JP5380864B2

JP5380864B2 - Cross-linked polyolefin resin foam

Info

Publication number: JP5380864B2
Application number: JP2008057576A
Authority: JP
Inventors: 圭介西村; 善之岡; 房吉秋丸
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2007-03-23
Filing date: 2008-03-07
Publication date: 2014-01-08
Anticipated expiration: 2028-03-07
Also published as: JP2008266589A

Description

本発明は、耐熱性、柔軟性に優れ、かつ低圧射出成形による複雑な形状への二次加工が可能な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関するものである。 The present invention relates to a crosslinked polyolefin resin foam that is excellent in heat resistance and flexibility and that can be subjected to secondary processing into a complicated shape by low-pressure injection molding.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、一般的に柔軟性、軽量性および断熱性に優れており、従来から、天井、ドアおよびインスツルメントパネル等の自動車内装材として用いられている。これらの自動車内装材は、通常、シート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を真空成形や圧縮成形等により二次加工して所定の形状に成形されている。また、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、通常、その発泡体に、ポリ塩化ビニル樹脂のシート、熱可塑性エラストマーのシート、天然の布状物または人造の布状物およびレザー等の表皮材（他素材）を貼り合わせた積層体として使用されている。 Crosslinked polyolefin resin foams are generally excellent in flexibility, light weight, and heat insulation, and have been conventionally used as automotive interior materials such as ceilings, doors, and instrument panels. These automobile interior materials are usually formed into a predetermined shape by secondary processing of a sheet-like cross-linked polyolefin resin foam by vacuum molding, compression molding or the like. Cross-linked polyolefin resin foams are usually made of a polyvinyl chloride resin sheet, a thermoplastic elastomer sheet, a natural cloth or artificial cloth, and a skin material such as leather (other materials). ) Is used as a laminate.

最近の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の真空成形や、低圧射出成形などの圧縮成形では、生産性向上のために加工温度を１２０〜２００℃の高温条件としたり、複雑な形状に成形加工するため深絞り成形が求められたりしている。そのため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体には、高温での成形加工性が良好であることが要求されている。 In recent vacuum molding of cross-linked polyolefin resin foams and compression molding such as low-pressure injection molding, the processing temperature is set to a high temperature of 120 to 200 ° C to improve productivity, or deep processing is performed to form complex shapes. There is a need for drawing. Therefore, the cross-linked polyolefin resin foam is required to have good moldability at high temperatures.

特に低圧射出成形では１８０〜２３０℃の高温樹脂がゲートと呼ばれる孔から射出され、まず発泡体に衝突・展開する。このとき発泡体が溶融し、表面に凹凸が発生して外観上の欠陥が生じる場合がある。また、樹脂が展開され高剪断がかかる部分でやはり発泡体が溶融する場合がある。 Particularly in low-pressure injection molding, a high-temperature resin of 180 to 230 ° C. is injected from a hole called a gate, and first collides with and develops into a foam. At this time, the foam may be melted to cause irregularities on the surface, resulting in appearance defects. In addition, the foam may melt at a portion where the resin is developed and subjected to high shear.

そこで解決する方法として樹脂の融点を上げて耐熱性を向上させる方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この提案では、伸度が不十分となり、成形体の中で極端に尖った部分や低圧射出成形などで骨材となる樹脂の流速が速くなる縦壁部、木目込み部などの高剪断がかかる部分で破れてしまう場合があった。更にこの場合は近年、特に要求される柔軟性が不十分な場合があった。
そこでこれを解決する方法として両端がスチレンのブロック共重合体からなり中央のブロック部がエチレン−ブチレン共重合体またはエチレン−プロピレン共重合体とポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂とからなる方法が提案されている（特許文献２参照）。この場合、耐熱性が不十分で低圧射出成形の高温樹脂射出時に発泡体が溶融し、外観欠点が生じる場合があった。
特許３３０８７２４号公報特開平２―２５５７３９号公報 In order to solve this problem, a method of improving the heat resistance by increasing the melting point of the resin has been proposed (see Patent Document 1). However, with this proposal, the elongation is insufficient, and the high-shearing of the vertical wall part, the grained part, etc., where the flow rate of the resin that becomes the aggregate becomes high due to extremely sharp parts in the molded body, low pressure injection molding, etc. There was a case where it was torn at such a part. Furthermore, in this case, in recent years, the required flexibility has been sometimes insufficient.
To solve this problem, a method has been proposed in which both ends are made of a block copolymer of styrene and the central block portion is made of an ethylene-butylene copolymer or an ethylene-propylene copolymer, a polypropylene resin, and a polyethylene resin. (See Patent Document 2). In this case, the heat resistance is insufficient, and the foam melts at the time of high-temperature resin injection in low-pressure injection molding, resulting in appearance defects.
Japanese Patent No. 3308724 JP-A-2-255539

そこで本発明の目的は、上記従来技術の背景に鑑み、耐熱性、柔軟性に優れ、かつ低圧射出成形による複雑な形状への二次加工が可能な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a cross-linked polyolefin resin foam that is excellent in heat resistance and flexibility and that can be secondarily processed into a complicated shape by low-pressure injection molding in view of the background of the above-described conventional technology. is there.

本発明は、上記の課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は以下である。
（１）示差走査熱量計による吸熱ピークの少なくとも１つが１６０℃以上であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）５０〜８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）５０〜２０重量％で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））を１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）２５〜５０重量部を含有し、
前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（CEBC）及び／又は水添スチレン・ブタジエンゴム（HSBR）であり、
見かけ密度範囲が５０〜１００ｋｇ／ｍ^３、ゲル分率が４５％以上であることを特徴とする、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
（２）２５％圧縮硬さと見かけ密度の関係が下記式を満たすことを特徴とする、前記（１）の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
２５％圧縮硬さ（ｋＰａ）＜３．５×見かけ密度（ｋｇ／ｍ^３）−９０
（３）熱可塑性エラストマー（Ｃ）がタイプＡのデュロメータを用いてＪＩＳＫ６２３５に基づいて測定した硬度が８０度以下であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
（４）前記（１）から（３）いずれかに記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に、他素材を貼り合わせてなる積層体。
（５）前記（１）から（３）いずれかに記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、もしくは前記（４）記載の積層体を成形して得られる成形体。
（６）前記（５）記載の成形体からなる自動車内装材。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following means. That is, the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention is as follows.
(1) Polyolefin resin composed of 50 to 80% by weight of a polypropylene resin (A) having at least one endothermic peak measured by a differential scanning calorimeter of 160 ° C. or higher and 50 to 20% by weight of a polyethylene resin (B) When the composition ((A) + (B)) is 100 parts by weight, it contains 25-50 parts by weight of the thermoplastic elastomer (C),
The thermoplastic elastomer (C) is an ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (CEBC) and / or a hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR),
A cross-linked polyolefin resin foam characterized by having an apparent density range of 50 to 100 kg / m ³ and a gel fraction of 45% or more.
(2) The crosslinked polyolefin resin foam of (1) above, wherein the relationship between 25% compression hardness and apparent density satisfies the following formula.
25% compression hardness (kPa) <3.5 × apparent density (kg / m ³ ) −90
(3) The cross-linked polyolefin system according to (1) or (2) above, wherein the thermoplastic elastomer (C) has a hardness measured based on JIS K6235 using a type A durometer of 80 degrees or less. Resin foam.
(4) A laminate obtained by bonding another material to the crosslinked polyolefin resin foam according to any one of (1) to ( 3 ).
(5) A molded product obtained by molding the crosslinked polyolefin resin foam according to any one of (1) to ( 3 ) or the laminate according to ( 4 ).
(6) An automobile interior material comprising the molded article according to ( 5 ).

本発明によれば、成形不具合を発生させることなく、複雑な形状に成形可能な、耐熱性能に優れ高温での成形加工性が良好で、さらに柔軟性に富んだ架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体、特に自動車内装材の低圧射出成形用に好適に用いられる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることができる。 According to the present invention, a cross-linked polyolefin resin foam that can be molded into a complex shape without causing molding defects, has excellent heat resistance, good moldability at high temperatures, and is more flexible. A crosslinked polyolefin resin foam that is suitably used for low-pressure injection molding of automobile interior materials can be obtained.

本発明者らは、前記課題、すなわち成形不具合を発生させることなく複雑な形状に成形可能な、耐熱性能ならびに柔軟性能に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、鋭意検討し、特定な融点ピークをもつポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と熱可塑性エラストマー（Ｃ）とで構成されたポリオレフィン系樹脂組成物を成形し、架橋・発泡させてみたところ、上記の課題を一挙に解決することを究明し、本発明に到達したものである。 The present inventors have intensively investigated the above-mentioned problem, that is, a crosslinked polyolefin resin foam excellent in heat resistance and flexibility, which can be molded into a complicated shape without causing molding defects, and obtained a specific melting point peak. When the polyolefin resin composition composed of the polypropylene resin (A), the polyethylene resin (B) and the thermoplastic elastomer (C) is molded, crosslinked and foamed, the above problems are all at once. The present inventors have found out a solution and reached the present invention.

すなわち、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、示差走査熱量計による吸熱ピークの少なくとも１つが１６０℃以上のポリプロピレン系樹脂（Ａ）５０〜８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）２０〜５０重量％で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））を１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）２５〜５０重量部を含むポリオレフィン系樹脂組成物で基本的に構成されている。 That is, the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention has a polypropylene resin (A) of 50 to 80% by weight having at least one endothermic peak measured by a differential scanning calorimeter of 160 ° C. or more, and a polyethylene resin (B) of 20 to 50. A polyolefin resin composition containing 25 to 50 parts by weight of a thermoplastic elastomer (C) when 100 parts by weight of a polyolefin resin composition ((A) + (B)) composed of wt% is basically used. It is configured.

本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、例えば、エチレン−プロピレンブロック共重合体やホモポリプロピレンなどに代表される樹脂が挙げられ、中でも、本発明が達成しようとする耐熱性を保持しながら低温特性に優れているエチレン−プロピレンブロック共重合体が特に好ましく用いられる。 Examples of the polypropylene-based resin (A) used in the present invention include resins typified by ethylene-propylene block copolymers and homopolypropylene, and among others, the heat resistance to be achieved by the present invention is maintained. However, an ethylene-propylene block copolymer having excellent low-temperature characteristics is particularly preferably used.

ここで挙げられるエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレン−プロピレンゴムの含有量に関しては特に規定はしないが本発明の効果を損なわない範囲、例えば３０重量％未満であることが好ましい。 The content of the ethylene-propylene rubber in the ethylene-propylene block copolymer mentioned here is not particularly defined, but is preferably within a range not impairing the effects of the present invention, for example, less than 30% by weight.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の分子量は、一般的な分子量で良く特に規定はしない。例えば、重量平均分子量は１００，０００〜１，５００，０００の範囲であり、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１．５〜１０のものを使用すると良い。 The molecular weight of the polypropylene resin (A) in the present invention may be a general molecular weight and is not particularly defined. For example, the weight average molecular weight is in the range of 100,000 to 1,500,000, and the molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably 1.5 to 10.

これらのポリプロピレン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０（１９９９年）に基づき、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの通常の条件で測定されるもので、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、０．４〜１．８ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが好ましい。 The melt flow rate (MFR) of these polypropylene resins (A) is measured under normal conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on JIS K7210 (1999), and is used in the present invention. The MFR of the polypropylene resin (A) is preferably in the range of 0.4 to 1.8 g / 10 min.

このＭＦＲが０．４ｇ／１０ｍｉｎ未満では、シート化する際の剪断によって熱分解型発泡剤が分解するため外観上問題が生じることがあり、また、ＭＦＲが１．８ｇ／１０ｍｉｎを超えると、発泡シートの耐熱性が不十分となることがある。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、より好ましくは０．５〜１．７ｇ／ｍｉｎであり、更に好ましくは０．６〜１．６ｇ／ｍｉｎである。 If this MFR is less than 0.4 g / 10 min, the thermal decomposable foaming agent may be decomposed by shearing during sheeting, which may cause problems in appearance, and if the MFR exceeds 1.8 g / 10 min, foaming will occur. The heat resistance of the sheet may be insufficient. The MFR of the polypropylene resin (A) is more preferably 0.5 to 1.7 g / min, still more preferably 0.6 to 1.6 g / min.

一般的にＭＦＲは分子量との相関性が強く、分子量が大きければＭＦＲの値は小さくなり、逆に分子量が小さければＭＦＲの値は大きくなる。しかしながら、共重合比率や分子量分布などによって、その値は変化するので一概には規定できない。 In general, MFR has a strong correlation with the molecular weight. If the molecular weight is large, the MFR value decreases. Conversely, if the molecular weight is small, the MFR value increases. However, the value varies depending on the copolymerization ratio, molecular weight distribution, etc., and thus cannot be defined unconditionally.

本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、示差走査熱量計による吸熱ピークの少なくとも１つが１６０℃以上であることが重要である。 In the polypropylene resin (A) used in the present invention, it is important that at least one of the endothermic peaks measured by the differential scanning calorimeter is 160 ° C. or higher.

ここでいう吸熱ピークとは、結晶性ポリマーの結晶が融解する際に起こる吸熱反応を示差走査差熱量計により測定し、一般的に融点として扱われるものを言う。この吸熱ピークが高ければ、高いほど融解しにくく、耐熱性が高いと言える。 The endothermic peak as used herein refers to an endothermic reaction that occurs when a crystalline polymer crystal melts, measured by a differential scanning calorimeter, and generally treated as a melting point. If this endothermic peak is high, it can be said that the higher the endothermic peak is, the more difficult it is to melt and the higher the heat resistance.

ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の示差走査熱量計による吸熱ピークの少なくとも１つが１６０℃以上になるには、重量平均分子量が１００，０００以上であることが好ましい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の吸熱ピークの少なくとも一つが１６０℃以上にない場合、本発明が達成しようとする耐熱性が十分に得られず、成形加工時に表面上欠陥が生じる可能性がある。 In order for at least one of the endothermic peaks of the polypropylene resin (A) measured by the differential scanning calorimeter to be 160 ° C. or higher, the weight average molecular weight is preferably 100,000 or higher. When at least one of the endothermic peaks of the polypropylene resin (A) is not 160 ° C. or higher, the heat resistance to be achieved by the present invention cannot be sufficiently obtained, and defects on the surface may occur during molding.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体においては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の量が５０〜８０重量％であることが重要であり、その量は好ましくは４０〜７０重量％であり、更に好ましくは４０〜６７重量％である。もし、ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））におけるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の量が５０重量％よりも少なければ、成形時の耐熱が不十分で低圧射出成形のときなど、樹脂流れにより面が荒れる場合がある。また、ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））におけるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の量が８０重量％を超えると、シート成形時の温度条件が過酷になるため熱分解型発泡剤が分解するため外観上問題が生じる可能性がある。 In the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, in the polyolefin resin composition ((A) + (B)) composed of the polypropylene resin (A) and the polyethylene resin (B), the polypropylene resin (A ) Is important in an amount of 50 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight, more preferably 40 to 67% by weight. If the amount of the polypropylene resin (A) in the polyolefin resin composition ((A) + (B)) is less than 50% by weight, the resin has insufficient heat resistance during molding and is low pressure injection molded. The surface may be roughened by the flow. Further, if the amount of the polypropylene resin (A) in the polyolefin resin composition ((A) + (B)) exceeds 80% by weight, the temperature condition during sheet molding becomes severe, so that the pyrolytic foaming agent is used. Decomposition may cause problems in appearance.

ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））は、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体１００重量％において、５０重量％以上８０重量％以下であることが好ましい。 The polyolefin resin composition ((A) + (B)) composed of the polypropylene resin (A) and the polyethylene resin (B) is 50% by weight in 100% by weight of the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention. The content is preferably 80% by weight or less.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体には、本発明の効果を損なわない範囲で上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）以外のポリプロピレン系樹脂を含んでも構わない。それは例えば、アイソタクチックホモポリプロピレン、シンジオタクチックホモポリプロピレンおよびアタクチックホモポリプロピレンなどのプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体およびエチレン−プロピレンランダムブロック共重合体などに代表されるα−オレフィン−プロピレン共重合体（ここでいうα−オレフィンとは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンおよび１−ノネンなどのことを言う。）、その他に変性ポリプロピレン樹脂、およびエチレン、イソプレン、ブタジエンおよびスチレンなどのブロック部をもつプロピレンブロック共重合体などが挙げられる。これらは１種類もしくは２種類以上混合して使用してもよい。 The crosslinked polyolefin resin foam of the present invention may contain a polypropylene resin other than the polypropylene resin (A) as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, propylene homopolymers such as isotactic homopolypropylene, syndiotactic homopolypropylene and atactic homopolypropylene, ethylene-propylene random copolymers, ethylene-propylene block copolymers and ethylene-propylene random block copolymers Α-olefin-propylene copolymers represented by the above (the α-olefin here is ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, etc. In addition, a modified polypropylene resin and a propylene block copolymer having a block portion such as ethylene, isoprene, butadiene, and styrene can be used. You may use these 1 type or in mixture of 2 or more types.

本発明で用いられるポリエチレン系樹脂（Ｂ）としては、例えば、エチレンの単独重合体（超低密度：０．９１０ｇ／ｃｍ^３未満、低密度：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３、中密度：０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３、高密度：０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ^３）、エチレンを主成分とする共重合体、およびこれらの混合物のいずれでもよい。エチレンを主成分とする共重合体としては、例えば、エチレンと炭素数４つ以上のα−オレフィン（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１−オクテン等が挙げられる。）が重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体（線状低密度ポリエチレン）や、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。本発明では特に、ポリエチレン系樹脂として線状低密度ポリエチレンが好ましく用いられる。 Examples of the polyethylene resin (B) used in the present invention include an ethylene homopolymer (ultra-low density: less than 0.910 g / cm ³ , low density: 0.910 to 0.925 g / cm ³ , medium density) : 0.926 to 0.940 g / cm ³ , high density: 0.941 to 0.965 g / cm ³ ), a copolymer containing ethylene as a main component, and a mixture thereof. Examples of the ethylene-based copolymer include ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms (for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, etc.) may be mentioned, and an ethylene-α-olefin copolymer (linear low density polyethylene) obtained by polymerization may be used. In the present invention, linear low density polyethylene is particularly preferably used as the polyethylene resin.

線状低密度ポリエチレンが好ましい理由は、使用すると本発明が達成しようとする成形性の向上が見込まれるためである。 The reason why linear low-density polyethylene is preferable is that, when used, the moldability that the present invention intends to achieve is expected to be improved.

本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ｂ）の分子量は、一般的な分子量で良く特に規定はしない。例えば、数平均分子量は１，０００〜１，０００，０００の範囲のものを使用すると良い。 The molecular weight of the polyethylene resin (B) in the present invention may be a general molecular weight and is not particularly defined. For example, the number average molecular weight may be in the range of 1,000 to 1,000,000.

上記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０（１９９９年）に基づき、温度１９０℃、荷重２．１６ kｇf の通常の条件で測定されるものである。このポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが好ましい。このＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満では、シート化する際に該シートの表面が粗面化し、外観上問題を生じることがあり、また、ＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎを超えると、発泡シートの耐熱性が不十分となることがある。そのＭＦＲの範囲は、より好ましくは１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。 The melt flow rate (MFR) of the polyethylene resin (B) is measured under normal conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf based on JIS K7210 (1999). The melt flow rate (MFR) of the polyethylene resin (B) is preferably in the range of 0.5 to 15 g / 10 min. If the MFR is less than 0.5 g / 10 min, the surface of the sheet may become rough when forming into a sheet, resulting in problems in appearance. If the MFR exceeds 15 g / 10 min, the heat resistance of the foamed sheet May be insufficient. The range of the MFR is more preferably 1.0 to 10 g / 10 min.

一般的にＭＦＲは分子量との相関性が強く、分子量が大きければＭＦＲの値は小さくなり、逆に分子量が小さければＭＦＲの値は大きくなる。しかしながら、分子の分岐の形態・量や分子量分布などによって、その値は変化するので一概には規定できない。 In general, MFR has a strong correlation with the molecular weight. If the molecular weight is large, the MFR value decreases. Conversely, if the molecular weight is small, the MFR value increases. However, the value varies depending on the form and amount of molecular branching, the molecular weight distribution, and the like, so it cannot be defined unconditionally.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体においては、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を入れることによる耐熱性の低下とのバランスを考慮に入れて、目的とする物性に合わせてポリエチレン系樹脂（Ｂ）の添加量を決定することができる。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））において、具体的なポリエチレン系樹脂の量は２０〜５０重量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。 In the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, the addition of the polyethylene resin (B) according to the desired physical properties is taken into consideration in consideration of the balance with the decrease in heat resistance due to the addition of the polyethylene resin (B). The amount can be determined. In the polyolefin resin composition ((A) + (B)) composed of the polypropylene resin (A) and the polyethylene resin (B), the specific amount of the polyethylene resin is 20 to 50% by weight, Preferably it is 20 to 40 weight%.

ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））においてポリエチレン系樹脂（Ｂ）の添加量が２０重量％未満の場合、ポリオレフィン系樹脂組成物をシート状に成形する際に高剪断がかかり、熱分解型発泡剤の分解が促進され、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体にしたときに外観が損なわれる恐れがあり、ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））において５０重量％よりも多い場合は、本発明が達成しようとする耐熱性が損なわれることが考えられる。 When the addition amount of the polyethylene resin (B) is less than 20% by weight in the polyolefin resin composition ((A) + (B)), high shear is applied when the polyolefin resin composition is molded into a sheet, Decomposition of the thermal decomposable foaming agent is accelerated, and there is a risk that the appearance may be impaired when the crosslinked polyolefin resin foam is made, and the polyolefin resin composition ((A) + (B)) is more than 50% by weight. In this case, it is considered that the heat resistance to be achieved by the present invention is impaired.

