JP5369327B2 - Fuel reformer and its pretreatment method, fuel cell power generation system and its operation pretreatment method - Google Patents
Fuel reformer and its pretreatment method, fuel cell power generation system and its operation pretreatment method Download PDFInfo
- Publication number
- JP5369327B2 JP5369327B2 JP2009028861A JP2009028861A JP5369327B2 JP 5369327 B2 JP5369327 B2 JP 5369327B2 JP 2009028861 A JP2009028861 A JP 2009028861A JP 2009028861 A JP2009028861 A JP 2009028861A JP 5369327 B2 JP5369327 B2 JP 5369327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- burner
- exhaust gas
- fuel
- heat insulating
- chlorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Description
本発明は、燃料改質装置およびその前処理方法並びに、この燃料改質装置が搭載される燃料電池発電システムおよびその運転前処理方法に関する。 The present invention relates to a fuel reformer and a pretreatment method thereof, a fuel cell power generation system on which the fuel reformer is mounted, and an operation pretreatment method thereof.
燃料電池発電システムは、燃料である水素と酸化剤である酸素とを電気化学的に反応させて直接電気を取り出すものであり、高い効率で電気エネルギーを取り出すことができると同時に、静かで有害排ガスを出さないという環境性に優れた特徴を有するシステムである。最近では、小型の固体高分子形燃料電池の開発が活発化し、家庭用燃料電池発電システムの普及も間近な状況となっている。 The fuel cell power generation system uses hydrogen as the fuel and oxygen as the oxidant to react electrochemically to directly extract electricity, which can extract electrical energy with high efficiency, and at the same time, quiet and harmful exhaust gas It is a system that has an environmentally friendly feature that does not emit light. Recently, the development of small solid polymer fuel cells has been activated, and the popularization of household fuel cell power generation systems has become imminent.
固体高分子形燃料電池発電システムでは、燃料改質装置において都市ガスやLPガスや灯油などの炭化水素系の原燃料から、水蒸気改質などの化学反応により水素リッチな改質ガスを製造し、燃料電池本体に供給し、発電を行っている。 In a polymer electrolyte fuel cell power generation system, hydrogen-rich reformed gas is produced by a chemical reaction such as steam reforming from a hydrocarbon-based raw fuel such as city gas, LP gas or kerosene in a fuel reformer, Power is supplied to the fuel cell body.
燃料改質装置は、原燃料中に付臭剤や不純物として含まれる硫黄化合物の除去を行う脱硫器、原燃料と水蒸気を混合した燃料ガスを水蒸気改質反応にて水素リッチな改質ガスにする改質器、改質器を出た改質ガス中の一酸化炭素(CO)をシフト反応により約0.5%以下に低減させるCO変成器、CO変成器から出た改質ガスの一酸化炭素(CO)を選択酸化反応により10ppm以下に低減させるCO選択酸化器、および各反応器の温度を適切にするための熱交換器から構成されている。 A fuel reformer is a desulfurizer that removes sulfur compounds contained as odorants and impurities in raw fuel, and a fuel gas that is a mixture of raw fuel and steam is converted into a hydrogen-rich reformed gas through a steam reforming reaction. Reformer, CO converter for reducing carbon monoxide (CO) in the reformed gas exiting the reformer to about 0.5% or less by a shift reaction, one reformed gas exiting from the CO converter It comprises a CO selective oxidizer that reduces carbon oxide (CO) to 10 ppm or less by a selective oxidation reaction, and a heat exchanger for making the temperature of each reactor appropriate.
改質器は、例えば特許文献1に開示されているように、改質触媒が充填された改質反応部、改質触媒を加熱するバーナ、およびバーナ燃焼空間などを有し、バーナ燃焼空間にはバーナ火炎または燃焼ガスからの放熱の防止や改質器容器の熱保護のために、バーナ断熱材が設置されている。
For example, as disclosed in
バーナ断熱材はアルミナやシリカを主原料としたセラミックファイバー成形品からできている。このバーナ断熱材には、素材に元々含有される塩素分、または製造時に使用する水道水等に含まれている塩素分が100〜1000ppm程度含まれている場合がある。この塩素分は、バーナ燃焼でバーナ断熱材が高温に熱せられると塩素ガスや塩化ガスとして離脱し、塩素を含んだバーナ排ガスとなって、バーナ下流の熱回収熱交換器などに送られる。 The burner insulation is made of a ceramic fiber molded product made mainly of alumina or silica. This burner heat insulating material may contain about 100 to 1000 ppm of chlorine contained originally in the raw material or chlorine contained in tap water used at the time of manufacture. When the burner heat insulating material is heated to a high temperature by burner combustion, this chlorine component is released as chlorine gas or chloride gas, becomes burner exhaust gas containing chlorine, and is sent to a heat recovery heat exchanger or the like downstream of the burner.
熱回収熱交換器でバーナ排ガスが低温になった場合には、バーナ排ガスに塩素が含まれているために、塩素を含んだ凝縮水が生成する。塩素を含む凝縮水により、熱回収熱交換器や配管等のステンレス鋼材に錆、孔食、および応力腐食割れなどの腐食等が発生する。 When the burner exhaust gas becomes a low temperature by the heat recovery heat exchanger, the burner exhaust gas contains chlorine, so that condensed water containing chlorine is generated. Condensed water containing chlorine causes corrosion such as rust, pitting corrosion, and stress corrosion cracking in stainless steel materials such as heat recovery heat exchangers and piping.
錆、孔食、および腐食は、熱交換器の性能低下や水処理樹脂の寿命低下や配管閉塞、さらにバーナ排ガスの漏洩を生じさせる問題があった。 Rust, pitting corrosion, and corrosion have problems that cause deterioration in heat exchanger performance, water treatment resin life, piping blockage, and leakage of burner exhaust gas.
本発明は上述した問題を解決するためになされたものであり、その目的は、燃料改質装置のバーナの下流に配置された熱回収熱交換器や配管の材料腐食を防止し、燃料電池発電システムを常に安定して運転することを可能にすることである。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to prevent material corrosion of a heat recovery heat exchanger and piping disposed downstream of a burner of a fuel reformer, and to generate fuel cell power. It is possible to always operate the system stably.
