脂の具体例としては、日立化成工業(株)製のメラン2000(商品名)及び(株)三和ケミカル製のMX730(商品名)が挙げられる。尚、これらの製品はいずれもメラミン樹脂を有機溶媒に溶解したものである。   Specific examples of the melamine resin include Melan 2000 (trade name) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. and MX730 (trade name) manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd. Each of these products is obtained by dissolving a melamine resin in an organic solvent.

メラミン樹脂は単独で使用、又は2種以上を併用できる。   Melamine resins can be used alone or in combination of two or more.

前記アクリル樹脂は市販の塗料用アクリル樹脂を使用することができ、具体例としては、三菱レイヨン(株)製のダイヤナールHR656及びLR2666、DIC(株)製のACRYDIC A−1815、日本ペイント(株)製のスーパーラック200T(いずれも商品名)が挙げられる。   Commercially available acrylic resins for paints can be used as the acrylic resin. Specific examples thereof include Dainar HR656 and LR2666 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., ACRYDIC A-1815 manufactured by DIC Corporation, Nippon Paint Co., Ltd. ) Super rack 200T (both are trade names).

前記エポキシ樹脂としては市販の塗料用エポキシ樹脂を使用することができ、例えば、エポキシポリオール樹脂が挙げられ、その具体例としては、DIC(株)製エピクロンU−150が挙げられる。   A commercially available epoxy resin for paints can be used as the epoxy resin, and examples thereof include an epoxy polyol resin, and specific examples thereof include Epicron U-150 manufactured by DIC Corporation.

前記アルキド系樹脂としては市販のアルキド系樹脂を使用することができ、例えば、ビニル変性アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂及びシリコーン変性アルキド樹脂が挙げられる。   Commercially available alkyd resins can be used as the alkyd resins, and examples thereof include vinyl-modified alkyd resins, epoxy-modified alkyd resins, and silicone-modified alkyd resins.

前記アルキド樹脂の具体例としては、日立化成工業(株)製フタルキッドE4330−1(商品名)、ハリマ化成(株)製ハリフタールKV−905(商品名)及びDIC(株)製ベッコゾールER−3615(商品名)が挙げられる。   Specific examples of the alkyd resin include phthalkid E4330-1 (trade name) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Haliftal KV-905 (trade name) manufactured by Harima Chemical Co., Ltd., and Beccosol ER-3615 manufactured by DIC Corporation ( Product name).

前記メラミン系樹脂組成物中には、目的に応じて離型剤、界面活性剤、レベリング剤、安定剤、微粒子等の各種の添加剤を配合することができる。   Various additives such as a mold release agent, a surfactant, a leveling agent, a stabilizer, and fine particles can be blended in the melamine resin composition according to the purpose.

前記添加剤の配合量としては、メラミン系樹脂組成物100質量部に対して0.05〜10質量部が好ましい。   As a compounding quantity of the said additive, 0.05-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of melamine type-resin compositions.

本発明で使用されるメラミン系樹脂組成物には、必要に応じて硬化促進剤を添加することができる。   A curing accelerator can be added to the melamine resin composition used in the present invention as necessary.

硬化促進剤としては、例えば、酸性リン酸アルキルエステル及びドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられる。硬化促進剤の具体例としてはDIC(株)製P−198が挙げられる。   Examples of the curing accelerator include acidic phosphoric acid alkyl ester and dodecylbenzenesulfonic acid. Specific examples of the curing accelerator include P-198 manufactured by DIC Corporation.

硬化促進剤の添加量としては、メラミン系樹脂硬化層の物性が損なわれない範囲内で適宜選択できるが、メラミン系樹脂組成物100質量部に対して0.05〜10質量部が好ましい。   Although the addition amount of a hardening accelerator can be suitably selected in the range which does not impair the physical property of a melamine type resin hardened layer, 0.05-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of melamine type resin compositions.

有機溶媒
本発明で使用される有機溶媒は、マットフィルムの凹凸形状を有する表面にメラミン系樹脂硬化層を形成させるための被覆用溶液を得るためのものであり、メラミン系樹脂組成物を溶解する溶媒である。
Organic Solvent The organic solvent used in the present invention is for obtaining a coating solution for forming a cured melamine-based resin layer on the surface of the matte film having an uneven shape, and dissolves the melamine-based resin composition. It is a solvent.

有機溶媒としてはメラミン系樹脂組成物の溶解性が良好で、乾燥工程において短時間で揮発し、環境を汚染しないものが好ましい。   As the organic solvent, those having good solubility of the melamine-based resin composition, volatilizing in a short time in the drying step, and not polluting the environment are preferable.

有機溶媒としては、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール及びジメチルホルムアミドが挙げられる。これらは単独で使用、又は2種以上を併用できる。   Examples of the organic solvent include toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, and dimethylformamide. These can be used alone or in combination of two or more.

被覆用溶液塗付層
本発明において、被覆用溶液塗付層はマットフィルムの凹凸形状を有する少なくとも片表面に形成される。
Coating Solution Coating Layer In the present invention, the coating solution coating layer is formed on at least one surface having an uneven shape of a mat film.

被覆用溶液塗付層形成工程
本発明においては、被覆用溶液塗付層形成工程で、表面処理されたマットフィルムの表面に被覆用溶液塗付層を形成させる。
Coating solution coating layer forming step In the present invention, in the coating solution coating layer forming step, a coating solution coating layer is formed on the surface of the surface-treated mat film.

被覆用溶液をマットフィルムの表面に塗付する方法としては、例えば、バーコーター法、ディッピング法、スプレーコート法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法及びフローコート法が挙げられる。   Examples of the method for applying the coating solution to the surface of the mat film include a bar coater method, a dipping method, a spray coating method, a spin coating method, a roll coating method, a gravure coating method, and a flow coating method.

本発明においては、被覆用溶液のメラミン系樹脂組成物の濃度及び被覆用溶液塗付層の厚みを調整することにより積層フィルムの表面に形成される凹凸形状の凹凸間ピッチ(Sm)、表面粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)及び表面凹凸の平均傾斜(Δa)を所望の形状とすることができる。   In the present invention, by adjusting the concentration of the melamine-based resin composition in the coating solution and the thickness of the coating solution coating layer, the uneven pitch between the concaves and convexes (Sm) formed on the surface of the laminated film, the surface roughness The thickness (Ra), the maximum height roughness (Rz), and the average slope (Δa) of the surface irregularities can be made into desired shapes.

例えば、積層フィルムの凹凸形状の所望の粗さよりもマットフィルムの凹凸形状の表面粗さの方が著しく大きい場合、マットフィルム表面に積層する被覆用溶液塗付層を厚くする必要がある。   For example, when the surface roughness of the concavo-convex shape of the mat film is significantly larger than the desired roughness of the concavo-convex shape of the laminated film, it is necessary to increase the thickness of the coating solution coating layer to be laminated on the mat film surface.

被覆用溶液塗付層の厚みの制御方法は被覆用溶液の塗付方法によって異なるが、例えば、バーコーター法で塗付する場合は、バーコーターの番目及び被覆用溶液のメラミン系樹脂組成物の濃度によって調整することができる。   The method for controlling the thickness of the coating solution coating layer varies depending on the coating method of the coating solution. For example, in the case of coating by the bar coater method, the number of the bar coater and the melamine resin composition of the coating solution It can be adjusted by the concentration.

積層フィルム
本発明において、積層フィルムはマットフィルムの凹凸形状を有する表面にメラミン系樹脂硬化層が積層されたフィルムである。
Laminated film In the present invention, the laminated film is a film in which a melamine-based resin cured layer is laminated on the surface of the mat film having an uneven shape.

図1に積層フィルムの一例を示す断面図を示す。積層フィルム11は、凹凸形状を有するマットフィルム11aの表面にメラミン系樹脂硬化層11bが積層されている。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a laminated film. In the laminated film 11, a cured melamine resin layer 11b is laminated on the surface of a mat film 11a having an uneven shape.

積層フィルムの表面は凹凸形状を有する。該凹凸形状は、1〜30μmの凹凸間ピッチ(Sm)、100〜200nmの表面粗さ(Ra)、200〜700nmの最大高さ粗さ(Rz)及び2〜5°の表面凹凸の平均傾斜(Δa)であることが好ましい。   The surface of the laminated film has an uneven shape. The concavo-convex shape has a pitch between concavo-convex of 1 to 30 μm (Sm), a surface roughness (Ra) of 100 to 200 nm, a maximum height roughness (Rz) of 200 to 700 nm, and an average inclination of surface concavoconvex of 2 to 5 °. (Δa) is preferred.