本発明における熱可塑性エラストマー（Ｃ）は以下の群より選ばれるものをいう。ポリメチレン型の飽和主鎖をもつゴムとして、アクリルゴム（ACM）、アクリル酸エチル又は他のアクリル酸エステル類とエチレンとのゴム状共重合体（AEM）、アクリル酸エチル又は他のアクリル酸エステル類とアクリロニトニルとのゴム状共重合体（ANM）、塩素化ポリエチレン（CPE）、クロロスルフォン化ポリエチレン（CSM）、エチレンとプロピレンとジエンとのゴム状共重合体（EPDM）、エチレンとプロピレンとのゴム状共重合体（EPM）、エチレンと酢酸ビニルとのゴム状共重合体（EVM）、四フッ化エチレンとプロピレンとのゴム状共重合体（FEPM）、すべての側鎖がフルオロおよびパーフルオロアルキル又はパーフルオロアルコキシ基であるゴム状共重合体（FFKM）、フルオロおよびパーフルオロアルキル又はパーフルオロアルコキシ基を側鎖にもつゴム状共重合体（FKM）、ポリイソブテン又はポリイソブチレン（IM）、主鎖が完全水素化されたアクリロニトリルとブタジエンとのゴム状共重合体（NBM）、スチレンとエチレンとブテンとのゴム状共重合体（SEBM）、スチレンとエチレンとプロピレンとのゴム状共重合体（SEPM）などが挙げられる。主鎖に炭素と酸素をもつゴムとしてエピクロロヒドリンゴムポリクロロメチルオキシラン（CO）、エチレンオキシドとエピクロロヒドリンとのゴム状共重合体（ECO）、エピクロロヒドリンとアリルグリシジルエーテルとのゴム状共重合体（GCO）、エチレンオキシドとエピクロロヒドリンとアリルグリシジルエーテルとのゴム状共重合体（GECO）、プロピレンオキシドとアリルグリシジルエーテルとのゴム状共重合体（GPO）などが挙げられる。主鎖に不飽和炭素結合をもつゴムとして、アクリレートブタジエンゴム（ABR）、ブタジエンゴム（BR）、クロロプレンゴム（CR）、エポキシ化天然ゴム（ENR）、水素化ニトリルゴム水素化されたアクリロニトリルとブタジエンとのゴム状共重合体（HNBR）、ブチルゴムイソブテンとイソプレンとのゴム状共重合体（IIR）、合成天然ゴムイソプレンゴム（IR）、α‐メチルスチレンとブタジエンとのゴム状共重合体（MSBR）、アクリロニトリルとブタジエンとイソプレンとのゴム状共重合体（NBIR）、ニトリルゴムアクリロニトリルとブタジエンとのゴム状共重合体（NBR）、アクリロニトリルとイソプレンとのゴム状共重合体（NIR）、天然ゴム（NR）、ノルボルネンゴム（NOR）、ビニルピリジンとブタジエンとのゴム状共重合体（PBR）、ビニルピリジンとスチレンとブタジエンとのゴム状共重合体（PSBR）、スチレンとブタジエンとのゴム状共重合体（SBR）、乳化重合で合成されたスチレンとブタジエンとのゴム状共重合体（E-SBR）、溶液重合で合成されたスチレンとブタジエンとのゴム状共重合体（S-SBR）、スチレンとイソプレンとブタジエンとのゴム状共重合体（SIBR）、カルボキシル化されたブタジエンゴム（XBR）、カルボキシル化されたクロロプレンゴム（XCR）、カルボキシル化されたアクリロニトリルとブタジエンとのゴム状共重合体（XNBR）、カルボキシル化されたスチレンとブタジエンとのゴム状共重合体（XSBR）、臭素化ブチルゴム臭素化されたイソブテンとイソプレンとのゴム状共重合体（BIIR）、塩素化ブチルゴム塩素化されたイソブテンとイソプレンとのゴム状共重合体（CIIR）などが挙げられる。主鎖にけい素と酸素をもつゴムとして、ポリマー鎖にメチル置換基とフルオロ置換基とをもつシリコーンゴム（FMQ）、フロロシリコーンゴムポリマー鎖にメチル置換基とビニルとフルオロ置換基とをもつシリコーンゴム（FVMQ）、ポリジメチルシロキサンポリマー鎖にメチル置換基をもつシリコーンゴム（MQ）、ポリマー鎖にメチル置換基とフェニル置換基とをもつシリコーンゴム（PMQ）、ポリマー鎖にメチル置換基とビニル置換基とフェニル置換基とをもつシリコーンゴム（PVMQ）、シリコーンゴムポリマー鎖にメチル置換基とビニル置換基とをもつシリコーンゴム（VMQ）などが挙げられる。主鎖に炭素と酸素および窒素をもつゴムとしては、四フッ化エチレンと三フッ化ニトロソメタンとニトロソパーフルオロ酪酸とのゴム状共重合体（AFMU）、ポリエステルウレタン（AU）、ポリエーテルウレタン（EU）などが挙げられる。主鎖に硫黄と酸素および炭素をもつゴムとしては、ポリマー鎖のポリスルフィド結合の間に-CH₂-CH₂-O-CH₂-O-CH₂-CH₂-基か又はR基(Rは脂肪族炭化水素)のいずれかをもつゴム（OT）、ポリマー鎖のポリスルフィド結合の間に-CH₂-CH₂-O-CH₂-O-CH₂-CH₂-基および通常-CH₂-CH₂-基(場合によっては他の脂肪族基)をもつゴム（EOT）などが挙げられる。主鎖にリンと窒素をもつゴムとしては-P=N-鎖をもち連鎖中のリン原子に結合したフルオロアルコキシ基をもつゴム（FZ）-P=N-鎖をもち連鎖中のリン原子に結合したアルコキシ(フェノキシおよび置換フェノキシ)をもつゴム（PZ）等が挙げられる。また、水素添加されたブロック共重合体、特に水添スチレン・ブタジエンゴム（HSBR）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（SEBC）、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（CEBC）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（SEBS）などの特殊なエラストマーも挙げられる。これらを１種類もしくは２種類以上混合して使用しても構わない。
好ましくはエチレンとプロピレンとジエンとのゴム状共重合体（EPDM）、エチレンとプロピレンとのゴム状共重合体（EPM）、ポリイソブテン又はポリイソブチレン（IM）、ブタジエンゴム（BR）、ブチルゴムイソブテンとイソプレンとのゴム状共重合体（IIR）、水添スチレン・ブタジエンゴム（HSBR）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（SEBC）、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（CEBC）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（SEBS）であり、特に好ましくはエチレンとプロピレンとジエンとのゴム状共重合体（EPDM）、エチレンとプロピレンとのゴム状共重合体（EPM）、水添スチレン・ブタジエンゴム（HSBR）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（SEBC）、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（CEBC）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（SEBS）である。更に好ましくは水添スチレン・ブタジエンゴム（HSBR）、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（SEBC）、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体（CEBC）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（SEBS）である。 The thermoplastic elastomer (C) in the present invention refers to one selected from the following group. As rubber with polymethylene-type saturated main chain, acrylic rubber (ACM), ethyl acrylate or other acrylic ester and ethylene rubber-like copolymer (AEM), ethyl acrylate or other acrylic ester Rubber copolymer of acrylonitrile (ANM), chlorinated polyethylene (CPE), chlorosulfonated polyethylene (CSM), rubber copolymer of ethylene, propylene and diene (EPDM), rubber of ethylene and propylene Copolymer (EPM), rubbery copolymer of ethylene and vinyl acetate (EVM), rubbery copolymer of tetrafluoroethylene and propylene (FEPM), all side chains are fluoro and perfluoroalkyl Or a rubbery copolymer (FFKM) that is a perfluoroalkoxy group, side by side with fluoro and perfluoroalkyl or perfluoroalkoxy groups Rubber-like copolymer (FKM), polyisobutene or polyisobutylene (IM), rubber-like copolymer of acrylonitrile and butadiene (NBM) whose main chain is completely hydrogenated, rubber-like of styrene, ethylene and butene Examples thereof include a copolymer (SEBM) and a rubbery copolymer (SEPM) of styrene, ethylene and propylene. Epichlorohydrin rubber as a rubber with carbon and oxygen in the main chain Polychloromethyloxirane (CO), rubbery copolymer of ethylene oxide and epichlorohydrin (ECO), rubber of epichlorohydrin and allyl glycidyl ether And a rubbery copolymer (GECO) of ethylene oxide, epichlorohydrin and allyl glycidyl ether, and a rubbery copolymer (GPO) of propylene oxide and allyl glycidyl ether. Rubbers with unsaturated carbon bonds in the main chain include acrylate butadiene rubber (ABR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated nitrile rubber Hydrogenated acrylonitrile and butadiene Rubber-like copolymer (HNBR) with butyl rubber Isobutene and isoprene (IIR), synthetic natural rubber Isoprene rubber (IR), rubber-like copolymer of α-methylstyrene and butadiene (MSBR) ), Rubber-like copolymer of acrylonitrile, butadiene and isoprene (NBIR), nitrile rubber rubber-like copolymer of acrylonitrile and butadiene (NBR), rubber-like copolymer of acrylonitrile and isoprene (NIR), natural rubber (NR), norbornene rubber (NOR), rubbery copolymer of vinyl pyridine and butadiene (PBR), vinyl pyri Rubber-like copolymer of styrene and butadiene (PSBR), rubber-like copolymer of styrene and butadiene (SBR), rubber-like copolymer of styrene and butadiene synthesized by emulsion polymerization (E-SBR) ), Styrene and butadiene rubbery copolymer (S-SBR) synthesized by solution polymerization, styrene, isoprene and butadiene rubbery copolymer (SIBR), carboxylated butadiene rubber (XBR), Carboxylated chloroprene rubber (XCR), carboxylated acrylonitrile and butadiene rubbery copolymer (XNBR), carboxylated styrene and butadiene rubbery copolymer (XSBR), brominated butyl rubber bromine Rubber-like copolymer of chlorinated isobutene and isoprene (BIIR), chlorinated butyl rubber Rubber-like copolymer of chlorinated isobutene and isoprene (C IIR). Silicone rubber (FMQ) with methyl and fluoro substituents in the polymer chain as a rubber with silicon and oxygen in the main chain, fluorosilicone rubber Silicone with methyl, vinyl and fluoro substituents in the polymer chain Rubber (FVMQ), Polydimethylsiloxane Silicone rubber (MQ) with methyl substituent on the polymer chain, Silicone rubber (PMQ) with methyl and phenyl substituent on the polymer chain, Methyl substituent and vinyl substitution on the polymer chain And silicone rubber (PVMQ) having a phenyl group and a phenyl substituent, silicone rubber (VMQ) having a methyl substituent and a vinyl substituent in a polymer chain. Rubbers with carbon, oxygen and nitrogen in the main chain include rubber-like copolymer of tetrafluoroethylene, nitrosomethane trifluoride and nitrosoperfluorobutyric acid (AFMU), polyester urethane (AU), polyether urethane ( EU). For rubbers with sulfur, oxygen and carbon in the main chain, the --CH ₂ --CH ₂ --O-CH ₂ --O-CH ₂ --CH ₂ -group or R group (R is Between the polysulfide bonds of the polymer chain (OT), and -CH ₂ -CH ₂ -O-CH ₂ -O-CH ₂ -CH ₂ -groups and usually -CH _2- And rubber (EOT) having a CH ₂ -group (in some cases, other aliphatic groups). Rubbers with phosphorus and nitrogen in the main chain have a -P = N- chain and a fluoroalkoxy group bonded to the phosphorus atom in the chain (FZ) -P = N- chain and have a phosphorus atom in the chain And rubber (PZ) having bonded alkoxy (phenoxy and substituted phenoxy). In addition, hydrogenated block copolymers, especially hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR), styrene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (SEBC), ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (CEBC) ) And special elastomers such as styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). You may use these 1 type or in mixture of 2 or more types.
Preferably rubbery copolymer of ethylene, propylene and diene (EPDM), rubbery copolymer of ethylene and propylene (EPM), polyisobutene or polyisobutylene (IM), butadiene rubber (BR), butyl rubber isobutene and isoprene Rubber-like copolymer (IIR), hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR), styrene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (SEBC), ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (CEBC) Styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), particularly preferably a rubbery copolymer of ethylene, propylene and diene (EPDM), a rubbery copolymer of ethylene and propylene (EPM) , Hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR), styrene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (SEBC), ethylene - ethylene butylene - ethylene block copolymer (CEBC), styrene - styrene block copolymer (SEBS) - ethylene butylene. More preferably, hydrogenated styrene / butadiene rubber (HSBR), styrene-ethylene / butylene / ethylene block copolymer (SEBC), ethylene / ethylene / butylene / ethylene block copolymer (CEBC), styrene / ethylene / butylene / styrene. Block copolymer (SEBS).

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体における熱可塑性エラストマー（Ｃ）の含有量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））を１００重量部としたとき、２５重量部〜５０重量部である必要がある。ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））１００重量部に対して熱可塑性エラストマー（Ｃ）の含有量が２５重量部を下回る場合、本発明が達成しようとする柔軟性が損なわれ、５０重量部を上回ると低圧射出成形で必要な耐熱性が不十分となり、外観欠点の原因となる場合がある。 The content of the thermoplastic elastomer (C) in the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention is a polyolefin resin composition ((A) + (B) composed of a polypropylene resin (A) and a polyethylene resin (B). )) Is 100 parts by weight, it must be 25 to 50 parts by weight. When the content of the thermoplastic elastomer (C) is less than 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin composition ((A) + (B)), the flexibility to be achieved by the present invention is impaired, If it exceeds 50 parts by weight, the heat resistance required for low-pressure injection molding becomes insufficient, which may cause appearance defects.

