JP5392855B2 - Semiconductor substrate and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、半導体基板及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイス及び半導体発光素子に関する。   The present invention relates to a semiconductor substrate, a manufacturing method thereof, an electronic device using the same, and a semiconductor light emitting element.

発光ダイオード(LED)や半導体レーザ(LD)などの半導体発光素子として、サファイア基板上に、n型GaN層、InGaN層からなる量子井戸層とGaN層からなる障壁層とが交互積層された多重量子井戸層(Multi Quantum Wells:MQWs)、及びp型GaN層が順に積層形成された構造を有するものが量産化されている。そして、このような量産化されている半導体発光素子では、いずれのGaN層もc軸方向にGaNが結晶成長し、表面がc面<(0001)面>となっている。   As a semiconductor light emitting device such as a light emitting diode (LED) or a semiconductor laser (LD), multiple quantum devices in which a quantum well layer composed of an n-type GaN layer, an InGaN layer, and a barrier layer composed of a GaN layer are alternately stacked on a sapphire substrate. Those having a structure in which a well layer (Multi Quantum Wells: MQWs) and a p-type GaN layer are sequentially laminated are mass-produced. In such a mass-produced semiconductor light emitting device, GaN crystal grows in the c-axis direction in any GaN layer, and the surface is a c-plane <(0001) plane>.

ところで、表面がc面であるGaN層では、図18に示すように、Ga原子のみを含むGa原子面とN原子のみを含むN原子面とがc軸方向、つまり、層厚さ方向に交互に積層された結晶構造を有し、また、Ga原子とN原子とが互いに異なる電気陰性度を有することから、Ga原子面が僅かにプラスに帯電する一方、N原子面が僅かにマイナスに帯電し、結果としてc軸方向(層厚さ方向)に自発分極が発生する。また、GaN層上に異種半導体層をヘテロエピタキシャル成長させた場合、格子定数差に基づいてGaN結晶に圧縮歪や引っ張り歪が生じ、GaN結晶内でc軸方向に圧電分極(ピエゾ分極)が発生する(特許文献1及び2参照)。   By the way, in the GaN layer whose surface is c-plane, as shown in FIG. 18, the Ga atom plane containing only Ga atoms and the N atom plane containing only N atoms alternate in the c-axis direction, that is, the layer thickness direction. In addition, since the Ga atom and the N atom have different electronegativity, the Ga atom surface is slightly positively charged, while the N atom surface is slightly negatively charged. As a result, spontaneous polarization occurs in the c-axis direction (layer thickness direction). Further, when heterogeneous semiconductor layers are heteroepitaxially grown on the GaN layer, compressive strain or tensile strain is generated in the GaN crystal based on the difference in lattice constant, and piezoelectric polarization (piezo polarization) occurs in the c-axis direction in the GaN crystal. (See Patent Documents 1 and 2).

従って、上記構成の半導体発光素子では、多重量子井戸層において、InGaN量子井戸層に固定電荷に起因する自発分極に加えて、InGaN量子井戸層に加わる圧縮歪により生じたピエゾ分極が重畳され、そのためc軸方向に大きな内部分極電場が発生することとなる。ここで、自発分極は−c面方向に働き、ピエゾ分極は+c面方向に働くが、InGaN井戸層においては圧倒的にピエゾ分極が大きい。そして、その影響によって、発光効率の低下や必要な注入電流の増大に伴う発光のピーク波長シフトなどの問題が生じる。なお、かかる問題の原因としては、分極電場に起因して量子井戸層中の電子と正孔との波動関数が空間的に分離されて発光確率が激減する量子閉じ込めシュタルク効果(Quantum-confined Stark effect:QCSE)が考えられる。   Therefore, in the semiconductor light emitting device having the above configuration, in the multiple quantum well layer, in addition to the spontaneous polarization due to the fixed charge, the piezoelectric polarization generated by the compressive strain applied to the InGaN quantum well layer is superimposed on the InGaN quantum well layer. A large internal polarization electric field is generated in the c-axis direction. Here, the spontaneous polarization works in the −c plane direction and the piezo polarization works in the + c plane direction, but the piezo polarization is overwhelmingly large in the InGaN well layer. Due to the influence, problems such as a decrease in light emission efficiency and a shift in peak wavelength of light emission accompanying an increase in necessary injection current occur. The cause of this problem is the quantum confined Stark effect, in which the wave function of electrons and holes in the quantum well layer is spatially separated due to the polarization electric field and the emission probability is drastically reduced. : QCSE).

そこで、かかる問題に対し、a面<{11−20}面>及びm面<{1−100}面>のいずれもが無極性面であることから、表面がa面又はm面であるGaN層上にInGaN層を形成し、それによって自発分極とピエゾ分極の重畳された内部電界の影響を回避することが検討されている(特許文献1〜3参照)。   In view of this problem, since both the a-plane <{11-20} plane> and the m-plane <{1-100} plane> are nonpolar planes, the GaN surface is the a-plane or m-plane. It has been studied to form an InGaN layer on the layer and thereby avoid the influence of an internal electric field in which spontaneous polarization and piezoelectric polarization are superimposed (see Patent Documents 1 to 3).

また、c面がa軸あるいはm軸方向に約60度傾斜した半極性面といわれている面上にInGaN量子井戸層を形成し、それによって内部電極の影響を回避することも検討されている。例えば、非特許文献1には、c面成長したバルクGaNから半極性の(11−22)面を切り出した基板が開示されている。また、非特許文献2には、ストライプ状に選択成長したGaNに現れる(11−22)面斜めファセット上に多重量子井戸構造を成長させることが開示されている。   In addition, it has been studied to form an InGaN quantum well layer on a surface called a semipolar surface whose c-plane is inclined about 60 degrees in the a-axis or m-axis direction, thereby avoiding the influence of the internal electrode. . For example, Non-Patent Document 1 discloses a substrate obtained by cutting a semipolar (11-22) plane from c-plane grown bulk GaN. Non-Patent Document 2 discloses growing a multiple quantum well structure on (11-22) plane oblique facets appearing in GaN selectively grown in stripes.

特開2008−53593号公報JP 2008-53593 A 特開2008−53594号公報JP 2008-53594 A 特開2007−243006号公報JP 2007-243006 A

Japanese Journal of Applied Physics Vol.45,2006,L659.Japanese Journal of Applied Physics Vol.45,2006, L659. Applied Physics Letters Vol.90,2007,261912.Applied Physics Letters Vol.90,2007,261912.

本発明の半導体基板は、
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板と、
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNが結晶成長することにより上記基板主面部分の法線方向に成長して形成されたGaN層と、
を備える。
The semiconductor substrate of the present invention is
A sapphire substrate having a substrate surface, a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion;
A GaN layer formed by growing in the normal direction of the main surface portion of the substrate by crystal growth of GaN starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate;
Is provided.

本発明の半導体基板の製造方法は、
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板を用い、
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNを結晶成長させることにより上記基板主面部分の法線方向に成長するようにGaN層を形成するものである。
The method for producing a semiconductor substrate of the present invention comprises:
A substrate surface uses a sapphire substrate having a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion,
The GaN layer is formed to grow in the normal direction of the main surface portion of the substrate by growing GaN crystals starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate.

本発明の電子デバイス及び半導体発光素子は本発明の半導体基板を包含する。   The electronic device and the semiconductor light emitting device of the present invention include the semiconductor substrate of the present invention.

実施形態1のサファイア基板の断面図である。2 is a cross-sectional view of a sapphire substrate according to Embodiment 1. FIG. (a)及び(b)は実施形態1の凹溝の拡大断面図である。(A) And (b) is an expanded sectional view of the ditch | groove of Embodiment 1. FIG. (a)は構成1のサファイア基板、(b)は構成2のサファイア基板、及び(c)は構成3のサファイア基板をそれぞれ示す説明図である。(A) is a sapphire substrate of composition 1, (b) is a sapphire substrate of composition 2, and (c) is an explanatory view showing a sapphire substrate of composition 3. (a)は構成4のサファイア基板、(b)は構成5のサファイア基板、(c)は構成6のサファイア基板、及び(d)は構成7のサファイア基板をそれぞれ示す説明図である。(A) is a sapphire substrate of configuration 4, (b) is a sapphire substrate of configuration 5, (c) is a sapphire substrate of configuration 6, and (d) is an explanatory view showing a sapphire substrate of configuration 7. 実施形態1の変形例のサファイア基板を示す断面図である。6 is a cross-sectional view showing a sapphire substrate according to a modification of Embodiment 1. FIG. 実施形態1のサファイア基板におけるGaNの結晶成長を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing crystal growth of GaN on the sapphire substrate of Embodiment 1. (a)〜(e)は実施形態1の半導体発光素子の製造方法を示す説明図である。(A)-(e) is explanatory drawing which shows the manufacturing method of the semiconductor light-emitting device of Embodiment 1. FIG. (a)〜(e)は実施形態1の凹溝の溝側面とu-GaN層との関係を示す説明図である。(A)-(e) is explanatory drawing which shows the relationship between the groove side surface of the ditch | groove of Embodiment 1, and a u-GaN layer. (a)及び(b)は実施形態2の凹溝の拡大断面図である。(A) And (b) is an expanded sectional view of the ditch | groove of Embodiment 2. FIG. 実施形態2のサファイア基板の断面図である。6 is a cross-sectional view of a sapphire substrate of Embodiment 2. FIG. 実施形態2の半導体基板の断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of a semiconductor substrate according to a second embodiment. 実施形態3のサファイア基板の断面図である。It is sectional drawing of the sapphire substrate of Embodiment 3. 実施形態3の変形例のサファイア基板を示す断面図である。10 is a cross-sectional view showing a sapphire substrate according to a modification of Embodiment 3. FIG. 実施形態3の別の変形例のサファイア基板を示す断面図である。10 is a cross-sectional view showing a sapphire substrate according to another modification of Embodiment 3. FIG. 実施形態3の半導体基板の断面図である。6 is a cross-sectional view of a semiconductor substrate according to Embodiment 3. FIG. (a)〜(e)は実施形態3の半導体発光素子の製造方法を示す説明図である。(A)-(e) is explanatory drawing which shows the manufacturing method of the semiconductor light-emitting device of Embodiment 3. FIG. オフ角度θ2と半値全幅との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between OFF angle (theta) 2 and a full width at half maximum. GaN結晶を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows a GaN crystal.

以下、実施形態について図面に基づいて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments will be described in detail based on the drawings.

[実施形態1]
実施形態1に係る半導体発光素子10の製造方法について図1〜8に基づいて説明する。
[Embodiment 1]
A method for manufacturing the semiconductor light emitting element 10 according to Embodiment 1 will be described with reference to FIGS.

(サファイア基板の準備)
実施形態1に係る半導体発光素子10の製造方法では、基板表面12において、基板主面部分12aが結晶成長阻止層13で表面被覆され、また、基板主面部分12aとは面方位が異なる表面露出した結晶成長面部分12bが形成されたサファイア基板11を用いる。サファイア基板11は、GaN基板に比較してコストが圧倒的に低く、また、Si基板に比較して光透過性を考慮したデバイス性能が圧倒的に優れるものとなる。
(Preparation of sapphire substrate)
In the method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the first embodiment, the substrate main surface portion 12a is covered with the crystal growth blocking layer 13 on the substrate surface 12, and the surface exposure is different from that of the substrate main surface portion 12a. The sapphire substrate 11 on which the crystal growth surface portion 12b is formed is used. The sapphire substrate 11 has an overwhelmingly low cost compared to the GaN substrate, and has a device performance that considers light transmittance over the Si substrate.

ここで、サファイア基板11は、Alのコランダム構造の単結晶の円盤状に形成されており、直径によっても変わるが厚さが0.3〜3.0mm、及び直径が50〜300mmである。なお、直径50mmのサファイア基板11の場合では、1枚のサファイア基板11上に5000〜12000個の半導体発光素子10を作り込むことができる。Here, the sapphire substrate 11 is formed in a single crystal disk shape of a corundum structure of Al 2 O 3 and has a thickness of 0.3 to 3.0 mm and a diameter of 50 to 300 mm, although it varies depending on the diameter. is there. In the case of the sapphire substrate 11 having a diameter of 50 mm, 5000 to 12000 semiconductor light emitting elements 10 can be formed on one sapphire substrate 11.

基板表面12における基板主面部分12aは、a面<{11−20}面>、c面<(0001)面>、m面<{1−100}面>、若しくはr面<{1−102}面>であってもよく、又は他の面方位の結晶面であってもよい。例えば、基板主面部分12aは、a軸が基板主面部分12aの法線方向に対して所定の角度(例えば45°や60°、あるいは数度以内の微小角)傾斜したミスカット面であっても、つまり、サファイア基板11がミスカット基板であってもよい。なお、a面、c面、及びm面は面方位が相互に直交する。   Substrate main surface portion 12a on substrate surface 12 is a-plane <{11-20} plane>, c-plane <(0001) plane>, m-plane <{1-100} plane>, or r-plane <{1-102. } Plane> or a crystal plane of another plane orientation. For example, the substrate main surface portion 12a is a miscut surface in which the a axis is inclined at a predetermined angle (for example, 45 °, 60 °, or a minute angle within several degrees) with respect to the normal direction of the substrate main surface portion 12a. In other words, the sapphire substrate 11 may be a miscut substrate. The plane directions of the a-plane, c-plane, and m-plane are orthogonal to each other.

基板主面部分12aを表面被覆する結晶成長阻止層13としては、例えば、Si、Ti、Ta、Zr等の酸化物膜や窒化物膜、具体的には、SiO膜、SiN膜、SiOy膜、TiO膜、ZrO膜等が挙げられる。結晶成長阻止層13は、厚さが0.01〜3μmである。かかる結晶成長阻止層13は、洗浄したサファイア基板11に対して、例えば、真空蒸着、スパッタリング、CVD(Chemical Vapor Deposition)等の方法により形成することができる。なお、結晶成長阻止層13を単一層で構成してもよく、また、複数層で構成してもよい。Examples of the crystal growth prevention layer 13 that covers the substrate main surface portion 12a include, for example, oxide films and nitride films such as Si, Ti, Ta, and Zr, specifically, SiO 2 films, SiN x films, and SiO 2 films. An xN y film, a TiO 2 film, a ZrO 2 film, and the like can be given. The crystal growth blocking layer 13 has a thickness of 0.01 to 3 μm. The crystal growth blocking layer 13 can be formed on the cleaned sapphire substrate 11 by a method such as vacuum deposition, sputtering, or CVD (Chemical Vapor Deposition). The crystal growth blocking layer 13 may be composed of a single layer or a plurality of layers.

基板表面12における結晶成長面部分12bは、基板主面部分12aと面方位が異なれば、a面<{11−20}面>、c面<{0001}面>、m面<{1−100}面>、若しくはr面<{1−102}面>であってもよく、又はGaNの結晶成長が可能な他の面方位の結晶面であってもよい。なお、本出願において、「GaN」には、GaNが主成分のInGaNやAlGaNも含まれる。   If the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 has a plane orientation different from that of the substrate main surface portion 12a, the a-plane <{11-20} plane>, c-plane <{0001} plane>, m-plane <{1-100 } Plane> or r plane <{1-102} plane>, or a crystal plane of another plane orientation capable of crystal growth of GaN. In the present application, “GaN” includes InGaN and AlGaN mainly composed of GaN.

結晶成長面部分12bとしては、例えば、図1に示すように、サファイア基板11上に延びるように形成された凹溝14の側面で構成することを挙げることができる。   As the crystal growth surface portion 12 b, for example, as shown in FIG. 1, it can be constituted by a side surface of a concave groove 14 formed so as to extend on the sapphire substrate 11.

凹溝14は、側面(エッチング加工側面)を有せば、コの字溝、V字溝、又は台形溝であってもよい。凹溝14は、溝開口幅に特に制限はないが0.5〜10μmが望ましく、及び溝深さが0.75〜100μmである。凹溝14は、溝側面の基板主面部分12aに対してなす角度Θが例えば70〜120°であり、従って、溝側面の傾斜は、図2(a)に示すように、溝底から溝開口に向かって溝幅を広げるように外向きに傾斜したテーパ状であってもよく、また、図2(b)に示すように、溝底から溝開口に向かって溝幅を狭めるように内向きに傾斜した逆テーパ状であってもよい。但し、上記角度は上記側面からのGaNの結晶成長が可能であればその限りではない。例えば、側面がc面サファイアに近い構成であり、そこからc面GaNを成長させる場合、積層欠陥や転位などの欠陥の終端を表面に至らせないことによって表面に現れる欠陥を減じる観点からは、溝側面の基板主面部分12aに対してなす角度Θはc面の基板主面部分12aに対してなす角度Φよりも大きいことが好ましい。また、凹溝14が底面を有する場合、底面からのGaNの結晶成長を抑制する観点から、溝深さは溝開口幅の1.5倍以上であることが好ましい。凹溝14は、1本だけが形成されていてもよく、また、複数本並列して形成されていてもよい。凹溝14が複数本並列して形成されている場合、溝間の間隔、つまり、相互に隣接する凹溝14間における基板主面部分12aの間隔は1〜100μmである。かかる凹溝14は、サファイア基板11の基板表面12に結晶成長阻止層13を形成した後、凹溝形成予定部分だけが開口部となるフォトレジストのパターニング形成し、フォトレジストをエッチングレジストとして結晶成長阻止層13及びサファイア基板11を反応性イオンエッチング(Reactive Ion Etching:RIE)等のドライエッチング或いはウエットエッチングをすることにより形成することができる。   The concave groove 14 may be a U-shaped groove, a V-shaped groove, or a trapezoidal groove as long as it has a side surface (etched side surface). The groove 14 has a groove opening width that is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 μm and has a groove depth of 0.75 to 100 μm. The concave groove 14 has an angle Θ of 70 to 120 °, for example, with respect to the substrate main surface portion 12a on the groove side surface. Therefore, the inclination of the groove side surface is inclined from the groove bottom to the groove as shown in FIG. The taper shape may be inclined outward so as to widen the groove width toward the opening. Also, as shown in FIG. 2B, the inner width is narrowed from the groove bottom toward the groove opening. A reverse tapered shape inclined in the direction may be used. However, the angle is not limited as long as GaN crystal growth from the side surface is possible. For example, when the c-plane GaN is grown from c-plane sapphire from the side, from the viewpoint of reducing defects appearing on the surface by not reaching the surface of defects such as stacking faults and dislocations, The angle Θ formed with respect to the substrate main surface portion 12a on the side surface of the groove is preferably larger than the angle Φ formed with respect to the substrate main surface portion 12a on the c-plane. When the concave groove 14 has a bottom surface, the groove depth is preferably 1.5 times or more the groove opening width from the viewpoint of suppressing GaN crystal growth from the bottom surface. Only one groove 14 may be formed, or a plurality of grooves 14 may be formed in parallel. When a plurality of the concave grooves 14 are formed in parallel, the distance between the grooves, that is, the distance between the substrate main surface portions 12a between the adjacent concave grooves 14 is 1 to 100 μm. The concave groove 14 is formed by forming a crystal growth blocking layer 13 on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 and then patterning the photoresist so that only the portion where the concave groove is to be formed becomes an opening, and crystal growth using the photoresist as an etching resist. The blocking layer 13 and the sapphire substrate 11 can be formed by dry etching such as reactive ion etching (RIE) or wet etching.

ここで、サファイア基板11の選定及び凹溝14の延びる方向の設定により種々の側面の構成を得ることができる。   Here, various side surface configurations can be obtained by selecting the sapphire substrate 11 and setting the direction in which the groove 14 extends.

具体的には、例えば、構成1のサファイア基板11として、図3(a)に示すように、基板主面部分12aがc面、断面コの字状の凹溝14の延びる方向がm面の面方位、つまり、m軸方向であるものが挙げられる。この構成1のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてa面が露出する。   Specifically, for example, as shown in FIG. 3A, as the sapphire substrate 11 having the configuration 1, the substrate main surface portion 12a is c-plane, and the extending direction of the U-shaped groove 14 is m-plane. A plane orientation, that is, an m-axis direction can be mentioned. In the sapphire substrate 11 having this configuration 1, the a-plane is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b.

構成2のサファイア基板11として、図3(b)に示すように、基板主面部分12aがa面、断面コの字状の凹溝14の延びる方向がm面の面方位、つまり、m軸方向であるものが挙げられる。この構成2のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてc面が露出する。   As shown in FIG. 3B, the sapphire substrate 11 having the configuration 2 has an a-plane main surface portion 12a, and the extending direction of the U-shaped concave groove 14 is the m-plane orientation, that is, the m-axis. What is the direction. In the sapphire substrate 11 having this configuration 2, the c-plane is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b.

構成3のサファイア基板11として、図3(c)に示すように、基板主面部分12aがa面、断面台形状の凹溝14の延びる方向がm面の面方位、つまり、m軸方向であるものが挙げられる。この構成3のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてc面をm軸周りに傾斜させたミスカット面が露出する。つまり、この場合、基板表面とc軸との方位関係は平行のままであり、凹溝14の側面はa軸方向にミスカットされたc面が露出する。   As shown in FIG. 3C, the sapphire substrate 11 having the configuration 3 has an a-plane main surface portion 12a, and the extending direction of the groove 14 having a trapezoidal cross section is the m-plane orientation, that is, the m-axis direction. Some are listed. In the sapphire substrate 11 having the configuration 3, a miscut surface in which the c-plane is inclined around the m-axis is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b. That is, in this case, the orientation relationship between the substrate surface and the c-axis remains parallel, and the c-plane miscut in the a-axis direction is exposed on the side surface of the groove 14.

構成4のサファイア基板11として、図4(a)に示すように、基板主面部分12aがa面をc軸周りに傾斜させた面、断面コの字状の凹溝14の延びる方向がm面の面方位、つまり、m軸方向であるものが挙げられる。この構成4のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてa軸が基板主面部分12aの法線方向から傾斜したc面が露出する。   As shown in FIG. 4A, the sapphire substrate 11 having the configuration 4 has a surface in which the substrate main surface portion 12a is inclined with respect to the a-plane around the c-axis, and the extending direction of the U-shaped groove 14 is m. Examples include the plane orientation of the plane, that is, the m-axis direction. In the sapphire substrate 11 having the configuration 4, the c-plane in which the a-axis is inclined from the normal direction of the substrate main surface portion 12a is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b.

構成5のサファイア基板11として、図4(b)に示すように、基板主面部分12aがc面、断面コの字状の凹溝14の延びる方向がa面の面方位、つまり、a軸方向であるものが挙げられる。この構成5のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてm面が露出する。   As shown in FIG. 4B, the sapphire substrate 11 having the configuration 5 has a c-plane as the substrate main surface portion 12a and the extending direction of the U-shaped groove 14 having a U-shaped cross section. What is the direction. In the sapphire substrate 11 having this configuration 5, the m-plane is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b.

構成6のサファイア基板11として、図4(c)に示すように、基板主面部分12aがa面及びc面をm軸周りに45°傾斜させた面、つまり、オフ角45°のミスカット面、断面コの字状の凹溝14の延びる方向がm面の面方位、つまり、m軸方向であるミスカット基板が挙げられる。この構成6のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてc面をm軸周りにa軸方向に45°傾斜させた面が露出する。   As the sapphire substrate 11 of configuration 6, as shown in FIG. 4C, the substrate main surface portion 12a is a surface in which the a-plane and c-plane are inclined by 45 ° around the m-axis, that is, miscut with an off-angle of 45 °. An example is a miscut substrate in which the direction in which the groove and the U-shaped concave groove 14 extend is the m-plane orientation, that is, the m-axis direction. In the sapphire substrate 11 having this configuration 6, a surface obtained by inclining the c-plane around the m-axis by 45 ° in the a-axis direction is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b.

構成7のサファイア基板11として、図4(d)に示すように、基板主面部分12aがa面及びc面をm軸周りに45°傾斜させた面、つまり、オフ角45°のミスカット面、断面台形状の凹溝14の凹溝14の延びる方向がm面の面方位、つまり、m軸方向であるミスカット基板が挙げられる。この構成7のサファイア基板11では、結晶成長面部分12bたる凹溝14の側面としてc面が露出する。なお、かかる断面台形状の凹溝14は、例えばフォトレジストのパターンを加熱、或いはアッシングなどにより少しだれた形状にした後にエッチング加工することで作製することができる。   As a sapphire substrate 11 of configuration 7, as shown in FIG. 4D, the substrate main surface portion 12a is a surface in which the a-plane and c-plane are inclined by 45 ° around the m-axis, that is, miscut with an off-angle of 45 °. An example is a miscut substrate in which the direction in which the groove 14 of the groove 14 having a trapezoidal cross section extends is the m-plane orientation, that is, the m-axis direction. In the sapphire substrate 11 having this configuration 7, the c-plane is exposed as the side surface of the groove 14 serving as the crystal growth surface portion 12b. The trapezoidal concave groove 14 can be produced by, for example, etching a photoresist pattern after making it slightly bent by heating or ashing.

凹溝14は、両側面が表面露出した構成の他、両側面のうち一方が表面露出し且つ他方がGaNの結晶成長を阻止するように被覆された構成であってもよい。サファイアは+c、−c面を持たない結晶構造を有するので、凹溝の両側面からそれぞれ結晶成長すると、いずれも同一の極性をもったGaNが成長する可能性があり、その場合、それらのGaNの会合点において結晶方位が逆向きとなるインバージョンドメイン(一種の結晶欠陥)が形成されることとなる。しかしながら、両側面のうち一方が表面露出し且つ他方が被覆された構成の場合、このインバージョンドメインを完全に排除することができる。   The concave groove 14 may have a configuration in which one of both side surfaces is exposed and the other is coated so as to prevent GaN crystal growth, in addition to a configuration in which both side surfaces are exposed on the surface. Since sapphire has a crystal structure that does not have + c and −c planes, GaN having the same polarity may grow when crystals are grown from both side surfaces of the groove, in which case those GaN Thus, an inversion domain (a kind of crystal defect) whose crystal orientation is reversed at the meeting point is formed. However, in the case of a configuration in which one of both side surfaces is exposed and the other is covered, this inversion domain can be completely eliminated.

凹溝14は、両側面が表面露出し、しかも、その断面形状が左右非対称に形成された構成であってもよい。このような構成によれば、左右非対称の断面形状を有する凹溝14からGaNが結晶成長すると、どちらかの面から優先的に結晶成長が起こるので、インバージョンドメインを排除する観点から好都合である。従って、この場合、凹溝14は、両側面のうち一方のみから選択的にGaNが結晶成長するように形成された構成であることがより好ましい。この左右非対称の凹溝14の断面形状は、例えば、エッチング加工時にエッチングガスの流れに直交するようにサファイア基板11を配置することによって得ることができる。また、このとき、凹溝14が底面を有する場合、底面からのGaNの結晶成長を抑制するために底面をSiOなどで被覆してもよい。The concave groove 14 may have a structure in which both side surfaces are exposed and the cross-sectional shape is asymmetrical in the left-right direction. According to such a configuration, when GaN crystal grows from the groove 14 having an asymmetric cross-sectional shape, crystal growth occurs preferentially from either side, which is advantageous from the viewpoint of eliminating the inversion domain. . Therefore, in this case, it is more preferable that the concave groove 14 has a configuration in which GaN is selectively grown from only one of both side surfaces. The cross-sectional shape of the left-right asymmetric groove 14 can be obtained, for example, by disposing the sapphire substrate 11 so as to be orthogonal to the flow of the etching gas during the etching process. At this time, when the groove 14 has a bottom surface, the bottom surface may be covered with SiO 2 or the like in order to suppress crystal growth of GaN from the bottom surface.

なお、結晶成長面部分12bとしては、凹溝14の側面の他、図5に示すように、サファイア基板11の基板表面12に延びるように形成された凸条14’の側面も挙げることができる。この場合、凸条14’の基端側の基板主面部分12aと共に凸条の頂面も結晶成長阻止層13で被覆された構成である必要がある。また、凸条14’は、両側面が表面露出した構成の他、両側面のうち一方が表面露出し且つ他方がGaNの結晶成長を阻止するように表面被覆された構成であってもよい。   As the crystal growth surface portion 12b, in addition to the side surface of the concave groove 14, as shown in FIG. 5, the side surface of the ridge 14 ′ formed so as to extend to the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 can also be mentioned. . In this case, it is necessary that the top surface of the ridge as well as the substrate main surface portion 12 a on the base end side of the ridge 14 ′ are covered with the crystal growth blocking layer 13. In addition to the configuration in which both side surfaces are exposed on the surface, the protrusion 14 ′ may have a configuration in which one of both side surfaces is exposed and the other surface is coated so as to prevent crystal growth of GaN.

(半導体層の形成)
実施形態1に係る半導体発光素子10の製造方法では、上記で準備したサファイア基板11の基板表面12における結晶成長面部分12bを起点としてGaNを結晶成長させることにより基板主面部分12aの法線方向に成長するようにu-GaN層15を形成して半導体基板Sを得た後、その上にn型GaN層16、発光層である多重量子井戸層17、及びp型GaN層18を順に形成する。
(Formation of semiconductor layer)
In the method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the first embodiment, GaN is grown from the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 prepared as described above, whereby the normal direction of the substrate main surface portion 12a is obtained. After the u-GaN layer 15 is formed so as to grow to obtain a semiconductor substrate S, an n-type GaN layer 16, a multiple quantum well layer 17 as a light emitting layer, and a p-type GaN layer 18 are sequentially formed thereon. To do.

ここで、これらの半導体層の形成方法としては、有機金属気相成長法(Metal Organic Vapor Phase Epitaxy:MOVPE)、分子線エピタキシ法(Molecular Beam Epitaxy:MBE)、ハイドライド気相成長法(Hydride Vapor Phase Epitaxy:HVPE)が挙げられ、これらのうち有機金属気相成長法が最も一般的である。以下では、有機金属気相成長法を利用した半導体層の形成方法について説明する。   Here, as a method for forming these semiconductor layers, metal organic vapor phase epitaxy (MOVPE), molecular beam epitaxy (MBE), hydride vapor phase growth (Hydride Vapor Phase). Epitaxy: HVPE), among which metal organic vapor phase epitaxy is the most common. Hereinafter, a method for forming a semiconductor layer using metal organic chemical vapor deposition will be described.

半導体層の形成に用いられるMOVPE装置は、大きくは基板搬送系、基板加熱系、ガス供給系、及びガス排気系から構成され、全て電子制御される。基板加熱系は、熱電対及び抵抗加熱ヒータ、並びにその上に設けられた炭素製或いはSiC製のサセプタで構成され、そして、そのサセプタの上にサファイア基板11をセットした石英トレイが搬送され、半導体層のエピタキシャル成長が行われる。この基板加熱系は、水冷機構を備えた石英製の二重管内或いはステンレス製の反応容器内に設置され、その二重管或いは反応容器内にキャリアガス及び各種原料ガスが供給される。特にステンレス反応容器を使う場合は、基板上に層流のガスの流れを実現するために、石英製のフローチャネルを用いる。   The MOVPE apparatus used for forming the semiconductor layer is mainly composed of a substrate transport system, a substrate heating system, a gas supply system, and a gas exhaust system, all of which are electronically controlled. The substrate heating system is composed of a thermocouple and a resistance heater, and a carbon or SiC susceptor provided thereon, and a quartz tray on which a sapphire substrate 11 is set is conveyed on the susceptor, and a semiconductor The layer is epitaxially grown. This substrate heating system is installed in a quartz double tube or a stainless steel reaction vessel equipped with a water cooling mechanism, and a carrier gas and various source gases are supplied into the double tube or reaction vessel. In particular, when a stainless steel reaction vessel is used, a quartz flow channel is used to realize a laminar gas flow on the substrate.

キャリアガスとしては、例えば、H、Nが挙げられる。V族元素供給源としては、例えば、NHが挙げられる。III族元素供給源としては、例えば、トリメチルガリウム(TMG)、トリメチルインジウム(TMI)、トリメチルアルミニウム(TMA)等が挙げられる。n型ドーピング元素供給源としては、例えば、SiH(シラン)、Si(ジシラン)、GeH(ゲルマン)等が挙げられる。p型ドーピング元素供給源としては、例えば、CpMg(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)が挙げられる。Examples of the carrier gas include H 2 and N 2 . An example of the group V element supply source is NH 3 . Examples of the group III element supply source include trimethylgallium (TMG), trimethylindium (TMI), trimethylaluminum (TMA), and the like. Examples of the n-type doping element supply source include SiH 4 (silane), Si 2 H 6 (disilane), and GeH 4 (germane). Examples of the p-type doping element supply source include Cp 2 Mg (biscyclopentadienyl magnesium).

<u-GaN層の形成>
まず、サファイア基板11を基板表面12が上向きになるように石英トレイ上にセットした後、サファイア基板11を1050〜1150℃に加熱すると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内に設置したフローチャネル内にキャリアガスとしてHを流通させ、その状態を数分間保持することによりサファイア基板11をサーマルクリーニングする。
<Formation of u-GaN layer>
First, after setting the sapphire substrate 11 on the quartz tray so that the substrate surface 12 faces upward, the sapphire substrate 11 is heated to 1050 to 1150 ° C. and the pressure in the reaction vessel is set to 10 to 100 kPa. The sapphire substrate 11 is thermally cleaned by circulating H 2 as a carrier gas in a flow channel installed inside and maintaining that state for several minutes.

次いで、サファイア基板11の温度を1050〜1150℃とすると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスHを10L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、及び50〜150μmol/minとなるように流す。Next, the temperature of the sapphire substrate 11 is set to 1050 to 1150 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 10 to 100 kPa, and the carrier gas H 2 is circulated in the reaction vessel at a flow rate of 10 L / min. A group element supply source (NH 3 ) and a group III element supply source (TMG) are flowed so that the respective supply amounts are 0.1 to 5 L / min and 50 to 150 μmol / min.

このとき、図6に示すように、サファイア基板11の基板表面12における基板主面部分12aは結晶成長阻止層13で表面被覆されているためGaNの結晶成長は起こらないが、一方、基板表面12に露出した結晶成長面部分12bには、結晶成長面部分12bを起点として、その上にアンドープのGaNがヘテロエピタキシャル成長する。そして、その結晶成長により基板主面部分12aの法線方向にGaNの層の成長が進展し、図7(a)に示すように、サファイア基板11上にu-GaN層(アンドープGaN層)15が形成されて半導体基板Sが得られる。結晶成長阻止層13上に成長させるu-GaN層15の層厚さは約2〜20μmである。なお、u-GaN層15を形成させる前に、結晶成長面部分12b上に厚さ20〜30nm程度の低温バッファ層を形成することが好ましい。   At this time, as shown in FIG. 6, since the substrate main surface portion 12a of the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 is covered with the crystal growth blocking layer 13, no GaN crystal growth occurs. The ungrown GaN is heteroepitaxially grown on the crystal growth surface portion 12b exposed to the surface starting from the crystal growth surface portion 12b. As a result of the crystal growth, growth of the GaN layer proceeds in the normal direction of the substrate main surface portion 12a, and as shown in FIG. 7A, a u-GaN layer (undoped GaN layer) 15 is formed on the sapphire substrate 11. As a result, a semiconductor substrate S is obtained. The thickness of the u-GaN layer 15 grown on the crystal growth blocking layer 13 is about 2 to 20 μm. Before forming the u-GaN layer 15, it is preferable to form a low-temperature buffer layer having a thickness of about 20 to 30 nm on the crystal growth surface portion 12b.

u-GaN層15は、凹溝14の側面により結晶成長面部分12bが構成され、凹溝14が間隔をおいて並行に延びるように複数形成されている場合、各凹溝14から結晶成長した複数の帯状のGaN結晶の集合体によって、或いは、各凹溝14から結晶成長した帯状のGaN結晶が会合して連なった一体物によって構成される。帯状のGaN結晶が会合して連なった一体物のu-GaN層15を得るには、反応容器内圧力(減圧状態(〜10kPa)から常圧状態(100kPa))、結晶成長温度、材料の流量などの結晶成長条件を最適化すること及び/又は結晶成長時間を十分に長い時間とることが好ましい。凹溝14の側面により結晶成長面部分12bが構成されている場合、GaNの結晶成長により凹溝14が埋まってもよく、また、ボイドが残ってもよい。   In the u-GaN layer 15, when the crystal growth surface portion 12 b is formed by the side surface of the groove 14 and a plurality of grooves 14 are formed so as to extend in parallel at intervals, the u-GaN layer 15 has grown from each groove 14. It is constituted by an aggregate of a plurality of band-shaped GaN crystals or by an integrated body in which band-shaped GaN crystals grown from the respective concave grooves 14 are linked together. In order to obtain an integrated u-GaN layer 15 in which band-like GaN crystals are joined together, the pressure in the reaction vessel (from a reduced pressure state (-10 kPa) to a normal pressure state (100 kPa)), a crystal growth temperature, and a material flow rate. It is preferable to optimize the crystal growth conditions such as and / or take a sufficiently long crystal growth time. When the crystal growth surface portion 12b is constituted by the side surfaces of the concave grooves 14, the concave grooves 14 may be filled by crystal growth of GaN, or voids may remain.

そして、u-GaN層15は、サファイア基板11の構成によって、主面の面方位が種々異なることとなる。   The u-GaN layer 15 has various plane orientations depending on the configuration of the sapphire substrate 11.

例えば、構成1のサファイア基板11の場合、a面である結晶成長面部分12b上には、サファイアのa軸とGaNのc軸が平行であり、サファイアのc軸とGaNのm軸が平行な結晶方位関係のGaNが結晶成長する。したがって、サファイア基板11の基板表面12上においては、サファイアのc軸とGaNのm軸が平行な結晶方位関係で、m面のGaNが結晶成長することとなり、そのためu-GaN層15の主面(基板主面部分12aに平行な面、以下同じ)はm面となる。   For example, in the case of the sapphire substrate 11 having the configuration 1, the sapphire a-axis and the GaN c-axis are parallel to each other and the sapphire c-axis and the GaN m-axis are parallel on the crystal growth surface portion 12b which is the a-plane. Crystal orientation-related GaN grows. Therefore, on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11, m-plane GaN grows in a crystal orientation relationship in which the c-axis of sapphire and the m-axis of GaN are parallel, and thus the main surface of the u-GaN layer 15. The plane parallel to the substrate main surface portion 12a (hereinafter the same) is the m plane.

構成2のサファイア基板11の場合、c面である結晶成長面部分12b上に、サファイアのc軸とGaNのc軸が平行であり、サファイアのa軸とGaNのm軸が平行な結晶方位関係でGaNが結晶成長する。したがって、サファイア基板11の基板表面12上においては、m面のGaNが結晶成長することとなり、そのためu-GaN層15の主面はm面となる。   In the case of the sapphire substrate 11 having the configuration 2, the sapphire c-axis and the GaN c-axis are parallel on the c-plane crystal growth surface portion 12b, and the sapphire a-axis and the GaN m-axis are parallel. GaN crystal grows. Therefore, on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11, m-plane GaN grows, so that the main surface of the u-GaN layer 15 is the m-plane.

構成3のサファイア基板11の場合、凹溝14の側面はa軸方向にミスカットされたc面であるものの、構成2のサファイア基板11と同様にサファイア基板11のc軸とGaNのc軸が平行であり、サファイアのa軸とGaNのm軸が平行な結晶方位関係でGaNが結晶成長し、サファイア基板11の基板表面12上においては、m面のGaNが結晶成長することとなり、そのためu-GaN層15の主面はm面となる。   In the case of the sapphire substrate 11 having the configuration 3, the side surface of the concave groove 14 is a c-plane miscut in the a-axis direction, but the c-axis of the sapphire substrate 11 and the c-axis of GaN are similar to those of the sapphire substrate 11 of the configuration 2. GaN grows in a crystal orientation relationship in which the a-axis of sapphire and the m-axis of GaN are parallel to each other, and m-plane GaN grows on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11. The main surface of the -GaN layer 15 is an m-plane.

つまり、GaN結晶では、図18に示すように、Ga原子のみを含むGa原子面とN原子のみを含むN原子面とがc軸方向に交互に積層された結晶構造を有し、c軸方向に自発分極を有するものの、構成1〜3のサファイア基板11を用いた場合、u-GaN層15の自発分極を有するc軸方向が層厚さ方向ではなく層面内方向となり、そのためu-GaN層15の主面は層厚さ方向に極性を有さない無極性面(m面)となる。このようにc面(a面)のサファイア基板11を用いると、無極性m面のGaNが得られる。同様な手法を用いることにより、m面のサファイア基板11を用いると、無極性a面のGaNが得られる。   That is, the GaN crystal has a crystal structure in which a Ga atom plane containing only Ga atoms and an N atom plane containing only N atoms are alternately stacked in the c-axis direction as shown in FIG. In the case where the sapphire substrate 11 having configurations 1 to 3 is used, the c-axis direction having the spontaneous polarization of the u-GaN layer 15 is not the layer thickness direction but the in-plane direction of the layer. The main surface 15 is a nonpolar surface (m-plane) having no polarity in the layer thickness direction. When the c-plane (a-plane) sapphire substrate 11 is used in this way, nonpolar m-plane GaN is obtained. By using a similar method, a nonpolar a-plane GaN can be obtained when the m-plane sapphire substrate 11 is used.

一方、構成4〜7のサファイア基板11を用いた場合、サファイア基板11の基板表面12上におけるGaNの結晶成長態様により、u-GaN層15は種々の層厚さ方向の分極状態となる。例えば、構成6のサファイア基板11を用いた場合には、GaNはサファイアのc軸とGaNのc軸が平行であり、サファイアのa軸とGaNのm軸が平行な結晶方位関係で結晶成長する。結果として、u-GaN層15の主面はc面とm面との中間の半極性面となる。構成7のサファイア基板11を用いた場合も同様にGaNはc軸方向に結晶成長するが、u-GaN層15の主面はより結晶性のよい半極性面となる。   On the other hand, when the sapphire substrate 11 having configurations 4 to 7 is used, the u-GaN layer 15 is polarized in various layer thickness directions depending on the GaN crystal growth mode on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11. For example, when the sapphire substrate 11 having configuration 6 is used, GaN grows in a crystal orientation relationship in which the c-axis of sapphire and the c-axis of GaN are parallel, and the a-axis of sapphire and the m-axis of GaN are parallel. . As a result, the main surface of the u-GaN layer 15 is a semipolar surface intermediate between the c-plane and the m-plane. Similarly, when sapphire substrate 11 having configuration 7 is used, GaN grows in the c-axis direction, but the main surface of u-GaN layer 15 is a semipolar surface with better crystallinity.

以上のことより、サファイア基板11の基板表面12の結晶主面部分12a、および基板表面12に露出させる結晶成長面部分12bの設定によりGaNの結晶成長面を操作することができ、それによってサファイア基板12上に形成するGaNの分極状態を制御することができる。サファイア基板11の場合、Si基板に比較して基板表面12の結晶主面部分12a、および基板表面12に露出させる結晶成長面部分12bの自由度が高く、従って、u-GaN層15において採りうる分極状態も自由度が高いものとなる。   From the above, the GaN crystal growth surface can be manipulated by setting the crystal main surface portion 12a of the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 and the crystal growth surface portion 12b exposed to the substrate surface 12. It is possible to control the polarization state of GaN formed on 12. In the case of the sapphire substrate 11, the degree of freedom of the crystal main surface portion 12 a of the substrate surface 12 and the crystal growth surface portion 12 b exposed to the substrate surface 12 is higher than that of the Si substrate, and thus can be adopted in the u-GaN layer 15. The polarization state also has a high degree of freedom.

また、例えば、図8(a)に示すように、サファイア基板11の基板主面部分12aが(10−12)面及び結晶成長面部分12bがc面の場合、(11−22)面がファセット面であるu-GaN層15が得られる。この(11−22)面の基板主面部分12aに対してなす角度は−0.8°(GaNのc面に近づく向きをプラスとする。以下同じ)である。従って、その角度を相殺するように、基板主面部分12aが(10−12)面にオフ角をつけた面であるサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、ファセット面である(11−22)面が主面であるu-GaN層15を得ることができる。なお、本出願では、丸括弧を使ったミラー指数の記述も一般表記を意味する。   For example, as shown in FIG. 8A, when the substrate main surface portion 12a of the sapphire substrate 11 is the (10-12) plane and the crystal growth surface portion 12b is the c plane, the (11-22) plane is faceted. The u-GaN layer 15 which is a surface is obtained. The angle formed by the (11-22) plane with respect to the substrate main surface portion 12a is -0.8 ° (the direction approaching the c-plane of GaN is positive, the same applies hereinafter). Therefore, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 in which the substrate main surface portion 12a has a (10-12) plane with an off-angle so as to cancel the angle, it is a faceted surface (11− 22) The u-GaN layer 15 whose surface is the main surface can be obtained. In this application, the description of Miller index using parentheses also means general notation.

図8(b)に示すように、サファイア基板11の基板主面部分12aが(11−23)面及び結晶成長面部分12bがc面の場合、(10−11)面がファセット面として成長する成長条件では、(10−11)面がファセットであるu-GaN層15が得られる。この(10−11)面の基板主面部分12aに対してなす角度は−0.74°であり、(10−11)面が主面であるu-GaN層15を得ることができる。さらに、(10−11)面の基板主面部分12aに対してなす角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、ファセット面である(10−11)面が主面である高品質のu-GaN層15を得ることができる。あるいは、(10−12)面がファセット面として成長する成長条件では、(10−12)面がファセット面であるu-GaN層15が得られる。この(10−12)面の基板主面12aに対してなす角度は+18.03°である。従って、(10−12)面の基板主面部分12aに対してなす角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、ファセット面(10−12)面が主面であるu-GaN層15が得られる。また、これらミスカット基板、或いはミスカット基板でないサファイア基板11を用い、成長し得られたu-GaN層15を基板主面部分12aと平行となるように表面研磨することにより、オフ角を有する(10−11)面GaNテンプレートを得ることができる。   As shown in FIG. 8B, when the substrate main surface portion 12a of the sapphire substrate 11 is the (11-23) plane and the crystal growth surface portion 12b is the c plane, the (10-11) plane grows as a facet plane. Under the growth conditions, the u-GaN layer 15 whose (10-11) plane is facet is obtained. The angle formed by the (10-11) plane with respect to the substrate main surface portion 12a is −0.74 °, and the u-GaN layer 15 whose (10-11) plane is the main surface can be obtained. Further, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels an angle formed with respect to the substrate main surface portion 12a of the (10-11) plane, a high (10-11) surface which is a facet surface is a main surface. A quality u-GaN layer 15 can be obtained. Alternatively, under the growth conditions in which the (10-12) plane grows as a facet plane, the u-GaN layer 15 whose (10-12) plane is a facet plane is obtained. The angle formed by the (10-12) plane with respect to the substrate main surface 12a is + 18.03 °. Therefore, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels the angle formed with respect to the substrate main surface portion 12a of the (10-12) plane, u-GaN whose facet surface (10-12) surface is the main surface. Layer 15 is obtained. Further, by using the miscut substrate or the sapphire substrate 11 which is not the miscut substrate, the u-GaN layer 15 obtained by the growth is surface-polished so as to be parallel to the substrate main surface portion 12a, thereby having an off angle. A (10-11) plane GaN template can be obtained.

図8(c)に示すように、サファイア基板11の基板主面部分12aが(11−22)面及び結晶成長面部分12bがc面の場合、(10−11)面がファセット面として成長する成長条件では、(10−11)面がファセット面であるu-GaN層15が得られる。この(10−11)面の基板主面部分12aに対してなす角度は+7.93°である。従って、(10−11)面の基板主面部分12aに対してなす角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、ファセット面である(10−11)面が主面であるu-GaN層15を得ることができる。あるいは、(10−12)面がファセット面として成長する成長条件では、(10−12)面がファセット面であるu-GaNそう15が得られる。この(10−12)面の基板主面12aに対してなす角度は+26.7°である。従って、(10−11)面の成長と同様に、(10−12)面の基板主面部分12aに対してなす角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、ファセット面(10−12)面が主面であるu-GaN層15が得られる。また、これらミスカット基板、或いはミスカット基板でないサファイア基板11を用い、成長し得られたu-GaN層15を基板主面部分12aと平行となるように表面研磨することにより、(10−11)面GaNが7.93°オフしたGaNテンプレートを得ることができる。   As shown in FIG. 8C, when the substrate main surface portion 12a of the sapphire substrate 11 is the (11-22) plane and the crystal growth surface portion 12b is the c plane, the (10-11) plane grows as a facet plane. Under the growth conditions, the u-GaN layer 15 whose (10-11) plane is a facet plane is obtained. The angle formed by the (10-11) plane with respect to the substrate main surface portion 12a is + 7.93 °. Therefore, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels out the angle formed with respect to the substrate main surface portion 12a of the (10-11) plane, the (10-11) plane that is the facet plane is the main surface. A GaN layer 15 can be obtained. Alternatively, under the growth conditions in which the (10-12) plane grows as a facet plane, u-GaN so 15 having the (10-12) plane as a facet plane is obtained. The angle formed by the (10-12) plane with respect to the substrate main surface 12a is + 26.7 °. Therefore, similarly to the growth of the (10-11) plane, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels the angle formed with respect to the substrate main surface portion 12a of the (10-12) plane, the facet plane (10 -12) The u-GaN layer 15 whose surface is the main surface is obtained. Further, by using the miscut substrate or the sapphire substrate 11 which is not a miscut substrate, the grown u-GaN layer 15 is subjected to surface polishing so as to be parallel to the substrate main surface portion 12a (10-11). ) A GaN template having a plane GaN off of 7.93 ° can be obtained.

図8(d)に示すように、サファイア基板11の基板主面部分12aが(11−21)面及び結晶成長面部分12bがc面の場合、(10−11)面がファセット面であるu-GaN層15が得られる。この(10−11)面の基板主面部分12aに対してなす角度は+17.66°である。従って、その角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、ファセット面である(10−11)面が主面であるu-GaN層15を得ることができる。   As shown in FIG. 8D, when the substrate main surface portion 12a of the sapphire substrate 11 is the (11-21) plane and the crystal growth surface portion 12b is the c plane, the (10-11) plane is the facet plane. A GaN layer 15 is obtained. The angle formed by the (10-11) plane with respect to the substrate main surface portion 12a is + 17.66 °. Therefore, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels the angle, it is possible to obtain the u-GaN layer 15 whose main surface is the (10-11) plane that is the facet plane.

図8(e)に示すように、サファイア基板11の基板主面部分12aが(10−11)面及び結晶成長面部分12bがc面の場合、(11−21)面がファセット面であり且つ(11−21)面が基板主面部分12aに対して−0.5°傾斜した面であるu-GaN層15が得られる。この−0.5°の角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、さらに高品質な(10−21)面が主面であるu-GaN層15を得ることができる。
さらに、サファイア基板11の基板主面部分12aが(11−21)面及び結晶成長面部分12bがc面の場合、(20−21)面がファセット面であるu-GaN層15の成長条件を選択すると、基板主面部分12aに対してなす角度が+4.53°の(20−21)ファセット面であるu-GaNが得られる。従って、その角度を相殺するサファイア基板11のミスカット基板を用いることにより、(20−21)面が主面であるu-GaN層15を得ることができる。
As shown in FIG. 8E, when the substrate main surface portion 12a of the sapphire substrate 11 is the (10-11) plane and the crystal growth surface portion 12b is the c plane, the (11-21) plane is a facet plane; The u-GaN layer 15 whose (11-21) plane is a plane inclined by −0.5 ° with respect to the substrate main surface portion 12a is obtained. By using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels the angle of −0.5 °, it is possible to obtain a u-GaN layer 15 having a higher quality (10-21) plane as a main surface.
Further, when the substrate main surface portion 12a of the sapphire substrate 11 is the (11-21) plane and the crystal growth surface portion 12b is the c plane, the growth conditions of the u-GaN layer 15 in which the (20-21) plane is the facet plane are as follows. When selected, u-GaN which is a (20-21) facet surface having an angle formed with respect to the substrate main surface portion 12a of + 4.53 ° is obtained. Therefore, by using a miscut substrate of the sapphire substrate 11 that cancels the angle, the u-GaN layer 15 whose (20-21) plane is the main surface can be obtained.

上記を含むサファイア基板11の面方位とc面の成す角、GaNの面方位とc面の成す角、求めるGaNの面方位と各種面方位のサファイア基板の方位のずれを、表1〜4にまとめて示す。   Tables 1 to 4 show the angle between the plane orientation of the sapphire substrate 11 and the c plane, the angle between the plane orientation of GaN and the c plane, and the azimuth of the sapphire substrate with various plane orientations of GaN to be obtained. Shown together.

Figure 0005392855
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半導体基板Sを得た後、その上に以下のようにして各半導体層を形成する。   After obtaining the semiconductor substrate S, each semiconductor layer is formed thereon as follows.

<n型GaN層の形成>
反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスHを5〜15L/min(以下、ガス流量は基準状態(0℃、1気圧)での値とする)の流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、III族元素供給源1(TMG)、及びn型ドーピング元素供給源(SiH)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、50〜150μmol/min、及び1〜5×10−3μmol/minとなるように流す。
<Formation of n-type GaN layer>
The pressure in the reaction vessel is 10 to 100 kPa, and the carrier gas H 2 is in the reaction vessel at a flow rate of 5 to 15 L / min (hereinafter, the gas flow rate is a value in a standard state (0 ° C., 1 atm)). , A group V element supply source (NH 3 ), a group III element supply source 1 (TMG), and an n-type doping element supply source (SiH 4 ) are supplied in amounts of 0.1 to 5 L, respectively. / Min, 50 to 150 μmol / min, and 1 to 5 × 10 −3 μmol / min.

このとき、図7(b)に示すように、u-GaN層15に連続してn型GaNがu-GaN層15と同一面方位にエピタキシャル成長してn型GaN層16が形成される。u-GaN層15上に成長させるn型GaN層16の層厚さは約2〜10μmである。   At this time, as shown in FIG. 7B, n-type GaN is epitaxially grown in the same plane direction as the u-GaN layer 15 continuously with the u-GaN layer 15 to form an n-type GaN layer 16. The layer thickness of the n-type GaN layer 16 grown on the u-GaN layer 15 is about 2 to 10 μm.

<多重量子井戸層の形成>
サファイア基板11の温度を800℃程度とすると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスNを5〜15L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、III族元素供給源1(TMG)、及びIII族元素供給源2(TMI)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、5〜15μmol/min、及び2〜30μmol/min流す。このとき、n型GaN層16に連続してInGaN層17a(井戸層)が、n型GaN層16と同一面方位、従って、u-GaN層15と同一面方位にエピタキシャル成長して形成される。n型GaN層16上に成長させるInGaN層17aの層厚さは1〜20nmである。
<Formation of multiple quantum well layers>
The temperature of the sapphire substrate 11 is set to about 800 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 10 to 100 kPa, and the carrier gas N 2 is circulated in the reaction vessel at a flow rate of 5 to 15 L / min. The element supply source (NH 3 ), the group III element supply source 1 (TMG), and the group III element supply source 2 (TMI) are supplied in amounts of 0.1 to 5 L / min, 5 to 15 μmol / min, and Flow 2-30 μmol / min. At this time, an InGaN layer 17a (well layer) is formed by epitaxial growth in the same plane orientation as the n-type GaN layer 16 and thus the same plane orientation as the u-GaN layer 15 in succession to the n-type GaN layer 16. The thickness of the InGaN layer 17a grown on the n-type GaN layer 16 is 1 to 20 nm.

次いで、V族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、及び5〜15μmol/minとなるように流す。このとき、InGaN層17aに連続してGaN層17b(障壁層)がInGaN層17aと同一面方位、従って、n型GaN層16及びu-GaN層15と同一面方位にエピタキシャル成長して形成される。InGaN層17a上に成長させるGaN層17bの層厚さは5〜20nmである。Next, a group V element supply source (NH 3 ) and a group III element supply source (TMG) are flowed so that the respective supply amounts are 0.1 to 5 L / min and 5 to 15 μmol / min. At this time, the GaN layer 17b (barrier layer) is formed by epitaxial growth in the same plane orientation as that of the InGaN layer 17a and thus the same plane orientation as that of the n-type GaN layer 16 and the u-GaN layer 15 in succession to the InGaN layer 17a. . The layer thickness of the GaN layer 17b grown on the InGaN layer 17a is 5 to 20 nm.

そして、上記と同様の操作を交互に繰り返し、図7(c)に示すように、InGaN層17aとGaN層17bとを交互に形成することにより多重量子井戸層17を構成する。なお、多重量子井戸層17の発光波長はInGaN層17aのInN混晶比と層厚に依存し、同じ層厚であればInN混晶比が高いほど発光波長は長波長となる。   Then, the same operation as described above is repeated alternately to form the multiple quantum well layer 17 by alternately forming InGaN layers 17a and GaN layers 17b as shown in FIG. 7C. The emission wavelength of the multiple quantum well layer 17 depends on the InN mixed crystal ratio and the layer thickness of the InGaN layer 17a. If the layer thickness is the same, the higher the InN mixed crystal ratio, the longer the emission wavelength.

上記いずれのInGaN層17a及びGaN層17bもn型GaN層16及びu-GaN層15と同一面方位の主面を有する。従って、構成1及び2のサファイア基板11を用いた場合、GaN層17bの主面は層厚さ方向に極性を有さない無極性面であり、その無極性面上にInGaN層17aを形成することとなるので、ピエゾ分極の影響を回避することができ、このピエゾ分極の影響の回避により、発光効率の低下や注入電流の増大にともなう発光のピーク波長シフトといった問題を改善することができる。特に、多重量子井戸層17がInGaN層17aのInN混晶比の高い緑色発光層(発光波長約520nmの発光層)である場合、ピエゾ分極による影響を強く受けるので、顕著な改善効果を得ることができる。   Any of the above InGaN layers 17 a and GaN layers 17 b have principal surfaces in the same plane orientation as the n-type GaN layer 16 and the u-GaN layer 15. Therefore, when the sapphire substrate 11 having configurations 1 and 2 is used, the main surface of the GaN layer 17b is a nonpolar surface having no polarity in the layer thickness direction, and the InGaN layer 17a is formed on the nonpolar surface. Therefore, the influence of piezo polarization can be avoided, and by avoiding the influence of piezo polarization, problems such as a decrease in light emission efficiency and a shift in peak wavelength of light emission accompanying an increase in injection current can be improved. In particular, when the multi-quantum well layer 17 is a green light emitting layer (light emitting layer having an emission wavelength of about 520 nm) with a high InN mixed crystal ratio of the InGaN layer 17a, it is strongly affected by piezoelectric polarization, so that a remarkable improvement effect can be obtained. Can do.

なお、活性層内から後述のp型GaN層18への電流リークを防ぐために活性層形成後にp型AlGaInNからなる電流ブロック層を挿入してもよい。   In order to prevent current leakage from the active layer to the p-type GaN layer 18 described later, a current blocking layer made of p-type AlGaInN may be inserted after the active layer is formed.

<p型GaN層の形成>
サファイア基板11の温度を1000〜1100℃とすると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスのHを5〜15L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、III族元素供給源(TMG)、及びp型ドーピング元素供給源(CpMg)を、それぞれの供給量0.1〜5L/min、50〜150μmol/min、及び0.03〜30μmol/min流す。
<Formation of p-type GaN layer>
While the temperature of the sapphire substrate 11 is 1000-1100 ° C., the pressure in the reaction vessel is 10-100 kPa, and the carrier gas H 2 is circulated at a flow rate of 5-15 L / min in the reaction vessel. Group V element supply source (NH 3 ), Group III element supply source (TMG), and p-type doping element supply source (Cp 2 Mg) are supplied at 0.1 to 5 L / min and 50 to 150 μmol / min, respectively. And 0.03 to 30 μmol / min.

このとき、図7(d)に示すように、多重量子井戸層17に連続してGaNがエピタキシャル成長してp型GaN層18が形成される。多重量子井戸層17上に成長させるp型GaN層18の層厚さは約100nmである。   At this time, as shown in FIG. 7D, GaN is epitaxially grown continuously on the multiple quantum well layer 17 to form a p-type GaN layer 18. The p-type GaN layer 18 grown on the multiple quantum well layer 17 has a thickness of about 100 nm.

なお、p型GaN層18をドーピング元素の濃度が相異する複数の層で構成してもよい。   The p-type GaN layer 18 may be composed of a plurality of layers having different doping element concentrations.

(半導体発光素子の形成)
図7(e)に示すように、半導体層を積層形成したサファイア基板11を部分的に反応性イオンエッチングすることによりn型GaN層16を露出させた後、真空蒸着、スパッタリング、CVD(Chemical Vapor Deposition)等の方法によりn型GaN層16上にn型電極19n及びp型GaN層18上にp型電極19pをそれぞれ形成する。
(Formation of semiconductor light emitting device)
As shown in FIG. 7E, after the n-type GaN layer 16 is exposed by partially reactive ion etching a sapphire substrate 11 on which a semiconductor layer is formed, vacuum deposition, sputtering, CVD (Chemical Vapor) is performed. The n-type electrode 19n is formed on the n-type GaN layer 16 and the p-type electrode 19p is formed on the p-type GaN layer 18 by a method such as Deposition.

ここで、n型電極19nの電極材料としては、例えば、Ti/Al、Ti/Al/Mo/Au、Hf/Au等の積層構造、あるいは合金等が挙げられる。p型電極19pとしては、例えば、Pd/Pt/Au、Ni/Au、Pd/Mo/Au等の積層構造、あるいは合金等、又はITO(酸化インジウム錫)などの酸化物系透明導電材料が挙げられる。   Here, examples of the electrode material of the n-type electrode 19n include a laminated structure such as Ti / Al, Ti / Al / Mo / Au, and Hf / Au, or an alloy. Examples of the p-type electrode 19p include a laminated structure such as Pd / Pt / Au, Ni / Au, Pd / Mo / Au, an alloy, or an oxide-based transparent conductive material such as ITO (indium tin oxide). It is done.

そして、サファイア基板11を劈開することにより矩形板状の各半導体発光素子10に分断する。各半導体発光素子10は、約300×300μmである。   Then, the sapphire substrate 11 is cleaved to be divided into rectangular plate-shaped semiconductor light emitting elements 10. Each semiconductor light emitting element 10 is about 300 × 300 μm.

以上のようにして製造した半導体発光素子10は、基板表面12が、GaNの結晶成長を阻止する結晶成長阻止層13で表面被覆された基板主面部分12a、及び基板主面部分12aとは面方位が異なると共に表面露出したGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分12bを有するサファイア基板11と、そのサファイア基板11の基板表面12における結晶成長面部分12bを起点としてGaNが結晶成長することにより基板主面部分12aの法線方向に成長して形成されたu-GaN層15とを備えた構成を有し、例えばGaN系発光ダイオードやGaN系半導体レーザとして使用される。   The semiconductor light emitting device 10 manufactured as described above has a substrate main surface portion 12a whose surface is covered with a crystal growth blocking layer 13 that blocks crystal growth of GaN, and the substrate main surface portion 12a. A sapphire substrate 11 having a crystal growth surface portion 12b capable of crystal growth of GaN having different orientations and surface-exposed, and GaN is grown from the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 as a starting point. The structure includes a u-GaN layer 15 formed by growing in the normal direction of the substrate main surface portion 12a, and is used as, for example, a GaN-based light emitting diode or a GaN-based semiconductor laser.

[実施形態2]
実施形態2に係る半導体発光素子10の製造方法について図9〜11に基づいて説明する。なお、実施形態1と同一名称の部分は実施形態1と同一符号で示す。
[Embodiment 2]
A method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the second embodiment will be described with reference to FIGS. In addition, the part of the same name as Embodiment 1 is shown with the same code | symbol as Embodiment 1. FIG.

実施形態2に係る半導体発光素子10の製造方法では、基板表面12が、基板主面部分12aと、基板主面部分12aとは面方位が異なる結晶成長面部分12bとを有するサファイア基板11を用いる。   In the method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the second embodiment, the substrate surface 12 uses the sapphire substrate 11 having the substrate main surface portion 12a and the crystal growth surface portion 12b having a different plane orientation from the substrate main surface portion 12a. .

基板表面12における基板主面部分12aは、a面<{11−20}面>、c面<(0001)面>、m面<{1−100}面>、若しくはr面<{1−102}面>であってもよく、又は他の面方位の結晶面であってもよい。例えば、基板主面部分12aは、a軸が基板主面部分12aの法線方向に対して所定の角度(例えば45°や60°、あるいは数度以内の微小角)傾斜したミスカット面であっても、つまり、サファイア基板11がミスカット基板であってもよい。なお、a面、c面、及びm面は面方位が相互に直交する。   Substrate main surface portion 12a on substrate surface 12 is a-plane <{11-20} plane>, c-plane <(0001) plane>, m-plane <{1-100} plane>, or r-plane <{1-102. } Plane> or a crystal plane of another plane orientation. For example, the substrate main surface portion 12a is a miscut surface in which the a axis is inclined at a predetermined angle (for example, 45 °, 60 °, or a minute angle within several degrees) with respect to the normal direction of the substrate main surface portion 12a. In other words, the sapphire substrate 11 may be a miscut substrate. The plane directions of the a-plane, c-plane, and m-plane are orthogonal to each other.

基板表面12における結晶成長面部分12bは、基板主面部分12aと面方位が異なれば、a面<{11−20}面>、c面<(0001)面>、m面<{1−100}面>、若しくはr面<{1−102}面>であってもよく、又はGaNの結晶成長が可能な他の面方位の結晶面であってもよい。   If the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 is different from the substrate main surface portion 12a in the plane orientation, the a-plane <{11-20} plane>, c-plane <(0001) plane>, m-plane <{1-100 } Plane> or r plane <{1-102} plane>, or a crystal plane of another plane orientation capable of crystal growth of GaN.

結晶成長面部分12bとしては、例えば、実施形態1と同様にサファイア基板11上に延びるように形成された凹溝14の側面で構成することを挙げることができる。   As the crystal growth surface portion 12b, for example, it can be configured by a side surface of the groove 14 formed so as to extend on the sapphire substrate 11 as in the first embodiment.

凹溝14は、側面(エッチング加工側面)を有せば、コの字溝、V字溝、又は台形溝であってもよい。凹溝14は、溝開口幅に特に制限はないが0.5〜10μmが望ましく、及び溝深さが0.75〜100μmである。凹溝14は、溝側面の基板主面部分12aに対してなす角度Θが例えば70〜120°であり、従って、溝側面の傾斜は、図9(a)に示すように、溝底から溝開口に向かって溝幅を広げるように外向きに傾斜したテーパ状であってもよく、また、図9(b)に示すように、溝底から溝開口に向かって溝幅を狭めるように内向きに傾斜した逆テーパ状であってもよい。但し、上記角度は上記側面からのGaNの結晶成長ができればその限りではない。例えば、側面がc面サファイアに近い構成であり、そこからc面GaNを成長させる場合、積層欠陥や転位などの欠陥の終端を表面に至らせないことによって表面に現れる欠陥を減じる観点からは、溝側面の基板主面部分12aに対してなす角度Θはc面の基板主面部分12aに対してなす角度Φよりも大きいことが好ましい。また、凹溝14が底面を有する場合、底面からのGaNの結晶成長を抑制する観点から、溝深さは溝開口幅の1.5倍以上であることが好ましい。凹溝14は、1本だけが形成されていてもよく、また、複数本並列して形成されていてもよい。凹溝14が複数本並列して形成されている場合、溝間の間隔、つまり、相互に隣接する凹溝14間における基板主面部分12aの間隔は1〜100μmである。かかる凹溝14は、サファイア基板11の凹溝形成予定部分だけが開口部となるフォトレジストのパターニング形成し、フォトレジストをエッチングレジストとしてサファイア基板11を反応性イオンエッチング(RIE)等のドライエッチング或いはウエットエッチングをすることにより形成することができる。   The concave groove 14 may be a U-shaped groove, a V-shaped groove, or a trapezoidal groove as long as it has a side surface (etched side surface). The groove 14 has a groove opening width that is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 μm and has a groove depth of 0.75 to 100 μm. The concave groove 14 has an angle Θ of 70 to 120 °, for example, with respect to the substrate main surface portion 12a on the groove side surface. Therefore, the inclination of the groove side surface is inclined from the groove bottom to the groove as shown in FIG. It may be tapered outwardly so as to widen the groove width toward the opening. Also, as shown in FIG. 9B, the inner width is narrowed from the groove bottom toward the groove opening. A reverse tapered shape inclined in the direction may be used. However, the angle is not limited as long as GaN crystal can be grown from the side surface. For example, when the c-plane GaN is grown from c-plane sapphire from the side, from the viewpoint of reducing defects appearing on the surface by not reaching the surface of defects such as stacking faults and dislocations, The angle Θ formed with respect to the substrate main surface portion 12a on the side surface of the groove is preferably larger than the angle Φ formed with respect to the substrate main surface portion 12a on the c-plane. When the concave groove 14 has a bottom surface, the groove depth is preferably 1.5 times or more the groove opening width from the viewpoint of suppressing GaN crystal growth from the bottom surface. Only one groove 14 may be formed, or a plurality of grooves 14 may be formed in parallel. When a plurality of the concave grooves 14 are formed in parallel, the distance between the grooves, that is, the distance between the substrate main surface portions 12a between the adjacent concave grooves 14 is 1 to 100 μm. The groove 14 is formed by patterning a photoresist in which only a portion of the sapphire substrate 11 to be formed is an opening, and the sapphire substrate 11 is subjected to dry etching such as reactive ion etching (RIE) or the like using the photoresist as an etching resist. It can be formed by wet etching.

ここで、サファイア基板11の選定及び凹溝14の延びる方向の設定により実施形態1と同様に種々の側面の構成を得ることができる。   Here, various side surface configurations can be obtained as in the first embodiment by selecting the sapphire substrate 11 and setting the direction in which the groove 14 extends.

具体的には、例えば、サファイア基板11として、図10に示すように、基板主面部分12aがr面である基板、或いは、r面がa軸([11−20]軸)を回転軸としてオフ角度θ1(例えばθ1=−5〜5°)だけ回転し及び/又は[−1101]軸を回転軸としてオフ角度θ2(例えばθ2=−5〜5°)だけ回転した面であり、断面台形状の凹溝14の延びる方向がa面の面方位、つまり、a軸方向であって、その側面の一方がr軸に対する傾斜角度が57±20°である結晶成長面部分12bであるミスカット基板が挙げられる。57°はr面とc面とがなす角であり、側面とc面とのなす角度は±20°まで許容されるが、結晶成長が起こる範囲でこの角度の範囲は限定されるものではない。また、サファイア基板11として、基板主面部分12aが(11−22)面である基板、或いは、そのミスカット面であるミスカット基板が挙げられる。なお、オフ角度とは、基板主面部分12aと基板主面の結晶面とがなす角度である。つまり、基板主面部分12aが(1−102)面或いはそのミスカット面の場合は基板主面と(1−102)面とがなす角度であり、基板主面部分12aが(11−22)面或いはそのミスカット面の場合は基板主面と(11−22)面とがなす角度である。さらに、サファイア基板11として、基板主面部分12aがa面である基板、或いは、そのミスカット面であるミスカット基板が挙げられる。いずれの場合も結晶成長面部分12bである一方の側面は、GaNのc面成長が可能な面であることが好ましく、c面であることがより好ましい。   Specifically, for example, as shown in FIG. 10, as the sapphire substrate 11, the substrate main surface portion 12a is an r-plane, or the r-plane is an a-axis ([11-20] axis) as a rotation axis. It is a plane rotated by an off angle θ1 (for example, θ1 = −5 to 5 °) and / or rotated by an off angle θ2 (for example, θ2 = −5 to 5 °) with the [−1101] axis as a rotation axis. The miscut which is the crystal growth surface portion 12b in which the extending direction of the concave groove 14 is the surface orientation of the a-plane, that is, the a-axis direction, and one of the side surfaces has an inclination angle of 57 ± 20 ° with respect to the r-axis. A substrate is mentioned. 57 ° is an angle formed between the r-plane and the c-plane, and an angle formed between the side surface and the c-plane is allowed up to ± 20 °, but the range of this angle is not limited as long as crystal growth occurs. . Further, examples of the sapphire substrate 11 include a substrate in which the substrate main surface portion 12a is a (11-22) plane, or a miscut substrate that is a miscut surface thereof. The off angle is an angle formed by the substrate main surface portion 12a and the crystal plane of the substrate main surface. That is, when the substrate main surface portion 12a is the (1-102) plane or its miscut surface, the angle is formed by the substrate main surface and the (1-102) plane, and the substrate main surface portion 12a is (11-22). In the case of a surface or its miscut surface, it is an angle formed by the substrate main surface and the (11-22) surface. Further, examples of the sapphire substrate 11 include a substrate whose substrate main surface portion 12a is a-plane, or a miscut substrate that is a miscut surface thereof. In any case, the one side surface which is the crystal growth surface portion 12b is preferably a surface capable of growing c-plane of GaN, and more preferably c-plane.

そして、実施形態2に係る半導体発光素子10の製造方法では、実施形態1と同様に、上記で準備したサファイア基板11の基板表面12における結晶成長面部分12bを起点としてGaNを結晶成長させることにより基板主面部分12aの法線方向に成長するようにu-GaN層15を形成して半導体基板Sを得る。   In the method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the second embodiment, as in the first embodiment, GaN is crystal-grown starting from the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 prepared as described above. The u-GaN layer 15 is formed so as to grow in the normal direction of the substrate main surface portion 12a to obtain the semiconductor substrate S.

例えば、基板主面部分12aが(1−102)面或いはそのミスカット面であって、結晶成長面部分12bである凹溝14の一方の側面がGaNのc面成長が可能な面であるサファイア基板11を用いた場合、GaNは基板主面部分12a及び結晶成長面部分12bのそれぞれを起点として結晶成長する。しかしながら、基板主面部分12aからの結晶成長速度よりも結晶成長面部分12bからの結晶成長速度の方が速い条件を選択することにより、基板主面部分12aの法線方向への層の成長は結晶成長面部分12bからのGaNの結晶成長が優先することとなり、結果として、図11に示すように、u-GaN層15の主面は半極性面である{11−22}面となる。このとき、結晶成長面部分12bを起点とするGaNは、そのm軸がサファイア基板11のa軸に及びa軸がサファイア基板11のm軸にそれぞれ沿うようにc面成長する。同様に、基板主面部分12aが(11−22)面或いはそのミスカット面であって、結晶成長面部分12bである凹溝14の一方の側面がGaNのc面成長が可能な面であるサファイア基板11を用いた場合、成長条件を適正に選ぶことによりu-GaN層15の主面は半極性面である(10−12)面或いは(10−11)面が得られる。   For example, sapphire in which the substrate main surface portion 12a is the (1-102) plane or a miscut surface thereof, and one side surface of the groove 14 which is the crystal growth surface portion 12b is a surface capable of growing c-plane of GaN. When the substrate 11 is used, GaN grows in crystals starting from the substrate main surface portion 12a and the crystal growth surface portion 12b. However, by selecting a condition in which the crystal growth rate from the crystal growth surface portion 12b is higher than the crystal growth rate from the substrate main surface portion 12a, the growth of the layer in the normal direction of the substrate main surface portion 12a is achieved. GaN crystal growth from the crystal growth surface portion 12b has priority, and as a result, as shown in FIG. 11, the main surface of the u-GaN layer 15 is a {11-22} plane which is a semipolar plane. At this time, GaN starting from the crystal growth surface portion 12 b grows c-plane so that the m-axis is along the a-axis of the sapphire substrate 11 and the a-axis is along the m-axis of the sapphire substrate 11. Similarly, the substrate main surface portion 12a is the (11-22) plane or a miscut surface thereof, and one side surface of the concave groove 14 which is the crystal growth surface portion 12b is a surface capable of growing GaN c-plane. When the sapphire substrate 11 is used, the main surface of the u-GaN layer 15 is a semipolar plane (10-12) plane or (10-11) plane by appropriately selecting the growth conditions.

半導体基板Sを得た後、その上にn型GaN層16、発光層である多重量子井戸層17、及びp型GaN層18、並びにp型電極19p、及びn型電極19nを形成する。それぞれの形成方法は実施形態1と同一である。   After obtaining the semiconductor substrate S, an n-type GaN layer 16, a multiple quantum well layer 17 as a light emitting layer, a p-type GaN layer 18, a p-type electrode 19p, and an n-type electrode 19n are formed thereon. Each forming method is the same as that of the first embodiment.

[実施形態3]
実施形態3に係る半導体発光素子10の製造方法について図12〜16に基づいて説明する。なお、実施形態1と同一名称の部分は実施形態1と同一符号で示す。
[Embodiment 3]
A method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to Embodiment 3 will be described with reference to FIGS. In addition, the part of the same name as Embodiment 1 is shown with the same code | symbol as Embodiment 1. FIG.

(サファイア基板の準備)
実施形態3に係る半導体発光素子10の製造方法では、基板表面12が、基板主面部分12aとそれとは面方位が異なる表面露出した結晶成長面部分12bとを有するサファイア基板11を用いる。サファイア基板11は、GaN基板に比較してコストが圧倒的に低く、また、Si基板に比較して光透過性を考慮したデバイス性能が圧倒的に優れるものとなる。
(Preparation of sapphire substrate)
In the method for manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the third embodiment, the substrate surface 12 uses the sapphire substrate 11 having the substrate main surface portion 12a and the surface-exposed crystal growth surface portion 12b having a different plane orientation. The sapphire substrate 11 has an overwhelmingly low cost compared to the GaN substrate, and has a device performance that considers light transmittance over the Si substrate.

ここで、サファイア基板11は、Alのコランダム構造の単結晶の円盤状に形成されており、直径によっても変わるが厚さが0.3〜3.0mm、及び直径が50〜300mmである。なお、直径50mmのサファイア基板11の場合では、1枚のサファイア基板11上に5000〜12000個の半導体発光素子10を作り込むことができる。Here, the sapphire substrate 11 is formed in a single crystal disk shape of a corundum structure of Al 2 O 3 and has a thickness of 0.3 to 3.0 mm and a diameter of 50 to 300 mm, although it varies depending on the diameter. is there. In the case of the sapphire substrate 11 having a diameter of 50 mm, 5000 to 12000 semiconductor light emitting elements 10 can be formed on one sapphire substrate 11.

基板表面12における基板主面部分12aはr面又は(11−22)面である。ここで、本出願における基板主面部分12aのr面には、{1−102}面の他、{1−102}面がa軸([11−20]軸)を回転軸としてオフ角度θ1(例えばθ1=−5〜5°)だけ回転し及び/又は[−1101]軸を回転軸としてオフ角度θ2(例えばθ2=−5〜5°)だけ回転したミスカット面も含まれる。また、同様に、本出願における基板主面部分12aの(11−22)面には、そのミスカット面も含まれる。つまり、サファイア基板11はミスカット基板であってもよい。なお、オフ角度とは、基板主面部分12aと基板主面近くの結晶面とがなす角度である。つまり、r面の場合は基板主面部分12aと(1−102)面とがなす角度であり、(11−22)面の場合は基板主面部分12aと(11−22)面とがなす角度である。   The substrate main surface portion 12a on the substrate surface 12 is an r-plane or a (11-22) plane. Here, in the r-plane of the substrate main surface portion 12a in the present application, in addition to the {1-102} plane, the {1-102} plane has an a-axis ([11-20] axis) as an axis of rotation and an off angle θ1. A miscut surface rotated by (for example, θ1 = −5 to 5 °) and / or rotated by an off angle θ2 (for example, θ2 = −5 to 5 °) about the [−1101] axis as a rotation axis is also included. Similarly, the (11-22) plane of the substrate main surface portion 12a in the present application includes the miscut plane. That is, the sapphire substrate 11 may be a miscut substrate. The off angle is an angle formed by the substrate main surface portion 12a and the crystal plane near the substrate main surface. That is, in the case of the r-plane, the angle is formed by the substrate main surface portion 12a and the (1-102) plane, and in the case of the (11-22) plane, the substrate main surface portion 12a and the (11-22) plane are formed. Is an angle.

基板表面12における結晶成長面部分12bは、基板主面部分12aと面方位が異なると共にGaNのc面成長が可能な面である。   The crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 is a surface having a different plane orientation from the substrate main surface portion 12a and capable of GaN c-plane growth.

結晶成長面部分12bとしては、例えば、基板主面部分12aがr面の場合、図12に示すように、サファイア基板11上にa面の面方位、つまり、a軸方向に延びるように形成された断面台形状の凹溝14の一方の側面(図12における左側面)で構成することを挙げることができる。また、基板主面部分12aが(11−22)面の場合も同様にm軸方向に延びるように形成した凹溝14の一方の側面により結晶成長面部分12bを構成することができる。   As the crystal growth surface portion 12b, for example, when the substrate main surface portion 12a is an r-plane, the crystal growth surface portion 12b is formed on the sapphire substrate 11 so as to extend in the plane direction of the a-plane, that is, in the a-axis direction, as shown in FIG. It can be mentioned that it is constituted by one side surface (left side surface in FIG. 12) of the concave groove 14 having a trapezoidal cross section. Similarly, when the substrate main surface portion 12a is the (11-22) plane, the crystal growth surface portion 12b can be constituted by one side surface of the groove 14 formed so as to extend in the m-axis direction.

凹溝14は、溝開口幅に特に制限はないが0.5〜10μmが望ましく、及び溝深さが0.75〜10μmである。凹溝14は、1本だけが形成されていてもよく、また、複数本が並列して形成されていてもよい。凹溝14が複数本並列して形成されている場合、溝間の間隔、つまり、相互に隣接する凹溝14間における基板主面部分12aの間隔は1〜100μmである。かかる凹溝14は、サファイア基板11の基板表面12に、凹溝形成予定部分だけが開口部となるフォトレジストのパターニング形成をし、フォトレジストをエッチングレジストとしてサファイア基板11を反応性イオンエッチング(RIE)等のドライエッチング或いはウエットエッチングをすることにより形成することができる。   The groove 14 has a groove opening width that is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 μm and has a groove depth of 0.75 to 10 μm. Only one groove 14 may be formed, or a plurality of grooves 14 may be formed in parallel. When a plurality of the concave grooves 14 are formed in parallel, the distance between the grooves, that is, the distance between the substrate main surface portions 12a between the adjacent concave grooves 14 is 1 to 100 μm. The concave groove 14 is formed by patterning a photoresist on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 so that only a portion where the concave groove is to be formed becomes an opening, and the sapphire substrate 11 is subjected to reactive ion etching (RIE) using the photoresist as an etching resist. ) Etc. can be formed by dry etching or wet etching.

結晶成長面部分12bである凹溝14の一方の側面は、c面<(0001)面>であることが好ましく、基板主面部分12aがr面の場合、基板主面部分12aに対してなす角度が例えば57±20°であることが望ましい。57°はr面とc面とがなす角であり、側面とc面とのなす角度は±20°まで許容されるが、結晶成長が起こる範囲でこの角度の範囲は限定されるものではない。   One side surface of the groove 14 which is the crystal growth surface portion 12b is preferably a c-plane <(0001) plane>. When the substrate main surface portion 12a is an r-plane, it is formed with respect to the substrate main surface portion 12a. The angle is preferably 57 ± 20 °, for example. 57 ° is an angle formed between the r-plane and the c-plane, and an angle formed between the side surface and the c-plane is allowed up to ± 20 °, but the range of this angle is not limited as long as crystal growth occurs. .

基板主面部分12a、凹溝14の他方の側面12c及び底面は、図12に示すように、結晶成長阻止層13で表面被覆されていることが好ましい。r面又は(11−22)面のようにc軸が傾斜した主面を有するサファイア基板11では、基板主面部分12a、凹溝14の他方の側面12c及び底面に、結晶成長面部分12bである凹溝14の一方の側面とは異なる面が露出することとなる。そのため、それらの面から同時にGaNが結晶成長するとサファイア基板11の主面の法線方向には様々な面が混在したu-GaN層15が成長することになる。しかしながら、上記のように凹溝14の一方の側面12b以外の基板主面部分12a、凹溝14の他方の側面12c及び底面が結晶成長阻止層13で表面被覆されていれば、結晶成長面部分12bである一方の側面のみからの結晶成長が起こり、サファイア基板11の主面の法線方向には様々な面が混在したGaNが結晶成長することなく、単一の半極性面のu-GaN層15が成長可能となる。   The substrate main surface portion 12a, the other side surface 12c and the bottom surface of the concave groove 14 are preferably covered with a crystal growth blocking layer 13 as shown in FIG. In the sapphire substrate 11 having the principal surface with the c-axis inclined like the r-plane or the (11-22) surface, the crystal growth surface portion 12b is formed on the substrate principal surface portion 12a and the other side surface 12c and the bottom surface of the groove 14. A surface different from one side surface of a certain groove 14 is exposed. Therefore, when GaN crystal grows simultaneously from these surfaces, the u-GaN layer 15 in which various surfaces are mixed grows in the normal direction of the main surface of the sapphire substrate 11. However, if the substrate main surface portion 12a other than the one side surface 12b of the groove 14 and the other side surface 12c and the bottom surface of the groove 14 are covered with the crystal growth blocking layer 13 as described above, the crystal growth surface portion. Crystal growth from only one side surface, which is 12b, occurs, and a single semipolar plane u-GaN is grown without crystal growth of GaN mixed with various surfaces in the normal direction of the main surface of the sapphire substrate 11. Layer 15 can be grown.

結晶成長阻止層13としては、例えば、Si、Ti、Ta、Zr等の酸化物膜や窒化物膜、具体的には、SiO膜、SiN膜、SiOy膜、TiO膜、ZrO膜等が挙げられる。結晶成長阻止層13は、厚さが0.01〜3μmである。かかる結晶成長阻止層13は、サファイア基板11に対して、例えば、真空蒸着、スパッタリング、CVD(Chemical Vapor Deposition)等の方法により形成することができる。なお、結晶成長阻止層13を単一層で構成してもよく、また、複数層で構成してもよい。Examples of the crystal growth prevention layer 13 include oxide films and nitride films such as Si, Ti, Ta, and Zr, specifically, SiO 2 films, SiN x films, SiO x N y films, TiO 2 films, Examples thereof include a ZrO 2 film. The crystal growth blocking layer 13 has a thickness of 0.01 to 3 μm. The crystal growth blocking layer 13 can be formed on the sapphire substrate 11 by a method such as vacuum deposition, sputtering, or CVD (Chemical Vapor Deposition). The crystal growth blocking layer 13 may be composed of a single layer or a plurality of layers.

なお、サファイア基板11は、図13に示すように、基板主面部分12aのみが結晶成長阻止層13で表面被覆され、凹溝14の両側面及び底面が表面露出した構成であってもよく、図14に示すように、結晶成長阻止層13が設けられておらず、基板表面12全面が表面露出した構成であってもよい。これらの場合、結晶成長条件の最適化により単一の半極性面のu-GaN層15を選択的に成長させることが可能である。   As shown in FIG. 13, the sapphire substrate 11 may have a configuration in which only the substrate main surface portion 12a is surface-coated with the crystal growth inhibition layer 13 and both side surfaces and the bottom surface of the groove 14 are exposed. As shown in FIG. 14, the crystal growth blocking layer 13 may not be provided, and the entire surface 12 of the substrate may be exposed. In these cases, the single semipolar plane u-GaN layer 15 can be selectively grown by optimizing the crystal growth conditions.

凹溝14の両側面が表面露出する場合には、結晶成長面部分12bである一方の側面とは異なる他方の側面12cが露出することにより、両側面から同時にGaNが結晶成長するとサファイア基板11の主面の法線方向には様々な面が混在したGaNが結晶成長することになるため、結晶成長面部分12bである一方の側面からの結晶成長が優先的に起こるように結晶成長条件を選択することが好ましい。また、結晶成長面部分12bである一方の側面とは異なる他方の側面12cが露出する場合には、結晶成長面部分12bである一方の側面からc-GaNが優先的に結晶成長する結晶成長条件を選択することが好ましく、また逆に、他方の側面12cからは結晶成長しない結晶成長条件を選択することが望ましい。   When both side surfaces of the concave groove 14 are exposed, the other side surface 12c different from the one side surface which is the crystal growth surface portion 12b is exposed, so that when GaN grows simultaneously from both side surfaces, the sapphire substrate 11 Since GaN mixed with various surfaces grows in the normal direction of the main surface, crystal growth conditions are selected so that crystal growth from one side which is the crystal growth surface portion 12b occurs preferentially. It is preferable to do. When the other side surface 12c different from the one side surface that is the crystal growth surface portion 12b is exposed, the crystal growth conditions under which c-GaN preferentially grows from one side surface that is the crystal growth surface portion 12b. On the contrary, it is desirable to select crystal growth conditions that do not cause crystal growth from the other side surface 12c.

(半導体層の形成)
実施形態3に係る半導体発光素子10の製造方法では、上記で準備したサファイア基板11の基板表面12における結晶成長面部分12bを起点としてGaNを結晶成長させることにより基板主面部分12aの法線方向に半極性面GaN(例えば、(11−22)半極性面又は(10−12)半極性面)の層を成長させ、それによりサファイア基板11上に主面が半極性面であるu-GaN層15を形成して半導体基板Sを得た後、その上にn型GaN層16、発光層である多重量子井戸層17、及びp型GaN層18を順に形成する。
(Formation of semiconductor layer)
In the method of manufacturing the semiconductor light emitting device 10 according to the third embodiment, the GaN is grown from the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 prepared as described above, thereby normal direction of the substrate main surface portion 12a. A layer of semipolar plane GaN (for example, (11-22) semipolar plane or (10-12) semipolar plane) is grown on the sapphire substrate 11 so that the main surface is a semipolar plane on the sapphire substrate 11. After the layer 15 is formed and the semiconductor substrate S is obtained, the n-type GaN layer 16, the multiple quantum well layer 17 that is a light emitting layer, and the p-type GaN layer 18 are sequentially formed thereon.

ここで、これらの半導体層の形成方法としては、有機金属気相成長法(Metal Organic Vapor Phase Epitaxy:MOVPE)、分子線エピタキシ法(Molecular Beam Epitaxy:MBE)、ハイドライド気相成長法(Hydride Vapor Phase Epitaxy:HVPE)が挙げられ、これらのうち有機金属気相成長法が最も一般的である。以下では、有機金属気相成長法を利用した半導体層の形成方法について説明する。   Here, as a method for forming these semiconductor layers, metal organic vapor phase epitaxy (MOVPE), molecular beam epitaxy (MBE), hydride vapor phase growth (Hydride Vapor Phase). Epitaxy: HVPE), among which metal organic vapor phase epitaxy is the most common. Hereinafter, a method for forming a semiconductor layer using metal organic chemical vapor deposition will be described.

半導体層の形成に用いられるMOVPE装置は、大きくは基板搬送系、基板加熱系、ガス供給系、及びガス排気系から構成され、全て電子制御される。基板加熱系は、熱電対及び抵抗加熱ヒータ、並びにその上に設けられた炭素製或いはSiC製のサセプタで構成され、そして、そのサセプタの上にサファイア基板11をセットした石英トレイが搬送され、半導体層のエピタキシャル成長が行われる。この基板加熱系は、水冷機構を備えた石英製の二重管内或いはステンレス製の反応容器内に設置され、その二重管或いは反応容器内にキャリアガス及び各種原料ガスが供給される。特にステンレス反応容器を使う場合は、基板上に層流のガスの流れを実現するために、石英製のフローチャネルを用いる。   The MOVPE apparatus used for forming the semiconductor layer is mainly composed of a substrate transport system, a substrate heating system, a gas supply system, and a gas exhaust system, all of which are electronically controlled. The substrate heating system is composed of a thermocouple and a resistance heater, and a carbon or SiC susceptor provided thereon, and a quartz tray on which a sapphire substrate 11 is set is conveyed on the susceptor, and a semiconductor The layer is epitaxially grown. This substrate heating system is installed in a quartz double tube or a stainless steel reaction vessel equipped with a water cooling mechanism, and a carrier gas and various source gases are supplied into the double tube or reaction vessel. In particular, when a stainless steel reaction vessel is used, a quartz flow channel is used to realize a laminar gas flow on the substrate.

キャリアガスとしては、例えば、H、Nが挙げられる。V族元素供給源としては、例えば、NHが挙げられる。III族元素供給源としては、例えば、トリメチルガリウム(TMG)、トリメチルインジウム(TMI)、トリメチルアルミニウム(TMA)等が挙げられる。n型ドーピング元素供給源としては、例えば、SiH(シラン)、Si(ジシラン)、GeH(ゲルマン)等が挙げられる。p型ドーピング元素供給源としては、例えば、CpMg(ビスシクロペンタジエニルマグネシウム)が挙げられる。Examples of the carrier gas include H 2 and N 2 . An example of the group V element supply source is NH 3 . Examples of the group III element supply source include trimethylgallium (TMG), trimethylindium (TMI), trimethylaluminum (TMA), and the like. Examples of the n-type doping element supply source include SiH 4 (silane), Si 2 H 6 (disilane), and GeH 4 (germane). Examples of the p-type doping element supply source include Cp 2 Mg (biscyclopentadienyl magnesium).

<u-GaN層の形成>
まず、サファイア基板11を基板表面12が上向きになるように石英トレイ上にセットした後、サファイア基板11を1050〜1150℃に加熱すると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内に設置したフローチャネル内にキャリアガスとしてHを流通させ、その状態を数分間保持することによりサファイア基板11をサーマルクリーニングする。
<Formation of u-GaN layer>
First, after setting the sapphire substrate 11 on the quartz tray so that the substrate surface 12 faces upward, the sapphire substrate 11 is heated to 1050 to 1150 ° C. and the pressure in the reaction vessel is set to 10 to 100 kPa. The sapphire substrate 11 is thermally cleaned by circulating H 2 as a carrier gas in a flow channel installed inside and maintaining that state for several minutes.

次いで、サファイア基板11の温度を1050〜1150℃とすると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスHを10L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、及び50〜150μmol/minとなるように流す。Next, the temperature of the sapphire substrate 11 is set to 1050 to 1150 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 10 to 100 kPa, and the carrier gas H 2 is circulated in the reaction vessel at a flow rate of 10 L / min. A group element supply source (NH 3 ) and a group III element supply source (TMG) are flowed so that the respective supply amounts are 0.1 to 5 L / min and 50 to 150 μmol / min.

このとき、図15に示すように、サファイア基板11の基板表面12における基板主面部分12aを含む結晶成長阻止層13で表面被覆された部分ではGaNの結晶成長は起こらないが、一方、基板主面部分12aがr面の場合、基板表面12に露出した結晶成長面部分12bを起点として、その上にアンドープのGaNが、そのm軸がサファイア基板11のa軸に及びa軸がサファイア基板11のm軸にそれぞれ沿うようにc面成長する。そして、その結晶成長により基板主面部分12aの法線方向にGaNの層の成長が進展し、図16(a)に示すように、サファイア基板11上に主面が半極性{11−22}面であるu-GaN層(アンドープGaN層)15が形成される。また、基板主面部分12aが(11−22)面の場合には、適切なミスカット面を使い、成長条件を選ぶことにより、主面が半極性(10−12)面であるu-GaN層15、或いは(10−11)面であるu-GaN層15が形成されて半導体基板Sが得られる。結晶成長阻止層13上に成長させるu-GaN層15の層厚さは約2〜20μmである。なお、u-GaN層15を形成させる前に、結晶成長面部分12b上に厚さ20〜30nm程度の低温バッファ層を形成することが好ましい。   At this time, as shown in FIG. 15, GaN crystal growth does not occur in the portion of the substrate surface 12 of the sapphire substrate 11 which is surface-coated with the crystal growth blocking layer 13 including the substrate main surface portion 12a. When the surface portion 12a is the r-plane, the crystal growth surface portion 12b exposed on the substrate surface 12 is the starting point, and undoped GaN is formed thereon, the m-axis being the a-axis of the sapphire substrate 11, and the a-axis being the sapphire substrate 11 C-plane growth along the m-axis. Then, the growth of the GaN layer progresses in the normal direction of the substrate main surface portion 12a by the crystal growth, and the main surface is semipolar {11-22} on the sapphire substrate 11 as shown in FIG. A u-GaN layer (undoped GaN layer) 15 which is a surface is formed. When the substrate main surface portion 12a is the (11-22) plane, an appropriate miscut surface is used and the growth conditions are selected, whereby the main surface is a semipolar (10-12) plane. The semiconductor substrate S is obtained by forming the layer 15 or the u-GaN layer 15 which is the (10-11) plane. The thickness of the u-GaN layer 15 grown on the crystal growth blocking layer 13 is about 2 to 20 μm. Before forming the u-GaN layer 15, it is preferable to form a low-temperature buffer layer having a thickness of about 20 to 30 nm on the crystal growth surface portion 12b.

u-GaN層15は、凹溝14の側面により結晶成長面部分12bが構成され、凹溝14が間隔をおいて並行に延びるように複数形成されている場合、各凹溝14から結晶成長した複数の帯状のGaN結晶の集合体によって、或いは、各凹溝14から結晶成長した帯状のGaN結晶が会合して連なった一体物によって構成される。凹溝14の側面により結晶成長面部分12bが構成されている場合、GaNの結晶成長により凹溝14が埋まってもよく、また、ボイドが残ってもよい。   In the u-GaN layer 15, when the crystal growth surface portion 12 b is formed by the side surface of the groove 14 and a plurality of grooves 14 are formed so as to extend in parallel at intervals, the u-GaN layer 15 has grown from each groove 14. It is constituted by an aggregate of a plurality of band-shaped GaN crystals or by an integrated body in which band-shaped GaN crystals grown from the respective concave grooves 14 are linked together. When the crystal growth surface portion 12b is constituted by the side surfaces of the concave grooves 14, the concave grooves 14 may be filled by crystal growth of GaN, or voids may remain.

主面が半極性面であるu-GaN層15のこのような形成方法は、サファイア基板11を出発材料として用い、その基板表面12の基板主面部分12aとは面方位が異なる結晶成長面部分12bを起点としてGaNをc面成長させ、それによって基板主面部分12aの法線方向に半極性面GaNの層を成長させるので、主面が半極性面であるu-GaN層15を容易に形成することができ、加えて、選択横方向成長技術により一回の結晶成長で欠陥の少ないu-GaN層15を得ることができる。また、主面がr面であるサファイア基板11も主面が(11−22)面であるサファイア基板11も、さらにこれらのミスカット基板も入手は特段困難ではなく、それ故、かかる主面が半極性面であるu-GaN層15を比較的安価に、しかも大面積で形成することができる。   Such a method of forming the u-GaN layer 15 whose main surface is a semipolar surface uses a sapphire substrate 11 as a starting material, and a crystal growth surface portion having a surface orientation different from that of the substrate main surface portion 12a of the substrate surface 12 Since GaN is grown on the c-plane starting from 12b, and a layer of semipolar plane GaN is grown in the normal direction of the substrate main surface portion 12a, the u-GaN layer 15 whose main surface is a semipolar plane can be easily formed. In addition, the u-GaN layer 15 with few defects can be obtained by a single crystal growth by a selective lateral growth technique. Further, neither the sapphire substrate 11 whose principal surface is the r-plane, the sapphire substrate 11 whose principal surface is the (11-22) surface, or these miscut substrates is not particularly difficult to obtain, and therefore the principal surface is The u-GaN layer 15 that is a semipolar surface can be formed relatively inexpensively and in a large area.

また、u-GaN層15の主面は半極性面となるが、これによりu-GaN層15が自発分極や圧電分極による分極効果を低減させることとなり、それによる半導体発光素子10の高効率化を期待することができ、加えて、u-GaN層15がその主面の法線方向に進む光に対して偏光特性を有するため、半導体発光素子10を例えば液晶表示装置のバックライトとして使用することができ、その場合の消費電力の低減を期待することができる。   In addition, the main surface of the u-GaN layer 15 is a semipolar surface, which reduces the polarization effect due to the spontaneous polarization or piezoelectric polarization of the u-GaN layer 15, thereby increasing the efficiency of the semiconductor light emitting device 10. In addition, since the u-GaN layer 15 has polarization characteristics with respect to light traveling in the normal direction of the main surface thereof, the semiconductor light emitting element 10 is used as a backlight of a liquid crystal display device, for example. In this case, reduction of power consumption can be expected.

さらに、基板主面部分12a等が0.2μm以上の厚い結晶成長阻止層13で表面被覆されている場合には、GaNの成長初期に生じるm軸、或いはa軸方向に延在する転位を結晶成長阻止層13が止めることを期待することができる。   Further, when the substrate main surface portion 12a or the like is covered with a thick crystal growth blocking layer 13 having a thickness of 0.2 μm or more, dislocations extending in the m-axis or a-axis direction generated in the initial stage of GaN growth are crystallized. It can be expected that the growth inhibition layer 13 stops.

また、図14に示すような、結晶成長阻止層13が設けられておらず、基板表面12全面が表面露出したサファイア基板11を用いた場合には、GaNは基板主面部分12a及び結晶成長面部分12bのそれぞれを起点として結晶成長する。しかしながら、基板主面部分12aからの結晶成長速度よりも結晶成長面部分12bからの結晶成長速度の方が速い条件を選ぶことにより、基板主面部分12aの法線方向へのGaNの結晶成長は結晶成長面部分12bからのものが優先することとなり、結果として、u-GaN層15の主面は半極性{(11−22)}面又は半極性(10−12)面、或いは半極性(10−11)面となる。   Further, when the sapphire substrate 11 is used in which the crystal growth blocking layer 13 is not provided and the entire surface 12 of the substrate is exposed as shown in FIG. 14, the GaN has a substrate main surface portion 12a and a crystal growth surface. Crystal growth starts from each of the portions 12b. However, by selecting a condition in which the crystal growth rate from the crystal growth surface portion 12b is higher than the crystal growth rate from the substrate main surface portion 12a, the GaN crystal growth in the normal direction of the substrate main surface portion 12a is achieved. As a result, the main surface of the u-GaN layer 15 is semipolar {(11-22)} plane, semipolar (10-12) plane, or semipolar ( 10-11) plane.

半導体基板Sを得た後、その上に以下のようにして各半導体層を形成する。   After obtaining the semiconductor substrate S, each semiconductor layer is formed thereon as follows.

<n型GaN層の形成>
反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスHを5〜15L/min(以下、ガス流量は基準状態(0℃、1気圧)での値とする)の流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、III族元素供給源1(TMG)、及びn型ドーピング元素供給源(SiH)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、50〜150μmol/min、及び1〜5×10−3μmol/minとなるように流す。
<Formation of n-type GaN layer>
The pressure in the reaction vessel is 10 to 100 kPa, and the carrier gas H 2 is in the reaction vessel at a flow rate of 5 to 15 L / min (hereinafter, the gas flow rate is a value in a standard state (0 ° C., 1 atm)). , A group V element supply source (NH 3 ), a group III element supply source 1 (TMG), and an n-type doping element supply source (SiH 4 ) are supplied in amounts of 0.1 to 5 L, respectively. / Min, 50 to 150 μmol / min, and 1 to 5 × 10 −3 μmol / min.

このとき、図16(b)に示すように、u-GaN層15に連続してn型GaNがu-GaN層15と同一面方位にエピタキシャル成長してn型GaN層16が形成される。u-GaN層15上に成長させるn型GaN層16の層厚さは約2〜10μmである。   At this time, as shown in FIG. 16B, n-type GaN is epitaxially grown in the same plane direction as the u-GaN layer 15 continuously with the u-GaN layer 15 to form the n-type GaN layer 16. The layer thickness of the n-type GaN layer 16 grown on the u-GaN layer 15 is about 2 to 10 μm.

<多重量子井戸層の形成>
サファイア基板11の温度を800℃程度とすると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスNを5〜15L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、III族元素供給源1(TMG)、及びIII族元素供給源2(TMI)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、5〜15μmol/min、及び2〜30μmol/min流す。このとき、n型GaN層16に連続してInGaN層17a(井戸層)が、n型GaN層16と同一面方位、従って、u-GaN層15と同一面方位にエピタキシャル成長して形成される。n型GaN層16上に成長させるInGaN層17aの層厚さは1〜20nmである。
<Formation of multiple quantum well layers>
The temperature of the sapphire substrate 11 is set to about 800 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 10 to 100 kPa, and the carrier gas N 2 is circulated in the reaction vessel at a flow rate of 5 to 15 L / min. The element supply source (NH 3 ), the group III element supply source 1 (TMG), and the group III element supply source 2 (TMI) are supplied in amounts of 0.1 to 5 L / min, 5 to 15 μmol / min, and Flow 2-30 μmol / min. At this time, an InGaN layer 17a (well layer) is formed by epitaxial growth in the same plane orientation as the n-type GaN layer 16 and thus the same plane orientation as the u-GaN layer 15 in succession to the n-type GaN layer 16. The thickness of the InGaN layer 17a grown on the n-type GaN layer 16 is 1 to 20 nm.

次いで、V族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が0.1〜5L/min、及び5〜15μmol/minとなるように流す。このとき、InGaN層17aに連続してGaN層17b(障壁層)がInGaN層17aと同一面方位、従って、n型GaN層16及びu-GaN層15と同一面方位にエピタキシャル成長して形成される。InGaN層17a上に成長させるGaN層17bの層厚さは5〜20nmである。Next, a group V element supply source (NH 3 ) and a group III element supply source (TMG) are flowed so that the respective supply amounts are 0.1 to 5 L / min and 5 to 15 μmol / min. At this time, the GaN layer 17b (barrier layer) is formed by epitaxial growth in the same plane orientation as that of the InGaN layer 17a and thus the same plane orientation as that of the n-type GaN layer 16 and the u-GaN layer 15 in succession to the InGaN layer 17a. . The layer thickness of the GaN layer 17b grown on the InGaN layer 17a is 5 to 20 nm.

そして、上記と同様の操作を交互に繰り返し、図16(c)に示すように、InGaN層17aとGaN層17bとを交互に形成することにより多重量子井戸層17を構成する。なお、多重量子井戸層17の発光波長はInGaN層17aのInN混晶比と層厚に依存し、同じ層厚であればInN混晶比が高いほど発光波長は長波長となる。   Then, the same operation as described above is repeated alternately, and as shown in FIG. 16C, the InGaN layer 17a and the GaN layer 17b are alternately formed to form the multiple quantum well layer 17. The emission wavelength of the multiple quantum well layer 17 depends on the InN mixed crystal ratio and the layer thickness of the InGaN layer 17a. If the layer thickness is the same, the higher the InN mixed crystal ratio, the longer the emission wavelength.

上記いずれのInGaN層17a及びGaN層17bもn型GaN層16及びu-GaN層15と同一面方位の主面を有する。従って、GaN層17bの主面は半極性面であり、その半極性面上にInGaN層17aを形成することとなるので、ピエゾ分極の影響を低減することができ、このピエゾ分極の影響の低減により、発光効率の低下や注入電流の増大にともなう発光のピーク波長シフトといった問題を改善することができる。特に、多重量子井戸層17がInGaN層17aのInN混晶比の高い緑色発光層(発光波長約520nmの発光層)である場合、ピエゾ分極による影響を強く受けるので、顕著な改善効果を得ることができる。   Any of the above InGaN layers 17 a and GaN layers 17 b have principal surfaces in the same plane orientation as the n-type GaN layer 16 and the u-GaN layer 15. Accordingly, the main surface of the GaN layer 17b is a semipolar surface, and since the InGaN layer 17a is formed on the semipolar surface, the influence of piezoelectric polarization can be reduced, and the influence of this piezoelectric polarization is reduced. Thus, problems such as a peak wavelength shift of light emission accompanying a decrease in light emission efficiency and an increase in injection current can be improved. In particular, when the multi-quantum well layer 17 is a green light emitting layer (light emitting layer having an emission wavelength of about 520 nm) with a high InN mixed crystal ratio of the InGaN layer 17a, it is strongly affected by piezoelectric polarization, so that a remarkable improvement effect can be obtained. Can do.

なお、活性層内から後述のp型GaN層18への電流リークを防ぐために活性層形成後にp型AlGaInNからなる電流ブロック層を挿入してもよい。   In order to prevent current leakage from the active layer to the p-type GaN layer 18 described later, a current blocking layer made of p-type AlGaInN may be inserted after the active layer is formed.

<p型GaN層の形成>
サファイア基板11の温度を1000〜1100℃とすると共に反応容器内の圧力を10〜100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスのHを5〜15L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、III族元素供給源(TMG)、及びp型ドーピング元素供給源(CpMg)を、それぞれの供給量0.1〜5L/min、50〜150μmol/min、及び0.03〜30μmol/min流す。
<Formation of p-type GaN layer>
While the temperature of the sapphire substrate 11 is 1000-1100 ° C., the pressure in the reaction vessel is 10-100 kPa, and the carrier gas H 2 is circulated at a flow rate of 5-15 L / min in the reaction vessel. Group V element supply source (NH 3 ), Group III element supply source (TMG), and p-type doping element supply source (Cp 2 Mg) are supplied at 0.1 to 5 L / min and 50 to 150 μmol / min, respectively. And 0.03 to 30 μmol / min.

このとき、図16(d)に示すように、多重量子井戸層17に連続してGaNがエピタキシャル成長してp型GaN層18が形成される。多重量子井戸層17上に成長させるp型GaN層18の層厚さは約100nmである。   At this time, as shown in FIG. 16D, GaN is epitaxially grown continuously in the multiple quantum well layer 17 to form a p-type GaN layer 18. The p-type GaN layer 18 grown on the multiple quantum well layer 17 has a thickness of about 100 nm.

なお、p型GaN層18をドーピング元素の濃度が相異する複数の層で構成してもよい。   The p-type GaN layer 18 may be composed of a plurality of layers having different doping element concentrations.

(半導体発光素子の形成)
図16(e)に示すように、半導体層を積層形成したサファイア基板11を部分的に反応性イオンエッチングすることによりn型GaN層16を露出させた後、真空蒸着、スパッタリング、CVD等の方法によりn型GaN層16上にn型電極19n及びp型GaN層18上にp型電極19pをそれぞれ形成する。
(Formation of semiconductor light emitting device)
As shown in FIG. 16E, after the n-type GaN layer 16 is exposed by partially reactive ion etching a sapphire substrate 11 on which a semiconductor layer is formed, a method such as vacuum deposition, sputtering, CVD, etc. Thus, the n-type electrode 19n and the p-type electrode 19p are formed on the n-type GaN layer 16 and the p-type GaN layer 18, respectively.

ここで、n型電極19nの電極材料としては、例えば、Ti/Al、Ti/Al/Mo/Au、Hf/Au等の積層構造、あるいは合金等が挙げられる。p型電極19pとしては、例えば、Pd/Pt/Au、Ni/Au、Pd/Mo/Au等の積層構造、あるいは合金等、又はITOなどの酸化物系透明導電材料が挙げられる。   Here, examples of the electrode material of the n-type electrode 19n include a laminated structure such as Ti / Al, Ti / Al / Mo / Au, and Hf / Au, or an alloy. Examples of the p-type electrode 19p include a laminated structure such as Pd / Pt / Au, Ni / Au, Pd / Mo / Au, an alloy, or an oxide-based transparent conductive material such as ITO.

そして、サファイア基板11を劈開することにより矩形板状の各半導体発光素子10に分断する。各半導体発光素子10は、約300μm×300μmである。   Then, the sapphire substrate 11 is cleaved to be divided into rectangular plate-shaped semiconductor light emitting elements 10. Each semiconductor light emitting element 10 is about 300 μm × 300 μm.

以上のようにして製造した半導体発光素子10は、基板表面12が、r面の基板主面部分12aとそれとは面方位が異なると共にGaNのc面成長が可能な結晶成長面部分12bとを有するサファイア基板11と、サファイア基板11の基板表面12aにおける結晶成長面部分12bを起点としてGaNが結晶成長して基板主面部分12aの法線方向に成長するように形成された半極性面GaN層15とを備えた構成を有し、例えばGaN系発光ダイオードやGaN系半導体レーザとして使用される。   In the semiconductor light emitting device 10 manufactured as described above, the substrate surface 12 has an r-plane substrate main surface portion 12a and a crystal growth surface portion 12b having a different plane orientation and capable of GaN c-plane growth. The sapphire substrate 11 and the semipolar plane GaN layer 15 formed so that GaN grows in the normal direction of the substrate main surface portion 12a starting from the crystal growth surface portion 12b on the substrate surface 12a of the sapphire substrate 11. For example, it is used as a GaN-based light-emitting diode or a GaN-based semiconductor laser.

[その他の実施形態]
なお、上記実施形態1〜3では、半導体発光素子10としたが、特にこれに限定されるものではなく、トランジスタ、太陽電池等の他の電子デバイスであってもよい。
[Other Embodiments]
In the first to third embodiments, the semiconductor light emitting element 10 is used. However, the present invention is not particularly limited thereto, and other electronic devices such as transistors and solar cells may be used.

上記実施形態1〜3では、サファイア基板11を有する半導体発光素子10としたが、特にこれに限定されるものではなく、サファイア基板11の基板表面12における基板主面部分12aの法線方向に結晶成長して形成されたGaN層をサファイア基板11から分離してGaN基板の半導体基板とし、その上に半導体層を形成したものであってもよい。上記のようにサファイア基板11上に結晶成長して形成されたGaN層をサファイア基板11から分離したGaN基板の半導体基板では、従来の無極性面或いは半極性面のGaN基板に対して以下の特徴を有する。まず、厚膜成長したc面GaNを縦方向にGaN基板を切り出す従来法では、面積の小さい基板しか得られなかったのに対し、上記GaN基板は、サファイア基板と同じ大きさのものとなり、従って、大面積のものも得ることができる。また、r面サファイア基板、あるいはm面サファイア基板上にヘテロエピタキシャル成長することによって作製する第二の従来法では、転位密度及び積層欠陥密度が高いという問題点があったのに対し、上記GaN基板は、基板主面の法線方向への転位の伝搬を抑える形態になるので、転位密度が1×10cm−2以下、積層欠陥密度が1×10cm−1以下の高品質のものとなる。In the first to third embodiments, the semiconductor light emitting device 10 having the sapphire substrate 11 is used. However, the present invention is not particularly limited to this. The grown GaN layer may be separated from the sapphire substrate 11 to form a GaN substrate semiconductor substrate, and a semiconductor layer may be formed thereon. In the semiconductor substrate of the GaN substrate in which the GaN layer formed by crystal growth on the sapphire substrate 11 as described above is separated from the sapphire substrate 11, the following characteristics are obtained with respect to the conventional nonpolar or semipolar GaN substrate. Have First, in the conventional method in which a GaN substrate is cut out in the vertical direction from c-plane GaN grown on a thick film, only a substrate having a small area can be obtained, whereas the GaN substrate has the same size as a sapphire substrate. Large areas can also be obtained. The second conventional method, which is produced by heteroepitaxial growth on an r-plane sapphire substrate or m-plane sapphire substrate, has a problem of high dislocation density and stacking fault density, whereas the GaN substrate has Since the dislocation propagation in the normal direction of the main surface of the substrate is suppressed, the dislocation density is 1 × 10 8 cm −2 or less and the stacking fault density is 1 × 10 2 cm −1 or less. Become.

[実験例1]
(サンプル基板)
<サンプル基板1>
a面を主面とするサファイア基板上にm軸方向に延びるようにストライプ状にレジストをパターンニングし、次いで、スパッタリング法により約200nmの厚さのSiOの層を積層形成し、さらにその上に電子ビーム蒸着法(EB法)により厚さ約500nmのNiの層を積層形成した後、レジストを溶解し(リフトオフ法)、Ni(上側)/SiO(下側)なる積層構造のエッチングレジストパターンを形成した。このNi/SiOをエッチングレジストとし、反応性イオンエッチング(RIE)によりドライエッチングしてサファイア基板上にm軸方向に並行に延びる複数の断面コの字状の凹溝を形成した。凹溝は、溝開口幅が2μm、溝深さが約5μm、及び隣接する凹溝までの基板主面部分の間隔が4μmとなるように形成した。ドライエッチングの後、Ni層を酸系エッチャントにより除去し、この凹溝を形成加工したサファイア基板をサンプル基板1とした。このサンプル基板1は、基板表面が、SiO層により構成された結晶成長阻止層で表面被覆された基板主面部分と、c面である凹溝の側面により構成された表面露出した結晶成長面部分と、を有する。
[Experimental Example 1]
(Sample substrate)
<Sample substrate 1>
A resist is patterned in a stripe pattern on a sapphire substrate having an a-plane as a main surface so as to extend in the m-axis direction, and then a SiO 2 layer having a thickness of about 200 nm is formed by sputtering. After a Ni layer having a thickness of about 500 nm is formed on the substrate by electron beam evaporation (EB method), the resist is dissolved (lift-off method), and an etching resist having a stacked structure of Ni (upper side) / SiO 2 (lower side) A pattern was formed. Using this Ni / SiO 2 as an etching resist, dry etching by reactive ion etching (RIE) was performed to form a plurality of U-shaped concave grooves extending in parallel in the m-axis direction on the sapphire substrate. The concave grooves were formed so that the groove opening width was 2 μm, the groove depth was about 5 μm, and the distance between the substrate main surface portions to the adjacent concave grooves was 4 μm. After dry etching, the Ni layer was removed with an acid-based etchant, and a sapphire substrate in which this concave groove was formed was used as a sample substrate 1. This sample substrate 1 has a surface-exposed crystal growth surface in which the substrate surface is constituted by a substrate main surface portion whose surface is covered with a crystal growth inhibition layer constituted by a SiO 2 layer and a side surface of a concave groove which is a c-plane. And a portion.

<サンプル基板2>
溝開口幅が3μm、溝深さが約5μm、及び隣接する凹溝までの基板主面部分の間隔が3μmとなるように凹溝を形成したことを除いて、サンプル基板1と同様に凹溝を形成加工したサファイア基板をサンプル基板2とした。
<Sample substrate 2>
The groove is the same as the sample substrate 1 except that the groove opening width is 3 μm, the groove depth is about 5 μm, and the groove is formed so that the distance between the substrate main surface portions to the adjacent groove is 3 μm. A sapphire substrate formed and processed was used as a sample substrate 2.

(u-GaN層の形成)
<実施例1>
サンプル基板1について、MOVPE装置において、基板表面が上向きになるように石英トレイ上にセットした後、基板を1150℃に加熱すると共に反応容器内の圧力を100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスとしてHを10L/minの流量で流通させ、その状態を10分間保持することにより基板をサーマルクリーニングした。
(Formation of u-GaN layer)
<Example 1>
After setting the sample substrate 1 on the quartz tray so that the substrate surface faces upward in the MOVPE apparatus, the substrate is heated to 1150 ° C. and the pressure in the reaction vessel is set to 100 kPa. As a result, H 2 was circulated at a flow rate of 10 L / min, and this state was maintained for 10 minutes to thermally clean the substrate.

次いで、基板の温度を460℃とすると共に反応容器内の圧力を100kPaとし、また、反応容器内を流通させるキャリアガスをH10L/minの流量で流しながら、そこにV族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が5L/min及び8μmol/minで凹溝の側面の結晶成長面部分に低温バッファ層約30nmを形成した。Next, the temperature of the substrate is set to 460 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 100 kPa, and a carrier gas flowing through the reaction vessel is allowed to flow at a flow rate of 10 L / min of H 2 while supplying a group V element supply source ( NH 3 ) and a group III element supply source (TMG) were supplied at 5 L / min and 8 μmol / min, respectively, to form a low-temperature buffer layer of about 30 nm on the crystal growth surface portion of the side surface of the groove.

続いて、基板の温度を1150℃とすると共に反応容器内の圧力を100kPaとし、また、反応容器内を流通させるキャリアガスをHとして、それを10L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が5L/min及び100μmol/minとなるように(V族元素/III族元素の供給モル比=2190)10分間流し、低温バッファ層の上にGaN(アンドープGaN)を結晶成長させることにより基板主面部分の法線方向に成長するように基板上にu-GaN層を形成した。Subsequently, the temperature of the substrate is set to 1150 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 100 kPa, and the carrier gas to be circulated in the reaction vessel is set to H 2 while being circulated at a flow rate of 10 L / min. The group V element supply source (NH 3 ) and the group III element supply source (TMG) are supplied so that the respective supply amounts are 5 L / min and 100 μmol / min (supply molar ratio of group V element / group III element = 2190) A u-GaN layer was formed on the substrate so as to grow in the normal direction of the main surface portion of the substrate by allowing GaN (undoped GaN) to grow on the low-temperature buffer layer by flowing for 10 minutes.

<実施例2>
サンプル基板2について、実施例1と同様の操作を行って基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 2>
The sample substrate 2 was subjected to the same operation as in Example 1 to form a u-GaN layer on the substrate.

<実施例3>
サンプル基板1について、GaNの結晶成長時の反応容器内の圧力を13kPa、並びにV族元素供給源(NH)及びIII族元素供給源(TMG)の供給量をそれぞれ0.7L/min及び100μmol/min(V族元素/III族元素の供給モル比=310)としたことを除いて実施例1と同様の操作を行って基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 3>
For the sample substrate 1, the pressure in the reaction vessel during GaN crystal growth was 13 kPa, and the supply amounts of the group V element supply source (NH 3 ) and the group III element supply source (TMG) were 0.7 L / min and 100 μmol, respectively. An u-GaN layer was formed on the substrate by performing the same operation as in Example 1 except that / min (supply molar ratio of Group V element / Group III element = 310).

<実施例4>
サンプル基板2について、実施例3と同様の操作を行って基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 4>
The sample substrate 2 was subjected to the same operation as in Example 3 to form a u-GaN layer on the substrate.

(試験結果)
実施例1〜4のそれぞれで得られたu-GaN層について、X線回折装置を用いてω/2θスキャン測定することにより分析したところ、いずれについてもu-GaN層の主面にm面のピークが観測され、サファイア基板の基板表面における基板主面部分の法線方向にm面が結晶成長していることが確認された。
(Test results)
The u-GaN layer obtained in each of Examples 1 to 4 was analyzed by ω / 2θ scan measurement using an X-ray diffractometer. In either case, the m-plane was formed on the main surface of the u-GaN layer. A peak was observed, and it was confirmed that the m-plane crystal was grown in the normal direction of the main surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate.

また、実施例3及び4で得られたu-GaN層では、帯状のGaN結晶が会合して連なった一体物のu-GaN層を構成する傾向が見られたが、これは、GaNの結晶成長時の圧力を13kPaとし、また、結晶成長時間を長くしたことによるためであると考えられる。特に、減圧下で結晶成長させることによる影響が大きいものと考えられる。   In addition, in the u-GaN layer obtained in Examples 3 and 4, there was a tendency to form a monolithic u-GaN layer in which band-like GaN crystals were associated and linked. This is probably because the pressure during growth was set to 13 kPa and the crystal growth time was lengthened. In particular, it is considered that the influence of crystal growth under reduced pressure is large.

[実験例2]
(u-GaN層形成基板)
<実施例5>
r面を主面とするサファイア基板上にa軸方向に延びるようにストライプ状にレジストをパターンニングし、次いで、反応性イオンエッチング(RIE)によりドライエッチングしてサファイア基板上にa軸方向に並行に延びる複数の断面台形状の凹溝を形成した。凹溝は、溝開口幅が約3μm、溝深さが約1μm、及び溝底面幅が約2μm、並びに隣接する凹溝までの基板主面部分の間隔が約3μmとなるように形成した。ドライエッチングの後にレジストを除去した。
[Experiment 2]
(U-GaN layer forming substrate)
<Example 5>
The resist is patterned in a stripe pattern on the sapphire substrate with the r-plane as the main surface, and then dry-etched by reactive ion etching (RIE) to be parallel to the a-axis direction on the sapphire substrate. A plurality of trapezoidal grooves having a cross section extending in the vertical direction. The concave grooves were formed so that the groove opening width was about 3 μm, the groove depth was about 1 μm, the groove bottom width was about 2 μm, and the distance between the substrate main surface portions to adjacent concave grooves was about 3 μm. The resist was removed after dry etching.

このサファイア基板について、MOVPE装置において、基板表面が上向きになるように石英トレイ上にセットした後、サファイア基板を1150℃に加熱すると共に反応容器内の圧力を100kPaとし、また、反応容器内にキャリアガスとしてHを10L/minの流量で流通させ、その状態を10分間保持することにより基板をサーマルクリーニングした。About this sapphire substrate, in the MOVPE apparatus, after setting on the quartz tray so that the substrate surface faces upward, the sapphire substrate is heated to 1150 ° C. and the pressure in the reaction vessel is set to 100 kPa. The substrate was thermally cleaned by circulating H 2 as a gas at a flow rate of 10 L / min and maintaining this state for 10 minutes.

次いで、サファイア基板の温度を460℃とすると共に反応容器内の圧力を100kPaとし、また、反応容器内を流通させるキャリアガスをH10L/minの流量で流しながら、そこにV族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が5L/min及び8μmol/minで凹溝の側面の結晶成長面部分に低温バッファ層約30nmを形成した。Next, the temperature of the sapphire substrate is set to 460 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 100 kPa, and the carrier gas flowing through the reaction vessel is supplied at a flow rate of H 2 10 L / min, while supplying the group V element supply source there (NH 3 ) and a group III element supply source (TMG) were supplied at 5 L / min and 8 μmol / min, respectively, and a low-temperature buffer layer of about 30 nm was formed on the crystal growth surface portion on the side surface of the groove.

続いて、基板の温度を1000℃とすると共に反応容器内の圧力を100kPaとし、また、反応容器内を流通させるキャリアガスをHとして、それを10L/minの流量で流通させながら、そこにV族元素供給源(NH)、及びIII族元素供給源(TMG)を、それぞれの供給量が5L/min及び100μmol/minとなるように(V族元素/III族元素の供給モル比=2190)10分間流し、低温バッファ層の上にGaN(アンドープGaN)を結晶成長させることにより基板主面部分の法線方向に成長するように基板上にu-GaN層を形成した。Subsequently, the temperature of the substrate is set to 1000 ° C., the pressure in the reaction vessel is set to 100 kPa, and the carrier gas to be circulated in the reaction vessel is set to H 2 while being circulated at a flow rate of 10 L / min. The group V element supply source (NH 3 ) and the group III element supply source (TMG) are supplied so that the respective supply amounts are 5 L / min and 100 μmol / min (supply molar ratio of group V element / group III element = 2190) A u-GaN layer was formed on the substrate so as to grow in the normal direction of the main surface portion of the substrate by allowing GaN (undoped GaN) to grow on the low-temperature buffer layer by flowing for 10 minutes.

<実施例6>
c軸方向へのオフ角度θ2がc面に近づく方向をプラスとして−1°であるサファイア基板のミスカット基板を用いたことを除いて実施例1と同様にサファイア基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 6>
The u-GaN layer is formed on the sapphire substrate in the same manner as in Example 1 except that a miscut substrate of a sapphire substrate in which the off angle θ2 in the c-axis direction is −1 ° with the direction approaching the c-plane as a plus is used. Formed.

<実施例7>
オフ角度θ2が−0.5°であるサファイア基板のミスカット基板を用いたことを除いて実施例1と同様にサファイア基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 7>
A u-GaN layer was formed on the sapphire substrate in the same manner as in Example 1 except that a miscut substrate of a sapphire substrate having an off angle θ2 of −0.5 ° was used.

<実施例8>
オフ角度θ2が+0.5°であるサファイア基板のオフカット基板を用いたことを除いて実施例1と同様にサファイア基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 8>
A u-GaN layer was formed on the sapphire substrate in the same manner as in Example 1 except that a sapphire substrate having an off angle θ2 of + 0.5 ° was used.

<実施例9>
オフ角度θ2が+1°であるサファイア基板のオフカット基板を用いたことを除いて実施例1と同様にサファイア基板上にu-GaN層を形成した。
<Example 9>
A u-GaN layer was formed on the sapphire substrate in the same manner as in Example 1 except that a sapphire substrate having an off angle θ2 of + 1 ° was used.

(試験結果)
実施例5〜9のそれぞれで得られたu-GaN層について、表面のノルマルスキー顕微鏡観察及び走査型電子顕微鏡観察を行ったところ、オフ角度θ2が大きくなるに従って表面の凹凸が多いことが分かった。
(Test results)
About the u-GaN layer obtained in each of Examples 5 to 9, when the surface was observed with a normalsky microscope and a scanning electron microscope, it was found that the surface irregularities increased as the off-angle θ2 increased. .

実施例5〜9のそれぞれで得られたu-GaN層について、X線回折装置を用いて、(11−22)面のc軸入射、(11−22)面のm軸入射、及びc面反射のそれぞれの方向からX線を照射したときの半値全幅(FWHM)を求めたところ、図17に示す結果が得られた。図17によれば、(11−22)面のc軸入射の場合、オフ角度θ2が小さくなるに従って結晶性が高くなる傾向が伺える。(11−22)面のm軸入射及びc面反射の場合、オフ角度θ2が−0.5°のときに最も結晶性が高いことが分かる。   About the u-GaN layer obtained in each of Examples 5 to 9, using an X-ray diffractometer, c-axis incidence on the (11-22) plane, m-axis incidence on the (11-22) plane, and c-plane When the full width at half maximum (FWHM) when X-rays were irradiated from each direction of reflection was determined, the results shown in FIG. 17 were obtained. According to FIG. 17, in the case of c-axis incidence on the (11-22) plane, it can be seen that the crystallinity tends to increase as the off-angle θ2 decreases. In the case of m-axis incidence and c-plane reflection on the (11-22) plane, it can be seen that the crystallinity is highest when the off-angle θ2 is −0.5 °.

本発明は、半導体基板及びその製造方法、並びにそれを用いた電子デバイス及び半導体発光素子について有用である。   INDUSTRIAL APPLICATION This invention is useful about a semiconductor substrate, its manufacturing method, an electronic device using the same, and a semiconductor light-emitting device.

S 半導体基板
10 半導体発光素子
11 サファイア基板
12 基板表面
12a 基板主面部分
12b 結晶成長面部分
13 結晶成長阻止層
14 凹溝
15 u-GaN層(半極性面GaN層)
17 多重量子井戸層
17a InGaN層(量子井戸層)
17b GaN層(障壁層)
S Semiconductor substrate 10 Semiconductor light emitting element 11 Sapphire substrate 12 Substrate surface 12a Substrate main surface portion 12b Crystal growth surface portion 13 Crystal growth blocking layer 14 Groove 15 u-GaN layer (semipolar plane GaN layer)
17 Multiple quantum well layer 17a InGaN layer (quantum well layer)
17b GaN layer (barrier layer)

Claims (14)

基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板と、
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNが結晶成長することにより上記基板主面部分の法線方向に成長して形成されたGaN層と、
を備え
上記サファイア基板は、上記基板主面部分がr面であると共に、上記結晶成長面部分がGaNのc面成長が可能な面であり、
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行な面が半極性面である半導体基板。
A sapphire substrate having a substrate surface, a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion;
A GaN layer formed by growing in the normal direction of the main surface portion of the substrate by crystal growth of GaN starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate;
Equipped with a,
In the sapphire substrate, the main surface portion of the substrate is an r-plane, and the crystal growth surface portion is a surface capable of c-plane growth of GaN,
The GaN layer is a semiconductor substrate in which a surface parallel to the main surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate is a semipolar surface .
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板と、A sapphire substrate having a substrate surface, a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion;
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNが結晶成長することにより上記基板主面部分の法線方向に成長して形成されたGaN層と、A GaN layer formed by growing in the normal direction of the main surface portion of the substrate by crystal growth of GaN starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate;
を備え、With
上記サファイア基板は、上記基板主面部分が(10−12)面にオフ角をつけた面であると共に、上記結晶成長面部分がGaNのc面成長が可能な面であり、The sapphire substrate is a surface in which the main surface portion of the substrate is an (10-12) plane with an off angle, and the crystal growth surface portion is a surface on which GaN c-plane growth is possible,
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行な面が半極性(11−22)面である半導体基板。The GaN layer is a semiconductor substrate in which a plane parallel to the main surface portion of the sapphire substrate is a semipolar (11-22) plane.
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板と、A sapphire substrate having a substrate surface, a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion;
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNが結晶成長することにより上記基板主面部分の法線方向に成長して形成されたGaN層と、A GaN layer formed by growing in the normal direction of the main surface portion of the substrate by crystal growth of GaN starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate;
を備え、With
上記サファイア基板は、上記基板主面部分が(11−23)面、(11−22)面、又は(11−21)面のミスカット面であると共に、上記結晶成長面部分がGaNのc面成長が可能な面であり、In the sapphire substrate, the substrate main surface portion is a miscut surface having a (11-23) surface, a (11-22) surface, or a (11-21) surface, and the crystal growth surface portion is a c-plane of GaN. It ’s a surface that can grow,
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行な面が半極性面である半導体基板。The GaN layer is a semiconductor substrate in which a surface parallel to the main surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate is a semipolar surface.
請求項1乃至3のいずれかに記載された半導体基板において、
上記サファイア基板は、上記基板主面部分又は上記結晶成長面部分以外の部分がGaNの結晶成長を阻止する結晶成長阻止層で表面被覆されている半導体基板。
The semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 3 ,
The sapphire substrate is a semiconductor substrate in which a portion other than the substrate main surface portion or the crystal growth surface portion is covered with a crystal growth blocking layer that blocks crystal growth of GaN.
請求項1乃至4のいずれかに記載された半導体基板において、
上記結晶成長面部分は、上記サファイア基板上に間隔をおいて並行に延びるように形成された複数本の凹溝の側面で構成されている半導体基板。
In the semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 4,
The said crystal growth surface part is a semiconductor substrate comprised by the side surface of the several ditch | groove formed so that it might extend in parallel on the said sapphire substrate at intervals.
請求項1乃至のいずれかに記載された半導体基板において、
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行となるように表面研磨されている半導体基板。
The semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 5 ,
The semiconductor substrate, wherein the GaN layer is surface-polished so as to be parallel to the main surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate.
請求項1乃至のいずれかに記載された半導体基板において、
上記結晶成長面部分が上記サファイア基板のa面又はc面で構成されている半導体基板。
In the semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 6,
A semiconductor substrate in which the crystal growth surface portion is constituted by an a-plane or a c-plane of the sapphire substrate.
請求項1乃至のいずれかに記載された半導体基板を有する電子デバイス。 Electronic device having a semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 7. 請求項1乃至のいずれかに記載された半導体基板を有する半導体発光素子。 The semiconductor light emitting device having a semiconductor substrate according to any one of claims 1 to 7. 請求項に記載された半導体基板を有し、
上記GaN層上に設けられ、各々、該GaN層に対するエピタキシャル成長により形成された量子井戸層及び障壁層が交互積層された多重量子井戸層を備えた半導体発光素子。
A semiconductor substrate according to claim 7 ,
A semiconductor light-emitting device comprising a multiple quantum well layer provided on the GaN layer, each of which is formed by alternately stacking quantum well layers and barrier layers formed by epitaxial growth on the GaN layer.
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板を用い、
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNを結晶成長させることにより上記基板主面部分の法線方向に成長するようにGaN層を形成し、
上記サファイア基板は、上記基板主面部分がr面であると共に、上記結晶成長面部分がGaNのc面成長が可能な面であり、
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行な面が半極性面である半導体基板の製造方法。
A substrate surface uses a sapphire substrate having a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion,
Forming a GaN layer to grow in the normal direction of the main surface portion of the substrate by growing GaN crystal starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate ;
In the sapphire substrate, the main surface portion of the substrate is an r-plane, and the crystal growth surface portion is a surface capable of c-plane growth of GaN,
The GaN layer is a method of manufacturing a semiconductor substrate, wherein a surface parallel to the main surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate is a semipolar surface .
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板を用い、A substrate surface uses a sapphire substrate having a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion,
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNを結晶成長させることにより上記基板主面部分の法線方向に成長するようにGaN層を形成し、Forming a GaN layer to grow in the normal direction of the main surface portion of the substrate by growing GaN crystal starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate;
上記サファイア基板は、上記基板主面部分が(10−12)面にオフ角をつけた面であると共に、上記結晶成長面部分がGaNのc面成長が可能な面であり、The sapphire substrate is a surface in which the main surface portion of the substrate is an (10-12) plane with an off angle, and the crystal growth surface portion is a surface on which GaN c-plane growth is possible,
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行な面が半極性(11−22)面である半導体基板の製造方法。The method for producing a semiconductor substrate, wherein the GaN layer has a semipolar (11-22) plane parallel to the main surface portion of the sapphire substrate.
基板表面が、基板主面部分と、該基板主面部分とは面方位が異なると共にGaNの結晶成長が可能な結晶成長面部分と、を有するサファイア基板を用い、A substrate surface uses a sapphire substrate having a substrate main surface portion, and a crystal growth surface portion capable of crystal growth of GaN with a different plane orientation from the substrate main surface portion,
上記サファイア基板の上記基板表面における上記結晶成長面部分を起点としてGaNを結晶成長させることにより上記基板主面部分の法線方向に成長するようにGaN層を形成し、Forming a GaN layer to grow in the normal direction of the main surface portion of the substrate by growing GaN crystal starting from the crystal growth surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate;
上記サファイア基板は、上記基板主面部分が(11−23)面、(11−22)面、又は(11−21)面のミスカット面であると共に、上記結晶成長面部分がGaNのc面成長が可能な面であり、In the sapphire substrate, the substrate main surface portion is a miscut surface having a (11-23) surface, a (11-22) surface, or a (11-21) surface, and the crystal growth surface portion is a c-plane of GaN. It ’s a surface that can grow,
上記GaN層は、上記サファイア基板の上記基板表面における上記基板主面部分と平行な面が半極性面である半導体基板の製造方法。The GaN layer is a method of manufacturing a semiconductor substrate, wherein a surface parallel to the main surface portion of the substrate surface of the sapphire substrate is a semipolar surface.
請求項11乃至13のいずれかに記載された半導体基板の製造方法において、
上記GaN層を上記サファイア基板から分離してGaN基板とする半導体基板の製造方法。
In the manufacturing method of the semiconductor substrate in any one of Claims 11 thru / or 13 ,
A method of manufacturing a semiconductor substrate, wherein the GaN layer is separated from the sapphire substrate to form a GaN substrate.
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