凹凸間ピッチ(Sm)が1μm以上で得られる本艶消しシートの白ちゃけが抑制され、30μm以下で艶消しシートのぎらつきが抑制される傾向にある。   The whiteness of the matte sheet obtained when the pitch between irregularities (Sm) is 1 μm or more is suppressed, and the glare of the matte sheet tends to be suppressed when it is 30 μm or less.

また、表面粗さ(Ra)が100nm以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、200nm以下で艶消しシートの白ちゃけが抑制される傾向にある。   Further, when the surface roughness (Ra) is 100 nm or more, the antiglare property of the matte sheet is good, and when the surface roughness is 200 nm or less, whitening of the matte sheet tends to be suppressed.

更に最大高さ粗さ(Rz)が200nm以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、700nm以下で艶消しシートの白ちゃけが抑制される傾向にある。   Furthermore, when the maximum height roughness (Rz) is 200 nm or more, the anti-glare property of the matte sheet is good, and when it is 700 nm or less, the whitening of the matte sheet tends to be suppressed.

また、表面凹凸の平均傾斜(Δa)が2°以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、5°以下で艶消しシートの白ちゃけが抑制される傾向にある。   Further, when the average slope (Δa) of the surface irregularities is 2 ° or more, the antiglare property of the matte sheet is good, and when it is 5 ° or less, the whitening of the matte sheet tends to be suppressed.

本発明においては、マットフィルム表面に積層されるメラミン系樹脂硬化層の厚みとしては10nm〜10μmが好ましい。メラミン系樹脂硬化層の厚みが10nm以上で本艶消しシートの白ちゃけが抑制される傾向にある。また、メラミン系樹脂硬化層の厚みが10μm以下で本艶消しシートの防眩性が良好となる傾向にある。   In the present invention, the thickness of the cured melamine resin layer laminated on the surface of the mat film is preferably 10 nm to 10 μm. When the thickness of the melamine-based resin cured layer is 10 nm or more, whitening of the matte sheet tends to be suppressed. Moreover, when the thickness of the cured melamine resin layer is 10 μm or less, the antiglare property of the matte sheet tends to be good.

積層フィルム形成工程
本発明においては、積層フィルム形成工程においてマットフィルムの表面に形成された被覆用溶液塗付層中の有機溶媒が除去されると共にメラミン系樹脂組成物を硬化させて、マットフィルム表面にメラミン系樹脂硬化層を形成させる。
Laminated film forming step In the present invention, the organic solvent in the coating solution coating layer formed on the surface of the matte film in the laminated film forming step is removed and the melamine resin composition is cured to form the matte film surface. To form a cured melamine resin layer.

有機溶媒の除去方法としては、例えば、室温乾燥法、減圧乾燥法及び加熱乾燥法が挙げられる。これらの中で、有機溶媒の除去と同時にメラミン系樹脂組成物を硬化させることにより工程を簡略化することができる点で、加熱乾燥法が好ましい。   Examples of the method for removing the organic solvent include a room temperature drying method, a reduced pressure drying method, and a heat drying method. Among these, the heat drying method is preferable in that the process can be simplified by curing the melamine resin composition simultaneously with the removal of the organic solvent.

加熱乾燥温度としては50〜150℃が好ましい。加熱乾燥温度が50℃以上で短時間でメラミン樹脂の縮合反応が十分に進行し、積層フィルムと活性エネルギー線硬化性組成物硬化層との剥離性が良好となる傾向にある。また、加熱乾燥温度が150℃以下で積層フィルムの熱による変形が抑制される傾向にある。   The heating and drying temperature is preferably 50 to 150 ° C. The condensation reaction of the melamine resin proceeds sufficiently in a short time at a heating and drying temperature of 50 ° C. or higher, and the peelability between the laminated film and the active energy ray-curable composition cured layer tends to be good. Moreover, it exists in the tendency for the heat drying temperature to suppress the deformation | transformation by the heat | fever of a laminated film at 150 degrees C or less.

加熱乾燥時間としては5〜60分が好ましい。加熱乾燥時間が5分以上でメラミン樹脂の縮合反応による硬化が十分に進行し、積層フィルムと活性エネルギー線硬化性組成物硬化層との剥離性が良好となる傾向にある。また、加熱乾燥時間が60分以下で積層フィルムの熱による変形が抑制される傾向にある。   The heat drying time is preferably 5 to 60 minutes. Curing by the condensation reaction of the melamine resin proceeds sufficiently when the heat drying time is 5 minutes or more, and the peelability between the laminated film and the active energy ray-curable composition cured layer tends to be good. Moreover, it is in the tendency for the deformation | transformation by the heat | fever of a laminated | multilayer film to be suppressed by heat drying time 60 minutes or less.

尚、被覆用溶液中に重合性単量体を含有させる場合には、被覆用溶液塗付層中の有機溶媒を除去した後に重合性単量体を重合することができる。   In addition, when a polymerizable monomer is contained in the coating solution, the polymerizable monomer can be polymerized after removing the organic solvent in the coating solution coating layer.

シート状基材
本発明で使用されるシート状基材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は画像表示装置の視認性向上を目的として使用する際には透明性の良好なものが好ましく、透明性や易成形性の点で、メタクリル系樹脂がより好ましい。
Sheet-like base material Examples of the sheet-like base material used in the present invention include acrylic resins, polycarbonate resins, polyester resins, and cellulose resins. When these resins are used for the purpose of improving the visibility of the image display device, those having good transparency are preferable, and methacrylic resins are more preferable in terms of transparency and easy moldability.

メタクリル系樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチル単位を主成分とするアクリル共重合体が挙げられる。   Examples of the methacrylic resin include polymethyl methacrylate and an acrylic copolymer mainly composed of methyl methacrylate units.

アクリル共重合体の具体例としては、メタクリル酸メチル及びこれと共重合可能なビニル単量体との共重合体が挙げられる。   Specific examples of the acrylic copolymer include a copolymer of methyl methacrylate and a vinyl monomer copolymerizable therewith.

メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。   Examples of vinyl monomers copolymerizable with methyl methacrylate include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid n. -Butyl, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ( Examples include (meth) acrylic acid esters other than methyl methacrylate such as 2-hydroxyethyl methacrylate.

尚、本発明において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」又は「メタクリル」を意味する。   In the present invention, “(meth) acryl” means “acryl” or “methacryl”.

シート状基材の形状としては、例えば、成型品、フィルム及び板状物が挙げられ、用途に応じて選択することができる。本艶消しシートが画像表示装置の前面板等に使用される場合は板状物が好ましい。   Examples of the shape of the sheet-like substrate include a molded product, a film, and a plate-like material, and can be selected according to the application. When the matte sheet is used for a front plate or the like of an image display device, a plate-like material is preferable.

シート状基材がメタクリル系樹脂の板状物である場合、その厚みは0.5〜50mmが好ましい。メタクリル系樹脂板の厚みが0.5mm以上で、シート状基材の剛性が高く、取り扱い性に優れる傾向にある。   When the sheet-like substrate is a methacrylic resin plate, the thickness is preferably 0.5 to 50 mm. The thickness of the methacrylic resin plate is 0.5 mm or more, the rigidity of the sheet-like substrate is high, and the handleability tends to be excellent.

本発明においては、シート状基材の表面には、目的に応じてハードコート層、帯電防止層、反射防止層等の機能層を積層することができる。   In the present invention, functional layers such as a hard coat layer, an antistatic layer, and an antireflection layer can be laminated on the surface of the sheet-like substrate depending on the purpose.

シート状基材の製造方法としては、例えば、対向する一対の鋳型内にシート状基材を形成する樹脂の溶融物を投入し、樹脂の溶融物を成形した後に冷却して鋳型からシート状物を剥離してシート状基材を得る方法、及び対向する一対の鋳型内にシート状基材を形成するための単量体原料を投入し、単量体原料を注型重合した後に鋳型からシート状物を剥離してシート状基材を得る方法が挙げられる。   As a method for producing a sheet-like base material, for example, a resin melt for forming a sheet-like base material is placed in a pair of opposed molds, and after the resin melt is formed, the sheet is cooled from the mold. A sheet material from which the sheet material is peeled and a monomer raw material for forming the sheet-shaped base material is introduced into a pair of opposed molds, and the monomer raw material is cast and polymerized to form a sheet from the mold The method of exfoliating a sheet and obtaining a sheet-like base material is mentioned.

尚、片面にハードコート層を有するシート状基材を得る際には、例えば、対向する一対の鋳型の少なくとも一方の内面にハードコート層形成用原料を塗付し、塗付されたハードコート層形成用原料を硬化させてハードコート層を形成したものを鋳型として使用して上記のシート状基材を得る方法により製造することができる。   When obtaining a sheet-like substrate having a hard coat layer on one side, for example, a hard coat layer is applied by applying a hard coat layer forming raw material to at least one inner surface of a pair of opposed molds. It can be produced by a method of obtaining the above sheet-like substrate by using a hard coat layer formed by curing the forming raw material as a mold.