本発明にて使用する熱可塑性エラストマー（Ｃ）はタイプＡのデュロメータを用いてＪＩＳＫ６２３５に基づいて測定した硬度が２５度以上８０度以下であることが好ましい。より好ましくは３０度以上７０度以下であり、さらに好ましくは４０度以上６０度以下である。２５度よりも数値が低ければ発泡体とした時に「コシ」がなく、成形機に発泡体を配置するときの取り回しが悪化する恐れがあり、８０度より数値が高ければ添加量にもよるが本発明の目的である十分な柔軟性をもった架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることが困難となるためである。 The thermoplastic elastomer (C) used in the present invention preferably has a hardness measured according to JIS K6235 using a type A durometer of 25 degrees or more and 80 degrees or less. More preferably, they are 30 degree | times or more and 70 degrees or less, More preferably, they are 40 degree | times or more and 60 degrees or less. If the numerical value is lower than 25 degrees, there is no “stiffness” when the foam is made, and there is a possibility that the handling when placing the foam in the molding machine may be deteriorated. This is because it is difficult to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having sufficient flexibility, which is an object of the present invention.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体では見かけ密度が５０〜１００ｋｇ／ｍ^３の範囲である必要がある。より好ましくは５５〜９０ｋｇ／ｍ^３であり、さらに好ましくは６０〜８０ｋｇ／ｍ^３である。５０ｋｇ／ｍ^３を下回ると耐熱性が不十分で低圧射出成形時に発泡体が溶ける場合がある。１００ｋｇ／ｍ^３を越えると本発明が達成しようとする十分な柔軟性が得られない。 In the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, the apparent density needs to be in the range of 50 to 100 kg / m ³ . More preferably, it is 55-90 kg / m < ³ >, More preferably, it is 60-80 kg / m < ³ >. If it is less than 50 kg / m ³ , the heat resistance is insufficient and the foam may melt during low-pressure injection molding. If it exceeds 100 kg / m ³ , sufficient flexibility to be achieved by the present invention cannot be obtained.

また、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体においては、本発明の特性を著しく損なわない範囲であれば、上記ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））（ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）で構成される）、熱可塑性エラストマー（Ｃ）以外の熱可塑性樹脂を加えても良い。 In the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, the polyolefin resin composition ((A) + (B)) (polyolefin resin composition (( A) + (B)) may be composed of a thermoplastic resin other than the polypropylene resin (A) and the polyethylene resin (B)) and the thermoplastic elastomer (C).

本発明でいう他の熱可塑性樹脂としては、ハロゲンを含まないものにあっては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートやスチレン−アクリル酸共重合体などのアクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、石油樹脂、セルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリアリテートのような芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、およびビニル重合性モノマーや含窒素ビニルモノマーを有する共重合体などが挙げられる。 Examples of other thermoplastic resins in the present invention include those that do not contain halogen, such as polystyrene, polymethyl methacrylate, acrylic resins such as styrene-acrylic acid copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene, and the like. -Vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, petroleum resin, cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, saturated alkyl polyester Resin, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, aromatic polyester resin such as polyarytate, polyamide resin, polyacetal resin, Polycarbonate resins, polyester sulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ketone resin, and a copolymer having a vinyl polymerizable monomer and nitrogen-containing vinyl monomers.

また、ハロゲンを含む他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化三フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹脂、パーフルオロカーボン樹脂、および溶剤可溶性パーフルオロカーボン樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は一種類でも良く、もしくは複数種含まれていても良い。本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体で所望される物性に合わせて、他の熱可塑性樹脂の種類と添加量が選択される。 Examples of other thermoplastic resins containing halogen include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polychloroethylene trifluoride, polyvinylidene fluoride resin, fluorocarbon resin, perfluorocarbon resin, and solvent-soluble perfluorocarbon resin. Can be mentioned. One kind of these resins may be used, or a plurality of kinds of resins may be contained. In accordance with the physical properties desired for the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, the types and addition amounts of other thermoplastic resins are selected.

本発明でいうゲルとは、架橋され高分子化された樹脂のことで、通常成形される温度、例えば１８０℃の温度では可塑化しない部分のものをいう。この部分が多くなれば耐熱性は向上するが、成形性が低下する。そのため、成形工法に応じてこの比率（本発明では、以下、これをゲル分率と呼ぶ。）任意に選択される。 The gel referred to in the present invention refers to a cross-linked and polymerized resin, which is a part that is not plasticized at a normal molding temperature, for example, 180 ° C. If this part increases, heat resistance will improve, but moldability will fall. Therefore, this ratio (hereinafter referred to as a gel fraction in the present invention) is arbitrarily selected according to the molding method.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率は、４５％以上である必要がある。好ましくは４５％以上７０％以下であり、さらに好ましくは５０％以上６５％以下であり、特に好ましくは５０％以上６０％以下である。４５％より低い場合は低圧射出成形を実施したときに射出された溶融樹脂の熱や剪断力により発泡体が溶け、外観状の欠陥が生じる場合がある。上限については特に限定されないが、７０％を越えると発泡加工が困難となり、また発泡体が得られたとしても成形加工時に伸びが不十分で破れなどが発生することがあるため、７０％以下が好ましい。 The gel fraction of the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention needs to be 45% or more. Preferably they are 45% or more and 70% or less, More preferably, they are 50% or more and 65% or less, Especially preferably, they are 50% or more and 60% or less. If it is lower than 45%, the foam may be melted by the heat or shearing force of the molten resin that is injected when low-pressure injection molding is performed, resulting in appearance defects. The upper limit is not particularly limited, but if it exceeds 70%, foaming becomes difficult, and even if a foam is obtained, elongation may be insufficient and breakage may occur at the time of molding. preferable.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は耐熱性が重要である。成形加工時、特に低圧射出成形の場合に高温の溶融した樹脂が直接発泡体に接するために接触した部分が溶けてしまい、表面上凹凸もしくは穴が開いてしまう恐れがあるため、本発明が達成しようとする柔軟性と成形性の両立を図るためには重要な要素である。その指標として架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の吸熱ピークを求める方法がある。この場合、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計によって測定する方法である。この時、吸熱ピークの最大値が１５０℃以上のものが好ましく、更に好ましくは１５５℃以上である。この場合、１５０℃を下回ると低圧射出成形時に溶融樹脂が発泡体と設置した際、ダメージを受けて外観状不良な製品が発生することがある。 The cross-linked polyolefin resin foam of the present invention is important for heat resistance. The present invention has been achieved because, during the molding process, particularly in the case of low-pressure injection molding, since the molten resin at high temperature directly contacts the foam, the contacted portion may melt, and irregularities or holes may be formed on the surface. This is an important factor for achieving both flexibility and moldability. As an index thereof, there is a method for obtaining an endothermic peak of a crosslinked polyolefin resin foam. In this case, the obtained cross-linked polyolefin resin foam is pressed with a mixing roll to crush bubbles, and is measured by a differential scanning calorimeter. At this time, the maximum endothermic peak is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 155 ° C. or higher. In this case, when the temperature is lower than 150 ° C., when the molten resin is installed as a foam during low-pressure injection molding, a product having a defective appearance may be generated due to damage.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の吸熱ピークの最大値を１５０℃以上とするためには、示差走査熱量計による吸熱ピークの少なくとも一つが１６０℃以上であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量を、上述したようにポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）で構成されるポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））１００重量％に対して５０〜８０重量％とすることが重要である。 In order to set the maximum value of the endothermic peak of the crosslinked polyolefin resin foam to 150 ° C. or higher, the content of the polypropylene resin (A) in which at least one of the endothermic peaks measured by the differential scanning calorimeter is 160 ° C. or higher is set as described above. Thus, it is important that the amount is 50 to 80% by weight based on 100% by weight of the polyolefin resin composition ((A) + (B)) composed of the polypropylene resin (A) and the polyethylene resin (B). It is.

本発明でいうゲル分率は、算出した値のことである。具体的に、ゲル分率は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１２０℃の温度のキシレン２５ｍｌに２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量する。ゲル分率とは、溶解前の発泡体の重量に対するこの不溶解分の重量の百分率のことを云い、次式で表される。 The gel fraction referred to in the present invention is a calculated value. Specifically, the gel fraction was obtained by accurately weighing about 50 mg of a crosslinked polyolefin resin foam, immersing it in 25 ml of xylene at a temperature of 120 ° C. for 24 hours, and filtering through a 200 mesh stainless steel wire mesh. The insoluble matter is vacuum-dried. Subsequently, the weight of this insoluble matter is accurately weighed. The gel fraction means a percentage of the weight of this insoluble matter with respect to the weight of the foam before dissolution, and is expressed by the following formula.

ゲル分率（％）＝（不溶解分の重量／溶解前の発泡体の重量）×１００
本発明では、熱分解型発泡剤が好ましく用いられる。 Gel fraction (%) = (weight of insoluble matter / weight of foam before dissolution) × 100
In the present invention, a pyrolytic foaming agent is preferably used.

熱分解型発泡剤としては、上記のポリオレフィン系樹脂組成物の溶融温度よりも高い分解温度を有するものであればよい。好ましい熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミドがあり、更に、アゾジカルボンアミドと同等もしくはそれより高い分解温度を有するヒドラゾシカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ジニトロソペンタエチレンテトラミン、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジンシンメトリックトリアジン、ビスベンゼンスルホニルヒドラジド、バリウムアゾジカルバキシレート、アゾビスイソブチロニトリル、およびトルエンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。これらの熱分解型発泡剤は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂成分の合計量１００重量部に対して、一般に２〜４０重量部程度であり、所望の発泡倍率に応じて設定される。 Any pyrolytic foaming agent may be used as long as it has a decomposition temperature higher than the melting temperature of the polyolefin resin composition. Preferred thermal decomposition type blowing agents include azodicarbonamide, and hydrazosicarbonamide, azodicarboxylic acid barium salt, dinitrosopentaethylenetetramine, nitrosoguanidine having a decomposition temperature equal to or higher than azodicarbonamide. , P, p′-oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide, trihydrazine symmetric triazine, bisbenzenesulfonyl hydrazide, barium azodicarboxylate, azobisisobutyronitrile, toluenesulfonyl hydrazide and the like. These pyrolytic foaming agents may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the pyrolytic foaming agent is generally about 2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin components, and is set according to a desired foaming ratio.

また、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造するに際し、架橋助剤を用いることができる。 Moreover, when manufacturing the crosslinked polyolefin resin foam of this invention, a crosslinking adjuvant can be used.

本発明では、架橋助剤として多官能モノマーを使用することができる。多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニル、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジンおよびこれらの核置換化合物や近縁同族体、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、および１，１０−デカンジオールジメタクリレート等のアクリル酸系化合物またはメタクリル酸系化合物、ジビニルフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレートおよびビスアクリロイルオキシエチルテレフタレート等の脂肪族２価カルボン酸または芳香族２価カルボン酸のビニルエステル、アリルエステル、アクリロイルオキシアルキルエステル、メタクリロイルオキシアルキルエステル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジビニルエーテルおよびビスフェノールＡジアリルエーテル等の脂肪族２価アルコールまたは芳香族２価アルコールのビニルエーテルやアリルエーテル、Ｎ−フェニルマレイミドやＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物、フタル酸ジプロパギル、およびマレイン酸ジプロパギル等の２個の三重結合を有する化合物などのモノマーを使用することができる。 In the present invention, a polyfunctional monomer can be used as a crosslinking aid. Examples of the polyfunctional monomer include divinylbenzene, diallylbenzene, divinylnaphthalene, divinylbiphenyl, divinylcarbazole, divinylpyridine, and their nucleus-substituted compounds and related homologues, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diester. Acrylate, butylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1 , 9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decandio Diacrylate, and acrylic acid or methacrylic acid compounds such as 1,10-decanediol dimethacrylate, aliphatic divalent carboxylic acids such as divinyl phthalate, diallyl phthalate, diallyl malate and bisacryloyloxyethyl terephthalate or aromatics Divalent carboxylic acid vinyl esters, allyl esters, acryloyloxyalkyl esters, methacryloyloxyalkyl esters, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, hydroquinone divinyl ether and bisphenol A diallyl ether Aliphatic dihydric alcohol or aromatic dihydric alcohol vinyl And monomers such as maleyl compounds such as thiol, allyl ether, N-phenylmaleimide and N, N′-m-phenylenebismaleimide, dipropargyl phthalate, and dipropargyl maleate. be able to.

さらに、本発明では、その他の架橋助剤として、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレートおよびテトラメチロールメタンテトラメタクリレート等のアクリル酸系化合物またはメタクリル酸系化合物、トリメリット酸トリアリルエステル、ピロメリット酸トリアリルエステルおよびピロメリット酸テトラアリルエステル等の芳香族多価カルボン酸または脂肪族多価カルボン酸のポリビニルエステル、ポリアリルエステル、ポリアクリロイルオキシアルキルエステル、ポリメタクリロイルオキシアルキルエステル、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸またはイソシアヌール酸のアリルエステル、トリアリルホスフェート、およびトリスアクリルオキシエチルホスフェート等の多官能性のモノマーについても使用することができる。 Furthermore, in the present invention, as other crosslinking aids, such as trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylol methane triacrylate, tetramethylol methane trimethacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate and tetramethylol methane tetramethacrylate Acrylic acid-based compounds or methacrylic acid-based compounds, trimellitic acid triallyl ester, pyromellitic acid triallyl ester and pyromellitic acid tetraallyl ester Allyl ester, polyacryloyloxyalkyl ester, polymethacryloyloxyalkyl ester, triallyl cyanurate and triallyl ester Allyl ester of cyanuric acid or isocyanuric acid, such as cyanurate, triallyl phosphate, and the polyfunctional monomers such as Trisacryl oxyethyl phosphate can also be used.

上記の架橋助剤は単独で使用しても良いし、２種類以上混合しても良い。架橋助剤の配合量は、樹脂成分の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部であり、より好ましくは０．５〜１５重量部であり、所望のゲル分率に応じて設定される。 Said crosslinking adjuvant may be used independently and may mix 2 or more types. The amount of the crosslinking aid is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin components, and a desired gel fraction. Is set according to

また、架橋助剤と有機過酸化物を組み合わせて、ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋させることもできる。この有機過酸化物としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイドおよびジクミルパーオキサイド等が用いられる。有機過酸化物の配合量は、樹脂成分の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは０．０５〜５重量部であり、所望のゲル分率に応じて設定される。 In addition, the polyolefin resin composition can be crosslinked by combining a crosslinking aid and an organic peroxide. As this organic peroxide, for example, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxide, dicumyl peroxide and the like are used. The compounding amount of the organic peroxide is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin components, and the desired gel content. It is set according to the rate.

本発明において、ゲル分率は、耐熱性とクッション性を考慮して設定され、また、本発明において、上記ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋させる際に、所謂化学架橋方法と電離性放射線による架橋方法を併用してもよい。 In the present invention, the gel fraction is set in consideration of heat resistance and cushioning properties. In the present invention, when the polyolefin resin composition is crosslinked, a so-called chemical crosslinking method and a crosslinking method using ionizing radiation. May be used in combination.

本発明でいう２５％圧縮硬さはＪＩＳＫ６７６７（１９９９年）「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に基づいて測定されたものをいう。具体的には、発泡体をカッターで５ｃｍ×５ｃｍに切り抜き、厚さ２５ｍｍ以上になるように重ねる。測定方法は平面板にサンプルを置き、初めの厚さの２５％だけ１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮して停止し、２０秒後の荷重を量り、下記式により計算された値をいう。装置はＪＩＳＫ６７６７（１９９９年）附属書１（規定）の中の３．２装置、附属書１図２圧縮硬さ試験機の一例に準じたものを使用する。本発明では株式会社オリエンテック製テンシロン万能試験機ＵＣＴ−５００に平面板を具備した治具を取り付け使用した。 The 25% compression hardness referred to in the present invention refers to a value measured based on JIS K6767 (1999) “Foamed plastic-polyethylene test method”. Specifically, the foam is cut out to 5 cm × 5 cm with a cutter and stacked so as to have a thickness of 25 mm or more. The measurement method is a value calculated by the following formula by placing a sample on a flat plate, compressing and stopping at a speed of 10 mm / min by 25% of the initial thickness, measuring the load after 20 seconds. The equipment used is 3.2 equipment in JIS K6767 (1999) Annex 1 (normative), Annex 1 Fig. 2 compliant with an example of a compression hardness tester. In the present invention, a jig equipped with a flat plate is attached to a Tensilon universal testing machine UCT-500 manufactured by Orientec Corporation.

２５％圧縮硬さ（kPa）＝
２５％圧縮し、２０秒後の荷重（Ｎ）／２５（ｃｍ^２）／１０
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体では２５％圧縮硬さと見かけ密度の関係が下記式を満たすことが好ましい。これを満たさない場合は本発明が達成しようとする柔軟性に対して、不十分であると考えられる。 25% compression hardness (kPa) =
Compressed 25%, load after 20 seconds (N) / 25 (cm ² ) / 10
In the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, the relationship between 25% compression hardness and apparent density preferably satisfies the following formula. If this is not satisfied, it is considered insufficient for the flexibility to be achieved by the present invention.

２５％圧縮硬さ（ｋＰａ）＜３．５×見かけ密度（ｋｇ／ｍ^３）−９０
本発明の特徴を損なわない範囲で、ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））及び熱可塑性エラストマー（Ｃ）などを含むポリオレフィン系樹脂組成物には、発泡剤の分解促進剤、気泡核調整剤、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤および無機充填剤等の各種添加剤を配合することができる。 25% compression hardness (kPa) <3.5 × apparent density (kg / m ³ ) −90
The polyolefin resin composition containing the polyolefin resin composition ((A) + (B)) and the thermoplastic elastomer (C) is included in the range of the characteristics of the present invention. Various additives such as a nuclear modifier, an antioxidant, a heat stabilizer, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, and an inorganic filler can be blended.

本発明では、ポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））及び熱可塑性エラストマー（Ｃ）、さらには必要に応じて前記の各種添加剤などを含有するポリオレフィン系樹脂組成物を所定形状に成形した後、架橋・発泡して架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造することができる。 In the present invention, the polyolefin resin composition ((A) + (B)) and the thermoplastic elastomer (C), and further, if necessary, the polyolefin resin composition containing the above-mentioned various additives into a predetermined shape. After molding, a crosslinked polyolefin resin foam can be produced by crosslinking and foaming.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する方法として、具体的には、例えば、下記の製造方法が挙げられる。前記のポリオレフィン系樹脂組成物（（Ａ）＋（Ｂ））及び熱可塑性エラストマー（Ｃ）などを含むポリオレフィン系樹脂組成物の所定量を、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサーおよびミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。 Specific examples of the method for producing the crosslinked polyolefin resin foam include the following production methods. A predetermined amount of the polyolefin-based resin composition containing the polyolefin-based resin composition ((A) + (B)) and the thermoplastic elastomer (C) is used as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader. Using a kneading apparatus such as a mixer and a mixing roll, the mixture is uniformly melt-kneaded at a temperature lower than the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent, and formed into a sheet.

次いで、得られたシート状物に電離性放射線を所定線量照射して、樹脂を架橋させ、この架橋シート状物を熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる。電離性放射線としては、電子線、Ｘ線、β線およびγ線等が使用される。照射線量は、一般に１〜３００ｋＧｙ程度であり、所望のゲル分率に応じて線量が設定される。また、電離性放射線照射による架橋に代えて、過酸化物による架橋や、シラン架橋を行っても良い。 Then, the obtained sheet-like material is irradiated with a predetermined dose of ionizing radiation to crosslink the resin, and the crosslinked sheet-like material is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the thermally decomposable foaming agent to foam. As the ionizing radiation, electron beams, X-rays, β rays, γ rays and the like are used. The irradiation dose is generally about 1 to 300 kGy, and the dose is set according to a desired gel fraction. Further, instead of crosslinking by ionizing radiation irradiation, peroxide crosslinking or silane crosslinking may be performed.

樹脂が架橋された発泡性のシート状物は、例えば、熱風、赤外線、メタルバス、オイルバスおよびソルトバス等により、熱分解型発泡剤の分解温度以上でかつ樹脂の融点以上の温度、例えば、１９０〜２９０℃の温度に加熱し、発泡剤の分解ガスによって樹脂を発泡させ、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得る。 The foamable sheet material in which the resin is crosslinked is, for example, hot air, infrared rays, metal bath, oil bath, salt bath, etc., at a temperature not lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent and not lower than the melting point of the resin, for example, Heating to a temperature of 190 to 290 ° C., the resin is foamed by the decomposition gas of the foaming agent, and the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention is obtained.

このようにして、気泡が独立であり、発泡剤量により任意に５０〜１００kg/ｍ^３の範囲の見かけ密度を示す、かつ外観美麗な架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が得られる。 In this manner, a crosslinked polyolefin resin foam having an independent cell, an apparent density arbitrarily in the range of 50 to 100 kg / m ³ depending on the amount of the foaming agent, and a beautiful appearance can be obtained.

また、これまで述べてきた方法により得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて、より成形時の加熱に対して優れた耐熱性を示す積層体を得ることができる。積層体は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に他素材を従来より公知の方法で積層し貼合わせて製造することができる。 Moreover, the laminated body which shows the heat resistance more excellent with respect to the heating at the time of shaping | molding can be obtained using the crosslinked polyolefin resin foam obtained by the method described so far. The laminate can be produced by laminating and pasting other materials on the crosslinked polyolefin resin foam by a conventionally known method.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に積層させる他素材としては、天然繊維や人造繊維を用いた布帛状物、ポリ塩化ビニル樹脂からなるシート状物、サーモプラスチックオレフィン（ＴＰＯ）からなるシート状物、熱可塑性エラストマーシート状物、レザー等の表皮材、熱可塑性樹脂繊維を用いた不織布、ポリオレフィン系樹脂無架橋発泡シート状物、例えば、ポリウレタンなどを用いた連続気泡発泡体、ポリエステルフィルムやポリアクリルフィルム等に代表されるフィルム類、ダンボールプラスチック、発泡紙、および銅、銀およびニッケルなどに代表される金属層などの公知のものから少なくとも一種類から選ばれるものが挙げられる。本発明では、これらの他素材を複数積層しても良いし、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の表裏面両方に積層させても良いし、二種類以上複合しても良い。 Other materials to be laminated on the cross-linked polyolefin resin foam of the present invention include fabric-like materials using natural fibers and artificial fibers, sheet-like materials made of polyvinyl chloride resin, and sheet-like materials made of thermoplastic olefin (TPO). , Thermoplastic elastomer sheet materials, skin materials such as leather, nonwoven fabrics using thermoplastic resin fibers, polyolefin resin non-crosslinked foam sheet materials, for example, open-cell foams using polyurethane, polyester films and polyacrylic Examples include at least one selected from known films such as films represented by films and the like, cardboard plastic, foamed paper, and metal layers represented by copper, silver and nickel. In the present invention, a plurality of these other materials may be laminated, or may be laminated on both the front and back surfaces of the crosslinked polyolefin resin foam, or two or more kinds may be combined.

本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体と上記の他素材を貼り合わせる方法としては、例えば、熱可塑性樹脂を溶融させる押出ラミネート法、接着剤を塗布した後張り合わせる接着ラミネート法、表皮材等と必要ならば架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体も加熱して張り合わせる熱ラミネート法（融着ともいう）、ホットメルト法、高周波ウェルダー法、金属等では無電解メッキ法、電解メッキ法および蒸着法等が挙げられるが、これらに規定されるものではなくいかなる方法でも両者が接着されればよい。 As a method for bonding the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention and the above-mentioned other materials, for example, an extrusion laminating method for melting a thermoplastic resin, an adhesive laminating method for pasting after applying an adhesive, a skin material, etc. are necessary. Then, a heat-lamination method (also referred to as fusion), a hot melt method, a high-frequency welder method, and a metal, etc. include electroless plating method, electrolytic plating method, and vapor deposition method. However, it is not limited to these, and both may be bonded by any method.

これまで述べてきた方法により得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体もしくは積層体は、これらを任意の形状に成形することによって、成形体を得ることができる。その成形方法としては、本発明が達成しようとする耐熱性が必要な低圧射出成形以外にも、例えば、高圧射出成形、雄引き真空成形、雌引き真空成形および圧縮成形等が挙げられる。 The crosslinked polyolefin resin foam or laminate obtained by the methods described so far can be molded into a desired shape by molding them into an arbitrary shape. Examples of the molding method include high-pressure injection molding, male drawing vacuum molding, female drawing vacuum molding, and compression molding, in addition to low-pressure injection molding that requires heat resistance to be achieved by the present invention.

上記の成形方法、特に低圧射出成形では通常、熱可塑性樹脂が基材として用いられる。本発明でいう基材とはその成形体の骨格となるものであり、その形状は板状もしくは棒状など所望の成形体の形状に合わせて選択される。 In the above molding method, particularly low pressure injection molding, a thermoplastic resin is usually used as a base material. The base material referred to in the present invention is a skeleton of the molded body, and the shape thereof is selected according to the shape of a desired molded body such as a plate shape or a rod shape.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体もしくは積層体と基材とを一体化させる方法は特に限定はしないが、種々の成形方法によって異なるものである。例えば、低圧射出成形においては架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体もしくは積層体（ここでいう積層体については特に限定はしないが、例えばポリ塩化ビニルやＴＰＯと架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体とを積層したもの）を所望の形状に裁断し、積層体にあっては発泡体側を下側にして成形型（下型）の上に配置する。前記成形型（下型）にはゲートと呼ばれる孔が一つ以上開いており、そこから溶融した樹脂を排出する。これとほぼ同時に駆動する上型が降りてきて所望の形状に附形する方法が採られている。この溶融した樹脂が冷却されて硬化することで基材となる。 The method for integrating the crosslinked polyolefin resin foam or laminate and the substrate is not particularly limited, but varies depending on various molding methods. For example, in low-pressure injection molding, a crosslinked polyolefin resin foam or laminate (the laminate here is not particularly limited, but, for example, a laminate of polyvinyl chloride or TPO and a crosslinked polyolefin resin foam). It is cut into a desired shape, and in the case of a laminate, the foam is placed on the mold (lower mold) with the foam side facing down. The mold (lower mold) has one or more holes called gates, from which the molten resin is discharged. A method is adopted in which an upper die that is driven almost simultaneously comes down and is shaped into a desired shape. The molten resin is cooled and cured to form a base material.

本発明で用いられる基材用の熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、プロピレンとα−オレフィン（α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテン等が挙げられる。）がランダム、ランダム／ブロックまたはブロック状に共重合されたポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンとの共重合樹脂、酢酸ビニルやアクリル酸エステルとの共重合樹脂、これらが任意に混合されたポリオレフィン系樹脂やＡＢＳ樹脂、およびポリスチレン樹脂等を適用することができる。
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に対して、例えば、ポリアミド系樹脂やポリブチレンテレフタレート系樹脂などのように融点が相当高い樹脂を基材用として用いると、基材層の溶融温度が高くなるから、その温度によって加圧成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の気泡が破壊されるという不都合を生じることもある。そのため、基材層用の樹脂は、成形方法などを加味し適宜選択する必要がある。 As the thermoplastic resin for the substrate used in the present invention, polypropylene resin, propylene and α-olefin (the α-olefin is ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-heptene). Octene, etc.) are random, random / block or block copolymerized polypropylene resin, polyethylene resin, copolymer resin of ethylene and α-olefin, copolymer resin of vinyl acetate or acrylate ester, A polyolefin resin, ABS resin, polystyrene resin, or the like in which these are arbitrarily mixed can be applied.
If a resin having a considerably high melting point such as a polyamide resin or a polybutylene terephthalate resin is used for the base material for the cross-linked polyolefin resin foam, the melting temperature of the base material layer becomes high. Depending on the temperature, there may be a disadvantage that bubbles of the crosslinked polyolefin resin foam are destroyed during pressure molding. Therefore, it is necessary to select the resin for the base material layer in consideration of a molding method and the like.

本発明でいう基材層とは、前記成形体のうち、基材と架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体もしくは積層体の表皮材とは別に、成形時に積層される点で区別するためにいうものである。 In the present invention, the base material layer is used to distinguish the base material and the cross-linked polyolefin resin foam or the laminated skin material from the point of being laminated at the time of molding. .

本発明では、これまで述べてきた方法により得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体もしくは積層体もしくは成形体を使用した、天井、ドアおよびインスツルメントパネル等の自動車内装材を得ることを可能にした。成形時の加工、例えば、低圧射出成形の加熱に対して優れた耐熱性を示すことで不良率を低下させるなどの効果が期待される。 The present invention makes it possible to obtain automotive interior materials such as ceilings, doors, and instrument panels using the crosslinked polyolefin resin foam or laminate or molded product obtained by the method described so far. . It is expected that the defective rate is reduced by exhibiting excellent heat resistance against processing during molding, for example, heating in low-pressure injection molding.

本発明では、各物性等を下記の方法によって測定評価した。 In the present invention, each physical property was measured and evaluated by the following methods.

（メルトフローレートの測定方法）
ＪＩＳＫ７２１０（１９９９年）「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）およびメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準ずる。 (Measuring method of melt flow rate)
According to JIS K7210 (1999) “Plastics—Test methods for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of thermoplastics”.

上記規格の附属書B（参考）「熱可塑性プラスチック材料の規格と指定とその試験条件」に基づきポリプロピレン系樹脂（Ａ）は温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ、ポリエチレン系樹脂は温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で行った。本発明におけるメルトフローレートは、株式会社東洋精機製作所製メルトインデックサ型式Ｆ−Ｂ０１を使用し、手動切り取り法を採用し、ダイから１０分間にでてきた樹脂の重量を測定することによって得られるものをいう。 Based on Annex B (reference) “Standards and designation of thermoplastic materials and test conditions” for the above standards, polypropylene resin (A) has a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kgf, and a polyethylene resin has a temperature of 190 ° C., a load. The test was performed under the condition of 2.16 kgf. The melt flow rate in the present invention is obtained by measuring the weight of the resin coming out of the die for 10 minutes using a melt indexer model F-B01 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Say things.

（示差走査熱量計による吸熱ピークの分析方法）
本発明における示差走査熱量計による吸熱ピークの分析は、下記の方法で行った。 (Analysis method of endothermic peak by differential scanning calorimeter)
The analysis of the endothermic peak by the differential scanning calorimeter in the present invention was performed by the following method.

約１０ｍｇのポリオレフィン系樹脂（本発明でいうポリプロピレン系樹脂やポリエチレン系樹脂など）もしくは架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の気泡をロールなどで潰したものを、白金パンにいれ、示差走査熱量計（ＤＳＣ：セイコー電子工業株式会社製ＲＤＣ２２０−ロボットＤＳＣ）を用いて吸熱ピークを測定した。吸熱ピークの測定条件は、サンプルを一度溶融させた後、１０℃／分の速度で−５０℃の温度まで冷却させ、それから５℃／分の速度で昇温して、吸熱ピークを測定した。 About 10 mg of a polyolefin resin (polypropylene resin, polyethylene resin, or the like in the present invention) or a foam of a crosslinked polyolefin resin foam, which is crushed with a roll or the like, is placed in a platinum pan, and a differential scanning calorimeter (DSC: The endothermic peak was measured using a Seiko Electronics Co., Ltd. RDC220-robot DSC). The endothermic peak was measured by melting the sample once, cooling it to a temperature of −50 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and then increasing the temperature at a rate of 5 ° C./min to measure the endothermic peak.

（分子量分布の測定方法）
本発明における分子量分布の測定方法には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定法を採用した。 (Measurement method of molecular weight distribution)
A gel permeation chromatography (GPC) measurement method was adopted as a method for measuring the molecular weight distribution in the present invention.

その方法としては、試料（ここでは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）およびポリエチレン系樹脂（Ｃ））５ｍｇにオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）５ｍＬを加え、１４０℃の温度で２時間以上加熱溶解後、０．５μｍフィルターで濾過し、そのろ液を供試液とした。装置には１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ（ウォーターズ社製）を使用し、カラムにはＳｈｏｄｅｘＡＴ−８０６ＭＳ８ｍｍφ×２５０ｍｍ（２本）を使用し、検出器には示差屈折を採用した。移動相は前述のオルトジクロロベンゼンであり、条件面では速度１．０ｍＬ／ｍｉｎ、温度１４０℃下で行った。測定値としては、ポリスチレン換算値を採用した。 As the method, 5 mL of orthodichlorobenzene (ODCB) is added to 5 mg of a sample (here, polypropylene resin (A), polypropylene resin (B) and polyethylene resin (C)), and the temperature is 140 ° C. for 2 hours. After dissolution by heating, the solution was filtered through a 0.5 μm filter, and the filtrate was used as a test solution. 150C ALC / GPC (manufactured by Waters) was used as the apparatus, Shodex AT-806MS 8 mmφ × 250 mm (two) was used as the column, and differential refraction was adopted as the detector. The mobile phase was the above-mentioned orthodichlorobenzene, and the conditions were set at a speed of 1.0 mL / min and a temperature of 140 ° C. As a measured value, a polystyrene conversion value was adopted.

（熱可塑性エラストマーの硬度測定方法）
本発明での硬度は、ＪＩＳＫ６２５３（１９９７年）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―硬さの求め方」に規定の方法に準拠ずる。 (Method for measuring hardness of thermoplastic elastomer)
The hardness in the present invention conforms to the method specified in JIS K6253 (1997) “Vulcanized rubber and thermoplastic rubber—How to obtain hardness”.

具体的には熱可塑性エラストマーを熱プレス機など用いて６ｍｍの板厚みになる様に試験片を作成し、平坦で堅固な面に設置し、デュロメーターＡの押針が試験片と直角になるように衝撃を与えないように接触させる。接触後１５秒たったのち、得られた指示値を硬度とする。 Specifically, a test piece is prepared so that the thickness of the thermoplastic elastomer is 6 mm by using a hot press machine, and the test piece is placed on a flat and solid surface so that the durometer A push needle is perpendicular to the test piece. Contact so as not to shock. After 15 seconds from the contact, the indicated value obtained is taken as the hardness.

（ゲル分率の測定方法）
ゲル分率とは、以下の方法で算出した値のことである。 (Measurement method of gel fraction)
The gel fraction is a value calculated by the following method.

架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、それを１２０℃の温度のキシレン２５ｍｌに２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、下記の式（３）に従ってゲル分率を百分率で算出した。 About 50 mg of a cross-linked polyolefin resin foam is accurately weighed, immersed in 25 ml of xylene at a temperature of 120 ° C. for 24 hours, filtered through a 200 mesh stainless steel wire mesh, and the wire mesh insoluble matter is vacuum dried. To do. Next, the weight of this insoluble matter was precisely weighed, and the gel fraction was calculated as a percentage according to the following formula (3).

ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量したポリオレフィン樹脂発泡体の重量（ｍｇ）｝×１００式（３）
（見掛け密度の測定方法）
ＪＩＳＫ６７６７（１９９９年）「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に基づいて測定されたものである。 Gel fraction (%) = {weight of insoluble matter (mg) / weight of weighed polyolefin resin foam (mg)} × 100 Formula (3)
(Apparent density measurement method)
Measured based on JIS K6767 (1999) “Foamed plastics-polyethylene test method”.

具体的に、得られたシート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を１５ｃｍ^３以上になるようなサンプルサイズに打ち抜き、その厚みと重量を測定し、下記の式（４）により見掛け密度を算出した。
・見掛け密度（ｋｇ／ｍ^３）＝サンプル重量（ｋｇ）／｛サンプル厚み（ｍ）×サンプル面積（ｍ^２）｝式（４）
（２５％圧縮硬さの測定方法）
ＪＩＳＫ６７６７（１９９９年）「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に基づいて測定されたものである。 Specifically, the obtained sheet-like cross-linked polyolefin resin foam was punched into a sample size of 15 cm ³ or more, the thickness and weight were measured, and the apparent density was calculated by the following formula (4).
Apparent density (kg / m ³ ) = sample weight (kg) / {sample thickness (m) × sample area (m ² )} Equation (4)
(Measurement method of 25% compression hardness)
Measured based on JIS K6767 (1999) “Foamed plastics-polyethylene test method”.

具体的には、発泡体をカッターで５ｃｍ×５ｃｍに切り抜き、厚さ２５ｍｍ以上になるように重ねる。測定方法は平面板にサンプルを置き、初めの厚さの２５％だけ１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮して停止し、２０秒後の荷重を量り下記式により計算したものをいう。装置としてはＪＩＳＫ６７６７（１９９９年）附属書１（規定）の中の３．２装置、附属書１図２圧縮硬さ試験機の一例に準じたものを使用する。本発明では株式会社オリエンテック製テンシロン万能試験機ＵＣＴ−５００に平面板を具備した治具を取り付け使用した。 Specifically, the foam is cut out to 5 cm × 5 cm with a cutter and stacked so as to have a thickness of 25 mm or more. The measurement method refers to a method in which a sample is placed on a flat plate, compressed by 25% of the initial thickness and stopped at a speed of 10 mm / min, a load after 20 seconds is measured and calculated by the following formula. As the apparatus, a 3.2 apparatus in JIS K6767 (1999), Annex 1 (normative), and one according to an example of the compression hardness tester in Annex 1 are used. In the present invention, a jig equipped with a flat plate is attached to a Tensilon universal testing machine UCT-500 manufactured by Orientec Corporation.

２５％圧縮硬さ（kPa）＝
２５％圧縮し、２０秒後の荷重（Ｎ）／２５（ｃｍ^２）／１０
（耐熱性の評価方法）
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計による吸熱ピークの最大値が１５５℃以上のものを○、１５５℃未満で１５０℃以上のものを△、１５０℃未満のものを×として耐熱性の評価を行った。
（耐熱劣化性の評価方法）
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を表面温度が２００℃となるようにシーズヒータを用いて両側から加熱し、両側の面状態を目視確認して判断する。もし、少なくとも片側の面状態が不良な場合は「不良」と判断する。面状態の判断基準としては一部もしくは全体に斑状の凹凸が見られた場合は不良とする。
面状態良○、面状態不良（荒れている等）△、穴あき（溶けている等）×
（柔軟性の評価方法）
圧縮硬さの評価方法は上記２５％圧縮硬さの測定方法によって得られた値と見かけ密度の関係が下記式を満たす場合を○、満たさない場合を△とした。 25% compression hardness (kPa) =
Compressed 25%, load after 20 seconds (N) / 25 (cm ² ) / 10
(Method for evaluating heat resistance)
The obtained crosslinked polyolefin-based resin foam is pressed with a mixing roll to crush the bubbles, and the maximum value of the endothermic peak by a differential scanning calorimeter is 155 ° C. or higher. The heat resistance was evaluated with x below 150 ° C.
(Evaluation method for heat resistance)
The obtained cross-linked polyolefin resin foam is heated from both sides using a sheathed heater so that the surface temperature becomes 200 ° C., and the surface condition on both sides is visually confirmed and judged. If at least one of the surface states is defective, it is determined as “defective”. As a criterion for determining the surface condition, if a part or all of the surface has uneven spots, it is judged as defective.
Good surface condition ○, poor surface condition (roughened, etc.), perforated (melted, etc.) ×
(Flexibility evaluation method)
The evaluation method of the compression hardness was evaluated as ◯ when the relationship between the value obtained by the 25% compression hardness measurement method and the apparent density satisfies the following formula, and Δ when the relationship was not satisfied.

２５％圧縮硬さ（ｋＰａ）＜３．５×見かけ密度（ｋｇ／ｍ^３）−９０
尚、実施例および比較例中で得られた発泡体の見掛け密度から上記式を用いて算出した結果（数値）は表中の評価：柔軟性（基準）に明記している。この基準から判定結果を出している。
（硬さ評価の方法）
本発明では柔軟性を一つの指標にしていることから硬さ評価が必要である。そのため、２５％圧縮硬さの値から硬さ評価としては以下を採用した。 25% compression hardness (kPa) <3.5 × apparent density (kg / m ³ ) −90
The results (numerical values) calculated from the apparent densities of the foams obtained in Examples and Comparative Examples using the above formula are specified in Evaluation: Flexibility (Standard) in the table. Judgment results are obtained from this standard.
(Method of hardness evaluation)
In the present invention, the evaluation of hardness is necessary because flexibility is one index. Therefore, the following was adopted as hardness evaluation from the value of 25% compression hardness.

１5０ｋＰａ未満：○、１5０ｋＰａ以上２5０ｋＰａ未満：△、２５０ｋＰａ以上：×
（成形性の評価方法）
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を真空成形し、それぞれ外観およびよび成形絞り比を評価した。 Less than 1550 kPa: ◯, 1550 kPa or more and less than 250 kPa: Δ, 250 kPa or more: ×
(Formability evaluation method)
The obtained cross-linked polyolefin resin foams were vacuum molded, and the appearance and molding draw ratio were evaluated.

外観は目視で膨れや皺が生じないことで評価した。 The appearance was evaluated by visual observation that no blistering or wrinkling occurred.

成形絞り比は直径Ｄ、深さＨの垂直円筒状の雌型上において、発泡体を加熱し、真空成形機を用いてストレート成形したときに、発泡体が破れることなく、円筒状に展開、伸長される限界でのＨ／Ｄの値のことである。 When the foaming ratio is heated on a vertical cylindrical female mold having a diameter D and a depth H and straight molding is performed using a vacuum molding machine, the foaming ratio is developed into a cylindrical shape without breaking. It is the value of H / D at the limit of elongation.

なお、ここにおいて直径Ｄは５０ｍｍである。発泡体の表面温度が１６０℃、１８０℃および２００℃の３点について成形絞り比を測定し、その値について下記の評価基準で判断した。
成形性○：２点以上の温度で成形絞り比０．５０以上かつ外観良好。
成形性△：１点の温度で成形絞り比０．５０以上かつ外観良好。
成形性×：成形絞り比０．５０以上となる温度がないあるいは外観不良。 Here, the diameter D is 50 mm. The molding drawing ratio was measured at three points where the surface temperature of the foam was 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C., and the value was judged according to the following evaluation criteria.
Formability: A molding drawing ratio of 0.50 or more and a good appearance at a temperature of 2 or more points.
Formability Δ: A molding drawing ratio of 0.50 or more and a good appearance at a temperature of one point.
Formability x: No temperature at which the forming ratio is 0.50 or more, or poor appearance.

（総合評価）
上記の「耐熱性の評価方法」、「耐熱劣化性の評価方法」、「柔軟性の評価方法」、「硬さ評価の方法」および「成形性の評価方法」における評価結果から、下記の評価基準で総合評価を行った。
総合評価○：すべての評価が○、もしくは、×評価がなく△評価が１つ以下の場合。
総合評価×：△評価が２つ以上、もしくは×印評価が１つ以上の場合。 (Comprehensive evaluation)
From the evaluation results in the above "heat resistance evaluation method", "heat deterioration resistance evaluation method", "flexibility evaluation method", "hardness evaluation method" and "formability evaluation method", A comprehensive evaluation was made based on the criteria.
Comprehensive evaluation (circle): When all the evaluations are (circle) or there is no * evaluation and (triangle | delta) evaluation is 1 or less.
Comprehensive evaluation X: When Δ evaluation is 2 or more, or X mark evaluation is 1 or more.

それぞれの評価結果は、○は優れている、△は良い、×は不良とする。 In each evaluation result, ◯ is excellent, Δ is good, and x is bad.

（参考例１）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度（DSC）（以後、示差走査熱量計による吸熱ピークの最高の値を前記の通り定義する）１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド８重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
( Reference Example 1)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) (hereinafter, the maximum value of the endothermic peak by a differential scanning calorimeter is defined as described above) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33% by weight and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees) and 8 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent And a mixture obtained by mixing 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid with a Henschel mixer were mixed with a vented 60 mmφ single screw extruder. It was formed in the thickness of the sheet of 1mm out.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１００ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．１ｍｍ、見掛け密度が６７ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５６％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 100 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.1 mm, an apparent density of 67 kg / m ³ and a gel fraction of 56%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１４０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。
（参考例２）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（ホモポリプロピレン：ＭＦＲ＝０．９ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６７℃、Ｍｗ＝５６０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド９重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 140 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.
( Reference Example 2)
Polypropylene resin (A) (homopolypropylene: MFR = 0.9 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 167 ° C., Mw = 560,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (linear low density Polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) 20% by weight and when the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, thermoplastic elastomer (C ) (Ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees) 25 parts by weight, 9 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid were mixed with a Henschel mixer. The sheet was extruded and formed into a sheet having a thickness of 1 mm using a 60 mmφ single screw extruder.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１５０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより厚さが１．９ｍｍ、見掛け密度が７０ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５４％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 150 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 1.9 mm, an apparent density of 70 kg / m ³ and a gel fraction of 54%.

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１５０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５９℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。
（参考例３）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６２℃、Ｍｗ＝４２０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）５０重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 150 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed with a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.
( Reference Example 3)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.7 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 162 ° C., Mw = 420,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 50 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 7 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて９０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が６７ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５０％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 90 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 67 kg / m ³ and a gel fraction of 50%.

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１２５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５５℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 125 kPa. Further, the obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（参考例４）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、第４成分としてポリプロピレン樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体：ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１４８℃、Ｍｗ＝６３０，０００）５０重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド８重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 ( Reference Example 4)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), polypropylene resin as the fourth component (ethylene-propylene random copolymer: MFR = 0.6 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC 148 ° C., Mw = 630,000) 50 parts by weight, 8 parts by weight of azodicarbonamide as a blowing agent, and divinyl as a crosslinking aid The benzene 5 parts by weight, the mixture was obtained by mixing in a Henschel mixer, and molded into a sheet having a thickness of the extruded 1mm in vented 60mmφ single screw extruder.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて９０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．１ｍｍ、見掛け密度が７０ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５２％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 90 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.1 mm, an apparent density of 70 kg / m ³ and a gel fraction of 52%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１５０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 150 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（参考例５）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、第４成分としてポリプロピレン樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体：ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１４８℃、Ｍｗ＝６３０，０００）５０重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
( Reference Example 5)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), polypropylene resin as the fourth component (ethylene-propylene random copolymer: MFR = 0.6 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC 148 ° C., Mw = 630,000) 50 parts by weight, 10 parts by weight of azodicarbonamide as a blowing agent, and divini as a crosslinking aid Benzene 5 parts by weight, the mixture was obtained by mixing in a Henschel mixer, and molded into a sheet having a thickness of the extruded 1mm in vented 60mmφ single screw extruder.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて９０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が５４ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５５％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 90 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 54 kg / m ³ and a gel fraction of 55%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ９０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５７℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。
（参考例６）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）５０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）５０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）５０重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 90 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.
( Reference Example 6)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 50% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 50 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 50 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 5 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１００ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが１．５ｍｍ、見掛け密度が９８ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５７％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 100 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 1.5 mm, an apparent density of 98 kg / m ³ and a gel fraction of 57%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ２３０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５５℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 It was 230 kPa when 25% compression hardness was measured about the obtained crosslinked polyolefin resin foam. Further, the obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（実施例７）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（水添スチレン・ブタジエンゴムＨＳＢＲ：硬度４１度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Example 7)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (hydrogenated styrene / butadiene rubber HSBR: hardness 41 degrees), 7 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 4 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid are mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１１０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が６６ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が４６％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 110 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 66 kg / m ³ and a gel fraction of 46%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１１０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５８℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 110 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（実施例８）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体 CEBC：硬度４３度）２５重量部と、第４成分としてポリプロピレン樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体：ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１４８℃、Ｍｗ＝６３０，０００）５０重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド６重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Example 8)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene-ethylene / butylene-ethylene block copolymer CEBC: hardness 43 degrees) and polypropylene resin (ethylene-propylene random copolymer: MFR = 0.6 g / m) as the fourth component 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 148 ° C., Mw = 630,000) 50 parts by weight, azodicarbonamide 6 wt. When, 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking agent, a mixture was obtained by mixing in a Henschel mixer, and molded into a sheet having a thickness of the extruded 1mm in vented 60mmφ single screw extruder.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１００ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が６７ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５６％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 100 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 67 kg / m ³ and a gel fraction of 56%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１３５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 135 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（実施例９）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）５０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）５０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体 CEBC：硬度６６度）５０重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 Example 9
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 50% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 50 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 50 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene-ethylene / butylene-ethylene block copolymer CEBC: hardness 66 degrees), 7 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid The mixture obtained by mixing with a Henschel mixer was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１００ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．１ｍｍ、見掛け密度が７０ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５４％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 100 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.1 mm, an apparent density of 70 kg / m ³ and a gel fraction of 54%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１４５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５４℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 It was 145 kPa when 25% compression hardness was measured about the obtained crosslinked polyolefin resin foam. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（実施例１０）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体 CEBC：硬度６６度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド９重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Example 10)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 20 wt% and the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene-ethylene / butylene-ethylene block copolymer CEBC: hardness 66 degrees), 9 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid The mixture obtained by mixing with a Henschel mixer was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１１０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が５５ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５５％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 110 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 55 kg / m ³ and a gel fraction of 55%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ９５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１６０℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 95 kPa. Further, the obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（参考例１１）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度９７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
( Reference Example 11)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 97 degrees), 7 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１００ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．１ｍｍ、見掛け密度が６０ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５５％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 100 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.1 mm, an apparent density of 60 kg / m ³ and a gel fraction of 55%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１２５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 125 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（参考例１２）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度９７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド８重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
( Reference Example 12)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 20 wt% and the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 97 degrees), 8 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１１０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが１．９ｍｍ、見掛け密度が６５ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５５％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 110 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 1.9 mm, an apparent density of 65 kg / m ³ and a gel fraction of 55%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１４０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５８℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 140 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（参考例１３）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、第４成分としてポリプロピレン樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体：ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１４８℃、Ｍｗ＝６３０，０００）６７重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド９重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 ( Reference Example 13)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), polypropylene resin as the fourth component (ethylene-propylene random copolymer: MFR = 0.6 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC 148 ° C., Mw = 630,000) 67 parts by weight, 9 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and divinyl as a crosslinking aid The benzene 5 parts by weight, the mixture was obtained by mixing in a Henschel mixer, and molded into a sheet having a thickness of the extruded 1mm in vented 60mmφ single screw extruder.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて９５ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が５８ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５６％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 95 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 58 kg / m ³ and a gel fraction of 56%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１２０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 120 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（参考例１４）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、第４成分としてポリプロピレン樹脂（エチレン−プロピレンランダム共重合体：ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１４８℃、Ｍｗ＝６３０，０００）８０重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７．５重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。
( Reference Example 14)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), polypropylene resin as the fourth component (ethylene-propylene random copolymer: MFR = 0.6 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC 148 ° C., Mw = 630,000) 80 parts by weight, 7.5 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and dibi as a crosslinking aid The Rubenzen 5 parts by weight, the mixture was obtained by mixing in a Henschel mixer, and molded into a sheet having a thickness of the extruded 1mm in vented 60mmφ single screw extruder.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて８０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．１ｍｍ、見掛け密度が６７ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が４９％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with an 80 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.1 mm, an apparent density of 67 kg / m ³ and a gel fraction of 49%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１５０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５７℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 150 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（比較例１）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 1)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) 33% by weight, and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, a foaming agent A mixture obtained by mixing 7 parts by weight of azodicarbonamide and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid with a Henschel mixer was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder to form a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１５０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が６５ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５３％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 150 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 65 kg / m ³ and a gel fraction of 53%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１７５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５９℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 It was 175 kPa when 25% compression hardness was measured about the obtained crosslinked polyolefin resin foam. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed with a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（比較例２）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンランダム共重合体：ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１４８℃、Ｍｗ＝６３０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド９重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 2)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene random copolymer: MFR = 0.6 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 148 ° C., Mw = 630,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 20 wt% and the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 9 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１４０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．０ｍｍ、見掛け密度が７０ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５５％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with an electron beam of 140 kGy using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.0 mm, an apparent density of 70 kg / m ³ and a gel fraction of 55%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１４５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１４６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃の温度で０．５０以上の値であった。 It was 145 kPa when 25% compression hardness was measured about the obtained crosslinked polyolefin resin foam. Further, the obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at temperatures of 160 ° C. and 180 ° C.

（比較例３）
ポリエチレン系樹脂（B）を含まず、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）１００重量％を１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１２重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。しかし、この際発泡剤が一部分解したため、外観の良好なシートが得られなかったため実験を中止した。 (Comparative Example 3)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 100 not including polyethylene resin (B) When 100% by weight is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 12 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid The mixture obtained by mixing the parts with a Henschel mixer was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet with a thickness of 1 mm. However, since the foaming agent was partially decomposed at this time, a sheet having a good appearance could not be obtained, so the experiment was stopped.

（比較例４）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）３３重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）６７重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド７．５重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 4)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 33% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 67% by weight and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 7.5 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid are mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１１０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．２ｍｍ、見掛け密度が６６ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５５％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 110 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.2 mm, an apparent density of 66 kg / m ³ and a gel fraction of 55%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１３５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５３℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 135 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at 160 ° C.

（比較例５）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）１５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド６重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 5)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 20 wt% and the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, 15 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 6 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１１０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが１．６ｍｍ、見掛け密度が９５ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５６％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 110 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 1.6 mm, an apparent density of 95 kg / m ³ and a gel fraction of 56%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ２５５ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃の温度で０．５０以上の値であった。 It was 255 kPa when the 25% compression hardness was measured about the obtained crosslinked polyolefin resin foam. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at temperatures of 160 ° C. and 180 ° C.

（比較例６）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）７５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド６．５重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 6)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 20 wt% and the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, 75 parts by weight of a thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 6.5 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 4 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid are mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１１０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．３ｍｍ、見掛け密度が５５ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が４８％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 110 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.3 mm, an apparent density of 55 kg / m ³ and a gel fraction of 48%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ８０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５６℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃の温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 80 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at a temperature of 160 ° C.

（比較例７）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１２重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 7)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 12 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１４０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．８ｍｍ、見掛け密度が３５ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５９％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with an electron beam of 140 kGy using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.8 mm, an apparent density of 35 kg / m ³ and a gel fraction of 59%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ３０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５７℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃の温度で０．５０以上の値であった。 It was 30 kPa when the 25% compression hardness was measured about the obtained crosslinked polyolefin resin foam. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at a temperature of 160 ° C.

（比較例８）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）８０重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）２０重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 8)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 80% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 20 wt% and the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 5 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 5 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて１３０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが１．４ｍｍ、見掛け密度が１２０ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が５９％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with an electron beam of 130 kGy using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 1.4 mm, an apparent density of 120 kg / m ³ and a gel fraction of 59%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ３１０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５８℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃および２００℃全ての温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 310 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at all temperatures of 160 ° C., 180 ° C. and 200 ° C.

（比較例９）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 9)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 10 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 4 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて９０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．４ｍｍ、見掛け密度が５８ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が４３％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 90 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.4 mm, an apparent density of 58 kg / m ³ , and a gel fraction of 43%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ１００ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５７℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃の温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 100 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at temperatures of 160 ° C. and 180 ° C.

（比較例１０）
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）（エチレン−プロピレンブロック共重合体：ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０ｍｉｎ、吸熱ピーク最高温度(DSC)１６４℃、Ｍｗ＝４７０，０００）６７重量％と、ポリエチレン系樹脂（B）（線状低密度ポリエチレン：ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３２ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ＝６０，０００）３３重量％で（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部としたとき、熱可塑性エラストマー（Ｃ）（エチレンプロピレンゴムＥＰＭ：硬度７７度）２５重量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し得られた混合物を、ベント付き６０ｍｍφ一軸押出機で押出し１ｍｍの厚さのシートに成形した。 (Comparative Example 10)
Polypropylene resin (A) (ethylene-propylene block copolymer: MFR = 1.3 g / 10 min, endothermic peak maximum temperature (DSC) 164 ° C., Mw = 470,000) 67% by weight, polyethylene resin (B) (Linear low density polyethylene: MFR = 0.8 g / 10 min, density 0.932 g / cm ³ , Mw = 60,000) When 33 wt% and the total of (A) and (B) is 100 parts by weight, 25 parts by weight of thermoplastic elastomer (C) (ethylene propylene rubber EPM: hardness 77 degrees), 10 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, and 4 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid can be mixed with a Henschel mixer. The obtained mixture was extruded with a vented 60 mmφ single screw extruder and formed into a sheet having a thickness of 1 mm.

このようにして得られたシートに、電子線照射器を用いて６０ｋＧｙの電子線を照射し樹脂を架橋させた。これを２４０℃の温度に加熱したソルトバスに浸積させることにより、厚さが２．３ｍｍ、見掛け密度が５２ｋｇ／ｍ^３で、ゲル分率が３３％の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。 The sheet thus obtained was irradiated with a 60 kGy electron beam using an electron beam irradiator to crosslink the resin. This was immersed in a salt bath heated to a temperature of 240 ° C. to obtain a crosslinked polyolefin resin foam having a thickness of 2.3 mm, an apparent density of 52 kg / m ³ and a gel fraction of 33%. .

得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、２５％圧縮硬さを測定したところ８０ｋＰａであった。また、得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をミキシングロールで押圧して気泡を潰し、示差走査熱量計により吸熱ピーク温度を確認したところ１５７℃であった。さらに成形絞り比を測定したところ１６０℃、１８０℃の温度で０．５０以上の値であった。 The obtained crosslinked polyolefin resin foam was measured for 25% compression hardness and found to be 80 kPa. The obtained crosslinked polyolefin resin foam was pressed with a mixing roll to crush bubbles, and the endothermic peak temperature was confirmed by a differential scanning calorimeter. Further, when the molding drawing ratio was measured, it was a value of 0.50 or more at temperatures of 160 ° C. and 180 ° C.

自動車内装材、特に低圧射出成形を用いるものに好適に利用される。 It is suitably used for automobile interior materials, particularly those using low pressure injection molding.

Claims

Polyolefin resin composition comprising 50 to 80% by weight of a polypropylene resin (A) having at least one endothermic peak measured by a differential scanning calorimeter of 160 ° C. or higher and 50 to 20% by weight of a polyethylene resin (B) ( When (A) + (B)) is 100 parts by weight, it contains 25-50 parts by weight of the thermoplastic elastomer (C),
The thermoplastic elastomer (C) is an ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer (CEBC) and / or a hydrogenated styrene-butadiene rubber (HSBR),
A cross-linked polyolefin resin foam characterized by having an apparent density range of 50 to 100 kg / m ³ and a gel fraction of 45% or more.

The cross-linked polyolefin resin foam according to claim 1, wherein the relationship between 25% compression hardness and apparent density satisfies the following formula.
25% compression hardness (kPa) <3.5 × apparent density (kg / m ³ ) −90

The cross-linked polyolefin resin foam according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic elastomer (C) has a hardness measured based on JIS K6235 using a type A durometer of 80 degrees or less.

The laminated body which bonds another material to the crosslinked polyolefin resin foam in any one of Claim 1 to 3 .

A cross-linked polyolefin resin foam according to any one of claims 1 to 3 , or a molded body obtained by molding the laminate according to claim 4 .

An automobile interior material comprising the molded article according to claim 5 .