JP5779854B2 - Volume hologram layer forming composition, volume hologram laminate, and volume hologram layer transfer foil - Google Patents

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本発明は、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成するために用いられる体積ホログラム層形成用組成物、および当該体積ホログラム層形成用組成物を用いて作成された体積ホログラム層を有する体積ホログラム積層体、および体積ホログラム層転写箔に関するものである。   The present invention relates to a volume hologram layer forming composition used for forming a volume hologram layer on which a volume hologram is recorded, and a volume hologram having a volume hologram layer created using the volume hologram layer forming composition The present invention relates to a laminate and a volume hologram layer transfer foil.

ホログラムは、波長の等しい二つの光(物体光と参照光)を干渉させることによって、物体光の波面が干渉縞として感光材料に記録されたものであり、干渉縞記録時の参照光と同一波長の光が当てられると干渉縞によって回折現象が生じ、元の物体光と同一の波面が再生できるものである。ホログラムは、外観が美しく、複製が困難である等の利点を有することからセキュリティ用途等に多く使用されている。なかでもクレジットカードや、キャッシュカード等に代表されるプラスチックカードにおいては、主として複製防止および意匠性付与の観点からホログラム付カードが広く用いられるに至っている。   A hologram is the one where the wavefront of object light is recorded on the photosensitive material as interference fringes by interfering two lights with the same wavelength (object light and reference light), and the same wavelength as the reference light at the time of interference fringe recording When the light is applied, a diffraction phenomenon occurs due to interference fringes, and the same wavefront as that of the original object light can be reproduced. Holograms are widely used for security applications and the like because they have advantages such as beautiful appearance and difficulty in copying. In particular, in plastic cards represented by credit cards, cash cards, and the like, hologram-attached cards have been widely used mainly from the viewpoint of preventing duplication and imparting design properties.

このようなホログラムは、干渉縞の記録形態によっていくつかの種類に分類することができるが、代表的には表面レリーフホログラムと体積ホログラムとに分けることができる。ここで、上記表面レリーフホログラムは、ホログラム層の表面に微細な凹凸パターンが賦型されることによりホログラムが記録されたものである。一方、上記体積ホログラムは光の干渉によって生じる干渉縞が、屈折率の異なる縞として厚み方向に三次元的に描画されることによってホログラムが記録されたものである。なかでも、上記体積ホログラムは材料の屈折率差によってホログラム像が記録されたものであるため、上記レリーフホログラムに比べて複製することが困難であるという利点を有することから、有価証券やカード類の偽造防止手段としての用途が期待されている。   Such holograms can be classified into several types according to the recording pattern of interference fringes, but typically can be classified into surface relief holograms and volume holograms. Here, the surface relief hologram is a hologram recorded by forming a fine uneven pattern on the surface of the hologram layer. On the other hand, the volume hologram is a hologram recorded by interference fringes generated by light interference being drawn three-dimensionally in the thickness direction as fringes having different refractive indexes. Among these, since the volume hologram is a hologram image recorded by the difference in the refractive index of the material, it has the advantage that it is difficult to replicate compared to the relief hologram. Use as anti-counterfeiting means is expected.

また、意匠性の付与や偽造防止手段等としてホログラムを用いる場合において、ホログラムを有価証券やカード等に付与する方法としては、ホログラムを付与する対象に応じて種々の方法が知られている。このような方法としては、例えば、スリット状のホログラムを編み込む方法や、ホログラムを外部から視認可能なように媒体中に埋め込む方法が知られているが、一般的にはホログラムを所定の位置に貼付する方法が用いられている。なかでも、より簡便な方法として、任意の基材上にホログラムが形成されたホログラム層転写箔から、ホログラムを転写することによってホログラムを所定の位置に貼付する方法が広く用いられるに至っている。   Further, in the case of using a hologram as a design imparting or counterfeiting prevention means, various methods are known as a method for imparting a hologram to securities, cards, etc. depending on the object to which the hologram is imparted. As such a method, for example, a method of weaving a slit-shaped hologram or a method of embedding the hologram in a medium so that it can be visually recognized from the outside is known. Method is used. Among them, as a simpler method, a method of sticking a hologram at a predetermined position by transferring a hologram from a hologram layer transfer foil in which a hologram is formed on an arbitrary base material has been widely used.

ここで、上記体積ホログラムには屈折率の異なる複数の材料が用いられるのが一般的であり、通常は特定の光を照射することによって重合させることが可能な光重合性材料が用いられている。このため、体積ホログラムが記録されたホログラム層は機械強度が大きくなる傾向があることが知られている。また、体積ホログラムは、屈折率差が三次元的に配列されることによってホログラム像が記録されるものであるという性質上、ホログラムが形成される層の厚みが上記レリーフホログラムと比較して厚くなる傾向にある。このため、体積ホログラム層は箔切れ性が乏しく、上述したホログラム層転写箔を用いてホログラム層を転写する方法を用いた場合に、体積ホログラム層を所定の形状で転写すると、端部にバリ等が発生して転写不良が生じるなどの問題が指摘されていた。   Here, a plurality of materials having different refractive indexes are generally used for the volume hologram, and usually a photopolymerizable material that can be polymerized by irradiation with specific light is used. . For this reason, it is known that the hologram layer in which the volume hologram is recorded tends to have high mechanical strength. Further, the volume hologram has a property that a hologram image is recorded by three-dimensionally arranging the refractive index difference, so that the thickness of the layer on which the hologram is formed is thicker than that of the relief hologram. There is a tendency. For this reason, the volume hologram layer has poor foil cutting properties. When the method of transferring the hologram layer using the hologram layer transfer foil described above is used, if the volume hologram layer is transferred in a predetermined shape, burrs or the like are formed at the end. There have been problems such as the occurrence of a transfer defect due to the occurrence of the above.

このような状況において、特許文献1および2には体積ホログラムが記録されたホログラム層の破断点伸度および破断強度を所定の値に調整することにより、体積ホログラムについても上述したホログラム層転写箔を用いた転写方法を用いることを可能とした例が開示されている。しかしながら、ホログラム像を鮮明に記録するためには、使用できる材料が限られていること等の理由により、鮮明なホログラム像を記録することと、破断点伸度および破断強度を所定の値に調整することとを両立することは困難であるという問題点がある。   Under such circumstances, Patent Documents 1 and 2 disclose that the hologram layer transfer foil described above is also used for volume holograms by adjusting the elongation at break and the breaking strength of the hologram layer on which the volume hologram is recorded. An example in which the used transfer method can be used is disclosed. However, in order to record a holographic image clearly, recording a clear holographic image and adjusting the elongation at break and rupture strength to predetermined values due to the limited materials that can be used. There is a problem that it is difficult to achieve both.

また、特許文献3、4には、ホログラム層の全幅に切れ込み部を形成することによって、ホログラム層の箔切れ性を向上させる技術が開示されている。このような切れ込み部を形成する技術は、ホログラム層を全幅に渡って転写する場合には、転写不良を改善する有効な手段の一つといえる。しかしながら、ホログラム層の一部のみをスポット的に転写する場合には、このような切れ込み部を形成する手段を用いることは困難であるという問題点があった。   Patent Documents 3 and 4 disclose techniques for improving the foil breakability of a hologram layer by forming a cut portion in the entire width of the hologram layer. The technique for forming such a cut portion can be said to be one of effective means for improving transfer defects when the hologram layer is transferred over the entire width. However, when only a part of the hologram layer is transferred in a spot manner, there is a problem that it is difficult to use means for forming such a cut portion.

特開平3−46687号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-46687 特開2005−070064号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-070064 特開2009−274428号公報JP 2009-274428 A 特開2009−9105号公報JP 2009-9105 A

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、箔切れ性に優れた体積ホログラム層を形成することが可能な、体積ホログラム層形成用組成物を提供することを主目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has as its main object to provide a composition for forming a volume hologram layer capable of forming a volume hologram layer having excellent foil cutting properties. It is.

上記課題を解決するために本発明は、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成するために用いられる体積ホログラム層形成用組成物であって、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料を含有することを特徴とする、体積ホログラム層形成用組成物を提供する。   In order to solve the above-described problems, the present invention forms a volume hologram layer in which a volume hologram is recorded, containing a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group and a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group. A composition for forming a volume hologram layer for use in order to reduce the breaking strength of the volume hologram layer and contains a cationically polymerizable functional material having a cationically polymerizable functional group A composition for forming a volume hologram layer is provided.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物によれば、上記カチオン重合性化合物、および上記ラジカル重合性化合物に加え、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料を含有することにより、破断強度が低く、箔切れ性に優れた体積ホログラム層を形成することができる。   According to the composition for forming a volume hologram layer of the present invention, in addition to the cationic polymerizable compound and the radical polymerizable compound, the breaking strength of the volume hologram layer can be reduced, and the cationic polymerizable functional group is added. By containing the cation polymerizable functional material having, a volume hologram layer having a low breaking strength and excellent foil breakability can be formed.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物においては、上記カチオン重合性機能材料が、分子内に単一の上記カチオン重合性官能基を有する単官能化合物であることが好ましい。これにより、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて形成された体積ホログラム層において架橋密度を低下させることができ、より破断強度が低く、箔切れ性に優れた体積ホログラム層を形成することができるからである。   In the volume hologram layer forming composition of the present invention, the cationic polymerizable functional material is preferably a monofunctional compound having a single cationic polymerizable functional group in the molecule. Thereby, in the volume hologram layer formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention, the crosslinking density can be lowered, and a volume hologram layer having a lower rupture strength and an excellent foil breakability is formed. Because it can.

また本発明は、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を備える体積ホログラム積層体であって、上記体積ホログラム層に、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とする、体積ホログラム積層体を提供する。   The present invention also provides a volume hologram laminate comprising a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable functional group and a polymer of a radically polymerizable compound having a radically polymerizable functional group and having a volume hologram layer on which a volume hologram is recorded. The volume hologram layer includes a polymer of a cation polymerizable functional material having a cation polymerizable functional group that can reduce the breaking strength of the volume hologram layer. A volume hologram laminate is provided.

本発明の体積ホログラム積層体によれば、上記体積ホログラム層が、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、さらに上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物を含有することにより、上記体積ホログラム層の判断強度を低下させることができる。このため、本発明によれば箔切れ性に優れた体積ホログラム積層体を得ることができる。   According to the volume hologram laminate of the present invention, the volume hologram layer contains a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, and a polymer of a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and The breaking strength of the volume hologram layer can be reduced, and the judgment strength of the volume hologram layer can be reduced by containing a polymer of a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group. For this reason, according to this invention, the volume hologram laminated body excellent in foil tearing property can be obtained.

さらに本発明は、基材と、上記基材上に形成された剥離性保護層と、上記剥離性保護層上に形成され、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、上記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、を有する体積ホログラム層転写箔であって、上記体積ホログラム層に、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とする体積ホログラム層転写箔を提供する。   Furthermore, the present invention provides a base material, a peelable protective layer formed on the base material, a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, and a radical polymerizable functional group formed on the peelable protective layer. A volume hologram layer comprising a polymer of a radically polymerizable compound having a group and having a volume hologram recorded thereon, and a heat seal layer formed on the volume hologram layer and containing a thermoplastic resin A transfer foil, wherein the volume hologram layer includes a polymer of a cationic polymerizable functional material that can reduce the breaking strength of the volume hologram layer and has a cationic polymerizable functional group. A volume hologram layer transfer foil is provided.

本発明の体積ホログラム層転写箔によれば、上記体積ホログラム層が、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、さらに上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物を含有することにより、上記体積ホログラム層の判断強度を低下させることができる。このため、本発明によれば箔切れ性に優れた体積ホログラム層転写箔を得ることができる。   According to the volume hologram layer transfer foil of the present invention, the volume hologram layer contains a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, and a polymer of a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, The breaking strength of the volume hologram layer can be lowered, and the judgment strength of the volume hologram layer can be lowered by containing a polymer of a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a volume hologram layer transfer foil having excellent foil cutting properties.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、箔切れ性に優れた体積ホログラム層を形成することができるという効果を奏する。また、本発明の体積ホログラム積層体、および体積ホログラム層転写箔は、箔切れ性に優れるという効果を奏する。   The composition for forming a volume hologram layer of the present invention has an effect that a volume hologram layer having excellent foil cutting properties can be formed. In addition, the volume hologram laminate and the volume hologram layer transfer foil of the present invention have an effect of being excellent in foil cutting properties.

本発明の体積ホログラム層転写箔の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the volume hologram layer transfer foil of this invention. 本発明の体積ホログラム層転写箔の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the volume hologram layer transfer foil of this invention.

本発明は、体積ホログラム層形成用組成物、体積ホログラム積層体、および体積ホログラム層転写箔に関するものである。
以下、これらの発明について順に説明する。
The present invention relates to a volume hologram layer forming composition, a volume hologram laminate, and a volume hologram layer transfer foil.
Hereinafter, these inventions will be described in order.

A.体積ホログラム層形成用組成物
まず、本発明の体積ホログラム層形成用組成物について説明する。上述したように本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成するために用いられるものであって、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物を含有し、さらに上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料を含有することを特徴とするものである。
A. First, the volume hologram layer forming composition of the present invention will be described. As described above, the volume hologram layer forming composition of the present invention is used to form a volume hologram layer in which a volume hologram is recorded, and includes a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable functional group, and It contains a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and further comprises a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group, which can reduce the breaking strength of the volume hologram layer. To do.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物によれば、上記カチオン重合性化合物、および上記ラジカル重合性化合物に加え、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料を含有することにより、破断強度が低く、箔切れ性に優れた体積ホログラム層を形成することができる。   According to the composition for forming a volume hologram layer of the present invention, in addition to the cationic polymerizable compound and the radical polymerizable compound, the breaking strength of the volume hologram layer can be reduced, and the cationic polymerizable functional group is added. By containing the cation polymerizable functional material having, a volume hologram layer having a low breaking strength and excellent foil breakability can be formed.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、少なくとも上記カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を含有するものであり、必要に応じて他の構成を有してもよいものである。
以下、本発明の体積ホログラム層形成用組成物に用いられる各構成について順に説明する。
The composition for forming a volume hologram layer of the present invention contains at least the above cationic polymerizable functional material, cationic polymerizable compound, and radical polymerizable compound, and may have other configurations as necessary. Is.
Hereinafter, each structure used for the composition for volume hologram layer formation of this invention is demonstrated in order.

1.カチオン重合性機能材料
本発明に用いられるカチオン重合性機能材料について説明する。本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、カチオン重合性官能基を有し、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて体積ホログラム層を形成した際に、当該体積ホログラム層の破断強度を低下させることができるものである。すなわち、本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、カチオン重合性官能基を有し、これが含有されることにより、含有されない場合と比較して体積ホログラム層の破断強度を低下させる機能を有するものである。
1. Cationic polymerizable functional material The cationic polymerizable functional material used in the present invention will be described. The cationic polymerizable functional material used in the present invention has a cationic polymerizable functional group, and when the volume hologram layer is formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention, the breaking strength of the volume hologram layer Can be reduced. That is, the cationically polymerizable functional material used in the present invention has a function of lowering the breaking strength of the volume hologram layer when it contains a cationically polymerizable functional group and the inclusion thereof does not contain it. It is.

本発明に用いられるカチオン重合性機能材料としては、カチオン重合性官能基を有するものであり、かつ上述した体積ホログラム層の破断強度を低下させることができる機能を有するものであれば特に限定されるものではない。本発明に用いられるカチオン重合性機能材料が有するカチオン重合性官能基は、特に限定されるものではないが、後述するカチオン重合性化合物が有するカチオン重合性官能基と同一のカチオン重合性官能基であることが好ましい。なお、本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、上述した体積ホログラム層の破断強度を低下させることができる機能を有するものであることから、通常、後述するカチオン重合性化合物とは異なる種類の材料となる。   The cationic polymerizable functional material used in the present invention is particularly limited as long as it has a cationic polymerizable functional group and has a function capable of reducing the breaking strength of the volume hologram layer described above. It is not a thing. The cationic polymerizable functional group possessed by the cationic polymerizable functional material used in the present invention is not particularly limited, but is the same cationic polymerizable functional group as the cationic polymerizable functional group possessed by the cationic polymerizable compound described below. Preferably there is. In addition, since the cationically polymerizable functional material used in the present invention has a function capable of reducing the breaking strength of the volume hologram layer described above, it is usually a different kind from the cationically polymerizable compound described later. Become a material.

また、本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、上述した体積ホログラム層の破断強度を低下させることができる機能を有するものであれば、分子内に単一のカチオン重合性官能基を有する単官能化合物であってもよく、または分子内に複数のカチオン重合性官能基を有する他官能化合物であってもよい。中でも本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、単官能化合物であることが好ましい。上記カチオン重合性機能材料として、単官能化合物が用いられることにより、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて形成される体積ホログラム層の架橋密度を低下させることができるため、よい破断強度が低く、箔切れ性に優れた体積ホログラム層を形成することができるからである。   In addition, the cationic polymerizable functional material used in the present invention has a single cationic polymerizable functional group in the molecule as long as it has a function capable of reducing the breaking strength of the volume hologram layer described above. It may be a functional compound, or may be another functional compound having a plurality of cationically polymerizable functional groups in the molecule. Among these, the cationically polymerizable functional material used in the present invention is preferably a monofunctional compound. Since the monofunctional compound is used as the cationic polymerizable functional material, the crosslinking density of the volume hologram layer formed by using the composition for forming a volume hologram layer of the present invention can be reduced. This is because it is possible to form a volume hologram layer that is low and has excellent foil cutting properties.

さらに、本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、単位カチオン重合性官能基当たりの分子量が大きいものであることが好ましい。これにより、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて形成される体積ホログラム層の箔切れ性をより向上させることができるからである。
ここで、単位カチオン重合性官能基当たりの分子量としてどの程度が好ましいかは、上記カチオン重合性官能基の種類に応じて適宜決定されるものである。
Furthermore, the cationically polymerizable functional material used in the present invention preferably has a large molecular weight per unit cationically polymerizable functional group. Thereby, the foil cutting property of the volume hologram layer formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention can be further improved.
Here, what is preferred as the molecular weight per unit cationically polymerizable functional group is appropriately determined according to the kind of the cationically polymerizable functional group.

本発明に用いられるカチオン重合性機能材料の例としては、例えば、カチオン重合性官能基がグリシジル基であるものとして、アルキルモノグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、n-ブチルグリシジルエーテル、p−sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。また、カチオン重合性官能基がオキセタニル基を有するものとして、2−エチルヘキシルオキセタン、3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタン、3―エチル―3−[(フェノキシ)メチル]オキセタン、3―エチル―3−(クロロメチル)オキセタン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of the cationic polymerizable functional material used in the present invention include, for example, those in which the cationic polymerizable functional group is a glycidyl group, alkyl monoglycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, decyl. Examples thereof include glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, n-butyl glycidyl ether, p-sec-butylphenyl glycidyl ether, and stearyl glycidyl ether. Further, as the cationically polymerizable functional group having an oxetanyl group, 2-ethylhexyloxetane, 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3-[(phenoxy) methyl] oxetane, 3-ethyl- Although 3- (chloromethyl) oxetane etc. are mentioned, it is not limited to this.

なお、本発明に用いられるカチオン重合性機能材料は、1種類のみであってもよく、または2種類以上であってもよい。   In addition, the cationically polymerizable functional material used in the present invention may be only one type or two or more types.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物における上記カチオン重合性機能材料の含有量としては、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて形成される体積ホログラム層の用途等に応じて、所望の破断強度を示す体積ホログラム層を形成できる範囲内であれば特に限定されるものではない。具体的な含有量については、上記カチオン重合性機能材料の種類や、後述するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物の種類等に応じて適宜決定されるものであり、特に限定されるものではないが、通常、体積ホログラム層形成用組成物全体から溶剤成分を除いたものに対して0.1質量%〜30質量%の範囲内であることが好ましく、さらに、1質量%〜10質量%の範囲内であることがより好ましい。カチオン重合性機能材料の含有量が上記範囲よりも多いと、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて体積ホログラム層を形成する際に、鮮明な体積ホログラム像を記録することが困難になる場合があるからである。また、含有量が上記範囲よりも少ないと、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて形成された体積ホログラム層の破断強度を十分に低くすることができず、箔切れ性が不十分な体積ホログラム層が形成される場合があるからである。   The content of the cationic polymerizable functional material in the volume hologram layer forming composition of the present invention is desired depending on the use of the volume hologram layer formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention. There is no particular limitation as long as it is within a range in which a volume hologram layer exhibiting a breaking strength can be formed. The specific content is appropriately determined according to the type of the cationic polymerizable functional material, the cationic polymerizable compound described later, the type of the radical polymerizable compound, and the like, and is not particularly limited. Usually, it is preferably in the range of 0.1% by mass to 30% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total volume hologram layer forming composition excluding the solvent component. It is more preferable to be within the range. When the content of the cationic polymerizable functional material is larger than the above range, it is difficult to record a clear volume hologram image when forming the volume hologram layer using the volume hologram layer forming composition of the present invention. This is because there is a case. On the other hand, if the content is less than the above range, the breaking strength of the volume hologram layer formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention cannot be sufficiently lowered, and the foil breakage is insufficient. This is because a large volume hologram layer may be formed.

2.カチオン重合性化合物
次に、本発明に用いられるカチオン重合性化合物について説明する。本発明に用いられるカチオン重合性化合物は、カチオン重合性官能基を有し、後述するラジカル重合性化合物と併用されることにより、体積ホログラム層を記録することができるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられるカチオン重合性化合物は、ラジカル重合性化合物の重合が比較的低粘度の組成物中で行われることが好ましいという点から、室温で液状のものが好適に用いられる。
2. Cationic polymerizable compound Next, the cationic polymerizable compound used in the present invention will be described. The cationically polymerizable compound used in the present invention is particularly limited as long as it has a cationically polymerizable functional group and can record a volume hologram layer when used in combination with a radically polymerizable compound described later. It is not a thing. Among these, the cationically polymerizable compound used in the present invention is preferably a liquid compound at room temperature because the polymerization of the radically polymerizable compound is preferably performed in a composition having a relatively low viscosity.

本発明に用いられるカチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ環やオキセタン環に代表される環状エーテル類、チオエーテル類、ビニルエーテル類が挙げられる。具体例として、エポキシ環含有化合物を挙げることができる。このようなカチオン重合性化合物の例としては、例えば、ジグリセロールジエーテル、ペンタエリスリトールポリジグリシジルエーテル、1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル)シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the cationically polymerizable compound used in the present invention include cyclic ethers represented by epoxy rings and oxetane rings, thioethers, and vinyl ethers. Specific examples include an epoxy ring-containing compound. Examples of such cationically polymerizable compounds include, for example, diglycerol diether, pentaerythritol polydiglycidyl ether, 1,4-bis (2,3-epoxypropoxyperfluoroisopropyl) cyclohexane, sorbitol polyglycidyl ether, 1, 6-hexanediol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, phenyl glycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, diglycidyl hexahydrophthalate, trimethylolpropane Diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, cyclohexene oxide, etc. can be exemplified But it is not limited thereto.

なお、本発明に用いられるカチオン重合性化合物は、1種類のみであってもよく、または2種類以上であってもよい。   In addition, the cationically polymerizable compound used in the present invention may be only one type or two or more types.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物における上記カチオン重合性化合物の含有量としては、後述するラジカル重合性化合物と併用することにより、体積ホログラムを記録することが可能な範囲内であれば特に限定されるものではない。具体的な含有量については、上記カチオン重合性化合物、および後述するラジカル重合性化合物の種類等に応じて適宜決定されるものであり、特に限定されるものではないが、通常、体積ホログラム層形成用組成物全体から溶剤成分を除いたものに対して、3質量%〜60質量%の範囲内であることが好ましく、さらに10質量%〜50質量%の範囲内であることがより好ましい。   The content of the cationic polymerizable compound in the composition for forming a volume hologram layer of the present invention is particularly limited as long as the volume hologram can be recorded by using in combination with a radical polymerizable compound described later. Is not to be done. The specific content is appropriately determined according to the type of the cationically polymerizable compound and the radically polymerizable compound described later, and is not particularly limited. It is preferable that it is in the range of 3 mass%-60 mass% with respect to what remove | excluded the solvent component from the composition for the whole, More preferably, it exists in the range of 10 mass%-50 mass%.

3.ラジカル重合性化合物
次に、本発明に用いられるラジカル重合性化合物について説明する。本発明に用いられるラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性官能基を有し、上述したカチオン重合性化合物と併用されることにより、体積ホログラム層を記録することができるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に用いられるラジカル重合性化合物は、分子中に少なくとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有するものが好ましい。また、本発明に用いられるラジカル重合性化合物の平均屈折率は、上記カチオン重合性化合物の平均屈折率より大きいことが好ましく、なかでも0.02以上大きいことが好ましい。これは、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物との屈折率の差によって、体積ホログラムが形成されることによるものである。したがって、平均屈折率の差が上記値以下である場合には、屈折率変調が不十分となるからである。
3. Next, the radically polymerizable compound used in the present invention will be described. The radically polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has a radically polymerizable functional group and can be used in combination with the above-described cationically polymerizable compound to record a volume hologram layer. It is not something. Among them, the radically polymerizable compound used in the present invention is preferably one having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule. The average refractive index of the radical polymerizable compound used in the present invention is preferably larger than the average refractive index of the cationic polymerizable compound, and more preferably 0.02 or more. This is because a volume hologram is formed by the difference in refractive index between the radical polymerizable compound and the cationic polymerizable compound. Therefore, when the average refractive index difference is not more than the above value, the refractive index modulation becomes insufficient.

本発明に用いられるラジカル重合性化合物としては少なくとも一つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ化合物が挙げられ、例えば不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。具体例として脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーを挙げることができる。より具体的には、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、2−フェノキシエチルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、フェノールエトキシレートモノアクリレート、2−(p−クロロフェノキシ)エチルアクリレート、p−クロロフェニルアクリレート、フェニルアクリレート、2−フェニルエチルアクリレート、ビスフェノールAの(2−アクリルオキシエチル)エーテル、エトキシ化されたビスフェノールAジアクリレート、2−(1−ナフチルオキシ)エチルアクリレート、o−ビフェニルアクリレート、o−ビフェニルアクリレート、ジフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、9,9−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アクリロキシトリエトキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アクリロキシジプロポキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アクリロキシエトキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アクリロキシエトキシ−3−エチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−アクリロキシエトキシ−3,5−ジメチル)フルオレンなどが例示される。また、特開昭61−72748号公報に開示されている、硫黄含有アクリル化合物を使用することもでき、例えば、4,4’−ビス(β−アクリロイルオキシエチルチオ)ジフェニルスルホン、4,4’−ビス(β−アクリロイルオキシエチルチオ)ジフェニルケトン、4,4’−ビス(β−アクリロイルオキシエチルチオ)−3,3’,5,5’−テトラブロモジフェニルケトン、2,4−ビス(β−アクリロイルオキシエチルチオ)ジフェニルケトンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。さらに、メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステル化合物名のうち、「アクリレート」が「メタクリレート」に、「アクリロキシ」が「メタクリロキシ」に、「アクリロイル」が「メタクリロイル」になる化合物を挙げることができる。   Examples of the radical polymerizable compound used in the present invention include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated double bond, such as unsaturated carboxylic acids and salts thereof, unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent compounds. Examples include esters with polyhydric alcohol compounds and amide bonds of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds. Specific examples include an ester monomer of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid. More specifically, as the acrylic ester, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylol Propane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylol ethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate , Pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate Acrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer, 2 -Phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, phenol ethoxylate monoacrylate, 2- (p-chlorophenoxy) ethyl acrylate, p-chlorophenyl acrylate, phenyl acrylate, 2-phenylethyl acrylate, bisphenol A (2-acryloxy Ethyl) ether, ethoxylated Sphenol A diacrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl acrylate, o-biphenyl acrylate, o-biphenyl acrylate, diphenoxyethanol fluorene acrylate, 9,9-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) fluorene, 9 , 9-bis (4-acryloxytriethoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-acryloxydipropoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-acryloxyethoxy-3-methylphenyl) fluorene, Examples include 9,9-bis (4-acryloxyethoxy-3-ethylphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-acryloxyethoxy-3,5-dimethyl) fluorene. In addition, a sulfur-containing acrylic compound disclosed in JP-A-61-72748 can also be used. For example, 4,4′-bis (β-acryloyloxyethylthio) diphenylsulfone, 4,4 ′ -Bis (β-acryloyloxyethylthio) diphenyl ketone, 4,4′-bis (β-acryloyloxyethylthio) -3,3 ′, 5,5′-tetrabromodiphenyl ketone, 2,4-bis (β -Acryloyloxyethylthio) diphenyl ketone, but is not limited thereto. Further, examples of the methacrylic acid ester include compounds in which “acrylate” becomes “methacrylate”, “acryloxy” becomes “methacryloxy”, and “acryloyl” becomes “methacryloyl” among the above acrylate compound names.

なお、本発明に用いられるラジカル重合性化合物は、1種類のみであってもよく、または2種類以上であってもよい。   In addition, the radically polymerizable compound used in the present invention may be only one type or two or more types.

本発明の体積ホログラム層形成用組成物における上記ラジカル重合性化合物の含有量としては、上述したカチオン重合性化合物と併用することにより、体積ホログラムを記録することが可能な範囲内であれば特に限定されるものではない。具体的な含有量については、上記ラジカル重合性化合物、および上述したカチオン重合性化合物の種類等に応じて適宜決定されるものであり、特に限定されるものではないが、通常、体積ホログラム層形成用組成物全体から溶剤成分を除いたものに対して、3質量%〜60質量%の範囲内であることが好ましく、さらに10質量%〜50質量%の範囲内であることがより好ましい。   The content of the radical polymerizable compound in the composition for forming a volume hologram layer of the present invention is particularly limited as long as the volume hologram can be recorded by using it together with the above-described cationic polymerizable compound. Is not to be done. The specific content is appropriately determined according to the radical polymerizable compound and the type of the cationic polymerizable compound described above, and is not particularly limited. It is preferable that it is in the range of 3 mass%-60 mass% with respect to what remove | excluded the solvent component from the composition for the whole, More preferably, it exists in the range of 10 mass%-50 mass%.

4.その他の化合物
本発明の体積ホログラム層形成用組成物には、必要に応じて上記カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物以外の他の化合物が含まれていてもよい。本発明に用いられる他の化合物は、本発明の体積ホログラム層形成用組成物の効果を阻害しないものであれば特に限定されるものではなく、任意の機能を有する化合物を適宜選択して用いることができる。中でも本発明においては、上記他の化合物として、通常、光ラジカル重合開始剤系、および光カチオン重合開始剤系が用いられることが好ましい。光ラジカル重合開始剤系、および光カチオン重合開始剤系が用いられることにより、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成する際に、上述したカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を重合することが容易になるからである。
4). Other compounds In the composition for volume hologram layer formation of this invention, other compounds other than the said cation polymerizable functional material, a cation polymerizable compound, and a radical polymerizable compound may be contained as needed. The other compound used in the present invention is not particularly limited as long as it does not inhibit the effect of the composition for forming a volume hologram layer of the present invention, and a compound having an arbitrary function is appropriately selected and used. Can do. In particular, in the present invention, it is preferable that a photoradical polymerization initiator system and a photocationic polymerization initiator system are usually used as the other compound. By using the radical photopolymerization initiator system and the cationic photopolymerization initiator system, the volume hologram layer on which the volume hologram is recorded is formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention. This is because it becomes easy to polymerize the cationic polymerizable compound and the radical polymerizable compound.

上記光ラジカル重合開始剤系としては、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成する際に、第1露光によって活性ラジカルを生成し、該活性ラジカルがラジカル重合性化合物を重合させることができるものであれば特に限定されるものではない。また、一般に光を吸収する成分である増感剤と活性ラジカル発生化合物や酸発生化合物を組み合わせて用いてもよい。このような光ラジカル重合開始剤系における増感剤は可視レーザー光を吸収するために色素のような有色化合物が用いられる場合が多いが、透明性が要求される用途の体積ホログラムを作製する場合には、ホログラム記録後の後工程、或いは、加熱や紫外線照射等の後処理により分解或いは構造変化を生じて透明になる増感色素を用いることが好ましい。後工程又は後処理において透明にできる色素としては、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クマリン系色素、ケトクマリン系色素、シクロペンタノン系色素が挙げられる。ここで、透明とは、ホログラム記録部以外の領域において目視で透明であること、又は、可視領域(波長400〜700nm)の透過率が60%以上であることをいう。   As the photo radical polymerization initiator system, when the volume hologram layer on which the volume hologram is recorded is formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention, an active radical is generated by first exposure, The active radical is not particularly limited as long as it can polymerize a radical polymerizable compound. Moreover, you may use combining the sensitizer which is a component which generally absorbs light, an active radical generating compound, and an acid generating compound. In the case of producing volume holograms for applications where transparency is required, sensitizers in such radical photopolymerization initiator systems often use colored compounds such as dyes to absorb visible laser light. For this, it is preferable to use a sensitizing dye that becomes transparent by being decomposed or structurally changed by a post-process after hologram recording, or by a post-treatment such as heating or ultraviolet irradiation. Examples of the dye that can be made transparent in the post-process or post-treatment include cyanine dyes, merocyanine dyes, coumarin dyes, ketocoumarin dyes, and cyclopentanone dyes. Here, “transparent” means that the region other than the hologram recording portion is visually transparent, or that the transmittance in the visible region (wavelength 400 to 700 nm) is 60% or more.

上記活性ラジカル発生化合物としては、例えば、ジアリールヨードニウム塩類、あるいは2,4,6−置換−1,3,5−トリアジン類が挙げられる。高い感光性が必要なときは、ジアリールヨードニウム塩類の使用が特に好ましい。上記ジアリールヨードニウム塩類の具体例としては、ジフェニルヨードニウム、4,4´−ジクロロジフェニルヨードニウム、4,4´−ジメトキシジフェニルヨードニウム、4,4´−ジターシャリーブチルジフェニルヨードニウム、3,3´−ジニトロジフェニルヨードニウムなどのクロリド、ブロミド、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネート、トリフルオロメタンスルホン酸塩、9,10−ジメトキシアントラセン−2−スルホン酸塩などが例示される。又2,4,6−置換−1,3,5−トリアジン類の具体例としては、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)ー1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(p−メトキシフェニルビニル)−1,3,5−トリアジン、2−(4´−メトキシ−1´−ナフチル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the active radical generating compound include diaryliodonium salts and 2,4,6-substituted-1,3,5-triazines. The use of diaryliodonium salts is particularly preferred when high photosensitivity is required. Specific examples of the diaryl iodonium salts include diphenyl iodonium, 4,4′-dichlorodiphenyl iodonium, 4,4′-dimethoxydiphenyl iodonium, 4,4′-ditertiary butyl diphenyl iodonium, 3,3′-dinitrodiphenyl iodonium. Such as chloride, bromide, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate, hexafluoroantimonate, trifluoromethanesulfonate, 9,10-dimethoxyanthracene-2-sulfonate, and the like. Specific examples of 2,4,6-substituted-1,3,5-triazines include 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6 -Tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- ( p-methoxyphenylvinyl) -1,3,5-triazine, 2- (4′-methoxy-1′-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine and the like. .

上記光カチオン重合開始剤系としては、本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いて、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成する際に、体積ホログラムが記録される際の第1露光に対しては低感光性で、第1露光と異なる波長の光を照射する後露光に感光してブレンステッド酸あるいはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物を重合させるような開始剤系であれば特に限定されるものではない。なかでも本発明においては第1露光の間はカチオン重合性化合物を重合させないものが用いられることが特に好ましい。このような光カチオン重合開始剤系としては、例えばジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、鉄アレン錯体類等が挙げられる。ジアリールヨードニウム塩類で好ましいものとしては上述した光ラジカル重合開始剤系で示したヨードニウムのテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオロアンチモネートなどが挙げられる。トリアリールスルホニウム塩類で好ましいものとしては、トリフェニルスルホニウム、4−ターシャリーブチルトリフェニルスルホニウム等が挙げられる。   As the cationic photopolymerization initiator system, when the volume hologram layer on which the volume hologram is recorded is formed using the volume hologram layer forming composition of the present invention, the first exposure is performed when the volume hologram is recorded. Initiator systems that are low in photosensitivity, sensitize to post-exposure after irradiation with light having a wavelength different from that of the first exposure, generate Bronsted acid or Lewis acid, and polymerize a cationically polymerizable compound. There is no particular limitation. In particular, in the present invention, it is particularly preferable to use a compound that does not polymerize the cationic polymerizable compound during the first exposure. Examples of such a cationic photopolymerization initiator system include diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, iron allene complexes, and the like. Preferable diaryliodonium salts include iodonium tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate, hexafluoroantimonate and the like shown in the radical photopolymerization initiator system described above. Preferable triarylsulfonium salts include triphenylsulfonium, 4-tertiarybutyltriphenylsulfonium, and the like.

また、発明においては、上記他の化合物として、上記光ラジカル重合開始剤系および光カチオン重合開始剤系以外に、必要に応じてバインダー樹脂、熱重合防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、着色料等を併用してもよい。バインダー樹脂は、ホログラム形成前の組成物の成膜性、膜厚の均一性を改善する場合や、レーザー光等の光の照射による重合で形成された干渉縞を後露光までの間、安定に存在させるために使用される。バインダー樹脂は、カチオン重合性化合物やラジカル重合性化合物と相溶性のよいものであればよく、例えば塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。バインダー樹脂は、その側鎖又は主鎖にカチオン重合性基等の反応性を有していてもよい。   In the invention, in addition to the photo radical polymerization initiator system and the photo cation polymerization initiator system, the other resin may include a binder resin, a thermal polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a plasticizer, and a coloring agent as necessary. You may use charges together. The binder resin is used to improve the film formability and film thickness uniformity of the composition before hologram formation, and to stabilize interference fringes formed by polymerization by irradiation with light such as laser light until post-exposure. Used to make it exist. The binder resin only needs to be compatible with the cationic polymerizable compound or the radical polymerizable compound. For example, a copolymer of chlorinated polyethylene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate and other alkyl (meth) acrylates. And a copolymer of vinyl chloride and acrylonitrile, polyvinyl acetate, and the like. The binder resin may have reactivity such as a cation polymerizable group in its side chain or main chain.

5.体積ホログラム層形成用組成物
本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成するために用いられるものである。本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を含有することから、通常、光ラジカル重合開始剤系、および光カチオン重合開始剤系を併用し、光ラジカル重合開始剤系が感光するレーザー光等の光を照射して、ラジカル重合性化合物を重合させた後、次いで、光カチオン重合開始剤系が感光する上記レーザー光とは別の波長の光を照射することにより、カチオン重合性化合物を重合させる方法によって体積ホログラムが記録された体積ホログラム層が形成されることになる。
5. Volume hologram layer forming composition The volume hologram layer forming composition of the present invention is used for forming a volume hologram layer in which a volume hologram is recorded. Since the composition for forming a volume hologram layer of the present invention contains a cationically polymerizable compound and a radically polymerizable compound, usually, a photoradical polymerization initiator system and a photocationic polymerization initiator system are used in combination. After irradiating light such as laser light that the polymerization initiator system sensitizes to polymerize the radical polymerizable compound, then irradiates light having a wavelength different from that of the laser light that the photocationic polymerization initiator system sensitizes By doing so, a volume hologram layer in which a volume hologram is recorded by a method of polymerizing a cationically polymerizable compound is formed.

B.体積ホログラム積層体
次に、本発明の体積ホログラム積層体について説明する。本発明の体積ホログラム積層体は、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を備えるものであって、上記体積ホログラム層に、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とするものである。
B. Volume hologram laminate Next, the volume hologram laminate of the present invention will be described. The volume hologram laminate of the present invention comprises a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable functional group and a polymer of a radically polymerizable compound having a radically polymerizable functional group, and a volume hologram layer on which the volume hologram is recorded. The volume hologram layer includes a polymer of a cationic polymerizable functional material that can reduce the breaking strength of the volume hologram layer and has a cationic polymerizable functional group. Is.

本発明の体積ホログラム積層体によれば、上記体積ホログラム層が、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、さらに上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物を含有することにより、上記体積ホログラム層の判断強度を低下させることができる。このため、本発明によれば箔切れ性に優れた体積ホログラム積層体を得ることができる。   According to the volume hologram laminate of the present invention, the volume hologram layer contains a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, and a polymer of a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and The breaking strength of the volume hologram layer can be reduced, and the judgment strength of the volume hologram layer can be reduced by containing a polymer of a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group. For this reason, according to this invention, the volume hologram laminated body excellent in foil tearing property can be obtained.

本発明の体積ホログラム積層体は、上記体積ホログラム層を有することを特徴とするものであり、上記体積ホログラム層を有すること以外は、任意の構成とすることができるものである。
以下、このような体積ホログラム積層体について詳細に説明する。
The volume hologram laminate of the present invention is characterized by having the volume hologram layer, and can have any configuration except that it has the volume hologram layer.
Hereinafter, such a volume hologram laminate will be described in detail.

1.体積ホログラム層
まず、本発明に用いられる体積ホログラム層について説明する。本発明に用いられる体積ホログラム層は、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録されたものである。そして、本発明に用いられる体積ホログラム層は、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とするものである。このようなカチオン重合性機能材料の重合物が含有されることにより、本発明に用いられる体積ホログラム層の破断強度を低くすることができる結果、箔切れ性に優れた体積ホログラム積層体を得ることができるのである。
1. Volume hologram layer First, the volume hologram layer used in the present invention will be described. The volume hologram layer used in the present invention contains a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable functional group and a polymer of a radically polymerizable compound having a radically polymerizable functional group, on which a volume hologram is recorded. . The volume hologram layer used in the present invention includes a polymer of a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group, which can reduce the breaking strength of the volume hologram layer. Is. By containing such a polymer of the cationic polymerizable functional material, the breaking strength of the volume hologram layer used in the present invention can be lowered, and as a result, a volume hologram laminate excellent in foil breakability can be obtained. Can do it.

本発明に用いられる体積ホログラム層は、上記カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物の重合物が含まれるものである。ここで、「カチオン重合性機能材料」、「カチオン重合性化合物」、および「ラジカル重合性化合物」については、上記「A.体積ホログラム層形成用組成物」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The volume hologram layer used in the present invention contains a polymer of the above cationic polymerizable functional material, cationic polymerizable compound, and radical polymerizable compound. Here, “cationic polymerizable functional material”, “cationic polymerizable compound”, and “radical polymerizable compound” are the same as those described in the section of “A. Composition for forming volume hologram layer” above. Therefore, the description here is omitted.

本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、所定の体積ホログラム層を形成することができる範囲内であれば特に限定されるものではなく、上述した構成材料の種類に応じて適宜調整することができる。なかでも本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、3μm〜25μmの範囲内であることがより好ましい。なお、本発明においては体積ホログラム層に上記カチオン重合性機能材料の重合物が含まれていることから、厚みに関わらず箔切れ性の良好な体積ホログラム層を得ることができる。   The thickness of the volume hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is within a range in which a predetermined volume hologram layer can be formed, and can be appropriately adjusted according to the type of the constituent material described above. it can. In particular, the thickness of the volume hologram layer used in the present invention is preferably in the range of 1 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 3 μm to 25 μm. In the present invention, since the volume hologram layer contains the polymer of the cationic polymerizable functional material, it is possible to obtain a volume hologram layer having good foil breakability regardless of the thickness.

本発明に用いられる体積ホログラム層には、上記体積ホログラム層は、上記カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物の重合物以外に、必要に応じて他の化合物が含まれていてもよい。このような他の化合物としては、上記「A.体積ホログラム層形成用組成物」の項において説明したものと同様のものを用いることができる。   In the volume hologram layer used in the present invention, the volume hologram layer contains other compounds as required in addition to the cationic polymerizable functional material, the cationic polymerizable compound, and the polymer of the radical polymerizable compound. It may be. As such other compounds, the same compounds as those described in the above section “A. Composition for forming volume hologram layer” can be used.

本発明に用いられる体積ホログラム層は、上述した本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いることによって形成することができるものである。すなわち、上述したように本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を含有するものであることから、当該体積ホログラム層形成用組成物を用いて、適宜、カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を重合して体積ホログラムを記録することにより、本発明に用いられる体積ホログラム層を形成することができる。   The volume hologram layer used in the present invention can be formed by using the volume hologram layer forming composition of the present invention described above. That is, as described above, the volume hologram layer forming composition of the present invention contains a cationic polymerizable functional material, a cationic polymerizable compound, and a radical polymerizable compound. A volume hologram layer used in the present invention can be formed by appropriately polymerizing a cationically polymerizable functional material, a cationically polymerizable compound, and a radically polymerizable compound and recording a volume hologram.

2.体積ホログラム積層体
本発明の体積ホログラム積層体は、上述した体積ホログラム層を有するものであり、当該体積ホログラム層を有すること以外は、任意の構成とすることができるものである。本発明の体積ホログラム積層体の具体例としては、基材フィルムと体積ホログラム層を有する、ホログラムフィルム、ホログラムフィルムに接着剤層が設けられたホログラムラベル、ホログラムフィルムを細幅に断裁したホログラムスレッド、ホログラムスレッドが抄きこまれたホログラム偽造防止用紙、ホログラムフィルムがカードに埋め込まれたホログラムカード、ホログラムフィルムが接着剤層を介して布に貼り付けられている、ホログラム織ネーム、基材(紙)と体積ホログラム層と接着剤層が設けられたホログラム紙ラベル、基材フィルムと剥離性保護層と体積ホログラム層と接着剤層(ヒートシール層)が設けられたホログラム転写箔、ホログラム転写箔が金券や通帳や紙・フィルムなどに転写されて基材フィルムが除去された、保護層、本発明の体積ホログラム層、接着剤層、被転写体の層構成のものなどが挙げられる。
2. Volume hologram laminate The volume hologram laminate of the present invention has the volume hologram layer described above, and can have any configuration except that the volume hologram layer is included. Specific examples of the volume hologram laminate of the present invention include a base film and a volume hologram layer, a hologram film, a hologram label provided with an adhesive layer on the hologram film, a hologram thread obtained by cutting the hologram film into a narrow width, Hologram anti-counterfeit paper with hologram threads, hologram card with hologram film embedded in card, hologram weave name, base material (paper) with hologram film affixed to cloth via adhesive layer Hologram paper label provided with volume hologram layer and adhesive layer, hologram transfer foil provided with base film, peelable protective layer, volume hologram layer and adhesive layer (heat seal layer), Transferred to bankbook, paper, film, etc. and the base film was removed Protective layer, the volume hologram layer of the present invention, the adhesive layer, and the like as the layer structure of the transfer member.

本発明の体積ホログラム積層体は、例えば、後述する「C.体積ホログラム層転写箔」の項において詳述する本発明の体積ホログラム層転写箔を用い、当該体積ホログラム層転写箔から、任意の被転写体へ体積ホログラム層を転写することによって製造することができる。   The volume hologram laminate of the present invention uses, for example, the volume hologram layer transfer foil of the present invention described in detail in the section “C. Volume hologram layer transfer foil” described later. It can be manufactured by transferring the volume hologram layer to a transfer body.

C.体積ホログラム層転写箔
次に、本発明に用いられる体積ホログラム層転写箔について説明する。上述したように本発明の体積ホログラム層転写箔は、基材と、上記基材上に形成された剥離性保護層と、上記剥離性保護層上に形成され、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、上記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、を有するものであって、上記体積ホログラム層に、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とするものである。
C. Volume Hologram Layer Transfer Foil Next, the volume hologram layer transfer foil used in the present invention will be described. As described above, the volume hologram layer transfer foil of the present invention includes a base material, a peelable protective layer formed on the base material, and a cation having a cationically polymerizable functional group formed on the peelable protective layer. A volume hologram layer containing a polymerizable compound and a polymer of a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, in which a volume hologram is recorded, and a heat formed on the volume hologram layer and containing a thermoplastic resin The volume hologram layer includes a polymer of a cation polymerizable functional material having a cation polymerizable functional group that can reduce the breaking strength of the volume hologram layer. It is characterized by this.

このような本発明の体積ホログラム層転写箔について図を参照しながら説明する。図1は本発明の体積ホログラム層転写箔の一例を示す概略断面図である。図1に例示するように、本発明の体積ホログラム層転写箔10は、基材11と、上記基材11上に形成された剥離性保護層12と、上記剥離性保護層12上に形成され、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層13と、上記体積ホログラム層13上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層14と、を有するものである。このような例において、本発明の体積ホログラム層転写箔10は、上記体積ホログラム層13に、上記体積ホログラム層13の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とするものである。   Such a volume hologram layer transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the volume hologram layer transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 1, the volume hologram layer transfer foil 10 of the present invention is formed on a base material 11, a peelable protective layer 12 formed on the base material 11, and the peelable protective layer 12. A volume hologram layer 13 containing a volume polymerizable layer containing a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group and a polymer of a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and on the volume hologram layer 13. And a heat seal layer 14 containing a thermoplastic resin. In such an example, the volume hologram layer transfer foil 10 of the present invention can reduce the breaking strength of the volume hologram layer 13 to the volume hologram layer 13 and has a cationic polymerizable functional group. A polymer of a functional material is included.

本発明の体積ホログラム層転写箔によれば、上記体積ホログラム層が、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、さらに上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物を含有することにより、上記体積ホログラム層の判断強度を低下させることができる。このため、本発明によれば箔切れ性に優れた体積ホログラム層転写箔を得ることができる。   According to the volume hologram layer transfer foil of the present invention, the volume hologram layer contains a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, and a polymer of a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, The breaking strength of the volume hologram layer can be lowered, and the judgment strength of the volume hologram layer can be lowered by containing a polymer of a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a volume hologram layer transfer foil having excellent foil cutting properties.

本発明の体積ホログラム層転写箔は、通常、体積ホログラム層を任意の被転写体へ転写することによって、体積ホログラム積層体を作製するために用いられるものである。本発明の体積ホログラム層転写箔は、少なくとも基材、剥離性保護層、体積ホログラム層、およびヒートシール層を有するものであり、必要に応じて他の任意の構成を有してもよいものである。
以下、本発明に用いられる各構成について順に説明する。
The volume hologram layer transfer foil of the present invention is usually used for producing a volume hologram laminate by transferring a volume hologram layer to an arbitrary transfer target. The volume hologram layer transfer foil of the present invention has at least a substrate, a peelable protective layer, a volume hologram layer, and a heat seal layer, and may have any other configuration as necessary. is there.
Hereafter, each structure used for this invention is demonstrated in order.

1.体積ホログラム層
まず、本発明に用いられる体積ホログラム層について説明する。本発明に用いられる体積ホログラム層は、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物を含有し、体積ホログラムが記録されたものである。そして、本発明に用いられる体積ホログラム層は、上記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれることを特徴とするものである。このようなカチオン重合性機能材料の重合物が含有されることにより、本発明に用いられる体積ホログラム層の破断強度を低くすることができる結果、箔切れ性に優れた体積ホログラム層転写箔を得ることができるのである。
1. Volume hologram layer First, the volume hologram layer used in the present invention will be described. The volume hologram layer used in the present invention contains a cationically polymerizable compound having a cationically polymerizable functional group and a polymer of a radically polymerizable compound having a radically polymerizable functional group, on which a volume hologram is recorded. . The volume hologram layer used in the present invention includes a polymer of a cationic polymerizable functional material having a cationic polymerizable functional group, which can reduce the breaking strength of the volume hologram layer. Is. By containing such a polymer of the cationic polymerizable functional material, it is possible to reduce the breaking strength of the volume hologram layer used in the present invention, and as a result, obtain a volume hologram layer transfer foil having excellent foil breakability. It can be done.

本発明に用いられる体積ホログラム層は、上記カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物の重合物が含まれるものである。ここで、「カチオン重合性機能材料」、「カチオン重合性化合物」、および「ラジカル重合性化合物」については、上記「A.体積ホログラム層形成用組成物」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。   The volume hologram layer used in the present invention contains a polymer of the above cationic polymerizable functional material, cationic polymerizable compound, and radical polymerizable compound. Here, “cationic polymerizable functional material”, “cationic polymerizable compound”, and “radical polymerizable compound” are the same as those described in the section of “A. Composition for forming volume hologram layer” above. Therefore, the description here is omitted.

本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、所定の体積ホログラム層を形成することができる範囲内であれば特に限定されるものではなく、上述した構成材料の種類に応じて適宜調整することができる。なかでも本発明に用いられる体積ホログラム層の厚みは、1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、3μm〜25μmの範囲内であることがより好ましい。なお、本発明においては体積ホログラム層に上記カチオン重合性機能材料の重合物が含まれていることから、厚みに関わらず箔切れ性の良好な体積ホログラム層を得ることができる。   The thickness of the volume hologram layer used in the present invention is not particularly limited as long as it is within a range in which a predetermined volume hologram layer can be formed, and can be appropriately adjusted according to the type of the constituent material described above. it can. In particular, the thickness of the volume hologram layer used in the present invention is preferably in the range of 1 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 3 μm to 25 μm. In the present invention, since the volume hologram layer contains the polymer of the cationic polymerizable functional material, it is possible to obtain a volume hologram layer having good foil breakability regardless of the thickness.

本発明に用いられる体積ホログラム層には、上記体積ホログラム層は、上記カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物の重合物以外に、必要に応じて他の化合物が含まれていてもよい。このような他の化合物としては、上記「A.体積ホログラム層形成用組成物」の項において説明したものと同様のものを用いることができる。   In the volume hologram layer used in the present invention, the volume hologram layer contains other compounds as required in addition to the cationic polymerizable functional material, the cationic polymerizable compound, and the polymer of the radical polymerizable compound. It may be. As such other compounds, the same compounds as those described in the above section “A. Composition for forming volume hologram layer” can be used.

本発明に用いられる体積ホログラム層は、上述した本発明の体積ホログラム層形成用組成物を用いることによって形成することができるものである。すなわち、上述したように本発明の体積ホログラム層形成用組成物は、カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を含有するものであることから、当該体積ホログラム層形成用組成物を用いて、適宜、カチオン重合性機能材料、カチオン重合性化合物、およびラジカル重合性化合物を重合して体積ホログラムを記録することにより、本発明に用いられる体積ホログラム層を形成することができる。   The volume hologram layer used in the present invention can be formed by using the volume hologram layer forming composition of the present invention described above. That is, as described above, the volume hologram layer forming composition of the present invention contains a cationic polymerizable functional material, a cationic polymerizable compound, and a radical polymerizable compound. A volume hologram layer used in the present invention can be formed by appropriately polymerizing a cationically polymerizable functional material, a cationically polymerizable compound, and a radically polymerizable compound and recording a volume hologram.

2.基材
次に、本発明に用いられる基材について説明する。本発明に用いられる基材としては、本発明に用いられる剥離性保護層、体積ホログラム層、およびヒートシール層を支持できるものであれば特に限定されるものではない。このような基材としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフッ化エチレン系フィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の樹脂フィルム等を挙げることができる。
2. Next, the substrate used in the present invention will be described. The substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it can support the peelable protective layer, the volume hologram layer, and the heat seal layer used in the present invention. Examples of such a base material include a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl fluoride film, a polyvinylidene fluoride film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a polyvinyl alcohol film, Examples include polymethyl methacrylate film, polyether sulfone film, polyether ether ketone film, polyamide film, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer film, polyester film such as polyethylene terephthalate film, and resin film such as polyimide film. Can do.

また、本発明に用いられる基材の厚みは、本発明の体積ホログラム層転写箔の用途や種類等に応じて適宜選択されるものであるが、通常、2μm〜200μm、好ましくは10μm〜50μmの範囲内とされる。   The thickness of the substrate used in the present invention is appropriately selected according to the use and type of the volume hologram layer transfer foil of the present invention, but is usually 2 μm to 200 μm, preferably 10 μm to 50 μm. Within range.

3.剥離性保護層
次に、本発明に用いられる剥離性保護層について説明する。本発明に用いられる剥離性保護層は、上述した基材および体積ホログラム層の間に形成されるものである。そして、このような位置に剥離性保護層が形成されていることによって、本発明の体積ホログラム層転写箔は、次のような効果を奏することができる。
まず第1に、上記剥離性保護層が用いられることにより、基材と体積ホログラム層とを接着力を任意の範囲に調整することができるため、本発明の体積ホログラム層転写箔から体積ホログラム層を転写させる際に、体積ホログラム層の基材からの剥離性を向上させることができる。
第2に、上記剥離性保護層が用いられることにより、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて被転写体に体積ホログラム層を転写した際に、体積ホログラム層の表面を剥離性保護層によって覆うことができるため、転写された体積ホログラム層を保護することができる。
3. Next, the peelable protective layer used in the present invention will be described. The peelable protective layer used in the present invention is formed between the base material and the volume hologram layer described above. And since the peelable protective layer is formed in such a position, the volume hologram layer transfer foil of this invention can have the following effects.
First, since the adhesive force between the base material and the volume hologram layer can be adjusted to an arbitrary range by using the peelable protective layer, the volume hologram layer is transferred from the volume hologram layer transfer foil of the present invention. In transferring the film, the peelability of the volume hologram layer from the substrate can be improved.
Second, when the peelable protective layer is used, when the volume hologram layer is transferred to the transfer object using the volume hologram layer transfer foil of the present invention, the surface of the volume hologram layer is covered with the peelable protective layer. Since it can be covered, the transferred volume hologram layer can be protected.

本発明に用いられる剥離性保護層に用いられる材料としては、上述した効果を奏することが可能な剥離性保護層を形成できるものであれば特に限定されるものではないが、例えばポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系およびメタアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、金属酸化物等の1種または2種以上混合したもの等を挙げることができる。   The material used for the peelable protective layer used in the present invention is not particularly limited as long as it can form a peelable protective layer capable of producing the above-described effects. For example, polymethyl acrylate, A mixture of one or more of acrylic and methacrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, silicone resin, chlorinated rubber, casein, various surfactants, metal oxides, etc. Can be mentioned.

また、本発明に用いられる剥離性保護層の厚みは、本発明の体積ホログラム層転写箔の用途や種類等に応じて適宜選択されるものであるが、通常、0.1μm〜20μmの範囲内であることが好ましく、0.5μm〜10μmの範囲内であることがより好ましい。   Further, the thickness of the peelable protective layer used in the present invention is appropriately selected according to the use and type of the volume hologram layer transfer foil of the present invention, but is usually in the range of 0.1 μm to 20 μm. It is preferable that it is in the range of 0.5 μm to 10 μm.

4.ヒートシール層
次に本発明に用いられるヒートシール層について説明する。本発明に用いられるヒートシール層は、上述した体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するものであり、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて体積ホログラム層を被転写体へ転写する際に、体積ホログラム層と被転写体とを接着させる機能を有するものである。
以下、本発明に用いられるヒートシール層について詳細に説明する。
4). Next, the heat seal layer used in the present invention will be described. The heat seal layer used in the present invention is formed on the above-described volume hologram layer and contains a thermoplastic resin, and the volume hologram layer is transferred to a transfer object using the volume hologram layer transfer foil of the present invention. In doing so, it has a function of adhering the volume hologram layer and the transfer object.
Hereinafter, the heat seal layer used in the present invention will be described in detail.

本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、本発明の体積ホログラム層転写箔から体積ホログラム層が転写される被転写体の種類に応じて、体積ホログラム層と被転写体とを接着できるものであれば特に限定されるものではない。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよびその共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル系樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン・アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体(SBS)、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体(SIS)、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体(SEPS)等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの熱可塑性樹脂であっても好適に用いることができる。   As the thermoplastic resin used in the present invention, the volume hologram layer and the transfer target can be bonded in accordance with the type of transfer target to which the volume hologram layer is transferred from the volume hologram layer transfer foil of the present invention. There is no particular limitation. Examples of such thermoplastic resins include ethylene-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyester resin, polyethylene resin, ethylene-isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, polyacetic acid. Vinyl and its copolymer resins, ionomer resins, acid-modified polyolefin resins, acrylic / methacrylic (meth) acrylic resins, acrylic ester resins, ethylene / (meth) acrylic acid copolymers, ethylene / (Meth) acrylic acid ester copolymer, polymethyl methacrylate resin, cellulose resin, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, phenol resin, vinyl resin, maleic acid resin, Al Resin, polyethylene oxide resin, urea resin, melamine resin, melamine alkyd resin, silicone resin, rubber resin, styrene butadiene styrene block copolymer (SBS), styrene isoprene styrene block copolymer (SIS), styrene ethylene Examples include butylene styrene block copolymer (SEBS) and styrene ethylene propylene styrene block copolymer (SEPS). In the present invention, any of these thermoplastic resins can be suitably used.

なお、本発明に用いられる熱可塑性樹脂は1種類のみであってもよく、あるいは、2種類以上であってもよい。   In addition, the thermoplastic resin used for this invention may be only 1 type, or 2 or more types may be sufficient as it.

本発明に用いられるヒートシール層には、上記熱可塑性樹脂以外に他の添加剤が含まれていてもよい。本発明に用いられる添加剤としては、例えば、分散剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤等を挙げることができる。   The heat seal layer used in the present invention may contain other additives in addition to the thermoplastic resin. Examples of the additive used in the present invention include a dispersant, a filler, a plasticizer, and an antistatic agent.

本発明に用いられるヒートシール層の厚みは特に限定されるものではなく、体積ホログラム層転写箔の種類や、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて体積ホログラム層が転写される被転写体の種類等によって適宜選択されるものであるが、通常、1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、なかでも1μm〜25μmの範囲内であることが好ましい。厚みが上記範囲よりも薄いと被転写体との接着性が不十分になってしまう可能性があるからである。また上記範囲よりも厚いと、本発明の体積ホログラム層転写箔から体積ホログラム層を転写する際に、ヒートシール層を加熱する温度が高くなりすぎてしまい、基材等に損傷が生じてしまう可能性があるからである。   The thickness of the heat seal layer used in the present invention is not particularly limited, and the type of volume hologram layer transfer foil or the transfer target to which the volume hologram layer is transferred using the volume hologram layer transfer foil of the present invention is not limited. Although it is appropriately selected depending on the type and the like, it is usually preferably in the range of 1 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 25 μm. This is because if the thickness is less than the above range, the adhesiveness to the transferred object may be insufficient. On the other hand, if it is thicker than the above range, the temperature for heating the heat seal layer becomes too high when the volume hologram layer is transferred from the volume hologram layer transfer foil of the present invention, and the substrate or the like may be damaged. Because there is sex.

5.他の構成
本発明の体積ホログラム層転写箔は、少なくとも上記基材、剥離性保護層、体積ホログラム層、およびヒートシール層を有するものであるが、必要に応じてこれら以外の任意の構成を有するものであってもよい。本発明に用いられる任意の構成としては、本発明の体積ホログラム層転写箔、あるいは本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて製造される体積ホログラム積層体に所望の機能を付与することができるものであれば特に限定されるものではない。なかでも本発明に好適に用いられる任意の構成としては、画像形成層を挙げることができる。
5. Other Configurations The volume hologram layer transfer foil of the present invention has at least the above-described base material, peelable protective layer, volume hologram layer, and heat seal layer, but has any configuration other than these as necessary. It may be a thing. As an arbitrary configuration used in the present invention, a desired function can be imparted to the volume hologram layer transfer foil of the present invention or the volume hologram laminate produced using the volume hologram layer transfer foil of the present invention. If it is, it will not specifically limit. Among them, an image forming layer can be mentioned as an arbitrary configuration that is preferably used in the present invention.

本発明に用いられる画像形成層は、上記体積ホログラム層と上記ヒートシール層との間に形成されるものであり、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて体積ホログラム積層体を製造する際に、体積ホログラム層と共に被転写体に転写され、製造される体積ホログラム積層体に意匠性や偽造防止機能等の諸機能を付与することができるものである。   The image forming layer used in the present invention is formed between the volume hologram layer and the heat seal layer, and when the volume hologram laminate is manufactured using the volume hologram layer transfer foil of the present invention. The volume hologram laminate that is transferred together with the volume hologram layer to be transferred can be provided with various functions such as design and anti-counterfeiting function.

本発明の体積ホログラム層転写箔に画像形成層が形成されている場合について、図を参照しながら説明する。図2は、本発明の体積ホログラム層転写箔に画像形成層が形成されている場合の一例を示す概略断面図である。図2に例示するように、本発明の体積ホログラム層転写箔10には、上記体積ホログラム層13と上記ヒートシール層14との間に画像形成層15が形成されていてもよい。   A case where an image forming layer is formed on the volume hologram layer transfer foil of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example in which an image forming layer is formed on the volume hologram layer transfer foil of the present invention. As illustrated in FIG. 2, an image forming layer 15 may be formed between the volume hologram layer 13 and the heat seal layer 14 in the volume hologram layer transfer foil 10 of the present invention.

本発明に用いられる画像形成層としては、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて製造される体積ホログラム積層体に画像を付与することにより、意匠性や偽造防止機能等を付与することできるものであれば特に限定されるものではない。このような画像形成層としては、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて製造される体積ホログラム積層体の用途に応じて、所望の画像を付与することができるものであれば特に限定されるものではなく、任意の材料によって画像が形成されたものを用いることができる。
なお、本発明に用いられる画像形成層は、通常、画像形成層自体がパターン状に形成されることによって画像を構成するものであり、画像形成層に画像が描画されるものではない。
As an image forming layer used in the present invention, an image can be imparted to a volume hologram laminate produced by using the volume hologram layer transfer foil of the present invention, thereby imparting designability, anti-counterfeiting function, and the like. If it is, it will not specifically limit. Such an image forming layer is particularly limited as long as a desired image can be imparted according to the use of the volume hologram laminate produced using the volume hologram layer transfer foil of the present invention. It is not a thing but what formed the image with arbitrary materials can be used.
Note that the image forming layer used in the present invention usually forms an image by forming the image forming layer itself in a pattern, and does not draw an image on the image forming layer.

ここで、本発明に用いられる画像形成層によって形成される画像は、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて製造する体積ホログラム積層体の用途に応じて、所望の画像とすることができる。なお、上記「画像」とは、パターン、線画、文字、図形、記号等のみならず、単に全面が着色された態様も含むものである。   Here, the image formed by the image forming layer used in the present invention can be a desired image depending on the use of the volume hologram laminate produced using the volume hologram layer transfer foil of the present invention. The “image” includes not only a pattern, a line drawing, a character, a figure, a symbol, etc., but also a mode in which the entire surface is simply colored.

本発明に用いられる画像形成層は、厚みが0.1μm〜50μmの範囲内であることが好ましく、0.5μm〜20μmの範囲内であることがより好ましい。厚みが上記範囲よりも厚いと、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて製造された体積ホログラム積層体の表面に、画像形成層が形成されていることに起因する凹凸形状が形成されてしまう可能性があるからである。また、上記範囲よりも薄いと、画像形成層に形成された画像の保存安定性等が損なわれるおそれがあるからである。
なお、本発明における画像形成層は、上記ヒートシール層内に埋め込まれるように形成されてもよい(図2参照)。
The image forming layer used in the present invention preferably has a thickness in the range of 0.1 μm to 50 μm, and more preferably in the range of 0.5 μm to 20 μm. When the thickness is thicker than the above range, an uneven shape resulting from the formation of the image forming layer is formed on the surface of the volume hologram laminate manufactured using the volume hologram layer transfer foil of the present invention. Because there is a possibility. Further, if it is thinner than the above range, the storage stability of the image formed in the image forming layer may be impaired.
The image forming layer in the present invention may be formed so as to be embedded in the heat seal layer (see FIG. 2).

本発明に用いられる画像形成層の例としては、例えば、紫外線を吸収することにより蛍光を発する蛍光材料によって形成された蛍光画像形成層、視認する角度によって色が変化する光学可変材料によって形成された光学可変画像形成層を挙げることができる。本発明においては、これらのいずれの画像形成層であっても好適に用いることができる。ここで、上記蛍光画像形成層が用いられることにより、上記画像形成層の存在を外部から容易に視認できないようにすることができるため、本発明の体積ホログラム層転写箔を用いて、より偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を製造することができるという利点がある。上記光学可変材料で作製された画像は、通常のインキでは複製することが不可能であるため、上記光学可変画像形成層が用いられていることにより、さらに偽造防止機能に優れた体積ホログラム積層体を製造することができるようになる。
以下、本発明に用いられる光学可変画像形成層および蛍光画像形成層について詳細に説明する。
Examples of the image forming layer used in the present invention include, for example, a fluorescent image forming layer formed of a fluorescent material that emits fluorescence by absorbing ultraviolet rays, and an optical variable material whose color changes depending on the viewing angle. An optical variable image forming layer can be mentioned. In the present invention, any of these image forming layers can be suitably used. Here, the use of the fluorescent image forming layer makes it possible to prevent the presence of the image forming layer from being easily seen from the outside. Therefore, the volume hologram layer transfer foil of the present invention is used to prevent forgery. There exists an advantage that the volume hologram laminated body excellent in the function can be manufactured. Since the image produced with the optically variable material cannot be duplicated with ordinary ink, the optically variable image forming layer is used so that the volume hologram laminate is further excellent in anti-counterfeiting function. Can be manufactured.
Hereinafter, the optically variable image forming layer and the fluorescent image forming layer used in the present invention will be described in detail.

(光学可変画像形成層)
まず、本発明に用いられる光学可変画像形成層について説明する。本発明に用いられる光学可変画像形成層は、光学可変材料によって形成されたものである。本発明に用いられる光学可変材料としては、所望の色を発現できるものであれば特に限定されるものではない。このような光学可変材料の例としては、例えば、所定の角度から観た際に、上記体積ホログラム層に記録された体積ホログラムの像と同一色の色を発現できるものを挙げることができる。このような光学可変材料が用いられることにより、所定の角度から視認した際に、画像形成層の画像と、体積ホログラム層の体積ホログラム像とを同一色の画像にすることができるため、上記体積ホログラム層における体積ホログラム像と、光学可変画像形成層における画像とが重なるように形成することにより、特定の角度において体積ホログラムが視認されないようにすることが可能になり、さらにセキュリティ性を向上させることができることになる。
(Optical variable image forming layer)
First, the optically variable image forming layer used in the present invention will be described. The optically variable image forming layer used in the present invention is formed of an optically variable material. The optically variable material used in the present invention is not particularly limited as long as it can express a desired color. As an example of such an optically variable material, for example, a material capable of expressing the same color as the volume hologram image recorded on the volume hologram layer when viewed from a predetermined angle can be cited. By using such an optically variable material, the image of the image forming layer and the volume hologram image of the volume hologram layer can be made the same color image when viewed from a predetermined angle. By forming the volume hologram image in the hologram layer and the image in the optical variable image forming layer so as to overlap, it becomes possible to prevent the volume hologram from being viewed at a specific angle, and to further improve the security. Will be able to.

本発明に用いられる光学可変材料としては、例えば、パール顔料、偏光インキ、液晶インキ、および再帰反射性インキ等を挙げることができる。本発明においてはこれらの光学可変材料を1種類のみ用いてもよく、あるいは、2種類以上を用いてもよい。   Examples of the optically variable material used in the present invention include pearl pigments, polarizing inks, liquid crystal inks, and retroreflective inks. In the present invention, only one type of these optically variable materials may be used, or two or more types may be used.

上記パール顔料としては、魚介類から抽出したパールエッセンス、塩基性炭酸鉛、酸性ヒ酸鉛、酸塩化ビスマス、雲母を金属酸化物で被覆したもの等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれパール顔料であっても好適に用いることができるが、なかでも安全性の見地から雲母を金属酸化物で被覆したものが好ましい。ここで、金属酸化物としては、その光沢性および屈折率から酸化チタン、酸化鉄が好ましくは利用される。
また、本発明に用いられるパール顔料は、それをさらに顔料、染料等で着色したものであってもよい。
Examples of the pearl pigment include pearl essence extracted from seafood, basic lead carbonate, lead acid arsenate, bismuth oxychloride, and mica coated with a metal oxide. In the present invention, any of these pearl pigments can be suitably used, but among these, mica coated with a metal oxide is preferable from the viewpoint of safety. Here, titanium oxide and iron oxide are preferably used as the metal oxide because of its gloss and refractive index.
Further, the pearl pigment used in the present invention may be further colored with a pigment, a dye or the like.

上記偏光インキおよび液晶インキとは、偏光コレステリック高分子液晶顔料とバインダーおよび分散剤等を混合したインキを意味するものである。上記偏光コレステリック高分子液晶顔料は、支持体に架橋性液晶ポリオルガノシロキサンと重合開始剤の混合溶液を剪断力などにより配向させながら塗布し、その後紫外線照射や加熱により架橋させ、架橋した液晶層を支持体から剥離し、ミル等で粉砕することによって得ることができる。   The polarizing ink and the liquid crystal ink mean an ink obtained by mixing a polarizing cholesteric polymer liquid crystal pigment, a binder, a dispersant, and the like. The polarizing cholesteric polymer liquid crystal pigment is applied to a support while a mixed solution of a crosslinkable liquid crystal polyorganosiloxane and a polymerization initiator is aligned by shearing force, etc., and then crosslinked by ultraviolet irradiation or heating to form a crosslinked liquid crystal layer. It can be obtained by peeling from the support and pulverizing with a mill or the like.

上記再帰反射性インキとは、ガラスビーズなど反射鏡となる粒子をバインダーに分散させたインキである。このようなインキとしては、雲母やアルミニウム粉体、着色パール顔料などその他の顔料素材と混ぜて使用してもよい。   The retroreflective ink is an ink in which particles serving as a reflecting mirror such as glass beads are dispersed in a binder. Such an ink may be used by mixing with other pigment materials such as mica, aluminum powder, and colored pearl pigment.

(蛍光画像形成層)
次に、本発明に用いられる蛍光画像形成層について説明する。本発明に用いられる蛍光画像形成層は、紫外線を吸収することにより、蛍光を発する蛍光材料によって形成されたものである。本発明に用いられる蛍光材料としては、紫外線を吸収することにより所望の波長の蛍光を発することができるものであれば特に限定されるものではない。
(Fluorescent image forming layer)
Next, the fluorescent image forming layer used in the present invention will be described. The fluorescent image forming layer used in the present invention is formed of a fluorescent material that emits fluorescence by absorbing ultraviolet rays. The fluorescent material used in the present invention is not particularly limited as long as it can emit fluorescence having a desired wavelength by absorbing ultraviolet rays.

本発明に用いられる蛍光材料は少なくとも1種類が用いられるものであるが、本工程においては発光する蛍光の波長が異なる複数の蛍光材料が用いられることが好ましく、特に赤、緑、青の各色を発色する蛍光材料が用いられることが好ましい。これにより本発明に用いられる画像形成層に蛍光でフルカラーの画像を形成することが可能になるからである。   At least one type of fluorescent material used in the present invention is used. In this step, it is preferable to use a plurality of fluorescent materials having different wavelengths of emitted fluorescence, and in particular, each color of red, green, and blue is used. It is preferable to use a fluorescent material that develops color. This is because it is possible to form a full-color image with fluorescence on the image forming layer used in the present invention.

本発明に用いられる蛍光材料としては、例えば、有機蛍光色素および無機蛍光色素を挙げることができる。
上記有機蛍光色素としては、例えば、有機蛍光色素としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。具体的には可視光で無色の蛍光染料としては、EB−501(三井化学(株)製、発光色:青色)、EG−302(三井化学(株)製、発光色:黄緑色)、EG−307(三井化学(株)製、発光色:緑色)、ER−120(三井化学(株)製、発光色:赤色)、ER−122(三井化学(株)製、発光色:赤色)、蛍光増白剤と呼ばれるユビテックスOB(チバスペシャルティケミカルズ社製、発光色:青色)、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート(シンロイヒ(株)、赤橙色)等を挙げることができる。
また、上記無機蛍光色素としては、無機蛍光色素としては、Ca、Ba、Mg、Sr、などの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩のなどの結晶を主成分とし、Eu、Mn、Pb、Fe、Mn、Zn、Ag、Cuなどの金属元素または希土類元素をドープ剤として添加した顔料を用いることができる。具体的には可視光下では無色から白色のG−300シリーズ(SrAl:Eu,Dy 根本特殊化学製 発光色:緑)やV−300シリーズ(CaAl4:Eu,Nd 根本特殊化学製 発光色:紫)等を挙げることができる。
Examples of the fluorescent material used in the present invention include organic fluorescent dyes and inorganic fluorescent dyes.
Examples of the organic fluorescent dye include diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, coumarin derivatives, derivatives of triazole, carbazole, pyridine, naphthalic acid, imidazolone, dyes such as fluorescein, eosin, anthracene, etc. And a compound having a benzene ring. Specifically, as visible and colorless fluorescent dyes, EB-501 (Mitsui Chemicals, Inc., emission color: blue), EG-302 (Mitsui Chemicals, emission color: yellow green), EG -307 (Mitsui Chemicals, Inc., emission color: green), ER-120 (Mitsui Chemicals, emission color: red), ER-122 (Mitsui Chemicals, emission color: red), Ubitex OB (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., emission color: blue), europium-thenoyl trifluoroacetone chelate (Sinloihi Co., Ltd., red-orange) and the like, which are called fluorescent brighteners, can be mentioned.
As the inorganic fluorescent dye, the inorganic fluorescent dye is mainly composed of crystals such as oxides such as Ca, Ba, Mg, and Sr, sulfides, silicates, phosphates, and tungstates. , Eu, Mn, Pb, Fe, Mn, Zn, Ag, Cu, or other metal elements or rare earth elements added as a dopant can be used. Specifically, under the visible light, colorless to white G-300 series (SrAl 2 O 4 : Eu, Dy, manufactured by Nemoto Special Chemical, luminescent color: green) and V-300 series (CaAl 2 O 4 : Eu, Nd, root special) Chemical emission color: purple).

また、本発明に用いられる蛍光材料としては、たとえば、チオフェン系蛍光色素、β−キノフタロン系蛍光色素、クマリン系蛍光色素、ビススチリルベンゼン系蛍光色素、オキサゾール系蛍光色素、およびユーロピウム錯体系蛍光色素等を挙げることができる。これらの蛍光色素の具体例としては、例えば特開2004−122690号公報に記載されたものを例示することができる。   Examples of the fluorescent material used in the present invention include thiophene fluorescent dyes, β-quinophthalone fluorescent dyes, coumarin fluorescent dyes, bisstyrylbenzene fluorescent dyes, oxazole fluorescent dyes, and europium complex fluorescent dyes. Can be mentioned. Specific examples of these fluorescent dyes include those described in JP-A No. 2004-122690.

なお、本発明に用いられる蛍光画像形成層には上記蛍光材料以外に、通常、バインダー樹脂が含まれることが好ましい。本発明に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。本発明においてはこれらのいずれの樹脂であっても好適に用いることができる。   In addition, it is preferable that the fluorescent image forming layer used in the present invention usually contains a binder resin in addition to the fluorescent material. Examples of the binder resin used in the present invention include cellulose resins such as ethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate; vinyls such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinyl pyrrolidone. Examples thereof include acrylic resins, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and mixtures of these resins. In the present invention, any of these resins can be suitably used.

上記画像形成層以外に、本発明に用いられる任意の構成としては、例えば、体積ホログラム層とヒートシール層との接着性、あるいは、体積ホログラム層と、上記剥離性保護層との接着性を向上させるために用いられるプライマー層を挙げることができる。このようなプライマー層としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンと酢酸ビニルあるいはアクリル酸等との共重合体、エポキシ樹脂等が用いられたものを挙げることができる。   In addition to the image forming layer, as an optional configuration used in the present invention, for example, the adhesion between the volume hologram layer and the heat seal layer, or the adhesion between the volume hologram layer and the peelable protective layer is improved. The primer layer used for making it can be mentioned. Examples of such a primer layer include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, ethylene and acetic acid. Examples include those using a copolymer with vinyl or acrylic acid, an epoxy resin, or the like.

また本発明においては上記任意の構成として、上記体積ホログラム層とヒートシール層との間にバリア層が形成されてもよい。体積ホログラム層に用いられる感光材料やヒートシール層に用いられる熱可塑樹脂の組み合わせによっては、経時的に体積ホログラム層から他の層への低分子量成分の移行が起こり、これに起因して体積ホログラム層に記録された体積ホログラムの再生波長が青側(短波長側)に移行してしまう場合があるが、バリア層を設けることによって、このような問題を解消することができるからである。   In the present invention, as an arbitrary configuration, a barrier layer may be formed between the volume hologram layer and the heat seal layer. Depending on the combination of the photosensitive material used for the volume hologram layer and the thermoplastic resin used for the heat seal layer, the low molecular weight component may be transferred from the volume hologram layer to other layers over time. This is because the reproduction wavelength of the volume hologram recorded on the layer may shift to the blue side (short wavelength side), but such a problem can be solved by providing a barrier layer.

バリア層に用いられる材料としては、所望のバリア性を発現できる材料であれば特に限定されるものではないが、通常、透明性有機樹脂材料が用いられる。本発明に用いられる透明性有機樹脂材料としては、例えば、無溶剤系の3官能以上、好ましくは6官能以上の、紫外線や電子線等の電離放射線に反応する電離放射線硬化性エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂等を挙げることができる。   The material used for the barrier layer is not particularly limited as long as it can exhibit a desired barrier property, but a transparent organic resin material is usually used. As the transparent organic resin material used in the present invention, for example, a solvent-free trifunctional or higher functional group, preferably a hexafunctional or higher functional ionizing radiation curable epoxy-modified acrylate resin that reacts with ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams, Examples include urethane-modified acrylate resins and acrylic-modified polyester resins.

6.体積ホログラム層転写箔の製造方法
本発明の体積ホログラム層転写箔は、例えば、基材の片面上に剥離性保護層、体積ホログラム層、ヒートシール層を順次積層することにより製造することができる。基材上に各層を形成する方法については、一般的に体積ホログラム層転写箔を製造する方法として公知の方法を用いることができるため、ここでの説明は省略する。なお、上記体積ホログラム層は、上記本発明に係る体積ホログラム層形成用組成物を用いることにより、容易に形成することができる。
6). Method for Producing Volume Hologram Layer Transfer Foil The volume hologram layer transfer foil of the present invention can be produced, for example, by sequentially laminating a peelable protective layer, a volume hologram layer, and a heat seal layer on one side of a substrate. About the method of forming each layer on a base material, since a well-known method can generally be used as a method of manufacturing a volume hologram layer transfer foil, description here is abbreviate | omitted. The volume hologram layer can be easily formed by using the volume hologram layer forming composition according to the present invention.

7.体積ホログラム層転写箔の用途
本発明の体積ホログラム層転写箔は、上記体積ホログラム層を被転写体に転写することによって、被転写体に体積ホログラム層が貼り合わされた構成を有する体積ホログラム積層体を製造するために用いられる。
7). Use of Volume Hologram Layer Transfer Foil The volume hologram layer transfer foil of the present invention is a volume hologram laminate having a structure in which a volume hologram layer is bonded to a transfer target body by transferring the volume hologram layer to the transfer target body. Used for manufacturing.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

[実施例]
1.体積ホログラム転写箔の作製
(1)第1積層体
第1のフィルムとしてPETフィルム(ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、下記組成からなる体積ホログラム層形成用組成物を、乾燥膜厚7μmとなるようにグラビアコートにて塗工し、塗工面に表面離型処理PETフィルム(「SP−PET」50μm、トーセロ(株)製)をラミネートし、第1積層体を作製した。
<体積ホログラム層形成用組成物の組成>
・エポキシ基含有アクリル樹脂;ブレンマーCP−50M(日本油脂(株)製)
(重量平均分子量10,000、エポキシ当量310g/eq.) 35重量%
・1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
(デナコールEX−212;ナガセケムテックス(株)製) 25重量%
・ジフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート
(BPEFA;大阪ガスケミカル(株)製) 35重量%
・ジアリールヨードニウム塩(PI2074;ローディア製) 4重量%
・2,5−ビス(4−ジエチルアミノベンジリデン)シクロペンタノン 1重量%
・メチルイソブチルケトン 100重量%
・1−ブタノール 100重量%
・単官能エポキシモノマーYED111AN(ジャパンエポキシレジン社製)アルキルモノグリシジルエーテル 3重量部
[Example]
1. Production of Volume Hologram Transfer Foil (1) First Laminate A PET film (Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a first film, and a volume hologram layer forming composition having the following composition is prepared: It was coated with a gravure coat so as to have a dry film thickness of 7 μm, and a surface release treatment PET film (“SP-PET” 50 μm, manufactured by Tosero Co., Ltd.) was laminated on the coated surface to prepare a first laminate. .
<Composition of volume hologram layer forming composition>
-Epoxy group-containing acrylic resin; Blemmer CP-50M (manufactured by NOF Corporation)
(Weight average molecular weight 10,000, epoxy equivalent 310 g / eq.) 35% by weight
・ 1,6-hexanediol diglycidyl ether (Denacol EX-212; manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 25% by weight
・ Diphenoxyethanol full orange acrylate (BPEFA; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) 35% by weight
・ Diaryliodonium salt (PI2074; Rhodia) 4% by weight
・ 2,5-bis (4-diethylaminobenzylidene) cyclopentanone 1% by weight
・ Methyl isobutyl ketone 100% by weight
1-butanol 100% by weight
・ Monofunctional epoxy monomer YED111AN (manufactured by Japan Epoxy Resin Co.) alkyl monoglycidyl ether 3 parts by weight

(2)基材/保護層の第2積層体
第2のフィルムとしてPETフィルム(ルミラーT60(50μm):東レ(株)製)を準備し、下記組成からなる剥離性保護層形成用組成物を、乾燥膜厚1μmとなるようにグラビアコートにて塗工することにより剥離性保護層を形成した。
<剥離性保護層形成用組成物の組成>
・ポリメチルメタクリレート樹脂(分子量;35000) 97重量部
・ポリエチレンワックス(分子量;10000、平均粒径;5μm)
3重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比))
400重量部
(2) Second laminate of substrate / protective layer A PET film (Lumirror T60 (50 μm): manufactured by Toray Industries, Inc.) is prepared as a second film, and a peelable protective layer forming composition having the following composition is prepared. The peelable protective layer was formed by coating with a gravure coat so that the dry film thickness was 1 μm.
<Composition of composition for forming peelable protective layer>
・ 97 parts by weight of polymethyl methacrylate resin (molecular weight: 35000) ・ polyethylene wax (molecular weight: 10,000, average particle size: 5 μm)
3 parts by weight / solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio))
400 parts by weight

(3)体積ホログラムの記録
第1のフィルム/体積ホログラム層形成用組成物層/表面離型処理PETフィルムの積層体に波長;532nmのレーザー光を用いてリップマンホログラムを撮影し記録した。記録後、この積層体を100℃の雰囲気中で10分間加熱し、加熱後表面離型処理済PETフィルムを剥離して露出させた体積ホログラム層形成用組成物層に、第2のフィルム/剥離性保護層の積層体のはく製保護層側が接するようにして重ね、ニップした80℃の熱ローラー対の間を通過させて、第1のフィルム/体積ホログラム層/剥離性保護層/第2のフィルムの積層体を得た後、高圧水銀灯を用いて、全面に照射線量;2500mJ/cm2の紫外線を照射して、体積ホログラム層形成用組成物層の定着を行った。
(3) Recording of Volume Hologram A Lippmann hologram was photographed and recorded on the first film / composition layer for volume hologram layer formation / surface release treatment PET film using a laser beam having a wavelength of 532 nm. After recording, this laminate was heated in an atmosphere of 100 ° C. for 10 minutes, and after heating, the surface release-treated PET film was peeled off and exposed to the volume hologram layer forming composition layer, and the second film / peeling The laminate of the protective protective layer is laminated so that the protective protective layer side is in contact with each other, and is passed through a pair of heated rollers at 80 ° C. that are nipped, so that the first film / volume hologram layer / peelable protective layer / second film Then, the volume hologram layer forming composition layer was fixed by irradiating the entire surface with ultraviolet rays having an irradiation dose of 2500 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp.

(4)ヒートシール層の塗工
上記で作製した第1のフィルム/体積ホログラム層/剥離性保護層/第2のフィルムの第1のフィルムを剥離し体積ホログラム層上に下記組成からなるヒートシール層形成用組成物を、乾燥膜厚4μmとなるようにグラビアコートにて塗工することにより、ヒートシール層を形成した。
<ヒートシール層形成用塗工液の組成>
・ポリエステル樹脂(バイロン550 TOYOBO製 Tg:−15℃ 分子量280
00) 20重量部
・溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1(重量比)) 80重量部
(4) Coating of heat seal layer The first film / volume hologram layer / peelable protective layer / second film prepared as described above is peeled off and the heat seal having the following composition is formed on the volume hologram layer. A heat seal layer was formed by coating the layer forming composition with a gravure coat so as to have a dry film thickness of 4 μm.
<Composition of coating liquid for forming heat seal layer>
Polyester resin (Byron 550, manufactured by TOYOBO, Tg: -15 ° C, molecular weight 280
00) 20 parts by weight / solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 (weight ratio)) 80 parts by weight

(4)転写評価
保存前の体積ホログラム転写箔に対して、市販のホットスタンプ機を用い転写温度150℃、圧力0.8MPaで塩化ビニルカードへ転写評価を行った。5cmの正方形の押し型を使用し、転写箔の切れ込み内をホットスタンプするときれいに5cmの正方形状に転写することが出来た。また、厚さ125μm、米坪104g/m2の偽造防止用紙へも同様のホットスタンプ転写評価をおこなった。きれいに5cmの正方形状に転写することが出来、バリはほとんど認められなかった。
(4) Transfer Evaluation The volume hologram transfer foil before storage was transferred to a vinyl chloride card using a commercially available hot stamp machine at a transfer temperature of 150 ° C. and a pressure of 0.8 MPa. When a 5 cm square stamping die was used and the inside of the notch of the transfer foil was hot stamped, it was possible to transfer it into a 5 cm square shape. Further, the same hot stamp transfer evaluation was performed on a forgery prevention paper having a thickness of 125 μm and a weight of 104 g / m 2. It was possible to transfer it neatly into a 5 cm square shape, and almost no burrs were observed.

[比較例]
体積ホログラム層形成用組成物に単官能エポキシモノマーYED111AN(ジャパンエポキシレジン社製)アルキルモノグリシジルエーテルを含有させなかったこと以外は、実施例1と同様に体積ホログラム層転写箔を作製した。実施例1と同様に転写評価を行ったところ、塩化ビニルカードへの転写も、偽造防止用紙への転写も転写領域境界において、約1mm程度のバリが発生し、きれいに転写することはできなかった。
[Comparative example]
A volume hologram layer transfer foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming a volume hologram layer did not contain a monofunctional epoxy monomer YED111AN (manufactured by Japan Epoxy Resin) alkyl monoglycidyl ether. When the transfer evaluation was performed in the same manner as in Example 1, neither the transfer to the vinyl chloride card nor the transfer to the anti-counterfeit paper caused a burr of about 1 mm at the transfer region boundary, and could not be transferred cleanly. .

10 … 体積ホログラム層転写箔
11 … 基材
12 … 剥離性保護層
13 … 体積ホログラム層
14 … ヒートシール層
15 … 画像形成層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Volume hologram layer transfer foil 11 ... Base material 12 ... Peelable protective layer 13 ... Volume hologram layer 14 ... Heat seal layer 15 ... Image formation layer

Claims (3)

カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物、およびバインダー樹脂を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を形成するために用いられる体積ホログラム層形成用組成物であって、
前記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料を含有し、
前記カチオン重合性機能材料は、前記体積ホログラム層形成用組成物全体から溶剤成分を除いたものに対して1質量%〜10質量%の範囲内で含有され、
前記カチオン重合性化合物は、前記体積ホログラム層形成用組成物全体から溶剤成分を除いたものに対して10質量%〜50質量%の範囲内で含有され
前記カチオン重合性機能材料が、分子内に単一の前記カチオン重合性官能基を有する単官能化合物であることを特徴とする、体積ホログラム層形成用組成物。
A volume hologram layer containing a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, a radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and a binder resin, and used for forming a volume hologram layer on which a volume hologram is recorded A forming composition comprising:
Containing a cationically polymerizable functional material having a cationically polymerizable functional group capable of reducing the breaking strength of the volume hologram layer;
The cationic polymerizable functional material is contained within a range of 1% by mass to 10% by mass with respect to the whole composition for volume hologram layer formation excluding the solvent component,
The cationic polymerizable compound is contained within a range of 10% by mass to 50% by mass with respect to the whole volume hologram layer forming composition excluding the solvent component ,
The cationically polymerizable functional material, wherein the monofunctional compound der Rukoto having a single of the cationic polymerizable functional group in the molecule, the volume hologram layer forming composition.
カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物の重合物、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物、およびバインダー樹脂を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層を備える体積ホログラム積層体であって、
前記体積ホログラム層に、前記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれ
前記カチオン重合性機能材料の重合物は、前記体積ホログラム層に対して1質量%〜10質量%の範囲内で含有され、
前記カチオン重合性化合物の重合物は、前記体積ホログラム層に対して10質量%〜50質量%の範囲内で含有され、
前記カチオン重合性機能材料が、分子内に単一の前記カチオン重合性官能基を有する単官能化合物であることを特徴とする、体積ホログラム積層体。
Polymers of cationically polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, polymerization of the radical polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and a binder resin, the volume hologram comprises a volume hologram layer having a volume hologram is recorded A laminate,
The volume hologram layer includes a polymer of a cationic polymerizable functional material capable of reducing the breaking strength of the volume hologram layer and having a cationic polymerizable functional group ,
The polymer of the cationic polymerizable functional material is contained within a range of 1% by mass to 10% by mass with respect to the volume hologram layer,
The polymer of the cationic polymerizable compound is contained within a range of 10% by mass to 50% by mass with respect to the volume hologram layer,
The cationically polymerizable functional material, wherein the monofunctional compound der Rukoto having a single of the cationic polymerizable functional group in the molecule, the volume hologram laminate.
基材と、
前記基材上に形成された剥離性保護層と、
前記剥離性保護層上に形成され、カチオン重合性官能基を有するカチオン重合性化合物の重合物、およびラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性化合物の重合物、ならびにバインダー樹脂を含有し、体積ホログラムが記録された体積ホログラム層と、
前記体積ホログラム層上に形成され、熱可塑性樹脂を含有するヒートシール層と、
を有する体積ホログラム層転写箔であって、
前記体積ホログラム層に、前記体積ホログラム層の破断強度を低下させることができ、かつカチオン重合性官能基を有するカチオン重合性機能材料の重合物が含まれ
前記カチオン重合性機能材料の重合物は、前記体積ホログラム層に対して1質量%〜10質量%の範囲内で含有され、
前記カチオン重合性化合物の重合物は、前記体積ホログラム層に対して10質量%〜50質量%の範囲内で含有され、
前記カチオン重合性機能材料が、分子内に単一の前記カチオン重合性官能基を有する単官能化合物であることを特徴とする、体積ホログラム層転写箔。
A substrate;
A peelable protective layer formed on the substrate;
Wherein formed on the peelable protective layer, a polymer of a cationic polymerizable compound having a cationic polymerizable functional group, and polymers of a radically polymerizable compound having a radical polymerizable functional group, and a binder resin, a volume hologram A volume hologram layer on which is recorded,
A heat seal layer formed on the volume hologram layer and containing a thermoplastic resin;
A volume hologram layer transfer foil having
The volume hologram layer includes a polymer of a cationic polymerizable functional material capable of reducing the breaking strength of the volume hologram layer and having a cationic polymerizable functional group ,
The polymer of the cationic polymerizable functional material is contained within a range of 1% by mass to 10% by mass with respect to the volume hologram layer,
The polymer of the cationic polymerizable compound is contained within a range of 10% by mass to 50% by mass with respect to the volume hologram layer,
The cationically polymerizable functional material, wherein the monofunctional compound der Rukoto having a single of the cationic polymerizable functional group in the molecule, the volume hologram layer transfer foil.
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