上記の方法で使用される鋳型としては、例えば、一対の強化ガラス板、クロムメッキ板、ステンレス板等の板状体を所定の間隔で対向させて形成されるすき間の板状体の端部を軟質塩化ビニル等のガスケットでシールして得られたものが挙げられる。   As a mold used in the above method, for example, an end portion of a plate-like body formed by facing a plate-like body such as a pair of tempered glass plates, a chrome plating plate, and a stainless steel plate at a predetermined interval is used. Examples thereof include those obtained by sealing with a gasket such as soft vinyl chloride.

これらの中で、板状体としてエンドレスベルトを使用し、一対のエンドレスベルトを所定の間隔で対向させ、これらエンドレスベルトの対向面間がキャビティとなっている鋳型を採用すると連続生産が可能であり、好適である。   Among these, continuous production is possible by using an endless belt as a plate-shaped body, making a pair of endless belts face each other at a predetermined interval, and adopting a mold having a cavity between the opposed surfaces of these endless belts. Is preferable.

図2は、上記のエンドレスベルトを使用した鋳型21を備えたシート状基材の連続製造装置20の一例である。   FIG. 2 is an example of a continuous production apparatus 20 for a sheet-like substrate provided with a mold 21 using the above endless belt.

鋳型21において、一対のエンドレスベルト22a及び22bは、対向面22c及び22dが対峙した状態で図2中の矢印で示される同一方向へ同一速度で走行する。エンドレスベルト22a及び22bの幅方向の両側部には、エンドレスベルト22a及び22bと同一速度で走行するガスケット23が配されている。従って、2枚のエンドレスベルト22a及び22bの対向面22c及び22dが所定の間隔に維持されていると共に、エンドレスベルト22a及び22bの対向面22c及び22d並びにガスケット23で形成された空間部に注入されるシート状基材を形成するための単量体原料は漏れずにエンドレスベルト22a及び22bの対向面22c及び22dの間に維持されている。   In the mold 21, the pair of endless belts 22a and 22b travel at the same speed in the same direction indicated by the arrows in FIG. 2 with the opposing surfaces 22c and 22d facing each other. Gaskets 23 that run at the same speed as the endless belts 22a and 22b are disposed on both sides in the width direction of the endless belts 22a and 22b. Accordingly, the opposed surfaces 22c and 22d of the two endless belts 22a and 22b are maintained at a predetermined interval, and injected into the space formed by the opposed surfaces 22c and 22d of the endless belts 22a and 22b and the gasket 23. The monomer raw material for forming the sheet-like base material is maintained between the opposed surfaces 22c and 22d of the endless belts 22a and 22b without leaking.

尚、図2中で、符号24a、24b、24c及び24dは、エンドレスベルト22a及び22bに張力を与える主ローラーを示し、符号25はベルトを支持する支持ローラーを示す。   In FIG. 2, reference numerals 24a, 24b, 24c, and 24d indicate main rollers that apply tension to the endless belts 22a and 22b, and reference numeral 25 indicates a support roller that supports the belts.

シート状基材を形成するための単量体原料は図2の左端側からキャビティを形成するエンドレスベルト22a及び22bの対向面22c及び22d間に注入され、エンドレスベルト22a及び22bの走行に従い、注入された、シート状基材を形成するための単量体原料を第一の加熱ゾーン26で熱水スプレー27により加熱重合される。次いで、第二の加熱ゾーン28で空気炉や遠赤外線ヒータ等の熱源により熱処理されて重合が完結される。この後、冷却ゾーン29で所定温度まで冷却され、シート状基材が得られる。得られたシート状基材はエンドレスベルト22a及び22bの対向面22c及び22d間から剥離されて取り出される。   The monomer raw material for forming the sheet-like substrate is injected between the opposing surfaces 22c and 22d of the endless belts 22a and 22b forming the cavity from the left end side in FIG. 2, and injected according to the travel of the endless belts 22a and 22b. The monomer raw material for forming the sheet-like substrate is heated and polymerized by the hot water spray 27 in the first heating zone 26. Next, the second heating zone 28 is heat-treated with a heat source such as an air furnace or a far infrared heater to complete the polymerization. Then, it cools to predetermined temperature in the cooling zone 29, and a sheet-like base material is obtained. The obtained sheet-like base material is peeled off from the opposing surfaces 22c and 22d of the endless belts 22a and 22b and taken out.

エンドレスベルト22a及び22bの材質としては、例えば、ステンレス鋼及びアルミニウム鋼が挙げられる。   Examples of the material of the endless belts 22a and 22b include stainless steel and aluminum steel.

ガスケット23の材質としては、例えば、軟質塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体及びポリウレタンが挙げられる。   Examples of the material of the gasket 23 include soft vinyl chloride resin, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, and polyurethane.

シート状基材の具体例としては、連続キャスト法で製造され、一方の表面にハードコート層が形成されたメタクリル系樹脂板(三菱レイヨン(株)製、商品名:アクリライトMR)が挙げられる。   Specific examples of the sheet-like substrate include a methacrylic resin plate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Acrylite MR) manufactured by a continuous casting method and having a hard coat layer formed on one surface. .

活性エネルギー線硬化性組成物
本発明で使用される活性エネルギー線硬化性組成物としては、例えば、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物(a−1)100質量部及び光重合開始剤(a−2)0.1〜10質量部(化合物(a−1)100質量部に対して)を含有するものが挙げられる。
Active energy ray curable composition As an active energy ray curable composition used by this invention, polymeric compound (a-1) which has at least 2 (meth) acryloyloxy group in a molecule | numerator is 100 masses, for example. Part and a photoinitiator (a-2) 0.1-10 mass parts (with respect to 100 mass parts of compounds (a-1)) are mentioned.

重合性化合物(a−1)は分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する架橋反応性化合物であり、各(メタ)アクリロイルオキシ基を結合する残基が炭化水素又はその誘導体であり、その分子内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合等を含むことができる。   The polymerizable compound (a-1) is a cross-linking reactive compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and the residue bonding each (meth) acryloyloxy group is a hydrocarbon or a derivative thereof. In the molecule, an ether bond, a thioether bond, an ester bond, an amide bond, a urethane bond and the like can be included.

重合性化合物(a−1)の具体例としては、1モルの多価アルコールと2モル以上の(メタ)アクリル酸又はその誘導体とから得られるエステル化物;及び多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と(メタ)アクリル酸又はその誘導体とから得られる1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する線状のエステル化物が挙げられる。   Specific examples of the polymerizable compound (a-1) include esterified products obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid or a derivative thereof; and polyhydric alcohol and polycarboxylic acid or Examples thereof include linear esterified compounds having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule obtained from the anhydride and (meth) acrylic acid or a derivative thereof.

1モルの多価アルコールと2モル以上の(メタ)アクリル酸とから得られるエステルとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート及びトリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。   Examples of the ester obtained from 1 mol of polyhydric alcohol and 2 mol or more of (meth) acrylic acid include polyethylene glycol di (meth) acrylate such as diethylene glycol di (meth) acrylate and triethylene glycol di (meth) acrylate. 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Glycerin tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate and tripentaeryth Penta (meth) acrylate.

多価アルコールと多価カルボン酸又はその無水物と(メタ)アクリル酸とから得られる1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する線状のエステル化物の原料である多価カルボン酸又はその無水物と多価アルコールと(メタ)アクリル酸の組み合わせ(多価カルボン酸又はその無水物/多価アルコール/(メタ)アクリル酸)としては、マロン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、マロン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、コハク酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、アジピン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、アジピン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、グルタル酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、グルタル酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、セバシン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、セバシン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、フマル酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、フマル酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、イタコン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸、イタコン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸/トリメチロールエタン/(メタ)アクリル酸及び無水マレイン酸/トリメチロールプロパン/(メタ)アクリル酸が挙げられる。   A polyvalent carboxylic acid which is a raw material for a linear esterified product having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule obtained from a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid or anhydride thereof and (meth) acrylic acid As a combination of an acid or its anhydride, a polyhydric alcohol, and (meth) acrylic acid (polycarboxylic acid or its anhydride / polyhydric alcohol / (meth) acrylic acid), malonic acid / trimethylolethane / (meth) Acrylic acid, malonic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, succinic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, adipic acid / trimethylolethane / ( (Meth) acrylic acid, adipic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, glutaric acid / trimethylol Tan / (meth) acrylic acid, glutaric acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, sebacic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, sebacic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, fumaric acid / Trimethylolethane / (meth) acrylic acid, fumaric acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid, itaconic acid / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid, anhydrous Mention may be made of maleic acid / trimethylolethane / (meth) acrylic acid and maleic anhydride / trimethylolpropane / (meth) acrylic acid.

重合性化合物(a−1)の他の例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等の活性水素を有するアクリル単量体とを反応させて得られるウレタンポリ(メタ)アクリレート;トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のジ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリレート等のポリ[(メタ)アクリロイルオキシエチレン]イソシアヌレート及びエポキシポリアクリレートが挙げられる。   Other examples of the polymerizable compound (a-1) include polyisocyanates such as trimethylolpropane toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth). Urethane poly (meth) acrylate obtained by reacting an acrylic monomer having active hydrogen such as acrylate, 2-hydroxy-3-methoxypropyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, etc .; Tris (2- Examples include poly [(meth) acryloyloxyethylene] isocyanurate and epoxy polyacrylate such as di (meth) acrylate of hydroxyethyl) isocyanuric acid and tri (meth) acrylate.

上記重合性化合物(a−1)は単独で、又は2種以上を併用して使用できる。   The said polymeric compound (a-1) can be used individually or in combination of 2 or more types.

光重合開始剤(a−2)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;及び2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド等のリン化合物が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator (a-2) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, acetoin, butyroin, toluoin, benzophenone, p-methoxybenzophenone, 2,2-di Carbonyl compounds such as ethoxyacetophenone and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoyldiethoxy Examples thereof include phosphorus compounds such as phosphine oxide.

光重合開始剤(a−2)の添加量としては、重合性化合物(a−1)100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。光重合開始剤(a−2)の添加量が0.1質量部以上で活性エネルギー線硬化性組成物の硬化性が向上する傾向にある。また、光重合開始剤(a−2)の添加量が10質量部以下で活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が着色しにくい傾向にある。光重合開始剤(a−2)は単独で使用、又は2種以上を併用できる。   As addition amount of a photoinitiator (a-2), 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polymeric compounds (a-1). When the addition amount of the photopolymerization initiator (a-2) is 0.1 parts by mass or more, the curability of the active energy ray-curable composition tends to be improved. Moreover, when the addition amount of a photoinitiator (a-2) is 10 mass parts or less, it exists in the tendency for an active energy ray curable composition hardened layer to be hard to color. A photoinitiator (a-2) can be used individually or can use 2 or more types together.

活性エネルギー線硬化性組成物には、目的に応じて界面活性剤、レベリング剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤、可塑剤等の各種の添加剤を配合することができる。   Various additives such as surfactants, leveling agents, dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers, flame retardants, and plasticizers are blended in the active energy ray-curable composition according to the purpose. be able to.

添加剤の配合量としては、得られる活性エネルギー線硬化性組成物硬化層の物性が損なわれない範囲内で適宜選択できるが、重合性化合物(a−1)及び光重合開始剤(a−2)の合計100質量部に対して10質量部以下が好ましい。   The compounding amount of the additive can be appropriately selected within the range in which the physical properties of the obtained active energy ray-curable composition cured layer are not impaired, but the polymerizable compound (a-1) and the photopolymerization initiator (a-2). 10 parts by mass or less is preferable with respect to 100 parts by mass in total.

活性エネルギー線硬化性組成物塗付層
活性エネルギー線硬化性組成物塗付層はシート状基材の少なくとも片表面に活性エネルギー線硬化性組成物が塗付されて形成される層である。

活性エネルギー線硬化性組成物塗付層形成工程
活性エネルギー線硬化性組成物塗付層形成工程において、シート状基材の少なくとも片表面に活性エネルギー線硬化性組成物塗付層が形成される。
Active energy ray-curable composition-coated layer The active energy ray-curable composition-coated layer is a layer formed by applying an active energy ray-curable composition to at least one surface of a sheet-like substrate.

Active energy ray curable composition coating layer forming step In the active energy ray curable composition coating layer forming step, an active energy ray curable composition coating layer is formed on at least one surface of the sheet-like substrate.

活性エネルギー線硬化性組成物塗付層の形成方法としては、被覆用溶液塗付層形成方法と同様の方法が挙げられる。   Examples of the method for forming the active energy ray-curable composition coating layer include the same method as the coating solution coating layer forming method.

本積層体
本発明において、本積層体は、活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材の活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有する面に積層フィルムのメラミン系樹脂硬化層が接するように、活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材と積層フィルムが積層されたものである。
This laminated body In this invention, this laminated body is a melamine resin curing of a laminated film on the surface having an active energy ray-curable composition coating layer of a sheet-like substrate having an active energy ray-curable composition coating layer. A sheet-like substrate having an active energy ray-curable composition coating layer and a laminated film are laminated so that the layers are in contact with each other.

積層体形成工程
本発明においては、積層体形成工程で、活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材の活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有する面と積層フィルムのメラミン系樹脂硬化層が形成された凹凸形状を有する面とを貼り合わすことにより本積層体が得られる。
Laminate Forming Step In the present invention, in the laminate forming step, the surface having the active energy ray curable composition coating layer of the sheet-like substrate having the active energy ray curable composition coating layer and the melamine of the laminate film This laminated body is obtained by bonding together the surface which has the uneven | corrugated shape in which the system resin cured layer was formed.

本積層体の製造方法としては、例えば、シート状基材の表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付することにより活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を形成し、次いで、活性エネルギー線硬化性組成物塗付層の上に積層フィルムを、メラミン系樹脂硬化層が形成された凹凸形状を有する面が活性エネルギー線硬化性組成物塗付層に接触するように、プレスロールを用いて貼り合わして本積層体を得る方法が挙げられる。   As a method for producing this laminate, for example, an active energy ray-curable composition coating layer is formed by applying an active energy ray-curable composition to the surface of a sheet-like substrate, and then active energy rays. Using a press roll so that the surface having a concavo-convex shape on which the melamine-based resin cured layer is formed is in contact with the active energy ray-curable composition coated layer on the curable composition coated layer The method of bonding and obtaining this laminated body is mentioned.

活性エネルギー線硬化性組成物硬化層
活性エネルギー線硬化性組成物硬化層は活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を硬化させて得られるものである。
Active energy ray curable composition cured layer The active energy ray curable composition cured layer is obtained by curing the active energy ray curable composition coating layer.

活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体
活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体はシート状基材表面に活性エネルギー線硬化性組成物硬化層及び積層フィルムが順次積層されたものである。
Active energy ray curable composition cured layer-containing laminate Active energy ray curable composition cured layer-containing laminate is obtained by sequentially laminating an active energy ray curable composition cured layer and a laminated film on the surface of a sheet-like substrate. is there.

活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体形成工程
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体形成工程において、本積層体の活性エネルギー線硬化性組成物塗付層に活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させることにより活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が形成され、活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体が得られる。
Active energy ray-curable composition cured layer-containing laminate forming step In the active energy ray-curable composition cured layer-containing laminate forming step of the present invention, active energy is applied to the active energy ray-curable composition-coated layer of the laminate. An active energy ray-curable composition cured layer is formed by irradiating a line to cure the active energy ray-curable composition, whereby an active energy ray-curable composition-cured layer-containing laminate is obtained.

活性エネルギー線としては、例えば、紫外線及び電子線が挙げられる。   Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams.

活性エネルギー線として紫外線を使用する場合の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライト及びメタルハライドランプが挙げられる。   Examples of the light source in the case of using ultraviolet rays as the active energy ray include a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light, and a metal halide lamp.

活性エネルギー線として電子線を使用する場合の光源としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型及び高周波型の電子線加速器を使用したものが挙げられる。   As a light source in the case of using an electron beam as an active energy ray, for example, a Cockloftwald type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type and a high frequency type electron beam accelerator What was used is mentioned.

本積層体への活性エネルギー線の照射方法としては、本積層体のシート状基材側及び積層シート側から選ばれる少なくとも一方から照射する方法が挙げられ、目的に応じて選択することができる。   Examples of the method of irradiating the active layer with active energy rays include a method of irradiating from at least one selected from the sheet-like substrate side and the laminated sheet side of the laminate, and can be selected according to the purpose.

活性エネルギー線硬化性組成物の硬化条件としては、シート状基材の温度を50〜90℃としてシート状基材表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付してから10〜90秒後に活性エネルギー線を照射する条件が好ましい。   As the curing conditions for the active energy ray-curable composition, the temperature of the sheet-like substrate is 50 to 90 ° C., and the active energy ray-curable composition is applied 10 to 90 seconds after the surface of the sheet-like substrate is applied. Conditions for irradiating energy rays are preferred.

シート状基材の温度が50℃以上で活性エネルギー線硬化性組成物硬化層とシート状基材との密着性が良好となる傾向にある。また、シート状基材の温度が90℃以下でシート状基材の熱による変形が抑制される傾向にある。   When the temperature of the sheet-like substrate is 50 ° C. or higher, the adhesiveness between the active energy ray-curable composition cured layer and the sheet-like substrate tends to be good. Moreover, it exists in the tendency for the deformation | transformation by the heat | fever of a sheet-like base material to be suppressed when the temperature of a sheet-like base material is 90 degrees C or less.

シート状基材表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付してから活性エネルギー線を照射するまでの時間としては、10秒以上で活性エネルギー線硬化性組成物硬化層とシート状基材との密着性が良好となる傾向にあり、90秒以下で生産性が良好となる傾向にある。   The time from application of the active energy ray-curable composition to the surface of the sheet-like substrate to irradiation with the active energy ray is 10 seconds or more, and the active energy ray-curable composition cured layer, the sheet-like substrate, The adhesiveness tends to be good, and the productivity tends to be good in 90 seconds or less.

シート状基材を加熱する方法としては、例えば、熱風に曝す方法及び赤外線を照射する方法が挙げられる。   Examples of the method for heating the sheet-like substrate include a method of exposing to a hot air and a method of irradiating infrared rays.

本艶消しシート
本艶消しシートは、積層フィルムの表面に形成された凹凸形状が転写されて、積層フィルムの凹凸形状と同一の凹凸形状を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層がシート状基材の表面に積層されたものである。
The matte sheet The matte sheet has an uneven shape formed on the surface of the laminated film, and the cured layer of the active energy ray-curable composition having the same uneven shape as the laminated film has a sheet-like base. It is laminated on the surface of the material.

本艶消しシートの表面は凹凸形状を有している。該凹凸形状は、1〜30μmの凹凸間ピッチ(Sm)、100〜200nmの表面粗さ(Ra)、200〜700nmの最大高さ粗さ(Rz)及び2〜5°の表面凹凸の平均傾斜(Δa)であることが好ましい。   The surface of the matte sheet has an uneven shape. The concavo-convex shape has a pitch between concavo-convex of 1 to 30 μm (Sm), a surface roughness (Ra) of 100 to 200 nm, a maximum height roughness (Rz) of 200 to 700 nm, and an average inclination of surface concavoconvex of 2 to 5 °. (Δa) is preferred.

本艶消しシートの表面の凹凸間ピッチ(Sm)が1μm以上で本艶消しシートの白ちゃけが抑制され、30μm以下で本艶消しシートのぎらつきが抑制される傾向にある。   When the pitch (Sm) between the irregularities on the surface of the matte sheet is 1 μm or more, whitening of the matte sheet is suppressed, and when it is 30 μm or less, glare of the matte sheet tends to be suppressed.

また、表面粗さ(Ra)が100nm以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、200nm以下で白ちゃけが抑制される傾向にある。   Moreover, when the surface roughness (Ra) is 100 nm or more, the anti-glare property of the matte sheet is good, and when it is 200 nm or less, whitening tends to be suppressed.

更に、最大高さ粗さ(Rz)が200nm以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、700nm以下で本艶消しシートの白ちゃけが抑制される傾向にある。   Furthermore, when the maximum height roughness (Rz) is 200 nm or more, the antiglare property of the matte sheet is good, and when it is 700 nm or less, the whitening of the matte sheet tends to be suppressed.

また、表面凹凸の平均傾斜(Δa)が2°以上で本艶消しシートの防眩性が良好となり、5°以下で本艶消しシートの白ちゃけが良好となる傾向にある。   Further, when the average inclination (Δa) of the surface irregularities is 2 ° or more, the antiglare property of the matte sheet is good, and when the average inclination (Δa) is 5 ° or less, the whitishness of the matte sheet tends to be good.

艶消しシート形成工程
本発明においては、活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体形成工程で得られた活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体から積層フィルムを剥離することにより、シート状基材の表面に凹凸形状が形成された活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が積層された本艶消しシートが得られる。
Matting sheet forming step In the present invention, the sheet is formed by peeling the laminated film from the active energy ray-curable composition-cured layer-containing laminate obtained in the active energy ray-curable composition-cured layer-containing laminate-forming step. The matte sheet is obtained by laminating a cured layer of the active energy ray-curable composition having a concavo-convex shape formed on the surface of the substrate.

活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体からの積層フィルムの剥離方法としては特に制限はなく、積層フィルムと活性エネルギー線硬化性組成物硬化層との離型性が良好であり、マットフィルムとメラミン系樹脂硬化層との密着性が良好であることから容易に本艶消しシートを得ることができる。   There is no restriction | limiting in particular as a peeling method of a laminated | multilayer film from an active energy ray-curable composition cured layer containing laminated body, The mold release property of a laminated | multilayer film and an active energy ray-curable composition cured layer is favorable, and a mat film The matte sheet can be easily obtained because the adhesiveness between the curable resin and the melamine resin cured layer is good.

本発明により得られた本艶消しシートは、画像表示装置の前面板および太陽電池モジュール用表面保護樹脂シート等として使用できる。   The mat sheet obtained by the present invention can be used as a front plate of an image display device, a surface protection resin sheet for a solar cell module, and the like.

以下、本発明を実施例で説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

以下において、「部」及び「%」はそれぞれ「質量部」及び「質量%」を示す。   In the following, “parts” and “%” indicate “parts by mass” and “% by mass”, respectively.

また、使用される略号は以下のものを示す。
C6DA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名)
TAS:トリメチロールエタンとアクリル酸と無水コハク酸との縮合エステル(大阪有機化学工業(株)製、商品名)
APO:トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(BASFジャパン(株)製、商品名)
I184:ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバスペシャリティケミカル(株)製)
U−6HA:NKエステルU−6HA(新中村化学工業(株)製、商品名)
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(東亜合成(株)製)
M305:ペンタエリスリトールトリアクリレート(東亜合成(株)製、商品名)
BYK−UV3570:多官能シリコーン系アクリレート(ビックケミージャパン(株)製、商品名)
尚、以下において、マットフィルム、積層フィルム及び艶消しシートのそれぞれの表面の凹凸形状、艶消しシートの画像視認性並びに積層フィルムの剥離性の評価は以下の方法により実施した。
(1)凹凸形状
光干渉式表面形状測定器としてZygo社製のNewView6300(商品名)を使用して得られたデータを、Zygo社製データ解析用ソフトウェアMetroPro(商品名)によって解析し、フィルム又はシートの表面の表面粗さ(Ra)、最大高さ粗さ(Rz)、表面凹凸の平均傾斜(Δa)及び凹凸間ピッチ(Sm)の値を求めた。
(2)画像視認性
艶消しシートを液晶表示装置に用いたときの画像視認性を以下の方法で評価した。
Moreover, the abbreviation used shows the following.
C6DA: 1,6-hexanediol diacrylate (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
TAS: Condensed ester of trimethylolethane, acrylic acid and succinic anhydride (trade name, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
APO: Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.)
I184: Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
U-6HA: NK ester U-6HA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name)
DPHA: Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
M305: Pentaerythritol triacrylate (trade name, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
BYK-UV3570: Multifunctional silicone-based acrylate (BIC Chemie Japan Co., Ltd., trade name)
In the following, the unevenness of the surfaces of the matte film, the laminated film and the matte sheet, the image visibility of the matte sheet and the peelability of the laminate film were evaluated by the following methods.
(1) Concave and convex shape Data obtained using NewView 6300 (trade name) manufactured by Zygo as an optical interference type surface shape measuring instrument is analyzed by data analysis software MetroPro (trade name) manufactured by Zygo, and film or The surface roughness (Ra), the maximum height roughness (Rz), the average slope (Δa) of the surface irregularities and the pitch between the irregularities (Sm) were determined.
(2) Image Visibility Image visibility when a matte sheet was used in a liquid crystal display device was evaluated by the following method.

まず、液晶表示装置(ソニー(株)製PSP2000IS(商品名)、液晶画面4.3インチ)の液晶画面の上に、水を介して、凹凸形状を有する表面が上面となるように、艶消しシートを貼り付けた。   First, the matte surface of the liquid crystal display device (PSP2000IS (trade name) manufactured by Sony Corporation, 4.3 inch liquid crystal screen) is matted so that the surface having the uneven shape becomes an upper surface through water. A sheet was pasted.

次いで、暗室中にて机上から30cmの高さに蛍光灯を設置し、机上の蛍光灯直下から水平方向に30cm離れた位置に、蛍光灯から艶消しシートへの入射角度が略45度となるように、上記の艶消しシートを貼り付けた液晶表示装置を設置した。   Next, a fluorescent lamp is installed at a height of 30 cm from the desk in a dark room, and the incident angle from the fluorescent lamp to the matte sheet is approximately 45 degrees at a position 30 cm horizontally from directly under the fluorescent lamp on the desk. As described above, a liquid crystal display device on which the matte sheet was attached was installed.

