JP5382190B2 - Hologram transfer foil and hologram laminate - Google Patents

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JP5382190B2 JP2012252907A JP2012252907A JP5382190B2 JP 5382190 B2 JP5382190 B2 JP 5382190B2 JP 2012252907 A JP2012252907 A JP 2012252907A JP 2012252907 A JP2012252907 A JP 2012252907A JP 5382190 B2 JP5382190 B2 JP 5382190B2
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本発明はホログラム層を被転写体に転写してホログラム積層体を作製するために用いられるホログラム層転写箔、および、ホログラム積層体に関するものである。   The present invention relates to a hologram layer transfer foil used for producing a hologram laminate by transferring a hologram layer to a transfer medium, and a hologram laminate.

ホログラムは、波長の等しい二つの光(物体光と参照光)を干渉させることによって、物体光の波面が干渉縞として感光材料に記録されたものであり、干渉縞記録時の参照光と同一波長の光が当てられると干渉縞によって回折現象が生じ、元の物体光と同一の波面が再生できるものである。ホログラムは、外観が美しく、複製が比較的困難である等の利点を有することからセキュリティ用途等に多く使用されている。なかでもクレジットカードや、キャッシュカード等に代表されるプラスチックカードにおいては、主として複製防止および意匠性付与の観点からホログラム付カードが広く用いられるに至っている。   A hologram is the one where the wavefront of object light is recorded on the photosensitive material as interference fringes by interfering two lights with the same wavelength (object light and reference light), and the same wavelength as the reference light at the time of interference fringe recording When the light is applied, a diffraction phenomenon occurs due to interference fringes, and the same wavefront as that of the original object light can be reproduced. Holograms are widely used for security applications and the like because they have advantages such as beautiful appearance and relatively difficult replication. In particular, in plastic cards represented by credit cards, cash cards, and the like, hologram-attached cards have been widely used mainly from the viewpoint of preventing duplication and imparting design properties.

このようなホログラムは、干渉縞の記録形態によっていくつかの種類に分類することができるが、代表的には表面レリーフ型ホログラムと体積型ホログラムとに分けることができる。ここで、上記表面レリーフ型ホログラムは、ホログラム層の表面に微細な凹凸パターンが賦型されることによりホログラムが記録されたものである。一方、上記体積型ホログラムは光の干渉によって生じる干渉縞が、屈折率の異なる縞として厚み方向に三次元的に描画されることによってホログラムが記録されたものである。なかでも、上記体積型ホログラムは材料の屈折率差によってホログラム像が記録されたものであるため、上記レリーフ型ホログラムに比べて複製することが困難であるという利点を有することから、有価証券やカード類の偽造防止手段としての用途が期待されている。   Such holograms can be classified into several types depending on the recording pattern of interference fringes, but typically can be classified into surface relief holograms and volume holograms. Here, the surface relief hologram is a hologram recorded by forming a fine uneven pattern on the surface of the hologram layer. On the other hand, the volume hologram is a hologram recorded by three-dimensionally drawing interference fringes generated by light interference as stripes having different refractive indexes in the thickness direction. Among these, since the volume hologram is a hologram image recorded by the difference in refractive index of the material, it has the advantage that it is difficult to duplicate compared to the relief hologram, so that securities and cards can be used. It is expected to be used as an anti-counterfeiting measure.

また、意匠性の付与や偽造防止手段等としてホログラムを用いる場合において、ホログラムを有価証券やカード等に付与する方法としては、例えば、スリット状のホログラムを編み込む方法や、ホログラムを外部から視認可能なように媒体中に埋め込む方法が知られているが、一般的にはホログラムを所定の位置に貼付する方法が用いられている。なかでも簡便な方法として、任意の基材上にホログラムが形成されたホログラム転写箔から、ホログラムを転写することによってホログラムを所定の位置に貼付する方法が広く用いられるに至っている。   Further, in the case of using a hologram as a design imparting or forgery prevention means, etc., as a method for imparting a hologram to securities, cards, etc., for example, a method of weaving a slit-shaped hologram or a hologram visible from the outside As described above, a method of embedding in a medium is known. Generally, a method of attaching a hologram at a predetermined position is used. Among them, as a simple method, a method of sticking a hologram at a predetermined position by transferring a hologram from a hologram transfer foil in which a hologram is formed on an arbitrary base material has been widely used.

ここで、上記ホログラム転写箔は、基材上にホログラムが記録されたホログラム層、および、熱接着性を有するヒートシール層とがこの順で積層された構成を有するものであり、上記ヒートシール層を介して被転写体上にホログラム層を転写させる機能を有するものである。このようなホログラム転写箔については、例えば、特許文献1、2に開示されている。   Here, the hologram transfer foil has a configuration in which a hologram layer in which a hologram is recorded on a base material and a heat seal layer having thermal adhesiveness are laminated in this order, and the heat seal layer The hologram layer has a function of transferring the hologram layer onto the transfer medium. Such a hologram transfer foil is disclosed in Patent Documents 1 and 2, for example.

ところで、従来、上記ホログラムは複製することが困難であったことから、偽造防止手段として各種用途に用いられてきたが、近年においてはホログラムを簡易的に複製する技術が普及し始めており、単にホログラムを用いるのみでは偽造防止手段としては不十分であることが指摘されている。このため、上記ホログラム転写箔についても、より偽造防止機能が高く、セキュリティ性に優れたホログラムを転写可能なものが求められるようになっている。   By the way, the hologram has been conventionally used for various purposes as an anti-counterfeiting means because it has been difficult to duplicate. However, in recent years, a technique for simply duplicating a hologram has begun to spread. It has been pointed out that the use of only is not sufficient as a means for preventing forgery. For this reason, the hologram transfer foil is also required to have a higher anti-counterfeit function and to transfer a hologram with excellent security.

特開2003−316239号公報JP 2003-316239 A 特開2005−3809号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-3809

本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、偽造防止機能の高いホログラム積層体を作製することが可能な、ホログラム転写箔を提供することを主目的とするものである。   This invention is made | formed in view of such a condition, and it aims at providing the hologram transfer foil which can produce a hologram laminated body with a high forgery prevention function.

上記課題を解決するために本発明は、基材と、上記基材上に形成され、画像が形成された画像形成層と、上記画像形成層上に形成され、ホログラムが記録されたホログラム層と、上記ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層とを有することを特徴とするホログラム転写箔を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention provides a base material, an image forming layer formed on the base material and having an image formed thereon, a hologram layer formed on the image forming layer and having a hologram recorded thereon, And a heat transfer layer formed on the hologram layer and containing a thermoplastic resin.

本発明のホログラム転写箔によれば、上記ホログラム層に加えて、上記画像形成層が用いられていることにより、本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム積層体を作製する際に、上記ホログラム層を上記画像形成層と共に転写することが可能になるため、偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができる。
また本発明によれば、上記画像形成層が上記ホログラム層と上記基材との間に形成されていることから、本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム積層体を作製した際に、画像形成層と被転写体とが接することを防止することができる。このため、例えば、被転写体に使用されている化合物の作用により上記画像形成層の画像が劣化されることがなく、上記画像形成層の耐久性に優れたホログラム積層体を作製することができる。
このようなことから、本発明によれば偽造防止機能の高いホログラム積層体を作製することが可能な、ホログラム転写箔を提供することができる。
According to the hologram transfer foil of the present invention, since the image forming layer is used in addition to the hologram layer, the hologram layer is formed when a hologram laminate is produced using the hologram transfer foil of the present invention. Can be transferred together with the image forming layer, so that a hologram laminate having an excellent anti-counterfeit function can be produced.
Further, according to the present invention, since the image forming layer is formed between the hologram layer and the substrate, image formation is performed when a hologram laminate is manufactured using the hologram transfer foil of the present invention. It is possible to prevent the layer and the transferred object from coming into contact with each other. For this reason, for example, the image of the image forming layer is not deteriorated by the action of the compound used in the transferred material, and a hologram laminate having excellent durability of the image forming layer can be produced. .
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a hologram transfer foil capable of producing a hologram laminate having a high anti-counterfeit function.

本発明においては、上記画像形成層に形成された画像と、上記ホログラム層に記録されたホログラムの画像とが、少なくとも一部重なっていることが好ましい。上記画像形成層に形成された画像と、上記ホログラム層に記録されたホログラムの画像とが一部重なっていることにより、本発明のホログラム転写箔を用いて作製されるホログラム積層体において、上記ホログラムが上記画像によって、いわゆる割印された状態になるため、より偽造防止機能に優れたホログラム積層体を得ることができるからである。   In the present invention, it is preferable that an image formed on the image forming layer and a hologram image recorded on the hologram layer overlap at least partially. In the hologram laminate produced by using the hologram transfer foil of the present invention, the hologram formed in the image forming layer and the hologram image recorded in the hologram layer partially overlap. This is because a so-called indexed state is obtained by the above image, so that a hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function can be obtained.

また本発明においては、上記画像形成層が紫外線を吸収することにより蛍光を発する蛍光材料によって画像が形成された蛍光画像形成層であることが好ましい。上記画像形成層としてこのような蛍光画像形成層が用いられていることにより、紫外線等が照射されない限りは、上記画像形成層の存在を外部から容易に視認できないようにすることができるため、本発明のホログラム転写箔を用いて、より偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができるからである。   In the present invention, the image forming layer is preferably a fluorescent image forming layer in which an image is formed by a fluorescent material that emits fluorescence by absorbing ultraviolet rays. By using such a fluorescent image forming layer as the image forming layer, it is possible to prevent the presence of the image forming layer from being easily seen from the outside unless irradiated with ultraviolet rays or the like. This is because a hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function can be produced using the hologram transfer foil of the invention.

また本発明においては、上記画像形成層が、視認する角度によって色が変化する光学可変材料によって画像が形成された光学可変画像形成層であることが好ましい。上記画像形成層として、このような光学可変画像形成層が用いられていることにより、本発明のホログラム転写箔を用いて、さらに偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができるようになるからである。   In the present invention, the image forming layer is preferably an optically variable image forming layer in which an image is formed of an optically variable material whose color changes depending on the viewing angle. By using such an optically variable image forming layer as the image forming layer, a hologram laminate having a further excellent anti-counterfeit function can be produced using the hologram transfer foil of the present invention. Because it becomes.

また本発明においては、上記ホログラム層と上記基材との間に剥離性保護層が形成されていることが好ましい。上記剥離性保護層が形成されていることにより、上記基材と上記ホログラム層との密着性を調整することができる結果、本発明のホログラム転写箔からホログラム層を転写させてホログラム積層体を作製する際に、ホログラム層の剥離性を向上させることができるからである。また、本発明のホログラム層転写箔を用いてホログラム積層体を作製する際に、上記剥離性保護層がホログラム層と共に転写されることになるため、転写されたホログラム層を剥離性保護層によって保護することができるからである。   In the present invention, a peelable protective layer is preferably formed between the hologram layer and the substrate. Since the peelable protective layer is formed, the adhesion between the substrate and the hologram layer can be adjusted. As a result, the hologram layer is transferred from the hologram transfer foil of the present invention to produce a hologram laminate. This is because the detachability of the hologram layer can be improved. Further, when the hologram laminate is produced using the hologram layer transfer foil of the present invention, the peelable protective layer is transferred together with the hologram layer, so that the transferred hologram layer is protected by the peelable protective layer. Because it can be done.

さらに本発明においては、上記剥離性保護層が、上記ホログラム層と上記画像形成層との間に形成されており、かつ、上記剥離性保護層に紫外線吸収剤が含まれていることが好ましい。これにより本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム積層体を作製した際に、剥離性保護層によって画像形成層の画像の視認性が妨害されることを防止できるとともに、剥離性保護層によって上記ホログラム層が紫外線によって経時劣化してしまうことを防止できるからである。   In the present invention, it is preferable that the peelable protective layer is formed between the hologram layer and the image forming layer, and the peelable protective layer contains an ultraviolet absorber. Thus, when a hologram laminate is produced using the hologram transfer foil of the present invention, the visibility of the image of the image forming layer can be prevented from being obstructed by the peelable protective layer, and the above-mentioned hologram can be prevented by the peelable protective layer. This is because the layer can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays over time.

本発明は被転写体と、上記被転写体上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、上記ヒートシール層上に形成され、ホログラムが記録されたホログラム層と、上記ホログラム層上に形成され、画像が形成された画像形成層とを有することを特徴とするホログラム積層体を提供する。   The present invention relates to a transfer object, a heat seal layer formed on the transfer object and containing a thermoplastic resin, a hologram layer formed on the heat seal layer and having a hologram recorded thereon, and the hologram layer And a hologram layered body having an image forming layer on which an image is formed.

本発明によれば、上記ホログラム層に加えて、上記画像形成層が用いられていることにより、より偽造防止機能に優れたホログラム積層体を得ることができる。
また本発明によれば、上記画像形成層が上記ホログラム層上に形成されていることから、画像形成層と被転写体とが接することを防止することができる。このため、例えば、被転写体に使用されている化合物の作用により上記画像形成層の画像が劣化されることがなく、上記画像形成層の耐久性に優れたホログラム積層体を得ることができる。
According to the present invention, by using the image forming layer in addition to the hologram layer, it is possible to obtain a hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function.
Further, according to the present invention, since the image forming layer is formed on the hologram layer, it is possible to prevent the image forming layer and the transfer target from coming into contact with each other. For this reason, for example, the image of the image forming layer is not deteriorated by the action of the compound used in the transferred material, and a hologram laminate having excellent durability of the image forming layer can be obtained.

本発明は、偽造防止機能の高いホログラム積層体を作製することが可能な、ホログラム転写箔を提供することができるという効果を奏する。   The present invention has an effect of providing a hologram transfer foil capable of producing a hologram laminate having a high function of preventing forgery.

本発明のホログラム転写箔の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the hologram transfer foil of this invention. 本発明のホログラム転写箔の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the hologram transfer foil of this invention. 本発明のホログラム転写箔の製造方法の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing method of the hologram transfer foil of this invention. 本発明のホログラム積層体の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the hologram laminated body of this invention. 本発明のホログラム積層体の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the hologram laminated body of this invention. 本発明のホログラム積層体の製造方法の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the manufacturing method of the hologram laminated body of this invention. 本発明のホログラム転写箔の他の例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the hologram transfer foil of this invention. 本発明のホログラム転写箔の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the hologram transfer foil of this invention. 本発明に用いられる被転写体および本発明のホログラム積層体の具体例を示す概略図である。It is the schematic which shows the specific example of the to-be-transferred body used for this invention, and the hologram laminated body of this invention.

本発明は、ホログラム転写箔およびホログラム積層体に関するものである。
以下、本発明のホログラム転写箔およびホログラム積層体について順に説明する。
The present invention relates to a hologram transfer foil and a hologram laminate.
Hereinafter, the hologram transfer foil and the hologram laminate of the present invention will be described in order.

A.ホログラム転写箔
まず、本発明のホログラム転写箔について説明する。本発明のホログラム転写箔は、基材と、上記基材上に形成され、画像が形成された画像形成層と、上記画像形成層上に形成され、ホログラムが記録されたホログラム層と、上記ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層とを有することを特徴とするものである。
A. Hologram Transfer Foil First, the hologram transfer foil of the present invention will be described. The hologram transfer foil of the present invention includes a base material, an image forming layer formed on the base material and having an image formed thereon, a hologram layer formed on the image forming layer and having a hologram recorded thereon, and the hologram It has a heat seal layer formed on the layer and containing a thermoplastic resin.

このような本発明のホログラム転写箔について図を参照しながら説明する。図1は本発明のホログラム転写箔の一例を示す概略断面図である。図1に例示するように、本発明のホログラム転写箔10は、基材1と、上記基材1上に形成され、画像が形成された画像形成層2と、上記画像形成層2上に形成され、ホログラムが記録されたホログラム層3と、上記ホログラム層3上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層4とを有することを特徴とするものである。   Such a hologram transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 1, the hologram transfer foil 10 of the present invention is formed on a base material 1, an image forming layer 2 formed on the base material 1 and having an image formed thereon, and the image forming layer 2. And a hologram layer 3 on which a hologram is recorded, and a heat seal layer 4 formed on the hologram layer 3 and containing a thermoplastic resin.

本発明のホログラム転写箔によれば、上記ホログラム層に加えて、上記画像形成層が用いられていることにより、本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム積層体を作製する際に、上記ホログラム層を上記画像形成層と共に転写することが可能になるため、より偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができる。
また本発明によれば、上記画像形成層が上記ホログラム層と上記基材との間に形成されていることから、本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム積層体を作製した際に、画像形成層と被転写体とが接することを防止することができる。このため、例えば、被転写体に使用されている化合物の作用により上記画像形成層の画像が劣化されることがなく、上記画像形成層の耐久性に優れたホログラム積層体を作製することができる。
このようなことから、本発明によれば偽造防止機能の高いホログラム積層体を作製することが可能な、ホログラム転写箔を提供することができる。
According to the hologram transfer foil of the present invention, since the image forming layer is used in addition to the hologram layer, the hologram layer is formed when a hologram laminate is produced using the hologram transfer foil of the present invention. Can be transferred together with the image forming layer, so that a hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function can be produced.
Further, according to the present invention, since the image forming layer is formed between the hologram layer and the substrate, image formation is performed when a hologram laminate is manufactured using the hologram transfer foil of the present invention. It is possible to prevent the layer and the transferred object from coming into contact with each other. For this reason, for example, the image of the image forming layer is not deteriorated by the action of the compound used in the transferred material, and a hologram laminate having excellent durability of the image forming layer can be produced. .
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a hologram transfer foil capable of producing a hologram laminate having a high anti-counterfeit function.

本発明のホログラム転写箔は、少なくとも基材と、画像形成層と、ホログラム層と、ヒートシール層とを有するものであり、必要に応じて他の任意の構成が用いられてもよいものである。
以下、本発明のホログラム転写箔に用いられる各構成について順に説明する。
The hologram transfer foil of the present invention has at least a base material, an image forming layer, a hologram layer, and a heat seal layer, and any other configuration may be used as necessary. .
Hereafter, each structure used for the hologram transfer foil of this invention is demonstrated in order.

1.画像形成層
まず、本発明に用いられる画像形成層について説明する。本発明に用いられる画像形成層は、画像が形成されたものであり、少なくともホログラム層と上記基材との間に形成されるものである。
1. Image Forming Layer First, the image forming layer used in the present invention will be described. The image forming layer used in the present invention has an image formed thereon and is formed at least between the hologram layer and the substrate.

本発明に用いられる画像形成層としては、所望の画像が形成されたものであれば特に限定されるものではなく、本発明のホログラム転写箔を用いて作製されるホログラム積層体の用途に応じて、任意の材料によって画像が形成されたものを用いることができる。
ここで、本発明に用いられる画像形成層に形成される画像は、本発明のホログラム転写箔を用いて作製するホログラム積層体の用途に応じて、所望の画像とすることができる。なお、本発明における「画像」とは、パターン、線画、文字、図形、記号等のみならず、単に全面が着色された態様も含むものである。
The image forming layer used in the present invention is not particularly limited as long as a desired image is formed. Depending on the use of the hologram laminate produced using the hologram transfer foil of the present invention. A material in which an image is formed of an arbitrary material can be used.
Here, the image formed on the image forming layer used in the present invention can be a desired image according to the use of the hologram laminate produced using the hologram transfer foil of the present invention. The “image” in the present invention includes not only a pattern, a line drawing, a character, a figure, a symbol, etc., but also a mode in which the entire surface is simply colored.

また、本発明に用いられる画像形成層は厚みが0.1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、0.5μm〜20μmの範囲内であることがより好ましい。厚みが上記範囲よりも厚いと、本発明のホログラム転写箔を用いて作製されたホログラム積層体の表面に形成される凹凸形状が大きくなってしまい、ホログラム積層体の意匠性を損なったり、または、画像形成層の耐久性が低下してしまうおそれがあるからである。また、上記範囲よりも薄いと、画像形成層に形成された画像の保存安定性等が損なわれるおそれがあるからである。   The image forming layer used in the present invention preferably has a thickness in the range of 0.1 to 50 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 20 μm. When the thickness is thicker than the above range, the uneven shape formed on the surface of the hologram laminate produced using the hologram transfer foil of the present invention becomes large, or the design properties of the hologram laminate are impaired, or This is because the durability of the image forming layer may be reduced. Further, if it is thinner than the above range, the storage stability of the image formed in the image forming layer may be impaired.

本発明に用いられる画像形成層の例としては、例えば、紫外線を吸収することにより蛍光を発する蛍光材料によって画像が形成された蛍光画像形成層、視認する角度によって色が変化する光学可変材料によって画像が形成された光学可変画像形成層等を挙げることができる。本発明においては、これらのいずれの画像形成層であっても好適に用いることができるが、なかでも上記蛍光画像形成層および光学可変画像形成層を用いることが好ましい。その理由は以下の通りである。
すなわち、上記蛍光画像形成層が用いられることにより、上記画像形成層の存在を外部から容易に視認できないようにすることができるため、本発明のホログラム転写箔を用いて、より偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができるようになるからである。
また、上記光学可変材料で作製された画像は、通常のインキでは複製することが不可能であるため、上記光学可変画像形成層が用いられていることにより、さらに偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができるようになるからである。
以下、本発明に用いられる光学可変画像形成層および蛍光画像形成層について詳細に説明する。
Examples of the image forming layer used in the present invention include, for example, a fluorescent image forming layer in which an image is formed by a fluorescent material that emits fluorescence by absorbing ultraviolet light, and an optical variable material whose color changes depending on the viewing angle. An optically variable image forming layer on which is formed. In the present invention, any of these image forming layers can be suitably used, and among these, the fluorescent image forming layer and the optically variable image forming layer are preferably used. The reason is as follows.
That is, by using the fluorescent image forming layer, the presence of the image forming layer can be easily prevented from being visually recognized from the outside. Therefore, the hologram transfer foil of the present invention is used to provide a better anti-counterfeit function. This is because the hologram laminate can be produced.
In addition, since the image produced with the optically variable material cannot be duplicated with ordinary ink, the use of the optically variable image forming layer further enhances the anti-counterfeit function. This is because a body can be produced.
Hereinafter, the optically variable image forming layer and the fluorescent image forming layer used in the present invention will be described in detail.

(1)光学可変画像形成層
まず、本発明に用いられる光学可変画像形成層について説明する。本発明に用いられる光学可変画像形成層は、光学可変材料によって画像が形成されたものである。本発明に用いられる光学可変材料としては、所望の色を発現できるものであれば特に限定されるものではない。このような光学可変材料としては、例えば、パール顔料、偏光インキ、液晶インキ、および再帰反射性インキ等を挙げることができる。本発明においてはこれらの光学可変材料を1種類のみ用いてもよく、あるいは、2種類以上を用いてもよい。
(1) Optically variable image forming layer First, the optically variable image forming layer used in the present invention will be described. The optically variable image forming layer used in the present invention has an image formed of an optically variable material. The optically variable material used in the present invention is not particularly limited as long as it can express a desired color. Examples of such optically variable materials include pearl pigments, polarizing inks, liquid crystal inks, and retroreflective inks. In the present invention, only one type of these optically variable materials may be used, or two or more types may be used.

上記パール顔料としては、魚介類から抽出したパールエッセンス、塩基性炭酸鉛、酸性ヒ酸鉛、酸塩化ビスマス、雲母を金属酸化物で被覆したもの等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれパール顔料であっても好適に用いることができるが、なかでも安全性の見地から雲母を金属酸化物で被覆したものが好ましい。ここで、金属酸化物としては、その光沢性および屈折率から酸化チタン、酸化鉄が好ましくは利用される。
また、本発明に用いられるパール顔料は、それをさらに顔料、染料等で着色したものであってもよい。
Examples of the pearl pigment include pearl essence extracted from seafood, basic lead carbonate, lead acid arsenate, bismuth oxychloride, and mica coated with a metal oxide. In the present invention, any of these pearl pigments can be suitably used, but among these, mica coated with a metal oxide is preferable from the viewpoint of safety. Here, titanium oxide and iron oxide are preferably used as the metal oxide because of its gloss and refractive index.
Further, the pearl pigment used in the present invention may be further colored with a pigment, a dye or the like.

上記偏光インキおよび液晶インキとは、偏光コレステリック高分子液晶顔料とバインダーおよび分散剤等を混合したインキを意味するものである。上記偏光コレステリック高分子液晶顔料は、支持体に架橋性液晶ポリオルガノシロキサンと重合開始剤の混合溶液を剪断力などにより配向させながら塗布し、その後紫外線照射や加熱により架橋させ、架橋した液晶層を支持体から剥離し、ミル等で粉砕することによって得ることができる。   The polarizing ink and the liquid crystal ink mean an ink obtained by mixing a polarizing cholesteric polymer liquid crystal pigment, a binder, a dispersant, and the like. The polarizing cholesteric polymer liquid crystal pigment is applied to a support while a mixed solution of a crosslinkable liquid crystal polyorganosiloxane and a polymerization initiator is aligned by shearing force, etc., and then crosslinked by ultraviolet irradiation or heating to form a crosslinked liquid crystal layer. It can be obtained by peeling from the support and pulverizing with a mill or the like.

上記再帰反射性インキとは、ガラスビーズなど反射鏡となる粒子をバインダーに分散させたインキである。このようなインキとしては、雲母やアルミニウム粉体、着色パール顔料などその他の顔料素材と混ぜて使用してもよい。   The retroreflective ink is an ink in which particles serving as a reflecting mirror such as glass beads are dispersed in a binder. Such an ink may be used by mixing with other pigment materials such as mica, aluminum powder, and colored pearl pigment.

(2)蛍光画像形成層
次に、本発明に用いられる蛍光画像形成層について説明する。本発明に用いられる蛍光画像形成層は、紫外線を吸収することにより蛍光を発する蛍光材料によって画像が形成されたものである。本発明に用いられる蛍光材料としては、所望の波長の紫外線を吸収することにより蛍光を発することができるものであれば特に限定されるものではない。
(2) Fluorescence image formation layer Next, the fluorescence image formation layer used for this invention is demonstrated. The fluorescent image forming layer used in the present invention has an image formed by a fluorescent material that emits fluorescence by absorbing ultraviolet rays. The fluorescent material used in the present invention is not particularly limited as long as it can emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays having a desired wavelength.

本発明に用いられる蛍光材料は少なくとも1種類が用いられるものであるが、本工程においては発光する蛍光の波長が異なる複数の蛍光材料が用いられることが好ましく、特に赤、緑、青の各色を発色する蛍光材料が用いられることが好ましい。これにより本発明に用いられる画像形成層に蛍光でフルカラーの画像を形成することが可能になるからである。   At least one type of fluorescent material used in the present invention is used. In this step, it is preferable to use a plurality of fluorescent materials having different wavelengths of emitted fluorescence, and in particular, each color of red, green, and blue is used. It is preferable to use a fluorescent material that develops color. This is because it is possible to form a full-color image with fluorescence on the image forming layer used in the present invention.

本発明に用いられる蛍光材料としては、本発明に用いられる蛍光材料としては、例えば、有機蛍光色素および無機蛍光色素を挙げることができる。
上記有機蛍光色素としては、例えば、有機蛍光色素としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。具体的には可視光で無色の蛍光染料としては、EB−501(三井化学(株)製、発光色:青色)、EG−302(三井化学(株)製、発光色:黄緑色)、EG−307(三井化学(株)製、発光色:緑色)、ER−120(三井化学(株)製、発光色:赤色)、ER−122(三井化学(株)製、発光色:赤色)、蛍光増白剤と呼ばれるユビテックスOB(チバスペシャルティケミカルズ社製、発光色:青色)、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート(シンロイヒ(株)、赤橙色)等を挙げることができる。
また、上記無機蛍光色素としては、無機蛍光色素としては、Ca、Ba、Mg、Sr、などの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩のなどの結晶を主成分とし、Eu、Mn、Pb、Fe、Mn、Zn、Ag、Cuなどの金属元素または希土類元素をドープ剤として添加した顔料を用いることができる。具体的には可視光下では無色から白色のG−300シリーズ(SrAl:Eu,Dy 根本特殊化学製 発光色:緑)やV−300シリーズ(CaAl4:Eu,Nd 根本特殊化学製 発光色:紫)等を挙げることができる。
Examples of the fluorescent material used in the present invention include organic fluorescent dyes and inorganic fluorescent dyes as fluorescent materials used in the present invention.
Examples of the organic fluorescent dye include diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, coumarin derivatives, derivatives such as triazole, carbazole, pyridine, naphthalic acid, imidazolone, dyes such as fluorescein and eosin, anthracene, etc. And a compound having a benzene ring. Specifically, as visible and colorless fluorescent dyes, EB-501 (Mitsui Chemicals, Inc., emission color: blue), EG-302 (Mitsui Chemicals, emission color: yellow green), EG -307 (Mitsui Chemicals, Inc., emission color: green), ER-120 (Mitsui Chemicals, emission color: red), ER-122 (Mitsui Chemicals, emission color: red), Ubitex OB (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., emission color: blue), europium-thenoyl trifluoroacetone chelate (Sinloihi Co., Ltd., red-orange) and the like, which are called fluorescent brighteners, can be mentioned.
As the inorganic fluorescent dye, the inorganic fluorescent dye is mainly composed of crystals such as oxides such as Ca, Ba, Mg, and Sr, sulfides, silicates, phosphates, and tungstates. , Eu, Mn, Pb, Fe, Mn, Zn, Ag, Cu, or other metal elements or rare earth elements added as a dopant can be used. Specifically, under the visible light, colorless to white G-300 series (SrAl 2 O 4 : Eu, Dy, manufactured by Nemoto Special Chemical, luminescent color: green) and V-300 series (CaAl 2 O 4 : Eu, Nd, root special) Chemical emission color: purple).

また、本発明に用いられる蛍光材料としては、たとえば、チオフェン系蛍光色素、β−キノフタロン系蛍光色素、クマリン系蛍光色素、ビススチリルベンゼン系蛍光色素、オキサゾール系蛍光色素、およびユーロピウム錯体系蛍光色素等を挙げることができる。これらの蛍光色素の具体例としては、例えば特開2004−122690号公報に記載されたものを例示することができる。   Examples of the fluorescent material used in the present invention include thiophene fluorescent dyes, β-quinophthalone fluorescent dyes, coumarin fluorescent dyes, bisstyrylbenzene fluorescent dyes, oxazole fluorescent dyes, and europium complex fluorescent dyes. Can be mentioned. Specific examples of these fluorescent dyes include those described in JP-A No. 2004-122690.

なお、本発明に用いられる蛍光画像形成層には上記蛍光材料以外に、通常、バインダー樹脂が含まれることが好ましい。本発明に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。本発明においてはこれらのいずれの樹脂であっても好適に用いることができる。   In addition, it is preferable that the fluorescent image forming layer used in the present invention usually contains a binder resin in addition to the fluorescent material. Examples of the binder resin used in the present invention include cellulose resins such as ethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate; vinyls such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinyl pyrrolidone. Examples thereof include acrylic resins, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and mixtures of these resins. In the present invention, any of these resins can be suitably used.

2.ホログラム層
次に本発明に用いられるホログラム層について説明する。本発明に用いられるホログラム層は、ホログラムが記録されたものであり、本発明のホログラム層転写箔を用いてホログラム積層体を製造する際に、被転写体へ転写されるものである。
以下、このようなホログラム層について詳細に説明する。
2. Hologram Layer Next, the hologram layer used in the present invention will be described. The hologram layer used in the present invention is one on which a hologram is recorded, and is transferred to a transfer target when a hologram laminate is manufactured using the hologram layer transfer foil of the present invention.
Hereinafter, such a hologram layer will be described in detail.

本発明に用いられるホログラム層は、ホログラムが記録されたものであれば特に限定されるものではなく、本発明のホログラム転写箔を用いて製造されるホログラム積層体の用途等に応じて、所定の種類のホログラムが記録されたホログラム層を用いることができる。なかでも本発明においては、通常、体積型ホログラムが記録された体積ホログラム層、あるいは、レリーフ型ホログラムが記録されたレリーフホログラム層が用いられる。
したがって、以下本発明に用いられる体積ホログラム層およびレリーフホログラム層について順に説明する。
The hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as a hologram is recorded. Depending on the use of the hologram laminate manufactured using the hologram transfer foil of the present invention, a predetermined layer is used. A hologram layer in which various types of holograms are recorded can be used. In particular, in the present invention, a volume hologram layer in which a volume hologram is recorded or a relief hologram layer in which a relief hologram is recorded is usually used.
Therefore, the volume hologram layer and the relief hologram layer used in the present invention will be described in order below.

2−1:体積ホログラム層
(1)構成材料
本発明に用いられる体積ホログラム層を構成する材料としては、体積ホログラムを記録することができるものであれば特に限定されるものではなく、一般的に体積ホログラムに用いられる材料を任意に用いることができる。このような材料としては、例えば、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等の公知の体積ホログラム記録材料を挙げることできるが、なかでも本発明においては、(i)バインダー樹脂、光重合可能な化合物、光重合開始剤および増感色素を含有する第1の感光材料、または、(ii)カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤系および光カチオン重合開始剤系を含有するからなる第2の感光材料を好適に用いることができる。
以下、このような第1の感光材料および第2の感光材料について順に説明する。
2-1 Volume Hologram Layer (1) Constituent Material The material constituting the volume hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as it can record a volume hologram, and is generally not limited. Any material used for volume holograms can be used. Examples of such a material include known volume hologram recording materials such as silver salt materials, dichromated gelatin emulsions, photopolymerizable resins, and photocrosslinkable resins. i) a first photosensitive material containing a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a sensitizing dye, or (ii) a cationic polymerizable compound, a radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator system, and A second photosensitive material comprising a cationic photopolymerization initiator system can be suitably used.
Hereinafter, the first photosensitive material and the second photosensitive material will be described in order.

(i)第1の感光材料
まず、上記第1の感光材料について説明する。上述したように第1の感光材料はバインダー樹脂、光重合可能な化合物、光重合開始剤および増感色素を含有するものである。
(I) First photosensitive material First, the first photosensitive material will be described. As described above, the first photosensitive material contains a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye.

(バインダー樹脂)
上記バインダー樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、またはその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニルまたはその加水分解物、アクリル酸、アクリル酸エステル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも1つを重合成分とする共重合体、またはそれらの混合物や、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物であるポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等、またはそれらの混合物等を挙げることができる。ここで、体積ホログラム層を形成する際には、記録された体積ホログラムを安定化するために、加熱してモノマーを移動させる工程が実施される場合がある。このため、本発明に用いられるバインダー樹脂はガラス転移温度が比較的低く、モノマー移動が容易に移動できるものであることが好ましい。
(Binder resin)
Examples of the binder resin include at least one copolymerizable monomer group such as poly (meth) acrylic acid ester or a partially hydrolyzed product thereof, polyvinyl acetate or a hydrolyzed product thereof, acrylic acid, and an acrylic acid ester. As a polymerization component, or a mixture thereof, polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene, polyvinyl acetal which is a partial acetalization product of polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. Or a mixture thereof. Here, when the volume hologram layer is formed, a step of moving the monomer by heating may be performed in order to stabilize the recorded volume hologram. For this reason, it is preferable that the binder resin used in the present invention has a relatively low glass transition temperature and can easily move the monomer.

(光重合可能な化合物)
上記光重合可能な化合物としては、後述するような1分子中に少なくとも1個のエチレン性不飽和結合を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマーおよびそれらの混合物を用いることができる。具体例としては、不飽和カルボン酸およびその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド化合物等を挙げることができる。
(Photopolymerizable compound)
As the photopolymerizable compound, there can be used photopolymerization having at least one ethylenically unsaturated bond per molecule, photocrosslinkable monomer, oligomer, prepolymer and a mixture thereof as described later. . Specific examples include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, amide compounds of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds, and the like.

ここで、上記不飽和カルボン酸のモノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等を挙げることができる。また上記脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート等を挙げることができる。   Here, specific examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and the like. Specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include, for example, acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and 1,3-butanediol diacrylate. , Tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, and the like.

上記メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等を挙げることができる。また、上記イタコン酸エステルとしてはエチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、1,3−ブタンジオールジイタコネート等を挙げることができる。また、上記クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラクロトネート等を挙げることができる。さらに上記イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等を挙げることができる。さらにまた、上記マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリスリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエート等を挙げることができる。   Examples of the methacrylic acid ester include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolethane trimethacrylate. Examples of the itaconic acid ester include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, and 1,3-butanediol diitaconate. Examples of the crotonic acid ester include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetracrotonate. Furthermore, examples of the isocrotonic acid ester include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Furthermore, examples of the maleic ester include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, and sorbitol tetramaleate.

上記ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
また、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド等を挙げることができる。
Examples of the halogenated unsaturated carboxylic acid include 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, and the like. Can be mentioned.
Specific examples of the amide monomer of the unsaturated carboxylic acid and the aliphatic polyvalent amine compound include methylene bisacrylamide, methylene bismethacrylamide, 1,6-hexamethylene bisacrylamide, 1,6-hexamethylene bis. And methacrylamide.

(光重合開始剤)
本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えば、1,3−ジ(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3´,4,4´−テトラキス(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、N−フェニルグリシン、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、3−フェニル−5−イソオキサゾロン、2−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミダゾール二量体類等を挙げることができる。なかでも本発明に用いられる光重合開始剤は、記録された体積ホログラムの安定化の観点から、ホログラム記録後に分解処理されるものが好ましい。例えば有機過酸化物系にあっては紫外線照射することにより容易に分解されるので好ましい。
(Photopolymerization initiator)
Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, Examples thereof include N-phenylglycine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 3-phenyl-5-isoxazolone, 2-mercaptobenzimidazole, and imidazole dimers. Among them, the photopolymerization initiator used in the present invention is preferably one that is decomposed after hologram recording from the viewpoint of stabilizing the recorded volume hologram. For example, organic peroxides are preferable because they are easily decomposed by irradiation with ultraviolet rays.

(増感色素)
本発明に用いられる増感色素としては、チオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、オキソノール系色素、シアニン染料、ローダミン染料、チオピリリウム塩系色素、ピリリウムイオン系色素、ジフェニルヨードニウムイオン系色素等を挙げることができる。
(Sensitizing dye)
Sensitizing dyes used in the present invention include thiopyrylium salt dyes, merocyanine dyes, quinoline dyes, styrylquinoline dyes, ketocoumarin dyes, thioxanthene dyes, xanthene dyes, oxonol dyes, cyanine dyes, rhodamines And dyes, thiopyrylium salt dyes, pyrylium ion dyes, diphenyliodonium ion dyes, and the like.

(ii)第2の感光材料
次に、本発明に用いられる第2の感光材料について説明する。上述したように第2の感光材料は、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤系、および、カチオン重合開始剤系を含有するものである。
(Ii) Second Photosensitive Material Next, the second photosensitive material used in the present invention will be described. As described above, the second photosensitive material contains a cationic polymerizable compound, a radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator system, and a cationic polymerization initiator system.

ここで、このような第2感光材料が用いられる場合、体積ホログラム層に体積ホログラムを記録する方法としては、光ラジカル重合開始剤系が感光するレーザー光等の光を照射し、次いで、光カチオン重合開始剤系が感光する上記レーザー光とは別の波長の光を照射する方法が用いられることになる。   Here, when such a second photosensitive material is used, a method for recording a volume hologram on the volume hologram layer is to irradiate light such as laser light that is photosensitized by a photo radical polymerization initiator system, and then to photo cation. A method of irradiating light having a wavelength different from that of the laser light that the polymerization initiator system is sensitive to will be used.

(カチオン重合性化合物)
上記カチオン重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物の重合が比較的低粘度の組成物中で行われることが好ましいという点から、室温で液状のものが好適に用いられる。このようなカチオン重合性化合物としては、例えば、ジグリセロールジエーテル、ペンタエリスリトールポリジグリシジルエーテル、1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル)シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
(Cationically polymerizable compound)
As the cationic polymerizable compound, a liquid compound at room temperature is preferably used because it is preferable that the polymerization of the radical polymerizable compound is performed in a composition having a relatively low viscosity. Examples of such cationically polymerizable compounds include diglycerol diether, pentaerythritol polydiglycidyl ether, 1,4-bis (2,3-epoxypropoxyperfluoroisopropyl) cyclohexane, sorbitol polyglycidyl ether, 1,6- Examples thereof include hexanediol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and phenyl glycidyl ether.

(ラジカル重合性化合物)
上記ラジカル重合性化合物としては、分子中に少なくとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有するものが好ましい。また、本発明に用いられるラジカル重合性化合物の平均屈折率は、上記カチオン重合性化合物の平均屈折率より大きいことが好ましく、なかでも0.02以上大きいことが好ましい。これは、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物との屈折率の差によって、体積ホログラムが形成されることによるものである。したがって、平均屈折率の差が上記値以下である場合には、屈折率変調が不十分となるからである。本発明に用いられるラジカル重合性化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、2−ブロモスチレン、フェニルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、2,3−ナフタレンジカルボン酸(アクリロキシエチル)モノエステル、メチルフェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、β−アクリロキシエチルハイドロゲンフタレート等を挙げることができる。
(Radically polymerizable compound)
As the radical polymerizable compound, those having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule are preferable. The average refractive index of the radical polymerizable compound used in the present invention is preferably larger than the average refractive index of the cationic polymerizable compound, and more preferably 0.02 or more. This is because a volume hologram is formed by the difference in refractive index between the radical polymerizable compound and the cationic polymerizable compound. Therefore, when the average refractive index difference is not more than the above value, the refractive index modulation becomes insufficient. Examples of the radical polymerizable compound used in the present invention include acrylamide, methacrylamide, styrene, 2-bromostyrene, phenyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid (acryloxyethyl) monoester, Examples thereof include methylphenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, and β-acryloxyethyl hydrogen phthalate.

(光ラジカル重合開始剤系)
本発明に用いられる光ラジカル重合開始剤系としては、体積ホログラムを記録する際に、第1露光によって活性ラジカルを生成し、該活性ラジカルがラジカル重合性化合物を重合させることができるものであれば特に限定されるものではない。また、一般に光を吸収する成分である増感剤と活性ラジカル発生化合物や酸発生化合物を組み合わせて用いてもよい。このような光ラジカル重合開始剤系における増感剤は可視レーザー光を吸収するために色素のような有色化合物が用いられる場合が多いが、無色透明ホログラムとする場合には、シアニン系色素の使用が好ましい。シアニン系色素は一般に光によって分解しやすいため、本発明における後露光、または室内光や太陽光の下に数時間から数日放置することでホログラム中の色素が分解されて可視域に吸収を持たなくなり、無色透明な体積ホログラムを得ることができるからである。
(Photo radical polymerization initiator system)
As the radical photopolymerization initiator system used in the present invention, any active radical can be generated by the first exposure when the volume hologram is recorded, and the active radical can polymerize the radical polymerizable compound. It is not particularly limited. Moreover, you may use combining the sensitizer which is a component which generally absorbs light, an active radical generating compound, and an acid generating compound. A sensitizer in such a radical photopolymerization initiator system often uses a colored compound such as a dye to absorb visible laser light, but in the case of a colorless transparent hologram, a cyanine dye is used. Is preferred. Since cyanine dyes are generally easily decomposed by light, the dyes in the hologram are decomposed and absorbed in the visible range by being left exposed for several hours to several days under post-exposure or indoor light or sunlight in the present invention. This is because a colorless and transparent volume hologram can be obtained.

上記シアニン系色素の具体例としては、アンヒドロ−3,3´−ジカルボキシメチル−9−エチル−2,2´チアカルボシアニンベタイン、アンヒドロ−3−カルボキシメチル−3´,9´−ジエチル−2,2´チアカルボシアニンベタイン、3,3´,9−トリエチル−2,2´−チアカルボシアニン・ヨウ素塩、3,9−ジエチル−3´−カルボキシメチル−2,2´−チアカルボシアニン・ヨウ素塩、3,3´,9−トリエチル−2,2´−(4,5,4´,5´−ジベンゾ)チアカルボシアニン・ヨウ素塩、2−[3−(3−エチル−2−ベンゾチアゾリデン)−1−プロペニル]−6−[2−(3−エチル−2−ベンゾチアゾリデン)エチリデンイミノ]−3−エチル−1,3,5−チアジアゾリウム・ヨウ素塩、2−[[3−アリル−4−オキソ−5−(3−n−プロピル−5,6−ジメチル−2−ベンゾチアゾリリデン)−エチリデン−2−チアゾリニリデン]メチル]3−エチル−4,5−ジフェニルチアゾリニウム・ヨウ素塩、1,1´,3,3,3´,3´−ヘキサメチル−2,2´−インドトリカルボシアニン・ヨウ素塩、3,3´−ジエチル−2,2´−チアトリカルボシアニン・過塩素酸塩、アンヒドロ−1−エチル−4−メトキシ−3´−カルボキシメチル−5´−クロロ−2,2´−キノチアシアニンベタイン、アンヒドロ−5,5´−ジフェニル−9−エチル−3,3´−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩等が挙げられ、これらの1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Specific examples of the cyanine dye include anhydro-3,3′-dicarboxymethyl-9-ethyl-2,2′thiacarbocyanine betaine, anhydro-3-carboxymethyl-3 ′, 9′-diethyl-2. , 2 'thiacarbocyanine betaine, 3,3', 9-triethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt, 3,9-diethyl-3'-carboxymethyl-2,2'-thiacarbocyanine Iodine salt, 3,3 ′, 9-triethyl-2,2 ′-(4,5,4 ′, 5′-dibenzo) thiacarbocyanine iodine salt, 2- [3- (3-ethyl-2-benzo Thiazolidene) -1-propenyl] -6- [2- (3-ethyl-2-benzothiazolidene) ethylideneimino] -3-ethyl-1,3,5-thiadiazolium iodine salt, 2- [[3-Allyl-4 Oxo-5- (3-n-propyl-5,6-dimethyl-2-benzothiazolidene) -ethylidene-2-thiazolinylidene] methyl] 3-ethyl-4,5-diphenylthiazolinium-iodine salt, 1 , 1 ', 3,3,3', 3'-hexamethyl-2,2'-indotricarbocyanine / iodine salt, 3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine / perchlorate Anhydro-1-ethyl-4-methoxy-3'-carboxymethyl-5'-chloro-2,2'-quinothiocyanine betaine, anhydro-5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'- Examples thereof include disulfopropyloxacarbocyanine hydroxide and triethylamine salts, and one or more of these can be used in combination.

上記活性ラジカル発生化合物としては、例えば、ジアリールヨードニウム塩類、あるいは2,4,6−置換−1,3,5−トリアジン類が挙げられる。高い感光性が必要なときは、ジアリールヨードニウム塩類の使用が特に好ましい。上記ジアリールヨードニウム塩類の具体例としては、ジフェニルヨードニウム、4,4´−ジクロロジフェニルヨードニウム、4,4´−ジメトキシジフェニルヨードニウム、4,4´−ジターシャリーブチルジフェニルヨードニウム、3,3´−ジニトロジフェニルヨードニウムなどのクロリド、ブロミド、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネート、トリフルオロメタンスルホン酸塩、9,10−ジメトキシアントラセン−2−スルホン酸塩などが例示される。又2,4,6−置換−1,3,5−トリアジン類の具体例としては、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)ー1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(p−メトキシフェニルビニル)−1,3,5−トリアジン、2−(4´−メトキシ−1´−ナフチル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the active radical generating compound include diaryliodonium salts and 2,4,6-substituted-1,3,5-triazines. The use of diaryliodonium salts is particularly preferred when high photosensitivity is required. Specific examples of the diaryl iodonium salts include diphenyl iodonium, 4,4′-dichlorodiphenyl iodonium, 4,4′-dimethoxydiphenyl iodonium, 4,4′-ditertiary butyl diphenyl iodonium, 3,3′-dinitrodiphenyl iodonium. Such as chloride, bromide, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate, hexafluoroantimonate, trifluoromethanesulfonate, 9,10-dimethoxyanthracene-2-sulfonate, and the like. Specific examples of 2,4,6-substituted-1,3,5-triazines include 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6 -Tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- ( p-methoxyphenylvinyl) -1,3,5-triazine, 2- (4′-methoxy-1′-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine and the like. .

(光カチオン重合開始剤系)
本発明に用いられる光カチオン重合開始剤系としては、体積ホログラムが記録される際の第1露光に対しては低感光性で、第1露光と異なる波長の光を照射する後露光に感光してブレンステッド酸あるいはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物を重合させるような開始剤系であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては第1露光の間はカチオン重合性化合物を重合させないものが用いられることが特に好ましい。このような光カチオン重合開始剤系としては、例えばジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、鉄アレン錯体類等が挙げられる。ジアリールヨードニウム塩類で好ましいものとしては上述した光ラジカル重合開始剤系で示したヨードニウムのテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネートなどが挙げられる。トリアリールスルホニウム塩類で好ましいものとしては、トリフェニルスルホニウム、4−ターシャリーブチルトリフェニルスルホニウム等が挙げられる。
(Photocationic polymerization initiator system)
The cationic photopolymerization initiator system used in the present invention has low photosensitivity for the first exposure when a volume hologram is recorded, and is sensitive to post-exposure by irradiating light having a wavelength different from that of the first exposure. The initiator system is not particularly limited as long as it generates a Bronsted acid or a Lewis acid and polymerizes a cationically polymerizable compound. In particular, in the present invention, it is particularly preferable to use a compound that does not polymerize the cationic polymerizable compound during the first exposure. Examples of such a cationic photopolymerization initiator system include diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, iron allene complexes, and the like. Preferable diaryliodonium salts include iodonium tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate, hexafluoroantimonate and the like shown in the radical photopolymerization initiator system described above. Preferable triarylsulfonium salts include triphenylsulfonium, 4-tertiarybutyltriphenylsulfonium, and the like.

(屈折率の測定方法)
ここで、上記カチオン重合性化合物に光カチオン重合開始剤を加えることによって得られる樹脂の屈折率は次のようにして測定することができる。すなわち、表面離型処理PETフィルム(例えば、商品名「SP−PET」50μm、トーセロ(株)製)へ上記カチオン重合性化合物に光カチオン重合開始剤を加えることによって得られる樹脂を、アプリケータを用いて20μm程度塗工し、熱乾燥させた後、紫外線照射をして硬化させる。次に、カチオン重合性化合物+光カチオン重合開始剤/表面離型処理PETフィルムの層から表面離型処理PETフィルムを剥離して、カチオン重合性化合物+光カチオン重合開始剤の単層を作製する。上記のように作製したカチオン重合性化合物+光カチオン重合開始剤の単層を、屈折率測定装置(アタゴ社製、多波長アッベ屈折計DR-M4)を用い、屈折率補償液としてモノブロモナフタレンを使用して、測定波長589nmにおける屈折率を測定する。
なお、ラジカル重合性化合物に光ラジカル重合開始剤を加えることによって得られる樹脂についても、上記と同様の方法により屈折率を測定することができる。
(Measurement method of refractive index)
Here, the refractive index of the resin obtained by adding a photocationic polymerization initiator to the cationic polymerizable compound can be measured as follows. That is, a resin obtained by adding a photocationic polymerization initiator to the above cationic polymerizable compound to a surface release-treated PET film (for example, trade name “SP-PET” 50 μm, manufactured by Tosero Co., Ltd.) The coating is applied to a thickness of about 20 μm, thermally dried, and then cured by irradiation with ultraviolet rays. Next, the surface release treated PET film is peeled from the layer of the cationic polymerizable compound + photo cationic polymerization initiator / surface release treatment PET film to produce a single layer of the cationic polymerizable compound + photo cationic polymerization initiator. . Monobromonaphthalene as a refractive index compensation solution using a monolayer of the cationic polymerizable compound + photo cationic polymerization initiator prepared as described above, using a refractive index measuring device (manufactured by Atago Co., Ltd., multiwavelength Abbe refractometer DR-M4). Is used to measure the refractive index at a measurement wavelength of 589 nm.
In addition, also about resin obtained by adding radical photopolymerization initiator to a radically polymerizable compound, a refractive index can be measured by the method similar to the above.

(その他)
第2の感光材料には、必要に応じてバインダー樹脂、熱重合防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、着色料等を併用してもよい。バインダー樹脂は、ホログラム形成前の組成物の成膜性、膜厚の均一性を改善する場合や、レーザー光等の光の照射による重合で形成された干渉縞を後露光までの間、安定に存在させるために使用される。バインダー樹脂は、カチオン重合性化合物やラジカル重合性化合物と相溶性のよいものであればよく、例えば塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。バインダー樹脂は、その側鎖又は主鎖にカチオン重合性基等の反応性を有していてもよい。
(Other)
In the second photosensitive material, a binder resin, a thermal polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a plasticizer, a colorant, and the like may be used in combination as necessary. The binder resin is used to improve the film formability and film thickness uniformity of the composition before hologram formation, and to stabilize interference fringes formed by polymerization by irradiation with light such as laser light until post-exposure. Used to make it exist. The binder resin only needs to be compatible with the cationic polymerizable compound or the radical polymerizable compound. For example, a copolymer of chlorinated polyethylene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate and other alkyl (meth) acrylates. And a copolymer of vinyl chloride and acrylonitrile, polyvinyl acetate, and the like. The binder resin may have reactivity such as a cation polymerizable group in its side chain or main chain.

(2)その他
本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、所定の体積ホログラムを形成することができる範囲内であれば特に限定されるものではなく、上述した構成材料の種類に応じて適宜調整することができる。なかでも本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、特に3μm〜25μmの範囲内であることが好ましい。
(2) Others The thickness of the volume hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is within a range in which a predetermined volume hologram can be formed, and is appropriately adjusted according to the type of the constituent material described above. can do. In particular, the thickness of the volume hologram layer used in the present invention is preferably in the range of 1 μm to 50 μm, and particularly preferably in the range of 3 μm to 25 μm.

2−2:レリーフホログラム層
本発明に用いられるレリーフホログラム層としては、一般的にレリーフ型ホログラムが記録されたホログラム層として公知のものを用いることができる。このようなレリーフホログラム層としては、例えば、フォトレジストにホログラム原画を露光して凹凸状のレリーフ面を作製し、これを原版として、このレリーフ面にニッケルメッキを施して得られた金型を合成樹脂などからなるホログラム形成層に合わせ加熱加圧により、凹凸状のホログラム画像を成形したもの等を挙げることができる。
2-2: Relief Hologram Layer As the relief hologram layer used in the present invention, a known hologram layer in which a relief hologram is generally recorded can be used. As such a relief hologram layer, for example, a hologram original image is exposed to a photoresist to produce an uneven relief surface, and this is used as a master to synthesize a die obtained by nickel plating on the relief surface. An example is one in which an uneven hologram image is formed by heating and pressing in accordance with a hologram forming layer made of a resin or the like.

3.ヒートシール層
次に本発明に用いられるヒートシール層について説明する。本発明に用いられるヒートシール層は熱可塑性樹脂を含有するものであり、本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム積層体を製造する際に、ホログラム層と被転写体とを接着させる機能を有するものである。
以下、本発明に用いられるヒートシール層について詳細に説明する。
3. Next, the heat seal layer used in the present invention will be described. The heat seal layer used in the present invention contains a thermoplastic resin, and has a function of adhering the hologram layer and the transfer object when a hologram laminate is manufactured using the hologram transfer foil of the present invention. Is.
Hereinafter, the heat seal layer used in the present invention will be described in detail.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、本発明のホログラム転写箔からホログラム層が転写される被転写体の種類に応じて、ホログラム層と被転写体とを接着できるものであれば特に限定されるものではない。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、マレイン酸変性塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよびその共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル系樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン・アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体(SBS)、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体(SIS)、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体(SEPS)等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの熱可塑性樹脂であっても好適に用いることができる。   The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited as long as it can adhere the hologram layer and the transferred object depending on the type of the transferred object onto which the hologram layer is transferred from the hologram transfer foil of the present invention. It is not something. Examples of such thermoplastic resins include maleic acid-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyamide resins, polyester resins, polyethylene resins, ethylene -Isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, polyvinyl acetate and its copolymer resin, ionomer resin, acid-modified polyolefin resin, acrylic / methacrylic (meth) acrylic resin, acrylic ester resin, ethylene・ (Meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic ester copolymer, polymethyl methacrylate resin, cellulose resin, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, Nord resin, vinyl resin, maleic resin, alkyd resin, polyethylene oxide resin, urea resin, melamine resin, melamine alkyd resin, silicone resin, rubber resin, styrene butadiene styrene block copolymer (SBS), styrene isoprene styrene Examples thereof include a block copolymer (SIS), a styrene ethylene butylene styrene block copolymer (SEBS), and a styrene ethylene propylene styrene block copolymer (SEPS). In the present invention, any of these thermoplastic resins can be suitably used.

なお、本発明に用いられる熱可塑性樹脂は1種類のみであってもよく、あるいは、2種類以上であってもよい。   In addition, the thermoplastic resin used for this invention may be only 1 type, or 2 or more types may be sufficient as it.

本発明に用いられるヒートシール層には、上記熱可塑性樹脂以外に他の添加剤が含まれていてもよい。本発明に用いられる添加剤としては、例えば、分散剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤等を挙げることができる。   The heat seal layer used in the present invention may contain other additives in addition to the thermoplastic resin. Examples of the additive used in the present invention include a dispersant, a filler, a plasticizer, and an antistatic agent.

本発明に用いられるヒートシール層の厚みは特に限定されるものではなく、ホログラム層箔の種類や、本発明のホログラム転写箔を用いてホログラム層が転写される被転写体の種類等によって適宜選択されるものであるが、通常、0.3μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、なかでも0.5μm〜25μmの範囲内であることが好ましい。厚みが上記範囲よりも薄いと被転写体との接着性が不十分になってしまう可能性があるからである。また上記範囲よりも厚いと、本発明のホログラム転写箔からホログラム層を転写する際に、ヒートシール層を加熱する温度が高くなりすぎてしまい、基材等に損傷が生じてしまう可能性があるからである。   The thickness of the heat seal layer used in the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the type of hologram layer foil, the type of transferred material onto which the hologram layer is transferred using the hologram transfer foil of the present invention, and the like. In general, it is preferably within a range of 0.3 to 50 μm, and more preferably within a range of 0.5 to 25 μm. This is because if the thickness is less than the above range, the adhesiveness to the transferred object may be insufficient. On the other hand, if it is thicker than the above range, when transferring the hologram layer from the hologram transfer foil of the present invention, the temperature for heating the heat seal layer becomes too high, and the substrate or the like may be damaged. Because.

4.基材
次に、本発明に用いられる基材について説明する。本発明に用いられる基材は、上述した画像形成層、ホログラム層およびヒートシール層を支持する機能を有するものである。
4). Next, the substrate used in the present invention will be described. The base material used in the present invention has a function of supporting the above-described image forming layer, hologram layer, and heat seal layer.

本発明に用いられる基材としては、上記ホログラム層およびヒートシール層を支持できるものであれば特に限定されるものではない。このような基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフッ化エチレン系フィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の樹脂フィルム等を挙げることができる。   The substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it can support the hologram layer and the heat seal layer. Specific examples of such a substrate include, for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl fluoride film, a polyvinylidene fluoride film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, and polyvinyl. Alcohol film, polymethyl methacrylate film, polyethersulfone film, polyetheretherketone film, polyamide film, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether copolymer film, polyester film such as polyethylene terephthalate film, resin film such as polyimide film, etc. Can be mentioned.

また、本発明に用いられる基材の厚みは、本発明によって製造されるホログラム積層体の用途や種類等に応じて適宜選択されるものであるが、通常2μm〜200μm、好ましくは10μm〜50μmの範囲内とされる。   Further, the thickness of the substrate used in the present invention is appropriately selected according to the use or type of the hologram laminate produced according to the present invention, but is usually 2 μm to 200 μm, preferably 10 μm to 50 μm. Within range.

5.任意の構成
本発明のホログラム転写箔は少なくとも上記基材、画像形成層、ホログラム層、および、ヒートシール層を有するものであるが、必要に応じてこれら以外の他の任意の構成を用いることができる。本発明に用いられる任意の構成は特に限定されるものではなく、本発明のホログラム転写箔を用いて製造するホログラム積層体の用途等に応じて適宜選択して用いることができる。なかでも本発明に好適に用いられる任意の構成としては、上記基材と上記ホログラム層との間に形成される剥離性保護層を挙げることができる。
5. Arbitrary Configuration The hologram transfer foil of the present invention has at least the substrate, the image forming layer, the hologram layer, and the heat seal layer, but any other configuration other than these may be used as necessary. it can. The arbitrary structure used for this invention is not specifically limited, According to the use etc. of the hologram laminated body manufactured using the hologram transfer foil of this invention, it can select suitably and can be used. Among these, as an arbitrary configuration suitably used in the present invention, a peelable protective layer formed between the substrate and the hologram layer can be exemplified.

本発明のホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられる場合について図を参照しながら説明する。図2は本発明のホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられている場合の一例を示す概略断面図である。図2に例示するように、本発明のホログラム転写箔10’は、基材1と、ホログラム層3との間に剥離性保護層5が形成されていてもよい。
ここで、上記剥離性保護層5が形成されている態様としては、図2(a)に例示するようにホログラム層3と、画像形成層2との間に形成されている態様であってもよく、あるいは、図2(b)に例示するように画像形成層2と基材1との間に形成されている態様であってもよい。
The case where a peelable protective layer is used for the hologram transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example where a peelable protective layer is used in the hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 2, in the hologram transfer foil 10 ′ of the present invention, a peelable protective layer 5 may be formed between the substrate 1 and the hologram layer 3.
Here, as an aspect in which the peelable protective layer 5 is formed, even if it is formed between the hologram layer 3 and the image forming layer 2 as illustrated in FIG. Alternatively, as illustrated in FIG. 2B, an embodiment in which the image forming layer 2 and the substrate 1 are formed may be employed.

本発明のホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられることにより、次の2つの点において有利な効果が得られる。
まず第1に、上記剥離性保護層が用いられることにより、基材とホログラム層とを接着力を任意の範囲に調整することができるため、本発明のホログラム転写箔からホログラム層を転写させる際に、ホログラム層の基材からの剥離性を向上させることができる。
第2に、上記剥離性保護層が用いられることにより、本発明のホログラム転写箔を用いて被転写体にホログラム層を転写した際に、ホログラム層の表面を剥離性保護層によって覆うことができるため、転写されたホログラム層を剥離性保護層によって保護することができる。
By using the peelable protective layer for the hologram transfer foil of the present invention, advantageous effects can be obtained in the following two points.
First, when the peelable protective layer is used, the adhesive force between the base material and the hologram layer can be adjusted to an arbitrary range. Therefore, when transferring the hologram layer from the hologram transfer foil of the present invention, Furthermore, the peelability of the hologram layer from the base material can be improved.
Secondly, by using the peelable protective layer, the surface of the hologram layer can be covered with the peelable protective layer when the hologram layer is transferred to the transfer object using the hologram transfer foil of the present invention. Therefore, the transferred hologram layer can be protected by the peelable protective layer.

本発明に用いられる剥離性保護層に用いられる材料としては、例えばポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系およびメタアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等の1種または2種以上混合したもの等を挙げることができる。   Examples of the material used for the peelable protective layer used in the present invention include acrylic and methacrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, silicone resin, chlorinated rubber, casein, Examples include various surfactants, metal oxides, or a mixture of two or more.

また本発明に用いられる剥離性保護層には、紫外線吸収剤が含まれていることが好ましい。これは次のような理由に基づくものである。すなわち、剥離性保護層が形成されている場合、本発明のホログラム転写箔を用いて作製されるホログラム積層体においては、ホログラム層上に剥離性保護層が配置されることになる。ここで、上述したようにホログラム層には光重合性材料が用いられることから、当該ホログラム層に紫外線が照射されるとホログラム層が経時で劣化してしまうという問題点がある。しかしながら、ホログラム層上に配置された剥離性保護層に紫外線吸収剤が含まれていることにより、このようなホログラム層の紫外線劣化を防止することができるからである。   Further, the peelable protective layer used in the present invention preferably contains an ultraviolet absorber. This is based on the following reason. That is, when the peelable protective layer is formed, in the hologram laminate produced using the hologram transfer foil of the present invention, the peelable protective layer is disposed on the hologram layer. Here, since the photopolymerizable material is used for the hologram layer as described above, there is a problem that the hologram layer deteriorates with time when the hologram layer is irradiated with ultraviolet rays. However, when the peelable protective layer disposed on the hologram layer contains an ultraviolet absorber, it is possible to prevent such ultraviolet deterioration of the hologram layer.

なお、上記画像形成層として上述した蛍光画像形成層が用いられている場合、当該蛍光画像形成層は紫外線が照射されることによって画像を発現する機能を有するものであるため、上記剥離性保護層に紫外線吸収剤が含まれると画像の発現性が阻害されるおそれがある。したがって、上記蛍光画像形成層が用いられている場合は、剥離性保護層が上記ホログラム層と上記画像形成層との間に形成されている場合に限って、上記紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。   When the above-described fluorescent image forming layer is used as the image forming layer, the fluorescent image forming layer has a function of expressing an image when irradiated with ultraviolet rays. If an ultraviolet absorber is contained in the image, the expression of the image may be inhibited. Therefore, when the fluorescent image forming layer is used, the ultraviolet absorber may be contained only when the peelable protective layer is formed between the hologram layer and the image forming layer. preferable.

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、所望の波長の紫外線を吸収できるものであれば特に限定されるものではない。このような紫外線吸収材料としては、例えば、有機系紫外線吸収剤、反応性紫外線吸収剤、および無機系紫外線吸収剤を挙げることができる。   The ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays having a desired wavelength. Examples of such UV absorbing materials include organic UV absorbers, reactive UV absorbers, and inorganic UV absorbers.

上記有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ペンゾフェノン系、ペンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の紫外線吸収剤が挙げられる。   Examples of the organic ultraviolet absorber include salicylate, benzophenone, benzotriazole, substituted acrylonitrile, nickel chelate, and hindered amine ultraviolet absorbers.

上記反応性紫外線吸収剤としては、上記有機系紫外線吸収剤に、たとえばビニル基やアクリロイル基、メタクロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを樹脂バインダーに反応固定して使用する。反応固定する方法として従来公知のモノマー、オリゴマー、または反応性重合体の樹脂成分と上記のような付加重合性二重結合を有する反応性紫外線吸収剤とをラジカル重合することにより共重合体とすることができる。また、反応性紫外線吸収剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エボキシ基、イソシアネート基を有する場合には、上記の反応性基と反応性を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に反応固定することができる。   Examples of the reactive ultraviolet absorber include the above organic ultraviolet absorbers, for example, an addition polymerizable double bond such as a vinyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, or an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and an isocyanate. A group into which a group or the like has been introduced is reacted and fixed to a resin binder. As a method for reaction fixation, a copolymer is obtained by radical polymerization of a resin component of a conventionally known monomer, oligomer, or reactive polymer and a reactive ultraviolet absorber having an addition polymerizable double bond as described above. be able to. When the reactive ultraviolet absorber has a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an ethoxy group, or an isocyanate group, a thermoplastic resin having reactivity with the above reactive group is used, and a catalyst is used as necessary. The reactive ultraviolet absorber can be reactively fixed to the thermoplastic resin by heat or the like.

また、上記無機系紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄の微粒子が挙げられ、適時バインダーに分散して使用することができる。   Examples of the inorganic ultraviolet absorber include fine particles of zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and iron oxide, which can be used by being dispersed in a binder in a timely manner.

上記剥離性保護層以外に、本発明に用いられる任意の構成としては、例えば、ホログラム層とヒートシール層との接着性、あるいは、ホログラム層と、上記剥離性保護層との接着性を向上させるために用いられるプライマー層を挙げることができる。このようなプライマー層としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンと酢酸ビニルあるいはアクリル酸等との共重合体、エポキシ樹脂等が用いられたものを挙げることができる。   In addition to the peelable protective layer, as an optional configuration used in the present invention, for example, the adhesiveness between the hologram layer and the heat seal layer, or the adhesiveness between the hologram layer and the peelable protective layer is improved. The primer layer used for this purpose can be mentioned. Examples of such a primer layer include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, ethylene and acetic acid. Examples include those using a copolymer with vinyl or acrylic acid, an epoxy resin, or the like.

また本発明においては上記任意の構成として、上記ホログラム層とヒートシール層との間にバリア層が形成されてもよい。ホログラム層に用いられる感光材料やヒートシール層に用いられる熱可塑樹脂の組み合わせによっては、経時的にホログラム層から他の層への低分子量成分の移行が起こり、これに起因してホログラム層に記録された体積ホログラムの再生波長が青側(短波長側)に移行してしまう場合があるが、バリア層を設けることによって、このような問題を解消することができるからである。   In the present invention, as an arbitrary configuration, a barrier layer may be formed between the hologram layer and the heat seal layer. Depending on the combination of the photosensitive material used for the hologram layer and the thermoplastic resin used for the heat seal layer, the low molecular weight component may migrate from the hologram layer to other layers over time, resulting in recording on the hologram layer. This is because the reproduced wavelength of the volume hologram thus produced may shift to the blue side (short wavelength side), but such a problem can be solved by providing a barrier layer.

バリア層に用いられる材料としては、所望のバリア性を発現できる材料であれば特に限定されるものではないが、通常、透明性有機樹脂材料が用いられる。本発明に用いられる透明性有機樹脂材料としては、例えば、無溶剤系の3官能以上、好ましくは6官能以上の、紫外線や電子線等の電離放射線に反応する電離放射線硬化性エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂等を挙げることができる。   The material used for the barrier layer is not particularly limited as long as it can exhibit a desired barrier property, but a transparent organic resin material is usually used. As the transparent organic resin material used in the present invention, for example, a solvent-free trifunctional or higher functional group, preferably a hexafunctional or higher functional ionizing radiation curable epoxy-modified acrylate resin that reacts with ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams, Examples include urethane-modified acrylate resins and acrylic-modified polyester resins.

6.ホログラム転写箔
本発明のホログラム転写箔は、ホログラム層と画像形成層とを併有することにより、偽造防止機能に優れたホログラム積層体を作製することができるものであるが、本発明においては上記ホログラム層に記録されたホログラムの画像と、上記画像形成層に形成された画像とが一部重なっていることが好ましい。これにより、本発明のホログラム転写箔を用いて作製したホログラム積層体において、上記ホログラム層のホログラムを、上記画像形成層に形成された画像によって一部覆うようにすることができる。このため、コピーを行おうとしても画像形成層の画像があるために、ホログラムの複製ができないという(画像もホログラムとして記録される)割印効果によって、偽造防止効果を向上させることができるからである。
6). Hologram Transfer Foil The hologram transfer foil of the present invention can produce a hologram laminate having an excellent anti-counterfeit function by having both a hologram layer and an image forming layer. It is preferable that the hologram image recorded on the layer partially overlaps the image formed on the image forming layer. Thereby, in the hologram laminated body produced using the hologram transfer foil of the present invention, the hologram of the hologram layer can be partially covered with the image formed on the image forming layer. For this reason, since there is an image on the image forming layer even if copying is attempted, the anti-counterfeiting effect can be improved by the marking effect that the hologram cannot be copied (the image is also recorded as a hologram). .

ここで、本発明において上記ホログラムの画像と上記画像とが「一部重なっている」とは、本発明のホログラム転写箔を平面方向から正視した場合に、ホログラム層に記録されたホログラムが、上記ホログラム層上に形成された画像形成層の画像によって一部覆われていることを意味するものである。図7は、本発明において上記ホログラムの画像と上記画像とが「一部重なっている」場合の一例を示す概略図である。図7(a)は、本発明のホログラム転写箔を平面方向から正視した場合の概略図であり、図7(b)は上記図7(a)におけるX−X’線矢視断面図である。図7に例示するように、本発明のホログラム転写箔においては、ホログラム層3に記録されたホログラムが、上記ホログラム層3上に形成された画像形成層2の画像によって一部覆われていることを意味するものである。   Here, in the present invention, the image of the hologram and the image “partially overlap” means that when the hologram transfer foil of the present invention is viewed from the plane direction, the hologram recorded on the hologram layer is It means that it is partially covered by the image of the image forming layer formed on the hologram layer. FIG. 7 is a schematic diagram showing an example in which the hologram image and the image are “partially overlapped” in the present invention. FIG. 7A is a schematic view when the hologram transfer foil of the present invention is viewed from the plane direction, and FIG. 7B is a cross-sectional view taken along line XX ′ in FIG. . As illustrated in FIG. 7, in the hologram transfer foil of the present invention, the hologram recorded on the hologram layer 3 is partially covered with the image of the image forming layer 2 formed on the hologram layer 3. Means.

7.ホログラム転写箔の製造方法
本発明のホログラム転写箔の製造方法としては、基材上に画像形成層、ホログラム層およびヒートシール層を順次積層する方法を用いることもできるが、なかでも次のような製造方法が好適に用いられる。
すなわち、本発明のホログラム転写箔を製造する方法としては、任意の基板上にホログラム層が形成された第1積層体と、上記基材上に画像形成層が形成された第2積層体とを用い、上記ホログラム層と、上記画像形成層とが接するように第1積層体および第2積層体を接着させる接着工程と、上記第1積層体の基板を剥離した後にヒートシール層を形成するヒートシール層形成工程とからなる製造方法が好適に用いられる。
7). Method for Producing Hologram Transfer Foil As a method for producing the hologram transfer foil of the present invention, a method of sequentially laminating an image forming layer, a hologram layer and a heat seal layer on a substrate can be used. A production method is preferably used.
That is, as a method for producing the hologram transfer foil of the present invention, a first laminate having a hologram layer formed on an arbitrary substrate and a second laminate having an image forming layer formed on the substrate are prepared. And a bonding step of bonding the first laminate and the second laminate so that the hologram layer and the image forming layer are in contact with each other, and heat for forming a heat seal layer after peeling the substrate of the first laminate. A production method comprising a sealing layer forming step is preferably used.

このような製造方法について図を参照しながら具体的に説明する。図3は本発明のホログラム転写箔の好適な製造方法の一例を示す概略図である。図3に例示するように、本発明のホログラム転写箔は、任意の基板11上にホログラム層3が形成された第1積層体21と、上記基材1上に画像形成層2が形成された第2積層体22とを用い(図3(a))、上記ホログラム層3と、上記画像形成層2とが接するように第1積層体21および第2積層体22を接着させる接着工程と(図3(b))、上記第1積層体21の基板11を剥離した後にヒートシール層4を形成するヒートシール層形成工程と(図3(c))、からなる製造方法が好適に用いられる。   Such a manufacturing method will be specifically described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic view showing an example of a preferred method for producing the hologram transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 3, in the hologram transfer foil of the present invention, the first laminate 21 having the hologram layer 3 formed on an arbitrary substrate 11 and the image forming layer 2 formed on the substrate 1 are formed. An adhesion step of bonding the first laminate 21 and the second laminate 22 so that the hologram layer 3 and the image forming layer 2 are in contact with each other using the second laminate 22 (FIG. 3A) ( 3 (b)), a heat seal layer forming step for forming the heat seal layer 4 after peeling the substrate 11 of the first laminate 21 (FIG. 3 (c)), and a manufacturing method (FIG. 3C) is preferably used. .

B.ホログラム積層体
次に、本発明のホログラム積層体について説明する。本発明のホログラム積層体は、被転写体と、上記被転写体上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、上記ヒートシール層上に形成され、ホログラムが記録されたホログラム層と、上記ホログラム層上に形成され、画像が形成された画像形成層とを有することを特徴とするものである。
B. Next, the hologram laminate of the present invention will be described. The hologram laminate of the present invention includes a transfer object, a heat seal layer formed on the transfer object and containing a thermoplastic resin, a hologram layer formed on the heat seal layer and having a hologram recorded thereon. And an image forming layer formed on the hologram layer and having an image formed thereon.

このような本発明のホログラム積層体について図を参照しながら説明する。図4は本発明のホログラム積層体の一例を示す概略断面図である。図4に例示するように、本発明のホログラム積層体30は、被転写体31と、上記被転写体31上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層4と、上記ヒートシール層4上に形成され、ホログラムが記録されたホログラム層3と、上記ホログラム層3上に形成され、画像が形成された画像形成層2とを有するものである。   Such a hologram laminate of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of the hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 4, the hologram laminate 30 of the present invention includes a transfer target 31, a heat seal layer 4 formed on the transfer target 31 and containing a thermoplastic resin, and the heat seal layer 4. It has a hologram layer 3 on which a hologram is recorded, and an image forming layer 2 formed on the hologram layer 3 and having an image formed thereon.

本発明によれば、上記ホログラム層に加えて、上記画像形成層が用いられていることにより、より偽造防止機能に優れたホログラム積層体を得ることができる。
また本発明によれば、上記画像形成層が上記ホログラム層上に形成されていることから、画像形成層と被転写体とが接することを防止することができる。このため、例えば、被転写体に使用されている化合物の作用により上記画像形成層の画像が劣化されることがなく、上記画像形成層の耐久性に優れたホログラム積層体を得ることができる。
According to the present invention, by using the image forming layer in addition to the hologram layer, it is possible to obtain a hologram laminate having a more excellent anti-counterfeit function.
Further, according to the present invention, since the image forming layer is formed on the hologram layer, it is possible to prevent the image forming layer and the transfer target from coming into contact with each other. For this reason, for example, the image of the image forming layer is not deteriorated by the action of the compound used in the transferred material, and a hologram laminate having excellent durability of the image forming layer can be obtained.

本発明のホログラム積層体は、少なくとも上記被転写体、ヒートシール層、ホログラム層および画像形成層を有するものであり、必要に応じて他の任意の構成が用いられてもよいものである。
以下、本発明のホログラム積層体に用いられる各構成について順に説明する。
The hologram laminate of the present invention includes at least the transfer target, a heat seal layer, a hologram layer, and an image forming layer, and any other configuration may be used as necessary.
Hereafter, each structure used for the hologram laminated body of this invention is demonstrated in order.

なお、本発明に用いられるヒートシール層、画像形成層およびホログラム層については、上記「A.ホログラム転写箔」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The heat seal layer, the image forming layer, and the hologram layer used in the present invention are the same as those described in the above section “A. Hologram transfer foil”, and thus description thereof is omitted here.

1.被転写体
まず、本発明に用いられる被転写体について説明する。本発明に用いられる被転写体としては、上記ヒートシール層を介してホログラム層と接着させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、本発明のホログラム積層体の用途等に応じて任意に選択して用いることができる。このような被転写体としては、例えば、例えば、パスポート、冊子や商品券などに使われる紙やIDカードなどの各種カード、フィルム、布、金属、ガラス等を挙げることができる。
1. Transfer object First, the transfer object used in the present invention will be described. The material to be transferred used in the present invention is not particularly limited as long as it can be adhered to the hologram layer via the heat seal layer, depending on the use of the hologram laminate of the present invention. Can be arbitrarily selected and used. Examples of such a member to be transferred include various cards such as paper used for passports, booklets and gift certificates, ID cards, films, cloths, metals, and glass.

2.任意の構成
本発明のホログラム積層体は少なくとも上記被転写体、画像形成層、ホログラム層およびヒートシール層を有するものであるが、本発明には必要に応じてこれら以外の他の任意の構成を用いることができる。本発明に用いられる任意の構成は特に限定されるものではなく、本発明のホログラム積層体の用途等に応じて適宜選択して用いることができる。なかでも本発明に好適に用いられる任意の構成としては、上記ホログラム層上に形成される剥離性保護層を挙げることができる。
2. Arbitrary Configuration The hologram laminate of the present invention has at least the transfer target, the image forming layer, the hologram layer, and the heat seal layer, but the present invention has other optional configurations other than these as necessary. Can be used. The arbitrary structure used for this invention is not specifically limited, According to the use etc. of the hologram laminated body of this invention, it can select suitably and can be used. Among these, as an arbitrary configuration suitably used in the present invention, a peelable protective layer formed on the hologram layer can be exemplified.

本発明のホログラム転写箔に剥離性保護層が用いられる場合について図を参照しながら説明する。図5は本発明のホログラム積層体に剥離性保護層が用いられている場合の一例を示す概略断面図である。図5に例示するように、本発明のホログラム積層体30’は、上記ホログラム層3上に剥離性保護層5が形成されていてもよい。
ここで、上記剥離性保護層5が形成されている態様としては、図5(a)に例示するように、上記画像形成層2とホログラム層3との間に形成されている態様であってもよく、あるいは、図5(b)に例示するように、上記画像形成層2上に形成されている態様であってもよい。
The case where a peelable protective layer is used for the hologram transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example where a peelable protective layer is used in the hologram laminate of the present invention. As illustrated in FIG. 5, in the hologram laminate 30 ′ of the present invention, the peelable protective layer 5 may be formed on the hologram layer 3.
Here, as an aspect in which the peelable protective layer 5 is formed, as illustrated in FIG. 5A, the aspect is formed between the image forming layer 2 and the hologram layer 3. Alternatively, as illustrated in FIG. 5B, the image forming layer 2 may be formed on the image forming layer 2.

本発明のホログラム積層体に剥離性保護層が用いられる場合、当該剥離性保護層には紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。剥離性保護層に紫外線吸収剤が含まれていることにより、ホログラム層の紫外線によって経時劣化してしまうことを防止できるからである。   When a peelable protective layer is used in the hologram laminate of the present invention, the peelable protective layer preferably contains an ultraviolet absorber. This is because when the peelable protective layer contains an ultraviolet absorber, it is possible to prevent deterioration of the hologram layer due to ultraviolet rays over time.

なお、上記画像形成層として上述した蛍光画像形成層が用いられている場合、当該蛍光画像形成層は紫外線が照射されることによって画像を発現する機能を有するものであるため、上記剥離性保護層に紫外線吸収剤が含まれると画像の発現性が阻害されるおそれがある。したがって、上記蛍光画像形成層が用いられている場合は、剥離性保護層が上記ホログラム層と上記画像形成層との間に形成されている場合に限って、上記紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。   When the above-described fluorescent image forming layer is used as the image forming layer, the fluorescent image forming layer has a function of expressing an image when irradiated with ultraviolet rays. If an ultraviolet absorber is contained in the image, the expression of the image may be inhibited. Therefore, when the fluorescent image forming layer is used, the ultraviolet absorber may be contained only when the peelable protective layer is formed between the hologram layer and the image forming layer. preferable.

ここで、本発明に用いられる剥離性保護層に用いられる材料や、上記紫外線吸収剤については、上記「A.ホログラム転写箔」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   Here, since the material used for the peelable protective layer used in the present invention and the ultraviolet absorber are the same as those described in the section of “A. Hologram transfer foil”, the description here is as follows. Omitted.

また、本発明に用いられる任意の構成としては、上記剥離性保護層以外に上述したプライマー層やバリア層なども用いることができる。   Moreover, as an arbitrary structure used for this invention, the primer layer, barrier layer, etc. which were mentioned above other than the said peelable protective layer can also be used.

3.ホログラム積層体
本発明のホログラム積層体は、ホログラム層と画像形成層とを併有することにより、偽造防止機能に優れるものであるが、本発明においては上記ホログラム層に記録されたホログラムの画像と、上記画像形成層に形成された画像とが一部重なっていることが好ましい。これにより上記ホログラム層のホログラムを上記画像形成層に形成された画像によって一部覆うようにすることができる。このため、コピーを行おうとしても画像形成層の画像があるために、ホログラムの複製ができないという(画像もホログラムとして記録される)割印効果によって、偽造防止効果を向上させることができるからである。
3. Hologram Laminate The hologram laminate of the present invention has an excellent anti-counterfeit function by having both a hologram layer and an image forming layer.In the present invention, the hologram image recorded on the hologram layer, It is preferable that the image formed on the image forming layer partially overlaps. Thereby, the hologram of the hologram layer can be partially covered with the image formed on the image forming layer. For this reason, since there is an image on the image forming layer even if copying is attempted, the anti-counterfeiting effect can be improved by the marking effect that the hologram cannot be copied (the image is also recorded as a hologram). .

ここで、本発明において上記ホログラムの画像と上記画像とが「一部重なっている」とは、本発明のホログラム転写箔を平面方向から正視した場合に、ホログラム層に記録されたホログラムが、上記ホログラム層上に形成された画像形成層の画像によって一部覆われていることを意味するものである。図7は、本発明において上記ホログラムの画像と上記画像とが「一部重なっている」場合の一例を示す概略図である。図7(a)は、本発明のホログラム転写箔を平面方向から正視した場合の概略図であり、図7(b)は上記図7(a)におけるX−X’線矢視断面図である。図7に例示するように、本発明のホログラム転写箔においては、ホログラム層3に記録されたホログラムが、上記ホログラム層3上に形成された画像形成層2の画像によって一部覆われていることを意味するものである。   Here, in the present invention, the image of the hologram and the image “partially overlap” means that when the hologram transfer foil of the present invention is viewed from the plane direction, the hologram recorded on the hologram layer is It means that it is partially covered by the image of the image forming layer formed on the hologram layer. FIG. 7 is a schematic diagram showing an example in which the hologram image and the image are “partially overlapped” in the present invention. FIG. 7A is a schematic view when the hologram transfer foil of the present invention is viewed from the plane direction, and FIG. 7B is a cross-sectional view taken along line XX ′ in FIG. . As illustrated in FIG. 7, in the hologram transfer foil of the present invention, the hologram recorded on the hologram layer 3 is partially covered with the image of the image forming layer 2 formed on the hologram layer 3. Means.

また、本発明の体積ホログラム積層体は、上記被転写体、ヒートシール層、体積ホログラム層、および画像形成層を有するものであることから、上記被転写体に予め記録されていた諸情報に加え、体積ホログラムおよび画像形成層に基づく画像等の情報がさらに追加されたものになる。
このような本発明の体積ホログラム積層体について、図を参照しながら具体的に説明する。図9は本発明の体積ホログラム積層体および本発明に用いられる被転写体の具体例を示す概略図である。図9(a)に例示するように、本発明に用いられる被転写体としては、予め顔画像情報、文字情報、および図画情報等のあらゆる情報が記録されたものを用いることができる。そして、図9(b)に例示するように、本発明の体積ホログラム積層体は、上記図9(a)に例示した被転写体に、体積ホログラム層、光学可変画像形成層、および蛍光画像形成層が転写されることによってさらに情報が記録されたものになる。
Further, since the volume hologram laminate of the present invention has the above-mentioned transfer target body, a heat seal layer, a volume hologram layer, and an image forming layer, in addition to various information recorded in advance on the above-mentioned transfer target body. Information such as an image based on the volume hologram and the image forming layer is further added.
The volume hologram laminate of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. FIG. 9 is a schematic view showing a specific example of the volume hologram laminate of the present invention and the transfer target used in the present invention. As illustrated in FIG. 9 (a), as the transfer object used in the present invention, one in which all kinds of information such as face image information, character information, and drawing information are recorded in advance can be used. As illustrated in FIG. 9B, the volume hologram laminate of the present invention includes a volume hologram layer, an optical variable image forming layer, and a fluorescent image formation on the transfer target illustrated in FIG. 9A. Additional information is recorded by transferring the layer.

3.ホログラム積層体の製造方法
本発明のホログラム積層体は、一般的に公知の方法によって製造することができる。本発明のホログラム積層体の製造方法の具体例としては、例えば、上記本発明に係るホログラム転写箔を用い、上記ホログラム転写箔のヒートシール層上に被転写体を接着させる被転写体接着工程と、上記ホログラム転写箔の基材を剥離する基材剥離工程と、からなる方法を挙げることができる。
3. Method for Producing Hologram Laminate The hologram laminate of the present invention can be generally produced by a known method. As a specific example of the method for producing a hologram laminate of the present invention, for example, a transferred object adhesion step of using the hologram transfer foil according to the present invention and adhering the transferred object onto the heat seal layer of the hologram transfer foil; And a substrate peeling step for peeling the substrate of the hologram transfer foil.

このような本態様のホログラム積層体について図を参照しながら説明する。図6は本態様のホログラム積層体の製造方法について、その一例を示す概略図である。図6に例示するように、本態様のホログラム積層体の製造方法は、上記本発明に係るホログラム転写箔10を用い(図6(a))、上記ホログラム転写箔6のヒートシール層4上に被転写体31を接着させる被転写体接着工程(6(b))と、上記ホログラム転写箔10の基材1を剥離する基材剥離工程と(図6(c))、を有することを特徴とするものである。   Such a hologram laminate of this aspect will be described with reference to the drawings. FIG. 6 is a schematic view showing an example of the method for manufacturing a hologram laminate of this embodiment. As illustrated in FIG. 6, the hologram laminate manufacturing method according to the present embodiment uses the hologram transfer foil 10 according to the present invention (FIG. 6A), and on the heat seal layer 4 of the hologram transfer foil 6. A transferred object adhesion step (6 (b)) for bonding the transferred object 31 and a substrate peeling step (FIG. 6 (c)) for peeling the substrate 1 of the hologram transfer foil 10 are characterized. It is what.

上記被転写体接着工程において、上記ヒートシール層上に被転写体を接着する方法としては、被転写体の所定の位置にヒートシール層を接着できる方法であれば特に限定されるものではないが、通常はヒートシール層を加熱することにより上記被転写体を接着する方法が用いられる。本工程においてヒートシール層を加熱する手段としては、所望の領域のみを所定の温度に過熱できる方法であれば特に限定されるものではない。このようは方法としては、加熱ローラーを用いる方法や、熱プレス、ホットスタンプ等を挙げることができる。本工程においてはこれらのいずれの加熱手段であっても好適に用いることができる。   The method for adhering the transfer object onto the heat seal layer in the transfer object adhering step is not particularly limited as long as the heat seal layer can be adhered to a predetermined position of the transfer object. Usually, a method of adhering the transfer object by heating the heat seal layer is used. The means for heating the heat seal layer in this step is not particularly limited as long as only a desired region can be heated to a predetermined temperature. Examples of the method include a method using a heating roller, a hot press, a hot stamp, and the like. Any of these heating means can be suitably used in this step.

また、上記基材剥離工程において基材を剥離する方法としては、上記被転写体と接着された領域のみの基材を剥離することができる方法であれば特に限定されるものではない。通常は、ホログラム転写箔を被転写体から物理的に引き離すことによって剥離する方法が用いられる。   In addition, the method for peeling the substrate in the substrate peeling step is not particularly limited as long as the method can peel the substrate only in the region bonded to the transfer target. Usually, a method is used in which the hologram transfer foil is peeled by physically pulling it away from the transfer target.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

1.実施例1
(第1積層体)
第1のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、ホログラム形成材料として、下記組成からなる体積ホログラム記録材料を、乾燥膜厚7μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm) トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
1. Example 1
(First laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram recording material having the following composition is gravure as a hologram forming material so as to have a dry film thickness of 7 μm. Coating was performed with a coat, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate.

<体積ホログラム記録材料の組成>
・バインダー樹脂(ポリメチルメタクリレート系樹脂(分子量200,000))
50重量部
・3,9−ジエチル−3‘−カルボキシルメチル−2,2’−チアカルボシアニン沃素塩 0.5重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート 6重量部
・2,2−ビス(4−(アクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン
80重量部
・1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル 80重量部
・フッ素系微粒子 8重量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン/n−ブタノール=1/1(重量比)
200重量部
<Composition of volume hologram recording material>
・ Binder resin (polymethyl methacrylate resin (molecular weight 200,000))
50 parts by weight- 3,9-diethyl-3'-carboxylmethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt 0.5 parts by weight diphenyliodonium hexafluoroantimonate 6 parts by weight 2,2-bis (4- (Acryloxydiethoxy) phenyl) propane
80 parts by weight, 1,6-hexanediol diglycidyl ether 80 parts by weight, fluorine fine particles 8 parts by weight, solvent (methyl isobutyl ketone / n-butanol = 1/1 (weight ratio)
200 parts by weight

(画像形成層の形成)
第2のフィルムとして表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET 50μm、トーセロ(株)製)を準備し、上記表面離型処理PETフィルムに帝国インキ製造(株)製13−BLインキ BLブルーを印刷し、60℃30分で乾燥を行なった。次にBLグリーンを印刷し、60℃30分で乾燥し、さらにBLレッドを印刷し、60℃30分で乾燥した。いずれも乾燥膜厚5μmとなるようにスクリーン印刷にて印刷した。
(Formation of image forming layer)
A surface release-treated PET film (trade name: SP-PET 50 μm, manufactured by Tosero Co., Ltd.) was prepared as a second film, and 13-BL ink BL blue manufactured by Teikoku Mfg. Co., Ltd. was used as the surface release-treated PET film. Was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. Next, BL green was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes, and further BL red was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. All were printed by screen printing so as to have a dry film thickness of 5 μm.

(体積ホログラムの記録)
第1のフィルム/体積ホログラム記録用材料の層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;532nmのレーザー光を用いて体積型ホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/画像形成層の画像形成面側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cmの紫外線を照射して、体積ホログラム記録用材料の層の定着を行った。
(Volume hologram recording)
A volume hologram was photographed and recorded on a first film / layer of volume hologram recording material / surface release treatment PET film using a laser beam having a wavelength of 532 nm. After recording, this laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after the heating, the surface release-treated PET film was peeled off and exposed to a layer of volume hologram recording material that was exposed to the second film / image formation. The layers were stacked so that the image forming surface side was in contact with each other, and passed through a pair of heated rollers at 80 ° C. to obtain a laminate of the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film. Thereafter, using a high-pressure mercury lamp, the entire surface was irradiated with ultraviolet rays having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 to fix the volume hologram recording material layer.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムから、第1フィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film prepared above, a material having the following composition was formed on the volume hologram layer exposed by peeling the first film, and the dry film thickness was 4 μm. Then, a gravure coat was applied, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a transfer foil.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (trade name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight. Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

2.実施例2
(第1積層体)
第1のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、ホログラム形成材料として、下記組成からなる体積ホログラム記録材料を、乾燥膜厚7μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
2. Example 2
(First laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram recording material having the following composition is gravure as a hologram forming material so as to have a dry film thickness of 7 μm. Coating was performed with a coat, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate.

<体積ホログラム記録材料の組成>
・バインダー樹脂(ポリメチルメタクリレート系樹脂(分子量200,000))
50重量部
・3,9−ジエチル−3‘−カルボキシルメチル−2,2’−チアカルボシアニン沃素塩 0.5重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート 6重量部
・2,2−ビス(4−(アクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン
80重量部
・1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル 80重量部
・フッ素系微粒子 8重量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン/n−ブタノール=1/1(重量比)
200重量部
<Composition of volume hologram recording material>
・ Binder resin (polymethyl methacrylate resin (molecular weight 200,000))
50 parts by weight- 3,9-diethyl-3'-carboxylmethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt 0.5 parts by weight diphenyliodonium hexafluoroantimonate 6 parts by weight 2,2-bis (4- (Acryloxydiethoxy) phenyl) propane
80 parts by weight, 1,6-hexanediol diglycidyl ether 80 parts by weight, fluorine fine particles 8 parts by weight, solvent (methyl isobutyl ketone / n-butanol = 1/1 (weight ratio)
200 parts by weight

(画像形成層の形成)
第2のフィルムとして表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm)、トーセロ(株)製)を準備し、上記表面離型処理PETフィルムに帝国インキ製造(株)製 UV PAL BLインキを乾燥膜厚5μmになるように印刷し、80W/cmメタルハライドランプにおいて、約250mJ/cmでUV照射を行なった。
(Formation of image forming layer)
A surface release-treated PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was prepared as a second film, and UV PAL BL ink manufactured by Teikoku Mfg. Co., Ltd. was used as the surface release-treated PET film. Was printed to a dry film thickness of 5 μm, and UV irradiation was performed at about 250 mJ / cm 2 in an 80 W / cm 2 metal halide lamp.

(体積ホログラムの記録)
第1のフィルム/体積ホログラム記録用材料の層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;532nmのレーザー光を用いて体積型ホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/画像形成層の画像形成面側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cmの紫外線を照射して、体積ホログラム記録用材料の層の定着を行った。
(Volume hologram recording)
A volume hologram was photographed and recorded on a first film / layer of volume hologram recording material / surface release treatment PET film using a laser beam having a wavelength of 532 nm. After recording, this laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after the heating, the surface release-treated PET film was peeled off and exposed to a layer of volume hologram recording material that was exposed to the second film / image formation. The layers were stacked so that the image forming surface side was in contact with each other, and passed through a pair of heated rollers at 80 ° C. to obtain a laminate of the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film. Thereafter, using a high-pressure mercury lamp, the entire surface was irradiated with ultraviolet rays having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 to fix the volume hologram recording material layer.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムから、第1のフィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm) トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film produced as described above, a material having the following composition on the volume hologram layer exposed by peeling off the first film, It was coated with a gravure coat so as to be 4 μm, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a transfer foil.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (trade name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight. Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

3.実施例3
(第1積層体)
第1のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、ホログラム形成材料として、下記組成からなる体積ホログラム記録材料を、乾燥膜厚7μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm) トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
3. Example 3
(First laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram recording material having the following composition is gravure as a hologram forming material so as to have a dry film thickness of 7 μm. Coating was performed with a coat, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate.

<体積ホログラム記録材料の組成>
・バインダー樹脂(ポリメチルメタクリレート系樹脂(分子量200,000))
50重量部
・3,9−ジエチル−3‘−カルボキシルメチル−2,2’−チアカルボシアニン沃素塩 0.5重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート 6重量部
・2,2−ビス(4−(アクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン
80重量部
・1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル 80重量部
・フッ素系微粒子 8重量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン/n−ブタノール=1/1(重量比)
200重量部
<Composition of volume hologram recording material>
・ Binder resin (polymethyl methacrylate resin (molecular weight 200,000))
50 parts by weight- 3,9-diethyl-3'-carboxylmethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt 0.5 parts by weight diphenyliodonium hexafluoroantimonate 6 parts by weight 2,2-bis (4- (Acryloxydiethoxy) phenyl) propane
80 parts by weight, 1,6-hexanediol diglycidyl ether 80 parts by weight, fluorine fine particles 8 parts by weight, solvent (methyl isobutyl ketone / n-butanol = 1/1 (weight ratio)
200 parts by weight

(画像形成層の形成)
第2のフィルムとして表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm)トーセロ(株)製)を準備し、上記表面離型処理PETフィルム上にACT(N)偏光パールインキをスクリーン印刷にて乾燥膜厚5μmになるように印刷した。20℃にて10分間自然乾燥の後、ACT(N)710墨をスクリーン印刷にて乾燥膜厚5μmになるように印刷した。次いで20℃にて10分間自然乾燥を行なった。
(Formation of image forming layer)
A surface release treated PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) is prepared as a second film, and ACT (N) polarized pearl ink is screen printed on the surface release treated PET film. Was printed to a dry film thickness of 5 μm. After natural drying at 20 ° C. for 10 minutes, ACT (N) 710 ink was printed by screen printing to a dry film thickness of 5 μm. Next, it was naturally dried at 20 ° C. for 10 minutes.

(体積ホログラムの記録)
第1のフィルム/体積ホログラム記録用材料の層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;532nmのレーザー光を用いて体積型ホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/画像形成層の画像形成面側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cmの紫外線を照射して、体積ホログラム記録用材料の層の定着を行った。
(Volume hologram recording)
A volume hologram was photographed and recorded on a first film / layer of volume hologram recording material / surface release treatment PET film using a laser beam having a wavelength of 532 nm. After recording, this laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after the heating, the surface release-treated PET film was peeled off and exposed to a layer of volume hologram recording material that was exposed to the second film / image formation. The layers were stacked so that the image forming surface side was in contact with each other, and passed through a pair of heated rollers at 80 ° C. to obtain a laminate of the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film. Thereafter, using a high-pressure mercury lamp, the entire surface was irradiated with ultraviolet rays having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 to fix the volume hologram recording material layer.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムから、第1フィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film prepared above, a material having the following composition was formed on the volume hologram layer exposed by peeling the first film, and the dry film thickness was 4 μm. Then, a gravure coat was applied, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a transfer foil.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (trade name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight. Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

4.実施例4
(基材/剥離性保護層の第2積層体)
第2のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、剥離性保護層として、下記組成からなる材料を、乾燥膜厚1μmとなるようにグラビアコートにて塗工した。
4). Example 4
(Substrate / peelable protective layer second laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a second film, and a material having the following composition is applied as a peelable protective layer to a gravure coat to a dry film thickness of 1 μm. And coated.

<剥離性保護層形成用材料の組成>
・ポリメチルメタクリレート樹脂(分子量;1000,000) 97重量部
・ポリエチレンワックス(分子量;10000、平均粒径;5μm) 3重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 400重量部
<Composition of material for forming peelable protective layer>
Polyethylene methacrylate resin (molecular weight: 1,000,000) 97 parts by weight Polyethylene wax (molecular weight: 10,000, average particle size: 5 μm) 3 parts by weight Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 400 parts by weight

(画像形成層の形成)
上記第2のフィルム/剥離性保護層上に帝国インキ製造(株)製13−BLインキ BLブルーを印刷し、60℃30分で乾燥を行なった。次にBLグリーンを印刷し、60℃30分で乾燥し、さらにBLレッドを印刷し、60℃30分で乾燥した。いずれも乾燥膜厚5μmとなるようにスクリーン印刷にて印刷した。
(Formation of image forming layer)
On the second film / peelable protective layer, 13-BL ink BL Blue manufactured by Teikoku Mfg. Co., Ltd. was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. Next, BL green was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes, and further BL red was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. All were printed by screen printing so as to have a dry film thickness of 5 μm.

(第1積層体)
第1のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、ホログラム形成材料として、下記組成からなる体積ホログラム記録材料を、乾燥膜厚7μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm) トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
(First laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram recording material having the following composition is gravure as a hologram forming material so as to have a dry film thickness of 7 μm. Coating was performed with a coat, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate.

<体積ホログラム記録材料の組成>
・バインダー樹脂(ポリメチルメタクリレート系樹脂(分子量200,000))
50重量部
・3,9−ジエチル−3‘−カルボキシルメチル−2,2’−チアカルボシアニン沃素塩 0.5重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート 6重量部
・2,2−ビス(4−(アクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン 80重量部
・1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル 80重量部
・フッ素系微粒子 8重量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン/n−ブタノール=1/1(重量比)
200重量部
<Composition of volume hologram recording material>
・ Binder resin (polymethyl methacrylate resin (molecular weight 200,000))
50 parts by weight- 3,9-diethyl-3'-carboxylmethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt 0.5 parts by weight diphenyliodonium hexafluoroantimonate 6 parts by weight 2,2-bis (4- (Acryloxydiethoxy) phenyl) propane 80 parts by weight, 1,6-hexanediol diglycidyl ether 80 parts by weight, fluorine fine particles 8 parts by weight, solvent (methyl isobutyl ketone / n-butanol = 1/1 (weight ratio)
200 parts by weight

(体積ホログラムの記録)
第1のフィルム/体積ホログラム記録用材料の層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;532nmのレーザー光を用いて体積型ホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/剥離性保護層/画像形成層の画像形成面側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/剥離性保護層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cmの紫外線を照射して、体積ホログラム記録用材料の層の定着を行った。
(Volume hologram recording)
A volume hologram was photographed and recorded on a first film / layer of volume hologram recording material / surface release treatment PET film using a laser beam having a wavelength of 532 nm. After recording, this laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after the heating, the surface release-treated PET film was peeled off and exposed to the layer of volume hologram recording material which was exposed to the second film / peelability. The protective layer / image-forming layer is laminated so that the image-forming surface side is in contact with each other, and is passed between a pair of heated rollers at 80 ° C. so that the first film / volume hologram layer / image-forming layer / peelable protective layer / After obtaining the second film laminate, the volume hologram recording material layer was fixed by irradiating the entire surface with an ultraviolet ray having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/剥離性保護層/第2のフィルムから、第1フィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / image forming layer / peelable protective layer / second film produced above, a material having the following composition is formed on the volume hologram layer exposed by peeling the first film. The film is coated with a gravure coat so that the dry film thickness is 4 μm, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) is laminated on the coated surface to produce a transfer foil. Was done.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (trade name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight. Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

5.実施例5
(画像形成層の形成)
第2のフィルム(表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm) トーセロ(株)製))上に帝国インキ製造(株)製13−BLインキ BLブルーを印刷し、60℃30分で乾燥を行なった。次にBLグリーンを印刷し、60℃30分で乾燥し、さらにBLレッドを印刷し、60℃30分で乾燥した。いずれも乾燥膜厚5μmとなるようにスクリーン印刷にて印刷した。
5. Example 5
(Formation of image forming layer)
On the second film (surface release-treated PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.)), Teikoku Mfg. Co., Ltd. 13-BL ink BL Blue was printed, and 60 ° C. for 30 minutes. And dried. Next, BL green was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes, and further BL red was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. All were printed by screen printing so as to have a dry film thickness of 5 μm.

(基材/画像形成層/剥離性保護層の第2積層体)
上記、第2のフィルム/画像形成層上の画像形成面上に、紫外線吸収剤入り剥離性保護層として、下記組成からなる材料を、乾燥膜厚1μmとなるようにグラビアコートにて塗工した。
(Second laminate of substrate / image forming layer / peelable protective layer)
On the image forming surface of the second film / image forming layer, a material having the following composition was applied as a peelable protective layer containing an ultraviolet absorber by gravure coating so as to have a dry film thickness of 1 μm. .

<剥離性保護層形成用材料の組成>
・ポリメチルメタクリレート樹脂(分子量;1000,000) 97重量部
・ポリエチレンワックス(分子量;10000、平均粒径;5μm) 3重量部
・ベンゾフェノン変性ポリメチルメタクリレート 15重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 400重量部
<Composition of material for forming peelable protective layer>
・ Polymethyl methacrylate resin (molecular weight: 1,000,000) 97 parts by weight ・ Polyethylene wax (molecular weight: 10,000, average particle size: 5 μm) 3 parts by weight ・ Benzophenone-modified polymethyl methacrylate 15 parts by weight ・ Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1 / 1 (weight ratio)) 400 parts by weight

(第1積層体)
第1のフィルムとしてPETフィルム(ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、ホログラム形成材料として、下記組成からなる体積ホログラム記録材料を、乾燥膜厚7μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(商品名 SP−PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
(First laminate)
A PET film (Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram recording material having the following composition is applied as a hologram forming material to a gravure coat so as to have a dry film thickness of 7 μm. Then, a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate.

<体積ホログラム記録材料の組成>
・バインダー樹脂(ポリメチルメタクリレート系樹脂(分子量200,000))
50重量部
・3,9−ジエチル−3‘−カルボキシルメチル−2,2’−チアカルボシアニン沃素塩 0.5重量部
・ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート 6重量部
・2,2−ビス(4−(アクリロキシジエトキシ)フェニル)プロパン
80重量部
・1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル 80重量部
・フッ素系微粒子 8重量部
・溶剤(メチルイソブチルケトン/n−ブタノール=1/1(重量比)
200重量部
<Composition of volume hologram recording material>
・ Binder resin (polymethyl methacrylate resin (molecular weight 200,000))
50 parts by weight- 3,9-diethyl-3'-carboxylmethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt 0.5 parts by weight diphenyliodonium hexafluoroantimonate 6 parts by weight 2,2-bis (4- (Acryloxydiethoxy) phenyl) propane
80 parts by weight, 1,6-hexanediol diglycidyl ether 80 parts by weight, fluorine fine particles 8 parts by weight, solvent (methyl isobutyl ketone / n-butanol = 1/1 (weight ratio)
200 parts by weight

(体積ホログラムの記録)
第1のフィルム/体積ホログラム記録用材料の層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;532nmのレーザー光を用いて体積型ホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/画像形成層/剥離性保護層の剥離性保護層側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/剥離性保護層/画像形成層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cmの紫外線を照射して、体積ホログラム記録用材料の層の定着を行った。
(Volume hologram recording)
A volume hologram was photographed and recorded on a first film / layer of volume hologram recording material / surface release treatment PET film using a laser beam having a wavelength of 532 nm. After recording, this laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after the heating, the surface release-treated PET film was peeled off and exposed to a layer of volume hologram recording material that was exposed to the second film / image formation. Layer / peelable protective layer is laminated so that the peelable protective layer side is in contact, and passed between a pair of heated rollers at 80 ° C., and the first film / volume hologram layer / peelable protective layer / image forming layer / After obtaining the laminate of the second film, the entire surface of the volume hologram recording material was fixed by irradiating the entire surface with an ultraviolet ray having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp.

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/剥離性保護層/画像形成層/第2のフィルムから、第1フィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm)、トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / peelable protective layer / image forming layer / second film prepared above, a material having the following composition is formed on the volume hologram layer exposed by peeling the first film. The film is coated with a gravure coat so that the dry film thickness is 4 μm, and a surface release treatment PET film (trade name: SP-PET (50 μm), manufactured by Tosero Co., Ltd.) is laminated on the coated surface to produce a transfer foil. Was done.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (product name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight • Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

6.実施例6
(画像形成層と体積ホログラム層とのラミネート)
体積ホログラムの記録までは実施例1と同様の方法を実施した。次に、体積ホログラムが記録された積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム記録用材料の層に、第2のフィルム/画像形成層の画像形成面側が接し、かつ画像形成層の画像と体積ホログラムの画像とが部分的に、もしくは全面重なるようにして、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cmの紫外線を照射して、体積ホログラム記録用材料の層の定着を行った(図7(a)、(b))。
6). Example 6
(Lamination of image forming layer and volume hologram layer)
The same method as in Example 1 was performed until the volume hologram was recorded. Next, the layered body on which the volume hologram is recorded is heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after the heating, the surface release-treated PET film is peeled off and exposed to the layer of the volume hologram recording material. The film / image-forming layer side of the film is in contact with the image-forming surface side, and the image on the image-forming layer and the volume hologram image are partially or entirely overlapped with each other and passed between a pair of heated nips at 80 ° C. Then, after obtaining a laminate of the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film, the whole surface was irradiated with ultraviolet rays having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, The layer of the hologram recording material was fixed (FIGS. 7A and 7B).

(ヒートシール層の塗工)
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/画像形成層/第2のフィルムから、第1フィルムを剥離して露出させた体積ホログラムの層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(商品名 SP-PET(50μm) トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった。
(Coating of heat seal layer)
From the first film / volume hologram layer / image forming layer / second film prepared above, a material having the following composition was formed on the volume hologram layer exposed by peeling the first film, and the dry film thickness was 4 μm. Then, a gravure coat was applied, and a surface release treated PET film (trade name: SP-PET (50 μm) manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a transfer foil.

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(商品名 バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (trade name: Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight. Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

7.実施例7
(レリーフ型ホログラム原版の作製)
本実施例では、特開平11−24539号公報に基づき、レリーフ型ホログラムとして、計算機ホログラムを作製した。
計算機により干渉縞データを計算し、その干渉縞データに基づいて描画用矩形データを生成し、その描画用矩形データによって、ガラス基板上に電子線描画にて、微細矩形パターンを描画してレリーフ型ホログラム用原版を作製した。
7). Example 7
(Preparation of relief hologram master)
In this example, a computer generated hologram was produced as a relief hologram based on Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-24539.
Interference fringe data is calculated by a computer, rectangular data for drawing is generated on the basis of the interference fringe data, and a fine rectangular pattern is drawn on the glass substrate by electron beam drawing using the drawing rectangular data to provide a relief type A hologram master was prepared.

(基材/剥離性保護層の第2積層体)
第2のフィルムとしてPETフィルム(商品名 ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、剥離性保護層として、下記組成からなる材料を、乾燥膜厚1μmとなるようにグラビアコートにて塗工した。
(Substrate / peelable protective layer second laminate)
A PET film (trade name Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a second film, and a material having the following composition is applied as a peelable protective layer to a gravure coat to a dry film thickness of 1 μm And coated.

<剥離性保護層形成用材料の組成>
・ポリメチルメタクリレート樹脂(分子量;1000,000) 97重量部
・ポリエチレンワックス(分子量;10000、平均粒径;5μm)
3重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比))
400重量部
<Composition of material for forming peelable protective layer>
・ 97 parts by weight of polymethyl methacrylate resin (molecular weight: 1,000,000) ・ Polyethylene wax (molecular weight: 10,000, average particle size: 5 μm)
3 parts by weight / solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio))
400 parts by weight

(画像形成層の形成)
上記、第2のフィルム/剥離性保護層上に帝国インキ製造(株)製13−BLインキ BLブルーを印刷し、60℃30分で乾燥を行なった。次にBLグリーンを印刷し、60℃30分で乾燥し、さらにBLレッドを印刷し、60℃30分で乾燥した。いずれも乾燥膜厚5μmとなるようにスクリーン印刷にて印刷した。
(Formation of image forming layer)
On the second film / peelable protective layer, 13-BL ink BL Blue manufactured by Teikoku Mfg. Co., Ltd. was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. Next, BL green was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes, and further BL red was printed and dried at 60 ° C. for 30 minutes. All were printed by screen printing so as to have a dry film thickness of 5 μm.

(レリーフ型ホログラムの形成)
上記、第2のフィルム/剥離性保護層/画像形成層上に、下記組成から成る紫外線硬化組成物を滴下し、これに、上記レリーフホログラム原版を重ね合わせた後、高圧水銀灯を用いて600mJ/cm(365nm)の紫外線を照射して、紫外線硬化組成物を硬化させた。その後、レリーフ型ホログラム原版を剥離した。引き続き、真空蒸着法によりアルミニウム層を、上記紫外線硬化組成物面上へ蒸着して反射型のレリーフ型ホログラムを形成した。
(Formation of relief hologram)
An ultraviolet curable composition having the following composition is dropped on the second film / peelable protective layer / image forming layer, and the relief hologram master is overlaid on the ultraviolet curable composition. The ultraviolet curable composition was cured by irradiating with an ultraviolet ray of cm 2 (365 nm). Thereafter, the relief-type hologram master was peeled off. Subsequently, an aluminum layer was deposited on the surface of the ultraviolet curable composition by a vacuum deposition method to form a reflective relief hologram.

<紫外線硬化組成物>
・ゴーセラックUV−7500B(日本合成化学) 35重量部
・1,6ヘキサンジオールジアクリレート(東亞合成化学) 35重量部
ジペンタエリスリトールトリアクリレート(東亞合成化学) 10重量部
・ビニルピロリドン(東亞合成化学) 15重量部
・1ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバガイギー) 2重量部
・ベンゾフェノン(日本化薬) 2重量部
・TSF4440(GE東芝シリコーン) 1重量部
<Ultraviolet curing composition>
・ Gooselac UV-7500B (Nippon Synthetic Chemical) 35 parts by weight ・ 1,6 hexanediol diacrylate (Toagosei Chemical) 35 parts by weight dipentaerythritol triacrylate (Toagosei Chemical) 10 parts by weight ・ Vinylpyrrolidone (Toagosei) 15 parts by weight-1 hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Ciba Geigy) 2 parts by weight-Benzophenone (Nippon Kayaku) 2 parts by weight-TSF4440 (GE Toshiba Silicone) 1 part by weight

(ヒートシール層の塗工:)
上記で作製した第2のフィルム/剥離性保護層/画像形成層/レリーフホログラム層/蒸着層上に下記組成からなる材料を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離形処理PETフィルム(「SP-PET」50μm、トーセロ(株)製)をラミネートし、転写箔の作製を行なった(図8)。
(Coating of heat seal layer :)
On the second film / peelable protective layer / image forming layer / relief hologram layer / deposition layer prepared above, a material having the following composition was applied by gravure coating so as to have a dry film thickness of 4 μm. A surface release-treated PET film (“SP-PET” 50 μm, manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the work surface to prepare a transfer foil (FIG. 8).

<ヒートシール層形成用材料の組成>
・ポリエステル樹脂(バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量28000) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
<Composition of heat seal layer forming material>
・ Polyester resin (byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: −15 ° C., molecular weight 28000) 20 parts by weight ・ Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

8.実施例8
画像形成層の形成を以下の工程で行った以外は実施例4と同様の方法により体積ホログラム転写箔を作製した。
8). Example 8
A volume hologram transfer foil was produced in the same manner as in Example 4 except that the image forming layer was formed in the following steps.

(蛍光画像形成層用転写フィルムの作製)
厚さ6μmのポリエチレンテレフタレートの透明基材の表面に下記の耐熱滑性層材料を0.5μmとなるようにグラビア印刷で全面塗工し、基材の反対面に下記の剥離層形成用材料を1.0μm、その上に蛍光画像形成層1.5μmとなるようにグラビア印刷で全面塗工し、蛍光画像形成層用転写フィルムを得た。
(Preparation of transfer film for fluorescent image forming layer)
The following heat resistant slipping layer material is applied to the surface of a 6 μm thick polyethylene terephthalate transparent substrate by gravure printing so as to be 0.5 μm, and the following release layer forming material is applied to the opposite surface of the substrate. The entire surface was coated by gravure printing so that the fluorescent image forming layer had a thickness of 1.0 μm and a fluorescent image forming layer of 1.5 μm, thereby obtaining a transfer film for a fluorescent image forming layer.

<耐熱滑性層材料の組成>
・ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業社製 商品名 エスレックBX−1) 3.6重量部
・ポリイソシアネート(大日本インキ化学工業社製 商品名 バーノックD750) 8.6重量部
・リン酸エステル系界面活性剤(第一製薬工業社製 商品名 プライサーフA208S) 2.8重量部
・タルク(日本タルク工業社製 商品名 ミクロエースP−3)
0.7重量部
・メチルエチルケトン/トルエン=1/1 64重量部
<Composition of heat-resistant slip layer material>
Polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name ESREC BX-1) 3.6 parts by weight Polyisocyanate (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name Barnock D750) 8.6 parts by weight Phosphoric ester-based surfactant Agent (Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Prisurf A208S) 2.8 parts by weight-Talc (Nihon Talc Industrial Co., Ltd., trade name: Microace P-3)
0.7 parts by weight ・ Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 64 parts by weight

<剥離層形成用材料の組成>
・アクリル樹脂(商品名 BR−87 三菱レイヨン製) 20重量部
・ポリエステル樹脂(商品名 V−200 東洋紡製) 0.1重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 100重量部
<Composition of release layer forming material>
・ Acrylic resin (trade name: BR-87 manufactured by Mitsubishi Rayon) 20 parts by weight ・ Polyester resin (trade name: V-200 manufactured by Toyobo) 0.1 part by weight ・ Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) 100 parts by weight

<蛍光画像形成層形成用材料の組成>
・有機系ブルー蛍光剤(商品名 ユビテックスOB チバスペシャルティケミカルズ製、紫外線吸収波長約366nm、蛍光発光波長約420nm)
1重量部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂溶液(商品名 ソルバインCNL 日信化学工業製) 100重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 100重量部
<Composition of fluorescent image forming layer forming material>
・ Organic blue fluorescent agent (trade name, manufactured by Ubitex OB Ciba Specialty Chemicals, UV absorption wavelength of about 366 nm, fluorescence emission wavelength of about 420 nm)
1 part by weight ・ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin solution (trade name: Solvain CNL, manufactured by Nissin Chemical Industry) 100 parts by weight ・ Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) 100 parts by weight

(画像形成層の作製)
第2積層体の剥離性保護層上に蛍光画像形成層用転写フィルムの蛍光発光層形成用材料層側を重ね合わせ、剥離性保護層上にサーマルヘッドを使用して0.5J/mmで画像情報を印画し、剥離性保護層上に画像形成層を作製した。
(Preparation of image forming layer)
The fluorescent light emitting layer forming material layer side of the fluorescent image forming layer transfer film is overlaid on the peelable protective layer of the second laminate, and 0.5 J / mm 2 using a thermal head on the peelable protective layer. Image information was printed, and an image forming layer was produced on the peelable protective layer.

9.実施例9
実施例1〜8の体積ホログラム積層体を商品券にナビタス(株)製ホットスタンプ機を用いて転写温度150℃、圧力0.8Mpaで転写を行ない、第2のフィルムを剥離して体積ホログラム積層体を得た。
9. Example 9
The volume hologram laminate of Examples 1 to 8 was transferred to a gift certificate using a hot stamp machine manufactured by Navitas Co., Ltd. at a transfer temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.8 Mpa, and the second film was peeled off to peel off the volume hologram laminate. Got the body.

10.実施例10
実施例1〜8のホログラム積層体を予め昇華転写で顔情報及び文字情報が転写されたポリ塩化ビニルカード上にナビタス(株)製ホットスタンプ機を用いて転写温度150℃、圧力0.8Mpaで転写を行ない、第2のフィルムを剥離して体積ホログラム積層体を得た。
10. Example 10
The hologram laminates of Examples 1 to 8 were transferred onto a polyvinyl chloride card on which face information and character information were previously transferred by sublimation transfer using a hot stamping machine manufactured by Navitas Co., Ltd. at a transfer temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.8 Mpa. Transfer was performed, and the second film was peeled off to obtain a volume hologram laminate.

1 … 基材
2 … 画像形成層
3 … ホログラム層
3’ … レリーフホログラム層
4 … ヒートシール層
5 … 剥離性保護層
6 … 反射層
10,10’ … ホログラム転写箔
11 … 基板
21 … 第1積層体
22 … 第2積層体
30,30’ … ホログラム積層体
31 … 被転写体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Image formation layer 3 ... Hologram layer 3 '... Relief hologram layer 4 ... Heat seal layer 5 ... Peelable protective layer 6 ... Reflective layer 10, 10' ... Hologram transfer foil 11 ... Substrate 21 ... 1st lamination | stacking Body 22 ... Second laminate 30, 30 '... Hologram laminate 31 ... Transfer object

Claims (8)

基材と、前記基材上に形成され、画像が形成された画像形成層と、前記画像形成層上に形成され、ホログラムが記録された体積ホログラム層と、前記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層とを有し、
前記画像形成層に形成された画像と、前記体積ホログラム層に記録されたホログラムの画像とが、一部重なり、
前記体積ホログラム層を構成する材料が、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤系、および、カチオン重合開始剤系を含有し、前記光ラジカル重合開始剤系が増感剤としてシアニン系色素を含むものであることを特徴とする、体積ホログラム転写箔。
A substrate, formed on the substrate, and images the image forming layer formed, is formed on the image forming layer, the volume hologram layer in which a hologram has been recorded, is formed on the volume hologram layer, A heat seal layer containing a thermoplastic resin,
Wherein an image formed on the image forming layer, an image of the hologram recorded in the volume hologram layer, Ri part Do heavy,
The material constituting the volume hologram layer contains a cationic polymerizable compound, a radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator system, and a cationic polymerization initiator system, and the photo radical polymerization initiator system serves as a sensitizer. A volume hologram transfer foil comprising a cyanine dye .
前記画像形成層に形成された画像が、パターン、線画、文字、図形または記号のうちの少なくともいずれかであることを特徴とする、請求項1に記載の体積ホログラム転写箔。 The volume hologram transfer foil according to claim 1, wherein the image formed on the image forming layer is at least one of a pattern, a line drawing, a character, a figure, or a symbol. 前記画像形成層が、紫外線を吸収することにより蛍光を発する蛍光材料によって画像が形成された蛍光画像形成層であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の体積ホログラム転写箔。 The volume hologram transfer foil according to claim 1, wherein the image forming layer is a fluorescent image forming layer in which an image is formed by a fluorescent material that emits fluorescence by absorbing ultraviolet rays. 前記画像形成層が、視認する角度によって色が変化する光学可変材料によって画像が形成された光学可変画像形成層であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の体積ホログラム転写箔。 3. The volume hologram transfer foil according to claim 1, wherein the image forming layer is an optically variable image forming layer in which an image is formed of an optically variable material whose color changes depending on a viewing angle. . 前記体積ホログラム層と前記基材との間に剥離性保護層が形成されていることを特徴とする、請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載の体積ホログラム転写箔。 The volume hologram transfer foil according to any one of claims 1 to 4, wherein a peelable protective layer is formed between the volume hologram layer and the substrate. 前記剥離性保護層が、前記体積ホログラム層と前記画像形成層との間に形成されており、かつ、前記剥離性保護層に紫外線吸収剤が含まれていることを特徴とする、請求項5に記載の体積ホログラム転写箔。 6. The peelable protective layer is formed between the volume hologram layer and the image forming layer, and the peelable protective layer contains an ultraviolet absorber. The volume hologram transfer foil described in 1. 被転写体と、前記被転写体上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、前記ヒートシール層上に形成され、ホログラムが記録された体積ホログラム層と、前記体積ホログラム層上に形成され、画像が形成された画像形成層とを有し、
前記画像形成層に形成された画像と、前記体積ホログラム層に記録されたホログラムの画像とが、一部重なり、
前記体積ホログラム層を構成する材料が、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤系、および、カチオン重合開始剤系を含有し、前記光ラジカル重合開始剤系が増感剤としてシアニン系色素を含むものであることを特徴とする、体積ホログラム積層体。
A transferred body, a heat seal layer formed on the transferred body and containing a thermoplastic resin, a volume hologram layer formed on the heat seal layer and having holograms recorded thereon, and the volume hologram layer; And an image forming layer on which an image is formed,
Wherein an image formed on the image forming layer, an image of the hologram recorded in the volume hologram layer, Ri part Do heavy,
The material constituting the volume hologram layer contains a cationic polymerizable compound, a radical polymerizable compound, a photo radical polymerization initiator system, and a cationic polymerization initiator system, and the photo radical polymerization initiator system serves as a sensitizer. A volume hologram laminate, comprising a cyanine dye .
前記画像形成層に形成された画像が、パターン、線画、文字、図形または記号のうちの少なくともいずれかであることを特徴とする、請求項7に記載の体積ホログラム積層体。 The volume hologram laminate according to claim 7, wherein the image formed on the image forming layer is at least one of a pattern, a line drawing, a character, a figure, or a symbol.
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