上記目的を達成するため本発明に係る燃料改質装置は、炭化水素系の原燃料と水蒸気とを混合した燃料ガスを水素リッチガスに改質する改質触媒が充填される改質反応部と、前記改質反応部に隣接配置されるバーナ燃焼空間を加熱するバーナ部と、塩素含有量が20ppm−w以下となるように製造されたバーナ断熱材を、前記バーナ燃焼空間を取り囲むように配置した断熱部と、を有し、前記バーナ部から排出されるバーナ排ガス中に流出する塩素ガスを低減可能に構成されていることを特徴とする。 In order to achieve the above object, a fuel reforming apparatus according to the present invention comprises a reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas obtained by mixing a hydrocarbon-based raw fuel and steam into a hydrogen-rich gas, A burner part that heats the burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction part and a burner heat insulating material that is manufactured to have a chlorine content of 20 ppm-w or less are disposed so as to surround the burner combustion space. And a heat insulating part, wherein the chlorine gas flowing out into the burner exhaust gas discharged from the burner part can be reduced.
また、本発明に係る燃料電池発電システムは、炭化水素系の原燃料と水蒸気とを混合した燃料ガスを水素リッチガスに改質する改質触媒が充填される改質反応部と、前記改質反応部に隣接配置されるバーナ燃焼空間を加熱するバーナ部と、前記バーナ燃焼空間を取り囲むように配置されるバーナ断熱材を具備する断熱部と、を有する燃料改質装置と、前記バーナ燃焼空間から排気されるバーナ排ガスを排気するバーナ排ガス系と、前記バーナ排ガス系に配置されて前記バーナ排ガス系内を流通する排ガスを冷却し凝縮水を除去した後に大気中に排気するバーナ排ガス凝縮器と、前記凝縮水の塩素濃度を測定する第1塩素分析手段と、を有することを特徴とする。 The fuel cell power generation system according to the present invention includes a reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas obtained by mixing a hydrocarbon-based raw fuel and water vapor into a hydrogen-rich gas, and the reforming reaction. A fuel reformer having a burner section that heats a burner combustion space that is disposed adjacent to the section, and a heat insulating section that includes a burner heat insulating material that is disposed so as to surround the burner combustion space, and from the burner combustion space A burner exhaust gas system that exhausts exhausted burner exhaust gas, a burner exhaust gas condenser that is disposed in the burner exhaust gas system and cools the exhaust gas flowing through the burner exhaust gas system to remove condensed water, and then exhausts it to the atmosphere; First chlorine analysis means for measuring the chlorine concentration of the condensed water.
また、本発明に係る燃料電池発電システムは、炭化水素系の原燃料と水蒸気とを混合した燃料ガスを水素リッチガスに改質する改質触媒が充填される改質反応部と、前記改質反応部に隣接配置されるバーナ燃焼空間を加熱するバーナ部と、前記バーナ燃焼空間を取り囲むように配置されるバーナ断熱材を具備する断熱部と、を有する燃料改質装置と、前記バーナ燃焼空間から排気されるバーナ排ガスを排気するバーナ排ガス系と、前記バーナ排ガス系に配置されて前記バーナ排ガス系内を流通する排ガスを冷却し凝縮水を除去した後に大気中に排気するバーナ排ガス凝縮器と、前記バーナ排ガス系から分岐されて前記バーナ排ガス凝縮器をバイパスして、大気中にバーナ排ガスを排出するバーナ排ガスバイパス系と、前記バーナ排ガスバイパス系を流通するバーナ排ガスの塩素濃度を測定する第2塩素分析手段と、を有することを特徴とする。 The fuel cell power generation system according to the present invention includes a reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas obtained by mixing a hydrocarbon-based raw fuel and water vapor into a hydrogen-rich gas, and the reforming reaction. A fuel reformer having a burner section that heats a burner combustion space that is disposed adjacent to the section, and a heat insulating section that includes a burner heat insulating material that is disposed so as to surround the burner combustion space, and from the burner combustion space A burner exhaust gas system that exhausts exhausted burner exhaust gas, a burner exhaust gas condenser that is disposed in the burner exhaust gas system and cools the exhaust gas flowing through the burner exhaust gas system to remove condensed water, and then exhausts it to the atmosphere; A burner exhaust gas bypass system that branches off from the burner exhaust gas system and bypasses the burner exhaust gas condenser to discharge the burner exhaust gas into the atmosphere; and the burner exhaust gas bypasser And having a second chlorine analyzing means for measuring the chlorine concentration of the burner exhaust gas flowing through the system, the.
また、本発明に係る燃料改質装置の前処理方法は、炭化水素系の原燃料と水蒸気とを混合した燃料ガスを水素リッチガスに改質する改質触媒が充填される改質反応部と、前記改質反応部に隣接配置されるバーナ燃焼空間を加熱するバーナ部と、前記バーナ燃焼空間を取り囲むように配置されるバーナ断熱材を具備する断熱部と、を有する燃料改質装置の前処理方法において、前記バーナ断熱材を加熱して前記バーナ断熱材に含有する塩素を熱分解し、この塩素を含むバーナ排ガスを発生させる断熱材加熱工程と、前記塩素を含む前記バーナ排気ガスを冷却して凝縮水を生成させる凝縮水生成工程と、前記凝縮水に含まれる塩素含有量を測定する塩素含有量測定工程と、前記塩素含有測定工程の後に、前記塩素含有量が所定量以下になることを判定する塩素含有量判定工程と、前記塩素含有量判定工程の後に、前記バーナ断熱材の加熱を停止する加熱停止工程と、を有することを特徴とする。 Further, the pretreatment method of the fuel reformer according to the present invention includes a reforming reaction section filled with a reforming catalyst that reforms a fuel gas obtained by mixing a hydrocarbon-based raw fuel and steam into a hydrogen-rich gas, A pretreatment of a fuel reformer having a burner section for heating a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section, and a heat insulating section provided with a burner heat insulating material disposed so as to surround the burner combustion space In the method, a heat insulating material heating step of heating the burner heat insulating material to thermally decompose chlorine contained in the burner heat insulating material and generating burner exhaust gas containing the chlorine, and cooling the burner exhaust gas containing the chlorine. The chlorine content is less than or equal to a predetermined amount after the condensed water generating step for generating condensed water, the chlorine content measuring step for measuring the chlorine content contained in the condensed water, and the chlorine containing measuring step. The A chlorine content determination step of constant, after the chlorine content determination step, characterized by having a a heating stop step of stopping the heating of the burner insulation.