上記状態で設置された液晶表示装置の画像視認性として、以下の条件で白ちゃけ、ぎらつき、文字鮮明性及び防眩性について評価した。   As the image visibility of the liquid crystal display device installed in the above state, whitening, glare, character clarity, and antiglare properties were evaluated under the following conditions.

尚、艶消しシートと液晶画面表面との間に空気層が存在すると、艶消しシートの液晶画面側の表面と空気層との間の反射光の影響により画像視認性を正しく評価できないことから、液晶画面表面と評価用サンプルとの間に水を挟みこみ、空気を除去することで反射光の影響を除去した。
(2a)白ちゃけ
液晶画面に黒色の画像を表示させ、液晶画面の表面に対して略垂直方向に30cmの高さから画像を観察し、黒色画像の白ちゃけの有無を目視で評価した。
◎:黒色が変色せずに鮮明に見える。
○:黒色が僅かに白っぽく見える。
△:黒色が白っぽく見える。
×:黒色はほとんど見えず、かなり白っぽく見られる。
(2b)ぎらつき
液晶液晶画面に緑色の画像を表示させること以外は白ちゃけの評価と同様にして、緑色画像の白ちゃけの有無を目視で評価した。
◎:画面のぎらつきは確認できない。
○:画面のぎらつきが若干認められる。
×:画面のぎらつきがかなり目立つ。
(2c)文字鮮明性
液晶画面に白地に黒色の文字を表示させ、液晶画面の表面に対して略垂直方向に30cmの高さから画像を観察し、文字の鮮明性を目視で評価した。
◎:文字の輪郭が明瞭に観察でき、ぼやけは確認できない。
○:文字の輪郭に若干のぼやけが認められる。
△:文字の輪郭がぼやけている。
×:文字の輪郭が観察し辛い。
(2d)防眩性
液晶画面に黒色の画像を表示させ、液晶画面の表面に対して略45度方向から画像を観察し、艶消しシート表面に映る蛍光灯像のぼやけ具合の有無を目視で評価した。
◎:蛍光灯像のぼやけが明確に確認できる。
○:蛍光灯像のぼやけが若干認められる。
×:蛍光灯像のぼやけは確認できない。
(3)剥離性
積層フィルムの剥離性は、紫外線を照射して活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後、積層フィルムを手で剥離する際の剥離し易さで評価した。
○:積層フィルムを抵抗無く全て剥離することができる。
×:積層フィルムの少なくとも一部分が貼りついたままで、積層フィルムをきれいに剥離できない。
In addition, if an air layer exists between the matte sheet and the liquid crystal screen surface, the image visibility cannot be correctly evaluated due to the influence of reflected light between the liquid crystal screen side surface of the matte sheet and the air layer. Water was sandwiched between the liquid crystal screen surface and the sample for evaluation, and the influence of reflected light was removed by removing air.
(2a) Whitish A black image was displayed on the liquid crystal screen, the image was observed from a height of 30 cm in a direction substantially perpendicular to the surface of the liquid crystal screen, and the presence or absence of whitening of the black image was visually evaluated. .
(Double-circle): Black looks clear without discoloring.
○: Black appears slightly whitish.
Δ: Black looks whitish.
X: The black color is hardly visible, and it looks quite whitish.
(2b) Glare Except for displaying a green image on the liquid crystal liquid crystal screen, the presence or absence of whitening of the green image was visually evaluated in the same manner as the whitening evaluation.
A: Screen glare cannot be confirmed.
○: Some glare on the screen is recognized.
X: Screen glare is noticeable.
(2c) Character sharpness Black characters were displayed on a liquid crystal screen on a white background, images were observed from a height of 30 cm in a direction substantially perpendicular to the surface of the liquid crystal screen, and the sharpness of the characters was visually evaluated.
A: The outline of a character can be clearly observed, and blurring cannot be confirmed.
○: Some blurring is observed in the outline of the character.
Δ: The outline of the character is blurred.
X: It is difficult to observe the outline of the character.
(2d) Anti-glare A black image is displayed on the liquid crystal screen, the image is observed from a direction of approximately 45 degrees with respect to the surface of the liquid crystal screen, and the presence or absence of blurring of the fluorescent lamp image reflected on the matte sheet surface is visually observed. evaluated.
A: The blur of the fluorescent lamp image can be clearly confirmed.
○: Some blurring of fluorescent lamp image is recognized.
X: Blur of fluorescent lamp image cannot be confirmed.
(3) Peelability The peelability of the laminated film is determined by peeling the laminated film by hand after curing the active energy ray-curable composition by irradiating ultraviolet rays to form an active energy ray-curable composition cured layer. It evaluated by the ease of peeling at the time.
◯: All laminated films can be peeled without resistance.
X: At least a part of the laminated film remains adhered, and the laminated film cannot be peeled cleanly.

[実施例1]
(1)積層フィルムの作製
直径200mm長さ600mmのロール状の鉄部材の外周面に厚さ300μmの銅めっきを施し、さらにニッケルめっきを施したロ−ル状部材に平均粒子径約25μmのガラスビーズを、噴出圧力0.3MPaで吹き付け、鋳型を得た。次いで、厚さ100μmのPETフィルム表面に、活性エネルギー線硬化性組成物を塗付し、鋳型の凹凸面と接触させ、PETフィルムを通して紫外線を照射し、該活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた後、鋳型から剥離してマットフィルムを得た。ここで、活性エネルギー線硬化性組成物の組成は、次項の(2)艶消しシートの作製に記載したものと同じである。このマットフィルム表面の凹凸形状を測定したところ、表面粗さ(Ra)120nm、最大高さ粗さ(Rz)490nm、表面凹凸の平均傾斜(Δa)5.4°及び凹凸間ピッチ(Sm)13μmであった。次いで、このマットフィルムの凹凸形状を有する面を、コロナ処理装置(POLYDINE社製、3DT)を用いて、搬送速度4.0m/分でコロナ処理した。この後、コロナ処理された凹凸形状を有するフィルムの表面に、以下の組成の被覆用溶液を4号バーコーターで塗付した後、100℃の乾燥機中で1時間乾燥硬化させ、厚み9.16μmのメラミン系樹脂硬化層を有する積層フィルムを作製した。
<被覆用溶液の組成>
(a)メラミン系樹脂組成物
メラミン樹脂(ハリマ化成(株)製、SM975(商品名)):2.7部
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製、ダイヤナールHR656(商品名)):0.3部硬化促進剤(DIC(株)製、P−198(商品名)):0.2部
(b)有機溶剤
アセトン:97部
(2)艶消しシートの作製
シート状基材として厚さ2mmのメタクリル系樹脂板(三菱レイヨン(株)製、商品名:アクリライトL)を使用した。このシート状基材を80℃の乾燥機中で30分加熱した。
[Example 1]
(1) Production of laminated film Glass having an average particle diameter of about 25 μm is applied to a roll-shaped member having a thickness of 300 μm copper plated on the outer peripheral surface of a roll-shaped iron member having a diameter of 200 mm and a length of 600 mm and further nickel-plated. The beads were sprayed at an ejection pressure of 0.3 MPa to obtain a mold. Next, the active energy ray-curable composition is applied to the surface of the PET film having a thickness of 100 μm, brought into contact with the uneven surface of the mold, and irradiated with ultraviolet rays through the PET film to cure the active energy ray-curable composition. Then, it was peeled from the mold to obtain a matte film. Here, the composition of the active energy ray-curable composition is the same as that described in (2) Preparation of matte sheet in the next section. The surface roughness (Ra) was 120 nm, the maximum height roughness (Rz) was 490 nm, the average slope of the surface roughness (Δa) was 5.4 °, and the pitch between the irregularities (Sm) was 13 μm. Met. Subsequently, the surface having the concavo-convex shape of the mat film was subjected to corona treatment at a conveying speed of 4.0 m / min using a corona treatment device (manufactured by POLYDINE, 3DT). Thereafter, a coating solution having the following composition was applied to the surface of the corona-treated film having an uneven shape with a No. 4 bar coater, and then dried and cured in a dryer at 100 ° C. for 1 hour to obtain a thickness of 9. A laminated film having a 16 μm melamine-based resin cured layer was produced.
<Composition of coating solution>
(A) Melamine resin composition Melamine resin (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd., SM975 (trade name)): 2.7 parts acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dianar HR656 (trade name)): 0. 3 parts curing accelerator (manufactured by DIC Corporation, P-198 (trade name)): 0.2 part (b) organic solvent acetone: 97 parts (2) Preparation of matte sheet 2 mm in thickness as a sheet-like substrate Methacrylic resin plates (trade name: Acrylite L, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were used. This sheet-like substrate was heated in a dryer at 80 ° C. for 30 minutes.

次いで、以下の組成の活性エネルギー線硬化性組成物をシート状基材の表面に塗付した後に、積層フィルムの凹凸形状を有する面が活性エネルギー線硬化性組成物と接するように、プレスロールを用いて活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を積層フィルムで挟み込んだ。   Next, after applying the active energy ray-curable composition having the following composition to the surface of the sheet-like substrate, the press roll is placed so that the surface having the uneven shape of the laminated film is in contact with the active energy ray-curable composition. The active energy ray-curable composition coating layer was sandwiched between laminated films.

活性エネルギー線硬化性組成物を塗付してから30秒経過後にメタルハライドランプを用いて13.8kWで60秒間、紫外線を照射して活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後に、積層フィルムを剥離して艶消しシートを得た。   30 seconds after applying the active energy ray-curable composition, the active energy ray-curable composition is cured by irradiating ultraviolet rays at 13.8 kW for 60 seconds using a metal halide lamp to cure the active energy ray-curable composition. After forming the composition cured layer, the laminated film was peeled off to obtain a matte sheet.

マットフィルム、積層フィルム及び艶消しシートの評価結果を表1に示す。
<活性エネルギー線硬化性組成物の組成>
C6DA:50部
TAS:50部
APO:2部
I184:2部
Table 1 shows the evaluation results of the matte film, the laminated film, and the matte sheet.
<Composition of active energy ray-curable composition>
C6DA: 50 parts TAS: 50 parts APO: 2 parts I184: 2 parts

Figure 0005398521
Figure 0005398521

[実施例2]
被覆用溶液の組成を、SM975を0.9部、ダイヤナールHR656を0.1部及びアセトン99部に変更すること以外は実施例1と同様にして積層フィルム及び艶消しシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A laminated film and a matte sheet were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution was changed to 0.9 part for SM975, 0.1 part for Dianal HR656 and 99 parts for acetone. Carried out. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
SUS製ロールにガラスビーズを吹き付ける圧力を0.25MPaとしたこと以外は実施例1と同様にしてマットフィルムを作成した。得られたマットフィルム表面の凹凸形状は、表面粗さ(Ra)220nm、最大高さ粗さ(Rz)940nm、表面凹凸の平均傾斜(Δa)7.1°及び凹凸間ピッチ(Sm)19μmであった。次いで、実施例2と同様に積層フィルム及び艶消しシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表1に示す。
[Example 3]
A matte film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure for spraying the glass beads on the SUS roll was 0.25 MPa. The surface roughness (Ra) is 220 nm, the maximum height roughness (Rz) is 940 nm, the average slope of the surface roughness (Δa) is 7.1 °, and the pitch between the irregularities (Sm) is 19 μm. there were. Next, a laminated film and a matte sheet were produced in the same manner as in Example 2 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
実施例3と同様のマットフィルムを使用すること以外は実施例1と同様に積層フィルム及び艶消しシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表1に示す。
[Example 4]
A laminated film and a matte sheet were produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the same matte film as in Example 3 was used. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例5]
SUS製ロールにガラスビーズを吹き付ける圧力を0.15MPaとしたこと以外は実施例1と同様にしてマットフィルムを作成した。得られたマットフィルム表面の凹凸形状は、表面粗さ(Ra)180nm、最大高さ粗さ(Rz)700nm、表面凹凸の平均傾斜(Δa)7.2°及び凹凸間ピッチ(Sm)16μmであった。次いで、実施例2と同様に積層フィルム及び艶消しシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表1に示す。
[Example 5]
A matte film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure for spraying the glass beads on the SUS roll was 0.15 MPa. The surface roughness (Ra) is 180 nm, the maximum height roughness (Rz) is 700 nm, the average slope of surface irregularities (Δa) is 7.2 °, and the pitch between irregularities (Sm) is 16 μm. there were. Next, a laminated film and a matte sheet were produced in the same manner as in Example 2 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例6]
実施例5と同様のマットフィルムを使用すること以外は実施例1と同様に積層フィルム及び艶消しシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表1に示す。
[Example 6]
A laminated film and a matte sheet were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the same matte film as in Example 5 was used. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例7]
被覆用溶液の組成を、SM975を4.5部、ダイヤナールHR656を0.5部及びアセトン95部に変更し、マットフィルムとして表面粗さ(Ra)404nm、最大高さ粗さ(Rz)2,260nm、表面凹凸の平均傾斜(Δa)18°及び凹凸間ピッチ(Sm)8.3μmの凹凸形状を有するもの(五洋紙工(株)製、SMAT(商品名))を使用すること以外は実施例1と同様に積層フィルム及び艶消しシートを作製し、評価を実施した。評価結果を表1に示す。
[Example 7]
The composition of the coating solution was changed to 4.5 parts for SM975, 0.5 parts for Dianar HR656 and 95 parts for acetone, and a matte film having a surface roughness (Ra) of 404 nm and a maximum height roughness (Rz) of 2 260 nm, average slope of surface irregularities (Δa) 18 ° and pitch between irregularities (Sm) of 8.3 μm (except for using SMAT (trade name) manufactured by Goyo Paper Industries Co., Ltd.) A laminated film and a matte sheet were produced in the same manner as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
マットフィルムとして凹凸形状を有する表面をコロナ放電処理しないものを使用する以外は、実施例7と同様に積層フィルムを作製し、活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後に、積層フィルムを剥離しようとしたが、積層フィルムを剥離することができなかった。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A laminated film was prepared in the same manner as in Example 7 except that a surface having an uneven shape as the matte film was not subjected to corona discharge treatment, and after the active energy ray-curable composition cured layer was formed, the laminated film was An attempt was made to peel off, but the laminated film could not be peeled off. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
マットフィルムとして凹凸形状を有する表面をコロナ放電処理しないものを使用すること以外は実施例1と同様に積層フィルムを作製し、活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後に、積層フィルムを剥離しようとしたが、積層フィルムを剥離することができなかった。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a matte film having a concavo-convex shape and not subjected to corona discharge treatment was used, and after the active energy ray-curable composition cured layer was formed, the laminated film was An attempt was made to peel off, but the laminated film could not be peeled off. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例3]
表面粗さ(Ra)140nm、最大高さ粗さ(Rz)816nm、表面凹凸の平均傾斜(Δa)2.1°及び凹凸間ピッチ(Sm)51μmのマットフィルム(五洋紙工(株)製、TMAT(商品名))の表面に、以下の組成の硬化性組成物溶液を4号バーコーターで塗付した後、100℃の雰囲気下で60分乾燥させた後、メタルハライドランプ13.8kWで60秒間硬化させ、厚み0.5μmの硬化性組成物の硬化物の層を有する積層フィルムを作製した。
[Comparative Example 3]
Matte film having a surface roughness (Ra) of 140 nm, a maximum height roughness (Rz) of 816 nm, an average slope of surface irregularities (Δa) of 2.1 ° and a pitch between irregularities (Sm) of 51 μm (manufactured by Goyo Paper Industries Co., Ltd., A curable composition solution having the following composition was applied to the surface of TMAT (trade name) with a No. 4 bar coater, dried in an atmosphere of 100 ° C. for 60 minutes, and then subjected to 60 at a metal halide lamp of 13.8 kW. A laminated film having a cured product layer of a curable composition having a thickness of 0.5 μm was prepared by curing for 2 seconds.

上記積層フィルムを使用し、実施例1と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後に、積層フィルムを剥離しようとしたが、積層フィルムを剥離することができなかった。評価結果を表1に示す。
<硬化性組成物溶液の組成>
(a)硬化性組成物
U−6HA:2.5部
C6DA:2.5部
I184:2部
(b)有機溶剤
トルエン:93部
The laminated film was used, and after the active energy ray-curable composition cured layer was formed in the same manner as in Example 1, an attempt was made to peel the laminated film, but the laminated film could not be peeled. The evaluation results are shown in Table 1.
<Composition of curable composition solution>
(A) Curable composition U-6HA: 2.5 parts C6DA: 2.5 parts I184: 2 parts (b) Organic solvent toluene: 93 parts

[比較例4]
硬化性組成物溶液の組成として下記のものを使用すること以外は比較例3と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後に、積層フィルムを剥離しようとしたが、積層フィルムを剥離することができなかった。評価結果を表1に示す。
<硬化性組成物溶液の組成>
(a)硬化性組成物
DPHA:4.1部
M305:0.7部
I184:0.2部
(b)有機溶剤
トルエン:95部
[Comparative Example 4]
The laminated film was peeled off after the active energy ray-curable composition cured layer was formed in the same manner as in Comparative Example 3 except that the following composition was used as the composition of the curable composition solution. Could not be peeled off. The evaluation results are shown in Table 1.
<Composition of curable composition solution>
(A) Curable composition DPHA: 4.1 parts M305: 0.7 parts I184: 0.2 parts (b) Organic solvent toluene: 95 parts

[比較例5]
硬化性組成物溶液の組成として下記のものを使用すること以外は比較例3と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を形成させた後に、積層フィルムを剥離しようとしたが、積層フィルムを剥離することができなかった。評価結果を表1に示す。
<硬化性組成物溶液の組成>
(a)硬化性組成物
BYK−UV3570:4.75部
I184:0.25部
(b)有機溶剤
トルエン:95部
[Comparative Example 5]
The laminated film was peeled off after the active energy ray-curable composition cured layer was formed in the same manner as in Comparative Example 3 except that the following composition was used as the composition of the curable composition solution. Could not be peeled off. The evaluation results are shown in Table 1.
<Composition of curable composition solution>
(A) Curable composition BYK-UV3570: 4.75 parts I184: 0.25 parts (b) Organic solvent toluene: 95 parts

11:積層フィルム
11a:マットフィルム
11b:メラミン系樹脂硬化層
20:シート状基材の連続製造装置
21:鋳型
22a、22b:エンドレスベルト
22c、22d:エンドレスベルト22a、22bの対向面
23:ガスケット
24a、24b、24c、24d:主ローラー
25:支持ローラー
11: Laminated film 11a: Matte film 11b: Melamine resin cured layer 20: Continuous production apparatus for sheet-like substrate 21: Mold 22a, 22b: Endless belt 22c, 22d: Opposing surface of endless belt 22a, 22b 23: Gasket 24a 24b, 24c, 24d: main roller 25: support roller

Claims (1)

下記(1)〜(7)の工程を有する艶消しシートの製造方法であって、シート状基材の少なくとも片表面に凹凸形状を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が積層された艶消しシートの製造方法。
(1)少なくとも片表面に凹凸形状を有するマットフィルムの該表面を放電ガスに晒す処理を施すマットフィルム表面処理工程
(2)表面処理されたマットフィルムの表面にメラミン系樹脂組成物を含む被覆用溶液を塗付してマットフィルムの表面に被覆用溶液塗付層を形成する被覆用溶液塗付層形成工程
(3)被覆用溶液塗付層中のメラミン系樹脂組成物を硬化させて、マットフィルムの表面にメラミン系樹脂硬化層が積層された凹凸形状を有する積層フィルムを形成する積層フィルム形成工程
(4)シート状基材の少なくとも片表面に活性エネルギー線硬化性組成物を塗付してシート状基材の表面に活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を形成する活性エネルギー線硬化性組成物塗付層形成工程
(5)シート状基材の活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有する面に積層フィルムのメラミン系樹脂硬化層が形成された面を貼り合わせて活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材と積層フィルムの積層体を形成させる積層体形成工程
(6)活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を有するシート状基材と積層フィルムの積層体の上面又は下面の少なくとも一方から活性エネルギー線硬化性組成物塗付層に活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化性組成物塗付層を硬化させて活性エネルギー線硬化性組成物硬化層を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体を形成する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体形成工程
(7)活性エネルギー線硬化性組成物硬化層含有積層体から積層フィルムを剥離することにより、表面に凹凸形状を有する活性エネルギー線硬化性組成物硬化層が積層された艶消しシートを形成する艶消しシート形成工程
A method for producing a matte sheet having the following steps (1) to (7), wherein a matte active energy ray-curable composition cured layer having an uneven shape is laminated on at least one surface of a sheet-like substrate. Sheet manufacturing method.
(1) A mat film surface treatment step for subjecting the surface of the mat film having an uneven shape to at least one surface to a discharge gas. (2) For coating containing a melamine-based resin composition on the surface of the surface-treated mat film. A coating solution coating layer forming step of coating the solution to form a coating solution coating layer on the surface of the mat film (3) The mat is cured by curing the melamine resin composition in the coating solution coating layer. A laminated film forming step for forming a laminated film having a concavo-convex shape in which a melamine-based resin cured layer is laminated on the surface of the film (4) An active energy ray-curable composition is applied to at least one surface of a sheet-like substrate Active energy ray-curable composition coating layer forming step for forming an active energy ray-curable composition coating layer on the surface of the sheet-like substrate (5) Active energy ray hardness of the sheet-like substrate A laminate of a laminated film and a sheet-like substrate having an active energy ray-curable composition-coated layer is bonded to the surface of the laminated film on which the melamine-based resin cured layer is formed. Laminate formation step to be formed (6) Active energy ray curable composition coating layer from at least one of upper surface or lower surface of laminate of sheet-like base material and laminated film having active energy ray curable composition coating layer Active energy ray curable composition coating layer is cured by irradiating active energy ray to form active energy ray curable composition cured layer-containing laminate having active energy ray curable composition cured layer Line curable composition cured layer-containing laminate formation step (7) surface by peeling the laminated film from the active energy ray curable composition cured layer-containing laminate Matte sheet forming step of the active energy ray-curable composition cured layer having irregularities forming a matte sheet laminated
JP2009297360A 2009-09-17 2009-12-28 Matte sheet manufacturing method Expired - Fee Related JP5398521B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009297360A JP5398521B2 (en) 2009-09-17 2009-12-28 Matte sheet manufacturing method

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009216255 2009-09-17
JP2009216255 2009-09-17
JP2009297360A JP5398521B2 (en) 2009-09-17 2009-12-28 Matte sheet manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011084057A JP2011084057A (en) 2011-04-28
JP5398521B2 true JP5398521B2 (en) 2014-01-29

Family

ID=44077372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009297360A Expired - Fee Related JP5398521B2 (en) 2009-09-17 2009-12-28 Matte sheet manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5398521B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5935802B2 (en) * 2011-05-27 2016-06-15 コニカミノルタ株式会社 Method for producing antiglare film
US20140146454A1 (en) * 2011-07-26 2014-05-29 Kimoto Co., Ltd. Electrostatic Capacitance Type Touch Panel and Anti-Glare Film
JP7393875B2 (en) * 2019-04-10 2023-12-07 日東電工株式会社 Anti-glare film, method for producing anti-glare film, optical member and image display device

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6365982A (en) * 1986-09-04 1988-03-24 Nippon Paint Co Ltd Formation of film on polyolefin resin molded article
JPH0531871A (en) * 1991-06-26 1993-02-09 Dainippon Printing Co Ltd Decorative laminate and production thereof
WO1995031737A1 (en) * 1994-05-18 1995-11-23 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Glare-proof film
JP3923609B2 (en) * 1997-07-09 2007-06-06 大日本印刷株式会社 Decorative plate and method for producing the same
JP3879284B2 (en) * 1998-11-30 2007-02-07 凸版印刷株式会社 Surface-treated resin plate
JP2005324346A (en) * 2004-05-12 2005-11-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method for manufacturing molded product

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011084057A (en) 2011-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7533725B2 (en) Cured product and method for producing same
KR101204597B1 (en) Scratch-resistant thin film
JP4457324B2 (en) Hard coat film for molding
KR20090055037A (en) Resin laminate, process for production thereof, and transfer film for use in the production of resin laminate
JP5610373B2 (en) EL element and lighting device including the same
JP2008230057A (en) Sheet-like molding and its manufacturing method
TW201303390A (en) Process for producing an optical film, a polarizing plate, and an image display device
JP2006231845A (en) Hard coat film
TWI592304B (en) Resin laminate and method of producing the same, and display front plate
JP5398521B2 (en) Matte sheet manufacturing method
US20100079708A1 (en) Antiglare Film, Manufacturing Method Thereof and Transmission Type Liquid Crystal Display
JP2010077282A (en) Curable composition, laminated resin plate and its preparation method, and display front plate
JP2011140170A (en) Method for manufacturing laminated body
JP2016179597A (en) Self-repairing laminate with protective film, and method for producing resin plate laminated with the same
JP2014126761A (en) Laminate and manufacturing method therefor
KR20230038142A (en) Manufacturing method of hard coat film for insert molding and insert molded product
JP5411690B2 (en) Resin laminate and method for producing resin laminate
JP5497342B2 (en) Manufacturing method of laminated resin plate and display front plate
KR20200132844A (en) Anti-glare film
JP5765548B2 (en) Film for mold and method for producing antiglare resin plate
JP2020126163A (en) Image display light guide plate
JP2011189554A (en) Method for continuous manufacture of resin laminate
JP2013064832A (en) Manufacturing method of antireflection film and antireflection film
JP2011186287A (en) Antiglare film and method of manufacturing the same
JP2010046948A (en) Resin laminate and method of manufacturing resin laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20121220

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130905

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131003

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131022

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees