JP2015187232A - polyolefin foam sheet - Google Patents

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JP2015187232A JP2014065354A JP2014065354A JP2015187232A JP 2015187232 A JP2015187232 A JP 2015187232A JP 2014065354 A JP2014065354 A JP 2014065354A JP 2014065354 A JP2014065354 A JP 2014065354A JP 2015187232 A JP2015187232 A JP 2015187232A
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英男 余郷
Hideo Yogo
英男 余郷
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foamed body using a polyolefin-based resin which has both excellent moldability and flexibility, satisfies an increased required performance and is especially suitably used in applications of an automobile interior material requiring molding into a complicated shape and flexibility after molding.SOLUTION: There is provided a polyolefin foam sheet which comprises 15 pts.mass or more and 75 pts.mass or less of an olefin-based block copolymer (A) having a melting point of 115°C or more and a melt index (hereinafter defined as MI) of 0.1 to 40 g/10 min (190°C) and 85 pts.mass or more and 25 pts.mass or less of a polypropylene-based resin (B) having an MI of 0.1 to 25 g/10 min (230°C) and has a gel fraction of 20 to 75% and a density of 25 to 250 kg/m.

Description

本発明は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れており、複雑な形状に成形可能なポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた成形品に関する。   The present invention relates to a molded article using a polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet that is excellent in a balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation, and can be molded into a complicated shape.

従来から、ポリオレフィン系樹脂からなる架橋発泡シートは、柔軟性、耐熱性及び機械的強度等に優れていることから、例えば、天井、ドア、インストルメントパネル等の車両内装材として汎用されている。   Conventionally, a crosslinked foamed sheet made of a polyolefin-based resin is widely used as a vehicle interior material such as a ceiling, a door, and an instrument panel because it is excellent in flexibility, heat resistance, mechanical strength, and the like.

これら用途として、しばしば柔軟性を有するフォームの要望があった。例えば、自動車のドアパネルの場合、肘掛部に硬いフォームを使用していると快適なクッション性が得られない。   For these applications, there has often been a demand for flexible foams. For example, in the case of a door panel of an automobile, a comfortable cushioning property cannot be obtained if a hard foam is used for an armrest portion.

このようなポリオレフィン発泡シートとしては、例えば、特許文献1には、ポリエチレン及び/又はエチレン共重合体と、融点が130〜160℃のエチレン−ブテン−プロピレン共重合体Aと、共重合体Aの融点より10℃以上高い融点を有するポリプロピレン及び/又はプロピレン共重合体との混合物に、発泡剤と、架橋剤及び/又は架橋促進剤を添加混合し、架橋、発泡させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法が開示されている。   As such a polyolefin foam sheet, for example, Patent Document 1 discloses polyethylene and / or ethylene copolymer, ethylene-butene-propylene copolymer A having a melting point of 130 to 160 ° C., and copolymer A. A polyolefin system characterized by adding a foaming agent, a crosslinking agent and / or a crosslinking accelerator to a mixture of polypropylene and / or a propylene copolymer having a melting point of 10 ° C. or more higher than the melting point, and crosslinking and foaming. A method for producing a resin crosslinked foamed sheet is disclosed.

しかしながら、上記公報に開示されている製造方法で得られるポリオレフィン発泡シートは柔軟性が不十分であるという問題点があり、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを複雑な形状に成形した際に破れが生じるといった問題点があった。   However, the polyolefin foam sheet obtained by the production method disclosed in the above publication has a problem that the flexibility is insufficient, and tearing occurs when the polyolefin-based resin cross-linked foam sheet is molded into a complicated shape. There was a problem.

更に、特許文献2には、常温における25%圧縮強度が4.9〜11.8N/cm、120℃における100%モジュラスが15.7〜29.4N/cm、160℃における100%モジュラスが3.9〜9.8N/cm及び比重が0.04〜0.20であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが開示されている。 Furthermore, Patent Document 2 discloses that 25% compressive strength at normal temperature is 4.9 to 11.8 N / cm 2 , 100% modulus at 120 ° C. is 15.7 to 29.4 N / cm 2 , and 100% modulus at 160 ° C. Is a polyolefin-based resin-crosslinked foamed sheet characterized by a 3.9 to 9.8 N / cm 2 and a specific gravity of 0.04 to 0.20.

しかしながら、上記公報に開示されているポリオレフィン発泡シートは、近年増加している複雑な形状を有する成形品への成形において、耐熱性が不十分であるという問題点があった。   However, the polyolefin foam sheet disclosed in the above publication has a problem that heat resistance is insufficient in molding into a molded product having a complicated shape which has been increasing in recent years.

特公平2−38100号公報Japanese Patent Publication No. 2-38100 特開2000−355085号公報JP 2000-355085 A

本発明の目的は、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、真空成形等の成形方法を用いて複雑な形状の成形品を得ることができるポリオレフィン樹脂発泡シートを提供することにある。   The object of the present invention is to provide a polyolefin resin foam sheet that is excellent in the balance of physical properties such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation, and can obtain a molded product having a complicated shape using a molding method such as vacuum molding. There is to do.

前記の課題を解決するための本発明は、次のとおりである。
1) 融点が115℃以上でありメルトインデックス(以下、MIとする)が0.1〜40g/10min(190℃)であるオレフィン系ブロックコポリマー(A)を15質量部以上75質量部以下含み、
MIが0.1〜25g/10min(230℃)であるポリプロピレン系樹脂(B)を85質量部以上25質量部以下含み、
ゲル分率が20〜75%であり、
密度が25〜250kg/mであることを特徴とする、ポリオレフィン発泡シート。
The present invention for solving the above-mentioned problems is as follows.
1) 15 to 75 parts by mass of an olefin block copolymer (A) having a melting point of 115 ° C. or higher and a melt index (hereinafter referred to as MI) of 0.1 to 40 g / 10 min (190 ° C.),
85 parts by mass or more and 25 parts by mass or less of a polypropylene resin (B) having an MI of 0.1 to 25 g / 10 min (230 ° C.),
The gel fraction is 20-75%,
A polyolefin foam sheet characterized by having a density of 25 to 250 kg / m 3 .

本発明のポリオレフィン発泡シートによれば、機械的強度、耐熱性、柔軟性及び伸び等の物性バランスに優れ、真空成形等の成形方法を用いて複雑な形状の成形品を得ることができるポリオレフィン発泡シートを提供することができる。   According to the polyolefin foam sheet of the present invention, the polyolefin foam has excellent physical property balance such as mechanical strength, heat resistance, flexibility and elongation, and can obtain a molded product having a complicated shape using a molding method such as vacuum molding. Sheets can be provided.

本発明で用いられるポリオレフィン系ブロックコポリマー(A)は、比較的高い結晶化度を有する硬質ブロック及び前記硬質ブロックよりも低い結晶化度を有する軟質ブロックを含む多数のブロックを有するマルチブロックポリマーを含むことができる。マルチブロックポリマー(例えばマルチブロックオレフィン系ポリマー)は、1種のα−オレフィンモノマーを含むホモポリマー又は2種のα−オレフィンモノマーを含むコポリマー又は3種若しくはそれ以上のモノマーを含むターポリマー(典型的には、α−オレフィンである少なくとも2種のモノマーを含み、3種のα−オレフィンを含むことさえできる)であることもできるし、或いは4種若しくはそれ以上のα−オレフィンモノマーを含むこともできる。マルチブロックホモポリマーは、同一モノマーを含む硬質及び軟質ブロックを含むことができ、これらのブロックの差異はモノマーの規則性である(例えば硬質ブロックは、軟質ブロックよりも規則的に配向させられたモノマーを含むことができるので、硬質ブロックの方が高い結晶化度を有する)。オレフィン系ブロックコポリマー(A)は、異なる濃度のモノマーを有するブロックを含むことができる。例えばオレフィン系ブロックコポリマ(A)は、高濃度(例えば前記オレフィン系ブロックコポリマーの約80質量%超、好ましくは約90質量%超、より好ましくは約95質量%超、最も好ましくは約99質量%超又は更には100質量%)の第1のα−オレイン系モノマー及び低濃度の第2のα−オレフィン系モノマーを含む1種又はそれ以上の硬質ブロックと、前記の1種又はそれ以上の硬質ブロックよりも低い濃度の第1のα−オレフィンを含む1種又はそれ以上の軟質ブロックを有することができる。好ましくは、第1のα−オレフィンは、エチレン又はプロピレンである低級α−オレフィン(LOA)であり、従ってオレフィン系ブロックコポリマーはLOA/α−オレフィンインターポリマーである。限定するものではないが、オレフィン系ブロックコポリマ(A)はエチレン/α−オレフィンインターポリマー又はプロピレン/α−オレフィンインターポリマーであることができる。前記ポリオレフィン系ブロックコポリマ(A)において、前記α−オレフィン系繰り返し単位は、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、および1−アイトセンからなる群より選択された1種以上のα−オレフィンに由来の繰り返し単位となり得る。   The polyolefin-based block copolymer (A) used in the present invention includes a multi-block polymer having a large number of blocks including a hard block having a relatively high crystallinity and a soft block having a lower crystallinity than the hard block. be able to. A multi-block polymer (eg, a multi-block olefin-based polymer) is a homopolymer containing one α-olefin monomer or a copolymer containing two α-olefin monomers or a terpolymer containing three or more monomers (typically Can include at least two monomers that are α-olefins, and can even include three α-olefins), or can include four or more α-olefin monomers. it can. Multiblock homopolymers can include hard and soft blocks containing the same monomer, the difference between these blocks being the regularity of the monomers (eg, hard blocks are monomers that are regularly oriented rather than soft blocks) The hard block has a higher degree of crystallinity). The olefinic block copolymer (A) can comprise blocks having different concentrations of monomers. For example, the olefinic block copolymer (A) has a high concentration (eg, greater than about 80%, preferably greater than about 90%, more preferably greater than about 95%, most preferably about 99% by weight of the olefinic block copolymer). One or more hard blocks comprising more than or even 100% by weight of a first α-olein-based monomer and a low concentration of a second α-olefin-based monomer; It can have one or more soft blocks containing a lower concentration of the first α-olefin than the block. Preferably, the first α-olefin is a lower α-olefin (LOA) which is ethylene or propylene, and thus the olefinic block copolymer is a LOA / α-olefin interpolymer. Without limitation, the olefinic block copolymer (A) can be an ethylene / α-olefin interpolymer or a propylene / α-olefin interpolymer. In the polyolefin block copolymer (A), the α-olefin repeating unit is 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene. , 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and 1-itethene, the repeating unit can be derived from one or more α-olefins selected from the group consisting of

本発明で用いられるポリオレフィン系ブロックコポリマー(A)は、190℃におけるメルトインデックス(MI(190℃))が0.1〜40g/10min(190℃)であることが好ましく、より好ましくは0.5〜30g/10minである。MI(190℃)が0.1g/10min未満では、混練時の機械への負荷が過剰となり加工できない場合があり、また、MI(190℃)が40g/10minを超えると、発泡体の機械強度が低く製品として不十分な場合がある。   The polyolefin block copolymer (A) used in the present invention preferably has a melt index (MI (190 ° C.)) at 190 ° C. of 0.1 to 40 g / 10 min (190 ° C.), more preferably 0.5. ˜30 g / 10 min. If MI (190 ° C.) is less than 0.1 g / 10 min, the load on the machine during kneading may be excessive and may not be processed. If MI (190 ° C.) exceeds 40 g / 10 min, the mechanical strength of the foam may be increased. May be insufficient as a product.

また、本発明で用いられるポリオレフィン系ブロックコポリマー(A)は示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度(融点)が115℃以上であると好ましく、118℃以上であるとさらに好ましい。特に好ましくは120℃以上124℃以下である。   The polyolefin block copolymer (A) used in the present invention preferably has a melting endothermic peak temperature (melting point) by differential scanning calorimetry of 115 ° C. or higher, more preferably 118 ° C. or higher. Especially preferably, it is 120 degreeC or more and 124 degrees C or less.

本発明にて使用するオレフィン系ブロックコポリマー(A)はタイプAのデュロメータを用いてJIS K6235に基づいて測定した硬度が25度以上80度以下であることが好ましい。より好ましくは30度以上70度以下であり、さらに好ましくは50度以上70度以下である。25度よりも数値が低ければ発泡体とした時に「コシ」がなく、成形機に発泡体を配置するときの取り回しが悪化する恐れがあり、80度より数値が高ければ添加量にもよるが本発明の目的である十分な柔軟性をもったポリオレフィン系発泡シートを得ることが困難となるためである。   The olefin block copolymer (A) used in the present invention preferably has a hardness of 25 degrees or more and 80 degrees or less using a type A durometer based on JIS K6235. More preferably, they are 30 degree | times or more and 70 degrees or less, More preferably, they are 50 degree | times or more and 70 degrees or less. If the numerical value is lower than 25 degrees, there is no “stiffness” when the foam is made, and there is a possibility that the handling when placing the foam in the molding machine may be deteriorated. If the numerical value is higher than 80 degrees, it depends on the amount of addition. This is because it becomes difficult to obtain a polyolefin-based foamed sheet having sufficient flexibility, which is an object of the present invention.


本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂(B)としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンを50質量%以上含有するプロピレンと重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。 なお、プロレンと共重合可能な重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等のα−オレフィンが挙げられる。プロピレンと共重合可能な重合性モノマーは、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。

Examples of the polypropylene resin (B) used in the present invention include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and a polymerizable monomer containing 50% by mass or more of propylene, and the like. Polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more. Examples of polymerizable monomers copolymerizable with prolene include α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene and 1-octene. Is mentioned. The polymerizable monomer copolymerizable with propylene may be used alone or in combination of two or more.

このようなポリプロピレン系樹脂(B)は、プロピレンホモポリマー及び/又はプロピレン−オレフィンコポリマーであることが特に好ましい。   Such a polypropylene resin (B) is particularly preferably a propylene homopolymer and / or a propylene-olefin copolymer.

これらのポリプロピレン系樹脂(B)の230℃におけるメルトインデックス(MI)は、JIS K7210(1999年)に基づき、温度230℃、荷重2.16kgfの通常の条件で測定されるもので、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂(A)のMI(230℃)は、0.1〜25g/10min(230℃)の範囲にあることが好ましい。   The melt index (MI) at 230 ° C. of these polypropylene resins (B) is measured under normal conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on JIS K7210 (1999). It is preferable that MI (230 degreeC) of the polypropylene resin (A) used exists in the range of 0.1-25 g / 10min (230 degreeC).

このMIが0.1g/10min未満では、シート化する際の剪断によって熱分解型発泡剤が分解するため外観上問題が生じることがあり、また、MIが25g/10minを超えると、発泡シートの耐熱性が不十分となることがある。ポリプロピレン系樹脂(B)のMIは、より好ましくは1.0〜10g/minであり、更に好ましくは1.7〜2.5g/minである。   If the MI is less than 0.1 g / 10 min, the thermal decomposable foaming agent may be decomposed by shearing to form a sheet, which may cause problems in appearance, and if the MI exceeds 25 g / 10 min, Heat resistance may be insufficient. The MI of the polypropylene resin (B) is more preferably 1.0 to 10 g / min, and still more preferably 1.7 to 2.5 g / min.

一般的にMIは分子量との相関性が強く、分子量が大きければMIの値は小さくなり、逆に分子量が小さければMIの値は大きくなる。しかしながら、共重合比率や分子量分布などによって、その値は変化するので一概には規定できない。   In general, MI has a strong correlation with the molecular weight. When the molecular weight is large, the MI value decreases, and conversely, when the molecular weight is small, the MI value increases. However, the value varies depending on the copolymerization ratio, molecular weight distribution, etc., and thus cannot be defined unconditionally.

本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂(B)は示差走査熱量分析による融解吸熱ピーク温度が137℃以上168℃以下であると好ましく137℃以上150℃以下であるとさらに好ましい。特に好ましくは146℃以上148℃以下である。   The polypropylene resin (B) used in the present invention has a melting endothermic peak temperature of 137 ° C. or higher and 168 ° C. or lower, more preferably 137 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, as determined by differential scanning calorimetry. Especially preferably, it is 146 degreeC or more and 148 degrees C or less.

ここでいう吸熱ピークとは、結晶性ポリマーの結晶が融解する際に起こる吸熱反応を示差走査差熱量計により測定し、一般的に融点として扱われるものを言う。この吸熱ピークが高ければ、高いほど融解しにくく、耐熱性が高いと言える。本発明で用いられるポリオレフィン発泡シートはポリオレフィン系ブロックコポリマー(A)が15〜75質量部、ポリプロピレン系樹脂(B)が85〜25質量部含有してなるポリオレフィン発泡シートである。好ましくはポリオレフィン系ブロックコポリマー(A)が15〜50質量部、ポリプロピレン系樹脂(B)が85〜50質量部含有する。ポリオレフィン系ブロックコポリマー(A)が15質量部未満である場合、目的とする柔軟性を得ることができず、75質量部より多い場合、耐熱性が不十分となり成形加工性が悪くなる。   The endothermic peak as used herein refers to an endothermic reaction that occurs when a crystalline polymer crystal melts, measured by a differential scanning calorimeter, and generally treated as a melting point. If this endothermic peak is high, it can be said that the higher the endothermic peak is, the more difficult it is to melt and the higher the heat resistance. The polyolefin foamed sheet used in the present invention is a polyolefin foamed sheet comprising 15 to 75 parts by mass of the polyolefin block copolymer (A) and 85 to 25 parts by mass of the polypropylene resin (B). Preferably, the polyolefin block copolymer (A) is contained in an amount of 15 to 50 parts by mass, and the polypropylene resin (B) is contained in an amount of 85 to 50 parts by mass. When the polyolefin block copolymer (A) is less than 15 parts by mass, the desired flexibility cannot be obtained, and when it is more than 75 parts by mass, the heat resistance is insufficient and the molding processability is deteriorated.

上記ポリオレフィン発泡シートの(見掛け)密度は、小さいと、耐熱性が不十分となって、加熱成形時に気泡(セル)が破壊され、又、大きいと、ポリオレフィン発泡シートの柔軟性及び伸びが不十分となるので、25〜250kg/mが好ましい。
なお、ポリオレフィン発泡シートの見掛け密度は、JIS K6767「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準拠して測定されたものをいう。
If the (expanded) density of the polyolefin foam sheet is small, the heat resistance becomes insufficient, and bubbles (cells) are destroyed during thermoforming. If it is large, the flexibility and elongation of the polyolefin foam sheet are insufficient. Therefore, 25 to 250 kg / m 3 is preferable.
In addition, the apparent density of a polyolefin foamed sheet says what was measured based on JISK6767 "foamed plastic-polyethylene test method."

本発明でいうゲルとは、架橋され高分子化された樹脂のことで、通常成形される温度、例えば180℃の温度では可塑化しない部分のものをいう。この部分が多くなれば耐熱性は向上するが、成形性が低下する。そのため、成形工法に応じてこの比率(本発明では、以下、これをゲル分率と呼ぶ。)任意に選択される。   The gel referred to in the present invention refers to a cross-linked and polymerized resin, which is a part that is not plasticized at a normal molding temperature, for example, 180 ° C. If this part increases, heat resistance will improve, but moldability will fall. Therefore, this ratio (hereinafter referred to as a gel fraction in the present invention) is arbitrarily selected according to the molding method.

本発明のポリオレフィン発泡シートのゲル分率は、20%以上75%以下である。好ましくは30%以上70%以下である。25%より低い場合は耐熱性が低下し、成形加工時に発泡フォームが劣化し良好な成形加工を実施することが難しく、75%より高い場合、今回目標する柔軟性が損なわれる。   The gel fraction of the polyolefin foam sheet of the present invention is 20% or more and 75% or less. Preferably they are 30% or more and 70% or less. If it is lower than 25%, the heat resistance is lowered, the foamed foam is deteriorated during the molding process, making it difficult to perform a good molding process, and if it is higher than 75%, the target flexibility is impaired.

本発明で用いられるポリオレフィン発泡シートは、触感値が3.2以下である。触感値とは、VDA237−101(1996)に従って測定した数値である。測定方法は0.3mm角を丸めた、直径14mm平坦な円状物を発泡シートに5mm/min押し当てる。荷重が60Nに到達もしくは2.1mm押込んだところで試験を終了する。そして試験結果の押込量(mm)と荷重(N)をプロットし、プロットした曲線の一番大きな傾きをもとめ、別に一番小さな傾きをもとめその値を下記のように計算した値である。   The polyolefin foam sheet used in the present invention has a tactile value of 3.2 or less. The tactile sensation value is a numerical value measured according to VDA237-101 (1996). As a measuring method, a circular object having a diameter of 14 mm and rounded by 0.3 mm square is pressed against the foamed sheet at 5 mm / min. The test ends when the load reaches 60 N or is pushed in 2.1 mm. Then, the indentation amount (mm) and the load (N) of the test result are plotted, the largest inclination of the plotted curve is obtained, and the smallest inclination is obtained separately, and the value is calculated as follows.

触感値=「カーブの一番大きな傾き」/「カーブの一番小さな傾き」
この触感値は3.2以下が好ましく、さらに好ましくは3.0以下であり特に好ましいのは2.8以下である。
Tactile value = “largest slope of curve” / “smallest slope of curve”
The tactile value is preferably 3.2 or less, more preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.8 or less.

本発明にて使用するポリオレフィン発泡シートは、タイプOOのデュロメータを用いてASTM D2240に基づいて測定した硬度が25度以上80度以下であることが好ましい。より好ましくは30度以上70度以下であり、さらに好ましくは47度以上64度以下である。25度よりも数値が低ければ発泡体としての「コシ」がなく、80度より数値が高ければ、柔軟性を十分にもつポリオレフィン発泡シートではない。   The polyolefin foam sheet used in the present invention preferably has a hardness of 25 degrees or more and 80 degrees or less measured based on ASTM D2240 using a type OO durometer. More preferably, they are 30 degree | times or more and 70 degrees or less, More preferably, they are 47 degree | times or more and 64 degrees or less. If the numerical value is lower than 25 degrees, there is no “stiffness” as a foam, and if the numerical value is higher than 80 degrees, it is not a polyolefin foam sheet having sufficient flexibility.

またポリオレフィン発泡シートの厚みは1.0mm以上あることが望ましい。好ましくは1.5mm以上である。これは1.0mm未満であると柔軟性に富む触感を得ることが難しい。   The thickness of the polyolefin foam sheet is desirably 1.0 mm or more. Preferably it is 1.5 mm or more. If it is less than 1.0 mm, it is difficult to obtain a tactile feel rich in flexibility.

本発明のポリオレフィン発泡シートは、120℃で1時間処理した際の収縮率が5%以下であり、140℃で10分間処理した際の収縮率が10%以下であることが好ましい。120℃、140℃で収縮率が規定値より大きな値である場合、加熱による成形加工時に大きく収縮することを意味し規定の寸法に合わせて加工することが難しくなる。   The polyolefin foam sheet of the present invention has a shrinkage rate of 5% or less when treated at 120 ° C. for 1 hour, and preferably 10% or less when treated at 140 ° C. for 10 minutes. When the shrinkage rate is larger than the specified value at 120 ° C. and 140 ° C., it means that the film shrinks greatly during the molding process by heating, and it becomes difficult to process in accordance with the specified dimensions.

ポリオレフィン発泡シートにおける常温での25%圧縮強度と密度の関係は以下の範囲であると好ましい。
圧縮強度:34kPa以下の場合 密度:〜40kg/m
圧縮強度:50kPa以下の場合 密度:40〜60kg/m
圧縮強度:65kPa以下の場合 密度:60〜80kg/m
圧縮強度:80kPa以下の場合 密度:80〜100kg/m
圧縮強度:96kPa以下の場合 密度:100〜119kg/m
この範囲より外れてしまうと接触したときの柔軟性と「コシ」の両立が難しい。
The relation between the 25% compressive strength at normal temperature and the density of the polyolefin foam sheet is preferably in the following range.
Compressive strength: 34 kPa or less Density: ~ 40 kg / m 3
Compressive strength: 50 kPa or less Density: 40-60 kg / m 3
In the case of compressive strength: 65 kPa or less Density: 60-80 kg / m 3
In the case of compressive strength: 80 kPa or less Density: 80-100 kg / m 3
In the case of compressive strength: 96 kPa or less Density: 100-119 kg / m 3
If it is out of this range, it is difficult to achieve both flexibility and “koshi” when contacting.

本発明の発泡体は、に気体を生ずることができる発泡剤を混合して製造するものであり、その製造方法としては、発泡前のポリオレフィン樹脂組成物(に、発泡剤として、熱分解型化学発泡剤を加えて溶融混錬し常圧加熱にて発泡する常圧発泡法、押出機内で熱分解型化学発泡剤を加熱分解し高圧下で押出ながら発泡する押出発泡法、プレス金型内で熱分解型化学発泡剤を加熱分解し減圧しながら発泡するプレス発泡法、および押出機内で気体あるいは気化する溶剤を溶融混合し高圧下で押出しながら発泡する押出発泡法等の方法が挙げられる。   The foam of the present invention is produced by mixing a foaming agent capable of generating a gas into the polyolefin resin composition before foaming (in addition, as a foaming agent, a pyrolytic chemical). Atmospheric pressure foaming method in which foaming agent is added and melted and kneaded and foamed by normal pressure heating. Pyrolysis chemical foaming agent is thermally decomposed in an extruder and extruded while being extruded under high pressure. Examples thereof include a press foaming method in which a thermally decomposable chemical foaming agent is thermally decomposed and foamed under reduced pressure, and an extrusion foaming method in which a solvent that is gas or vaporized is melt-mixed in an extruder and foamed while being extruded under high pressure.

ここで用いられる熱分解型化学発泡剤とは、熱を加えることで分解しガスを放出する化学発泡剤であり、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグアニジン、p,p’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、アゾビスイソブチロニトリル等などの有機系発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムおよびカルシウムアジドなどの無機系発泡剤が挙げられる。   The thermally decomposable chemical foaming agent used here is a chemical foaming agent that decomposes when heated to release gas. For example, azodicarbonamide, hydrazodicarbonamide, azodicarboxylic acid barium salt, nitrosoguanidine, p, p'-oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide, benzenesulfonyl hydrazide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonyl hydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), azobisisobutyronitrile, etc. Inorganic foaming agents such as organic foaming agents, sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate and calcium azide can be mentioned.

また、気体あるいは気化する溶剤としては、炭酸ガス、窒素、ヘリウム等の気体、プロパン、ノルマルブタンおよびイソブタン等の気化する溶剤が挙げられる。   Examples of the gas or the solvent to be vaporized include gases such as carbon dioxide, nitrogen and helium, and vaporized solvents such as propane, normal butane and isobutane.

発泡剤は、それぞれ単独あるいは2種類以上を組み合わせて使用することができる。柔軟で成形性が高く表面平滑な高倍率な発泡体を得るため、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを用いた常圧発泡法が好適に用いられる。
上記熱分解型発泡剤の添加量は、特に限定されず、上記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して1〜30質量部が好ましく、3〜25質量部がより好ましい。
A foaming agent can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively. In order to obtain a high-magnification foam that is flexible and has high moldability and a smooth surface, a normal pressure foaming method using azodicarbonamide as a foaming agent is preferably used.
The addition amount of the pyrolytic foaming agent is not particularly limited, and is preferably 1 to 30 parts by mass and more preferably 3 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂100質量部に対する熱分解型発泡剤の添加量が1質量部未満であると、ポリオレフィン系樹脂が十分に発泡しないことがあり、又、30質量部を超えると、発泡時に破泡を起こし易くなって、所望のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを得られなくなるからである。   If the amount of the pyrolytic foaming agent added relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin is less than 1 part by mass, the polyolefin resin may not sufficiently foam, and if it exceeds 30 parts by mass, bubbles may break during foaming. It is because it becomes easy to raise | generate and it becomes impossible to obtain a desired polyolefin resin crosslinked foam sheet.

上記架橋助剤としては、従来から発泡体の製造に一般的に用いられている架橋助剤であれば特に限定されず、例えば、トリアリルトリメリテート、トリアリルメリテート、ジアリルメリテート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、1,10−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート等が挙げられる。架橋助剤は、単独で用いられても二種類以上が併用されてもよい。   The crosslinking aid is not particularly limited as long as it is a crosslinking aid that has been conventionally used in the production of foams. For example, triallyl trimellitate, triallyl melitte, diallyl melitte, diallyl Phthalate, divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, trimellitic acid triallyl ester, triallyl isocyanurate, ethyl vinylbenzene, neopentyl glycol dimethacrylate 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, 1,6-hexanediol dimethacrylate and the like. The crosslinking aids may be used alone or in combination of two or more.

そして、上記架橋助剤の添加量は、特に限定されるものではないが、上記ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して0.5〜20質量部が好ましく、2〜10質量部がより好ましい。  And although the addition amount of the said crosslinking adjuvant is not specifically limited, 0.5-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said polyolefin resin, and 2-10 mass parts is more preferable.

ポリオレフィン系樹脂組成物100質量部に対する架橋助剤の添加量が0.5質量部未満であると、架橋助剤を添加することによる効果を十分に得られないことがあり、又、20質量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂の架橋が進み過ぎて、発泡が阻害されることがあるからである。   If the addition amount of the crosslinking aid relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin composition is less than 0.5 parts by mass, the effect of adding the crosslinking aid may not be sufficiently obtained, and 20 parts by mass. This is because the polyolefin resin is excessively cross-linked and foaming may be inhibited.

又、架橋剤や架橋助剤の添加量の一つの目安として、ポリオレフィン発泡シートのゲル分率が挙げられる。即ち、得られるポリオレフィン発泡シートのゲル分率が20〜75質量%となるよう架橋助剤の添加量を調整することが好ましく、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率が35〜70質量%となるように架橋助剤の添加量を調整することがより好ましい。   Moreover, the gel fraction of a polyolefin foamed sheet is mentioned as one standard of the addition amount of a crosslinking agent or a crosslinking adjuvant. That is, it is preferable to adjust the addition amount of the crosslinking aid so that the resulting polyolefin foam sheet has a gel fraction of 20 to 75 mass%, and the polyolefin resin crosslinked foamed sheet has a gel fraction of 35 to 70 mass%. More preferably, the addition amount of the crosslinking aid is adjusted.

本発明の発泡体を架橋する方法は従来公知な方法でよく、その製造方法は特に限定されない。シート状物に電離性放射線を所定線量照射して樹脂を架橋させる方法では、電離性放射線として、電子線、X線、β線およびγ線等が使用される。照射線量は、一般に1〜300kGy程度であり、所望のゲル分率に応じて線量が設定される。また、ジクミルパーオキサイド等の過酸化物による架橋や、シラン架橋等の方法を用いることもできる。   The method for crosslinking the foam of the present invention may be a conventionally known method, and the production method is not particularly limited. In the method of irradiating a sheet material with a predetermined dose of ionizing radiation to crosslink the resin, an electron beam, X-ray, β-ray, γ-ray or the like is used as the ionizing radiation. The irradiation dose is generally about 1 to 300 kGy, and the dose is set according to a desired gel fraction. In addition, a method such as crosslinking with a peroxide such as dicumyl peroxide or silane crosslinking can also be used.

本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物には、ポリオレフィン発泡シートの物性を阻害しない範囲内で必要に応じて、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール等のフェノール系、燐系、アミン系、ジラウリルチオジプロピオネート等の硫黄系等の酸化防止剤(老化防止剤)、メチルベンゾトリアゾール等の金属害防止剤、燐系、窒素系、ハロゲン系、アンチモン系及びこれらの混合物等の難燃剤、無機充填剤、有機充填剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤(無機顔料や有機顔料)等の添加剤が添加されてもよい。なお、添加剤は、一種類若しくは二種類以上が添加されてもよい。   The polyolefin resin composition used in the present invention includes, for example, phenolic compounds such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, phosphorous and the like within a range not impairing the physical properties of the polyolefin foam sheet. -Based, amine-based, sulfur-based antioxidants such as dilauryl thiodipropionate (anti-aging agent), metal harm-preventing agents such as methylbenzotriazole, phosphorus-based, nitrogen-based, halogen-based, antimony-based and these Additives such as flame retardants such as mixtures, inorganic fillers, organic fillers, lubricants, antistatic agents, and colorants (inorganic pigments and organic pigments) may be added. In addition, one type or two or more types of additives may be added.

そして、ポリオレフィン発泡シートの他面に表皮材が積層一体化されていてもよい。つまり本発明の積層品は、フィルム、布、不織布及び皮からなる群より選ばれる少なくとも1種と本発明のポリオレフィン発泡シートとを積層させて得られる。   And the skin material may be laminated and integrated on the other surface of the polyolefin foam sheet. That is, the laminate of the present invention is obtained by laminating at least one selected from the group consisting of a film, a cloth, a nonwoven fabric and a leather and the polyolefin foam sheet of the present invention.

このように、ポリオレフィン発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させる場合には、成形加工する前に予めポリオレフィン発泡シートの他面に表皮材を積層一体化しておいても、或いは、ポリオレフィン発泡シートの他面に表皮材を分離可能に積層しておき、スタンピング成形時にポリオレフィン発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させるようにしてもよい。   As described above, in the case where the skin material is laminated and integrated on the other surface of the polyolefin foam sheet, the skin material may be laminated and integrated on the other surface of the polyolefin foam sheet in advance before molding, or the polyolefin foam The skin material may be detachably laminated on the other surface of the sheet, and the skin material may be laminated and integrated on the other surface of the polyolefin foam sheet during stamping molding.

上記表皮材としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニルとABS樹脂との混合樹脂からなるシート、熱可塑性エラストマーシート、織物、編物、不織布等が挙げられる。   Examples of the skin material include a polyvinyl chloride sheet, a sheet made of a mixed resin of polyvinyl chloride and ABS resin, a thermoplastic elastomer sheet, a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric.

又、ポリオレフィン発泡シートを真空成形にて成形する場合には、ポリオレフィン発泡シートの一面に熱可塑性樹脂を積層一体化させ、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの他面に表皮材を積層一体化させた上で、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート及び熱可塑性樹脂、並びに、必要に応じて表皮材を所定温度に加熱し、真空成形して所望形状に成形すればよい。   Also, when molding a polyolefin foam sheet by vacuum molding, a thermoplastic resin is laminated and integrated on one side of the polyolefin foam sheet, and a skin material is laminated on the other side of the polyolefin resin cross-linked foam sheet as necessary. After the integration, the polyolefin resin cross-linked foam sheet, the thermoplastic resin, and, if necessary, the skin material may be heated to a predetermined temperature and vacuum molded to form a desired shape.

以下の実施例と比較例で用いた評価方法は、次のとおりである。   The evaluation methods used in the following examples and comparative examples are as follows.

(1)発泡体の厚さ:
発泡体の厚さは、ISO1923(改正1981/09/01)「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定を行った値である。
(1) Foam thickness:
The thickness of the foam is a value measured according to ISO 1923 (Revised 1981/09/01) “Measurement method for foamed plastic and rubber linear dimensions”.

(2)発泡体のみかけ密度:
発泡体のみかけ密度は、JIS K6767(改正1999/10/20)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に準じて測定した値である。
(2) Apparent density of foam:
The apparent density of the foam is a value measured according to JIS K6767 (Revised 1999/10/20) “Foamed plastics-polyethylene test method”.

(3)発泡体のゲル分率:
発泡体を約0.5mm四方に切断し、約100mgを0.1mgの単位で秤量する。130℃の温度のテトラリン200mlに3時間浸漬した後、100メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を1時間120℃下で熱風オーブンにて乾燥する。次いで、シリカゲルを入れたデシケータ内で10分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、次の式に従って発泡体のゲル分率を百分率で算出する。
・ゲル分率(%)={不溶解分の質量(mg)/秤量した発泡体の質量(mg)}×100
(4)ポリオレフィン系樹脂のMI:
ポリオレフィン系樹脂のMIは、JIS K7210(改正1999/10/20)に準じて、MI(190℃)は190℃の温度で、MI(230℃)は230℃の温度で測定した。
(3) Gel fraction of foam:
The foam is cut into about 0.5 mm squares, and about 100 mg is weighed to the nearest 0.1 mg. After being immersed in 200 ml of tetralin at a temperature of 130 ° C. for 3 hours, it is naturally filtered through a 100 mesh stainless steel wire mesh, and the insoluble matter on the wire mesh is dried in a hot air oven at 120 ° C. for 1 hour. Next, the mixture is cooled in a desiccator containing silica gel for 10 minutes, the mass of this insoluble matter is accurately weighed, and the gel fraction of the foam is calculated as a percentage according to the following formula.
Gel fraction (%) = {mass of insoluble matter (mg) / weight of weighed foam (mg)} × 100
(4) MI of polyolefin resin:
The MI of the polyolefin resin was measured at a temperature of 190 ° C. and MI (230 ° C.) of 230 ° C. according to JIS K7210 (Revised 1999/10/20).

(5)ポリオレフィン系樹脂の密度:
ポリオレフィン系樹脂の密度は、JIS K7112(改正1999/05/20)「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」に準じて測定した。
(5) Density of polyolefin resin:
The density of the polyolefin-based resin was measured according to JIS K7112 (Revised 1999/05/20) “Plastic—Method for measuring density and specific gravity of non-foamed plastic”.

(6)ポリオレフィン系樹脂の融点と結晶融解エネルギー:
本発明において融点とは、DSC曲線の結晶融解ピークの中で最大ピークとした。
示差走査熱量計(DSC:セイコー電子工業株式会社製RDC220−ロボットDSC)を用いて測定し、測定条件は、サンプルを200℃の温度まで昇温し溶融させた後、10℃/分の速度で−50℃の温度まで冷却させ、それから10℃/分の速度で昇温し結晶融解ピークを測定した。
(6) Melting point and crystal melting energy of polyolefin resin:
In the present invention, the melting point is the maximum peak among the crystal melting peaks of the DSC curve.
Measurement was performed using a differential scanning calorimeter (DSC: Seiko Electronics Co., Ltd. RDC220-robot DSC). The measurement conditions were that the sample was heated to a temperature of 200 ° C. and melted at a rate of 10 ° C./min. After cooling to a temperature of −50 ° C., the temperature was raised at a rate of 10 ° C./min, and the crystal melting peak was measured.

(7)発泡体の25%圧縮硬さ:
発泡体の25%圧縮硬さは、JIS K6767(1999年)「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」に基づいて測定した値である。具体的には、発泡体を50mm×50mmに切断し、厚さが20mm以上30mm以下になるように重ね、初期厚さを測定する。平面板にサンプルを置き、初期厚さの25%まで10mm/分の速度で圧縮して停止し、20秒後の荷重を測定し、下記式により25%圧縮硬さ(kPa)を計算した。
・25%圧縮硬さ(kPa)=25%圧縮し20秒後の荷重(N)/25(cm)/10。
(8)デュロメータ硬さ
ASTM D2240(2010)に基づきタイプAおよびタイプOOの測定を実施した。
(7) 25% compression hardness of the foam:
The 25% compression hardness of the foam is a value measured based on JIS K6767 (1999) “Foamed plastic-polyethylene test method”. Specifically, the foam is cut into 50 mm × 50 mm, stacked so that the thickness is 20 mm or more and 30 mm or less, and the initial thickness is measured. A sample was placed on a flat plate, and stopped by compressing at a speed of 10 mm / min up to 25% of the initial thickness, the load after 20 seconds was measured, and 25% compression hardness (kPa) was calculated by the following formula.
・ 25% compression hardness (kPa) = 25% compression and 20 seconds later (N) / 25 (cm 2 ) / 10.
(8) Durometer hardness Type A and type OO were measured based on ASTM D2240 (2010).

(9)発泡体の柔軟性の評価方法:
柔軟性の指標としてVDA237−101:1996に基づき「触感値」を求めた。
測定方法は0.3mm角を丸めた、直径14mm平坦な円状物を発泡シートに5mm/min押し当てる。荷重が60Nに到達もしくは2.1mm押込んだところで試験を終了する。そして試験結果の押込量(mm)と荷重(N)をプロットし、プロットした曲線の一番大きな傾きをもとめ、別に一番小さな傾きをもとめその値を下記のように計算した値である。
(9) Evaluation method of flexibility of foam:
A “tactile value” was determined based on VDA237-101: 1996 as an index of flexibility.
As a measuring method, a circular object having a diameter of 14 mm and rounded by 0.3 mm square is pressed against the foamed sheet at 5 mm / min. The test ends when the load reaches 60 N or is pushed in 2.1 mm. Then, the indentation amount (mm) and the load (N) of the test result are plotted, the largest inclination of the plotted curve is obtained, and the smallest inclination is obtained separately, and the value is calculated as follows.

触感値=「カーブの一番大きな傾き」/「カーブの一番小さな傾き」
(10)加熱成型加工性:
加熱成型加工性については、真空成型時の成型絞り比H/Dで評価を行った。直径がDで深さがHの垂直円筒状の雌型カップにおいて、発泡体を加熱し、真空成型機を用いてストレート成型したときに、発泡体が破れることなく、円筒状に展開、伸長したときの、H/Dの数値が最も大きい値を比較することにより、実施した。直径Dは50mmのカップを使用し、発泡体の表面温度が各温度条件である成型絞り比を測定した
(11)加熱寸法変化率
JIS K7133(1999年制定)に準じて、得られた発泡体を表1記載の温度雰囲気下で1時間放置し、加熱後の寸法変化を測定した。寸法変化は発泡体製造時の幅方向の測定を実施した。
Tactile value = “largest slope of curve” / “smallest slope of curve”
(10) Heat molding processability:
The heat molding processability was evaluated by the molding drawing ratio H / D at the time of vacuum molding. In a vertical cylindrical female cup with a diameter of D and a depth of H, when the foam was heated and straight molded using a vacuum molding machine, the foam expanded and expanded without tearing. This was done by comparing the values with the largest H / D values. The diameter D used a cup of 50 mm, and the foam temperature was measured according to JIS K7133 (established in 1999). Was allowed to stand for 1 hour in a temperature atmosphere described in Table 1, and the dimensional change after heating was measured. The dimensional change was measured in the width direction during foam production.

(実施例1〜9、比較例1〜8)
オレフィン系ブロックコポリマー(A)とポリプロピレン系樹脂(B)を表1に従い規定量ブレンドしたオレフィン系樹脂100質量部に、発泡剤としてアゾジカルボンアミド(ADCA)(永和化成工業製ビニホールAC#R)、酸化防止剤(BASF社製“IRGANOX”(登録商標)1010)、および架橋助剤(和光純薬工業製80%ジビニルベンゼン)を表1に従い規定量添加しヘンシェルミキサーを用いて混合し、表1に温度条件にて押出機にて溶融押出し、Tダイを用いて表1に示す各厚みのポリオレフィン系樹脂シートを作製した。
(Examples 1-9, Comparative Examples 1-8)
100 parts by mass of an olefin resin obtained by blending a specified amount of an olefin block copolymer (A) and a polypropylene resin (B) according to Table 1, azodicarbonamide (ADCA) (Vinole AC # R manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a foaming agent, Antioxidants (“IRGANOX” (registered trademark) 1010 manufactured by BASF) and a crosslinking aid (80% divinylbenzene manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added in specified amounts according to Table 1, mixed using a Henschel mixer, and Table 1 Then, it was melt-extruded with an extruder under temperature conditions, and polyolefin resin sheets having various thicknesses shown in Table 1 were prepared using a T-die.

このようにして得られたポリオレフィン系樹脂シートに、表1に示す条件にて片面から照射して架橋シートを得た後、この架橋シートを220℃の温度の塩浴上に浮かべ、上方から赤外線ヒータで加熱し発泡させた。その発泡体を60℃の温度の水で冷却し、発泡体表面を水洗して乾燥させ厚さ、見かけ密度、ゲル分率が表1に示す発泡体の長尺ロールを得た。この発泡体の評価結果を表1に示す。   The polyolefin-based resin sheet thus obtained was irradiated from one side under the conditions shown in Table 1 to obtain a crosslinked sheet, and then the crosslinked sheet was floated on a salt bath at a temperature of 220 ° C. It was heated with a heater and foamed. The foam was cooled with water at a temperature of 60 ° C., and the foam surface was washed with water and dried to obtain a long roll of foam whose thickness, apparent density, and gel fraction are shown in Table 1. The evaluation results of this foam are shown in Table 1.

また今回使用した各オレフィン系ブロックコポリマー(A)とポリプロピレン系樹脂(B)およびその他樹脂の詳細については表2に示す。   Details of each olefin block copolymer (A), polypropylene resin (B) and other resins used this time are shown in Table 2.

Figure 2015187232
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なお、表において「部」とは、「質量部」を意味する。   In the table, “parts” means “parts by mass”.

表1から明らかなように実施例1〜8についてオレフィン系ブロックコポリマー(A)とポリプロピレン系樹脂(B)を規定量添加することで柔軟性の指標である25%圧縮強度や触感値が良好でかつ耐熱性の指標である加熱収縮率が良好であるオレフィン発泡シートが作成することができた。比較例1〜5については第3成分として柔軟性が良好な超低密度ポリエチレンを添加するが耐熱性の指標である加熱収縮率が大きくなり成形加工時に問題が発生する。また比較例6〜8についてはオレフィン系ブロックコポリマを添加しない系であるが耐熱性の指標である加熱収縮率が大きくなり成形加工時に問題が発生する。   As is clear from Table 1, the olefin block copolymer (A) and the polypropylene resin (B) in Examples 1 to 8 are added in a specified amount, and the 25% compressive strength and tactile value, which are indices of flexibility, are good. In addition, an olefin foamed sheet having a good heat shrinkage, which is an index of heat resistance, could be produced. In Comparative Examples 1 to 5, ultra-low density polyethylene having good flexibility is added as the third component, but the heat shrinkage rate, which is an index of heat resistance, is increased, causing problems during molding. Further, Comparative Examples 6 to 8 are systems in which no olefinic block copolymer is added, but the heat shrinkage rate, which is an index of heat resistance, is increased, causing problems during molding.

Claims (6)

融点が115℃以上でありメルトインデックス(以下、MIとする)が0.1〜40g/10min(190℃)であるオレフィン系ブロックコポリマー(A)を15質量部以上75質量部以下含み、
MIが0.1〜25g/10min(230℃)であるポリプロピレン系樹脂(B)を85質量部以上25質量部以下含み、
ゲル分率が20〜75%であり、
密度が25〜250kg/mであることを特徴とする、ポリオレフィン発泡シート。
Including 15 to 75 parts by mass of an olefin block copolymer (A) having a melting point of 115 ° C. or higher and a melt index (hereinafter referred to as MI) of 0.1 to 40 g / 10 min (190 ° C.),
85 parts by mass or more and 25 parts by mass or less of a polypropylene resin (B) having an MI of 0.1 to 25 g / 10 min (230 ° C.),
The gel fraction is 20-75%,
A polyolefin foam sheet characterized by having a density of 25 to 250 kg / m 3 .
VDA237−101(1996)に従って測定した触感値が3.2以下であることを特徴とする、請求項1に記載のポリオレフィン発泡シート。   2. The polyolefin foam sheet according to claim 1, wherein the tactile value measured according to VDA237-101 (1996) is 3.2 or less. 120℃で1時間処理した際の収縮率が5%以下であり、140℃で10分間処理した際の収縮率が10%以下であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のポリオレフィン発泡シート。   The polyolefin according to claim 1 or 2, wherein the shrinkage rate when treated at 120 ° C for 1 hour is 5% or less and the shrinkage rate when treated at 140 ° C for 10 minutes is 10% or less. Foam sheet. 前記ポリプロピレン系樹脂(B)は、プロピレンホモポリマー及び/又はプロピレン−オレフィンコポリマーであることを特徴とする。請求項1〜3のいずれかに記載のポリオレフィン発泡シート。   The polypropylene resin (B) is a propylene homopolymer and / or a propylene-olefin copolymer. The polyolefin foam sheet in any one of Claims 1-3. 厚みが1.0mm以上であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載のポリオレフィン発泡シート。   The polyolefin foam sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is 1.0 mm or more. フィルム、布、不織布、及び皮からなる群より選ばれる1種と、請求項1〜5のいずれかに記載のポリオレフィン発泡シートとを積層させた積層品。   The laminated product which laminated | stacked 1 type chosen from the group which consists of a film, a cloth, a nonwoven fabric, and leather, and the polyolefin foam sheet in any one of Claims 1-5.
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