また、本発明に係る燃料電池発電システムの運転前処理方法は、炭化水素系の原燃料と水蒸気とを混合した燃料ガスを水素リッチガスに改質する改質触媒が充填される改質反応部と、前記改質反応部に隣接配置されるバーナ燃焼空間を加熱するバーナ部と、前記バーナ燃焼空間を取り囲むように配置されるバーナ断熱材を具備する断熱部と、を有する燃料改質装置と、前記バーナ燃焼空間から排気されるバーナ排ガスを排気するバーナ排ガス系と、を有する燃料電池発電システムの運転前処理方法において、前記バーナ断熱材を加熱して前記バーナ断熱材に含有する塩素を熱分解し、この塩素を含むバーナ排ガスを発生させる断熱材加熱工程と、前記バーナ排ガス系内を流通する前記バーナ排ガスに含まれる塩素含有量を測定する塩素含有量測定工程と、前記塩素含有測定工程の後に、前記塩素含有量が所定量以下になることを判定する塩素含有量判定工程と、前記塩素含有量判定工程の後に、前記バーナ断熱材の加熱を停止する加熱停止工程と、を有することを特徴とする。 The fuel cell power generation system pre-operation method according to the present invention includes a reforming reaction section filled with a reforming catalyst that reforms a fuel gas obtained by mixing a hydrocarbon-based raw fuel and water vapor into a hydrogen-rich gas. A fuel reformer having a burner section that heats a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section, and a heat insulation section that includes a burner heat insulating material disposed so as to surround the burner combustion space; A burner exhaust system for exhausting burner exhaust gas exhausted from the burner combustion space, in the pre-operation method of a fuel cell power generation system, heating the burner insulation and pyrolyzing chlorine contained in the burner insulation And a heat insulating material heating step for generating the burner exhaust gas containing chlorine, and a chlorine content for measuring the chlorine content contained in the burner exhaust gas circulating in the burner exhaust gas system. The heating of the burner insulation is stopped after the chlorine content determination step and the chlorine content determination step after the determination step and the chlorine content measurement step to determine that the chlorine content is below a predetermined amount. And a heating stop step.
本発明によれば、燃料電池発電システムは、燃料改質装置のバーナの下流に配置された熱回収熱交換器や配管の材料腐食を抑制し、燃料電池発電システムを常に安定して運転することが可能である。 According to the present invention, the fuel cell power generation system suppresses material corrosion of the heat recovery heat exchanger and the pipe disposed downstream of the burner of the fuel reformer, and always operates the fuel cell power generation system stably. Is possible.
以下に、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
[第1の実施形態]
図1は本発明に係る燃料電池発電システム1の第1の実施形態を示す系統構成図である。
[First Embodiment]
FIG. 1 is a system configuration diagram showing a first embodiment of a fuel cell
本実施形態の燃料電池発電システム1は、燃料改質系1aおよび発電系1bを主な構成要素としている。燃料改質系1aは、原燃料Fを水素リッチな改質ガスに改質させる機能を有する。発電系1bは、燃料改質系1aで製造された改質ガス中の水素と空気中の酸素を反応させ、その反応で発生する電気を取り出す機能を有する。
The fuel cell
燃料改質系1aは、脱硫器2、改質器4、CO変成器12、およびCO選択酸化器15などの反応器と、原燃料Fを供給する原燃料供給装置31と、改質水Wを供給する改質水供給装置32などを有する。
The fuel reforming system 1 a includes a reactor such as a
さらに、燃料改質系1aは、各反応器の反応温度を最適に調節するため、および熱効率を向上させたるために、複数の熱交換器を有している。これらの熱交換器には、例えば、燃料予熱器11、水蒸気発生器19、バーナ燃料予熱器20、バーナ空気予熱器21、バーナ排ガス凝縮器23などがある。これらの反応器、熱交換器、およびこれらを連結している配管の構成材料は、耐熱性および耐腐食性を考慮して、主にステンレス鋼製となっている。
Furthermore, the fuel reforming system 1a has a plurality of heat exchangers in order to optimally adjust the reaction temperature of each reactor and to improve the thermal efficiency. These heat exchangers include, for example, a fuel preheater 11, a
燃料改質系1a内に配置される、脱硫器2、改質器4、CO変成器12、CO選択酸化器15、および上述の複数の熱交換器類は、軽量化およびコンパクト化のために一体化されている。この一体化された装置を燃料改質装置50と定義している。
The
改質器4は、改質触媒6が充填された改質反応部5と、改質触媒6を加熱するバーナ7と、バーナ燃焼空間8と、バーナ燃焼空間8の周囲に配置したバーナ断熱材9等を有している。バーナ燃焼空間8には、改質反応部5と互いに熱交換できるように、改質反応部5と接している部位がある。また、改質反応部5と接していない部位には、放熱を防止するためにバーナ断熱材9と接している。なお、改質器4の外周には、放熱を防止するために保温材10が設置されている。
The reformer 4 includes a
本実施形態のバーナ断熱材9は、例えばアルミナ(Al2O3)やシリカ(SiO2)等を主原料としたセラミックファイバー成形品である。このバーナ断熱材9は、塩素含有量が20ppm−w(重量)以下になるように形成されている。セラミックファイバー成形品の塩素含有量は、原材料に含まれる塩化物や製造時に使用する水道水の塩素分の影響を受けている。このため、バーナ断熱材9の塩素含有量を、20ppm−w以下にするためには、塩化物を含まない原材料を使用することや、製造時に脱塩水を使用することや、製造時に焼成などにより脱塩することなどが好ましい。 The burner heat insulating material 9 of the present embodiment is a ceramic fiber molded product mainly made of alumina (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), or the like. The burner heat insulating material 9 is formed so that the chlorine content is 20 ppm-w (weight) or less. The chlorine content of ceramic fiber molded products is affected by chlorides contained in raw materials and the chlorine content of tap water used during production. For this reason, in order to make the chlorine content of the burner heat insulating material 9 20 ppm-w or less, it is possible to use raw materials not containing chloride, use demineralized water at the time of manufacture, or calcination at the time of manufacture. Desalting is preferred.
さらに、燃料改質系1aには、原燃料供給系26、改質水供給系28、水蒸気供給系29、バーナ空気供給系30、CO選択酸化空気供給系14、およびバーナ排ガス系22などが配置されている。
Further, the fuel reforming system 1a includes a raw
原燃料供給系26は、原燃料供給装置31から原燃料Fを原燃料供給ブロア33などにより脱硫器2に供給する。改質水供給系28は、改質水供給装置32からの改質水Wを改質水ポンプ34などにより水蒸気発生器19に供給する。水蒸気供給系29は、水蒸気発生器19から発生する水蒸気が原燃料供給系26に合流するように形成される。
The raw
バーナ空気供給系30は、バーナ空気ブロア35などにより外気を取り込んでバーナ7に空気を供給する。CO選択酸化空気供給系14は、CO選択酸化空気ブロア37などによりCO選択酸化器15の上流側に空気を供給する。バーナ排ガス系22はバーナ7からのバーナ排ガスをバーナ排ガス凝縮器23に供給する。バーナ排ガス凝縮器23にはドレン水タンク24と冷却水供給装置25が接続されている。
The burner
本実施形態の燃料電池発電システム1の作用について以下に説明する。
The operation of the fuel cell
燃料電池発電システム1の起動運転時においては、炭化水素系の原燃料Fの一部は、改質反応部5の加熱に利用される。この炭化水素系の原燃料Fの一部は、原燃料供給ブロア33を駆動して起動用燃料遮断弁36を開き起動用燃料供給系27を流通して、バーナ空気供給系30から供給される空気と合流する。この後に、原燃料Fの一部は改質器4のバーナ7に供給され、バーナ燃焼空間8で燃焼反応させて改質反応部5を加熱する。
During the start-up operation of the fuel cell
改質反応部5に充填される改質触媒6が所定の温度まで加熱された後に、原燃料Fおよび改質水Wを供給開始する。先ずは、原燃料Fを脱硫器2に供給され、原燃料Fに含まれる硫黄化合物を脱硫器2に充填された脱硫触媒3で脱硫される。脱硫された原燃料Fは、水蒸気供給系29から供給される約120℃〜250℃の水蒸気と混合される。水蒸気と原燃料Fが混合された原燃料ガスは、燃料予熱器11に供給され、約400℃に加熱させた後に、改質器4の改質触媒6が充填された改質反応部5に供給される。
After the reforming
改質触媒6では原燃料ガスを約700℃で水蒸気改質反応をさせて水素リッチな改質ガスを生成する。水蒸気改質反応は吸熱反応であり熱源はバーナ燃焼空間8を流れる燃焼ガスを用いている。改質反応部5で生成される水素リッチな改質ガスは、燃料予熱器11に供給されて、原燃料ガスとの熱交換により約250℃に冷却される。この後、改質ガスは、CO変成器12内に充填されたCO変成触媒13へ供給され、シフト反応によりCO濃度が0.5%以下程度に低減される。
In the reforming
CO変成器12でCO濃度を約0.5%以下程度に低減された改質ガスは、CO選択酸化空気供給系14を流通する空気と混合された後、CO選択酸化器15に充填されたCO選択酸化触媒16に供給される。CO選択酸化触媒16に供給された改質ガスは、CO選択酸化反応またはメタネーション反応によりCO濃度が数ppm程度に低減される。
The reformed gas whose CO concentration is reduced to about 0.5% or less by the
燃料改質装置50で生成されたCO濃度が低減された水素リッチな改質ガスは、燃料電池本体17の燃料電池アノード極(図示せず)へ供給されて、燃料電池カソード極(図示せず)に流した空気中の酸素と化学反応し発電する。一方、アノード極で未反応となった燃料改質ガス(アノードオフガス)はアノードオフガス系18を介して改質器4のバーナ7に供給される。
The hydrogen-rich reformed gas with reduced CO concentration produced by the
バーナ7では、アノードオフガス系18から供給される燃料改質ガスとバーナ空気供給系30から供給される空気とが反応し燃焼する。これにより、バーナ燃焼空間8では、約1100〜1400℃の燃焼火炎および燃焼ガス等が生成する。この発生した燃焼ガス等はバーナ燃焼空間8を流れる際に改質反応部5を加熱する。また、バーナ断熱材9は、バーナ燃焼空間8から改質器4の外部への放熱を抑制している。このときバーナ断熱材9は燃焼ガスにより約500℃〜1000℃に達する。このため、バーナ断熱材9に含まれる塩素分は、熱分解して塩素ガスまたは塩化ガスとなって、バーナ断熱材9より離脱する。
In the burner 7, the fuel reformed gas supplied from the anode off-
バーナ断熱材9に含まれる塩素分は、バーナ断熱材9を離脱した後に、燃焼ガスに混入して塩素を含んだバーナ排ガスとなって水蒸気発生器19に供給される。ただし、本実施形態では、バーナ断熱材9の塩素含有量は予め20ppm−w以下のものを使用しているために、塩素ガスまたは塩化ガスの発生は微量となっている。
Chlorine contained in the burner heat insulating material 9 is released from the burner heat insulating material 9 and then mixed with the combustion gas to become burner exhaust gas containing chlorine and supplied to the
なお、アノードオフガスによる燃焼が開始された後は、起動用燃料遮断弁36を閉じて、起動用燃料供給系27を流通して改質器4のバーナ7へ供給されていた原燃料Fを停止させる。
After the combustion by the anode off gas is started, the starting
改質反応部5と熱交換して約350℃〜500℃に低下したバーナ排ガスは、水蒸気発生器19に熱源として供給されて、改質水供給系28を流通する水を水蒸気に変化させる。この後に、バーナ排ガスは、約120〜180℃に低下して、バーナ燃料予熱器20およびバーナ空気予熱器21に供給される。バーナ排ガスは、バーナ燃料予熱器20およびバーナ空気予熱器21を流通する間に、アノードオフガスおよびバーナ用空気を予熱して約60〜100℃に低下して、燃料改質装置50から排出される。燃料改質装置50から排出されるバーナ排ガスは、バーナ排ガス系22を流通してバーナ排ガス凝縮器23に送られる。
The burner exhaust gas that has been subjected to heat exchange with the reforming
バーナ排ガス凝縮器23の送られたバーナ排ガスは、冷却水供給装置25から供給される冷却水により露点温度以下の40℃程度に冷却され、凝縮水が除去される。凝縮水が除去されたバーナ排ガスは、大気中に放出される。バーナ排ガス凝縮器23で発生した凝縮水はドレン水タンク24に回収される。
The burner exhaust gas sent from the burner
バーナ排ガスの水凝縮はバーナ排ガス凝縮器23だけでなく、機器温度の低い冷起動時ではバーナ空気予熱器21でも発生する。しかし、バーナ排ガスに含まれる塩素分は微量であることから、凝縮水中の塩素量も微量となり、錆、孔食や応力腐食割れなどの腐食量は低減される。
The water condensation of the burner exhaust gas occurs not only in the burner
本実施形態によれば、改質器4のバーナ断熱材9の塩素含有量が予め少ないもの(20ppm―w以下)を使用することにより、バーナ断熱材9からバーナ排ガス中に流出する塩素量を低減させることが可能となる。これによりバーナ下流の熱交換器や配管の腐食を防止でき、長期間にわたって常に安定した運転を行うことが可能となる。 According to the present embodiment, the amount of chlorine flowing out from the burner heat insulating material 9 into the burner exhaust gas is reduced by using the burner heat insulating material 9 of the reformer 4 having a low chlorine content (20 ppm-w or less) in advance. It can be reduced. Thereby, corrosion of the heat exchanger and piping downstream of the burner can be prevented, and stable operation can always be performed over a long period of time.
[第2の実施形態]
本発明に係る燃料電池発電システム1の第2の実施形態について以下に説明する。なお、第1の実施形態と同一部分または類似部分には、同一符号を付して、重複説明を省略する。図2は、本実施形態の系統構成図である。
[Second Embodiment]
A second embodiment of the fuel cell
本実施形態は、改質器4に組み込まれたバーナ断熱材9の塩素含有量が20ppm−w以上の場合であっても、燃料改質装置50を燃料電池発電システム1に搭載する前に、燃料改質装置50単体でバーナ断熱材9を高温に加熱して塩素含有量を20ppm−w以下まで低減させる機能を有している。
Even if this embodiment is a case where the chlorine content of the burner heat insulating material 9 incorporated in the reformer 4 is 20 ppm-w or more, before the
本実施形態では、燃料改質装置50、原料供給装置51、および第1塩素分析手段43aなどを主な構成要素としている。原料供給装置51には、燃料改質装置50が単体で運転できるように原燃料供給系26、改質水供給系28、バーナ空気供給系30、CO選択酸化空気供給系14、バーナ燃料供給系42などが配置されている。第1塩素分析手段43aは、燃料改質装置50の下流のバーナ排ガス系22に配置されている。
In the present embodiment, the
以下に、バーナ断熱材9を燃焼ガスにより加熱し、バーナ断熱材9を脱塩前処理する燃料改質装置50の運転方法について説明する。
Below, the operating method of the
第2の実施形態の燃料改質装置50の運転方法において、第1の実施形態と異なる点は、燃料改質ガス(アノードオフガス)の替わりに原料供給系装置51のバーナ燃料供給装置40からバーナ燃料Bをバーナ燃料ブロワ41などによりバーナ燃料供給系42を流通してバーナ7に供給することである。
In the operation method of the
バーナ断熱材9の脱塩前処理は、先ず、起動用燃料供給系27からの原燃料Fと、バーナ空気系30からの空気とを合流させて、バーナ7に供給する。原燃料Fと空気は、バーナ燃焼空間8で燃焼して、改質反応部5およびバーナ断熱材9を加熱する。改質反応部5が所定の温度まで加熱されたら、起動用燃料供給系27から供給される原燃料Fを停止する。
In the desalination pretreatment of the burner heat insulating material 9, first, the raw fuel F from the starting
この後に、バーナ燃料供給系42からのバーナ燃料Bをバーナ7に供給し、バーナ燃焼空間8での燃焼を継続させる。バーナ断熱材9は、燃焼ガスにより約500℃〜1000℃に加熱される。この加熱によって、バーナ断熱材9に含まれる塩素分は、熱分解して塩素ガスまたは塩化ガスとなりバーナ断熱材9より離脱される。バーナ断熱材9より離脱した塩素分は、燃焼ガスに混入して塩素を含んだバーナ排ガスとなって下流の水蒸気発生器19に供給される。
Thereafter, the burner fuel B from the burner
この塩素を含んだバーナ排ガスは、バーナ燃料予熱器20およびバーナ空気予熱器21で熱交換して60〜100℃に低下した後に、燃料改質装置50から排出される。燃料改質装置50から排出されたバーナ排ガスは、バーナ排ガス系22を流通してバーナ排ガス凝縮器23に送られる。
The burner exhaust gas containing chlorine is discharged from the
バーナ排ガス凝縮器23に送られたバーナ排ガスは、冷却水供給装置25からの冷却水により露点温度以下の40℃程度に冷却され、凝縮水が除去される。凝縮水が除去されたバーナ排ガスは、大気中に放出される。このとき、バーナ排ガス凝縮器23で発生した凝縮水は、ドレン水タンク24に回収される。この凝縮水の塩素濃度を、第1塩素分析手段43aにて測定する。この測定により、塩素含有量が20ppm−wまで低減したことを確認したときに、バーナ断熱材9の塩素含有量が20ppm−w以下になったと判断する。ここで、脱塩前処理の運転を終了させる。
The burner exhaust gas sent to the burner
なお、バーナ断熱材9の脱塩前処理は、バーナ7により加熱できればよいため、バーナ7の燃料として起動用燃料供給系27の原燃料Fまたはバーナ燃料供給系42のバーナ燃料Bのいずれか一方のみを使用してもよい。
Note that the desalination pretreatment of the burner heat insulating material 9 is only required to be heated by the burner 7, so that either the raw fuel F of the starting
本実施形態によれば、塩素含有量が多いバーナ断熱材9を使用した場合において、燃料改質装置50を単体で運転することにより、バーナ断熱材9の脱塩前処理が可能となる。これにより、塩素含有量が20ppm−w以下に管理されたバーナ断熱材9を有する燃料改質装置50を、燃料電池発電システム1に搭載することができるので、バーナ下流の熱交換器や配管の腐食を防止でき、長期間にわたって常に安定した運転を行うことが可能となる。
According to the present embodiment, when the burner heat insulating material 9 having a high chlorine content is used, the
[第3の実施形態]
本発明に係る燃料電池発電システム1の第3の実施形態について以下に説明する。なお、第1および第2の実施形態と同一部分または類似部分には、同一符号を付して、重複説明を省略する。図3は、本実施形態の系統構成図である。
[Third Embodiment]
A third embodiment of the fuel cell
本実施形態では、燃料電池発電システム1に搭載された燃料改質装置50のバーナ断熱材9の塩素含有量が20ppm−w以上の場合であっても、バーナ断熱材9を高温に加熱して塩素含有量を20ppm−w以下まで低減させる機能を有している。
In this embodiment, even if the chlorine content of the burner heat insulating material 9 of the
本実施形態では、燃料電池発電システム1とバーナ排ガスバイパス系44と第2塩素分析手段43bから構成され、バーナ排ガスバイパス系44は燃料改質装置50の下流のバーナ排ガス系22からバーナ排ガスバイパス弁46を介して配置されている。バーナ排ガスバイパス系44には第2塩素分析手段43bが配置されている。
In the present embodiment, the fuel cell
以下に、バーナ断熱材9を燃焼ガスにより高温に加熱し、バーナ断熱材9を脱塩処理する燃料電池発電システム1の運転方法について説明する。
Below, the operating method of the fuel cell
燃料電池発電システム1の運転方法について第1の実施形態と異なる点は、脱塩処理時にバーナ排ガスバイパス系44を介してバーナ排ガスを燃料電池発電システム1の外に排出させることである。
The operation method of the fuel cell
バーナ断熱材9はバーナ7で燃焼させた高温の燃焼ガスにより約500℃〜1000℃に加熱される。この後に、バーナ断熱材9に含まれる塩素分は、熱分解して塩素ガスまたは塩化ガスとなりバーナ断熱材9より離脱する。バーナ断熱材9より離脱した塩素分は、燃焼ガスに混入して、塩素を含んだバーナ排ガスとなって下流の水蒸気発生器19に供給される。さらに、塩素を含んだバーナ排ガスは、バーナ燃料予熱器20およびバーナ空気予熱器21で熱交換して約60〜100℃に低下した後に、燃料改質装置50から排出される。燃料改質装置50から排出されたバーナ排ガスは、バーナ排ガスバイパス系44を流通して燃料電池発電システム1の外に排出される。このときバーナ排ガスバイパス弁46は開かれており、バーナ排ガス弁45は閉じられている。バーナ排ガスは、第2塩素分析手段43bにて塩素濃度を測定される。この測定により、塩素含有量が20ppm−wまで低減したことを確認したときに、バーナ断熱材9の塩素含有量が20ppm−w以下になったと判断する。ここで、脱塩処理の運転を終了する。
The burner heat insulating material 9 is heated to about 500 ° C. to 1000 ° C. by the high-temperature combustion gas burned by the burner 7. Thereafter, the chlorine content contained in the burner heat insulating material 9 is thermally decomposed to become chlorine gas or chlorinated gas and is separated from the burner heat insulating material 9. Chlorine separated from the burner heat insulating material 9 is mixed into the combustion gas, becomes burner exhaust gas containing chlorine, and is supplied to the
本実施形態によれば、バーナ断熱材9の塩素含有量が多い場合においても、燃料改質装置50を燃料電池発電システム1に搭載した状態でバーナ断熱材9の脱塩処理が可能となる。
According to this embodiment, even when the chlorine content of the burner heat insulating material 9 is large, the desalting process of the burner heat insulating material 9 can be performed in a state where the
脱塩処理時に発生した塩素を含んだバーナ排ガスは、燃料電池発電システム1のバーナ排ガス凝縮器23を流れる前に、燃料電池発電システム1の外に排出している。したがって、バーナ排ガス凝縮器23の腐食を防止でき、長期間にわたって常に安定した運転を行うことが可能となる。
The burner exhaust gas containing chlorine generated during the desalting treatment is discharged out of the fuel cell
[その他の実施形態]
上記実施形態の説明は、本発明を説明するための例示であって、特許請求の範囲に記載の発明を限定するものではない。また、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
[Other Embodiments]
The description of the above embodiment is an example for explaining the present invention, and does not limit the invention described in the claims. Moreover, each part structure of this invention is not restricted to the said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the technical scope as described in a claim.
1…燃料電池発電システム、1a…燃料改質系、1b…発電系、2…脱硫器、3…脱硫触媒、4…改質器、5…改質反応部、6…改質触媒、7…バーナ、8…バーナ燃焼空間、9…バーナ断熱材、10…保温材、11…燃料予熱器、12…CO変成器、13…CO変成触媒、14…CO選択酸化空気供給系、15…CO選択酸化器、16…CO選択酸化触媒、17…燃料電池本体、18…アノードオフガス系、19…水蒸気発生器、20…バーナ燃料予熱器、21…バーナ空気予熱器、22…バーナ排ガス系、23…バーナ排ガス凝縮器、24…ドレン水タンク、25…冷却水供給装置、26…原燃料供給系、27…起動用燃料供給系、28…改質水供給系、29…水蒸気供給系、30…バーナ空気供給系、31…原燃料供給装置、32…改質水供給装置、33…原燃料供給ブロワ、34…改質水ポンプ、35…バーナ空気ブロワ、36…起動用燃料遮断弁、37…CO選択酸化空気ブロワ、40…バーナ燃料供給装置、41…バーナ燃料ブロワ、42…バーナ燃料供給系、43a…第1塩素分析手段、43b…第2塩素分析手段、44…バーナ排ガスバイパス系、45…バーナ排ガス弁、46…バーナ排ガスバイパス弁、50…燃料改質装置、51…原料供給装置
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記改質反応部に隣接配置されるバーナ燃焼空間を加熱するバーナ部と、
塩素含有量が20ppm−w以下となるように製造されたバーナ断熱材を、前記バーナ燃焼空間を取り囲むように配置した断熱部と、
を有し、
前記バーナ部から排出されるバーナ排ガス中に流出する塩素ガスを低減可能に構成されていることを特徴とする燃料改質装置。 A reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas obtained by mixing a hydrocarbon-based raw fuel and water vapor into a hydrogen-rich gas;
A burner section for heating a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section;
A heat insulating portion in which a burner heat insulating material manufactured to have a chlorine content of 20 ppm-w or less is disposed so as to surround the burner combustion space ;
Have
A fuel reformer configured to reduce chlorine gas flowing out into burner exhaust gas discharged from the burner section.
前記バーナ燃焼空間から排気されるバーナ排ガスを排気するバーナ排ガス系と、
前記バーナ排ガス系に配置されて前記バーナ排ガス系内を流通する排ガスを冷却し凝縮水を除去した後に大気中に排気するバーナ排ガス凝縮器と、
前記凝縮水の塩素濃度を測定する第1塩素分析手段と、
を有することを特徴とする燃料電池発電システム。 A reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas mixed with hydrocarbon-based raw fuel and steam into a hydrogen-rich gas, and a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section are heated. A fuel reformer having a burner part and a heat insulating part provided with a burner heat insulating material disposed so as to surround the burner combustion space;
A burner exhaust gas system for exhausting the burner exhaust gas exhausted from the burner combustion space;
A burner exhaust gas condenser that is disposed in the burner exhaust gas system and cools the exhaust gas flowing through the burner exhaust gas system to remove condensed water, and then exhausts it to the atmosphere;
First chlorine analysis means for measuring the chlorine concentration of the condensed water;
A fuel cell power generation system comprising:
前記バーナ燃焼空間から排気されるバーナ排ガスを排気するバーナ排ガス系と、
前記バーナ排ガス系に配置されて前記バーナ排ガス系内を流通する排ガスを冷却し凝縮水を除去した後に大気中に排気するバーナ排ガス凝縮器と、
前記バーナ排ガス系から分岐されて前記バーナ排ガス凝縮器をバイパスして、大気中にバーナ排ガスを排出するバーナ排ガスバイパス系と、
前記バーナ排ガスバイパス系を流通するバーナ排ガスの塩素濃度を測定する第2塩素分析手段と、
を有することを特徴とする燃料電池発電システム。 A reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas mixed with hydrocarbon-based raw fuel and steam into a hydrogen-rich gas, and a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section are heated. A fuel reformer having a burner part and a heat insulating part provided with a burner heat insulating material disposed so as to surround the burner combustion space;
A burner exhaust gas system for exhausting the burner exhaust gas exhausted from the burner combustion space;
A burner exhaust gas condenser that is disposed in the burner exhaust gas system and cools the exhaust gas flowing through the burner exhaust gas system to remove condensed water, and then exhausts it to the atmosphere;
A burner exhaust gas bypass system that branches off from the burner exhaust gas system and bypasses the burner exhaust gas condenser to discharge the burner exhaust gas into the atmosphere;
Second chlorine analysis means for measuring the chlorine concentration of the burner exhaust gas flowing through the burner exhaust gas bypass system;
A fuel cell power generation system comprising:
前記バーナ断熱材を加熱して前記バーナ断熱材に含有する塩素を熱分解し、この塩素を含むバーナ排ガスを発生させる断熱材加熱工程と、
前記塩素を含む前記バーナ排気ガスを冷却して凝縮水を生成させる凝縮水生成工程と、
前記凝縮水に含まれる塩素含有量を測定する塩素含有量測定工程と、
前記塩素含有測定工程の後に、前記塩素含有量が所定量以下になることを判定する塩素含有量判定工程と、
前記塩素含有量判定工程の後に、前記バーナ断熱材の加熱を停止する加熱停止工程と、
を有することを特徴とする燃料改質装置の前処理方法。 A reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas mixed with hydrocarbon-based raw fuel and steam into a hydrogen-rich gas, and a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section are heated. In a pretreatment method for a fuel reformer having a burner part and a heat insulating part comprising a burner heat insulating material arranged so as to surround the burner combustion space,
A heat insulating material heating step for heating the burner heat insulating material to thermally decompose chlorine contained in the burner heat insulating material and generating burner exhaust gas containing the chlorine;
A condensed water generating step of generating condensed water by cooling the burner exhaust gas containing the chlorine;
A chlorine content measuring step for measuring the chlorine content contained in the condensed water;
After the chlorine content measurement step, a chlorine content determination step for determining that the chlorine content is a predetermined amount or less,
After the chlorine content determination step, a heating stop step of stopping heating of the burner heat insulating material,
A pretreatment method for a fuel reformer characterized by comprising:
前記バーナ燃焼空間から排気されるバーナ排ガスを排気するバーナ排ガス系と、
を有する燃料電池発電システムの運転前処理方法において、
前記バーナ断熱材を加熱して前記バーナ断熱材に含有する塩素を熱分解し、この塩素を含むバーナ排ガスを発生させる断熱材加熱工程と、
前記バーナ排ガス系内を流通する前記バーナ排ガスに含まれる塩素含有量を測定する塩素含有量測定工程と、
前記塩素含有測定工程の後に、前記塩素含有量が所定量以下になることを判定する塩素含有量判定工程と、
前記塩素含有量判定工程の後に、前記バーナ断熱材の加熱を停止する加熱停止工程と、
を有することを特徴とする燃料電池発電システムの運転前処理方法。 A reforming reaction section filled with a reforming catalyst for reforming a fuel gas mixed with hydrocarbon-based raw fuel and steam into a hydrogen-rich gas, and a burner combustion space disposed adjacent to the reforming reaction section are heated. A fuel reformer having a burner part and a heat insulating part provided with a burner heat insulating material disposed so as to surround the burner combustion space;
A burner exhaust gas system for exhausting the burner exhaust gas exhausted from the burner combustion space;
In the pre-operation processing method of the fuel cell power generation system having
A heat insulating material heating step for heating the burner heat insulating material to thermally decompose chlorine contained in the burner heat insulating material and generating burner exhaust gas containing the chlorine;
A chlorine content measuring step for measuring the chlorine content contained in the burner exhaust gas flowing through the burner exhaust gas system;
After the chlorine content measurement step, a chlorine content determination step for determining that the chlorine content is a predetermined amount or less,
After the chlorine content determination step, a heating stop step of stopping heating of the burner heat insulating material,
A method for pre-operation of a fuel cell power generation system, comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009028861A JP5369327B2 (en) | 2009-02-10 | 2009-02-10 | Fuel reformer and its pretreatment method, fuel cell power generation system and its operation pretreatment method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009028861A JP5369327B2 (en) | 2009-02-10 | 2009-02-10 | Fuel reformer and its pretreatment method, fuel cell power generation system and its operation pretreatment method |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010184822A JP2010184822A (en) | 2010-08-26 |
JP2010184822A5 JP2010184822A5 (en) | 2011-07-14 |
JP5369327B2 true JP5369327B2 (en) | 2013-12-18 |
Family
ID=42765717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009028861A Active JP5369327B2 (en) | 2009-02-10 | 2009-02-10 | Fuel reformer and its pretreatment method, fuel cell power generation system and its operation pretreatment method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5369327B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6877195B2 (en) * | 2017-03-09 | 2021-05-26 | 大阪瓦斯株式会社 | Manufacturing method of heat insulating material used for fuel cell system |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6033202A (en) * | 1983-07-29 | 1985-02-20 | Ishii Tekkosho:Kk | Continuous medium-pressure production of oil gas and its apparatus |
JP3227887B2 (en) * | 1993-03-24 | 2001-11-12 | 住友金属鉱山株式会社 | Electrode element for chlorine gas detector and method for producing the same |
JP3576284B2 (en) * | 1995-08-25 | 2004-10-13 | 大阪瓦斯株式会社 | Fuel reformer |
JP3707599B2 (en) * | 1999-12-20 | 2005-10-19 | 富士電機ホールディングス株式会社 | Water treatment device for fuel cell power generator and operation method thereof |
JP2004059359A (en) * | 2002-07-26 | 2004-02-26 | Osaka Gas Co Ltd | Catalyst putting system for reformer and method for using the same |
JP4174826B2 (en) * | 2003-06-04 | 2008-11-05 | 横河電機株式会社 | Residual chlorine meter |
JP2006169026A (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacturing method of hydrogen producing apparatus and manufacturing method of fuel cell power generating system |
JP4346575B2 (en) * | 2005-03-30 | 2009-10-21 | 株式会社東芝 | Fuel reformer and fuel cell system |
JP2007308312A (en) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Mitsubishi Electric Corp | Multiple-fuel combustor |
JP2007320816A (en) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Mitsubishi Electric Corp | Fuel treating apparatus |
JP5132193B2 (en) * | 2007-06-02 | 2013-01-30 | 日揮触媒化成株式会社 | Porous silica particles and method for producing the same |
-
2009
- 2009-02-10 JP JP2009028861A patent/JP5369327B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010184822A (en) | 2010-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100762685B1 (en) | reformer and fuel cell system using the same | |
JP2006031989A (en) | Method and system for power generation by solid oxide fuel cell | |
KR101563455B1 (en) | Method and arrangement for utilizing recirculation for high temperature fuel cell system | |
JP2003282114A (en) | Stopping method of fuel cell power generating device | |
JP2002093447A (en) | Method for starting and stopping reformer for solid high polymer type fuel cell | |
JP4847117B2 (en) | Fuel reforming system | |
JP2007053093A (en) | Starting method of fuel cell system | |
KR100898881B1 (en) | A combined heat and power plant and a rpocess for the operation thereof | |
JP3857022B2 (en) | Method for starting and stopping a polymer electrolyte fuel cell | |
JP3903710B2 (en) | Fuel reformer and polymer electrolyte fuel cell power generator using the same | |
JP2005166283A (en) | Hydrogen manufacturing device for fuel cell | |
JP2003086210A (en) | Solid high-polymer type fuel cell power generator and its operation method | |
JP4210912B2 (en) | Fuel reformer and fuel cell power generator | |
JP2010024075A (en) | Combustion device and fuel reforming apparatus | |
JP5369327B2 (en) | Fuel reformer and its pretreatment method, fuel cell power generation system and its operation pretreatment method | |
WO2005077820A1 (en) | Fuel reformer | |
JP2003187849A (en) | Solid polymer fuel cell power generator | |
JP4136624B2 (en) | Liquid fuel reforming method and apparatus | |
JP2012046395A (en) | Hydrogen generator and fuel cell system | |
JP2005294207A (en) | Fuel cell system | |
JP2005063697A (en) | Fuel cell power generating system | |
JP2008282599A (en) | Fuel-cell electric power generation system using methanol/dimethyl ether as material | |
US8236260B2 (en) | Fuel processor for fuel cell | |
JP2007031185A (en) | Fuel reforming apparatus | |
WO2005077822A1 (en) | Fuel reforming apparatus and method for starting said fuel reforming apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110209 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110425 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110527 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121017 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121023 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121217 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130205 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130314 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130806 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20130827 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130829 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20130827 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5369327 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |